專利名稱：黑白鹵化銀照相乳劑增感組合助劑的制作方法
技術領域：
本發明關于提高黑白鹵化銀感光材料照相性能和降低其涂布銀量用增感組合助劑，尤其關于改善高含銀量黑白鹵化銀感光材料，如X射線膠片的照相性能和降低其涂布銀量用增感組合助劑，以達到節銀效果。
提高黑白鹵化銀照相乳劑的感光度，一般用金增感、硫增感、硒增感、聚合物增感等化學增感劑，感蘭、感綠、感紅等光譜增感劑，超增感劑等等。如使用聚氧乙烯類化學增感劑時，它能有效地提高黑白鹵化銀照相乳劑的感光度，但也增加了灰霧，尤其保存期間灰霧的增長是一個難以解決的問題。
隨著黑白鹵化銀感光材料的發展，應用范圍日益擴大，產量隨之增長，耗銀量也越來越多。尤其屬黑白鹵化銀感光材料中大類產品的醫用X射線膠片是高含銀量感光材料，耗銀量較大。因此，如何在保證黑白鹵化銀感光材料照相性能的前提下，降低銀鹽感光材料的涂布銀量，是國內外照相化學工作者多年來的研究課題之一。
有關降低膠片含銀量的方法較多，目前最常用的方法是使用提高銀覆蓋力的遮蓋力劑。
遮蓋力劑(又稱增黑劑)，是感光材料生產中為改善照相性能而使用的一種助劑。照相乳劑中加入遮蓋力劑后，能提高感光材料顯影的遮蓋能力，使其感光度、反差和最大密度得到不同程度的提高。因此，在達到同樣的照相性能的條件下，膠片含銀量可以相應的減少，即能降低膠片的涂布銀量，達到節銀目的。特別對涂布銀量大的醫用X射線膠片，使用遮蓋力劑是降低其涂布銀量的一種重要手段。據50年代以來國外發表的許多專利的報道，用于黑白鹵化銀感光材料的遮蓋力劑主要有多糖類和聚合物高分子類，其中多糖類中的葡聚糖(Dextron，簡寫為DT)及其衍生物遮蓋力劑，多用于醫用X射線膠片中，可達到節銀效果。但是，在實際應用中，發現到單獨使用DT或其衍生物時，將會產生以下種種弊端(1)用量過小，沒有節銀效果;用量過多，會影響膠片的物理機械性能。
(2)由于DT是親水性物質，吸水性強，因此將增加感光材料的吸水脹量，導致滿足不了沖洗加工尤其是高溫快顯自動機器沖洗加工的要求。
(3)DT衍生物的親水性較小，能提高感光層的物理機械性能，但在使用DT衍生物時，對其質量要求較嚴格，尤其親水性不能太大或太小。盡管它能提高感光層的物理機械性能，但仍不能滿足高溫快顯機器自動沖洗加工的要求。
針對上述存在的問題，本發明提出了化學增感劑、增感改良劑與DT及其衍生物組合使用，加入于化學成熟或涂布前的黑白鹵化銀照相乳劑中，以達到改善黑白鹵化銀感光材料，尤其是醫用X射線膠片的照相性能和降低銀量的目的。本發明的另一個目的是使用本發明的增感組合助劑，能使黑白鹵化銀感光材料尤其醫用X射線膠片的物理機械性能達到高溫快顯沖洗加工的要求。
本發明所使用的化學增感劑是聚氧乙烯類化學增感劑，列于表A。
本發明使用的增感改良劑的化學結構式如下
式中Z＝0，S，Se，N;……R1＝H，CH3，C2H5;……R2＝CH3，C2H5，CH3CH＝CH，(CH2)3SO3，(CH2)4SO3;……在本發明中，與化學增感劑、增感改良劑組合使用的遮蓋力劑，為葡聚糖(DT)或其衍生物。
在本發明中，由于使用的聚氧乙烯類化學增感劑能與遮蓋力劑葡聚糖起協合增感加合互補作用，因而與化學增感劑組合使用的葡聚糖遮蓋力劑的用量，僅為單獨使用葡聚糖遮蓋力劑的有效用量的1/3～1/4，就可使黑白鹵化銀感光材料涂布銀量下降10%～20%，而且不影響其照相性能。
本發明應用于黑白鹵化銀感光材料中，既可以改善膠片的增感性能，提高膠片的感光度，又能降低膠片的銀量，還可以保證膠片在保存期間感光度不會明顯的衰退，灰霧也不會明顯增長，適用于高溫快顯膠片。
