專利名稱：照相膠片用片基薄膜的制作方法
技術領域：
本發明是關于照相膠片用片基薄膜，更具體地說，是關于具有抗卷曲性、透明性和滑動性等的、以聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯為原料的照相膠片用片基薄膜。
背景技術：
雙軸拉伸的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯薄膜具有良好的機械性能、熱性能和電性能，因而人們正在不斷地研究、開發它在各個領域中的應用。目前，它已在磁記錄介質、電絕緣領域中得到實際應用。
這種薄膜的用途之一是照相感光材料。該技術領域可以大致區分為X射線用膠片、制版用膠片、散頁片等以平片狀使用的感光材料和以膠卷形式使用的感光材料。有代表性的膠卷是寬35mm或35mm以下、收納在暗盒中、裝到一般的照相機中用于攝影的彩色或黑白底片。
平片狀膠片的片基主要是采用由聚對苯二甲酸乙二醇酯構成的雙軸拉伸聚酯薄膜，而膠卷的片基則使用由以三乙酰纖維素(下文中簡稱為TAC)為代表的纖維素類聚合物構成的薄膜。
TAC薄膜的特點是沒有光學上的各向異性、透明度高、顯影處理后消除卷曲性良好，特別是其良好的消除卷曲的性能是其它材料的薄膜未曾發現過的。但是，這種TAC薄膜在制造過程中需要使用有機溶劑，因此必須將這些溶劑完全回收，以防止環境污染。特別是最近以來，破壞環境的問題成為人們關注的焦點，人們日益強烈地要求盡可能避免使用可能引起環境污染的有機溶劑。
另外，有一種聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜，可以采用熔融擠出法制膜，不需要使用上述的有機溶劑，目前已部分地用來作為照相感光材料的片基薄膜。
但是，聚對苯二甲酸乙二醇酯也存在著問題，即產生卷曲(卷取缺陷)，并且不容易消除。照相感光材料的片基薄膜通常是卷取成卷狀貯存起來，以后再將薄膜取出，切成適當的大小，用來作為X射線用膠片、制版用膠片、散頁膠片等平片狀的膠片。在膠卷的情況下，卷成卷狀收在暗盒中的底片，經過攝影、顯影、定影后，將其切斷成一定的長度，放在底片夾中以平片形狀保存。但是，在使用上述聚對苯二甲酸乙二醇酯的情況下，原來卷取成卷狀時的卷曲仍保留下來，即使切斷成散片后還是卷曲著的。
為此人們提出過許多消除已產生的卷曲、改善卷曲性的方案以及減少乃至不產生卷曲、改善卷曲性的方案，這些方案簡述如下。
特開昭50-16783中公布了一種雙軸拉伸的疊層聚酯薄膜，由兩種聚酯層構成，它們各自的特性粘度在0.35-1.0范圍內，且二者的特性粘度差在0.02-0.5范圍內。
這種疊層的聚酯薄膜，其表里各層的收縮應力不同，因而產生卷曲，按照與該卷曲相反的方向將薄膜卷取，從而消除卷曲。
特開昭50-81325中公布了一種以雙軸拉伸的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯為片基材料的照相膠片，該片基材料的縱向與橫向的楊氏模量之比在0.9-1.1范圍內，在180℃的飽和收縮率或飽和膨脹率在0.9％以下，在200℃以下的縱向和橫向的飽和收縮率或飽和膨脹率的差在0.4％以下，霧霾度在4.5％以下。
特開昭50-95374中公布了一種聚酯薄膜制造方法，其特征是，雙軸拉伸，熱固定，然后在40℃-130℃溫度范圍內加熱熟化。其實施例中公布了一種以縱向4.3倍和橫向3.5倍進行雙軸拉伸，在200℃熱固定，隨后在40℃-130℃溫度范圍內熟化24小時的厚度為12μm的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯薄膜。
特開昭50-109715中公布了一種照相膠片，它至少以下面所述的薄膜作為片基材料，該薄膜由特性粘度(35℃、在鄰氯酚中)至少是0.40且全部構成單元中至少90％(摩爾)是2，6-萘二甲酸乙二醇酯的聚酯構成，霧霾度不超過5％，并且經過雙軸取向、熱固定。
美國專利No.4141735中公布了一種方法，對由厚度為5-50mm并且以20K/分的加熱速度、利用DSC測定的Tg高于60℃的熱塑性聚合物形成的自立性薄膜進行熱處理，使薄膜基本上不變形、不收縮，從而減少薄膜的卷芯·固定卷曲性。該方法是這樣實現的，即在30℃至上述聚合物的Tg溫度和100％以下的相對濕度下保持約0.1-1500小時，直至薄膜的卷芯·固定卷曲性至少減小15％為止。上述卷芯·固定卷曲性的減小是將經熱處理的薄膜在外徑3英寸的卷芯上，在49℃和50％RH下經過24小時卷芯·固定時的ANSI卷曲單位數量變化與未進行上述熱處理的相應的薄膜在經過同樣的卷芯·固定時的ANSI卷曲單位的數量變化進行比較而確定的。
該專利說明書的實施例10、表7中列出了Tg為198℃的聚(2，6-萘二甲酸乙二醇酯)薄膜的熱處理溫度和卷芯·固定卷曲性的凈ANSI卷曲值，即在60℃、71℃、100℃、120℃、149℃和180℃處理溫度下，凈ANSI卷曲值分別為18、16、13、16、20和25。
特公昭56-53745中公布了一種照相膠片，它是以由各自的特性粘度在0.35-1.0范圍且二者的特性粘度差在0.02-1.0范圍的兩種聚酯層構成并經過拉伸、熱固定而卷曲的層合聚酯薄膜作為片基薄膜，在該片基薄膜上特性粘度低的那一層上涂布感光材料層，利用該感光材料層的收縮來抵消片基薄膜的卷曲。
特開平1-244446中公布了一種照相感光材料，它包含有霧霾為3％以下且含水率在0.5％(重量)以上的聚酯片基薄膜和至少一層感光性涂層。該感光材料的特征是，片基薄膜具有0.5％(重量)以上的含水率，為了得到上述含水率，將含有金屬磺酸鹽的芳族二羧酸成分共聚合。
發明的公開本發明的目的是提供照相膠片用片基薄膜。
本發明的另一目的是提供具有良好的抗卷曲性(即抵抗由于卷取而產生卷曲的性能)、透明性和滑動性的照相膠片用片基薄膜。
本發明的又一個目的是提供以聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯為原料的照相膠片用片基薄膜。
本發明的另一目的是提供具有良好抗卷曲性，并且還具有良好的卷曲消除性能(即一旦產生卷曲容易將其消除的性能)的照相膠片用片基薄膜。
本發明的又一目的是提供具有良好耐層剝離(delamination)性和耐擦傷性的照相膠片用片基薄膜。
