鹵化銀彩色感光材料的制作方法

專利名稱：鹵化銀彩色感光材料的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種鹵化銀彩色感光材料，更具體講是涉及含有一種鹵化銀乳劑的感光材料，該乳劑具有高的碘化銀含量，并含一種新的成黃色的青色成色劑。本發明的感光材料具高感光度、良好的顆粒性、優等顏色重現性和足夠的清晰度。
為了改進顏色重現性，JP-A-61-221748和JP-A-1-319744提出，向感光材料中加入一種成黃色的青色成色劑。但是，業已發現，所述含有所建議的成黃色的青色成色劑的感光材料其顆粒性是不足的。在JP-A-60-143331、JP-A-1-186938、JP-A-1-269935、JP-A-2-28637中，提出了一種含鹵化銀顆粒的感光材料，所述顆粒具有由一個具高碘化銀含量的相所成的明確分層結構，并且具有高的平均碘化銀含量。所建議的感光材料具高感光度和良好顆粒性。然而，已發現該材料的清晰度和顏色重現性要比含有低碘化銀含量乳劑的任何其他感光材料都是更差。
本發明的目的是提供一種具高感光度、良好顆粒性、清晰度和顏色重現性的感光材料。
借助于一種在片基上具有至少一個感光乳劑層的鹵化銀彩色感光材料而達到本發明目的。該材料含有至少一種成黃色的青色成色劑。所述乳劑層含有化學增感的鹵化銀顆粒。該乳劑中的化學增感的鹵化銀顆粒具有一個碘溴化銀相，其碘化銀摩爾含量為15至45%并且是一個明確的層結構，按全顆粒計其平均碘化銀含量為大于7%(摩爾)。
本發明的感光材料含有至少一種成黃色的青色成色劑，詳見后文。
所述成黃色的青色成色劑是一種青色成色劑，在可見光范圍該成色劑于400-500毫微米之間具有最大吸收率，并且它與一種芳族伯胺顯影劑的氧化產物相偶合而形成一種青色染料，其可見光范圍最大吸收率在630至750毫微米之間。
優選的是成黃色的青色成色劑，它與芳族伯胺顯影劑的氧化產物進行偶合反應，釋出一種化合物，其殘基包含一種水溶性6-羥基-2-吡啶酮-5-基偶氮基團、一種水溶性吡唑啉酮-4-基偶氮基團、一種水溶性2-酰基氨基苯基偶氮基團、一種水溶性5-氨基吡唑-4-基偶氮基團、或一種水溶性2-磺酰氨基苯基偶氮基團。
具體講，本發明優選的成色的青色成色劑是下列通式(CⅠ)至(CⅣ)的物質
在式(CⅠ)至(CⅣ)中，Cp代表一種青色成色劑殘基，其中T是鍵接至該殘基的偶合位置;T代表一個定時(timing)基團;k代表0或1的整數;X代表一個二價連接基團，其中含有一個N、O或S原子并且通過那個N、O或S原子鍵接至(T)k，以使(T)k與Q相連;Q代表一個亞芳基或一個二價雜環基團。
在式(CⅠ)，R1和R2各自代表一個氫原子、羧基、磺基、氰基、烷基、環烷基、芳基、雜環基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、羰酰氨基、磺酰氨基、或磺酰基;R3代表一個氫原子、烷基、環烷基、芳基、或雜環基;條件是T、X、Q、R1、R2、R3之中至少其一含有一個水溶性基團(例如羥基、羧基、磺基、氨基銨基、膦酰基、膦基、羥基磺酰氧基)。
已知式(CⅠ)的
部分可以有如下的互變異構體結構，這些也包括在本發明定義的式(CⅠ)結構的范圍內
在式(CⅡ)中，R4代表酰基或磺酰基;R5代表一個可以被取代的基;j代表0至4的整數;當j為2或更大時，多個R5基可以相同或不同。在式(CⅡ)中，T、X、Q、R4和R5之中至少其一含有一個水溶性基團(例如，羥基、羧基、磺基、膦酰基、膦基、羥基磺酰氧基、氨基、氨基銨基)。
在式(CⅢ)和(CⅣ)之中，R9代表氫原子、羧基、磺基、氰基、烷基、環烷基、芳基、烷氧基、環烷氧基、芳氧基、雜環基、氨甲酰基、氨磺酰基、羰酰氨基、磺酰氨基、烷基磺酰基;R10代表氫原子、烷基、芳基、或雜環基。然而，T、X、Q、R9和R10之中至少其一含有一個水溶性基團(例如，羥基、羧基、磺基、膦酰基、膦基、羥基磺酰氧基、氨基、氨基銨基)。
在式(CⅢ)中，下列兩個部分
是呈互變異構關系，并且是同一化合物。
式(CⅠ)至(CⅣ)化合物于后文詳述。
由Cp代表的成色劑殘基可以是任何已知的青色成色劑殘基(例如，酚青色成色劑殘基或萘酚青色成色劑殘基)。
以下通式(Cp-6)、(Cp-7)、(Cp-8)的成色劑殘基是Cp的優選實例
在上述通式中，從該偶合位置伸出的自由鍵就是該偶合斷開基，T或X基團所鍵接的位置。
在此等通式中，R51、R52、R53、R54和R55含有一個非擴散性基團，該基團的碳原子總數為8至40，優選為10至30。在Cp不含有擴散性基團的場合，該基團的碳原子總數優選為15或更少。在上述通式的成色劑是雙-型、調聚物型、或聚合物型成色劑的場合，上述任一個是二價基的R51、R52、R53、R54、R55取代基，是鍵接到一個Cp重復單元或與之類似的單元。在該情況下，則上述對該取代基碳原子總數的限定并不適用。
后文將詳述R51、R52、R53、R54、d、e。在以下的解釋中，R41代表一個脂族、芳族或雜環基團;R42代表芳族或雜環基團;R43、R44、R45各自代表氫原子、脂族、芳族或雜環基團。
R51與R42的含義相同。R52的含義與R41相同，或是代表鹵原子，或
其中d代表0至3。
當d是復數時，各個R52可以相同或相異。所述R52可以互相鍵接成為二價基團而形成環狀結構。形成該環結構的二價基團例如
其中f代表0至4的整數;g代表0至2的整數。R53和R41含義相同。R55的含義同R41，或者代表鹵原子，或R41CONH-，R41OCONH-，R41SO2NH-，
，
，R43O-，R41S-，
其中式(Cp-8)具有多個R55基團，它們可相同或相異。
在上述式(Cp-6)、(Cp-7)、(Cp-8)中，所述脂族基是C1-C32的飽和或不飽和、直鏈、支鏈或環狀、取代或未取代的脂族烴基，優選為C1-C22。其具體實例為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、異丁基、叔戊基、己基、環己基、2-乙基己基、辛基、1，1，3，3-甲基丁基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基。
所述芳基包括C6-C20取代或未取代的苯基或取代或未取代的萘基。
所述雜環基是取代或未取代的C1-C20、3至8員雜環基，優選為C1-C7，并且有一個或多個選自N、O、S的雜原子。其具體實例為2-吡啶基、2-噻吩基、2-呋喃基、1，3，4-噻二唑-2-基、2，4-二氧代-1，3-咪唑烷-5-基、1，2，4-三唑-2-基、1-吡唑基。
上述脂族烴基、芳基和雜環基可以是被取代的。其取代基的實例有鹵原子、氰基、硝基、以及
R46代表脂族基、芳基或雜環基;R47、R48、R49各自代表脂族基、芳基、雜環基、或氫原子，所述各基的定義同上述者。
在式(Cp-6)中，R51優選是脂族或芳族基。在式(Cp-6)中，R51優選是氯原子、脂族基或R41CONH-。d優選為1或2。在式(Cp-7)中，R53優選是芳基。在式(Cp-7)中，R52優選是R41CONH-。在式(Cp-7)中，d優選為1。在式(Cp-8)中，e優選是0或1。R55優選是R41CONH-、R41OCONH-或R41SO2NH-，并且優選鍵接至萘酚環的5-位。
由T代表的定時基團在Cp的該成色劑和芳族伯胺顯影劑的氧化產物進行偶合反應而使Cp和T之間的鍵斷開后而與X斷開。T的功能是調節該偶合反應活性，使成色劑部分穩定，并且調節X部分和鍵接至X的基團釋放開的定時。以下各已知基團是T的實例。“＊”表示鍵接至Cp的位置，“＊＊”表示它鍵接至X的位置。
其中，R10代表可在該苯環上取代的基團;R11的含義同R41;R12代表氫原子或一個取代基;t代表0至4的整數。R12和R10代表的取代基實例包括R41、鹵原子、氰基、硝基、或R43O-，R43S-，R43(R44)NCO-，R43OOC-，R43SO2-，R43(R44)NSO2-，R43CON(R43)-，R41SO2N(R43)-，R43CO-，R41COO-，R41SO-，R43(R44)NCON(R45)-，R41OCON(R43)-，R43OSO2-，R43(R44)N-，R43(R44)NSO2N(R45)-，
k代表0或1的整數。一般，k優選為0，或者Cp和X優選是互相直接鍵接。
X代表一個二價連接基團，它通過X中的N、O或S原子鍵接至(T)k和前一個Cp殘基。
優選是-O-，-S-，
，
，-OSO2-or-OSO2NH-，或是一個通過N原子鍵接至(T)k和前一個Cp殘基的雜環基(例如，衍生自吡咯烷、哌啶、嗎啉、哌嗪、吡咯、吡唑、咪唑、1，2，4-三唑、苯并三唑、琥珀酰胺、鄰苯二甲酰亞胺、噁唑烷-2，4-二酮、咪唑啉-2，4-二酮、1，2，4-三唑烷-3，5-二酮的殘基)，或者是一個復合的連接基團，其中包括任一上述的基團和一個亞烷基(例如，亞甲基、亞乙基、亞丙基)、亞環烷基(例如，1，4-亞環己基)、一個亞芳基(例如，鄰亞苯基、對亞苯基)、二價雜環基(例如，由吡啶或噻吩衍生的殘基)、以及-CO-，-SO2-，-COO-，-CONH-，-SO2NH-，-SO2O- -NHCO-，-NHSO2-，-NHCONH-，-NHSO2NH-，or -NHCOO-X更優選是由式(Ⅱ)代表的基團
式(Ⅱ)中，“＊”表示它與(T)k及前一個基團鍵接的位置;“＊＊”表示它與Q及其后的基團鍵接的位置;X1代表-O-或-S-;L代表亞烷基;X2代表一個單鍵或
m代表0至3的整數。優選，X的碳原子總數為0至12，更優選為0至8。X最優選是-OCH2CH2O-。
Q代表亞芳基或二價雜環基。當Q是亞芳基時，該亞芳基可以是稠環形式，或可以有一個或多個取代基(例如，選自鹵原子、羥基、羧基、磺基、硝基、氰基、氨基、銨基、膦酰基、膦基、烷基、環烷基、芳基、羰酰氨基、磺酰氨基、烷氧基、芳氧基、酰基、磺酰基、氨甲酰基、氨磺酰基)。該亞芳基優選的碳原子數為6至15，更優選為6至10。
當Q是一個二價雜環基，它是一個3至8員、優選5至7員的單環或稠環雜環基，其環中包含至少一個選自N、O、S、P、Se和Te的雜原子，例如，衍生自吡啶、噻吩、呋喃、吡咯、吡唑、咪唑、噻唑、苯并噻唑、苯并噁唑、苯并呋喃、苯并噻吩、1，3，4-噻二唑、吲哚或喹啉的殘基。其中可有一個或多個取代基。該雜環上可有的取代基實例包括上述的亞芳基的取代基。優選該雜環基的碳原子數為2至15，更優選為2至10。最優選的Q是
因此，-(T)k-X-Q-最優選是
其中R1、R2或R3是一個烷基，該基團可以是直鏈或支鏈的，其中可含一個或多個不飽和鍵。該基團上的取代基例如包括鹵原子、羥基、羧基、磺基、膦酰基、膦基、氰基、烷氧基、芳基、烷氧羰基、氨基、銨基、酰基、羰酰氨基、磺酰氨基、氨甲酰基、氨磺酰基、磺酰基。
此處所指的羧基包括羧酸酯基;磺基包括磺酸根合基;膦基包括亞膦酸根合基;膦酰基包括膦酸根合基;同時還有一對Li+、Na+、K+或銨離子。
當R1、R2或R3是一個環烷基，該基團是一個3至8員環烷基并可以含有一個或多個交聯的基和(或)一個或多個不飽和鍵。它也可具有取代基。在該基團上的一個或多個取代基例如前述的烷基。
當R1、R2或R3是一個芳基，該基團可以是稠環形式或它可以有一個或多個取代基。此基團的取代基除上述的烷基的取代基之外，還包括一個烷基和一個環烷基。
當R1、R2或R3是一個雜環基，該基團是一個3至8員(優選5至7員)單環或稠環雜環基，其中有至少一個選自N、S、O、P、Se、Te的環上雜原子，例如，咪唑基、噻吩基、吡唑基、噻唑基、吡啶基或喹啉基。它們可以有一個或多個取代基。這些取代基的實例包括前述芳基上的取代基。
