供多層可調色光敏元件用的改進的彈性體層的制作方法

            文檔序號:2744621閱讀:1362來源:國知局
            專利名稱:供多層可調色光敏元件用的改進的彈性體層的制作方法
            技術領域
            本發明涉及一種用于圖象復制的多層可調色光敏元件。更具體地說,本發明涉及一種含有光敏層和彈性體層的改進的元件,彈性體層是α-烯烴的均聚物或共聚物。
            圖象復制用的光敏元件在印刷工業中是眾所周知的。這種元件常常透過一個帶圖象的透明片,例如分色片,對光化輻射曝光,以便得到透明片的正象或負象。正性元件得到的圖象與透明片的完全一樣;即,透明片的著色和未著色區域在成象的元件上分別是著色的和未著色的。負性元件生成的圖象是用來透射曝光的透明片的倒象。在成象曝光之后,通過洗掉可溶解的圖象區、剝離開元件、用著色劑調色,或是將這些方法相結合,使光敏元件顯影。
            包含有光敏層、彈性體層和載體的多層可調色光敏元件是眾所周知的。光敏層發生光引發反應,改變了它的物理性質,使得曝光區域或是未曝光區域可以在加工期間除掉,從而暴露出彈性體層。然后,將暴露出的彈性體層調色以得到著色的圖象。此著色的圖象可以作為單色校樣使用,或是將幾個著色的圖象組合起來形成多色的校樣。美國專利4,174,216(Cohen和Fan)公開了這類光敏元件,其中的粘性彈性體層是例如一種丁二烯或異戊二烯聚合物,或是丁二烯和異戊二烯與苯乙烯共聚成的無規、遠嵌段或嵌段共聚物。
            因為印刷板的制造和裝配既費錢又費時間,所以,校樣能準確地預示印刷得到的圖象的外觀和質量是非常重要的。校樣不僅必須和印出的產品的分辨率及色調相匹配,而且還必須真實地再現各種顏色的強度或密度。
            含有可調色彈性體層的常規的可調色元件不能將具有高色密度的圖象準確地復制到所要求的程度。這些圖象很難復制,因為彩色強度受彈性體層能接受的調色劑數量的限制。因此,可調色的光敏元件必須能提供具有優良的分辨率和高色密度的圖象。
            本發明提供一種改進的可調色光敏元件,它能形成具有良好分辨率和高色密度的圖象。這種元件具有一個光敏層和一個彈性體層,彈性體層是其主鏈中至少有5個碳原子的一種α-烯烴的聚合物。該α-烯烴是一種線型α-烯烴、在C4或更高位置上支化的α-烯烴或這些烯烴的混合物。可以存在其它的單體單元以便改變聚合物的彈性體性質。在一個優選的實施方案中,聚合物的重均分子量(Mw)至少約為2×106。
            這種元件可以是剝離型元件或可用溶劑加工型元件。當元件是剝離型元件時,光敏層是可光聚合的,且該元件另有一個透明的蓋片。當元件是可用溶劑加工型元件時,光敏層是光致可溶的或是光致不可溶的。
            多層可調色光敏元件含有光敏層、彈性體層和載體。在曝光時,光敏層的物理性質改變,使得曝光區或未曝光區能在加工期間被脫除,暴露出可調色的彈性體層。如果除掉的是曝光區,則元件相對于它用來進行透射曝光的透明片是負性元件。如果除掉的是未曝光區,則元件相對于透明片是正性的。
            暴露出的彈性體層在調色期間接受調色劑。從元件中除掉多余的調色劑,留下成象的光敏層、調色的彈性體層和載體。留下的光敏層可以任選地在調色步驟之后通過進一步的加工從元件中除掉,但這取決于元件的性質。載體則為調色的彈性體層提供了尺寸穩定性。
            彈性體層彈性體層是一種粘性的可變形有機材料。它必須基本上不向光敏層內遷移。光敏層的各個組分不應擴散到彈性體層內。彈性體層還必須接受高含量的調色劑,以使著色的圖象能復制出用印刷法得到的整個范圍的彩色密度。