本發明的再一個目的是提供平面性良好且厚度不均勻性(厚斑)較小的照相膠片用片基薄膜。
本發明還有一個目的是提供切斷或穿孔時產生切屑微少的照相用片基薄膜。
本發明的另一個目的是提供一種將具備上述性能的本發明的照相用片基薄膜以不粘連阻塞的狀態卷取，從而可以容易將膠片引出的膠卷。
本發明的又一目的是提供一種含有惰性微粒、具有極薄的表層并具備上述各種性能的照相膠片用片基薄膜。
本發明的其它目的和優點從下面的敘述說明中可以清楚地看出。
根據本發明，上述目的和優點首先是通過具有下列特征的照相膠片用片基薄膜而實現的，即(a)厚度方向上的折射率(nz)至少是1.498；(b)霧霾值在2.0％以下；(c)具有一個在0.05Hz下的、取決于拉伸粘彈性的、80℃的tanδ值在0.09以下的方向；(d)在70℃下的抗卷曲率在45％以上；(e)厚度在40-120μm范圍內；(f)以聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯為實質性的原料而構成。
附圖的簡單說明
圖1是用于示意說明片卷上產生的瘤狀突起的片卷的斜視圖；圖2是示意說明薄膜表面上的擦傷狀態的局部放大斜視圖，其中(a)、(b)和(c)表示不同的擦傷的狀態。
本發明的最佳實施方式本發明的照相膠片用片基薄膜，是由上述必要條件(a)-(f)而特別限定的。
首先是它的原料，如必要條件(f)所規定的那樣，實質上是由聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯構成。所述聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯優先選用以2，6-萘二甲酸乙二醇酯為全部重復單元的均聚物，或者全部重復單元中至少97％(摩爾)是2，6-萘二甲酸乙二醇酯的共聚物。
構成共聚物的第三種成分是分子內有兩個可形成酯的官能團的化合物，例如草酸、己二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、2，7-萘二甲酸、二苯醚二羧酸等二羧酸，對羥基苯甲酸、對羥基乙氧基苯甲酸等羥酸，或者丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇等二元醇類。
另外，聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯也可以是用苯甲酸、甲氧基聚亞烷基二醇等單官能性化合物將末端的羥基和/或羧基的一部分或全部封端的，或者是用極少量的丙三醇、季戊四醇等三官能以上的可成酯化合物在獲得線性聚合物的范圍內進行改性的。
聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯優先選擇實質上以2，6-萘二甲酸乙二醇酯作為全部重復單元而構成的均聚物。
這樣的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯可以含有添加劑，例如穩定劑、紫外線吸收劑、著色劑、阻燃劑等。
本發明的照相膠片用片基薄膜，為了使其具有滑動性，可以含有較少比例的惰性微粒。
這些惰性微粒，可以將其包含在聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯原料中，其具體的例子可以舉出二氧化硅球形顆粒、碳酸鈣、氧化鋁、沸石等無機顆粒，或者硅氧烷樹脂顆粒、交聯聚苯乙烯顆粒等有機顆粒。在惰性微粒是無機顆粒的情況下，優先選擇合成無機顆粒，至于其結晶形態無論是哪一種都是可以的。
其中，二氧化硅球形顆粒是優選的惰性微粒之一。這種二氧化硅球形顆粒，每個顆粒的形狀都接近于真正的球形，粒徑比(最大直徑/最個直徑)以1.0-1.2為宜，優選1.0-1.1，最好是在1.0-1.05范圍內。另外，該二氧化硅球形顆粒是以單分散狀態存在的，例如它不是形成凝聚顆粒的一次顆粒的球形顆粒。球形比如果增大，顆粒周圍容易產生空隙，另外，已產生的空隙相對地變大，使霧霾增加，因而是不可取的。
此外，硅氧烷樹脂顆粒和交聯聚苯乙烯顆粒也是優選的惰性微粒。
硅氧烷樹脂顆粒，優選結構單元的80％(重量)以上由以CH3·SiO3/2表示的結構單元構成的聚有機硅氧烷顆粒。其結構單元CH3·SiO3/2用下式表示 另外，上述硅氧烷樹脂顆粒也可以表現為其結構單元的80％(重量)以上是用(CH3·SiO3/2)n表示的三維鍵結構的聚有機硅氧烷，式中的n表示聚合度，最好是在100以上。其它的成分可以舉出雙官能的聚有機硅氧烷或別的三官能的有機硅氧烷衍生物。
上述硅氧烷樹脂顆粒的特點是，具有良好的潤滑性，比重比無機惰性微粒小，耐熱性優于其它的有機微粒，另外，它不溶于有機溶劑，并且是非熔化性的。硅氧烷樹脂顆粒對于聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯顯示出良好的親和性。上述硅氧烷樹脂顆粒的體積形狀系數最好是0.20-π/6。如果具有這一特性，雙軸拉伸薄膜的滑動性會更好，并且導致硅氧烷樹脂顆粒對于聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯的良好的親和性，大大改善薄膜的透明性。
另外，交聯聚苯乙烯顆粒最好形狀是球形，并且粒度分布要窄。就形狀而言，用最大直徑/最小直徑之比定義的粒徑比在1.0-1.2范圍較為適宜，優選的是1.0-1.15范圍，特別是1.0-1.12范圍。
交聯聚苯乙烯顆粒不受其制造方法的限制，例如，球形交聯聚苯乙烯顆粒可以按以下所述制得除了苯乙烯單體、甲基苯乙烯單體、α-甲基苯乙烯單體、二氯苯乙烯單體等苯乙烯衍生物單體外，使從丁二烯的共軛二烯單體、丙烯腈之類的不飽和腈單體、甲基丙烯酸甲酯之類的甲基丙烯酸酯等單體、不飽和羧酸之類的功能性單體、甲基丙烯酸羥乙酯之類具有羥基的單體、甲基丙烯酸縮水甘油酯之類具有環氧化物基的單體、不飽和磺酸等中選擇的一種或兩種以上的單體與作為使聚合物顆粒形成三維結構的交聯劑的多官能乙烯基類化合物，例如二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯等，在溶存有水溶性高分子(作為保護膠體)的水介質中乳化聚合，調整聚合物顆粒的乳液，從該乳液中回收聚合物顆粒，干燥后用噴射磨將其解除，然后分級。