R1優選是氫原子、羧基、C1-C10烷基，例如甲基、叔丁基、羰甲基、2-磺甲基、羧甲基、2-羧乙基、2-羥乙基、芐基、乙基、異丙基、或C6-C12芳基，例如苯基、4-甲氧苯基、4-磺苯基。特別優選的R1是氫原子、甲基或羧基。
R2優選是氰基、羧基、具C1-C10的氨基甲酰基、具C0-C10的氨磺酰基、磺基、C1-C10烷基(例如甲基、磺甲基)、具C1-C10的磺酰基(例如甲磺酰基、苯磺酰基)、具C1-C10的羰酰氨基(例如乙酰氨基、苯甲酰氨基)、或具C1-C10的磺酰氨基(例如，甲磺酰氨基、甲苯磺酰氨基)。特別優選R2是氰基、氨甲酰基或羧基。
R3優選是氫原子、具C1-C12的烷基(例如甲基、磺甲基、羧甲基、2-磺甲基、2-羧甲基、乙基、正丁基、芐基、4-磺芐基)、或具C6-C15的芳基(例如，苯基、4-羧苯基、3-羧苯基、4-甲氧苯基、2，4-二羧苯基、2-磺苯基、3-磺苯基、4-磺苯基、2，4-二磺苯基、2，5-二磺苯基)。更優選是具C1-C7的烷基，或具C6-C10的芳基。
R4是下列通式(Ⅲ)的酰基，或通式(Ⅳ)的磺酰基
R11可以是烷基、環烷基、芳基或雜環基。
當R11是烷基，該基團可以是直鏈或支鏈的，或可包含一個或多個不飽和鍵，或帶有一個或多個取代基。取代基的實例包括鹵原子、羥基、羧基、磺基、膦酰基、膦基、氰基、烷氧基、芳基、烷氧羰基、氨基、銨基、酰基、羰酰氨基、磺酰氨、氨甲酰基、氨磺酰基、磺酰基。
此處所指的羧基包括羧酸酯基;磺基包括磺酸根合基;膦基包括亞膦酸根合基;膦酰基包括膦酸根合基;同時還有一對Li+、Na+、K+或銨離子。
當R11是一個環烷基，該基團是一個3至8員環烷基并可以含有一個或多個交聯的基和(或)一個或多個不飽和鍵。它也可具有一個或多個取代基。在該基團上的取代基例如前述的烷基上的取代基。
當R11是一個芳基，該基團可以是稠環形式或它可以有一個或多個取代基。此基團的取代基除上述R11的烷基的取代基之外，還包括一個烷基和一個環烷基。
當R11是一個雜環基，該基團是一個3至8員(優選5至7員)單環或稠環雜環基，其中有至少一個選自N、S、O、P、Se、Te的環上雜原子，例如，咪唑基、噻吩基、吡唑基、噻唑基、吡啶基或喹啉基。它們可以有一個或多個取代基。這些取代基的實例包括前述芳基上的取代基。
R11優選是具C1-C10的烷基(例如甲基、羧甲基、磺乙基、氰乙基)、具C5-C8的環烷基(例如，環己基、2-羧基環己基)、或具C6-C10的芳基(例如苯基、1-萘基、4-磺苯基)。特別優選的是具C1-C3的烷基或具C6的芳基。
R5(CⅡ)是一個可取代的基團，優選是一個給電子基團，特別優選的是-NR12R12或-OR14。R5在該式中的位置優選是4-位。R12、R13和R14各自代表氫原子、烷基、環烷基、芳基或雜環基。R12和R13可以形成一個含氮雜環，它最好是脂環族的。
j代表0至4的整數，優選為1或2，特別優選是1。
當R9或R10是烷基時，該基團可以是直鏈或支鏈的，并且可含有一個或多個不飽和鍵，并可以有一個或多個取代基。該基團上取代基的實例包括鹵原子、羥基、羧基、磺基、膦酰基、膦基、氰基、烷氧基、芳基、烷氧羰基、氨基、銨基、酰基、羰酰氨基、磺酰氨基、氨甲酰基、氨磺酰基、磺酰基。
此處所指的羧基包括羧酸酯基;磺基包括磺酸根合基;膦基包括亞膦酸根合基;膦酰基包括膦酸根合基;同時還有一對Li+、Na+、K+或銨離子。
當R9或R10是一個環烷基，該基團是一個3至8員環烷基并可以含有一個或多個交聯的基和(或)一個或多個不飽和鍵。它也可具有一個或多個取代基。在該基團上的取代基例如前述的烷基上的取代基。
當R9或R10是一個芳基，該基團可以是稠環形式或它可以有一個或多個取代基。此基團的取代基除上述烷基的取代基之外，還包括一個烷基和一個環烷基。
當R9或R10是一個雜環基，該基團是一個3至8員(優選5至7員)單環或稠環雜環基，其中有至少一個選自N、S、O、P、Se、Te的環上雜原子，例如，咪唑基、噻吩基、吡唑基、噻唑基、吡啶基或喹啉基。它們可以有一個或多個取代基。這些取代基的實例包括前述芳基上的取代基。
R9優選是一個氰基、羧基、具C1-C10的氨甲酰基、具C2-C10的烷氧羰基、具C7-C11的芳氧羰基、具C0-C10的氨磺酰基、具C1-C10的烷基(例如，甲基、羧甲基、磺甲基)、具C1-C10的磺酰基(例如，甲磺酰基、苯磺酰基)、具C1-C10的羰酰氨基(例如，乙酰氨基、苯甲酰氨基)、具C1-C10的磺酰氨基(例如，甲磺酰氨基、甲苯磺酰氨基)、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基)、或芳氧基(例如，苯氧基)。特別優選R9是氰基、氨甲酰基、烷氧羰基、或羧基。
R10優選是一個氫原子、具C1-C12的烷基(例如，甲基、磺甲基、羧甲基、乙基、2-磺乙基、2-羧乙基、3-磺丙基、3-羧丙基、5-磺戊基、5-羧戊基、4-磺芐基)、或具C6-C15的芳基(例如，苯基、4-羧苯基、3-羧苯基、2，4-二羧苯基、4-磺苯基、3-磺苯基、2，5-二磺苯基、2，4-二磺苯基)。更優選是具C1-C7的烷基，或具C6-C10的芳基。
關于Cp、X、Q以及
的具體實例如下列者
Cp的實例，
X的實例，-O-，-S-，-OCH2-，-OCH2CH2-，-OCH2CH2O-，-OCH2CH2CH2O-，-O(CH2CH2O)2-，-OCH2CH2S-，-OCH2CH2NHCO-，-OCH2CH2NHSO2-，-OCH2CH2SO2-，-OCH2CH2OCO-，-OCH2CH2CO-，-SCH2CONH-，-SCH2COO-，
，-OCH2CH2OSO2-，-OCO-，
Q的實例，
用于本發明的成黃色的成色劑具體實例如下，但并不限于這些實例
上述應用于本發明的式(CⅠ)的黃色成色劑的一般制備方法是由一種6-羥基-2-吡啶酮與一種含芳族或雜環重氮鹽進行重氮偶合反應。
所述6-羥基-2-吡啶酮是由多種方法制備，例如以下各篇文獻所述者Crinsberg，Heterocyclic compounds-Pyridines and Derivative-PartⅢ(Interscience出版，1962);Journal of American Chemical Society，1943，Vol.65，page 449;Journal of the Chemical Technology ＆ Biotechnology，1986，Vol.36，page 410;Tetrahedron，1966，Vol.22，page 455;JP-B-61-52877;DE 2162612，2349709，2902486;US 3763170。
所述重氮鹽是由多種方法制成，例如見之于US 400929，4138258;JP-A-61-72244，JP-A-61-273543。
此等6-羥基-2-吡啶酮化合物和此等重氮鹽之間的重氮偶合反應可以在一種溶劑中進行，例如甲醇、乙醇、甲基溶纖素、乙酸、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、四氫呋喃、二噁烷或水/或由上述所成的混合溶劑。在此反應中，優選用一種堿，例如用乙酸鈉、乙酸鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、吡啶、三乙胺、四甲基脲或四甲基胍。
反應溫度一般為-78至60℃，優選為-20至30℃。
下面示出用于本發明制造該黃色成色劑的反應舉例生產實施例1黃色成色劑(YC-1)的制造
化合物(a)的制備將125.2克牛磺酸和66克氫氧化鉀加入到500毫升甲醇中并加熱攪拌，用約1小時滴加入110克氰基乙酸甲酯。加熱回流5小時后，靜置過夜，過濾分出沉淀的晶體。用乙醇洗滌后，干燥，得202.6克化合物(a)晶體。
化合物(b)的制備將11.5克化合物(a)與3.5克碳酸鉀加入到11.5毫升水中，于水蒸汽浴上加熱并攪拌，同時向其中滴加7.8克乙酰乙酸乙酯。加畢，再攪拌7小時。冷卻后，向混合物中加入9.2毫升濃鹽酸，繼續攪拌得到晶體。過濾分出所產生的晶體，用甲醇洗滌并干燥，得到10.4克晶體的化合物(b)。
黃色成色劑(YC-1)的制備按US 4138258所述方法制備的化合物(c)10.1克溶解于60毫升N，N-二甲基甲酰胺和60毫升甲基溶纖素中，用冰冷卻，向其中加入4.3毫升濃鹽酸。然后向混合物中滴加含1.84克亞硫酸鈉的5毫升水溶液，形成重氮物溶液。另外，將60毫升甲基溶纖素和20毫升水加入到7.8克化合物(b)和8.2克乙酸鈉中，并將上述重氮物溶液滴加入其中，并在冰冷卻下攪拌。加畢，在相同條件下再攪拌1小時，然后在室溫攪拌2小時，過濾分出所沉淀的晶體。用水洗滌晶體并干燥，然后分散于500毫升水并加熱回流1小時，然后冷卻。過濾分出晶體，用水洗滌并干燥，得13.6克紅色晶體，即所要的黃色成色劑(YC-1)。
此化合物熔點269-272℃(分解)，并由1HNMR光譜、質譜和元素分析鑒定其結構。該化合物在甲醇中最大吸收波長為457.7毫微米，分子消光系數為41300，并顯示良好的黃色成色劑的光譜吸收特性。
生產實例2制備黃色成色劑(YC-3)
將75毫升N，N-二甲基甲酰胺和75毫升甲基溶纖素加入到如JP-A-62-85242所述方法所制的化合物(d)中并溶解，在冰冷卻和攪拌下加入5.6毫升濃鹽酸。滴加含2.5克亞硫酸鈉的5毫升水溶液，加畢，1小時后，再于室溫攪拌1小時，制成重氮物溶液。
將75毫升甲基溶纖素和26毫升水加入到10.1克化合物(b)和10.7克乙酸鈉中，并在冰浴冷卻和攪拌下將該重氮物溶液滴加入其中。加畢，過1小時，將之于室溫攪拌2小時，過濾分出所沉淀的晶體。將晶體分散于200毫升甲醇中，滴加入含2.2克NaOH的10毫升水溶液，攪拌3小時。用濃鹽酸中和，過濾分出沉淀的晶體，用水洗滌，用甲醇洗滌，干燥。
所得粗制晶體按生產實例1的相同方式用熱甲醇純化，得14.8克目的黃色成色劑(YC-3)。該化合物熔點246-251℃(分解)，用1HNMR、質譜和元素分析鑒定其結構。該化合物在甲醇中最大吸收波長為457.6毫微米，分子消光系數42700。它顯示良好的黃色成色劑的光譜吸收特性。
生產實例3制備黃色成色劑(YC-28)
制備化合物(e)將137.1克鄰氨基苯甲酸加入到600毫升乙腈中并加熱攪拌，用1小時向其中滴加9.5克乙烯酮。于回流條件下加熱1小時后，冷卻至室溫，過濾分出沉淀的晶體。用乙腈洗滌并干燥，得200.5克化合物(e)晶體。
制備化合物(f)將199.1克化合物(e)、89.2克氰基乙酸乙酯、344克28%的CH3ONa加到0.9升甲醇中，于壓熱釜中于120℃反應8小時。反應物靜置過夜后，減壓濃縮。向其中加入700毫升水，用230毫升濃HCl使之呈酸性。過濾分出沉淀的晶體，用熱的乙酸乙酯和乙腈混合溶劑洗滌，得152克化合物(f)。
制備黃色成色劑(YC-28)將按US 4138258所述方法制備的13.0克化合物(g)溶解于40毫升N，N-二甲基甲酰胺，向其中加入4.5毫升濃HCl，同時用冰冷卻。向其中加入含1.48克亞硫酸鈉的5毫升水溶液，制備重氮物溶液。將20毫升N，N-二甲基甲酰胺和15毫升水加入到6.0克化合物(f)和8克乙酸鈉，并在冰浴冷卻和攪拌條件下滴加該重氮物溶液。加畢，室溫再攪拌30分鐘。用HCl使之酸化，并用乙酸乙酯萃取。用水洗滌萃取液，減壓濃縮。用乙酸乙酯和甲醇混合溶液將上述濃縮物再結晶，得13克目的黃色成色劑(YC-28)的黃色晶體。其熔點為154-156℃。用1HNMR、質譜和元素分析鑒定該化合物。該化合物在甲醇中最大吸收波長為458.2毫微米，分子消光系數42800。該產物顯示良好的黃色成色劑的光譜吸收特性。
