專利名稱::光學膜、偏振片以及圖像顯示器的制作方法
技術領域:
:本發明涉及一種光學膜、具有該光學膜的偏振片、以及圖像顯示器。
背景技術:
:在諸如液晶顯示器(LCD)、等離子體顯示面板(PDP)、電致發光顯示器(ELD)以及陰極射線管顯示器(CRT)的各種圖像顯示器中,為了減少由于外部光線的反射和圖像鏡面反射所導致的對比度降低,在顯示器表面使用防眩膜和防眩防反射膜。隨著圖像顯示器在辦公室和家庭中使用的推廣,需要改進防眩,以防止室內熒光燈的光線和觀察者的圖像在顯示器表面鏡面反射,以及需要進一步改進在明亮環境下顯示器的對比度。為了使光散射以獲得防眩性能而在表面具有凹凸不平性的防眩膜的問題是導致圖像質量下降,例如,由于表面的光散射,在明亮環境下的黑色稠密度低,因此,目的是使防眩性能和黑色稠密度相互協調。作為改進這一問題的手段,提出了采用厚度為15^im-35nm的包含平均粒度為6)mi-15nm的細顆粒的防眩膜(例如,參見JP-A-2007-41533(這里所用的術語"JP-A"表示"未審公開日本專利申請"))。然而,JP-A-2007-41533中所公開的厚度為15-35pm的防眩膜,在偏振片等工藝中會出現裂紋和由彎曲所導致的大的巻邊。此外,當JP-A-2007-41533中所公開的防眩膜用于液晶顯示器(LCD)表面時,如果三基色熒光燈的光線在顯示器表面鏡面反射,有時候在熒光燈的鏡面反射光線周圍可見彩虹樣顏色不均,或觀察到圖像顯示部分的不均,需要對這些現象進行改進。
發明內容本發明的一個目的是提供一種具有優異防眩性能、黑色稠密度以及抗脆性的防眩膜,且難以觀察到鏡面反射圖像周圍的彩虹樣顏色不均或圖像4顯示部分的不均。本發明的另一目的是提供安裝了所述光學膜的偏振片或圖像顯示器。經過認真考察,本發明人發現,通過組合使用具有特定的粒度、特定的折射率的顆粒,特定的顆粒量和膜厚度,能夠以良好的重現性制備具有優異防眩性能、黑色稠密度以及抗脆性的防眩膜,由此實現本發明。另外還發現,當本發明的防眩膜用于液晶顯示器(LCD)表面時,即使三基色熒光燈的光線在顯示器表面鏡面反射,也難以出現彩虹樣顏色不均。本發明人通過以下結構中的任一種實現了上述目的。1.光學膜,包含透明支撐體;以及防眩層,該防眩成包含透光樹脂和至少兩種透光顆粒,其中所述防眩層的厚度為10nm-15pm,所述至少兩種透光顆粒中的每一種的平均粒度為7pm-15^im,所述至少兩種透光顆粒中的每一種的折射率與透光樹脂的折射率的差值的絕對值為0.001-0.050,以及基于所述防眩層中的總固體含量,所述至少兩種透光顆粒的總量為15-40質量%。2.如1所述的光學膜,其中所述至少兩種透光顆粒的折射率彼此不相同。3.如2所述的光學膜,其中所述至少兩種透光顆粒包括透光顆粒A,其折射率與透光樹脂的折射率的差值為0.010-0.050;以及透光顆粒B,其折射率與透光樹脂的折射率的差值為-0.050至-0.010。4.如2所述的光學膜,其中所述至少兩種透光顆粒包括透光顆粒A,其折射率與透光樹脂的折射率的差值的絕對值為0.015-0.050;以及透光顆粒B,其折射率與透光樹脂的折射率的差值的絕對值為0.001或更大以及小于0.015。5.如3所述的光學膜,其中透光顆粒A的平均粒度與透光顆粒B的平5均粒度基本相同。6.如4所述的光學膜,其中透光顆粒A的平均粒度與透光顆粒B的平均粒度不相同。7.如3至6中任一項所述的光學膜,其中透光顆粒A與透光顆粒B的質量比為25/75-75/25。8.如1至7中任一項所述的光學膜,進一步包含折射率低于所述防眩層的折射率的層。9.如1至8中任一項所述的光學膜,其中表面散射引起的霧度值為0.2%-10%。10.如1至9中任一項所述的光學膜,其中內部散射引起的霧度值為腦-35%。11.如1至10中任一項所述的光學膜,其中累積反射(integratedreflectance)為3.0%或更小。12.如1至11中任一項所述的光學膜,其中中心線平均粗糙度Ra(centerlineaverageroughnessRa)為0.05jim-0.25(im,以及不平度平均間距Sm(averagespaceofruggednessSm)為50(im-350|om。13.如1至12中任一項所述的光學膜,其中平均傾角6a為0.5°或更大,并且3.0。或更小。14.如1至13中任一項所述的光學膜,其中傾角分布的最大角為0.3°或更小。15.—種偏振片,包含偏振膜;以及兩片保護膜,保護所述偏振膜的兩個表面,其中所述兩片保護膜中的至少一片為1至14中任一項所述的光學膜。16.—種光學顯示器,包含1至14中任一項所述的光學膜或15所述的偏振片。圖1A、1B和1C為用于解釋傾角測量方法要點的典型示圖。具體實施例方式本發明將進一步詳細描述如下。順便提及,在本發明的上下文中,當數值代表物理值和特性值時,"(數值1)-(數值2)"的意思是"(數值1)或更大,以及(數值2)或更小"。進一步地,"(甲基)丙烯酸酯"的意思是"至少甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯",這也適用于"(甲基)丙烯酸"。光學膜的層結構本發明的光學膜是包括其上具有防眩層的透明支撐體的光學膜,所述防眩層具有用于形成防眩層的透光樹脂和至少兩種透光顆粒,該防眩層的厚度為10-15|im,這些多種透光顆粒的平均粒度為7-15pm,這些多種透光顆粒與透光樹脂的折射率的差值的絕對值分別為0.001-0.050,基于防眩層中的總固體含量,這些多種透光顆粒的總量為15-40質量%。本發明的光學膜具有在透明支撐體上的至少一種防眩層。該防眩層為具有利用表面散射、或內部散射、或這兩種散射的光散射功能的層。該防眩層可由單層構成,或可以包括多層,例如,2-4層。本發明的光學膜的優選層結構的實施例如下所示。在下列結構中,基板膜表示由膜組成的透明支撐體。,基板膜/防眩層*基板膜/防靜電層/防眩層*基板膜/防眩層/低折射率層*基板膜/防眩層/防靜電層/低折射率層*基板膜順涂層/防眩層/低折射率層*基板膜/硬涂層/防眩層/防靜電層/低折射率層*基板膜/硬涂層/防靜電層/防眩層/低折射率層*基板膜/防眩層/高折射率層/低折射率層*基板膜順眩層沖折射率層/高折射率層/低折射率層,防靜電層堪板膜/防眩層沖折射率層/高折射率層/低折射率層,基板膜/防靜電層/防眩層沖折射率層/高折射率層/低折射率層,防靜電層/基板膜/防眩層/高折射率層/低折射率層/高折射率層/低折射率層7在本發明的光學膜中,除防眩層外的其它層可以被涂層。可作為這些層,例如可以列舉硬涂層、防靜電層、低折射率層和防污層。更優選防眩層同時具有硬涂層、防靜電層、防污層等的功能。優選上述層結構中的中折射率層和高折射率層中的至少一層兼備防靜電層的功能。在中折射率層/高折射率層/低折射率層的三層結構中,考慮到實現所需的防靜電性能和折射率,特別優選中折射率層兼備防靜電層的功能。在本發明中,從降低反射的角度,優選包括中折射率層/高折射率層/低折射率層的結構的防反射膜。例如,可以例舉JP-A-8-122504、JP-A陽8-110401、JP-A-10-300902、JP-A隱2002畫243906禾卩JP-A-2000-l11706中所公開的結構。從易于制造和高產率的角度出發,本發明的優選實施方案是以下的光學膜包含透明支撐體和防反射膜,所述透明支撐體上具有單層防眩層,所述防反射膜包含按順序具有單層防眩層和單層低折射率層的支撐體。防眩層結構本發明的光學膜中的防眩層包括至少兩種具有平均粒度為7-15pm的透光顆粒和透光樹脂。所述防眩層可通過涂布涂布溶液,所述涂布溶液包含透光顆粒、用于形成基質(matrix)的組分(用于粘結劑等的單體)、有機溶劑,然后干燥并硬化該涂布的溶液而形成。用于形成防眩層的涂布溶液包含用于得到主要基質形成粘結劑的單體、具有特定粒度的透光顆粒和聚合引發劑,所述粘結劑為通過電離輻射等輻射固化形成透光聚合物的原料,該涂布溶液中還可進一步包含用于調節涂布溶液粘度的聚合物、用于防止巻曲和調節折射率的無機細顆粒填料、和涂布助劑等。防眩層的厚度優選10-15jim,更優選12-15|im,最優選13-14pm。當其厚度小于10,時,當使用后文所述的透光顆粒時,表面不平度變的太大,黑色稠密度變差,當其厚度大于15pm時,表面不平度變的太小,防眩能力不足,膜的抗脆性變差。8用于防眩層的透光顆粒透光顆粒的平均粒度優選7-15pm,更優選7.5-12pm,更進一步優選8-12pm。當粒度在這一范圍內時,可保證優異的防眩性能和黑色稠密度。在本發明中,從后文所述的光散射的角度出發,至少兩種顆粒用作透光顆粒。優選至少兩種透光顆粒的至少平均粒度或折射率彼此不相同。優選的實施方式中僅包含兩種顆粒(如顆粒A和顆粒B),但可含有另外的顆粒。例如,可包含具有相同粒度的顆粒A和顆粒B和顆粒C中的任一種。在本發明中,基于防眩層中的固體總含量,透光顆粒含量為15-40質量%,優選15-25質量%,更優選15-20質量%。當所述顆粒含量在這一范圍內時,可得到具有優異防眩性能和膜強度的光學膜。進一步地,顆粒A與顆粒B的質量比優選為25/75-75/25,更優選37/63-75/25,更進一步優選50/50-75/25。在本發明中,透光顆粒分散在用于形成防眩層的涂布溶液中,防眩層通過涂布、干燥和固化而形成。