上述惰性微粒的平均粒徑在0.05-1.5μm范圍內較為適宜。若惰性微粒是無機顆粒，平均粒徑在0.1-0.8μm范圍內較好，最好是0.2-0.5μm；若惰性微粒是硅氧烷樹脂顆粒，則平均粒徑在0.1-1.5μm范圍較好，最好是0.2-1.3μm；此外，若惰性微粒是交聯聚苯乙烯顆粒，則平均粒徑在0.1-1μm范圍較好。
惰性微粒的平均粒徑如果小于0.05μm，則提高薄膜的滑動性、耐削性或卷取性等的效果比較小，反之，如果平均粒徑大于1.5μm，則薄膜的透明性下降，因此都是不可取的。
至于情性微粒的粒度分布，由下式表示的相對標準偏差在0.5以下為宜，優選的是在0.3以下，最好是在0.12以下。
相對標準偏差＝Σi=1n(Di-Da)2/n/Da]]>式中Di是各顆粒的投影面積當量直徑(μm)Da是投影面積當量直徑的平均值Da=(Σi=1nDi)/n(μm)]]>n是測定的顆粒的個數。
如果使用相對標準偏差在0.5以下的惰性微粒，該顆粒呈球狀且粒度分布極陡，因此薄膜表面突起的高度十分均勻。另外，在薄膜表面上形成的一個個突起的形狀非常尖銳，薄膜的滑動性特別好。
惰性微粒的含量在0.001-0.2％(重量)較為適宜。若惰性微粒是無機顆粒，其含量在0.001-0.1％(重量)是適宜的，優選的含量是0.002-0.007％(重量)，特別是0.003-0.005％(重量)；若惰性微粒是硅氧烷樹脂顆粒，其含量在0.001-0.1％(重量)為宜，優選的是0.002-0.02％(重量)，特別是0.003-0.01％(重量)；若惰性微粒是交聯聚苯乙烯顆粒，其含量在0.002-0.1％(重量)較好，最好是0.003-0.05％(重量)。惰性微粒的加入量不到0.001％(重量)時，容易造成薄膜滑動性不足，反之，如果超過0.2％(重量)，則薄膜的霧霾增加，透明性不足，因而是不可取的。
添加惰性微粒的時間只要是在聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯成膜之前的階段即可，沒有特別的限制，例如可以在聚合階段進行，或者在成膜前的階段進行。
本發明的照相膠片用片基薄膜的厚度方向上的折射率nz至少是1.498(必要條件(a))。該折射率若不到1.498，則薄膜容易層離和產生鋸齒狀(凹凸)的劃傷，在層離或劃傷處明顯地發白，因而是不可取的。
上述薄膜的厚度方向上的折射率(nz)是用阿貝折射計對25℃下的Na-D線求出的值，對薄膜的正反兩面進行測定，取其平均值。
為了達到提高折射率(nz)的目的，只要降低薄膜的拉伸倍率、提高熱固定溫度即可。但是，如果過分減小拉伸倍率或提高熱固定溫度，會導致薄膜的厚斑增大，薄膜表面上產生皺紋(凹槽)。
折射率(nz)優選在1.510以下。
另外，本發明的照相膠片用片基薄膜的霧霾值在2.0％以下(必要條件(b))。霧霾值在1.5％以下更好，最好是在1.0％以下。若霧霾過高，薄膜的透明度就會降低，是不可取的。
再有，本發明的照相膠片用片基薄膜具有一個在0.05Hz下，依賴于拉伸粘彈性的、80℃的tanδ是0.09以下的方向(必要條件(c))優選的tanδ值是不到0.085，在0.08以下更好，最好是0.06-0.07。
tanδ如果超過0.09，則薄膜容易卷曲，作為照相膠片用片基薄膜，性能不能滿足要求。
本發明的照相膠片用片基薄膜的最大特點之一是具有抗卷曲性，作為直接表征這一特點的指標，在70℃的抗卷曲率必須在45％以上(必要條件(d))。更理想的抗卷曲率是50％以上。在日常生活中，通常照相膠片可能遇到的最高溫度是70℃左右。在70℃下顯示出如此高的抗卷曲率的薄膜迄今未曾見到過報道。
以往，對照相膠片的卷取缺陷的評價，只涉及到照相膠片經過顯影或干燥工序后其卷曲被消除的程度。
本發明的照相膠片具有良好的不易形成卷曲的性質，即抗卷曲性，另外，即使產生卷曲也容易將其消除，所謂卷曲消除性也非常好。
本發明的片基薄膜，即使在比70℃低21℃的49℃下仍顯示出良好的抗卷曲性。即，在外徑3英寸的卷芯上、49℃和50％RH條件下卷芯固定(熱處理)24小時的情況下，其凈ANSI卷曲值在10以下。
本發明的照相膠片用片基薄膜的厚度在40-120μm范圍內(必要條件(e))。優選的厚度值是50-100μm。
本發明的片基薄膜，可以通過將用常規方法得到的未拉伸薄膜進行雙軸拉伸、熱固定、然后退火處理來制造。雙軸拉伸可以依次在縱向、橫向上雙軸拉伸，也可以同時進行雙軸拉伸。另外，在縱向、橫向的雙軸拉伸之后，還可以在縱向和橫向的任一方向或者兩個方向上再次拉伸。拉伸條件可以采用以往公知的條件，例如2.0-5.0的倍率是適宜的。這樣在通常條件下制膜的雙軸拉伸薄膜，其縱向上在0.05Hz下的、取決于拉伸粘彈性的、在80℃下的tanδ值約為0.10。必須使這一tanδ值降低到0.09以下。可以有效地降低tanδ值的方法是，在高于薄膜處于卷曲狀態下受熱的溫度并低于150℃，最好是在比該受熱溫度高10℃并低于130℃的溫度下，進行退火處理。退火處理如果在薄膜以卷曲的狀態受熱的溫度以下進行，則不能充分防止卷曲，反之，如果在高于150℃的溫度進行退火處理，容易引起低聚物在薄膜表面析出以及芯部向薄膜面上轉印等，不利于膠片的使用，因而是不可取的。
雙軸拉伸薄膜的退火處理方法，舉例來說有以下幾種雙軸拉伸、熱固定的薄膜，不進行卷取，使之與加熱輥接觸面加熱的方法；用熱空氣輸送的過程中非接觸加熱的方法；在將卷取的薄膜開卷的過程中采用與上述相同的方法加熱的方法；以及將卷成卷的薄膜在烘箱中熱處理的方法等。
另外，在雙軸拉伸的熱固定時，將雙軸拉伸后的熱固定區分為若干段，使熱固定溫度逐漸降低，不產生急劇的溫度變化，這樣就不會引起厚斑增大和皺紋的產生，并且容易將厚度方向的折射率(nz)提高到1.498以上。再有，在最高溫度的熱固定區通過縮小拉幅機軌道的寬度，使薄膜在寬度方向上收縮，則上述效果更為顯著。
例如，將雙軸拉伸后的熱固定區分成3個區以上，優選分成4個區以上，該熱固定區的最后一個區的溫度設置在140℃以下，優選在120℃以下。
從最高熱固定溫度的區到最后一個區之間，使溫度徐緩地降低，不產生急劇的溫度變化。各區之間的溫度梯度在70℃以下，優選在60℃以下。