上述用于本發明的式(CⅡ)至式(CⅣ)黃色成色劑可以用多種已知方法制備，例如，按JP-B-58-6939和JP-B-1-197563所述，或按上述制備式(CⅠ)成色劑的方法，如US 4138258和DE 3815469中所述者。
在本發明中，優選使用式(CⅠ)和式(CⅡ)的成黃色的青色成色劑;并且式(CⅠ)的物質是特別優選的。
按本發明，上述成黃色的青色成色劑優選加入到準備加工的感光材料的感光鹵化銀乳劑層或其相鄰的層。特別優選，該成色劑是加入到該材料的感紅乳劑層中。加入到感光材料中的該成色劑的總量是0.005至0.30克/平方米，優選0.02至0.20克/平方米，更優選0.03至0.15克/平方米。
向本發明的感光材料中加入該黃色成色劑的方式可以和向感光材料中加入一般成色劑的方式相同，后文有詳述。
下文解釋用于本發明的感光材料的鹵化銀顆粒。
構成本發明的感光材料的乳劑層含有經化學增感的鹵化銀顆粒，該顆粒的特征在于具有一個碘溴化銀相，其碘化銀摩爾含量為15至45%，并有明確的層狀結構，并且按整個顆粒計，碘化銀平均摩爾含量大于7%。
此處所說明確的層狀結構可以由X射線衍射法鑒別。其一例見之于H.Hirsche，Journal of Photographic Science，Vol.10，p.129起，等等(1962)。其中該晶格常數是根據其鹵素組成，其在衍射角滿足布喇格條件(2dsinθ＝nλ)顯現的衍射峰。
X射線衍射測定法見之于X-ray Diffraction(Basical Analytical Chemistry Lecture 24，出版者Kyoritsu Publishing Co.，Japan)，以及Handbook of X-ray Diffraction(出版者Rigaku Electric Co.，Japan)。一種標準測法是以Cu作為靶，Cu的Kβ射線用作為射線源(管電壓40千伏，管電流60毫安)測得鹵化銀晶體的“220”面的衍射曲線。為了提高該測定裝置的分辨能力，必須選擇適當的狹縫寬度(發射狹縫，光接收狹縫)、該裝置的時間常數、該測角儀的掃描速率和記錄速率，以及使用標準樣品如硅以確保測定精確度。
本發明鹵化銀顆粒的明確的層狀結構可指示以下的條件。當通過使用Cu的Kβ射線并且衍射角2θ在38°至42°范圍，得到衍射強度對鹵化銀晶體顆粒的“220”面衍射角的關系曲線，則可顯示(1)至少二個最大衍射峰，其一相應于碘化銀摩爾含量15至45%的高碘層，另一相應于碘化銀摩爾含量8%或以下的低碘層;(2)在該等最大峰之間的一個最小峰。此外，相應于該高碘層的衍射強度對相應于該低碘層衍射強度的比率是從1/10至3/1，更優選是從1/5至3/1，特別優選是從1/3至3/1。據說能滿足上述規定條件的鹵化銀晶體顆粒具有“碘化銀摩爾含量從15至45%、成為明確層狀結構的碘溴化銀相”這正是本發明特別規定的。
在含有所說的具有基本上明確的二層結構的鹵化銀顆粒的乳劑中(這是用于本發明的)，優選該鹵化銀顆粒的介于二個最大衍射強度峰之間的所述最小衍射強度峰是該等最大峰之中的較弱或最弱者的90%或更小。更優選，是80%或更小，特別優選是60%或更小。
解析由二組分衍射所成的衍射曲線的方法為已知，例如見之于Experimental Physics，Lecture 11，Lattice Defect(出版者，Kyoritsu Publishing Co.，Japan)。
假定該衍射曲線符合Gauss函數或Lorentz函數，并且應用曲線解析儀(DuPont Co出品)來解析該曲線也是有用的。
即使含有各具有不同的鹵素組成而沒有明確分層結構的兩類不同鹵化銀顆粒的乳劑，該顆粒在上述X射線衍射圖中也給出二個峰。
然而，此種乳劑在本發明中是無用的，因為它們并不顯示本發明所要求的優等感光特性。
為了使顆粒中具明確層狀結構的本發明的鹵化銀乳劑區別于不屬于本發明范圍的含二種不同鹵化銀顆粒的乳劑，除應用上述X射線衍射法之外，還使用EPMA法(電子探針微量分析儀)。
按EPMA法，把電子射束射到通過乳劑顆粒良好分散并使各顆粒互相不接觸所制備的樣品分散系中，從而可通過使用受激電子射束的X射線分析法對該顆粒的超細微區域進行元素分析。
用該方法，即可得到從每一晶格要輻射的銀和碘的特性X射線強度，從而，可以測定每一顆粒的鹵素組成。
用EPMA方法至少測定50個顆粒，以鑒別其鹵素組成，從而對乳劑進行測試以確定它是否屬于本發明范圍之內的。
特別優選，在本發明的鹵化銀顆粒中各顆粒具有均勻的碘含量。
特別是，關于由EPMA法所得的乳劑中鹵化銀顆粒的碘含量分布，優選的是其相對標準偏差是50%或更小，更優選是35%或更小。
顆粒間碘分布的另一優選條件，是使顆粒大小和碘含量的對數的關系是正值。亦即，在本發明的乳劑中，較大顆粒的碘含量較高，較小顆粒的碘含量較低。具有如此關系的乳劑在顆粒性方面給出有利的結果。其相關系數優選為40%或更大，更優選為50%或更大。
在本發明的鹵化銀顆粒中，它們如上述具有明確的層狀結構，在其芯部分除碘化銀之外的鹵化銀可以是氯溴化銀或溴化銀，但優選在該芯部分的溴化銀比率較高。在該芯部分中，碘化銀摩爾含量可以是15至45%，優選為25至45%，更優選為30至45%。最優選，該芯部分的鹵化銀組成是含有30至45%(摩爾)碘化銀的碘溴化銀。
在此鹵化銀顆粒中，其最外層的組成是含碘化銀8%(摩爾)或更少的鹵化銀，更優選是含5%或更少。
在最外層中除碘化銀之外的其他鹵化銀組成可以是氯化銀、氯溴化銀或溴化銀之中的任一種，但優選是溴化銀在該層中的比例是最高者。更優選，最外層的鹵化銀組成是含碘化銀0.5至6%(摩爾)的碘溴化銀，或者是溴化銀。
關于整個顆粒的鹵素組成，必要的是，在整個顆粒中碘化銀摩爾含量高于7%。更優選，其中碘化銀摩爾含量為10至25%，特別優選為12至20%(摩爾)。
本發明的鹵化銀乳劑具良好顆粒性的理由之一，該乳劑中的顆粒具有提高的碘含量，同時不使其顯影活性降低。結果，該乳劑的吸收能力提高。此外，本發明的另一更顯著效果是由于由高碘層作為芯部分和低碘層作為最外層所組成的明確層狀結構。因此，由于該明確的層狀結構，該乳劑的潛影形成效率得到改進。
本發明具明確層狀結構的鹵化銀顆粒的顆粒大小為0.05至3.0微米，優選為0.1至1.5微米，更優選為0.2至1.3微米，特別優選為0.3至1.0微米，均為按顆粒的平均大小計。
此處所述的鹵化銀顆粒的平均顆粒大小是指顆粒大小的幾何平均值，如本技術領域所公知，例如，T.H.James，The Theory of the Photographic Process，3rd Ed.，page 39(出版者，MacMillan Co.，1966)所述者。例如，可由不同方法測定，包括煤焦油計數法，單一顆粒光散射法，激光散射法。
關于本發明的具明確層狀結構的鹵化銀顆粒的晶體形式，其顆粒可以具規則晶形如六面體、八面體、十二面體、或十四面體晶形(規則形晶體顆粒)。或它們可具有不規則晶形如球形、馬鈴薯形或管狀晶形(不規則晶體顆粒)。特別優選為具縱橫比1.2至8，優選為1.5至5的管狀雙晶顆粒。
關于規則形晶體，特別優選的是“111”面比率為50%或更大的晶體。關于不規則形晶體，優選的也是“111”面的比率為50%或更大的晶體。“111”面的晶面比率可用Kubelka-Munk染料吸收法測定。在此法中，精密選擇一種染料，該染料可以主要吸附到“111”面或“100”面，并且其在“111”面上的結合條件與在“100”面相比其光譜效果有差異。將這樣選擇的染料加入到受試的乳劑中，然后詳細比較其顏色譜與所加入的染料量的關系。根據所得數據，可以確定“111”面的晶面比率。
本發明的乳劑可以加入到構成該鹵化銀感光材料的任何層中。然而，優選是加入到感紅乳劑層中。更優選，該感紅乳劑層是由二或多個分層組成，每一分層有不同的感光度。在此情況下，希望把該乳劑加入到不是最下面感光層的其他層中。
特別優選，在本發明中應用如下式(A)的化合物Q-SM1(A)其中Q代表一個雜環殘基，并且有選自-SO3M2、-COOM2、-OH、-MR21R22的至少其一基團是直接或間接鍵接到該殘基上;M1和M2各自代表氫原子、堿金屬、季銨基團、或季鎓基團;R21和R22各自代表氫原子、或取代或未取代的烷基。
關于雜環Q的實例包括噁唑環、噻唑環、咪唑環、硒唑環、三唑環、四唑環、噻二唑環、噁二唑環、五唑環、嘧啶環、噻二嗪三嗪環、噻二嗪環，以及碳環稠環或雜環稠環，如苯并噻唑環、苯并三唑環、苯并咪唑環、苯并噁唑環、苯并硒唑環、萘并噁唑環、三氮雜吲哚烷環、二氮雜吲哚烷環、四氮雜吲哚烷環。
在上述式(A)的巰基雜環化合物中，特別優選的是具下列式(B)和(C)的化合物
規式(B)中，Y和Z各自代表N原子或＝
，其中R24代表氫原子、取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳基;R24代表一個有機殘基，并被選自-SO3M2、-COOM2、-OH、-NR21R22之中至少其一所取代。R23有機殘基的實例包括C1-C20烷基(例如甲基、乙基、丙基、己基、十二烷基、十八烷基)，以及C6-C20芳基(例如苯基、萘基)。在式(B)中，L1代表選自-S-、-O-、
、-CO-、-SO-、-SO2的連接基團，n為0或1。
R23的烷基或芳基還可以具有一個或多個其他取代基，它們選自鹵原子(如F、Cl、Br);烷氧基(如甲氧基、甲氧乙氧基);芳氧基(如苯氧基);烷基(當R23是一個芳基時);芳基(當R23是一個烷基時);酰氨基(如乙酰氨基、苯甲酰氨基);氨基甲酰基(如未取代的氨基甲酰基、苯基氨基甲酰基、甲基氨基甲酰基);磺酰氨基(如甲磺酰氨基、苯磺酰氨基);氨基磺酰基(如未取代的氨基磺酰基、甲基氨基磺酰基、苯基氨基磺酰基);磺酰基(如甲基磺酰基、苯基磺酰基);亞磺酰基(如甲基亞磺酰基、苯基亞磺酰基);氰基;烷氧羰基(如甲氧羰基);芳氧羰基(如苯氧羰基);硝基。
當R23具有二或多個-SO3M2、-COOM2、-OH、-NR21R22取代基時，它們可以相同或相異。
M2同式(A)中的定義，在式(C)中，X代表S原子、O原子、或
;R25代表H原子、取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳基。
L2代表-CONR6，-NR6CO，-SO2NR6-，-NR6SO2，-OCO-，-COO-，-S-，-NR6-，-CO-，-SO-，-OCOO-，-NR6CONR7-，-NR6COO-，-OCONR6-，-NR6SO2NR7-;
R6和R7各自代表H原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基。
R23和M2與式(A)和(B)中的定義相同，n為0或1。
R24、R25、R6或R7的烷基或芳基可以由一個或多個取代基所取代。這些取代基的實例包括上舉R23的那些。
特別優選是上述各式中R23是-SO3M2或-COOM2。
用于本發明的式(A)的優選化合物舉例如下
