專利名稱：用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物。
背景技術：
2000年前后十多年柔性版印刷在國際上發展迅速，特別柔性版印刷機，多色高速柔印機在歐洲、美國紛紛誕生。計算機、激光等先進科技成果紛紛被引入，使多色柔性印機和最先進的凹印機同步，印速從每小時幾萬上升至20多萬甚30萬以上，印刷品質量也大為上升，無論從套色精度、圖相層次、色彩豐厚度都有了很大上升；可和傳統平、凹印相艷美， 由于多色高速柔印機的出現并進入市場應用，很自然地向市場要求高速柔性版的供應。以往市場售賣的柔性版只能在幾萬 十多萬/每小時印速的柔印機使用，若在高速柔印機上使用，則產品質量就不盡人意，不符印品要求，具體表現在墨色不勻、深淺不一、印數不高。高速柔印版必須具有很高的回彈性及高速形變復原性，由于柔印是一種凸版印刷，且柔性版具有彈性，故在每一次壓印后，印刷部分必定產生壓縮形變，在第二次壓印前必須迅速復形到印前原形。故在高速柔印機印刷過程中，柔印版復形時間只有通常柔印的 1/3左右，實際時間在0。01秒左右，這是很高的物理指標。這樣市場上所售的柔性版均不能滿足此要求。
發明內容
本發明的目的是提供一種用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物，以克服現有技術存在的上述缺陷。本發明所述的用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物，包括如下重量份數的組分高彈性的樹脂A 100份可光聚合的單體B 5 50份光聚合引發劑C 0.1 5份優選的，包括如下重量份數的組分高彈性的樹脂A 100份可光聚合的單體B 8 20份光聚合引發劑C 0.2 2份所述的高彈性樹脂由聚氨酯彈性體和合成橡膠組成，所述聚氨酯彈性體是由多元醇和異氰酸酯反應生成的聚氨酯彈性體，或者是由多元醇、異氰酸酯和丙烯酸酯反應生成含有不飽和鍵的聚氨酯彈性體；摩爾比為多元醇異氰酸酯丙烯酸酯=1 1. 1 3 2 4 ；所述多元醇優選1，6_己二醇、1，4-丁二醇、丙二醇、乙二醇、新戊二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷及端羥基丁苯液體橡膠等中的一種以上，優選丙二醇或乙二醇。所述異氰酸酯優選甲苯二異氰酸酯、三甲基-1，6-六亞甲基二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、異佛二酮二異氰酸酯，特優選甲苯二異氰酸酯或三甲基-1，6_六亞甲基二異氰酸酯中的一種以上；所述合成橡膠優選丁苯橡膠(即丁二烯與苯乙烯的共聚合物)、丁氰橡膠、天然橡膠或氯丁橡膠；優選的，以高彈性的樹脂A的重量為基準，聚氨酯彈性體的重量百分比為3 30%，合成橡膠的重量百分比為70 97%，這種混合物能得到良好的回彈性，如果聚氨酯彈性體的量不足或沒有聚氨酯彈性體，由感光樹脂所制的印刷版的回彈性不會達到46%， 從而不能滿足高速印刷機的要求，本發明的高彈性感光樹脂組合物可以獲得48%以上回彈性的柔性版。所述的丙烯酸酯優選丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯或甲基丙烯酸羥丙酯中的一種以上；可光聚合的單體B包括不飽和的單羧酸脂、不飽和的雙羧酸脂或不飽和的多羧酸脂中的一種以上；所述不飽和的單羧酸脂選自丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸甲酯； 所述不飽和的雙羧酸脂選自二縮三丙二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯或新戊二醇二丙烯酸酯；所述不飽和的多羧酸脂選自三羥甲基丙烷二丙烯酸酯或季戊四醇四丙烯酸酯等；所述光聚合弓丨發劑C沒有特別的限制，現有的光聚合引發劑可用于實現本發明的目的，優選的是安息香衍生物，如，安息香雙甲醚、安息香雙乙醚、安息香異丙醚或安息香異丁基醚等中的一種以上；進一步，本發明所述的可用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物還包含熱阻聚齊U、穩定劑或染料中的一種以上；所述熱阻聚劑沒有特別的限制，現有的熱阻聚劑可以達到本發明的目的，例如，可以使用醌衍生物，如對苯二酚、甲基對苯二酚和對苯醌；苯酚衍生物，如2，6- 二-叔丁基對甲酚，這些熱阻聚劑可單獨使用或兩種或多重混合使用。對于100重量份的組分A來說，熱阻聚劑的重量用量為0. 1 1份；由于本發明的用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物采用了上述的配比，可以得到適用于高速印刷機的柔性版印刷的高彈性的原稿印版。用此組合物所制作的柔性版回彈性，可以在壓印后迅速回復到原狀，可以得到回彈性大于45%，回復時間小于0. 1秒的高性能柔性印刷版，可適應于高速柔印機的印刷，且印刷質量可滿足客戶的要求。