本發明的片基薄膜，作為照相膠片用片基薄膜還可以具備下列優異的性質。
本發明的片基薄膜的薄膜/薄膜之間的粘著度較理想的是3級以下，更理想的是2.5級以下，最理想的是2級以下。粘著度的等級大，表示薄膜難以滑動，反之，等級小表示薄膜彼此間容易滑動。粘著度大于3時，薄膜彼此間的滑動變差，互相粘連，薄膜移動時被輸送輥擦傷，卷到卷軸上時卷上容易產生瘤狀突起，用來作為照相膠片是不適宜的。
本發明的片基薄膜的平整度在250cm/m寬以下為宜。薄膜的平整度如果超過250cm/m寬，感光乳劑涂布不易均勻。平整度最好是在200cm/m寬以下。
本發明的片基薄膜，進行熱分析時，在120-160℃溫度范圍，優選在130-150℃溫度范圍內觀察到吸熱峰。由該吸熱峰的大小所表示的吸熱能量，優選0.3mJ/mg以上，更優選0.5mJ/mg以上。吸熱峰在上述溫度范圍內并且具有上述能量時，本發明的片基薄膜顯示出非常良好的抗卷曲性。
本發明的片基薄膜，在一個方向上，經過150℃、30分鐘熱空氣處理后所顯示出的熱收縮率，優選在3％以下，更優選在2％以下，最優選在1.5％以下。本發明的片基薄膜優選容許5μm以下的厚度不均勻性(厚斑)，優選容許4μm以下的厚斑。厚斑如果超過5μm，在薄膜表面上涂感光乳劑不易均勻，使照相膠片的質量下降。
要想減小厚斑，有效的辦法是提高拉伸倍率，降低熱固定溫度、縱拉伸溫度、橫拉伸溫度。
另外，本發明的片基薄膜在互相垂直的兩個方向上的楊氏模量在750kg/mm2以下為宜，更為理想的是在700kg/mm2以下。上述楊氏模量如果超過750kg/mm2，對薄膜進行切斷或穿孔操作時容易產生很多切屑。縱向和橫向的楊氏模量的下限都是400kg/mm2，優選450kg/mm2。
對兩個方向的楊氏模量的差沒有特別的限制，優選在150kg/mm2以下。
如上所述，本發明的片基薄膜基本上具有抗卷曲性、透明性和滑動性，另外，根據本發明人的研究，可以提供不損害卷曲性和透明性而僅僅進一步改善滑動性的片基薄膜。
即，根據本發明，第二，提供了一種照相膠片用片基薄膜，它由第一層和第二層的層合體構成，第一層由可任選地含有不到0.003％(重量)平均粒徑為0.01-1.5μm的惰性微粒的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯構成，第二層由含有0.003-0.5％(重量)平均粒徑為0.01-1.5μm的惰性微粒的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯構成且厚度在10μm以下。
這種照相膠片用片基薄膜(下文中稱為本發明的第二種片基薄膜)，與本發明的上述片基薄膜一樣，全部滿足上述的必要條件(a)、(b)、(c)、(d)和(e)。
如上所述，本發明的第二種片基薄膜是由惰性微粒含量不同的第一層和第二層的層合薄膜構成。惰性微粒含量多且厚度很薄的第二層層合在第一層的一側或者兩側。
第一層可任選地含有平均粒徑為0.01-1.5μm的惰性微粒，在含有惰性微粒的情況下，其含量不到0.003％(重量)，優選0.001％(重量)以下。
關于平均粒徑為0.01-1.5μm的惰性微粒，在這里沒有特別加以說明的地方，可以認為，在本文最初記述的本發明的片基薄膜那部分中有關惰性微粒的描述在這里也是完全適用的。
第一層的惰性微粒的含量不到0.003％(重量)。本發明的第二種片基薄膜的厚度是50-120μm(必要條件(e))，另外如上所述，第二層的厚度最多是10μm，因此第一層的厚度比第二層大得多。通過增大不含惰性微粒或含有惰性微粒非常少的第一層的厚度，增大第一層的厚度在片基薄膜總厚度中所占的比例，從而確保片基薄膜的透明性。
第二層含有0.003-0.5％(重量)平均粒徑為0.01-1.5μm的惰性微粒。
對第二層的惰性微粒，應按照與第一層的惰性微粒同樣去理解。
第二層中的惰性微粒的含量以0.003-0.5％(重量)為宜，優選0.01-0.1％(重量)。惰性微粒含量如果不到0.003％(重量)，薄膜滑動性差，薄膜彼此之間容易粘連，反之，若超過0.5％(重量)，則薄膜的耐擦傷性、透明性不好，因此是不可取的。
第二層的厚度t2(μm)與該層中所含惰性微粒的平均粒徑d2(μm)之比(t2/d2)以0.1-10為宜，優選0.2-5，更優選0.3-3。這一比值(t2/d2)若小于0.1，薄膜移動時其表層部分的惰性微粒容易從薄膜表面脫落，而且薄膜的滑動性變差，反之，若大于10，則耐擦傷性不好，也不可取。
第二層的主要作用是賦予本發明的第二種片基薄膜以滑動性。
第二層的厚度(第二層在第一層的兩側共有兩層時是指每一層的厚度)在10μm以下，優選5μm以下。厚度的下限以0.1μm為宜。
用于本發明的第二種片基薄膜的雙軸取向層合薄膜可按下述方法制造，即將構成第一層和第二層各自的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯或含有它的組合物分別熔化，通過模具共擠出，在固化之前使之疊層熔合，成為未拉伸的薄膜，然后雙軸拉伸、熱固定，或者將各聚合物或組合物分別熔化、擠出、形成薄膜，在未拉伸狀態或拉伸后使兩者疊層熔合。然后，將所得雙軸取向層合薄膜按與上述的退火處理同樣的方法進行退火處理，即可得到本發明的第二種片基薄膜。
對于本發明的第二種片基薄膜沒有述及的部分，應理解為前面所述的對本發明的片基薄膜的相應的描述是完全適用的。
根據本發明，同樣還提供了將本發明的片基薄膜(包括第二種片基薄膜，以下相同)以沒有粘連的狀態卷取、保持而形成的照相膠片用片基薄膜的片卷。
即，本發明的照相膠片用片基薄膜的片卷的特征是，膠卷是本發明的片基薄膜，并且在膠卷的層間有7-20％(體積)空氣層的空間。
本發明的片卷，在卷取時應使薄膜的層間有7-20％(體積)、優選8-19％(體積)、更優選10-18％(體積)的空氣層。若該空氣層不足7％(體積)，則片卷將因退火處理而卷邊，因而產生粘連或前面所述的微小撕扯傷，反之，如果空氣層超過20％(體積)，不發生上述問題，但代之以卷曲狀態不穩定，卷取時片卷的端面不齊，卷送時產生卷變形等，因此都是不可取的。
就片卷而言，將薄膜層間的空氣量調整至上述范圍的方法可以舉例如下，將薄膜卷成卷狀時在片卷的兩個邊緣附近同時卷入窄幅的薄膜的方法，或者預先在靠近片卷的邊緣附近的薄膜的長度方向形成凹凸(例如壓花加工)的方法，具體采用哪種方法沒有限制。