無論當兩種或更多顆粒在涂布的膜中連續地存在時還是當顆粒獨立地存在時,透光顆粒的平均粒度均表示初級粒度。然而,當初級粒度為約O.lpm的絮凝無機顆粒以尺寸滿足本發明粒度的二級顆粒分散在涂布溶液中時,平均粒度為二級顆粒的尺寸。優選顆粒A與顆粒B的平均粒度基本相同。"基本相同"的意思是顆粒A的平均粒度(cpA)與顆粒B的平均粒度(cpB)的比值(cpB/cpA)優選為0.90-1.10,更優選0.95-1.05,特別優選0.97-1.03。當平均粒度的比值在上述范圍內時,表面形狀沒有改變,因此從防眩性能和黑色稠密度的角度出發是優選的。本發明的效果可通過單獨控制內部散射性能和表面散射性能而得到。內部散射性能和表面散射性能的控制將在后文中描述。內部散射性能通過內部散射導致的霧度值(下文中為"內部霧度")測量,表面散射性能通過表面散射導致的霧度值(下文中為"表面霧度")測量,其是可確定的。在本發明中,為了獲得必要的內部散射性能,有必要調整防眩層中顆粒和透光顆粒(基質)的折射率。透光顆粒與透光樹脂的折射率的差值的絕對值為0.001-0.50,更優選0.005-0.040,更進一步優選0.015-0.040,最優選0.020-0.030。當使用兩種或更多種顆粒時,顆粒A與顆粒B的折射率的9差值可為o,但優選不同。當折射率的差值太小時,為了獲得預期的內部散射,需要一定數量的顆粒,而且膜強度變差。當折射率的差值太大時,不能獲得由于圖像顯示部分所導致的不均難以被觀察到的效果。在本發明的優選實施方式中,顆粒A或顆粒B的折射率低于基質的折射率,而另一個的折射率高于基質的折射率。例如,在顆粒A和顆粒B中,高折射率顆粒(設為顆粒A)的折射率優選比透光樹脂的折射率高0.010-0.050,更優選0,020-0.040,最優選0.020-0.030。低折射率顆粒(設為顆粒B)的折射率優選比透光樹脂的折射率低0.010-0.050,更優選0.020-0.040,最優選0.020-0.030。由于顆粒A和顆粒B的折射率之間存在差異的事實,內部散射和表面形狀的控制變得容易。進一步地,通過使用折射率高于基質的折射率的顆粒A和折射率低于基質的折射率的顆粒B,當膜用于液晶顯示器(LCD)表面時,即使三基色熒光燈的光線在顯示器表面鏡面反射,也不會發生彩虹樣顏色不均或圖像顯示部分導致的不均,這是一個令人驚訝的結果。導致彩虹樣顏色不均的原因并不清楚,但推測是如下的原因。在黑暗的房間中,當三基色熒光燈的光線在圖像顯示器上鏡面反射時,被圖像顯示器(如液晶顯示器)內的玻璃板、偏振片、電路或黑矩陣反射的內部反射光線出現在鏡面反射圖像周圍,這被認為是導致彩虹樣顏色不均的原因。進一步地,關于圖像顯示部分導致的不均,根據液晶顯示器,可觀察到灰色和固態的條紋樣或同心圓形顯示不均。導致其出現的原因并不清楚,但可以推測為這種不均是由于背光和黑矩陣的陰影和影子分別干涉所導致的。優選顆粒A與顆粒B的平均粒度基本相同。"基本相同"的意思是顆粒A的平均粒度(cpA)與顆粒B的平均粒度(cpB)的比值((pBApA)為0.90-1.10,優選0.95-1.05,特別優選0.97-1.03。當平均粒度的比值在上述范圍內時,表面形狀沒有改變,因此從防眩性能和黑色稠密度的角度出發是優選的。進一步地,在另一實施方式中,還優選使用顆粒A和顆粒B;其中顆粒A與透光樹脂的折射率的差值的絕對值為0.015-0.050,顆粒B與透光樹脂的折射率的差值的絕對值為0.001或更多,并小于0.015。在這種情況下,顆粒A和顆粒B的平均粒度優選互不相同,且更優選cpA<(pB。當顆粒A和顆粒B具有這樣的關系,即使三基色熒光燈的光線在顯示器表面鏡面反射,也不會出現彩虹樣顏色不均,因此從防眩性能和黑色稠密度的角度出發是優選的。根據所需的折射率和平均粒度,透光顆粒可以選自以下描述的顆粒。在本發明中,作為透光顆粒,使用樹脂顆粒和無機細顆粒中的至少一種。作為樹脂顆粒的特定例子,優選例舉以下樹脂顆粒交聯聚甲基丙烯酸甲酯顆粒、交聯甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物顆粒、交聯聚苯乙烯顆粒、交聯甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸酯共聚物顆粒、交聯丙烯酸酯-苯乙烯共聚物顆粒、三聚氰胺-甲醛樹脂顆粒和苯代三聚氰二胺-甲醛樹脂顆粒。其中,優選交聯苯乙烯顆粒、交聯聚甲基丙烯酸甲酯顆粒和交聯甲基甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物顆粒。進一步地,也可以優選例舉向這些樹脂顆粒表面化學連接包含氟原子、硅原子、羧基、羥基、氨基、磺酸基或磷酸基的化合物而得到的所謂表面改性顆粒,以及向這些樹脂顆粒表面連接納米級的無機細顆粒(諸如二氧化硅和氧化鋯)而得到的顆粒。進一步地,無機細顆粒也可用作透光顆粒。作為無機細顆粒的具體例子,可以優選例舉二氧化硅顆粒和氧化鋁顆粒,特別優選使用二氧化硅顆粒。當防眩層的基質的折射率為1.54或更小,更優選1.53或更小時,從使得涂布不均勻和干涉不均不可見或制造成本的角度出發,本發明優選使用交聯聚甲基丙烯酸甲酯顆粒、交聯甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物顆粒或二氧化硅顆粒作為透光顆粒。當使用交聯甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物顆粒時,優選苯乙烯的共聚比率為10%或更高,以及90%或更少。顆粒可為任何球形或非定形形狀。關于粒度分布,從控制霧度值和漫射性質,以及涂布表面均一性的角度,優選單分散性顆粒。表示顆粒直徑均一性的CV值優選為15%或更少,更優選13%或更少,進一步更優選IO%或更少。進一步地,規定粒度大于平均粒度33%或更多的顆粒為粗顆粒,優選粗顆粒數為所有顆粒的1%或更少,更優選0.8%或更少,進一步更優選0.4%或更少。當粗顆粒過量時,可以觀察到過高的表面粗糙度,不平度的感覺更差,因此是非優選的。當規定粒度小于平均粒度16%或更多的顆粒為細顆粒,優選細顆粒數為所有顆粒的10%或更少,更優選6%或更少,進一步更優選4%或更少。具有這樣的粒度分布的顆粒能夠通過通常的合成反應后進行分級得到,通過增加分級次數或使分級程度更高能夠得到具有更優選分布的顆粒。優選在分級過程中使用氣流分級、離心分級、沉淀分級、過濾分級或靜電分級。透光顆粒的粒度可通過任何可選的測量方法測量,只要是用于測量粒度的方法即可。利用CoulterCounter法測量粒度分布、將所測得的分布轉換成顆粒數分布、并從得到的顆粒數分布計算粒度的方法,以及用透射電子顯微鏡(放大500,000-2,000,000倍)觀察顆粒、并以觀察到的100個顆粒的平均值為平均粒度的方法。順便提及的是,本發明中利用CoulterCounter法測量平均粒度。透光顆粒的折射率通過下述方法測量。將選自以下的任意兩種折射率不同的溶劑混合二碘甲烷、1,2-二溴丙烷和n-己烷,通過改變混合比例以改變折射率,透光顆粒等量分散在溶劑中,測量其混濁度。通過Abbe折射儀測量當混濁度最小時的折射率,作為透光顆粒的折射率。表面形狀在本發明中,需要協調良好的防眩性能和黑色稠密度。關于防眩性能,在實際應用中,當多種光源以各種角度鏡面反射,良好的防眩性能是必要的。本發明人通過認真研究發現,當光源鏡面反射時,可以通過改變預期角度來進行簡單估算鏡面反射的差異(diversity)。對大尺寸光源(如熒光燈)和小光源(如以罩覆蓋熒光燈得到的線性模擬光源)而言,都需要顯示出良好的鏡面反射。對于黑色稠密度而言,在明亮環境中在顯示器垂直方向以及在約45°角觀測時均具有良好的黑色稠密度是必要的。為了獲得以這樣的指數評價時的優異防眩性能和黑色稠密度,優選在上述膜厚度范圍內達到特定的表面形狀。上述的粒度和顆粒折射率的優選范圍是獲得在上述膜厚度范圍內特定的表面形狀的合適手段。本發明中光學膜的優選表面形狀(表面不平度)將在下文進行描述。在本發明的防眩膜中,表面霧度值優選為0.2-10%,更優選為0.5-5%。當表面霧度值太大時,黑色稠密度變差,當表面霧度值太小時,防眩性能12變差。中心線平均粗糙度Ra優選為0.05pm或更高,以及0.25nm或更低,更優選為0.10^im或更高,以及0.20|^111或更低,最優選為0.12pm或更高,以及0.18pm或更低。中心線平均粗糙度Ra可根據JIS-B0601(1982)進行測量。當Ra太大時,黑色稠密度和明亮房間對比度變差,當Ra太小時,防眩性能變差。為了得到可以與防眩性能和黑色稠密度相協調的表面形狀,不平度平均間距Sm也很重要。Sm優選為50pm或更高,以及350pm或更低,更優選為6O4m或更高,以及200iim或更低,或250fim或更高,以及350pm或更低,最優選為60pm或更高,以及150pm或更低,或300nm或更高,以及350pm或更低。不平度平均間距Sm可根據JISB0601(1994)進行測量。當Sm太大時,容易觀察到大尺寸光源的鏡面反射,當Sm太小時,不僅黑色稠密度變差,而且小光源(線性光源)邊緣處的霧化(fogging)也變弱,是非優選的。當Sm大于200^im,小于250pm時,表面粗糙度增強,外觀不佳。進一步優選Ra和Sm均在優選范圍內。為了得到更好的明亮房間對比度,平均傾角ea同時在特定范圍內是必要的。