份的單體混合物作 為單體混合物，除此以外與制造例1同樣地制備重均分子量160萬的丙烯酸系聚合物（A2) 的溶液。
[0149]〈粘合劑組合物的制備〉
[0150] 相對于上述得到的丙烯酸系聚合物（A2)溶液的固體成分100份，配合三羥甲基 丙烷甲苯二異氰酸酯（日本聚氨酯公司制：C〇r〇nateL)0. 1份、過氧化二苯甲酰0.3份、和 Y-環氧丙氧基丙基甲氧基硅烷（信越化學工業公司制：KBM-403)0. 075份，制備丙烯酸系 粘合劑溶液。
[0151] 實施例1
[0152](工序1)
[0153] 邊在上述光學膜層疊體（帶有樹脂基材的薄型偏振膜）中的偏振膜（偏振片）的 表面涂布聚乙烯醇系膠粘劑，邊貼合上述透明保護膜，準備帶有樹脂基材的單側保護偏振 膜。
[0154](工序2)
[0155] 然后，從帶有樹脂基材的單側保護偏振膜剝離非晶性PET基材。
[0156](工序3)
[0157] 然后，通過電暈照射機（春日電機公司制，CT-0212)在0.5J/cm2的條件下，對通過 所述工序⑵剝離了非晶性PET基材的、偏振膜（偏振片）的表面（單面）進行電暈處理。
[0158](工序 4)
[0159] 然后，在實施了所述工序（3)的偏振膜（偏振片）的表面貼合在帶有隔片的粘合 劑層的制作中形成的粘合劑層（使用粘合劑I)，得到帶有粘合劑層的單側保護偏振膜。
[0160] 實施例2~17、比較例1~3
[0161] 實施例1中，除將工序（3)中使用的活化處理的手段或累積照射量、工序（4)中使 用的粘合劑的種類如表1所示地進行變化以外，與實施例1同樣地制作帶有粘合劑層的單 側保護偏振膜。
[0162] 需要說明的是，實施例8、17中，如圖2所示，在工序（2)與所述工序（3)之間設置 在偏振片的表面貼合表面保護膜之后將表面保護膜剝離的工序（5)。表面保護膜使用東麗 公司制的卜b7夕7832C。
[0163] 需要說明的是，表1所示的"等離子體"使用（春日電機公司制、APW_602f)，"準分 子"使用（USHIO電機株式會社、SUS05)。比較例3為未實施活化處理的情況。
[0164][評價]
[0165] 對實施例和比較例中得到的、帶有粘合劑層的單側保護偏振膜進行下述評價。結 果如表1所示。對于耐久性，評價"粘接力"、規定試驗后的"剝離"和"外觀"。對于光學耐 久性，評價規定試驗后的"脫色"和"溫水試驗"。
[0166]〈粘合劑層中的低聚物量的測定〉
[0167] 將帶有粘合劑層的單側保護偏振膜（帶有隔片）在60°C、90%RH的條件下放置 500小時后，除去隔片。從帶有粘合劑層的單側保護偏振膜采集約0.025g粘合劑層（樣 品），加入氯仿Iml并在室溫下振蕩18小時，然后加入乙腈5ml、進行萃取，振蕩3小時。將 所得到的溶液用〇. 45ml膜濾器進行過濾，調整試樣。將三聚物的PET低聚物的標準品調整 為一定濃度，制作標準曲線，使用該標準曲線求出粘合劑中含有的PET低聚物量（ppm)。標 準曲線通過使用PET低聚物濃度（ppm)已知的樣品，用HPLC進行測定來制作。
[0168]HPLC裝置：Agilent Technologies制 1200 系列
[0169] 測定條件
[0170]色譜柱！Agilent Technologies制ZORBAX SB-C18
[0171] 色譜柱溫度：40°C
[0172]色譜柱流量：0? 8ml/min
[0173] 洗脫液組成：水/乙腈逆相梯度條件
[0174]注入量：5yl
[0175] 檢測器：PDA
[0176] 定量方法：將PET低聚物三聚物的標準試樣用氯仿溶解后，用乙腈進行稀釋，以一 定的濃度調整標準品。由其HPLC面積和調整濃度制作標準曲線，求出樣品的PET低聚物量。
[0177] PET低聚物量優選為50ppm以下、更優選為IOppm以下、進一步優選為5ppm以下。
[0178]〈粘接力〉
[0179] 將帶有粘合劑層的單側保護偏振膜（帶有隔片）切割為寬度25_X長度約100_ 的物體作為評價用樣品。從樣品除去隔片后，將粘合劑層用2kg的輥一次往返地粘貼到厚 度0.5mm的無堿玻璃板（Corning公司制、1737)，在室溫（23°C)下靜置1小時后，以剝離角 度90°、剝離速度300_/分鐘測定粘接力（N/25mm)。
[0180]〈剝離和外觀〉
[0181] 將帶有粘合劑層的單側保護偏振膜（帶有隔片）切割為15英寸尺寸，將所得物體 作為評價用樣品，準備2片。從樣品剝離隔片后，使用層壓機以使各樣品成為正交尼克爾式 (夕口只二3少）的方式將各樣品粘貼到厚度〇? 5mm的無堿玻璃板（Corning公司制、1737) 的兩面。然后，在50°C、0. 5MPa下進行15分鐘高壓釜處理，使上述樣品與無堿玻璃完全密 合。對于實施該處理后的樣品，在60°C/90%RH(加濕條件）、80°C(加熱條件）的各氣氛 下實施500小時處理后，評價剝離和外觀。
[0182]《剝離》
[0183] 目視在加濕條件或加熱條件下處理后的樣品，以下述基準進行評價。