在本發明的片基薄膜的表面上，可以形成以感光乳劑層為主的各種薄層，制成照相膠片。這些薄層的形成可以采用公知的方法。
實施例以下通過實施例更詳細地說明本發明，但本發明不受這些實施例的限制。
實施例和比較例中所述的tanδ、厚度方向的折射率(nz)、抗卷曲率和彎折層離白化率按如下所述測定。
(1)厚度方向的折射率(nz)使用阿貝折射計(株式會社アタゴ制造)，在25℃下，利用Na-D線求出薄膜厚度方向的折射率。對薄膜樣品的正、反兩面測定，以它們的平均值作為折射率(nz)。
(2)霧霾按JIS K-6714方法，用市售的濁度計測定的每一張薄膜的全霧霾值。
(3)tanδ使用精工電子工業(株)制造的熱應力應變測定裝置TMA/SS120C，在下列條件下測定。
加載方式正弦波(載荷變化頻率0.05Hz)單位截面積的載荷中位數120g/mm2單位截面積載荷變化幅度90g/mm2升溫速度5℃/分樣品寬度4mm樣品長度(夾頭間距)10mm測定方向縱向
(4)抗卷曲率將120mm×35mm大小的薄膜試樣卷繞在直徑10mm的卷芯上，將其暫時固定住使之不開卷，在70℃、30％RH條件下加熱72小時，然后從卷芯上釋放開，在40℃的蒸餾水中浸漬15分鐘。然后加上50g載荷，將試樣垂直吊掛，測定在殘留有卷曲的狀態下的“試樣長度”(mm)，以其相對于原始樣品長度(120mm)的比例(％)作為抗卷曲率。
在這種情況下的“試樣長度”，當試樣卷曲很大，形成圓或半圓形時，是它的直徑，當卷曲較小，沒有形成半圓時，是它的弦長。
這一抗卷曲率越高，表示越難以產生卷曲。
(5)凈ANSI卷曲值卷曲的評價按ANSI/ASC PH1.29-1971的試驗方法A(21℃，50％RH)進行。將薄膜卷繞在外徑3英寸的卷芯上，在49℃、50％RH下處理24小時，使之產生卷曲，使用的薄膜大小為4英寸×6英寸。
凈ANSI卷曲值＝在卷芯上卷取形成卷曲后的ANSI卷曲值-卷芯卷取前的ANSI卷曲值(6)粘著度把橡膠板鋪在一個平面的臺子上，在其上面疊放2張薄膜，薄膜之間沒有灰塵、污染物等。將外徑70mm、重10kg的圓柱形砝碼從正上方輕輕地放在薄膜上，10分鐘后再輕輕地取走砝碼。放置30秒后，將圓形內的接觸痕跡照相記錄下來，測定粘著部分的面積比例，按表1中的規定分成0-5級。
表1<
>(7)平整度從片卷上切取長2m的薄膜試樣，將卷成片卷時位于片卷表面的一側朝上，水平地展開放在平臺上。靜置10分鐘后，觀察薄膜試樣的整個表面，測定該表面上殘留的皺紋(凹槽)的長度(cm)，將其之和除以薄膜的寬度(m)，算出平整度。
(8)吸熱峰值溫度TK(℃)將10mg薄膜裝在精工電子工業(株)制的熱分析系統SSC580DS(DSC)上，在N2氣流中以20℃/分的升溫速度加熱，用一次微分、二次微分解析該薄膜的吸熱情況，確定顯示峰值溫度，以它作為吸熱峰值溫度。
(9)吸熱能量ΔHK(mJ/mg)與(8)同樣，將10mg薄膜裝在精工電子工業(株)制造的熱分析系統SSC580、SDC20上，在N2氣流中以20℃/分的升溫速度加熱，由與薄膜的吸熱能量相對應的DSC圖上的吸熱側面積求得。
該面積是由于升溫而從基線移向吸熱側，再繼續升溫經過吸熱峰值后返回到基線位置為止的吸熱側的面積，由吸熱開始溫度位置到終了溫度位置連接一條直線，求出面積(A)。在同樣的DSC測定條件下測定In(銦)，設該面積(B)為28.5mJ/mg，按下式求出ΔHK。
(A/B)×28.5＝ΔHK(mJ/mg)(10)熱收縮率在150℃的熱風中保持30分鐘，按下式求出其前后的尺寸變化。 式中，Lo是熱收縮前的標距L是熱收縮后的標距(11)薄膜的厚度不均勻性使用アンリッ株式會社制造的K-312A型電子測微儀，以30g針壓、25mm/秒移動速度，在薄膜的縱向和橫向分別測定2m長度，得到精度±4μm的連續厚度曲線圖，由該圖求出2m范圍內厚度的最大值和最小值，以它們的差R(μm)作為厚度不均勻性。
(12)楊氏模量由薄膜上切取寬10mm、長15cm的試樣，夾具間距100mm，以10mm/分的拉伸速度、500mm/分的記錄紙移動速度，在Instron萬能拉伸試驗機上拉伸。由所得到的載荷-伸長曲線的上升部分的切線計算出楊氏模量。
(13)卷的形態將寬500mm、長500m的薄膜卷成卷，用肉眼仔細檢查該卷的外觀，數出最大直徑在1mm以上的如圖1所示的瘤狀凸起的個數，按表2分成1-5級，4級和5級為不合格。
表2
14)彎折層離白化率切取80mm×80mm大小的薄膜試樣，用手輕輕對折，用一對平的金屬板夾住后，再用壓力機以規定的壓力P1(kg/cm2G)加壓20秒。壓過之后，用手把對折的薄膜恢復成原來的狀態，用上述金屬板夾住，在壓力P1(kg/cm2G)下加壓20秒，然后取出薄膜試樣，測定、合計折痕處出現的白化部分的長度(mm)。
分別使用新的薄膜試樣，以壓力P1＝1，2，3，4，5，6(kg/cm2G)分別重復上述測試。
以在各壓力下的白化部分的長度(mm)的合計的平均值在折痕總長(80mm)中所占的比例作為彎折層離白化率，用它作為表示薄膜發生層離的難易程度的指標。 (15)產生切屑的情況使用穿孔機穿孔的薄膜的穿孔部分與粘著面朝外裝在直徑10cm的金屬輥上的膠粘帶(日東保護膜SPV-363，日東電工(株)制造)接觸，以10m/分的速度移動100m，目視觀察附著在膠粘帶上的切屑量，按下面的標準分級。
◎沒有觀察到切屑附著○基本上沒有觀察到切屑附著△觀察到若干切屑附著×觀察到大量切屑附著(16)退火處理后的粘連將寬500mm、長500m的薄膜卷起成卷狀，在110℃退火處理24小時。把退火后的卷表面切開約400m，目視觀察卷芯部分有無粘連，按下列標準進行評判。
○一點也沒有產生粘連，卷表面是平整的。
△有3-5處以下米粒狀的粘連，其它部分是平整的。
×有6處以上米粒狀的粘連，或者有1處以上大于10mm2的粘連(17)耐擦傷性使用ヘイドン-14型刮痕試驗機(新東科學株式會社制造)，用尖端半徑為50μm的金剛石針作為劃痕針，在針荷重200g、移動速度2mm/秒的條件下在薄膜表面上沿長度方向劃痕約100mm。
用100倍的透射顯微鏡觀察劃痕部分，根據劃痕狀態按表3中的標準分級。
表3