            現已發現,選擇有至少5個碳原子的α-烯烴的聚合物作為彈性體層特別方便。該烯烴可以是線型的,例如聚(1-戊烯),或是支化的,只要支化是在C4或更高的位置上。這種α-烯烴的主鏈一般有最多達10個碳原子。在制備聚合物時可以選用更高級的α-烯烴,但它們的價錢更貴。常用的代表性的單體包括1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯,以及支化的單體,例如4-甲基-1-戊烯和5-甲基-1-己烯。該彈性體可以是均聚物、兩種或多種α-烯烴單體的共聚物、或是至少一種α-烯烴單體與另一種能與之共聚的單體的共聚物。例如,可以與少量的乙烯和/或丙烯共聚以調整α-烯烴聚合物的彈性體性質。彈性體共聚物一般含至少50%(重量)的C5或更高級的α-烯烴。這些α-烯烴均聚物和共聚物用常規的Ziegler-Natta烯烴聚合方法或其它的催化劑體系,例如以鋁作載體的四(2-甲基-2-苯丙基)鋯來制備。
            通常都希望生成的圖象具有高的調色密度,這是調色圖象反射光的強度的量度。為了確定調色密度,用適當波長的光照調黃、品紅、青或黑色的圖象(青色圖象用紅光照射等等),并測定反射光的強度。將反射光的強度與未成象的接收體反射的光量相比較,使用以下公式調色密度=log(IRec/IImage)其中,IRec=接收體反射的光量IImage=圖象反射的光量于是,調色密度為1的圖象反射10%的入射光;調色密度為2的圖象反射1%的入射光;等等。
            含有本發明改進的彈性體層的元件,比用先有技術彈性體層達到的調色密度要高,從而能更接近地復制出印刷所得的彩色密度。另外,因為α-烯烴聚合物可以以較低的涂布重量施用(即,層厚可以比先有技術彈性體層的薄),所以圖象的分辨率改善。但是,所選擇的α-烯烴聚合物必須有足夠高的分子量,使其不會因為蠕變而造成圖象變形。因此,聚合物的重均分子量范圍通常至少為約2×106。
            彈性體層位于載體之上,載體使元件具有剛性和尺寸穩定性。對于可用溶劑加工的光敏元件,載體必須是耐加工溶劑的。一種優選的載體是聚對苯二甲酸乙二醇酯膜。
            可以用α-烯烴彈性體層代替在許多先有技術光敏元件(例如剝離型和可用溶劑加工型元件)中使用的彈性體層。
            剝離型可調色光敏元件剝離型可調色光敏元件是本領域眾所周知的,它們包含有蓋片、光敏層、彈性體層和載體。這類元件公開于Cohen和Fan的美國專利4,247,619和4,282,308中。光敏層是一種可光聚合的組合物,即,一種可光聚合、可光交聯和/或可光二聚的組合物。在曝光之前,可光聚合層對彈性體層的粘附比對蓋片的更強。在成象曝光之后,可光聚合層的曝光區域對蓋片的粘附比對彈性體的粘附更強,并且隨蓋片一起除掉。
            可光聚合組合物一般含有有機聚合物粘合劑、烯類不飽和單體和光引發劑體系。例如,一種有代表性的組合物含有聚甲基丙烯酸甲酯粘合劑、一種單體,即,雙酚A的表氯醇加成物的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯、以及光引發劑2-O-氯取代的六苯基雙咪唑。通常還加入一種增感劑,例如7-二乙基氨基-4-甲基香豆素,以及一種氫給體。例如2-巰基苯并噁唑。
            蓋片對于光化輻射是透明的,因為輻射要透過蓋片。通過靜電放電處理(美國專利4,356,253,Buzzell)或用空氣-丙烷火焰進行火焰處理,可以使蓋片的形貌改變,極性增加。一種優選的材料是靜電放電處理過的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜。
            正性的剝離型光敏元件公開于Cohen和Fan的美國專利4,304,839中,其中作為粘合劑的是氯化橡膠、一種橡膠/聚甲基丙烯酸甲酯混合物和一種丙烯腈/苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
            可用溶劑加工的可調色光敏元件可用溶劑加工的可調色光敏元件包括有光敏層、彈性體層和載體。光敏層或是光致可溶的(即,在受光化輻射曝光時在加工溶劑中變得可溶解),或是光致不溶的(即,在受光化輻射曝光時在加工溶劑中變得不可溶)。