式(A)的化合物是已知的，或可以已知方法制備，例如由以下參考資料所述方法U.S.2，585，388，2，541，924，JP-B-52-21842，JP-A-53-50169，British Patent 1，275，701;D.A.Berges等，Journal of the Heterocyclic Chemistry，Vol.15，page 981(1978);The Chemistry of Heterocyclic Chemistry，Imidazole and Derivatives，Part I，page 336 to 339;Chemical Abstract，58，7921(1963)，page 394;E.Hoggarth，Journal of Chemical Society，page 1160-1167;S.R.Saudler ＆ W.Karo，Organic Function Group Preparation(出版者Academic Press Co.)，pages 312 to 315(1968);M.Chamdon等，Bulletin de la Society Chimique de Pance，723(1954);D.A.Shirley ＆ D.W.Alley，Journal of the American Chemical Society，79，4992(1954);A.Whol ＆ W.Marchwald，Ber.，Vol.22，page 568(1889);Journal of the American Chemical Society，44，1502-1510U.S.3，017，270，GB 940，169，JP-B-49-8334，JP-A-55-59463;Advanced in Heterocyclic Chemistry，9，165-209(1968);DE 2，716，707;The Chemistry of Heterocyclic Compounds Imidazole and Derivatives，Vol.1，page 384;Organic Synthesis，Ⅳ.，569(1963);Ber.，9，465(1976);Journal of American Chemical Society，45，2390(1923);JP-A-50-89034，JP-A-53-28426，JP-A-55-21007，JP-B-40-28496。
式(A)化合物是加入到鹵化銀乳劑層中和親水膠體層中(中間層，表面保護層，黃色濾光層，防暈光層)。
優選，將它們加入鹵化銀乳劑層或其相鄰的層。
加入到該層中的化合物(A)的量為每平方米1×10-7至1×10-3摩爾，優選為5×10-7至1×10-4摩爾，更優選為1×10-6至3×10-5摩爾。
上述本發明的乳劑優選是單分散的。
所述單分散的乳劑意指其具體的顆粒大小分布按關于鹵化銀顆粒大小的變動系數S/r限定為0.25，其中r表示平均顆粒大小，S表示顆粒大小的標準偏差。精確來講，當有關乳劑顆粒的大小由ri表示，顆粒數目由ni表示，則平均顆粒大小r定義如下
并且標準偏差S定義如下
此處所指的在鹵化銀乳劑中每一顆粒的大小意指相應于其投影面積的直徑，這是指用已知方法(一般，用電子顯微照相)以顯微照相術所得投影面積的直徑，例如，可見之于T.H.James等，The Theory of the Photographic Process，3rd Ed.，pages 36-43(出版者，MacMillan Publishing Co.，1966)。因此，所述鹵化銀顆粒的相應投影面積的直徑就定義為與該鹵化銀顆的投影面積有相同面積的圓的直徑，如上述文獻中所述。因此，即使當該鹵化銀顆粒的形狀不是球體而是其他任何形狀時(例如，立方體、八面體、十四面體、管狀或似馬鈴薯狀)，也可以為該顆粒求得平均顆粒大小r和標準偏差S。
在本發明的乳劑中，鹵化銀顆粒的顆粒大小變動系數是0.25或更小，優選為0.20或更小，更優選為0.15或更小。
本發明的乳劑可以單一地加入到感光乳劑層，或另外方式，兩種或多種各具有不同平均顆粒大小的乳劑，或者兩種或多種各具有不同平均碘化銀含量的乳劑，可以加入到同一個感光層中。如上所述，從控制層次、在低曝光至高曝光量范圍內控制顆粒性、以及控制彩色顯影依賴性(時間依賴性、顯影劑組成依賴性〔依賴于彩色顯影劑、亞硫酸鈉〕、以及pH依賴性)的觀點來講，二種或多種不同乳劑組合使用是優選的。
本發明的感光材料并沒有特別的限定，條件是在片基上具有至少一個感藍鹵化銀乳劑層，至少一個感綠鹵化銀乳劑層，和至少一個感紅鹵化銀乳劑層。在該材料中，鹵化銀乳劑層和非感光層的數目，以及各層在片基上的順序并無特別限定。一個典型實例，一種鹵化銀彩色感光材料具有幾個感光層單元，每一個是由多個鹵化銀乳劑層所組成，每一層具有基本上相同的彩色感光度，但具有不同的感光度等級。相關的感光層是單元感光層，各具有對藍光、綠光、紅光任一的彩色感光度。在此多層鹵化銀彩色感光材料中，片基上的感光層單元的順序一般包括一個感紅層單元、一個感綠層單元和一個感藍層單元，并以該順序在片基上形成。然而，就此一情況而言，按照該感光材料的目的而可使其順與上述者相反。就另一實施方案而言，在兩個相同的彩色感光層之間可以夾有另一個不同的彩色感光層。
在上述鹵化銀感光層之間可以有各種非感光層例如中間層、或在其最上層之上，或其最下層之下。
此等中間層可含有各種成色劑或DIR化合物，如JP-A-61-43748、JP-A-59-113438、JP-A-59-113440、JP-A-61-20037、JP-A-61-20038中所述者，并且還可含有常規的混色防止劑。
就構成各感光層單元的多種鹵化銀乳劑的結構而言，優選的是DE 1121470和GB 923045所述的由一個高感光度乳劑層和一個低感光度乳劑層所構成的二層結構。
一般，優選的是在片基上有多個感光層，其排列方式是使各層的感光度沿該片基的方向而漸減。在該實施方案中，在多個鹵化銀乳劑層之間可提供一個非感光層。在另一方案中，在遠離該片基處形成低感光度乳劑層，在近該片基處形成高感光度乳劑層，見之于JP-A-57-112751、JP-A-62-200350、JP-A-62-206541、JP-A-62-206543。
在片基上的各層結構的特定實例包括這樣的順序，從最遠離片基處起低感光度感藍層(BL)/高感光度感藍層(BH)/高感光度感綠層(GH)/低感光度感綠層(GL)/高感光度感紅層(RH)/低感光度感紅層(RL);還有BH/BL/GL/GH/RH/RL這樣的順序;還有BH/BL/GH/GL/RL/RH這樣的順序。
其他實例包括，從最遠離片基處起感藍層/GH/RH/GL/RL這樣的順序，如JP-B-55-34932所述;還有感藍層/GL/RL/GH/RH這樣的順序，如JP-A-56-25738和JP-A-62-63926所述。
另一實例是一種三層單元結構，如JP-B-49-15495所述，其最上層是高感光度鹵化銀乳劑層，中間層是較最外層感光度較低的鹵化銀乳劑層，最下層是較中間層感光度更低的鹵化銀乳劑層。亦即，在此類型的層結構中，每一乳劑層的感光度沿片基的方向而漸低。甚致在此類三層結構中，每一個相同彩色感光度層可以由三層所組成即中感光度乳劑層/高感光度乳劑層/低感光度乳劑層，這是從最遠離片基處計，如JP-A-59-202464所述者。
另外的實例包括一種三層單元結構高感光乳劑層/低感光乳劑層/中感光乳劑層;還有低感光乳劑層/中感光乳劑層/高感光乳劑層。
上述順序也適用于由4層或更多層組成的多層單元結構。
如上所述，在制備本發明的感光材料時，可按其目的選擇不同的層結構和排列順序。
以下還要介紹除本發明中特別規定的鹵化銀之外在本發明的特殊顆粒應用的其他鹵化銀。
優選，構成本發明的感光材料的感光乳劑層中要用的鹵化銀是碘溴化銀、碘氯化銀或碘氯溴化銀顆粒，其中碘化銀摩爾含量約30%。特別優選的是碘溴化銀或碘氯溴化銀，其碘化銀摩爾含量為約2至10%。
在構成本發明的感光材料的感光乳劑中其鹵化銀顆粒可以是規則的晶體如立方、八面體、或十四面體，或不規則的晶體如球形或管狀顆粒，或具有晶體缺陷的不規則晶體如雙面型，或由上述規則與不規則晶體組成的復合晶體。
關于鹵化銀顆粒的顆粒大小，可以是細微粒，即約0.2微米或更小，或者是較大粒，即不超過約10微米，都是按投影面積的直徑計。該顆粒的乳劑可以是多分散乳劑，或單分散乳劑。
本發明所用的鹵化銀感光乳劑可以由多種方法制備，例如以下文獻所述者Research Disclosure(RD)No.17643(1978，12月)，pages22至23(I.Emulsion Preparation and Types);RD No.18716(1979，11月)，pages 648RD No.307105(1989，11月)，pages 863至865;P.Glafkides，Chimie et Physique Photoqraphique(出版者Paul Montel，1967);G.F.Duffin，Photographic Emulsion Chemistry(出版者Focal Press，1966);V.L.Zelikman等，Making and Coating Photographic Emulsion(出版者Focal Press，1964)。
在US 3574628、3655394，GB 1413748中所述的單分散乳劑亦可優選用于本發明。
此外，縱橫比約為3或更大的管狀顆粒也可用于本發明。可由多種方法制造此類管狀顆粒，例如以下文獻所述者Gutoff，Photographic Science and Engineering，Vol.14，pages 248-257(1970);U.S.4，434，226，4，414，310，4，430，048，4，439，520;GB 2，112，157。
關于構成本發明的乳劑的鹵化銀顆粒的晶體結構，其顆粒中可以是整個顆粒都具有相同含量的鹵化銀，或其內外部分的鹵化銀含量不同，或它們具層狀結構。此外，該顆粒可具有由一個取向生成鍵共軛的不同鹵素組成，或它們可含有鹵化銀之外的組分，如硫氰酸銀或氧化鉛，并與囟化銀基質共軛。此外，一種不同晶形的不同顆粒的混合物可以應用于本發明。
上述應用于本發明的乳劑可以是表面潛影型，它基本上在鹵化銀顆粒表面形成潛影，或是內部潛影型，它基本上在其內部形成潛影。在任一情況下，它們必須是負象乳劑。關于后一種內部潛影型鹵化銀乳劑，它們可以是芯/殼型內部潛影型乳劑，如JP-A-63-264740所述。芯/殼型內部潛影型乳劑見之于JP-A-133542。在該型乳劑中，顆粒的殼的厚度優選為3至40毫微米，特別優選為5至20毫微米，但亦隨該乳劑的顯影條件而變化。
用于本發明的乳劑一般是物理成熟的、化學成熟的和(或)彩色增感的。在此成熟或增感步驟中所用的添加劑見之于Research Disclosure，No.17643，18716，307105，其有關敘述如下在制備本發明的感光材料時，可以向同一層中加入二種或多種以下特性互不相同的乳劑(1)感光鹵化銀顆粒的大小;(2)該乳劑的顆粒大小分布;(3)顆粒的鹵素組成和顆粒的形狀;(4)該乳劑的感光度。
在US 4082553中描述的表面灰化的鹵化銀顆粒，在US 4626498和JP-A-59-214852中描述的芯灰化的鹵化銀顆粒，還有膠體銀，優選可以加入到感光的鹵化銀乳劑層和(或)實質上不感光的親水膠體層。內部灰化或表面灰化的鹵化銀顆粒是這樣的鹵化銀顆粒，它們可以均勻地非成象顯影，而與該感光材料的未曝光部位及已曝光部位無關。內部灰化或表面灰化的鹵化銀顆粒之制備，見之于US 4626498和JP-A-59-214852。
形成內部灰化的芯/殼型鹵化銀顆粒的內芯的鹵化銀可以具有相同的鹵素組成，或具有二或多種不同的鹵素組成。對于內部灰化或表面灰化的鹵化銀而言，可以使用氯化銀、氯溴化銀、碘溴化銀、或氯碘溴化銀中之任一種。灰化的鹵化銀顆粒的大小并未特別限定，但優選為平均顆粒大小0.05至0.6微米。顆粒的形狀亦未特別限定，可以是規則形狀，或者它們是多分散乳劑或單分散乳劑的形式。此外“單分散乳劑”意指乳劑中鹵化銀顆粒的總數目中或總重量中至少95%其顆粒大小在平均顆粒大小±40%范圍內。單分散的乳劑是優選的。
在制備本發明的感光材料時，優選使用細微的非感光的鹵化銀顆粒。細微的非感光鹵化銀顆粒是細微的鹵化銀顆粒，并且未經成象曝光以形成彩色影象的光線增感作用，因此在其后的顯影中基本上不顯出影象。優選，這些顆粒未經預先灰化。