[0184] ◎:完全沒有確認到剝離或發泡。
[0185] 〇：確認到無法目視確認的程度的剝離或發泡。
[0186] A:確認到能夠目視確認的小的剝離或發泡。
[0187] X :確認到明顯的剝離或發泡。
[0188]《外觀》
[0189] 另外準備僅在偏振度99. 98的偏振片的單面粘接了上述透明保護膜的偏振膜X。 制作使該偏振膜X的偏振片側與在加濕條件或加熱條件下處理后的樣品的粘合劑層側相 對、并且正交尼克爾式配置的層疊體。偏振膜X與樣品以300mm以下的空間進行配置。從 該層疊體的偏振膜X側照射13000cd/m2以上的光，用顯微鏡（200倍）以下述基準評價是 否能夠確認到由于異物（PET低聚物等）而產生的亮點。
[0190] ◎:無法確認到亮點。
[0191] X :產生亮點，對顯示造成影響。
[0192]〈脫色試驗〉
[0193] 將帶有粘合劑層的單側保護偏振膜（帶有隔片）切割為151mmX85mm，將所得物 體作為評價用樣品。從樣品剝離隔片后，使用層壓機將其粘貼于厚度〇. 5mm的無堿玻璃板 (Corning公司制、1737)。然后，在50°C、0. 5MPa下進行15分鐘高壓釜處理，使上述樣品與 無堿玻璃完全密合。對于實施該處理后的樣品，在60°C/95%RH的氣氛下實施500小時處 理后，測定脫色量。
[0194] 脫色量Um)的測定通過顯微鏡來進行。脫色量（ym)優選為500ym以下、更優 選為50ym以下、進一步優選為10ym以下。
[0195]〈溫水試驗〉
[0196] 將帶有粘合劑層的單側保護偏振膜（帶有隔片）切割為25mmX50mm，將所得物 體作為評價用樣品。從樣品剝離隔片后，使用層壓機將其粘貼于厚度〇. 5mm的無堿玻璃板 (Corning公司制、1737)。然后，在50°C、0. 5MPa下進行15分鐘高壓釜處理，使上述樣品與 無堿玻璃完全密合。將實施該處理后的樣品在60°C的溫水中浸漬2小時，進行溫水試驗。 然后，取出實施溫水試驗后的樣品，正交尼克爾式配置后進行觀察，用規尺測定未發生漏光 的部分的面積T(mm2)。由其結果通過下式計算出偏振片保存率（％)。
[0197]偏振片保存率（％) = (T/1250)XlOO
[0198] 偏振片保存率（％)優選為95%以上、更優選為96%以上、進一步優選為98%以 上。
[0199]
【主權項】
1. 一種帶有粘合劑層的單側保護偏振膜的制造方法，其特征在于，具備： 準備帶有樹脂基材的單側保護偏振膜的工序（1)，所述帶有樹脂基材的單側保護偏振 膜具有樹脂基材和形成于該樹脂基材的一側的偏振片，并且在所述偏振片側層疊有透明保 護膜， 從所述帶有樹脂基材的單側保護偏振膜剝離所述樹脂基材的工序（2)， 在活化能的累積照射量為0.01~2J/cm2的條件下，對通過所述工序（2)剝離了樹脂 基材的偏振片的表面實施活化處理的工序（3)， 在實施了所述工序（3)的偏振片的表面直接層疊粘合劑層的工序（4)。
2. 如權利要求1所述的帶有粘合劑層的單側保護偏振膜的制造方法，其特征在于， 所述工序（3)的活化處理為電暈處理、等離子體處理或準分子處理。
3. 如權利要求1或2所述的帶有粘合劑層的單側保護偏振膜的制造方法，其特征在于， 所述偏振片的厚度為10Um以下。
4. 如權利要求1~3中任一項所述的帶有粘合劑層的單側保護偏振膜的制造方法，其 特征在于， 所述偏振片為由聚乙烯醇系樹脂構成的連續薄片型的偏振膜，所述聚乙烯醇系樹脂是 使二色性物質取向而得的，并且，是通過對包含制膜于熱塑性樹脂基材的聚乙烯醇系樹脂 層的層疊體采用包括空中輔助拉伸和硼酸水中拉伸的兩階段拉伸工序進行拉伸而得到的。
5. 如權利要求1~4中任一項所述的帶有粘合劑層的單側保護偏振膜的制造方法，其 特征在于， 所述樹脂基材為酯系樹脂基材。
6. 如權利要求1~5中任一項所述的帶有粘合劑層的單側保護偏振膜的制造方法，其 特征在于， 所述工序（4)中層疊的所述粘合劑層為丙烯酸系粘合劑層。
7. 如權利要求1~6中任一項所述的帶有粘合劑層的單側保護偏振膜的制造方法，其 特征在于， 在所述工序（2)與所述工序（3)之間具備： 在通過所述工序（2)剝離了樹脂基材的偏振片的表面貼合表面保護膜之后將表面保 護膜剝離的工序（5)。
【專利摘要】本發明提供即使在應用于薄型偏振片的情況下、也能夠滿足耐久性的帶有粘合劑層的單側保護偏振膜的制造方法。一種帶有粘合劑層的單側保護偏振膜的制造方法，其特征在于，具備：準備帶有樹脂基材的單側保護偏振膜的工序(1)、從所述帶有樹脂基材的單側保護偏振膜剝離所述樹脂基材的工序(2)、在活化能的累積照射量為0.01～2J/cm2的條件下對偏振片的表面實施活化處理的工序(3)、和在偏振片的表面直接層疊粘合劑層的工序(4)。
【IPC分類】C09J7-02, G02B5-30
【公開號】CN104765090
【申請號】CN201510003807
【發明人】石井孝證, 保井淳, 外山雄祐
【申請人】日東電工株式會社
【公開日】2015年7月8日
【申請日】2015年1月5日