具體實施例方式以下將參考實施例具體描述本發明，但本發明并不僅限于這些實施例。以下實施例評估了所得感光樹脂層的回彈性以及最后制作出來的印刷版的印刷適用性。按照GB/T6670-1986的標準來測量感光樹脂層的回彈性。通過目測確認印刷產品評估印刷適用性。實施例1
把2摩爾的丙二醇加入到反應器中，升溫到120°C到170°C，同時抽真空度到0. 95 千帕以上，保持30分鐘到2小時，使丙二醇中的含水重量下降到0. 01%以下，然后降溫到 70 0C，在攪拌狀態下滴加3摩爾的甲苯二異氰酸酯，要求在30分鐘左右滴加完成，再保溫反應30分鐘，然后逐步升溫到110°C，反應2到4小時，確認甲苯二異氰酸酯和丙二醇全部反應。降溫到90°C，再滴加2摩爾的羥丙基丙烯酸酯，要求在0分鐘左右滴加完成，然后保溫反應4到6小時，獲得聚氨酯彈性體；將聚氨酯彈性體與丁二烯與苯乙烯的共聚合物進行混合，獲得高彈性的樹脂A，聚氨酯彈性體的重量百分比為6%，丁二烯與苯乙烯的共聚合物的重量百分比為94%，獲得高彈性的樹脂A ；將100重量份上述的高彈性的樹脂A、10重量份的新戊二醇二丙烯酸酯(B)作光聚合單體，0. 3重量份的安息香雙甲醚作光聚合引發劑，0. 01重量份的對苯二酚作熱阻聚劑和0. 0001重量份的耐曬紅，經擠出混煉機混合擠出，獲得用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物，此組合物經擠出機擠出成型后層壓在聚酯片上，然后再貼上聚酯保護膜，經裁切，而得到用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂原稿版。測量印刷柔性版的版面的肖氏A硬度和回彈性。此外，使用水溶性油墨進行柔性版印刷，得到印刷產品。即使印刷1000000次印刷業沒任何問題。所得的印刷產品經目測評估其印刷適用性。如果有磨損、印刷圖案線的增厚、圓點擴大或出現邊緣區，印刷產品被標記為“不合格”。否則，印刷產品被標記為“合格”。所測結果見表1。實施例2用3摩爾的乙二醇和4摩爾的甲苯二異氰酸酯及2摩爾的羥丙基丙烯酸酯，按照實施例1的條件進行反應制的聚氨酯彈性體。將聚氨酯彈性體與丁二烯與苯乙烯的共聚合物進行混合，獲得高彈性的樹脂A，聚氨酯彈性體的重量百分比為8%，丁二烯與苯乙烯的共聚合物的重量百分比為92%，獲得高彈性的樹脂A ；將100重量份上述的高彈性的樹脂A、12重量份的1，6_己二醇二丙烯酸酯⑶作光聚合單體，0. 35重量份的安息香雙甲醚作光聚合引發劑，0. 01重量份的對苯二酚作熱阻聚劑和0. 0001重量份的耐曬紅，經擠出混煉機混合擠出，獲得用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物，此組合物經擠出機擠出成型后層壓在聚酯片上，然后再貼上聚酯保護膜，經裁切，而得到用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂原稿版。運用實施例1的檢測方法對此所作的柔性印刷版進行測量，所測結果見表1實施例3用2摩爾的丙二醇和3摩爾的三甲基-1，6-六亞甲基二異氰酸酯及2摩爾的羥丙基丙烯酸酯，按照實施例1的條件進行反應制的聚氨酯彈性體。將聚氨酯彈性體與丁二烯與苯乙烯的共聚合物進行混合，獲得高彈性的樹脂A，聚氨酯彈性體的重量百分比為10%，丁二烯與苯乙烯的共聚合物的重量百分比為90%，獲得高彈性的樹脂A ；將100重量份上述的高彈性的樹脂A、10重量份的1，6_己二醇二丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯混合(其重量配比為5 5)作光聚合單體，0.35重量份的安息香雙甲醚作光聚合引發劑，0. 01重量份的對苯二酚作熱阻聚劑和0. 0001重量份的耐曬紅，經擠出混煉機混合擠出，獲得用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物，此組合物經擠出機擠出成型后層壓在聚酯片上，然后再貼上聚酯保護膜，經裁切，而得到用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂原稿版。運用實施例1的檢測方法對此所作的柔性印刷版進行測量，所測結果見表1實施例4用4摩爾的丙二醇和5摩爾的三甲基-1，6-六亞甲基二異氰酸酯及2摩爾的羥丙基丙烯酸酯，按照實施例1的條件進行反應制的聚氨酯彈性體。將聚氨酯彈性體與丁二烯與苯乙烯的共聚合物進行混合，獲得高彈性的樹脂A，聚氨酯彈性體的重量百分比為12%，丁二烯與苯乙烯的共聚合物的重量百分比為88%，獲得高彈性的樹脂A ；將100重量份上述的高彈性的樹脂A、15重量份的1，6_己二醇二丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯混合(其重量配比為5 5)作光聚合單體，0.35重量份的安息香雙甲醚作光聚合引發劑，0. 01重量份的對苯二酚作熱阻聚劑和0. 0001重量份的耐曬紅，經擠出混煉機混合擠出，獲得用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物，此組合物經擠出機擠出成型后層壓在聚酯片上，然后再貼上聚酯保護膜，經裁切，而得到用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂原稿版。運用實施例1的檢測方法對此所作的柔性印刷版進行測量，所測結果見表1。表 權利要求