此種細微的鹵化銀顆粒的溴化銀摩爾含量為0至100%，若需要，其中可含氯化銀和(或)碘化銀。優選，其碘化銀摩爾含量為0.5至10%。
要求該細微鹵化銀顆粒的平均顆粒大小(相當于其投影面積的圓的直徑平均值)為0.01至0.5微米，更優選為0.02至0.2微米。
所述細微鹵化銀顆粒的形成可以按一般的感光鹵化銀顆粒的形成方法。在此情況下，要形成的細微鹵化銀顆粒表面既不必須是光學增感的，也不須是彩色增感的。然而，優選是涂布該含顆粒的乳劑之前，向顆粒中加入一種已知的穩定劑，例如三唑化合物、氮雜茚化合物、苯并噻唑啉鎓化合物、巰基化合物、或鋅化合物。優選還包括向含細微鹵化銀顆粒層中加入一種膠體銀。
在制備本發明的感光材料時，銀的涂布量優選為每平方米6.0克或更少，更優選為4.5克或更少。
多種已知的感光添加劑可用于制備本發明的感光材料。見之于Research Disclosure，No.17643，18716，307105，其有關敘述如下
添加劑 RD 17643 RD 18716 RD 307105種類 (1978，9月) (1979，11月) (1989，11月)1.化學增感劑 第23頁 648頁，右欄 866頁2.感光增進劑 648頁，右欄3.彩色增感劑 23-24頁 648頁左欄至 866-868頁超色增感劑 649頁右欄4.增白劑 24頁 647頁，右欄 868頁5.防灰霧劑， 24-25頁 649頁，右欄 868-870頁穩定劑6.光吸收劑， 25-26頁 649頁右欄至 873頁濾光染料， 650頁左欄紫外線吸收劑7.防污斑劑 25頁，右欄 650頁左至右欄 872頁8.穩色影象 25頁 650頁左欄 872頁穩定劑9.堅膜劑 26頁 651頁左欄 874-875頁10.粘合劑 26頁 651頁左欄 873-874頁11.增塑劑， 27頁 650頁右欄 876頁潤滑劑12.涂布助劑， 26-27頁 650頁右欄 875-876頁表面活性劑13.抗靜電劑 27頁 650頁右欄 876-877頁14.無光劑 878-879頁為了防止本發明的感光材料由于甲醛氣體而使其感光性質變質，優選向該材料中加入一種化合物與甲醛反應而使甲醛失活，例如加入US 4411987、4435503所述者。
優選還向本發明的感光材料中加入巰基化合物，如U.S.4，740，454、4，788，132、JP-A-62-18539、JP-A-1-283551所述者。
優選還向本發明的感光材料中加入具下列功能的化合物能釋放出防灰霧劑、顯影促進劑、鹵化銀溶劑、或它們的前體物質，而與由顯影要形成的已顯影銀量無關，如JP-A-1-106052所述者。
優選還向本發明的感光材料中加入分散染料，見之于International Patent Laid-Open No.WO088/04794和Japanese Patent Kohyo Koho Hei-1-502912，以及加入染料，見之于US 4420555和JP-A-1-259358。
在本發明中可應用多種彩色成色劑，適用的彩色成色劑的實例見之于上述RD 17643，Ⅶ-C至G的專利公開文獻中。
優選為一種黃色成色劑，例如見之于U.S.3，933，501，4，022，620，4，326，024，4，401，752，4，248，961，JP-B-58-10739，GB 1，425，020，1，476，760，U.S.3，973，968，4，314，023，4，511，649，EP 249，473A。
作為品紅成色劑，優選為5-吡唑啉酮化合物和吡唑并吡咯系化合物。其優選者例如見之于U.S.4，310，619，4，351，897，EP 73，636，U.S.3，061，432，3，725，045，RD No.24220(1984，6月)，JP-A-60-33552，RD No.24230(1984，6月)，JP-A-60-43659，JP-A-61-72238，JP-A-60-35730，JP-A-55-118034，JP-A-60-185951，U.S.4，500，630，4，540，654，4，556，630，WO(PCT)88/04795。
作為青色成色劑，優選者為酚成色劑和萘酚成色劑。優選者例如見之于U.S.4，052，212，4，146，396，4，228，122，4，296，200，2，369，929，2，801，171，1，771，162，1，895，816，3，772，002，3，758，308，4，334，011，4，327，173，DE(OLS)3，329，729，EP 121，365A，249，453A，U.S.3，446，622，4，333，999，4，753，871，4，451，559，4，427，767，4，690，889，4，254，212，4，296，199，JP-A-61-42658。
也可使用聚合的形成染料的成色劑，其典型實例見之于U.S.3，451，820，4，080，211，4，367，282，4，409，320，4，576，910，GB2，102，137，EP 341，184A。
也可使用能形成具有所要的擴散性的彩色染料的成色劑，見之于U.S.4，366，237，GB 2，125，570，EP 96，570，DE OLS No 3，234，533。
作為能校正彩色染料的不希望的吸收性的彩色成色劑，優選見之于RD No.17643，Ⅶ-G，No.307105，Ⅶ-G，U.S.4，163，670，JP-B-57-39413，U.S.4，004，929，4，138，258，GB 1，146，368。此外，優選也可使用能校正由于在偶合中釋放磷光染料使彩色染料產生的不希望的吸收性的成色劑，如US 4774181所述者;還有具有能夠與一種顯影劑反應而形成一種染料的染料前體基團(作為一個分裂基團)的成色劑，見之于US 4777120。
在本發明中還可使用除偶合外還釋放對攝影有用的殘基的成色劑。例如，作為能釋放顯影抑制劑的DIR成色劑。其優選者見之于上述RD 17643，Ⅶ-F，RD 307150，Ⅶ-F的專利文獻，以及JP-A-57-151944，JP-A-57-154234，JP-A-60-184248，JP-A-63-37346，U.S.4，248，962，4，782，012。
作為在顯影中按影象釋放一種成核劑或一種顯影促進劑的成色劑，其優選者見之于GB 2，097，140，2，131，188，JP-A-59-157638，JP-A-59-170840。此外，亦優選使用通過氧化還原反應而釋放一種防灰霧劑、顯影促進劑或鹵化銀溶劑以及一種顯影劑的氧化產物的化合物，見之于JP-A-60-107019，JP-A-60-253340，JP-A-1-44940，JP-A-45687。
此外，作為可加入本發明的感光材料的成色劑，其實例有US 4130427所述的競爭成色劑;US 4130427，4338393，4310618所述的多價成色劑;JP-A-60-185950，JP-A-62-24252所述的釋放DIR-氧化還原化合物的成色劑，釋放DIR成色劑的成色劑，釋放DIR成色劑的氧化還原化合物，或釋放DIR氧化還原物的氧化還原化合物;EP 173302A所述的能釋放一種從該成色劑釋放后發生再染色的染料的成色劑;RD No.11449和24241以及JP-A-201247所述的釋放漂白促進劑的成色劑;US4553477所述的釋放配位體的成色劑;JP-A-63-75747所述的釋放染料隱色基的成色劑;US 4774181所述的釋放磷光染料的成色劑。
上述的成色劑可通過各種已知的分散方法加入到本發明的感光材料中。
例如，為此目的可以采用水包油分散法。此法所適用的高沸點溶劑實例見之于US 2322027。例如，應用于水包油分散液、常壓沸點175℃或更高的有機溶劑包括鄰苯二甲酸酯，如二丁酯、二環己酯、二2-乙基己基酯、癸酯、雙(2，4-二叔戊基苯基)酯、雙(1，1-二乙基丙基)酯;間苯二甲酸雙(2，4-二叔戊基苯基)酯;磷酸酯或膦酸酯，如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、2-乙基己基-二苯基的磷酸酯、磷酸三環己基酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三癸酯、磷酸三丁氧乙酯、磷酸三(氯丙基)酯、二(2-乙基己基-苯基)的膦酸酯;苯甲酸酯，如2-乙基己酯、十二烷基酯、對-羥基苯甲酸2-乙基己酯;酰胺，如N，N-二乙基十二烷酰胺、N，N-二乙基月桂酰胺、N-十四烷基吡咯烷酮;醇或酚，如異硬脂基醇、2，4-二叔戊基酚;脂族羧酸酯，如癸二酸雙(2-乙基己)酯、壬二酸二辛酯、三丁酸甘油酯、乳酸異硬脂基酯、檸檬酸三辛酯;苯胺衍生物，如N，N-二丁基-2-丁氧基-5-叔辛基苯胺;烴類，如石蠟、十二烷基苯、二異丙基萘。作為輔助溶劑，可以用沸點約30至160℃、優選50至160℃的有機溶劑。輔助有機溶劑例如包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸乙酯、甲乙酮、環己酮、乙酸2-乙氧基乙基酯、二甲基甲酰胺。
膠乳分散法亦可用于將成色劑加入到本發明的感光材料中。進行此分散法的步驟、該方法的效果以及可用于此法的膠乳實例見之于US 4199363、DE(OLS)2541174，2541130。
本發明的彩色感光材料優選含有各種消毒劑或抗真菌劑，如苯乙醇，以及1，2-苯并異噻唑啉-3-酮、對-羥基苯甲酸正丁酯、苯酚、4-氯-3，5-二甲基酚、2-苯氧基乙醇、2-(4-噻唑基)苯并咪唑，見之于JP-A-63-257747、JP-A-62-272248、JP-A-1-80941。
本發明可適用于各種不同的彩色感光材料。具體實例是一般用或電影彩色負片，幻燈或電視彩色反轉膠片、彩色相紙、彩色正片、彩色反轉相紙。
適用于本發明的感光材料的片基例如見之于上述的RD17643，28頁;RD 18716，647頁右欄至648頁左欄;RD 307105，879頁。
在本發明的感光材料中，要求其具有乳劑層一面的表面上全部親水膠體層的總膜厚度為28微米或更小，優選18微米或更小，更優選為16微米或更小。還要求該感光材料的膜溶脹速率(T1/2)為30秒或更短、更優選為20秒或更短。所說膜厚度是在25℃、相對濕度55%條件下所測，測量前將該材料在該條件下預調理2天;膜溶脹速率(T1/2)可以由本領域已知方法測定。例如，可以使用“A.Green，Photographic Science Engineering，Vol.19，No.2，pp.124-129”所述類型的溶脹儀。膜的比溶脹速率(T1/2)是按下述規定于30℃將感光材料在彩色顯影液中沖洗3分15秒所達最大溶脹厚度的90%作為飽和溶脹厚度。為達到1/2飽和溶脹厚度所需的時間定義為膜溶脹速率(T1/2)。
調節膜溶脹速率(T1/2)的方法可以是向該感光材料的粘合劑的明膠中加入一種堅膜劑，或是在片基上涂布感光材料層之后變化其老化條件。其溶脹百分率希望是150至400%。測定溶脹百分率可以由上述條件下所測最大溶脹厚度求得，可按下式溶脹百分率＝(最大溶脹厚度-干厚度)/干厚度本發明的感光材料要求與涂有上述感光乳劑層的對面表面上具有一個親水膠體層，其總的干厚度為2至20微米(此稱之為“背層”)。該背層優選含有上述的光吸收層、濾光染料、紫外光吸收劑、抗靜電劑、堅膜劑、粘合劑、增塑劑、潤滑劑、涂布助劑、表面活性劑。要求該背層的溶脹百分率為150至500%。