平均傾角ea優選為0.5。或更高,以及3.0。或更低,更優選為0.6°或更高,以及2.5。或更低,最優選為0.6。或更高,以及2.0。或更低。當平均傾角太大時,不僅黑色稠密度變差,而且小光源(線性光源)邊緣處的霧化變弱,是非優選的。當平均傾角太小時,容易觀察到大尺寸光源的鏡面反射,是非優選的。傾角分布的最大角度優選為0.3。或更低,更優選為0.28。或更低,最優選為0.25。或更低。更優選平均傾角9a和傾角分布的最大角度均滿足優選范圍。本發明的光學膜的平均傾角通過以下方法確定。假定面積為0.5-2pm2的三角形的頂點為透明膜基板表面(支撐體表面)。由三個點形成的三角形所在面的法線和從支撐體向上垂直延伸的垂直線組成的角度為所述表面的傾角,從三個頂點向上垂直延伸的垂直線與膜表面相交。基板上250000^im2(0.25mm2)或更大的區域被分成三角形,并測量其傾角。計算所有測量點13的平均值作為平均傾角。傾角的測量方法將進一步地詳細描述。膜被劃分成如圖1A所述的面積為0.5-2pn^的柵格。圖1B顯示了在劃分的柵格中提取三個點的圖例。從支撐體上的三個點向上垂直延伸三條垂直線,與表面相交的三個點為A、B和C。由三角形A、B和C所在面的法線DD,和支撐體的垂直延長線OO,形成的角度e為傾角。圖IC為用包括點O'DD'的平面P切得的膜截面圖。線段EF為三角形A、B和C與平面P的交點。支撐體上的測量面積優選250000pm2(0.25mm2)或更大。這一平面被劃分成支撐體上的三角形并進行測量,并確定了傾角。描述了一些測量設備以及使用ModelSXM520-AS150(MicroMap制造,美國)的例子。當物鏡放大倍數為10時,傾角測量單元為0.8pm2,測量范圍為500000|im2(0.5mm2)。當物鏡放大倍數增大時,測量單元和測量范圍隨之減小。測量數據利用諸如MAT-LAB的軟件進行分析,計算得到傾角分布。平均傾角能夠基于所述數據計算得到。本發明中,通過使表面霧度值和表面粗糙度在這些范圍內,能夠得到具有優異黑色稠密度的防眩膜。內部霧度值優選為10-35%,更優選為15-30%,最優選為20-30%。當內部霧度值在這一范圍內時,可實際防止表面對比度和光澤度的減小。這些霧度可以通過透光顆粒的種類和含量控制。表面霧度和內部霧度可以根據以下步驟進行測量。(1)膜的全霧度值(H)根據JISK7136測量。(2)滴加幾滴硅油在膜的正面和反面。將膜夾在兩片厚度為1mm的玻璃板(微型載物片,產品號9111,MATSUNAMI制造)中間,并且兩片玻璃板和膜是完全的光學粘結,在無表面霧度的狀態下測量霧度值。從上述霧度值中減去僅在夾在兩片玻璃板中間的硅油而獨立測得的霧度值,得到的值為膜的內部霧度值(Hi)。(3)從(l)中計算得到的全霧度值(H)中減去(2)中計算得到的內部霧度值(Hi)所得到的值為表面霧度值(Hs)。防眩層的透光樹脂(形成基質的粘結劑)用于形成基質(所述基質用于形成防眩層)的粘結劑(下文中為"粘結劑")并無特殊限制,但是優選在電離輻射照射下固化后具有飽和烴鏈或聚醚鏈作為主鏈的透光樹脂。進一步地,優選主粘結劑聚合物在固化稍后描述的單體后具有交聯結構。在固化后具有飽和烴鏈作為主鏈的粘結劑聚合物,優選選自如下所述的第一組化合物的烯鍵式不飽和單體的聚合物。具有聚醚鏈作為主鏈的聚合物,優選選自如下所述的第二組化合物的環醚基單體,例如通過環氧基單體和氧雜環丁烷基單體開環得到的聚合物。進一步地,這些單體的混合物的聚合物也是優選的。在本發明中,第一組化合物,具有飽和烴鏈作為主鏈和交聯結構的粘結劑聚合物,優選包含兩個或以上烯鍵式不飽和基團的單體的(共)聚合物。為了獲得高折射率,這些單體優選結構中包含芳環和選自除氟之外的鹵原子、硫原子、磷原子和氮原子中的至少一種。用于形成防眩層的粘結劑樹脂的、具有兩個或以上烯鍵式不飽和基團的單體,可以例舉多元醇和(甲基)丙烯酸的酯[如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-環己垸二丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2,3-環己垸四甲基丙烯酸酯、聚氨酯聚丙烯酸酯和聚酯聚丙烯酸酯]、苯乙烯及其衍生物(如1,4-二苯乙烯、4-乙烯基苯甲酸-2-丙烯酰乙酯和1,4-二乙烯基環己酮)、乙烯砜(如二乙烯砜)和(甲基)丙烯酰胺(如亞甲基-雙丙烯酰胺)等。進一步地,還可以例舉多官能化合物的低聚物或預聚物,例如具有兩個或以上烯鍵式不飽和基團的樹脂,例如低分子量聚酯樹脂、聚醚樹脂、丙烯酸樹脂、環氧樹脂、氨基甲酸乙酯樹脂、醇酸樹脂、螺環縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂、聚硫多烯樹脂和多元醇。這些單體可以混合兩種或兩種以上使用,基于總粘結劑基質全部用量,優選具有兩個或以上烯鍵式不飽和基團的樹脂的用量為10-100質量%。這些具有烯鍵式不飽和基團的單體能夠在電離輻射的照射下或在光自由基聚合引發劑或熱自由基聚合引發劑存在下加熱發生聚合反應。因此,15防眩層通過制備涂布溶液,在透明支撐體上涂布涂布溶液,然后在電離輻射的照射下或加熱條件下進行聚合反應,由此固化涂布的層而得到,所述涂布溶液中包含具有烯鍵式不飽和基團的單體、光自由基聚合引發劑或熱自由基聚合引發劑和顆粒,以及如果必要時,還包含無機填料、涂布助劑、其它添加劑以及有機溶劑。優選組合使用電離輻射固化和熱固化。可以用商購可獲得的產品作為光-和熱聚合引發劑,這些產品描述在SaishinUVKokaGijutsu(TheLatestTechniquesofUVCuring),p.159,出版商KazuhiroTakasusuki,由GijutsuJohoKyokai(1991)出版,禾卩CibaSpecialtyChemicalsInc.的"光聚合引發劑"目錄(如Irgacure系列、Darocur系列)中。在本發明中,作為第二組化合物,為了減小固化膜的固化收縮,優選使用如下所述的環氧化合物。作為具有環氧基團的單體,在分子中具有兩個或更多環氧基團的單體是優選的,可以例舉JP-A-2004-264563、JP-A-2004-264564、JP-A-2005-37737、JP-A-2005-37738、JP-A-2005-140862、JP-A-2005-140863和JP-A-2002-322430中所公開的環氧單體作為這些單體的例子。從減小固化收縮的角度,基于組成該層的粘結劑總量,優選具有環氧基團的單體的量為20-100質量%,更優選35-100質量%,更進一步優選50-100質量%。能夠通過用于環氧單體和化合物聚合反應的光的作用下產生陽離子的光產酸劑,可以例舉諸如三芳基锍鹽和二芳基碘鐺鹽的離子化合物,和諸如磺酸硝基苯甲酯的非離子化合物,還可使用各種已知光產酸劑,諸如在OrganicElectronicsMaterialSociety,Imaging醫voYukiZairyou(OrganicmaterialsforImaging),(1997),BunshinDesignPrintingPublishingAndDigitalCommunications中描述的化合物。特別優選的化合物為锍鹽和碘鐵鹽。作為抗衡離子,優選PF"SbF6\AsF廠和B(C6F5V。作為每IOO質量份的第一組化合物的聚合引發劑的總量,聚合引發劑的優選用量為0.1-15質量份,更優選為1-10質量份。作為每100質量份的第二組化合物的光產酸劑的總量,光產酸劑的優選用量優選為0.1-15質量份,更優選為1-10質量份。16防眩層的聚合物化合物在本發明中,用于形成防眩層的組合物可包括不同于粘結劑的聚合物化合物。通過加入所述的高分子化合物,能夠減小固化收縮,并調節涂布溶液的粘度。所述聚合物化合物在加入涂布溶液中時已形成聚合物。作為聚合物化合物,優選使用例如纖維素酯(如纖維素三乙酸酯、纖維素二乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素乙酸丙酸酯、纖維素乙酸丁酸酯、纖維素硝酸酯等)、丙烯酸氨酯、聚酯丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯(如甲基丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、甲基聚甲基丙烯酸酯)和聚苯乙烯。考慮到減小固化收縮以及增加涂布溶液的粘度,基于包含在層中包含聚合物化合物的粘結劑基質的總量,所述聚合物化合物的加入量優選為1-50質量%,更優選為5-40質量%。所述聚合物化合物的質均分子量優選為3,000-400,000,更優選為5,000-300,000,更進一步優選為5,000-200,000。防眩層的無機填料除了透光顆粒,本發明的防眩層中還可使用無機填料,以調整折射率、調節膜強度、減小固化收縮和在提供低折射率層時減少反射。例如,還可優選包括高折射率細無機填料,所述高折射率細無機填料包含選自鈦、鋯、鋁、銦、鋅、錫和銻中的至少一種金屬元素的氧化物,其初級顆粒的平均粒度一般為0.21im或更小,優選為O.ljmi或更小,更優選為0.06pm或更小,以及lnm或更大。當需要降低基質的折射率,以調節透光顆粒間的折射率差值時,可以使用低折射率細無機填料例如二氧化硅細顆粒或中空二氧化硅細顆粒作為無機填料。