1.用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物，其特征在于，包括如下重量份數的組分高彈性的樹脂A 100份可光聚合的單體B 5 50份光聚合引發劑C 0.1 5份所述的高彈性樹脂由聚氨酯彈性體和合成橡膠組成。
2.根據權利要求1所述的用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物，其特征在于，包括如下重量份數的組分高彈性的樹脂A 100份可光聚合的單體B 8 20份光聚合引發劑C 0.2 2份。
3.根據權利要求1所述的用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物，其特征在于，所述聚氨酯彈性體是由多元醇和異氰酸酯反應生成的聚氨酯彈性體。或者是所述聚氨酯彈性體是由多元醇、異氰酸酯和丙烯酸酯反應生成含有不飽和鍵的聚氨酯彈性體。
4.根據權利要求3所述的用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物，其特征在于，所述多元醇選自1，6_己二醇、1，4_ 丁二醇、丙二醇、乙二醇、新戊二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷等中的一種以上；所述異氰酸酯優選甲苯二異氰酸酯、三甲基-1，6-六亞甲基二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、異佛二酮二異氰酸酯。
5.根據權利要求1所述的用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物，其特征在于，所述合成橡膠選自丁苯橡膠、丁氰橡膠、天然橡膠或氯丁橡膠等。
6.根據權利要求5所述的用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物，其特征在于，聚氨酯彈性體的平均聚合度為10 300，合成橡膠平均聚合度為3000 10000。
7.根據權利要求1所述的用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物，其特征在于，以高彈性的樹脂A的重量為基準，聚氨酯彈性體的重量百分比為3 30 %，合成橡膠的重量百分比為70 97%。
8.根據權利要求3所述的用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物，其特征在于，重量比為多元醇異氰酸酯丙烯酸酯=丙烯酸酯=1 1. 1 3 2 4。
9.根據權利要求3所述的用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物，其特征在于，所述的丙烯酸酯選自丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯或甲基丙烯酸羥丙酯中的一種以上。
10.根據權利要求1所述的用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物，其特征在于，可光聚合的單體B包括不飽和的單羧酸脂、不飽和的雙羧酸脂或不飽和的多羧酸脂中的一種以上；所述不飽和的單羧酸脂選自丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸甲酯；所述不飽和的雙羧酸脂選自二縮三丙二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯或新戊二醇二丙烯酸酯；所述不飽和的多羧酸脂選自三羥甲基丙烷二丙烯酸酯或季戊四醇四丙烯酸酯。
11.根據權利要求1所述的用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物，其特征在于，所述光聚合引發劑C選自安息香衍生物。
12.根據權利要求1 11任一項所述的用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物，其特征在于，還包含熱阻聚劑、穩定劑或染料中的一種以上。
全文摘要
本發明提供了一種用于柔性版印刷的高彈性感光樹脂組合物，包括如下重量份數的組分高彈性的樹脂A100份，可光聚合的單體B5～50份，光聚合引發劑C0.1～5份，所述的高彈性樹脂由聚氨酯彈性體和合成橡膠組成。由于本發明的采用了上述的配比，可以得到適用于高速印刷機的柔性版印刷的高彈性的原稿印版。用此組合物所制作的柔性版回彈性，可以在壓印后迅速回復到原狀，可以得到回彈性大于45%，回復時間小于0.1秒的高性能柔性印刷版，可適應于高速柔印機的印刷，且印刷質量可滿足客戶的要求。
文檔編號G03F7/004GK102540714SQ20101060214
公開日2012年7月4日 申請日期2010年12月23日 優先權日2010年12月23日
發明者顧國良 申請人:上海印刷技術研究所