本發明的彩色感光材料可用任何常規方法顯影，例如見之于上述的RD 17643，pp.28-29;RD 18716，p 651，左欄至右欄;RD 307105，pp 880-881。
用于本發明的感光材料顯影的彩色顯影劑優選是一種堿性水溶液，主要含有一種芳族伯胺顯影劑。作為該顯影液的彩色顯影劑，優選使用對-亞苯基二胺化合物，但也可以用氨基酚化合物。這些化合物的實例包括3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-β-羥乙基苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-β-甲磺酰氨基乙基苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-β-甲氧乙基苯胺，以及它們的硫酸鹽、鹽酸鹽和對甲苯磺酸鹽。其中，最優選是3-甲基-4-氨基-N-乙基-β-羥乙基苯胺鹽酸鹽。可以根據目的而將上述者二種或多種組合使用。
該彩色顯影液中一般含有一種pH緩沖劑，例如堿金屬碳酸鹽、硼酸鹽或磷酸鹽;以及顯影抑制劑或防灰霧劑，如氯化物、溴化物、碘化物、苯并咪唑、苯并噻唑、巰基化合物。此外，若需要，顯影液還可含有各種保護劑如羥胺、二乙基羥胺、亞硫酸鹽、肼(例如N，N-雙羧甲基肼)、苯基氨基脲、三乙醇胺、兒茶酚磺酸;一種有機溶劑如乙二醇或二乙二醇;一種顯影促進劑如芐醇、聚乙二醇、季銨鹽、胺;一種彩色形成成色劑;一種競爭成色劑;一種輔助成色劑如1-苯基-3-吡唑烷酮;一種增粘劑;各種螯合劑如氨基多羧酸、氨基多膦酸、烷基膦酸、膦酰羧酸。這些螯合劑的實例包括乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、二乙三胺五乙酸、環己二胺四乙酸、羥乙基亞氨基二乙酸、1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸、次氮基-N，N，N-三亞甲基膦酸、乙二胺-N，N，N′，N′-四亞甲基膦酸、乙二胺雙(鄰羥苯基乙)酸，以及它們的鹽。
在實行反轉沖洗法時，先將感光材料進行黑白顯影，然后反轉沖洗，然后進行彩色顯影。所用的黑白顯影液中可使用已知的黑白顯影劑，例如二羥基苯類如對苯二酚;3-吡唑烷酮類如1-苯基-3-吡唑烷酮;氨基酚類如N-甲基-對-氨基酚，它們可以單獨用或組合使用。
一般，該彩色顯影液和黑白顯影液的pH為9-12。在沖洗該彩色感光材料過程中，顯影液的補充液用量為每平方米3升或更少。借助于降低補充液中的溴離子濃度，其用量可以是500毫升或更少。當所加入的補充液量減少后，要求防止沖洗溶液的蒸發和通氣氧化，辦法是減小顯影罐與空氣的接觸表面。
在顯影罐中沖洗溶液與空氣的接觸面積是由開放比率表示，是由下式定義開放比率＝(沖洗溶液與空氣的接觸面積，平方厘米)/顯影罐的容積，立方厘米上述開放比率優選為0.1或更小，更優選為0.001至0.05。為了減小開放比，可采在了各種措施，例如，在顯影罐的沖洗溶液表面用一個遮蔽物例如浮動蓋，應用JP-A-1-82033所述的活動蓋，用JP-A-63-216050所述的狹縫顯影法。最好，減小開放比不僅施用于彩色顯影及黑白顯影階段，也用于后續各步中，如漂白、漂白定影、定影、水洗、穩定化各步。此外，還可通過抑制顯影液中溴離子積聚而進一步減少所用的補充液量。
彩色顯影的時間一般為2至5分鐘，但升高顯影溫度、提高顯影液的pH、提高顯影液濃度后，可以縮短時間。
彩色顯影之后，一般將感光乳劑層漂白。漂白可以與定影同時進行(漂白-定影)，或兩者分開進行。為了加快沖洗過程，可以在漂白之后漂白-定影。此外，漂白-定影在連續的兩個罐中進行，在漂白-定影之前定影或漂白-定影之后漂白也適用于本發明的感光材料，具體視其目的而定。漂白劑可以包括多價金屬如Fe(Ⅲ)的化合物、過酸、醌、硝基化合物。適用于本發明的漂白劑例如有Fe(Ⅲ)有機絡合物，例如與氨基多羧酸的絡合物，如乙二胺四乙酸、二乙三胺五乙酸、環己二胺四乙酸、甲基亞氨基二乙酸、1，3-二氨基丙烷四乙酸、二醇-醚-二胺四乙酸;或與有機酸的絡合物，如檸檬酸、酒石酸、馬來酸。其中優選的是氨基多羧酸根合/鐵(Ⅲ)絡合物，如乙二胺四乙酸根合/鐵(Ⅲ)絡合物、1，3-二氨基丙烷四乙酸根合/鐵(Ⅲ)絡合物，因為它們具快速可沖洗性和使用它們可減輕環境污染。在漂白液和漂白-定影液中，氨基多羧酸根合/鐵(Ⅲ)是特別優選的。含有此等氨基多羧酸根合/鐵(Ⅲ)絡合物的漂白液或漂白-定影液的pH一般為4.0-8.0，但為了快速沖洗可使該溶液具更低pH。
所述漂白液、漂白-定影液及其前的浴液中若需要可含有一種漂白促進劑。有各種已知的漂白促進劑，利于在本發明中使用的該劑例如以下文獻所述的含有巰基或二硫化物基團的化合物U.S.3，893，858，DE 1，290，812，2，059，988，JP-A-53-32736，JP-A-53-57831，JP-A-53-37418，JP-A-53-72623，JP-A-53-95630，JP-A-53-95631，JP-A-53-104232，JP-A-53-124424，JP-A-53-141623，JP-A-53-28426，Research Disclosure No.17129(1978，6月);JP-A-50-140129的噻唑烷衍生物;JP-B-45-8506、JP-A-52-20832、JP-A-53-32735、US 3706561所述的硫脲衍生;DE 1127715、JP-A-56-16235的碘化物;DE 966410、2748430的聚氧亞乙基化合物;JP-B-45-8836的多胺化合物;JP-A-49-40943，JP-A-49-59644，JP-A-53-94937，JP-A-54-35727，JP-A-55-26506，JP-A-58-163940中所述的其他化合物;溴離子。其中以含巰基或二硫化物基團的化合物為優選，因為它們的促進效果大。在US 3893858、DE 1290812、JP-A-53-95630中所述的化合物是特別優選的。此外，US4552834所述的化合物也是優選。所述漂白促進劑也可以加入到該感光材料中。當攝影用彩色感光材料經漂白-定影時，該漂白促進劑特別有效。
所述漂白液及漂白-定影液除含有上述化合物外，優選還可含有有機酸，其目的是防止在漂白中形成污斑。為此目的的特別優選的有機酸是酸解離常數(pKa)為2到5的那些化合物。優選的有機酸是乙酸和丙酸。
沖洗本發明的感光材料的定影液或漂白-定影液中所用的定影劑包括硫代硫酸鹽、硫氰酸鹽、硫醚類化合物、硫脲以及多種碘化物。其中常用的是硫代硫酸鹽，而以硫代硫酸銨應用最廣。另一優選方式是由硫代硫酸鹽與硫氰酸鹽、硫醚化合物或硫脲組合使用。作為定影液或漂白-定影液的保護劑，優選的是亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、羰基-亞硫酸氫鹽加合物，以及EP 294769A中所述的亞磺酸化合物。此外，優選還向定影液或漂白-定影液中加入各種不同的氨基多羧酸或有機膦酸，其目的是使之穩定化。
所述定影液或漂白-定影液優選可含有pKa值為6.0-9.0的化合物，優選為咪唑類，如咪唑、1-甲基咪唑、1-乙基咪唑、2-甲基咪唑，其加量為每升0.1至10摩爾，目的是適當地調節溶液的pH。
在沖洗本發明的感光材料時在脫銀步驟的總沖洗時間最好短一些，僅達到不使脫銀失敗的程度。因此優選的沖洗時間為1至3分鐘，更優選為1至2分鐘。沖洗溫度可以25至50℃，特別優選為35至45℃。在此優選的沖洗溫度范圍內，脫銀速率被加速，并且有效抑制了在沖洗后感光材料上形成污斑。
在脫銀步驟中，優選應盡可能地把用于該被沖洗的感光材料的攪拌裝置或效果增強。在脫銀步驟中用于強制攪拌該感光材料的增強攪拌實例，包括將沖洗溶液的噴射流噴到該感光材料的涂乳劑表面的方法，見之于JP-A-62-183460;應用旋轉裝置促進攪拌效果的方法，見之于JP-A-62-183461;還有一種方法是使正在沖洗的感光材料在沖洗浴中移動，同時使涂乳劑的表面與該浴中的刮葉接觸，從而使到達涂乳劑表面的沖洗液發生湍流，從而促進攪拌效果;再一種方法是增大沖洗液的循環量。此等增強攪拌的方法適用于漂白液、漂白-定影液、定影液。相信增強沖洗液的攪拌可促進漂白劑及定影劑滲入所沖洗的感光材料的乳劑層。其結果是可以加快沖洗中的脫銀速率。當該沖洗液中加入漂白促進劑后，上述的增強攪拌措施更有效。因此，由于該等攪拌措施，其漂白加速效果可以顯著擴大，并可避免漂白促進劑的抑制定影作用。
在沖洗本發明的的感光材料時，最好使用自動顯影機。要求用于沖洗本發明的感光材料的自動顯影機配備有感光材料輸送裝置，如JP-A-60-191257、JP-A-60-191285、JP-A-60-191259所述者。正如JP-A-60-191257所述，該輸送裝置可以顯著減少從前一個浴帶到后一個浴的“帶過”量，所以它對于防止所用沖洗液的變質特別有效。因此，該輸送裝置對于縮短每一沖洗步驟的沖洗時間特別有效，也對減少每一沖洗浴的補充液用量特別有效。
按本發明的鹵化銀彩色感光材料在經過脫銀步驟之后，一般在水中進行水洗和(或)穩定化。水洗步驟所用水量可以定在很寬范圍，是按所沖洗的感光材料的特性(例如，取決于其原材料組分如成色劑等等)，可以是按該材料的用途，以及水洗用水的溫度，水洗槽的數目(水洗階段段數)，正流或逆流補充液系統，以及其他條件。在這些條件中，可以按Journal of the Society of the Motion Picture and Television Engineers，Vol.64，pp.248-253(1955，5月)所述的方法，確定水洗槽數目與多級水洗系統中水洗水量的關系。
按上述文獻所述的多段逆流系統，可以顯著減少水洗水的用量，但由于水在水洗槽中停留時間延長，在槽中會繁殖細菌，所以由于繁殖細菌所產生的浮游物質會附在所沖洗的感光材料上面。因此，上述系統常產生問題。在本發明的感光材料沖洗的實踐中，采用JP-A-62-288838中所述的減少鈣和鎂離子的方法，對于克服此問題特別有效。此外，JP-A-57-8542所述的異噻唑酮化合物和硫雜吲哚化合物;含氯殺菌劑如氯化的異氰脲酸鈉;H.Horiguchi，Chemistry of Bactericidal and Fungicidal Agents(1986，Sankyo Publishing Co.，Japan)，Bactericidal and Fungicidal Techniques to Microorganisms，edited by Association of Sanitary Technique，Japan，1982，出版者Kogyo Gijutsu-kai，Japan)，Encyclopedia of Bactericidal and Fungicidal Agents，編者Nippon Bactericide and Fungicide Association(1988)所述的苯并三唑和其他殺菌劑。
在沖洗本發明的感光材料時，所用水洗水的pH值為4-9，優選為5-8。水洗水的溫度和水洗時間也是按所沖洗的感光材料特性及用途來決定。一般，此溫度為15-45℃，時間20秒至10分鐘。優選溫度為25-40℃，時間30秒至5分鐘。也可以，本發明的感光材料直接用穩定化溶液替代水洗水進行處理。關于穩定化，可以用任何方法，例如JP-A-57-8543、JP-B-58-14834、JP-B-60-220345所述者。
此外，該材料也可以在水洗之后進行穩定化。其一實例為含一種染料穩定劑和一種表面活性劑的穩定浴，它是用于照相感光材料的最后一個浴液。該浴中的染料穩定劑例如包括醛類如甲醛或戊二醛，N-羥甲基化合物，六亞甲基四胺，醛-亞硫酸鹽加合物。