本發明的增感組合助劑，既可以加在涂布前，也可加在二成熟中，都能收到良好的效果。
本發明的增感組合助劑用于黑白鹵化銀感光材料如醫用X射線膠片時，在改善其照相性能情況下，膠片的含銀量可降10%～20%，按年產膠片百萬m2計算，每年可節約白銀十幾噸之多。
下述的實施例1和實施例2來說明本發明的技術方案。實施例中的化學增感劑則均為表A所給定的化學增感劑。
實施例1在含有0.58摩爾的黑白鹵化銀負性乳劑中，加入本發明表A中的化合物(8)0.5×10-6摩爾，增感改良劑苯駢硒唑1×10-6摩爾和遮蓋力劑葡聚糖6×10-5摩爾。將上述乳劑涂在樣片上，經過干燥，在普通型手工沖洗條件下進行曝光、沖洗加工，測定其照相性能和人工老化后的照相性能，分別列于表1和表2。
表1加和不加本發明增感組合助劑的膠片的照相性能
表2人工老化6天，加與不加本發明增感組合助劑的膠片的照相性能人工老化條件溫度50℃，相對濕度90%，老化時間6天
實施例2乳劑制備及樣片的涂布、干燥條件同實施例1。與實施例1不同之處是制好的樣片用高溫快顯機器自動沖洗加工(顯影溫度35℃，顯影時間23′，定影溫度30℃，定影時間11′)。測定照相性能數據。見表3和表4。
表3加與不加本發明感光組合助劑膠片的照相性能
表4人工老化6天，加與不加本發明增感組合助劑的膠片的照相性能。人工老化條件同實施例1
通過上述兩實施例可見，本發明增感組合助劑用于黑白鹵化銀感光材料中，可以有較好的照相性能，同時將涂布銀量有效地降下來，可降銀10%～20%，且具有較好的保存性。
本發明的增感組合助劑，不僅適用于普通型手工沖洗加工片，更適用于高溫快顯型機器自動沖洗加工片。
注實施例1中所用曝光儀為日本JIS曝光儀。密度儀為CMT型透射密度儀。顯影配方為D-19b。定影液配方為F-5。實施例2中所用的曝光儀為CGG感光儀，色溫5500°K，曝光時間1/50秒。密度儀為CMT型透射密度儀，顯影液和定影液均為天津感光材料公司復合材料廠生產的。自動洗片機為美國柯達M-7-B型。
權利要求
1.一種可提高黑白鹵化銀感光材料和降低其涂布銀量的黑白鹵化銀照相乳劑，其特征在于化學增感劑(1)，增感改良劑(2)與遮蓋力劑葡聚糖及其衍生物(3)組合使用，于化學成熟或涂布前加入黑白鹵化銀乳劑中，化學增感劑為聚氧乙烯類化學增感劑，增感改良劑為如下化學結構式
式中Z=O，S，Se，N；……R1=H，CH3，C2H5；……，R2=CH3，C2H5，CH3CH=CH，(CH2)3-SO3，(CH2)4SO3；……，含有(1)(2)(3)組合的增感組合助劑，用于黑白鹵化銀感光材料，尤其用于高含量黑白鹵化銀感光材料如醫用X射線膠片，提高了其照相性能，與不含增感組合助劑黑白鹵化銀感光材料相比，其涂布量可降低10%～20%，適用于普通型手工沖洗加工和高溫快顯型機器自動顯影沖洗加工的片種。
全文摘要
本發明的增感組合助劑是聚氧乙烯類化學增感劑，增感改良劑與遮蓋力劑葡聚糖及其衍生物組合使用于黑白鹵化銀感光材料，如醫用X射線膠片等片種中，不僅可以提高膠片的照相性能，而且使涂布銀量降低10％～20％，具有明顯的節銀效果。
文檔編號G03C1/10GK1076033SQ9310473
公開日1993年9月8日 申請日期1993年4月27日 優先權日1993年4月27日
發明者劉昌泗, 張洪蔭, 李秀英, 劉玉琴, 宋健民, 劉洪裕, 孫紀云, 張玉箴, 于作香 申請人:天津感光材料公司