優選粒度與高折射率細無機填料相同。無機填料還優選進行硅烷偶聯表面處理或鈦偶聯處理,優選在填料表面使用具有能夠與粘結劑反應的官能團的表面處理劑。基于防眩層的總質量,無機填料的加入量優選為10-90質量%,更優選為20-80質量%,特別優選為30-75質量%。由于無機填料的粒度比光的波長足夠短,不會導致散射,包含粘結劑聚合物和分散其中的填料的分散體具有光學均勻材料的特性。防眩層的折射率優選為1.46-1.65,更優選為1.49-1.60,特別優選為1.49-1.53。通過將折射率置于這一范圍內,涂布不均和干涉不均不明顯,能夠得到高硬度的防眩層。不包含透光顆粒的光漫射層的膜的折射率能夠用Abbe折射儀直接測量,或通過測量光譜反射光譜或光譜橢偏法而定量的計算得到。防眩層的表面活性劑本發明的防眩層中,為了保證表面均勻性,諸如防止涂布不均、干燥不均和點缺陷,防眩層的涂布組合物優選包含氟或/和聚硅氧烷表面活性劑。特別地,對于本發明的光學膜,加入量較少的氟表面活性劑具有改進諸如涂布不均、干燥不均和點缺陷的表面破損的作用,因此,優選使用氟表面活性劑。通過使用氟表面活性劑,膜可以高速涂布性能提供同時提高表面均勻性,從而提高產量。氟表面活性劑的優選實例,可以例舉例如JP-A-2007-188070,第0049-0074段中公開的化合物。基于涂布溶液,用于本發明防眩層的表面活性劑(特別的,氟聚合物)的加入量優選為0.001-5質量%,優選為0.005-3質量%,更優選為0.01-1質量%。當加入量為0.001質量%或更多時,能夠獲得充分的效果,當加入量為5質量%或更少時,膜干燥充分,能夠獲得優良的膜性能(例如,反射和抗劃傷性)。防眩層涂布溶液的有機溶劑防眩層涂布組合物可包含有機溶劑。有機溶劑的例子,可以例舉諸如甲醇、乙醇、n-丙醇、異丙醇、n-丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、異戊醇、l-戊醇、n-己醇、甲基戊醇等的醇基溶齊IJ,諸如甲基異丁酮(MIBK)、甲基乙基酮(MEK)、二乙基酮、丙酮、環己酮、二丙酮醇等的酮基溶劑,諸如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸異丁酯、乙酸正丁酯、乙酸異戊酯、乙酸正戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等的酯基溶齊U,醚,諸如1,4-二噁垸、四氫呋喃、2-甲基呋喃、四氫吡喃、二乙基縮醛等的縮醛基溶劑,諸如己烷、庚垸、辛垸、異辛垸、石油醚、環己垸、甲基環己烷、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯、二乙烯基苯等的烴基溶劑,諸如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、氯乙烯、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙垸、三氯乙烯、四氯乙烯、1,U,2-四氯乙烷等的鹵代烴基溶劑,諸如乙二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單乙酸酯、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、己二醇、1,5-戊二醇、單乙酸甘油酯、甘油酯、1,2,6-己三醇等的多元醇基溶劑和衍生物,諸如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、異戊酸、乳酸等的脂肪酸基溶劑,諸如甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、乙酰胺、乙腈等的含氮化合物基溶劑,和諸如二甲基亞砜等的硫化合物基溶劑。有機溶劑中,特別優選甲基異丁酮、甲基乙基酮、環己酮、丙酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯和l-戊醇。為了控制絮凝,有機溶劑可任選地與醇基和多元醇基溶劑混合。這些有機溶劑可單獨使用或混合使用。涂布組合物中的有機溶劑的總含量優選為20-90質量%,更優選為30-80質量%,最優選為40-70質量%。為了穩定防眩層表面形狀,優選混合使用沸點低于IO(TC的溶劑和沸點為IOO"C或更高的溶劑。防眩層的固化在透明支撐體上涂布涂布溶液后,通過光或電子束照射,以及熱處理發生交聯或聚合反應,形成防眩層。在UV射線照射的情況下,可使用超高壓汞燈、高壓汞燈、低壓汞燈、碳弧燈、氙弧燈、金屬鹵化物燈的光束中發射的UV射線。優選UV射線固化通過氮氣吹掃等在氧濃度為4體積%或更低,更優選為2體積%或更低,最優選為0.5體積%或更低的氣氛中進行。防眩層以外的其它層如下所述。低折射率層本發明的光學膜優選具有折射率低于防眩層的層(下文中為"低折射率層"),以減少反射。低折射率層的折射率優選為1.20-1.46,更優選為1.25-1.46,特別優選為1.30-1.40。低折射率層的厚度優選為50-200nm,更19優選為70-100nm。低折射率層的霧度值優選為3%或更低,更優選為2%或更低,最優選為1%或更低。低折射率層的可固化組合物的優選實方式例舉如下(1)包含具有可交聯或可聚合官能團的含氟化合物的組合物;(2)以含氟有機硅烷材料的水解縮合產物為主要組分的組合物;以及(3)包含具有兩個或以上烯鍵式不飽和基團的單體和無機細顆粒(特別優選具有中空結構的無機細顆粒)的組合物。關于(1)和(2),還優選包含無機細顆粒,為了降低折射率和調節無機細顆粒的加入量和折射率,特別優選使用具有低折射率和中空結構的無機細顆粒。(1)具有可交聯或可聚合官能團的含氟化合物作為具有可交聯或可聚合官能團的含氟化合物,可以例舉含氟單體和具有可交聯或可聚合官能團的單體的共聚物。這樣的含氟聚合物的具體例子在JP-A-2003-222702和JP-A-2003-183322中公開。如JP-A-2000-17028中公開的,在這些聚合物中可組合使用具有可聚合不飽和基團的固化劑。還優選如JP-A-2002-145952中公開的,組合使用具有含氟多官能可聚合不飽和基團的化合物。作為具有多官能可聚合不飽和基團的化合物的例子,可例舉具有兩個或以上烯鍵式不飽和基團的單體。還優選如JP-A-2004-170901中公開的有機硅烷的水解縮合產物,特別優選具有(甲基)丙烯酰基團的有機硅烷的水解縮合產物。這些化合物在組合使用以改進抗劃傷性的效果非常好,特別是在本體聚合物中使用具有可聚合不飽和基團的化合物時。當聚合物本身不具有足夠的固化性能時,可通過混合可交聯化合物以獲得必要的固化性能。例如,當本體聚合物包含羥基時,優選使用各種氨基化合物作為固化劑。用作可交聯化合物的氨基化合物為包含羥基烷基氨基基團和/或垸氧基烷基氨基基團中的兩種或多種的化合物。作為這些化合物的具體例子,可例舉三聚氰胺化合物、脲化合物、苯代三聚氰二胺化合物和甘脲化合物。為了固化這些化合物,優選使用有機酸或其鹽。(2)以含氟有機硅垸材料的水解縮合產物為主要組分的組合物以含氟有機硅垸化合物的水解縮合產物為主要組分的組合物使膜表面具有低的折射率和高的硬度,并是優選的。優選在一端或兩端具有水解性硅垸醇的化合物與氟化烷基基團和四烷氧基硅烷的縮合產物。優選組合物在JP-A-2002-265866和日本專利317152中公開。(3)包含具有兩個或以上烯鍵式不飽和基團的單體和具有中空結構的無機細顆粒的組合物作為進一步優選的實施方式,可以例舉包含低折射率顆粒和粘結劑的低折射率層。低折射率顆粒為有機或無機顆粒,但優選內部有空隙的顆粒。中空顆粒的具體例子為JP-A-2002-79616中公開的二氧化硅顆粒。顆粒的折射率優選為1.15-1.40,更優選為1.20-1.30。作為粘結劑,可以例舉在上文防眩層部分所描述的具有兩個或以上烯鍵式不飽和基團的單體。優選在本發明的低折射率層的組合物中添加上述光自由基聚合引發劑或熱自由基聚合引發劑。當組合物中包括自由基可聚合化合物,聚合引發劑的用量可為基于所述化合物的1-10質量份,優選1-5質量份。本發明的低折射率層中可組合使用無機顆粒。為了得到抗劃傷性,可使用粒度為低折射率層的厚度的15-150%的細顆粒,優選30-100%,更優選45-60%。為了獲得諸如防污性能、防水性、耐化學性和光滑性能的特性,已知的聚硅氧垸基或氟基防污劑和潤滑劑能夠任選地加入本發明的低折射率層中。作為具有聚硅氧烷結構的添加劑,還優選使用包括反應性基團的聚硅氧烷[例如,"KF-100T"、"X-22-169AS"、"KF-102"、"X-22-37011E"、"X-22-164B"、"X-22-5002"、"X-22-173B"、"X-22-174D"、"X-22-167B"、"X-22-161AS"(商品名,Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造);"AK畫5"、"AK畫30"、"AK隱32"(商品名,ToagoseiCo.,Ltd.制造);"SilaplaneFM0725"、"SilaplaneFM0721"(商品名,ChissoCorporation制造)]。