<p>A級和B級在實用上是可以允許的。
(18)空氣層的比例測定以一定長度卷取的片卷的直徑D，另外，由薄膜厚度和長度計算出不存在空氣層時片卷的直徑Do，根據計算值和實測值按下式求出空氣層的比例。 (19)顆粒的平均粒徑用島津制作所制造的CP-50型離心式粒度分析儀(Centrifugal Particle Size Analyzer)測定。依據所得到的離心沉降曲線算出各粒徑的顆粒與存在量的累積曲線，由該曲線推算出相當于50質量百分數(mass percent)的粒徑，以該值作為上述平均粒徑(參見“粒度測定技術”日刊工業新聞社發行，1975年，P242-247)。
(20)體積形狀系數(f)用掃描電子顯微鏡以5000倍放大倍數拍攝潤滑劑顆粒的10個視場，利用圖像分析處理裝置ル-ゼックス500(日本レギュレ-タ-制造)計算每個視場中最大直徑的平均值，再求出10個視場的平均值，作為D。
由上述(19)中求出的顆粒平均粒徑d，按V＝(π/6)d3求出顆粒的體積，再按下式算出形狀系數f。
f＝V/D3式中V是顆粒的體積(μm3)，D是顆粒的最大直徑(μm)。
(21)粒徑比用環氧樹脂將薄膜小片固定成形，用切薄片機制成厚約600的超薄切片(與薄膜流動方向平行切斷)。利用透射電子顯微鏡(日立制作所制造H-800型)觀察薄膜試樣中的潤滑劑顆粒的斷面形狀，用顆粒最大直徑與最小直徑之比表示粒徑比。
(22)顆粒的平均粒徑、粒徑比等將粉粒散布在電鏡的試樣臺上，個個顆粒盡可能不要重疊，利用金濺射裝置在其表面上形成厚200-300的金薄膜蒸鍍層，用掃描電子顯微鏡在10000-30000倍下觀察，用日本レギニレ-タ-(株)制造的ル-ゼックス500求出至少100個顆粒的最大直徑(Dli)、最小直徑(Dsi)和投影面積當量直徑(Di)。以它們的由下式表示的數均值表示顆粒 的最大直徑(Dl)、最小直徑(Ds)、平均粒徑(Da)，再由它們求出粒徑比。Dl=(Σi=1nDli)/n]]>Ds=(Σi=1nDsi)/n]]>Da=(Σi=1nDi)/n]]>另外，對薄膜中的顆粒按如下所述求算。
將薄膜試樣小片固定在掃描電子顯微鏡的試樣臺上，用日本電子(株)制造的濺射裝置(JFC-1100型離子浸蝕裝置)，在下述條件下對薄膜表面施以離子浸蝕處理。將試樣放置在玻璃鐘罩內，提高真空度至約10-3托的直空狀態，在電壓0.25KV、電流125mA下離子浸蝕約10分鐘。再用同一裝置在薄膜表面上濺射金，用掃描電子顯微鏡放大10000-30000倍觀察，用日本レギニレ-タ-(株)制造的ル-ゼックス500求出至少100個顆粒的最大直徑(Dli)、最小直徑(Dsi)和投影面積當量直徑(Di)。以下與上述同樣進行。
實施例1-4和比較例1-3將含有表4所示惰性微粒且特性粘度為0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯由模縫中熔融擠出，在流延鼓上冷卻固化，制成未拉伸薄膜，然后，在130℃下將其縱向拉伸3.0倍，接著用拉幅機壓板夾持薄膜的寬度方向的兩端，在135℃下橫向拉伸3，3倍，再在拉緊狀態下在230℃熱固定，隨后松開夾持，在張緊狀態接觸急冷輥而急速冷卻，將雙軸取向的薄膜卷取成卷。
由所得雙軸取向薄膜上切取寬500mm、長500m的薄膜試樣，卷取在直徑165mm的卷芯上制成試樣卷，在該狀態下按表4所示條件進行退火處理。
退火處理后的雙軸取向薄膜的物性示于表4中。
實施例1-4的雙軸取向薄膜，是經過退火處理使tanδ值達到規定值的薄膜，滿足照相膠片材料所要求的性能。
比較例1是未進行退火處理的例子，沒有獲得充分的卷曲恢復性。另外，比較例2是因退火溫度過高、未得到所要求的tanδ值，從而沒有獲得充分的卷曲恢復性的例子。
比較例3是潤滑劑添加量過多而沒有得到充分的透明性的例子。
表4
表4(續) 實施例5、6和比較例4、5除了使用含有表5所示微粒的、特性粘度為0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯以外，與實施例1-4完全相同操作，得到退火處理過的雙軸拉伸薄膜。
所得經過退火處理的雙軸取向薄膜的性質示于表5中。
表5
表5(續) 實施例7-10和比較例6、7用常規方法將特性粘度為0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯由模縫中熔融擠出，使之在流延鼓上冷卻固化，制成未拉伸的薄膜。
在表6所示條件下將其雙軸拉伸、熱固定，再按表6所示條件退火處理，得到厚75μm的雙軸取向薄膜。
熱固定是采用將熱固定區分為X1、X2、X3和X4區的裝置進行，熱固定溫度最高的區是X1區，通過減小拉幅機軌道的寬度，可以使薄膜在寬度方向收縮。
退火處理按以下所述進行，即將雙軸拉伸、熱固定后的薄膜在張緊狀態下與冷卻輥接觸，使之冷卻，由卷取的薄膜母卷上取出寬500mm、長500m的薄膜，卷取在直徑約165mm的卷芯上成為卷狀，然后放入烘箱中加熱。
表6 *退火條件A條件用24小時升溫至100℃，保持24小時后，用24小時降至室溫。
B條件用24小時升溫至90℃，保持24小時后，用24小時降至室溫。
對所得到的經過退火處理的各雙軸取向薄膜測定其tanδ、厚度方向的折射率(nz)、抗卷曲率、彎折層離白化率等，結果如表7中所示。
表7 實施例11-14和比較例8用常規方法將特性粘度為0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯由模縫中熔融擠出，使之在流延鼓上冷卻固化，形成未拉伸薄膜。
按表8所示條件將其雙軸拉伸、張緊熱固定，再按表8所示條件退火處理，得到厚75μm的雙軸取向薄膜。
退火處理按以下所述進行，即將雙軸拉伸、熱固定后的薄膜在張緊狀態下與急冷輥接觸使之冷卻，由卷取的薄膜母卷上取下寬500mm、長500m的薄膜，卷取到直徑約165mm的卷芯上成為卷狀，放入烘箱中加熱。
表8 表8中的退火條件的含義與表6相同。
測定所得到的經過退火處理的雙軸取向薄膜的在0.05Hz的依賴于拉伸粘彈性的縱向的tanδ(80℃)、平整度、抗卷曲率等，結果如表9所示。
表9 實施例15-18和比較例9用常規方法將特性粘度為0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯由模縫中熔融擠出，在流延鼓上冷卻固化，形成未拉伸薄膜。