該穩定浴還可含有各種螯合劑和殺真菌劑。
由于加入補充液而溢流出來的水洗和(或)穩定溶液可以在其他步驟中再使用，例如用于前面的脫銀步驟。
在使用自動顯影機并且在操作中因沖洗液蒸發而被濃縮的情況下，最好向其中加入水以補償并修正溶液濃度。
本發明的鹵化銀彩色感光材料可以含有一種彩色顯影劑，其目的是簡化和加速該材料的沖洗。關于向感光材料中加入彩色顯影劑，最好使用該等劑的前體。此等劑的前體包括US 3342597所述的茚苯胺化合物;US 3342599和RD 14850和15159中所述的席夫堿化合物;RD 13924中所述的aldole(醛醇)化合物;US 3719492所述的金屬絡合物;JP-A-53-135628所述的氨酯化合物。
若需要，本發明的鹵化銀彩色感光材料可以含有各類的苯基-3-吡唑烷酮，其目的是促進其彩色顯影能力，這些化合物的具體實例如JP-A-56-64339、JP-A-57-144547、JP-A-58-115438中所述者。
本發明的感光材料所用的沖洗溶液是于10-50℃使用。一般，標準沖洗溫度為33-38℃，但此溫度可以定在較高，以加速沖洗或縮短時間;或與之相反，可以用較低溫度以提高所成影象的品質，并提高沖洗液的穩定性。
本發明也可應用于US 4500626、JP-A-133449、JP-A-59-218433、JP-A-61-238056、EP 210660A2所述的熱顯影感光材料。
由以下實施例釋明本發明，但這些實施例并非對本發明范圍的限定。
實例1 乳劑之制備制備水溶液將20克非活性明膠、2.4克溴化鉀、2.05克碘化鉀溶于800毫升蒸餾水，于50℃攪拌，向其中一次加入含5.0克硝酸銀的150毫升水溶液。然后在繼續攪拌中加入過量的碘化鉀，然后使溶液物理熟化20分鐘。再按US 4242445所述方法，將0.2摩爾/升、0.67摩爾/升和2摩爾/升的硝酸鹽水溶液和鹵化銀水溶液(含58%摩爾KBr和42%摩爾KI)加入到上述熟化的溶液中，每種流量為10毫升/分鐘。結果，生成了42%(摩爾)的碘溴化銀顆粒。用水洗滌這些顆粒以除去鹽，得到乳劑(a)。所得乳劑(a)成品量為900克。乳劑(a)的平均顆粒大小為0.61微米。按制備乳劑(a)的相同方式，制備乳劑(b)、(c)、(d)、(e)，其碘化銀摩爾含量為42%，平均顆粒大小分別為0.59、0.56、0.52、0.46(微米)。
稱取300克乳劑(a)，向其中加入850毫升蒸餾水和30毫升10%KBr，加熱至70℃。攪拌下，向其中加入0.02克化合物(18)。所得溶液調整至pAg為8.0。然后將300毫升含33克硝酸銀水溶液和320毫升含25克KBr水溶液用40分鐘同時加入到該乳劑中，然后將800毫升含100克硝酸銀水溶液和860毫升含75克KBr水溶液用60分鐘同時加入。結果，制備成碘溴化銀乳劑(1)，其碘化銀摩爾含量為14%，平均顆粒大小為0.88微米。乳劑(1)中的顆粒是雙晶顆粒，其縱橫比為2.0，顆粒中“111”面的比率為80%。然后，稱取300克乳劑(b)并按同上方式處理，向其中加入總量125克的硝酸銀，使之成殼。結果，制成碘化銀摩爾含量12%的碘溴化銀乳劑(2)。還按如上相同方式，制成乳劑(3)至(5)。
另外，按制備乳劑(1)至(4)的相同方式分別制成乳劑(6)至(9)，不同之處是其成殼條件變化為溫度60℃，pAg值為9.0，并且未加入化合物(18)。
稱取133克乳劑(b)和167克乳劑(d)，并以制備乳劑(3)的相同方式由300克乳劑(c)進行成殼處理。結果，制成乳劑(10)。此外，稱取50克乳劑(a)、200克乳劑(c)、50克乳劑(d)并以由300克乳劑(c)按制備乳劑(3)的相同方式進行成殼處理。結果，制成乳劑(11)。所有這些乳劑的特性列于下面表(A)中。
然后，在一種涂布底層的三乙酸纖維素膜片基上形成多個涂層，各層的組成如下述，用以制備多層彩色感光材料樣品(101號)。
感光層的組成相應于下述有關組分的數字表示所涂布的量，所用單位為克/平方米。對于鹵化銀而言，其數字表示其中銀的含量。對增感染料而言，其含量表示法是在同一層中每摩爾該鹵化銀的摩爾量。
101號樣品第1層防光暈層黑色膠體銀 0.18(按Ag)明膠 1.40第2層中間層2，5-二叔十五烷基氫醌 0.18EX-1 0.070EX-3 0.020EX-12 0.0020U-1 0.060U-2 0.080U-3 0.10HBS-1 0.10HBS-2 0.020明膠 1.04
第3層第1感紅乳劑層乳劑(A) 0.25(按Ag)乳劑(B) 0.25(按Ag)增感染料Ⅰ 6.9×10-5增感染料Ⅱ 1.8×10-5增感染料Ⅲ 3.1×10-4EX-2 0.335EX-10 0.020U-1 0.070U-2 0.050U-3 0.070HBS-1 0.060明膠 0.87第4層第2感紅乳劑層乳劑(G) 1.00(按Ag)增感染料 5.1×10-5增感染料Ⅱ 1.4×10-5增感染料Ⅲ 2.3×10-4EX-2 0.400EX-3 0.050EX-10 0.015U-1 0.070U-2 0.050U-3 0.070明膠 1.30
第5層第3感紅乳劑層乳劑(1) 1.60(按Ag)增感染料Ⅰ 5.4×10-5增感染料Ⅱ 1.4×10-5增感染料Ⅲ 2.4×10-4EX-3 0.010EX-4 0.080EX-2 0.097HBS-1 0.22HBS-2 0.10明膠 1.63第6層中間層EX-5 0.040HSB-1 0.020明膠 0.80第7層第1感綠乳劑層乳劑(A) 0.15(按Ag)乳劑(B) 0.15(按Ag)增感染料Ⅴ 3.0×10-5增感染料Ⅵ 1.0×10-4增感染料Ⅶ 3.8×10-4EX-6 0.260EX-1 0.021EX-7 0.030EX-8 0.025HBS-1 0.100
HBS-3 0.010明膠 0.63第8層第2感綠乳劑層乳劑(C) 0.45(按Ag)增感染料Ⅴ 2.1×10-5增感染料Ⅵ 7.0×10-5增感染料Ⅶ 2.6×10-4EX-6 0.094EX-8 0.018EX-7 0.026HBS-1 0.160HBS-3 0.008明膠 0.50第9層第3感綠乳劑層乳劑(E) 1.2(按Ag)增感染料Ⅴ 3.5×10-5增感染料Ⅵ 8.0×10-5增感染料Ⅶ 3.0×10-4EX-13 0.015EX-11 0.100EX-1 0.025HBS-1 0.25HBS-2 0.10明膠 1.54
第10層黃色濾光層黃色膠體銀 0.02(按Ag)EX-5 0.08HBS-1 0.03明膠 0.95第11層第1感藍乳劑層乳劑(A) 0.080(按Ag)乳劑(B) 0.070(按Ag)乳劑(F) 0.070(按Ag)增感染料Ⅷ 3.5×10-4EX-9 0.721EX-8 0.042HSB-1 0.28明膠 1.10第12層第2感藍乳劑層乳劑(G) 0.45(按Ag)增感染料Ⅷ 2.1×10-4EX-9 0.154EX-10 0.007HBS-1 0.05明膠 0.78第13層第3感藍乳劑層乳劑(H) 0.77(按Ag)增感染料Ⅷ 2.2×10-4EX-9 0.20HBS-1 0.07
明膠 0.69第14層第1保護層乳劑Ⅰ 0.20(按Ag)U-4 0.11U-5 0.17HBS-1 0.05明膠 1.00第15層第2保護層H-1 0.40B-1(直徑1.7微米) 5.0×10-2B-2(直徑1.7微米) 0.10B-3 0.10S-1 0.20明膠 1.20所有各層除含有上述組分之外，還含有(W-1)，(W-2)，(W-3)，(B-4)，(B-5)，(F-1)，(F-2)，(F-3)，(F-4)，(F-5)，(F-6)，(F-7)，(F-8)，(F-9)，(F-10)，(F-11)，(F-12)，(F-13)以及鐵鹽、鉛鹽、金鹽、鉑鹽、銥鹽、銠鹽，其目的是改進其貯存穩定性、易沖洗性、抗壓性、抗霉菌性質、抗細菌性質、抗靜電性、易涂布性。
102至111號樣品102至111號樣品是按與101號相同的方式制備，不同之處是101號樣品第5層的乳劑(Ⅰ)是按下列表(B)所示變更。
112至122號樣品112至122號樣品分別按101至111號樣品的相同方式制備，不同之處在第3、4、5層中加入本發明的成黃色的青色成色劑(YC-28)，其量分別為0.025、0.070、0.010克/平方米。
123和124號樣品按與112號相同的方式制備123和124號樣品，不同之處是第5層中乳劑(1)的按銀計的40%分別由乳劑(10)和乳劑(B)替代。
所有這些樣品均用白光成象曝光，然后按下述方法進行彩色顯影。在下列表1中示出這些樣品沖洗后的攝影性質，亦示出其RMS(均方根值)顆粒度(青色象由48微米直徑開孔所測之值)。為測定其清晰度，各樣品以相同方式沖洗，沖洗后的樣品以常規MTF(調制傳遞函數)法測定。此外，將各樣品以紅光成象曝光，并測得每一樣品的色濁度，該值是由在給出該青色密度之點的黃色密度減去在該青色灰化密度的黃色密度而計算出來(fog+1.5)。
從表1所示結果可明顯看到，只有含有本發明的特種乳劑和本發明的成黃色青色成色劑的本發明的樣品，在低密度區和中密度區具有高感光度和優等顆粒性。此外，還可明顯看到，只有本發明的樣品具優等彩色重現性。從123和124號樣品可以看到，由本發明的乳劑(1)與同類的另一乳劑(10)組合，或與不同類的另一乳劑(11)相組合，都可以明了到當不同的乳劑相組合時，本發明的效果是正面的。
這些樣品是使用自動顯影機進行彩色顯影，溫度為38℃，按下述程序彩色顯影 2分45秒漂白 1分漂白-定影 3分15秒水洗(1) 40秒水洗(2) 1分穩定化 40秒干燥(50℃) 1分15秒在上述步驟中，水洗是用逆流水洗系統，從水洗槽(2)至水洗槽(1)。
上述步驟中所用沖洗液的組成如下。
向彩色顯影機中加入的補充液量為沖洗每平方米彩色感光材料加1200毫升;向其他各部分加補充液量為每平方米800毫升，包括水洗水在內。從前面的浴向水洗步驟的帶入量為沖洗每平方米彩色感光材料帶入50毫升。
彩色顯影液 母液 補充液二乙三胺五乙酸 1.0克 1.1克1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸 2.0克 2.2克亞硫酸鈉 4.0克 4.4克碳酸鉀 30.0克 32.0克溴化鉀 1.4克 0.7克碘化鉀 1.3毫克 -硫酸羥胺 2.4 2.64-(N-乙基-N-(β-羥乙基) 4.5克 5.0克氨基)-2-甲基苯胺硫酸鹽加水至 1.0升 1.0升pH 10.0 10.05漂白液母液與補充液相同乙二胺四乙酸根合銨/Fe(Ⅲ) 120.0克乙二胺四乙酸鈉 10.0克硫酸銨 10.0克溴化銨 100.0克漂白促進劑 5×10-3摩爾氨水，加至 pH＝6.3
加水至 1.0升漂白-定影液母液與補充液相同乙二胺四乙酸根合銨/Fe(Ⅲ) 50.0克乙二胺四乙酸二鈉 5.0克亞硫酸鈉 12.0克硫代硫酸銨(水溶液，70%) 240毫升氨水，加至 pH＝7.3加水至 1.0升水洗水水洗水的鈣離子濃度為32毫克/升，鎂離子濃度7.3毫克/升，使之通過填有H型強酸陽離子交換樹脂和OH-型強堿陰離子交換樹脂的柱，處理后水的鈣離子濃度為1.2毫克/升，鎂離子濃度0.4毫克/升，向其中加入20毫克/升的二氯異氰脲酸鈉。用如此處理過的水作為水洗水。
穩定化溶液母液和補充液相同。
福爾馬林(37%重量/體積，甲醛) 2.0毫升聚氧亞乙基-對-單壬基酚醚(平均聚合度＝10) 0.3克乙二胺四乙酸二鈉 0.05克加水至 1升pH 5.8干燥干燥溫度50℃。