也可優選使用JP-A-2003-l12383的表2和表3中公開的聚硅氧烷化合物。作為氟基化合物,優選使用具有氟烷基的化合物。氟垸基優選具有1-20個碳原子,更優選具有1-10個碳原子,其可具有直鏈(如-CF2CF"-CH2(CF2)4H、-CH2(CF2)8CF3、-CH2CH2(CF2)4H等),或可具有支化的結構(如CH(CF3)2、CH2CF(CF3)2、CH(CH3)CF2CF3、CH(CH3)(CF2)5CF2H等),21或可具有脂環結構(優選5元環或6元環,如全氟環己基、全氟環戊基或由這些基團取代的垸基),或可具有醚鍵(如CH2OCH2CF2CF3、CH2CH2OCH2C4F8H、CH2CH2OCH2CH2C8F17、CH2CH2OCF2CF2OCF2CF2H等)。多個氟烷基可包含在同一分子中。優選氟基化合物進一步具有取代基,所述取代基有助于形成對低折射率層膜的粘結或與低折射率層的兼容。取代基可以彼此相同或不相同,并且優選具有多個取代基。作為優選取代基的例子,可以例舉丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、芳基、肉桂酰基、環氧基、氧雜環丁基、羥基、聚氧化烯基、羧基和氨基。氟基化合物可以是與不包含氟原子的化合物的聚合物或低聚物,分子量沒有特殊地限制。氟基化合物中的碳原子含量沒有特殊限制,但優選為20質量%或更多,特別優選為30-70質量%,最優選為40-70質量%。優選氟基化合物的例子包括R-2020、M-2020、R-3833、M陽3833、OptoolDAC(商品名,DaikinIndustriesLtd.制造),MegafacF-171、F-172、F-179A、DefensaMCF-300、MCF-323(商品名,DainipponInkandChemicalsInc.制造),但是氟基化合物不限于此。基于低折射率層中固體總量,這些聚硅氧烷基氟化合物和具有聚硅氧烷結構的化合物的加入量優選為0.1-10質量%,特別優選為1-5質量%。高折射率層和中折射率層本發明的光學膜中,通過在防眩層和在透明支撐體相對防眩層的對側的低折射率層之間提供高折射率層,通過利用與低折射率層的光學干涉可提高防反射性能。進一步地,優選在防眩層和高折射率層之間提供中折射率層,所述中折射率層具有在防眩層和高折射率層的折射率之間的中等折射率。在以下的說明中,高折射率層和中折射率層有時候統稱高折射率層。順便地,在本發明中,高折射率層、中折射率層和低折射率層中的"高"、"中,,和"低"表示各層間的高和低折射率的相對關系。進一步地,描述與防眩層之間的關系,優選折射率滿足防眩層>低折射率層、高折射率層>防眩層的關系。進一步地,在本發明的說明中,高折射率層、中折射率層和低折射率層有時候統稱防反射層。為了在高折射率層上形成低折射率層以制備防反射層,高折射率層的折射率優選為1.55-2.40,更優選為1.60-2.20,更進一步優選為1.60-2.00。當通過在靠近透明支撐體的一側,按順序涂布中折射率層、高折射率層和高折射率層,以制備防反射層時,高折射率層的折射率優選為1.65-2.40,更優選為1.70-2.20。中折射率層的折射率調節至介于高折射率層的折射率和低折射率層的折射率之間的值。中折射率層的折射率優選為1.55-1.80,更優選為1.55-1.70。作為用于高折射率層和中折射率層的無機顆粒的具體例子,優選使用主要包含諸如Ti02、Zr02、A1203、ln203、ZnO、Sn02、Sb203和ITO的無機氧化物的無機顆粒,可加入主要包含Si02的無機顆粒以調節折射率。用于高折射率層時,在提高折射率方面,特別優選Ti02和ZrO2。還優選對無機填料進行硅垸偶聯表面處理或鈦偶聯處理,優選在填料表面使用具有可與粘結劑反應的官能團的表面處理劑。基于高折射率層的質量,高折射率層中的無機顆粒含量優選為10-90質量%,更優選為15-80質量%,特別優選為15-75質量%。高折射率層中可組合使用兩種或更多種的無機顆粒。當在高折射率層上形成低折射率層時,高折射率層的折射率優選高于透明支撐體的折射率。防靜電層本發明中,防反射膜的薄層中的至少一層可為防靜電層。當包含氟可固化組合物,特別是含氟防污劑的用于本發明時,能夠顯示出低的折射率和優異的防污性能。然而,由于氟在膜表面層中取向,防靜電性能不佳,可能使防塵性能惡化。因此,為了防止膜表面靜電,本發明中優選具有防靜電層。用于防靜電層的材料及防靜電層的性能在下文中詳細描述。作為形成防靜電層的方法,可以例舉所知的常規方法,例如,涂布包含導電細顆粒和反應性可固化樹脂的導電涂布溶液的方法、涂布包含透明導電聚合物的透明導電材料的方法、以及通過用于形成透明膜的金屬或金23屬氧化物的真空蒸發或離子濺射形成導電薄膜的方法。防靜電層可直接在透明支撐體上形成或通過增強與透明支撐體粘結力的底漆層形成。當防靜電層被提供以作為接近于防反射膜的最外層的一層時,即使該層的厚度很薄,也可獲得足夠的防靜電性能,因此是優選的。在本發明中,優選薄層中的至少一層,或位于透明支撐體和最接近透明支撐體的薄層中的薄層之間的一層為防靜電層。防靜電層的涂布方法沒有特別的限制,根據涂布溶液的特性和涂布量,適當的方法可選自和用自諸如輥涂布、凹版式涂布、棒涂布和擠出涂布的已知方法。優選防靜電層的表面電阻優選具有滿足如下表達式(4)的電阻值(SR)。LogS兇2(4)在表達式(4)中,LogSR更優選為5-12,更進一步優選為5-9,最優選為5-8。防靜電層的表面電阻(SR)可根據四探針法或圓形電極法測量。防靜電層的導電無機細顆粒防靜電層可由涂布組合物形成,所述涂布組合物是通過在溶劑中溶解導電無機細顆粒和反應性可固化樹脂形成的。在這種情況下,優選由金屬氧化物或氮化物形成導電無機細顆粒。金屬氧化物或氮化物的例子包括氧化錫、氧化銦、氧化鋅和氮化鈦。特別優選氧化錫和氧化銦。導電無機細顆粒包含作為主要組分的這些金屬氧化物或氮化物,還可進一步包含其他元素。主要組分的意思是在組成顆粒的組分中具有最大的含量(質量%)。其它元素的例子包括Ti、Zr、Sn、Sb、Cu、Fe、Mn、Pb、Cd、As、Cr、Hg、Zn、Al、Mg、Si、P、S、B、Nb、In、V和鹵原子。為了提高氧化錫和氧化銦的電導率,優選包含選自Sb、P、B、Nb、In、V和卣原子中的至少任一種。更特別地,可以例舉一種或兩種或多種選自錫摻雜氧化銦(ITO)、銻摻雜氧化錫(ATO)、氟摻雜氧化錫(FTO)、磷摻雜氧化錫(PTO)、銻酸鋅(AZO)、銦摻雜氧化鋅(IZO)、氧化鋅、氧化釕、氧化錸、氧化銀、氧化鎳和氧化銅的金屬氧化物的組合。特別優選錫摻雜氧化銦(ITO)、銻摻雜氧化錫(ATO)和磷摻雜氧化錫(PTO)。ATO中Sb的比例優選為3-20質量%。ITO中In的比例優選為5-20質量%。防靜電層中所用導電無機細顆粒的初級顆粒的平均粒度,優選為l-150nm,更優選為5-100nm,最優選為5-70nm。形成的防靜電層中的導電無機細顆粒的平均粒度為l-200nm,優選為5-150nm,更優選為10-100nm,最優選為10-80nm。導電無機細顆粒的平均粒度是以重量計大多數顆粒的平均尺寸,可通過光散射法或用電子顯微鏡測量。導電無機細顆粒可進行表面處理。表面處理通過無機化合物或有機化合物進行。用于表面處理的無機化合物的例子包括氧化鋁和二氧化硅。特別優選二氧化硅處理。用于表面處理的有機化合物的例子包括多元醇、垸醇胺、硬脂酸、硅烷偶聯劑和鈦酸酯偶聯劑。最優選硅烷偶聯劑。特別地,在本發明的組成成分(C)中的無機細顆粒的表面處理方法的上述方法,可優選使用無機細顆粒。也可優選使用JP-A-2008-31327第-段中公開的方法。可組合使用兩種或多種表面處理。導電無機細顆粒的形狀優選橢球形、球形、立方形、紡錘形或無定形。在防靜電層中可組合使用兩種或多種導電無機細顆粒。防靜電層中的導電無機細顆粒占所有固體含量的比例優選為20-90質量%,更優選為25-85質量%,最優選為30-80質量%。在防靜電層的形成中,導電無機細顆粒以分散體狀態使用。導電無機細顆粒的分散介質優選沸點為60-170°C。分散介質的例子包括水、醇(如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇和苯甲醇)、酮(如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮和環己酮)、酉旨(如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯和甲酸丁酯)、脂族烴(如己烷和環己烷)、鹵代烴(如二氯甲垸、三氯甲烷和四氯化碳)、芳族烴(如苯、甲苯和二甲苯)、酰胺(如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和n-甲基吡咯烷酮)、醚(如二乙醚、二噁烷和四氫呋喃)、以及醚醇(如l-甲氧基-2-丙醇)。特別優選甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、和丁醇。導電無機細顆粒可利用分散器分散在介質中。分散器的例子包括砂磨機(如帶銷的珠磨機)、高速葉輪磨機、礫磨機、輥式粉碎機、磨碎機和膠體磨。特別優選砂磨機和高速葉輪磨機。可以進行初步分散處理。初步分散處理中使用的分散器的例子包括球磨機、三輥式破碎機、捏合機和擠出機。