按表10所示條件將其雙軸拉伸、張緊熱固定，再按表10所示條件退火處理，得到厚75μm的雙軸取向薄膜。
退火處理按以下所述進行，即將雙軸拉伸、熱固定后的薄膜在張緊狀態下與急冷輥接觸，使之冷卻，由卷取的薄膜母卷上取下寬500mm、長500m的薄膜，在直徑約165mm的卷芯上卷取成卷，放入烘箱中加熱。
表10 表10中的退火條件的含義與表6相同。
對所得到的雙軸取向薄膜，測定其在0.05Hz的依賴于拉伸粘彈性的縱向tanδ(80℃)、縱向和橫向的楊氏模量、拉卷曲率、產生切屑的狀況等，結果示于表11中。
表11 實施例19和比較例10用常規方法將特性粘度為0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯由模縫中熔融擠出，在流延鼓上冷卻固化，形成未拉伸薄膜。
按表12所示條件將其雙軸拉伸、張緊熱固定，再按表12所示條件退火處理，得到厚75μm的雙軸取向薄膜。
退火處理與實施例15-18完全相同，所得到的薄膜的特性示于表12中。
表12 表12(續) 實施例20-23和比較例11-14除了使用含有表13所示惰性微粒且特性粘度為0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯之外，與實施例1-4完全相同操作，得到退火處理過的雙軸取向薄膜。
所得到的退火處理過的雙軸取向薄膜的性質示于表13中。
表13
表13(續) 實施例24-27和比較例15-17重復實施例1-4，但使用含有表14所示的惰性微粒且特性粘度為0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯，其它與實施例1-4完全相同，得到退火處理過的雙軸取向薄膜。
所得退火處理過的雙軸取向薄膜的性質示于表14中。
表14
表14(續) 實施例24-27和比較例15分別良好地再現了實施例1-4和比較例1。這些實施例的退火處理過的薄膜具有所希望的TK(℃)和ΔHK(mJ/mg)值。
實施例28-31和比較例18用常規方法將按表15所示含量添加了粒徑比為1.07、平均粒徑為0.3μm的球形二氧化硅微粒的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(特性粘度為0.60)熔融擠出，制成未拉伸薄膜。
按表15所示條件將其雙軸拉伸、熱固定，得到厚75μm的雙軸取向薄膜。熱固定是采用將熱固定區分為X1、X2和X3三個區，接下來是冷卻區(cz)的裝置進行，在最高熱固定溫度的區(X1區)中，通過縮小拉幅機軌道的寬度，可以使薄膜寬度方向上收縮。
表15 測定所得各雙軸取向薄膜的厚度方向的折射率和耐擦傷性等，測試結果如表16中所示。
表16 實施例32-35和比較例19、20用常規方法熔融擠出特性粘度為0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯，制成未拉伸薄膜。
按表17所示條件將其雙軸拉伸、熱處理，得到厚75μm的雙軸取向薄膜。上述熱處理是采用劃分成X1、X2、X3和X4四個區的熱處理裝置進行的，在最高熱固定溫度的X1區中，通過縮小拉幅機軌道的寬度可使薄膜寬度方向上收縮。
表17 對所得各雙軸取向薄膜，測定其厚度方向的折射率(nz)、縱向和橫向的厚斑、平整度以及彎折層離白化率。結果如表18中所示。
表18 實施例36和比較例21將含有0.008％(重量)平均粒徑為0.3μm的球形二氧化硅(長徑/短徑＝1.07)的、特性粘度為0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯由模縫中熔融擠出，在流延鼓上冷卻固化，制成未拉伸的薄膜。然后在130℃下縱向拉伸3.0倍，接著用拉幅機壓板夾持住薄膜寬度方向的兩端，在135℃下橫向拉伸3.3倍，再在張緊狀態下在230℃熱固定，隨后松開夾持，在張緊狀態下與急冷輥接觸冷卻，將厚75μm的雙軸取向薄膜卷取成卷，得到母卷。
由所得母卷上將寬500mm、長500m的薄膜卷取到一個直徑165mm的卷芯上時，在該薄膜卷(寬500mm)的兩側邊緣部分同時卷入厚10μm、寬10mm的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯薄膜。按表19所示條件對該薄膜卷進行退火處理。
退火后的雙軸取向薄膜的物性以及作為照相感光材料用的評價結果示于表19中。
表19 表19(續) 實施例36的雙軸取向薄膜，以適當的空氣層比例卷成卷，具有規定的霧霾值和tanδ值，滿足照相膠片感光材料所要求的性能。
實施例37-41和比較例22-24將以表20所示含量含有平均粒徑為0.3μm、粒徑比(最大直徑/最小直徑)為1.05的球形二氧化硅且特性粘度為0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯用常規方法熔化，然后由彼此相鄰接的模頭中共擠出，分別形成(A)層和(B)層，將(B)層疊放在(A)層的兩面，使它們熔合，然后急冷固化，制成未拉伸薄膜。
然后，將該未拉伸薄膜在130℃下縱向拉伸3.0倍，接著用拉幅機壓板夾持住薄膜寬度方向的兩端，在135℃下橫向拉伸3.3倍，再在張緊狀態下于230℃熱固定，隨后松開夾持，在張緊的狀態下與急冷輥接觸急冷，得到雙軸取向層合薄膜。
隨后按表20所示條件退火處理，得到總厚度為75μm的薄膜。另外，(A)層和(B)層的厚度分別按表20中所示改變。
退火處理按下面所述進行，即由將雙軸取向層合薄膜卷取而成的薄膜母卷上取出寬500mm、長500m的薄膜，卷取成卷，放入烘箱中加熱。所得退火處理后的薄膜的性質一并列于表20中。
表20
表20(續) 表20中的退火條件的含義與表6相同。
實施例42-44和比較例25-27用常規方法，將以表21所示含量含有表21所示平均粒徑、粒徑比(最大直徑/最小直徑)為1.05的球形二氧化硅且特性粘度為0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯熔化，由彼此相鄰接的模頭中共擠出，分別形成A層和B層，將B層疊放于A層的兩面，使它們熔合，然后急冷固化，制成未拉伸的復合薄膜。在這過程中，調整各擠出機的擠出量，調節A層和B層的厚度。