            美國專利4,053,313(Fan)公開了正性的可用溶劑加工的元件,其中光敏層是一種與常規的負性剝離型光敏元件中所用的相類似的可光聚合層。加工方式是用有機溶劑沖洗掉。
            美國專利4,376,158(Speckler)公開了負性的可用溶劑加工的元件,其中光致可溶層是一種用萘醌二疊氮化物增感的Novalac樹脂。用氫氧化鈉水溶液沖洗掉。
            美國專利4,053,313(Fan)公開了負性的可用溶劑加工的元件。光敏層是與常規負性剝離型光敏元件中所用的相類似的可光聚合層,只是使用硝基芳族光抑制劑將可光聚合層的正常性質反轉。
            曝光/成象可以選用任何方便的光源來提供被光致溶解劑吸收的光化輻射。“光化輻射”是指引發成象的任何輻射。它可以是天然的或人工的,單色的或多色的,相干的或不相干的。為了能有效地成象,光活化劑應該吸收掉大部分活化輻射。常用的光化輻射源包括熒光、汞蒸汽燈、汞-氙燈、金屬添加物和弧光燈。常用的相干輻射源是其發射波長落在光活化劑吸收帶范圍內或與之重疊的激光。曝光通常透過一個帶圖象的透明片進行,最后是一個半色調或連續色調的分色透明片。但是,也可以采用其它的方式,例如調制掃描激光光束,CRT(陰極射線管)等對元件進行成象曝光。
            在曝光和加工之后,涂敷適當的著色劑(一般稱為調色劑)使元件著色。在除掉多余的調色劑之后,在負性元件的情況下只是成象區域上保留著調色劑,而在正性元件的情況下則在未成象區域上保留著調色劑。在美國專利3,620,726(Chu等),3,909,282(Gray),4,215,193(Manger等),4,661,439(Ruskin)中介紹了有代表性的調色劑。調色劑可以用浸在調色劑中的墨滾撒粉(美國專利3,060,024,Burg等);轉印(美國專利3,060,025,Burg等);手工操作的機械調色(美國專利4,019,821,Sandner);以及自動調色(美國專利4,069,791,Tobias)的方法施用。
            本發明的元件一般而言可用于制備著色的圖象。這些圖象在印刷行業中特別有用,尤其是用于彩色校樣,其中制備校樣是為了復制印刷所得的圖象。
            現在用以下實施例進一步說明本發明,這些實施例只用來說明而不是限制本發明。
            實施例名詞解釋ATASS 蒽芳基锍鹽;〔4-〔3-(9-蒽基)丙基〕苯基〕二苯基锍六氟銻酸鹽〔-1〕。
            O-Cl-HABI 2,2′-雙〔O-氯苯基〕-4,4′,5,5′-四苯基-1,1′-雙咪唑;
            CA登記號1707-68-2。
            Ebecryl 3704 環氧樹脂的丙烯酸酯;Rad-Cure公司,Louisville,KY.
            Elvacite 2051 聚甲基丙烯酸甲酯;分子量350,000。
            Gentro 1506 苯乙烯-丁二烯無規共聚物橡膠;Gen公司;Akron,OHIrganox 1010 四-雙亞甲基3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲烷;Ciba-Geigy公司,Hawthorne,NY
            2-MBO 2-巰基苯并噁唑;2-苯并噁唑硫醇;CA登記號2382-96-9Melinex 944 帶有表面涂層的填充聚酯蓋片;
            ICI Americas公司,Wilmington,DENordel 2522 Nordel 2522烴類橡膠;乙烯/丙烯和少量非共軛二烯的三元共聚物;分子量約200,000;
            杜邦公司,Wilmington,DEPolyox WSRN 3000 聚氧化乙烯,分子量400,000;
            聯合碳化物公司,Danbury,CT.
            Taktene 221 聚(順丁二烯);B.F.