優選導電無機細顆粒與有機溶劑中的烷氧基硅烷化合物反應。通過使用導電無機細顆粒與烷氧基硅烷化合物先反應后得到的反應溶液,可獲得25優異的儲存穩定性和固化性能。作為商業上可購得的導電無機細顆粒粉末產品,例如,可以例舉T-l(ITO)(商品名,MitsubishiMaterialsCorporation制造)、Pastlan(ITO和ATO)(商品名,MitsuiMining&SmeltingCo"Ltd.制造)、SN-100P(ATO)(商品名,IshiharaSangyoKaishaLtd.制造)、NanoTekITO(商品名,C.I.KaseiCo.,Ltd制造)、以及ATO、FTO(商品名,NissanChemicalIndustries,Ltd.制造)。表面攜帶氧化硅的導電無機氧化物顆粒特別有效地與烷氧基硅烷化合物反應,因此是優選使用的。攜帶氧化硅的方法在日本專利2858271中公開,這些顆粒能夠通過以下工藝制備形成氧化錫和氧化銻的水合物的共沉淀產物、沉淀硅化合物、分級和烘焙。作為商業上可購得的表面攜帶氧化硅的導電無機氧化物顆粒,例如,可以例舉SN-100P(ATO)、SNS-10M和FSS-10M(商品名,IshiharaSangyoKaishaLtd.制造)。作為商業上可購得的分散在有機溶劑中的導電無機氧化物顆粒,例如可以例舉SNS-10M(銻摻雜氧化錫的MEK分散體)、FSS-10M(銻摻雜氧化錫的異丙醇分散體,商品名,IshiharaSangyoKaishaLtd.制造)、CelnaxCX-Z401M(銻酸鋅的甲醇分散體)、CelnaxCX-Z200IP(銻酸鋅的異丙醇分散體,商品名,NissanChemicalIndustries,Ltd.制造)和ELCOMJX-1001PTV(含磷氧化錫的丙二醇單甲醚分散體,商品名,Catalysts&ChemicalsInd.Co.,Ltd,制造)。有機溶劑如上所述,在用于形成防靜電層的可固化組合物中使用的有機溶劑,用作分散導電無機氧化物顆粒的分散介質。優選每100質量份的導電無機氧化物顆粒使用有機溶劑20-4000質量份,更優選100-1000質量份。當溶劑量少于20質量份時,粘度很高,并且存在難以均一反應的情況,當溶劑量高于4000質量份時,存在降低涂布性能的情況。作為這樣的有機溶劑,可以例舉在大氣壓下沸點為20(TC或更低的溶劑。特別地,使用醇、酮、醚、酯、烴和酰胺,這些溶劑可一種單獨使用,或兩種多種組合使用。尤其優選醇、酮、醚、酉旨。作為醇,例如,可以例舉甲醇、乙醇、異丙醇、異丁醇、n-丁醇、叔丁醇、乙氧基乙醇、丁氧基乙醇、二乙二醇單乙醚、苯甲醇和苯乙醇。作為酮,例如,可以例舉丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮和環己酮。作為醚,例如,可以例舉二丁醚和丙二醇單乙醚乙酸酯。作為酯,例如,可以例舉乙酸乙酯、乙酸丁酯和乳酸乙酯。作為烴,例如,可以例舉甲苯和二甲苯。作為酰胺,例如,可以例舉甲酰胺、二甲基乙酰胺和n-甲基吡咯烷酮。在這些有機溶劑中,尤其優選異丙醇、乙氧基乙醇、丁氧基乙醇、二乙二醇單乙醚、丙二醇單乙醚、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、丙二醇單乙醚乙酸酯、乙酸丁酯和乳酸乙酯。防靜電層的粘結劑作為防靜電層的粘結劑,用于高折射率層的可固化樹脂,特別優選使用可電離輻射固化的多官能單體和多官能低聚物。通過反應性可固化樹脂反應得到的交聯聚合物也可用作粘結劑。交聯聚合物優選具有陰離子基團。具有陰離子基團的交聯聚合物具有這樣的結構,即具有陰離子基團的的聚合物的主鏈為交聯的。陰離子基團具有保持導電無機細顆粒分散狀態的功能。交聯結構具有使聚合物具有成膜性能和增強防靜電層的功能。聚合物主鏈的例子包括聚烯烴(飽和烴)、聚醚、聚脲、聚氨酯、聚酯、聚胺、聚酰胺和三聚氰胺樹脂。優選聚烯烴主鏈、聚醚主鏈和聚脲主鏈,更優選聚烯烴主鏈和聚醚主鏈,最優選聚烯烴主鏈。聚烯烴主鏈由飽和烴組成。聚烯烴主鏈由例如不飽和可聚合基團的加成聚合反應獲得。聚醚主鏈具有通過醚鍵(-O-)連接的重復單元。聚醚主鏈例如通過環氧基團的開環聚合獲得。聚脲主鏈具有通過脲鍵(-NH-CO-NH-)連接的重復單元。聚脲主鏈由例如異氰酸酯基和氨基縮聚反應獲得。聚氨酯主鏈具有通過氨基甲酸乙酯鍵(-NH-CO-O-)連接的重復單元。聚氨酯主鏈由例如異氰酸酯基和羥基(包括N-羥甲基基團)縮聚反應獲得。聚酯主鏈具有通過酯鍵(-CO-O-)連接的重復單元。聚酯主鏈由例如羧基(包括酸性鹵化物基團)和羥基(包括N-羥甲基基團)縮聚反應27獲得。聚胺主鏈具有通過亞氨基鍵連接的重復單元。聚胺主鏈由例如乙亞胺開環聚合反應獲得。聚酰胺主鏈具有通過酰胺鍵(-NH-CO-)連接的重復單元。聚酰胺主鏈由例如異氰酸酯基和羧基(包括酸性鹵化物基團)反應獲得。三聚氰胺樹脂主鏈由例如三嗪基團(如三聚氰胺)和醛(如甲醛)的縮聚反應獲得。在三聚氰胺樹脂中,其主鏈本身具有交聯結構。陰離子基團直接連接在聚合物主鏈上或通過連接基連接在主鏈上。優選陰離子基團通過連接基連接在主鏈上作為側鏈。陰離子基團的例子包括羧酸基(羧基)、磺酸基(磺基)和磷酸基(磷酰基),優選磺酸基和磷酸基。陰離子基團可為鹽的狀態。作為形成具有陰離子基團的鹽的陽離子,優選堿金屬離子。進一步地,陰離子基團的質子是解離的。使陰離子基團連接到聚合物主鏈的交聯基團優選選自-CO-、-O-、亞烷基、亞芳基、及這些基團的組合的二價基團。交聯結構化學連接兩個或多個主鏈(優選共價鍵)。優選交聯結構通過共價鍵連接三個或多個主鏈。交聯結構優選包含選自-CO-、-O-、-S-、氮原子、磷原子、脂族殘基、芳族殘基、及這些基團的組合的二價或更高價基團。具有交聯陰離子基團的聚合物優選具有包含陰離子基團的重復單元和包含交眹結構的重復單元的共聚物。包含陰離子基團的重復單元在共聚物中的比例優選為2-96質量%,更優選為4-94質量%,最優選為6-92質量%。所述重復單元可具有兩個或多個陰離子基團。包含交聯結構的重復單元在共聚物中的比例優選為4-98質量%,更優選為6-96質量%,最優選為8-94質量%。具有交聯陰離子基團的聚合物的重復單元可以同時具有陰離子基團和交聯基團。進一步地,可包含其它重復單元(重復單元中不具有陰離子基團,也不具有重復單元)。作為其它重復單元,優選具有氨基或季銨基的重復單元和具有苯環的重復單元。與陰離子基團相似,氨基或季銨基具有使無機細顆粒保持分散狀態的功能。即使具有陰離子基團的重復單元或具有交聯結構的重復單元中包含氨基、季銨基和苯環時,也能獲得同樣的效果。28在具有氨基或季銨基的重復單元中,氨基或季銨基直接連接在聚合物主鏈上或通過連接基團連接在主鏈上。優選氨基或季銨基通過連接基團連接在主鏈上作為側鏈。氨基或季銨基優選為仲氨基、叔氨基或季銨基團,更優選為叔氨基或季銨基團。連接到仲氨基、叔氨基或季銨基團的氮原子的基團優選為垸基,優選具有1-12個碳原子的烷基,更優選1-6個碳原子的烷基。季銨基團的抗衡離子優選為鹵素離子。將氨基或季銨基連接到聚合物主鏈上的連接基團優選選自-CO-、-NH-、-O-、亞垸基、亞芳基、及這些基團的組合的二價基團。當具有交聯陰離子基團的聚合物包含具有氨基或季銨基的重復單元時,其比例優選為0.06-32質量%,更優選為0.08-30質量%,最優選為0.1-28質量%。如JP-A-2003-39586所公開的,上述粘結劑可與下列反應性有機硅化合物組合使用。基于作為上述粘結劑的電離輻射可固化樹脂,反應性有機硅化合物使用量為10-70質量%。作為反應性有機硅化合物,優選使用有機硅烷化合物,也可能僅以有機硅烷化合物為樹脂成分形成防靜電層。溶劑能夠溶解形成除防靜電層外的其它所有層的涂布組合物的溶劑沒有特別的限制,但優選使用醇溶劑和酮溶劑。特別地,可以例舉丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己烷、2-庚酮、4-庚酮、甲基異丙基酮、乙基異丙基酮、二異丙基酮、甲基異丁基酮、甲基-t-丁基酮、二乙酰、乙酰基丙酮、丙酮基丙酮、二丙酮醇、異亞丙基丙酮、氯丙酮、環戊酮、環己酮和苯乙酮。在這些溶劑中,優選甲基乙基酮和甲基異丁基酮。這些溶劑可單獨使用,或可以以任選的混合比例作為混合溶劑使用。作為助溶劑,可任選的使用諸如丙二醇單甲醚乙酸酯的酯溶劑和氟溶劑(氟基醇等)。這些溶劑可單獨使用,或可以以任選的混合比例作為混合溶劑使用。本發明中,優選提供有低折射率層的防反射防眩膜的平均反射率優選為3.5°/。或更低,更優選為3.0%或更低,更進一步優選為2.0%或更低,最優選2.0%或更低,并且0.3%或更高。通過降低平均反射率,即使防眩膜表面的光散射很小,也可獲得足夠的防眩性能,這樣可得到優異黑色稠密度的防眩防反射膜。平均反射率按如下方法測量。利用砂紙使膜的反面變得粗糙,并用黑色墨水進行處理,以消除反面反射。利用具有累計球的分光光度計,在380-780nm的光波波長范圍內測量膜正面的光譜反射。采用在450-650nm范圍內的反射率的算術平均值。透明支撐體作為本發明的光學膜的透明支撐體,優選使用塑料膜。作為形成塑料膜的聚合物,可以例舉酰化纖維素(如三醋酸纖維素、二醋酸纖維素、代表性的TAC-TD80U、TD80UF等,FujiPhotoFilmCo.,Ltd.