隨后，在130℃下將該未拉伸薄膜縱向拉伸3.0倍，接著用拉幅機夾板夾持薄膜的寬度方向的兩端，在135℃下按表21所示倍率橫向拉伸，再在張緊狀態下按表21所示溫度熱固定，隨后松開夾持，在張緊狀態下與急冷輥接觸而冷卻，得到總厚度為75μm的雙軸取向復合薄膜，然后按實施例7-10的A條件進行退火處理。A層和B層的厚度分別按表21中所示改變。
測定得到的薄膜的霧霾、厚度方向的折射率、耐擦傷性等，其結果如表21所示。
表21
表21(續)
權利要求
1.照相膠片用片基薄膜，其特征在于(a)厚度方向的折射率(nz)至少是1.498；(b)霧霾值在2.0％以下；(c)有一個方向上在0.05Hz的依賴于拉伸粘彈性的80℃的tanδ值是0.09以下；(d)在70℃的抗卷曲率是45％以上；(e)厚度在40-120μm范圍內；(f)以聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯為實質性原料而構成。
2.權利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，厚度方向的折射率(nz)在1.510以下。
3.權利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，霧霾值在1.5％以下。
4.權利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，在0.05Hz的依賴于拉伸粘彈性的80℃的tanδ值不到0.085。
5.權利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，在0.05Hz的依賴于拉伸粘彈性的80℃的tanδ值在0.08以下。
6.權利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，在70℃的抗卷曲率在50％以上。
7.權利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，在外徑3英寸的卷芯上、49℃和50％RH條件下卷芯固定24小時的熱處理薄膜的凈ANSI卷曲值在10以下。
8.權利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，所述的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯至少含有97％(摩爾)2，6-萘二甲酸乙二醇酯單元。
9.權利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，片基薄膜之間的粘著度是3級以下。
10.權利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，平整度是250cm/m寬。
11.權利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，在120-160℃溫度范圍內具有吸熱峰且其吸熱能量在0.3mJ/mg以上。
12.權利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，有一個方向在150℃、30分鐘干熱處理后的熱收縮率在3％以下。
13.權利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，有一個方向厚度不均勻性在5μm以下。
14.權利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，有二個相互垂直的方向楊氏模量是750kg/mm2以下。
15.權利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，含有0.001-0.2％(重量)平均粒徑為0.05-1.5μm的惰性微粒。
16.供照相膠片用的片基薄膜的卷，其特征在于，薄膜層間存在著有7-20％(體積)的空氣層的空間，并且片卷薄膜是權利要求1所述的片基薄膜。
17.權利要求1所述的薄膜用來作為照相膠片的片基薄膜的應用。
18.照相膠片用片基薄膜，其特征在于(a)厚度方向的折射率(nz)至少是1,498，(b)霧霾值在2.0％以下，(c)有一個方向在0.05Hz的依賴于拉伸粘彈性的80℃的tanδ值在0.09以下，(d)在70℃的抗卷曲率在45％以上(e)厚度在40-120μm范圍，并且(f)它由第一層和第二層的層合薄膜構成，第一層由聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯構成，也可以含有不到0.003％(重量)的平均粒徑為0.01-1.5μm的惰性微粒，第二層由含有0.003-0.5％(重量)平均粒徑為0.01-1.5μm的惰性微粒的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯構成且厚度在10μm以下。
19.權利要求18所述的片基薄膜，其特征在于，第二層的厚度t2(μm)與第二層所含的惰性微粒的粒徑d2(μm)之比在0.1-10范圍內。
20.權利要求18所述的片基薄膜，其特征在于，第二層的厚度在5μm以下。
全文摘要
照相膠片用片基薄膜，其特征是(a)厚度方向的折射率(nz)至少是1.498，(b)霧霾值在2.0％以下，(c)有一個方向在0.05Hz的依賴于拉伸粘彈性的80℃的tanδ值在0.09以下，(d)在70℃的抗卷曲率在45％以上，(e)厚度在40—120μm范圍內，(f)以聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯為實質性原料。該片基薄膜具有抗卷曲性、透明性和滑動性等適合作為照相膠片使用的性能。
文檔編號G03C1/795GK1102289SQ94190058
公開日1995年5月3日 申請日期1994年2月7日 優先權日1993年2月16日
發明者岡本弘, 加藤光太郎, 富田博史, 鈴木賢司, 齊藤一義 申請人:帝人株式會社