            Goodrich公司四(新苯基)鋯 四-(2-甲基-2-苯丙基)鋯;
            CA 登記號56797-10-5THPA 丙烯酸四氫吡喃酯Tinopal PCR 芪-萘并三唑;Ciba-Geigy公司,Hawthorne,NYTinopal SFG 3-苯基-7-〔2′-(4′-N,N-二乙基氨基-6′-氯-1′,3′,5′-三嗪基氨基〕-香豆素;Ciba-Geigy公司,Hawthorne,NY
            Tinuvin 328 2-(2′-羥基-3′,5′-二叔戊基苯基)苯并三唑;Ciba-Geigy公司,Hawthorne,NYTTEB 1-三甲基甲硅烷氧基-1-(2-三甲基甲硅烷氧乙氧基)-2-甲基-1-丙烯對比例A-B和實施例1-4這些實施例比較了使用本發明的彈性體層的元件和使用其它彈性體材料的元件所得圖象的質量。對比例A是一種市售的多層剝離型可調色光敏元件(杜邦公司的Cromalin C/N負性平版印刷校樣膜)。對比例B使用Nordel 2522,它是一種常規的烴類橡膠。實施例1-7使用本發明的彈性體層。表1中列出了彈性體層的涂布重量、四色圖象中每種顏色得到的調色密度以及圖象的分辨率。
            表1調色密度實施例涂布重量a黃品紅青 黑分辨率b對比例A 125 1.14 1.14 1.20 1.56 2-96%對比例B 117 未測 1.30 未測 未測 3-96%1 45-51 1.71 2.00 1.51 1.97 2-98%2 40.5 1.68 2.23 1.63 1.99 1-98%3 46.7 1.64 2.05 1.61 1.95 1-98%4 57.3 未測 1.83 未測 未測 1-95%5 66.2 1.69 2.25 1.92 2.01 1-98%6 39.0 1.69 2.17 1.76 2.00 1-98%7 40.7 1.65 2.35 1.74 1.99 2-98%a.彈性體層的涂布重量,以毫克/平方分米計。
            b.在品紅圖象上保持150條線/英寸(60條線/厘米)網屏的網點。
            對比例A可光聚合層 將表2中列出的可光聚合組合物用常規的涂布方法涂覆在一個約0.48密耳(12.2微米)厚的透明的聚對苯二甲酸乙二醇酯蓋片上,蓋片事先在約0.05庫侖/平方英尺(0.544庫侖/平方米)的條件下通過靜電放電進行表面處理。涂布條件為96∶4的二氯甲烷/甲醇溶液中含22.5%的固體;涂布重量為約36毫米/平方分米;涂層厚度約為0.15密耳(3.8微米)。涂布之后在可光聚合層的頂上放置一個聚乙烯剝離膜,以便在元件的其余部分形成之前保護該層。
            表2可光聚合層的組成(重量%)Elvacite
            2051 43.51Ebecryl
            3704 49.79O-Cl HABI 2.502-MBO 1.50Tinopal
            PCR 0.50Tinopal
            SFG 1.50Tinuvin
            328 0.20Polyox
            WSRN 3000 0.50彈性體層將組成為79.5%Taktene
            221,20.0%Gentro
            1506和0.5%Irganox
            1010的彈性體層涂覆在2密耳(50微米)厚的經硅脫模劑處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯載體上。涂布條件為二氯甲烷中含7.7%固體;涂布重量約為125毫克/平方分米。
            光敏元件 從上面形成的可光聚合層上去掉剝離膜,然后將可光致聚合層層壓在彈性體層上,形成如下組成的光敏元件用硅離模劑處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯載體,彈性體層,可光聚合層和蓋片。
            校樣形成從光敏元件上去掉載體,將暴露出的彈性體層層壓在一個杜邦公司的Cromalin