制造)、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酯(如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯)、聚苯乙烯、聚烯烴、降冰片烯樹脂(Arton,商品名,JSR制造)、無定形聚烯烴(Zeonex,商品名,ZEONCORPORATION制造)、禾Q(甲基)丙烯酸樹脂(AcrypetVRL20A,商品名,MitsubishiRayonCo"Ltd.制造,JP-A-2004-70296和JP-A-2006-171464中描述的具有環結構的丙烯酸樹脂)。在這些聚合物中,優選三醋酸纖維素、聚對苯二甲酸乙二酯和聚萘二甲酸乙二酯,最優選三醋酸纖維素。當本發明的光學膜用于液晶顯示器時,在一側具有粘結層,并置于顯示器的最外層表面上。本發明的光學膜可與偏振片結合。當透明支撐體為三醋酸纖維素時,由于三醋酸纖維素用作保護偏振片上的偏振層的保護膜,本發明的光學膜本身可用作保護膜,其在經濟上是有利的。本發明的光學膜具有粘結層,并置于顯示器的最外層表面上,或本身用作偏振片的保護膜時,優選具有足夠的粘結性,以在透明支撐體上形成最外層,并進行皂化處理。皂化處理通過已知方法進行,如膜在堿液中浸漬適當的時間。在堿液中浸漬后,優選用水對膜進行充分地清洗,使得膜上無堿性成分殘留,或膜浸漬在稀酸中以中和堿性成分。通過皂化處理,在具有最外層一側的另一側,透明支撐體的表面為親水性的。涂布方法
技術領域:
:本發明的光學膜可通過下列方法形成,但本發明不限于這些方法。首先,制備包含形成各層的組分的涂布溶液。接下來,通過浸漬涂布法、氣刀涂布法、淋涂法、輥涂法、線棒涂布法、凹版式涂布法和模涂布法中的任何方法,將用于形成各功能層的涂布溶液涂布于透明支撐體,然后加熱涂布溶液并干燥。更優選微凹版式涂布法、線棒涂布法和模涂布法(參考美國專利2681294和JP-A-2006-122889),特別優選模涂布法。接下來,用于形成功能層的單體聚合,并通過UV射線光輻照、電離輻射或加熱固化,優選采用加熱電離輻射進行輻照。這樣,形成功能層。如果必要,功能層可包含多個層。其次,通過同樣的方式將用于形成低折射率層的涂布溶液涂布于功能層上,然后,對涂布溶液進行光輻照或加熱(通過UV射線輻照或電離輻射固化,優選釆用加熱電離輻射進行輻照),這樣形成低折射率層,并得到層合了低折射率層的光學膜。偏振片偏振片主要包含兩個用于保護偏振膜正面和反面的保護膜。本發明的光學膜優選用作兩個保護膜中的至少一個,所述兩個保護膜從兩邊夾著偏光膜。由于本發明的光學膜集成了保護膜,可減少偏振片的制造成本。進一步地,通過將本發明的光學膜用作最外層,防止了外部光線的鏡面反射,能夠制造具有優異抗劃傷性和防污性能的偏振片。親水性表面特別有效地改善了與主要包含聚乙烯醇的偏振膜之間的粘結性。進一步地,由于空氣中地灰塵難于粘附在親水性表面上,在將光學膜粘附到偏振膜的時候,灰塵難于進入光學膜和偏振膜之間,能夠非常有效地防止由灰塵帶來的點缺陷。優選執行皂化處理,使透明支撐體具有最外層一側的相對側的表面水接觸角為40。或更小,更優選為30。或更小,特別優選為20。或更小。圖像顯示器本發明的光學膜能用于諸如液晶顯示器(LCD)、等離子體顯示面板(PDP)、電致發光顯示器(ELD)、陰極射線管顯示器(CRT)以及表面電場顯示器(SED)的圖像顯示器。光學膜特別優選用于液晶顯示器(LCD)。31由于本發明的光學膜具有透明支撐體,其通過粘附透明支撐體側到圖像顯示器的圖像顯示表面而使用。當本發明的光學膜用作偏振膜的表面保護膜的一側時,可優選以透射型、反射型和半透射型使用于液晶顯示器,所述液晶顯示器可為諸如扭曲向列相(TN)、超扭曲向列相(STN)、垂直取向(VA)、面內轉換(IPS)、以及光學補償彎曲(OCB)的模式。實施例本發明將通過參照實施例進行進一步細化地描述,但并不意味本發明限于此。除非有其它說明,實施例中"份"和"%"均表示質量。用于防眩層的涂布溶液A-1的組合物PET-3065.0gIrgacure1273,0g8|_im交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒a的分散體(30%)52.6g8pm交聯丙烯酰基顆粒b的分散體(30%)20.0gSP-130.2gCAB-531陽10.5gMIBK72,6gMEK32.5g用于防眩層的涂布溶液A-2的組合物PET-3065.0gIrgacure1273.0g12pm交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒c的分散體(30%)3.6g8|im交聯丙烯酰基顆粒b的分散體(30%)69.0gSP-130.2gCAB-531-10.5gMIBK72.6gMEK32.5g用于防眩層的涂布溶液A-3的組合物PET-3039.lgDPHA26.0gIrgacure1273.0g10^un交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒e的分散體(30%)19.9g10pm交聯丙烯酰基顆粒f的分散體(30%)52.5gSP-130.2gCAB-531-10.5gMIBK72.8gMEK32.5g用于防眩層的涂布溶液A-4的組合物PET-3041.2gDPHA27.5gIrgacure1273.0g10nm交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒e的分散體(30%)60.3gSP-130.2gCAB-531-10.5gMIBK8L2gMEK32.5g用于防眩層的涂布溶液A-5的組合物PET-3035.8gDPHA23.8gIrgacure1273.0g8pm交聯丙烯酰基顆粒b的分散體(30%)90.5gSP-130.2gCAB-531畫10.5gMIBK60.lg33MEK用于防眩層的涂布溶液A-6的組合物PET-30Irgacure1276pm交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒g的分散體(30%)6lam交聯丙烯酰基顆粒h的分散體(30%)SP-13CAB-531-1MIBKMEK用于防眩層的涂布溶液A-7的組合物PET-30Irgacure1278pm交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒a的分散體(30%)20pm交聯丙烯酰基顆粒i的分散體(30%)SP-13CAB-531陽1MIBKMEK用于防眩層的涂布溶液A-8的組合物PET畫30Irgacure12710.5pm三聚氰胺樹脂顆粒j的分散體(30%)8pm交聯丙烯酰基顆粒b的分散體(30%)SP-13CAB-531-1MIBK32.5g72.3g3.0g30.2g18,lg0.2g0.5g89.6g32.5g72.3g3.0g36.2g12.1g0.2g0.5g89.6g32.5g72,3g3.0g12.1g36.2g0.2g0.5g89.6g34MEK32.5g用于防眩層的涂布溶液A-9的組合物PET-3078.6gIrgacure1273.0g8pm交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒k的分散體(30%)18.1g8pm交聯丙烯酰基顆粒b的分散體(30%)9.0gSP-130.2gCAB-531-10.5gMIBK104.4gMEK32.5g將上述用于防眩層的每一種涂布溶液組合物通過孔直徑為30pm的聚丙烯過濾器過濾,以制備涂布溶液。移除顆粒的涂布溶液A-l至A-9中的每一種形成膜。透光樹脂的折射率通過Abbe折射儀直接測量。除透光顆粒外的光漫射層膜的折射率通過Abbe折射儀直接測量。進一步地,透光顆粒的折射率通過如下方法測量。將選自二碘甲烷、1,2-二溴丙烷和n-己烷中的任意兩種折射率不同的溶劑混合,通過改變混合比例調整折射率,透光顆粒以相等的量分散在溶劑中,測量其濁度。當濁度達到最小時,用Abbe折射儀測量其折射率,作為透光顆粒的折射率。顆粒的折射率如下所示。8|im交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒a1.5558pm交聯丙烯酰基顆粒b1.50012pm交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒c1.51510pm交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒e1.5551(^m交聯丙烯酰基顆粒f1.5006pm交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒g1.5556(im交聯丙烯酰基顆粒h1.50020pm交聯丙烯酰基顆粒i1.50010.5,三聚氰胺樹脂顆粒j1.6508nm交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒k1.575用于低折射率層的涂布溶液L-1的組合物包含烯鍵式不飽和基團的氟聚合物(A-l)3.9g二氧化硅分散體A(22%)25.0gIrgacure1270.2gDPHA0.4gMEKlOO.OgMIBK45.5g上述用于低折射率層的涂布溶液組合物通過孔直徑為1pm的聚丙烯過濾器過濾,以制備涂布溶液。