以hema相容性聚硅氧烷大分子單體制成的隱形眼鏡的制作方法
【專利說明】以HEMA相容性聚硅氧烷大分子單體制成的隱形眼鏡
[0001] 本申請案依據35U. S. C. § 119 (e)主張于2012年8月28日申請的先前第 61/694, 011號美國臨時專利申請案和于2013年3月15日申請的第61/786, 761號的權益， 所述案件以全文引用的方式并入本文中。
【背景技術】
[0002] 本揭示內容的領域為自甲基丙烯酸羥基烷酯與HEM相容性雙官能聚硅氧烷的共 聚合作用所形成的隱形眼鏡。
[0003] 甲基丙烯酸2-羥基乙酯（HEMA)為一種生物可相容的可聚合單體，其在過去40多 年來一直被用于制造軟式水凝膠隱形眼鏡。基于HEM的水凝膠隱形眼鏡的配戴比先前的 硬式隱形眼鏡舒適得多。然而，基于HEM的水凝膠眼鏡的一個缺點是其具有低透氧性。已 知提供較高透氧性的材料將更有益于眼角膜的健康。在1990年代末期，市面上推出硅酮水 凝膠隱形眼鏡，其比基于HEM的水凝膠眼鏡具有顯著更高的透氧性。然而，用于制造硅酮 水凝膠的硅氧烷單體通常比HEM貴得多。另外，用于制造硅酮水凝膠隱形眼鏡的方法比制 造基于HEM的水凝膠隱形眼鏡的方法實質上更復雜和更勞力密集。因此，希望組合HEM 的效益與硅酮水凝膠的透氧性屬性，然而，HEM極具親水性且通常不與聚硅氧單體混溶。
[0004] 背景公開案包括第8, 053, 544號美國專利案、第8, 129, 442號美國專利案、第 4, 260, 725號美國專利案、第2011/0181833號美國專利公開案、第20060063852號美國專利 公開案和第2011/0140292號美國專利公開案。
【發明內容】
[0005] 吾人已發現可用于制造隱形眼鏡的HEMA相容性硅氧烷單體，其兼具基于HEMA的 隱形眼鏡的屬性和硅酮水凝膠眼鏡的高透氧性。
[0006] 本文揭示一種包含聚合物鏡片主體的光學透明硅酮水凝膠隱形眼鏡，所述聚合物 鏡片主體為可聚合組合物的反應產物，所述可聚合組合物包含至少25重量％的至少一種 甲基丙烯酸羥基烷酯和至少20重量％的至少一種HEM相容性雙官能聚硅氧烷。所述聚硅 氧烷為雙官能性，即其包含2個可聚合丙烯酸酯基或甲基（丙烯酸酯）基。所述聚硅氧烷 另外包含至少6個硅氧烷基團，且i)具有至少5的HLB值，或ii)具有至少1重量％的羥 基含量，或iii)同時具有至少5的HLB值和至少1重量％的羥基含量。所述隱形眼鏡可具 有如以下段落中的實例所述的任一其它特征或非互斥的其它特征的任一組合。
[0007] 在一個實例中，所述HEMA相容性雙官能聚硅氧烷具有IK到20K的分子量。
[0008] 在另一實例中，所述HEM相容性雙官能聚硅氧烷具有至少10重量％的元素硅含 量，任選地組合上述分子量特征。
[0009] 在一個特定實例中，任選地組合上述其它特征中的一者或兩者的HEMA相容性雙 官能聚硅氧烷具有式1結構：
[0010]
【主權項】
1. 一種光學透明硅酮水凝膠隱形眼鏡，其包含： 聚合物鏡片主體，其為可聚合組合物的反應產物，所述可聚合組合物包含： a) 至少25重量％的至少一種甲基丙烯酸羥基烷酯；和 b) 至少20重量％的至少一種HEM相容性雙官能聚硅氧烷，其包含至少6個硅氧烷基 團， 其中所述HEM相容性雙官能聚硅氧烷具有至少5的HLB值，或基于所述聚硅氧烷的平 均分子量具有至少1重量％的羥基含量，或具有至少5的HLB值且具有至少1重量％的羥 基含量， 其中所述甲基丙烯酸羥基烷酯和所述HEM相容性雙官能聚硅氧烷的重量％是基于所 述組合物中的可聚合單體的總重量。
2. 根據權利要求1所述的隱形眼鏡，其中所述HEM相容性雙官能聚硅氧烷具有式4結 構：
其中札及R2獨立地選自氫或甲基，k為0或1的整數，m為0到160的整數，η為1到 75的整數，ρ為0到40的整數且q為0到20的整數。
3. 根據權利要求1所述的隱形眼鏡，其中所述HEM相容性雙官能聚硅氧烷具有至少7 的HLB值。
4. 根據權利要求1所述的隱形眼鏡，其中所述HEM相容性雙官能聚硅氧烷具有小于5 的HLB值和至少1重量％的羥基含量。
5. 根據權利要求4所述的隱形眼鏡，其中所述HLB值為2到4且羥基含量為4重量％ 至Ij 8重量％。
6. 根據權利要求1所述的隱形眼鏡，其中所述可聚合組合物另外包含： c) 1重量％到65重量％的稀釋劑，其中所述稀釋劑的重量％是基于所述可聚合組合物 的總重量，且其中所述稀釋劑包含水、低分子量聚乙二醇PEG或其組合。