            CR/1接收體上,以形成由接收體、彈性體層、可光聚合層和蓋片構成的元件。將此元件置于真空曬圖機中,蓋片面朝上。在蓋片的頂上放置一個黃色Cromalin 膠印檢驗操作指南/系統Brunner試驗模片(Cromalin offset COM guide/System Brunner test form),其乳劑面與蓋片相接觸。曝光之前先在元件和透明片上抽真空90秒。用一個在元件和透明片上方約54英寸(137厘米)處的5千瓦高壓汞蒸汽燈(Violux 5002S,Exposure Systems公司,Bridgeport,CT,裝有一個光聚合物燈泡)的未過濾的輻射對元件曝光約36秒。
            將曝過光的元件從真空曬圖機中取出并置于真空校樣架上。以平滑而連續的動作剝脫180°(“脫殼式”)去掉蓋片。彈性體層暴露出的那部分用杜邦公司自動調色機(Du Pont Automatic Toning Machine)以杜邦公司負性Cromalin 黃調色劑調色,得到黃色的單色圖象,它由接收體、調黃色的彈性體層、以及曝光并剝離開的可光聚合層組成。
            從第二個光敏元件上除去載體,將暴露出的彈性體層層壓到上述單色圖象上,形成由接收體、調黃色的彈性體層、曝光并剝離開的可光聚合層、彈性體層、可光聚合層和蓋片構成的元件。將此元件如前所述用品紅試驗模片對齊曝光,剝離開,用品紅調色劑調色。最終的元件是一種雙色的圖象,包括接收體、調黃色的彈性體層、曝光并剝離開的可光聚合層、調品紅色的彈性體層以及曝光并剝離開的可光聚合層。
            先用青色然后用黑色試驗模片以及它們相應的調色劑重復此過程,以得到組成如下的四色圖象接收體、調黃色的彈性體層、曝光并剝離開的可光聚合層、調品紅色的彈性體層、曝光并剝離開的可光聚合層、調青色的彈性體層、曝光并剝離開的可光聚合層、調黑色的彈性體層和曝光并剝離開的可光聚合層。此圖象用一層常用的Cromalin 平版印刷校樣系統頂面涂層保護。
            調色密度 調色密度由固態彩色圖象區域的反射度確定。每種試驗模片都包含有能用來進行這種測定的固態象。用MacBeth RD 918反射密度計進行該測量,該儀器測量出固態象反射的光量。儀器含有一系列濾光片,使得各圖象均可用與所評價的彩色圖象相適應的光照射(青色圖象用紅光照射,等等)。將反射光強與接收體的反射光量相比較,于是調色密度=log(IRec/IImage)其中IRec=接收體的反射光量IImage=圖象的反射光量此儀器也測量出在50%網點時的網點增大。
            分辨率 按上述步驟,用一個UGRA標板形成品紅圖象。由此圖象的150條線/英寸(60條線/厘米)的網屏上讀出強光區網點和陰影區網點,確定分辨率。在50%網點(品紅圖象)時的網點增大是23-27%。
            實施例1可光聚合層 將表2中所列的可光聚合組合物用常規涂布方法涂布在大約0.48密耳(12.2微米)厚的經放電處理過的聚對苯二甲酸乙二醇酯透明蓋片上。涂布條件為二氯甲烷中含21.9%固體;涂布重量約15.3毫克/平方分米。涂布之后,在可光聚合層的頂上放置一個聚乙烯剝離膜以便在元件的其余部分形成之前保護該層。
            彈性體層彈性體層是聚(1-辛烯)(Mn約為300,000;Mw約為2.0×106),用三氯化鈦三乙基鋁使1-辛烯催化聚合制得。將它涂在一個0.92密耳(23微米)厚的用硅離模劑處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯載體上。涂布條件為甲苯中含5.0%固體;涂布重量約為45-50毫克/平方分米。
            將可光聚合層如對比例A中所述層壓在彈性體層上,形成光敏元件。形成四色圖象并按對比例A中所述進行評價。50%網點時的網點增大為20-22%。
            實施例2按實施例1中所述形成光敏元件,不同之處在于(1)可光聚合層的涂布重量為22.5毫克/平方分米,(2)彈性體層為聚(1-辛烯)(Mn大于或等于1.3×106,Mw大于或等于2.7×106),由鋁作載體的四(2-甲基-2-苯丙基)鋯催化聚合1-辛烯制得(實施例8),和(3)彈性體層的涂布重量為40.5毫克/平方分米。形成該元件,并按對比例A中所述進行評價。在50%網點時的網點增大為17-18%。