實例2按實例1的相同方式制備乳劑(12)和(13)，不同之處是分別用于制備乳劑(1)和(3)的成殼乳劑(a)和(c)中，不使用本發明的化合物(18)，并且pAg值變化至7.5(見如下表A)。
201號樣品按101號樣品的相同方式制備201號樣品，不同之處是第5層中的乳劑(1)被乳劑(11)替代。
202至206號樣品按201號樣品的相同方式制備202至206號樣品，不同之處是將本發明的成黃色成色劑(YC-1)、(YC-25)、(YC-30)、(YC-32)、(YC-47)加入到201號樣品的第3、4、5層中，加入量分別為0.040、0.050、0.020克/平方米。
207至214號樣品按201至206號樣品的相同方式分別制備207至214號樣品，不同之處是由乳劑(12)、(1)或(3)替代乳劑(11)。
215至217號樣品按204號樣品的相同方式制備215至217號樣品，不同之處是將優選化合物(11)加入到第6層，加量0.009克/平方米(215號);化合物(18)加入到第6層，加量0.003克/平方米(216號);化合物(11)0.006克/平方米和化合物(18)0.001克/平方米加入到第6層(217號)。
按實例1的相同方式沖洗這些樣品，其中樣品的彩色顯影按如下所示表2中示出所得結果，可以明顯看到，本發明的所有樣品在感光度、清晰度、顆粒性、彩色重現性等方面均優于對比樣品。此外，還可以看到，加入本發明的式(A)化合物可進一步提高和改進該感光材料的感光度和顆粒性。
按以下步驟將這些樣品顯影，使用電影片用的自動沖洗機。
將各樣品成象曝光，然后以連續法顯影，使用下述的顯影液組成，并使用補充液，直至所加入補充液是為三倍于母液罐的容量為止。使用如此老化的顯影液進行評價各樣品性質的顯影操作。
沖洗方法步驟 沖洗時間 沖洗溫度 補充液用量＊ 罐容量彩色顯影 2分20秒 44.0℃ 23毫升 15升漂白 50秒 38.0℃ 5毫升 5升漂白-定影 50秒 38.0℃ - 5升定影 50秒 38.0℃ 16毫升 5升水洗(1) 30秒 38.0℃ - 3升水洗(2) 20秒 38.0℃ 34毫升 3升穩定 20秒 38.0℃ 20毫升 3升干燥 1分 55℃＊補充液量為每米35毫米片樣品的加入量。
由逆流系統水洗，即由水洗槽(2)至水洗槽(1)。水洗槽的全部溢流液再循環至定影浴。漂白罐的接口由一條管接至漂白-定影罐的底部，定影罐的頂部由一條管接至漂白-定影罐底部。因此，由于加入補充液而來自漂白罐和定影罐的溢流液都引入漂白-定影浴。亦即由此方式向漂白-定影罐補充藥液。顯影液被帶入其后漂白步驟的量、漂白液被帶入其后漂白-定影步驟的量、漂白-定影液被帶入其后定影步驟的量、定影液被帶入其后水洗步驟的量，分別為每米所沖洗的35毫米感光材料2.5、2.0、2.0、2.0毫升。在此方法中，交變時間都是5秒，這個時間已包括在前一步的沖洗時間之內。所有沖洗浴都具有將沖洗液流噴到感光材料的涂乳劑一面的設備，此方面是按JP-A-62-183460所述的方法。
此處所用沖洗液的組成如下顯影液 母液(克) 補充液(克)二乙三胺五乙酸 2.0 2.21-羥基亞乙基-1，1-二膦酸 3.3 3.3亞硫酸鈉 3.9 5.2碳酸鉀 37.5 39.0溴化鉀 1.4 0.4碘化鉀 1.3毫克 -硫酸羥胺 2.4 3.32-甲基-4-〔N-乙基-N-(β- 4.5 6.1羥乙基)氨基〕苯胺硫酸鹽加水至 1.0升 1.0升pH 10.05 10.15漂白液 母液(克) 補充液(克)1，3-丙二胺四乙酸根合銨/ 144.0 206.0Fe(Ⅲ)-水合物溴化銨 84.0 120.0硝酸銨 17.5 25.0羥基乙酸 63.0 90.0乙酸 33.2 47.4加水至 1.0升 1.0升pH，用氨水調節至 3.20 2.80漂白-定影液(母液)由前述漂白液(母液)和后述定影液(母液)以15/85比率摻混而成。
定影液 母液(克) 補充液(克)亞硫酸銨 19.0 57.0硫代硫酸銨(水溶液，700克/升) 280毫升 840毫升咪唑 28.5 85.5乙二胺四乙酸 12.5 37.5加水至 1.0升 1.0升pH，用氨水和乙酸調節至 7.40 7.45水洗水母液與補充液相同將自來水通過混合床交換柱，其中H型強酸性陽離子交換樹脂(Amberlite IR120B，Rhom ＆ Haas Co.)和OH型強堿性陰離子交換樹脂(Amberlite IRA-400，Rhom ＆ Haas Co.)，使水中的鈣離子和鎂離子濃度各下降至3毫克/升。然后向所得水中加入20毫克/升二氯異氰脲酸鈉和150毫克/升硫酸鈉，其pH在6.5-7.5范圍。將之用作為水洗水。
穩定化溶液母液與補充液相同福爾馬林(37%，甲醛) 2.0毫升聚氧亞乙基-對-單壬基酚醚 0.3克(平均聚合度10)實例3向JP-A-1-269335的110號樣品中的第3、4、5層加入本發明的成黃色青色成色劑(YC-26)、(YC-27)、(YC-28)、(YC-29)、(YC-30)，每層加入量為0.03克/平方米。所得樣品按實例1的相同方式沖洗和評價。結果，沖洗后的樣品具良好彩色重現性和清晰度。
然后，向JP-A-1-269335的2號樣品中的第4、5層加入本發明的成黃色青色成色劑(YC-26)、(YC-28)、(YC-30)、(YC-31)，每層加入量為0.040克/平方米。所得樣品按實例1的相同方式沖洗和評價。結果，沖洗后的樣品具良好彩色重現性和清晰度。
下列表(B)中示出乳劑(A)至(I)的特性數值。

雖然前文已參照具體實施方案對本發明作了說明，但對本技術領域技術人員顯而易見的是，可在不背離本發明的精神和范圍的情況下對這些作出多種變化和修改。
權利要求
1.一種鹵化銀彩色感光材料，該材料是在片基上具有至少一層感光乳劑層，并且包含至少一種成黃色的青色成色劑，該乳劑層中含有經化學增感的鹵化銀顆粒，并且乳劑中的經化學增感的鹵化銀顆粒具有一個碘溴化銀相并成為明確的層狀結構，其中碘化銀的摩爾含量為15至45%，并且按整個顆粒計其碘化銀摩爾含量為大于7%。
2.按權利要求1的鹵化銀彩色感光材料，其中的成黃色的青色成色劑能夠釋放一種含有如下基團的化合物的殘基水溶性6-羥基-2-吡啶酮-5-基偶氮基團;水溶性吡唑啉酮-4-基偶氮基團;水溶性2-酰基氨基苯基偶氮基團;或水溶性2-磺酰氨基苯基偶氮基團，所述釋放是通過與一種芳族伯胺顯影劑的氧化產物進行偶合而實現的。
3.按權利要求1或2的鹵化銀彩色感光材料，其中所述成黃色的青色成色劑是選自下列式(CⅠ)至(CⅣ)的各化合物之一
其中Cp代表一種青色成色劑殘基，其中T是鍵接至該殘基的偶合位置;T代表一個定時(timing)基團;k代表0或1的整數;X代表一個二價連接基團，其中含有一個N、O或S原子并且通過那個N、O或S原子鍵接至(T)R，以使(T)R與Q相連;Q代表一個亞芳基或一個二價雜環基團;R1和R2各自代表一個氫原子、羧基、磺基、氰基、烷基、環烷基、芳基、雜環基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、羰酰氨基、磺酰氨基、或磺酰基;R3代表一個氫原子、烷基、環烷基、芳基、或雜環基;條件是T、X、Q、R1、R2、R3之中至少其一含有一個水溶性基團;R4代表一個酰基或磺酰基;R5代表一個可取代的基團;j代表0或4的整數，當j為2或更大時，各個R5基團可以相同或互異;條件是T、X、Q、R4、R5之中至少其一含有一個水溶性基團;R9代表氫原子、羧基、磺基、氰基、烷基、環烷基、芳基、烷氧基、環烷氧基、芳氧基、雜環基、氨甲酰基、氨磺酰基、羰酰氨基、磺酰氨基、或烷基磺酰基;R10代表氫原子、烷基、芳基、或雜環基;條件是T、X、Q、R9和R10之中至少其一含有一個水溶性基團。
4.按權利要求3的鹵化銀彩色感光材料，其中式(CⅠ)至式(CⅣ)之中的Cp是下列式(Cp-6)、(Cp-7)、(Cp-8)之中任一種的成色劑殘基
其中從該偶合位置伸出的自由鍵就是該偶合斷開基所鍵接的位置;R51代表R42-;R52代表R41-，R41(R43)CON-，R41O(R43)CON-，R41SO2(R43)N-，R43N(R44)CO-N(R45)-，R41O-，R41S-，鹵素原子，R41(R43)N-;d為0至3，當d為復數時，各個R52基團可以相同或互異;各R52基團可以作為二價基團互相鍵接，形成環狀結構;R53代表R41，R41OCONH-，R41SO2NH-，R43N(R44)-CON(R45)-，R43N(R44)-SO2-N(R45)-，R43O-，R41S-，鹵素原子，R41N(R43)-;當式(Cp-8)具有多個R55基團時，它們可以相同或互異;R41代表一個脂族基團、芳族基團或雜環基團;R42代表芳族基團或雜環基團;R43、R44、R45各自代表一個氫原子、脂族基團、芳族基團、或雜環基團。
5.按權利要求3的鹵化銀彩色感光材料，其中式(CⅠ)至(CⅣ)之中的T代表具下列式(T-1)至(T-7)任一的定時基團
(T-6)
其中R10代表其苯環上可被取代的基團;R11的定義與R41相同;R12代表一個氫原子或一個取代基;t代表0至4的整數。
6.按權利要求1至3中任一項的鹵化銀彩色感光材料，其中所述經化學增感的鹵化銀顆粒所具的顆粒大小變化系數為0.25或更小。
7.按權利要求1至3中任一項的鹵化銀彩色感光材料，其中在同一個感光乳劑層中含有二種或更多種所述化學增感的鹵化銀顆粒，或者在含有其他鹵化銀顆粒的同時，還含有一種或多種所述化學增感的鹵化銀顆粒。
8.按權利要求1至3中任一項的鹵化銀彩色感光材料，其中含有具下列式(A)的化合物其中Q代表一個雜環殘基，并且有選自-SO3M2、-COOM2、-OH、-MR21R22的至少其一基團是直接或間接鍵接到該殘基上;M1和M2各自代表氫原子、堿金屬、季銨基團、或季鏻基團;R21和R22各自代表氫原子、或取代或未取代的烷基。
9.按權利要求8的鹵化銀彩色感光材料，其中所述式(A)的巰基-雜環化合物是選自下列式(B)和式(C)
其中，Y和Z各自代表N原子或
，其中R24代表氫原子、取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳基;R23代表一個有機殘基，并被選自-SO3M2、-COOM2、-OH、-NR21R22之中至少其一所取代;L1代表選自-S-、-O-、
、-CO-、-SO-、-SO2的連接基團;M1和M2具有如式(A)中的相同定義;X代表一個硫原子、氧原子、或-NR25-，其中R25是一個氫原子、取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳基;L2代表-CONR6-，-NR6CO-，-SO2NR6-，-NR6SO2-，-OCO-，COO-，-S-，NR6-，-CO-，-SO-，-OCOO-，-NR6CONR7-，-NR6COO-，-OCONR6-，或-NR6SO2NR7-;R6和R7各自代表一個氫原子、取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳基;R23和M2具有如式(A)所定義的相同定義。
全文摘要
含鹵化銀乳劑的彩色感光材料，乳劑中具高含量碘化銀并含新穎的成黃色青色成色劑。該材料具高感光度，良好顆粒性、優等彩色重現性和充分的清晰度。其感光乳劑層中含至少一種成黃色青色成色劑，含化學增感的鹵化銀顆粒，該顆粒具有碘化銀摩爾含量15-45％的碘溴化銀相，并成為明確層狀結構，全顆粒的碘化銀摩爾含量大于7％。
文檔編號G03C7/34GK1055431SQ9110198
公開日1991年10月16日 申請日期1991年3月26日 優先權日1990年3月26日
發明者御林慶司, 神尾隆義 申請人:富士膠片公司