7. 根據權利要求6所述的隱形眼鏡，其中所述HEM相容性雙官能聚硅氧烷需要添加水 以用于光學透明度。
8. 根據權利要求1所述的隱形眼鏡，其中所述可聚合組合物包含0. 1重量％到約5重 量％的甲基丙烯酸或丙烯酸。
9. 根據權利要求1所述的隱形眼鏡，其中所述可聚合組合物包含至少35重量％的甲基 丙烯酸羥基烷酯。
10. 根據權利要求1所述的隱形眼鏡，其中所述甲基丙烯酸羥基烷酯為甲基丙烯酸 2-羥基乙酯HEMA。
11. 根據權利要求1所述的隱形眼鏡，其具有至少35的Dk。
12. 根據權利要求1所述的隱形眼鏡，其中所述可聚合組合物包含選自甲基丙烯酸、丙 烯酸、甘油甲基丙烯酸酯和其組合的單體。
13. 根據權利要求12所述的隱形眼鏡，其中所述可聚合組合物任選地包含交聯劑、可 聚合染料或交聯劑與可聚合染料兩者，且無其它可聚合組分。
14. 一種制造根據權利要求1所述的光學透明隱形眼鏡的方法，其包含： a) 使所述可聚合組合物聚合以形成所述聚合物鏡片主體；和 b) 使所述聚合物鏡片主體水合， 其中所述可聚合組合物不含稀釋劑或包含約1重量％到65重量％的基本上由水或低 分子量PEG或其組合組成的稀釋劑，其中所述稀釋劑的重量％是基于所述可聚合組合物的 總重量。
15. 根據權利要求14所述的方法，其中使所述可聚合組合物于模具中固化以形成所述 聚合物鏡片主體，且其中使所述聚合物鏡片主體自所述模具干式脫鏡片，接著使所述聚合 物鏡片主體水合。
16. -種具有式4結構的HEM相容性聚硅氧烷，
其中R1為氫，R2為氫或甲基，k為O或1的整數,m為O到60的整數,n為1到75的整 數，P為0到40的整數且q為0到20的整數， 其中所述HEMA相容性雙官能聚硅氧烷具有至少5的HLB值，或基于所述聚硅氧烷的平 均分子量具有至少1重量％的羥基含量，或具有至少5的HLB值且具有至少1重量％的羥 基含量，且 其中所述HEM相容性雙官能聚硅氧烷具有至少75%的純度。
17. 根據權利要求16所述的HEM相容性聚硅氧烷，其中m為6到60的整數，η為1到 10的整數，P為10到30的整數且q為0。
18. 根據權利要求16所述的HEM相容性聚硅氧烷，其中m為0, η為10到60的整數， P為〇到6的整數且q為0。
19. 根據權利要求18所述的HEMA相容性聚硅氧燒，其中η為20到40的整數且p為 0〇
20. 根據權利要求16所述的HEM相容性聚硅氧烷，其中m為6到60的整數，η為1到 10的整數，P為1到40的整數且q為1到10的整數。
21. 根據權利要求16所述的HEM相容性聚硅氧烷，其中m為6到50的整數，η為1到 6的整數，ρ為8到20的整數且q為2到8的整數。
22. 根據權利要求16所述的HEM相容性聚硅氧烷，其具有至少90%的純度。
23. 根據權利要求16所述的HEM相容性聚硅氧烷，其中k為0。
24. -種自包含聚硅氧烷和未反應的含聚乙二醇的試劑的反應產物純化所述聚硅氧烷 的方法，所述方法包含： a) 將所述反應產物與有機溶劑和水或水溶液合并以制造混合物； b) 使所述混合物平衡以分成有機層和水層；和 c) 自所述有機層棄除水層。
25. 根據權利要求24所述的方法，其另外包含： d) 將步驟（c)的所述有機層與水或水溶液合并并且重復所述平衡步驟和棄除步驟一 或多次。
26. 根據權利要求24所述的方法，其中所述平衡步驟包含使所述混合物離心。
【專利摘要】本發明描述一種包含聚合物鏡片主體的光學透明硅酮水凝膠隱形眼鏡，所述聚合物鏡片主體為可聚合組合物的反應產物，所述可聚合組合物包含至少25重量％的至少一種甲基丙烯酸羥基烷酯；和至少20重量％的至少一種HEMA相容性雙官能聚硅氧烷，其包含至少6個硅氧烷基團且具有至少5的HLB值和/或至少1重量％的羥基含量。
【IPC分類】C08G77-46, G02B1-04
【公開號】CN104641261
【申請號】CN201380045757
【發明人】上山博幸, 查利·陳, 徐元, 劉宇文, 鄭瑩, 保羅·理查森, 普拉薩德·丹斯
【申請人】庫柏維景國際控股公司
【公開日】2015年5月20日
【申請日】2013年8月27日
【公告號】CA2883485A1, EP2891001A1, US20140066540, WO2014033442A1