            實施例3按實施例1中所述形成光敏元件,不同之處在于(1)可光聚合層的涂布重量為22.8毫克/平方分米,(2)彈性體層是聚(1-辛烯)(Mn大于或等于1.8×106,Mw大于或等于4.6×106),由鋁作載體的四(2-甲基-2-苯丙基)鋯催化聚合1-辛烯制得,和(3)彈性體層的涂布重量為46.7毫克/平方分米。形成該元件,并按對比例A中所述進行評價。在50%網點時的網點增大為17-18%。
            實施例4按實施例1所述形成光敏元件,不同之處在于(1)彈性體層是50/50(體積)的聚(1-辛烯/4-甲基-1-戊烯)(Mn大于或等于1.2×106,Mw大于或等于2.6×106),由鋁作載體的四(2-甲基-2-苯丙基)鋯催化聚合1∶1的烯烴混合物制得,和(2)彈性體層的涂布重量為57.3毫克/平方分米。形成該元件,按對比例A所述進行評價,但是只制成品紅圖象。在50%網點時的網點增大為21%。
            實施例5按實施例1所述形成光敏元件并進行評價,不同之處在于(1)彈性體層是聚(1-戊烯)(Mw大于400,000),由三氯化鈦/三乙基鋁催化聚合1-戊烯制得,(2)彈性體層的涂布重量為66.2毫克/平方分米。在50%網點時的網點增大為18%。
            實施例6按實施例1所述形成光敏元件并進行評價,不同之處在于(1)彈性體層是9∶1的1-戊烯/1-辛烯共聚物(Mw約為1.5×106;Mn約為80,000),由三氯化鈦/三乙基鋁催化聚合上述烯烴混合物制得,(2)彈性體層的涂布重量為39.0毫克/平方分米。在50%網點時的網點增大為17%。
            實施例7按實施例1所述形成光敏元件并進行評價,不同之處在于(1)彈性體層是聚(1-癸烯)(Mw約為3.9×106,Mn約為1.2×106),由鋁作載體的四(2-甲基-2-苯丙基)鋯催化聚合1-癸烯制得,和(2)彈性體層的涂布重量為40.7毫克/平方分米。在50%網點時的網點增大為18%。
            對比例B按實施例1所述形成光敏元件,但是彈性體層為Nordel 2522橡膠。形成該元件并按對比例A中所述進行評價,但是只制得品紅圖象。在50%網點時的網點增大為17至22%。
            實施例8此實施例說明了在實施例2中所用的聚(1-辛烯)的合成方法。
            在氮氣手套箱內將0.25克四(2-甲基-2-苯丙基)-鋯(美國專利4,017,525,Setterquist)溶在16克己烷中。將2.0克三氧化二鋁在20克己烷中漿化,并加入四(2-甲基-2-苯丙基)-鋯溶液。用生物體均化器將所得混合物混合,并放在用隔膜蓋住的瓶子里。
            將1-辛烯在金屬鈉上攪動24小時,過濾,取500毫升在氬氣下經套管轉移到一個1升的帶攪拌的Buchi玻璃高壓釜中。將1-辛烯冷卻至0℃,催化劑經套管進入反應器。將反應混合物攪動幾分鐘,直到聚合物開始形成。
            將高壓釜在0.5小時內從0℃加熱至10℃;在0.5小時內從10℃加熱至30℃;0.5小時內從30℃加熱至40℃;從40℃至45℃0.5小時;從45℃至50℃1小時;從50℃至55℃2小時;從55℃至70℃25小時。將高壓釜在70℃保持8小時。由高壓釜中取出聚合物,空氣干燥以除去殘留的單體。
            用篩析色譜法測定分子量,得到的是最小值,因為高分子量的組分不被色譜柱分離。Mn大于或等于1.3×106。Mw大于或等于2.7×106。
            實施例9此實施例說明了利用基團轉移聚合法制備實施例10中所用的丙烯酸四氫吡喃酯(THPA)的均聚物。關于THPA的制備,J.E.Kearns,C.D.McLean和D.H.Solomon在J.Macromol.Sci.Chem.,A8(4),673-685,1974中作了介紹。
            在20分鐘內將0.8毫升0.01M四丁基銨乙酸鹽于四氫呋喃中的溶液滴加到15.6克(14.6毫升,100毫摩爾)THPA和0.3毫升(1毫摩爾)TTEB在冷至0℃的70毫升無水四氫呋喃中的溶液里。發生放熱的聚合反應。使該反應混合物溫熱至室溫并用0.1毫升甲醇驟冷。將聚(丙烯酸2-四氫吡喃基酯)在-70℃下于己烷中沉淀,并在室溫下真空干燥,得到11.3克聚合物。凝膠滲透色譜結果Mn 14,400;Mw 32,700;Mw/Mn 2.26。
            實施例10此實施例說明了一種可用溶劑加工的光敏元件的制備和由它形成彩色圖象。
            步驟1 彈性體層將溶在甲苯中的聚(1-辛烯)(Mn約為300,000;Mw約為2.0×106,由三氯化鈦/三乙基鋁催化聚合1-辛烯制得)的1.5%溶液用間隙為3密耳(75微米)的刮刀涂布在一個Melinex 944載體上。將涂層空氣干燥,得到由載體和聚(1-辛烯)彈性體層組成的元件。
            步驟2 光敏元件 將實施例9中制備的THPA均聚物和ATASS(M.D.Tilley,博士論文,North Dakota State University,Fargo,ND,1988)在2-丁酮中的溶液(THPA均聚物在涂布液中的濃度為10%,ATASS在涂布液中的濃度為0.25%,在干涂層中約為2.5%)用間隙為1密耳(25微米)的刮刀涂布在彈性體層上。使該涂層空氣干燥,得到組成如下的光敏元件載體;彈性體層和光致可溶層。
            步驟3 曝光 在步驟2形成的元件頂面上放置一個USRA標板(圖版印刷技術基金會,Pittsburgh,PA),以其乳劑面與光致可溶層接觸。將元件和標板放在真空曬圖機內并抽真空。用裝在Douthitt DCOP-X曝光裝置(Douthitt公司,Detroit,MI)內的Violux 5002S燈將元件曝光5秒鐘。
            步驟4 圖象形成將曝過光的元件在室溫下放置約2-3分鐘。然后用室溫下的自來水沖洗。在沖洗時用棉花柔和地摩擦光致可溶層。隨后用空氣噴槍干燥,用杜邦公司的負性Cromalin 調色劑調色。下表列出了圖象質量隨沖洗時間的變化。
            沖洗時間(秒) 圖象質量(保持的網點)10 0.5-99.5%20 0.5-98%40 0.5-99.5%60 0.5-99%300 0.5-99%更長的曝光時間(最高達20秒)所形成的圖象質量比上述圖象的要差。
            在對本發明作了說明之后,我們提出以下權利要求以及它們的等價物。
            權利要求
            1.一種含有光敏層和可調色彈性體層的光敏元件,其改進在于,其中的彈性體層是至少一種線型α-烯烴、在C4或更高位置上支化的支鏈α-烯烴或其混合物的聚合物,所述的α-烯烴的主鏈上有至少5個碳原子。
            2.權利要求1的元件,其中所述聚合物的重均分子量至少約為2×106。
            3.權利要求1的元件,其中所述聚合物含有最多達50%(重量)的另一種單體單元。
            4.權利要求3的元件,其中的另一種單體是乙烯、丙烯或其混合物。
            5.權利要求1或3的元件,其中的α-烯烴的主鏈上有5~10個碳原子。
            6.權利要求1或3的元件,其中所述聚合物含有由1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯或其混合物構成的單元。
            7.權利要求1或3的元件,該元件是可用溶劑加工的。
            8.權利要求1或3的元件,該元件為剝離型元件。
            9.權利要求1的元件,其中彈性體層為聚(1-辛烯)。
            全文摘要
            公開了含有光敏層和彈性體層的光敏元件,彈性體層是有至少5個主鏈碳原子的α-烯烴的聚合物。此元件可用于形成彩色圖象,例如用于彩色校樣。
            文檔編號G03G5/02GK1055610SQ9110227
            公開日1991年10月23日 申請日期1991年4月10日 優先權日1990年4月10日
            發明者J·J·帕特里夏 申請人:納幕爾杜邦公司
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