將通過涂布上述涂布溶液得到的低折射率層固化后,其折射率為1.360。所用化合物如下所示。PET-30:季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的混合物(NipponKayakuCo.,Ltd.)DPHA:二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(NipponKayakuCo.,Ltd.)8pm交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒a的分散體(顆粒含量30%):8pm交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒a(折射率1.555,粒度8.0jmi)(SekisuiChemicalCo.,Ltd.制造)的MIBK分散體,用POLYTRON在lOOOOrpm分散20分鐘8jim交聯丙烯酰基顆粒b的分散體(顆粒含量30%):8nm交聯丙烯酰基顆粒b(折射率1.500,粒度8.(Him)(TheSokenChemical&EngineeringCo.,Ltd.制造)的MIBK分散體,用POLYTRON在1OOOOrpm分散20分鐘12pm交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒c的分散體(顆粒含量30%):12pm交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒c(折射率1.515,粒度12.0pm)(SekisuiChemicalCo.,Ltd.制造)的MIBK分散體,用POLYTRON在lOOOOrpm分散20分鐘lOpm交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒e的分散體(顆粒含量30%):10pm交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒e(折射率.-1.555,粒度10.0pm)(SekisuiChemicalCo.,Ltd.制造)的MIBK分散體,用POLYTRON在lOOOOrpm分散20分鐘l(Hun交聯丙烯酰基顆粒f的分散體(顆粒含量30%):10pm交聯丙烯酰基顆粒f(折射率:1,500,粒度10.0—(TheSokenChemical&EngineeringCo.,Ltd.制造)的MIBK分散體,用POLYTRON在1OOOOrpm分散20分鐘6,交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒g的分散體(顆粒含量30%):6拜交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒g(折射率1.555,粒度6.0pm)(SekisuiChemicalCo.,Ltd.制造)的MIBK分散體,用POLYTRON在lOOOOrpm分散20分鐘6pm交聯丙烯酰基顆粒h的分散體(顆粒含量30%):6pm交聯丙烯酰基顆粒h(折射率1.500,粒度6.(Him)(TheSokenChemical&EngineeringCo.,Ltd.制造)的MIBK分散體,用POLYTRON在1OOOOipm分散20分鐘20pm交聯丙烯酰基顆粒i的分散體(顆粒含量30%):20pm交聯丙烯酰基顆粒i(折射率1.500,粒度20.0pn)(TheSokenChemical&EngineeringCo"Ltd.制造)的MIBK分散體,用POLYTRON在lOOOOrpm分散20分鐘10.5pm三聚氰胺樹脂顆粒j的分散體(顆粒含量30%):10.5pm三聚氰胺樹脂顆粒j(折射率1.650,粒度10.5pm)(NissanChemicalIndustriesLtd.制造)的MIBK分散體,用POLYTRON在lOOOOrpm分散20分鐘8pm交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒k的分散體(顆粒含量30%):8pm交聯丙烯酰基-苯乙烯顆粒k(折射率1.575,粒度8.0(im)(SekisuiChemicalCo.,Ltd.制造)的MIBK分散體,用POLYTRON在lOOOOrpm分散20分鐘Irgacure127:聚合引發劑(CibaSpecialtyChemicalsInc,制造)CAB-531-1:纖維素乙酸丁酸酯(EastmanChemicalCompany制造)包含烯鍵式不飽和基團的含氟聚合物(A-l):JP-A-2005-89536制造實施例3中公開的氟聚合物(A-l)SP-13:氟表面活性劑(在溶解為10質量XMEK溶液后使用)37二氧化硅分散體A:向500g中空二氧化硅細顆粒溶膠(異丙醇-二氧化硅溶膠,平均粒度:60nm,殼厚度10nm,二氧化硅濃度20質量%,二氧化硅顆粒的折射率:1.31,根據JP-A-2002-79616制備實施例4改變尺寸而制造)中加入10g丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd制造)禾Bl.Og二異丙氧基鋁乙酸乙酉旨(diisopropoxyaluminumethylacetate),將該體系混合,再加入3g離子交換水。反應混合物在6(TC反應8小時,然后降低溫度至室溫,再加入1.0g乙酰丙酮。在500分散體中加入環己酮,使二氧化硅含量接近恒定,溶劑通過減壓蒸餾進行置換。分散體中未見異物產生,當通過環己酮調整固體含量至22質量%時,在25X:溫度下的粘度為5mPa.s。通過氣相色譜分析,所得的分散體A中異丙醇殘留量為1.0%。實施例1光學膜樣品101-112的制造(1)防眩層的涂布通過輥將厚度為80pm的三醋酸纖維素膜(TAC-TD80U,FujiPhotoFilmCo.,Ltd.制造)展開。通過模涂布法涂布下表1所示的防眩層的涂布溶液,使用如JP-A-2006-122889實施例1所公開的槽模(slotdie),傳送速率為30m/min,并在6CTC干燥150秒。所述膜進一步在氧濃度約為0.1%的氮氣吹掃下用UV射線輻照,涂布層固化且膜再巻起,所述輻照采用160W/cm的氣冷金屬鹵化物燈(EYEGRAPHICSCO.,LTD.制造),照度為400mW/cm2,輻照量為100mJ/cm2。溶液的涂布量調節至每一防眩層的膜厚度具有如表1所示的厚度值。(2)低折射率層的涂布再次展開涂布有防眩層的三醋酸纖維素膜。使用同樣的槽模和模涂布法以傳送速率30m/min將低折射率層涂布溶液L-l涂布在膜上,并在90°C干燥75秒。所述膜進一步在氧濃度為0.01-0.1%的氮氣吹掃下用UV射線輻照以形成厚度為100nm的低折射率層,所述輻照采用240W/cm的氣冷金屬鹵化物燈(EYEGRAPHICSCO.,LTD.制造),照度為400mW/cm2,輻照量為240mJ/cm2,將膜再次巻起。這樣制備了防眩防反射膜。光學膜的皂化處理對涂布樣品進行如下處理。制備氫氧化鈉水溶液(1.5mol/liter)并使其保持在55。C。制備稀硫酸水溶液(0.01mol/liter)并使其保持在35。C。將制備的光學膜在上述的氫氧化鈉水溶液中浸漬2分鐘,然后在水中浸漬,將氫氧化鈉水溶液完全清除。隨后,將所述的膜在稀硫酸水溶液中浸漬1分鐘,然后在水中浸漬,將稀硫酸水溶液完全清除。最后,在12(TC將所述樣品充分干燥。通過這種方式,制備了皂化處理的各個光學膜(樣品號為101-112)。偏振片的制備通過在聚乙烯醇上吸附碘化物并進行拉伸以制備偏振膜。偏振膜的兩表面粘附在用NaOH水溶液(1.5mol/liter)55。C下浸漬2分鐘、中和并清洗的厚度為80jLim的三醋酸纖維素膜(TAC-TD80U,FujiPhotoFilmCo.,Ltd.制造)和實施例1中經皂化處理的樣品上,粘附后的樣品被保護,這樣制得了偏振片。光學膜和偏振片的評價光學膜樣品和偏振片樣品通過下列項目進行評價。所得結果如表1所示。(1)表面形狀表面粗糙度(Ra)39中心線平均粗糙度(Ra)Oim)是利用Surfcorder型SE-3F(KosakaLaboratoryLtd.制造)根據JISB0601(1982)測量的。測量條件評價的長度2.5mm截至波長(cutoff):0.25mm速度0.5mm/s探針直徑2pm負載(load):30|iN峰和谷之間的平均間距(Sm):測量了通過粗糙度曲線與中心線的交點而確定的同一周期的峰和谷之間的間距的平均值Sm((im)。使用Surfcorder型SE-3F(KosakaLaboratoryLtd.制造)。評價的長度2.5mm截至波長0.25mm速度0.5mm/s探針直徑2pm負載30pN平均傾角(ea),傾角分布的最大角在上述方法中,通過ModelSXM520-AS150(MicroMap,U.S.A.制造)進行測量,物鏡10倍,CCD照相機KP-MU(HitachiDenshiLtd.制造),測量范圍816|imx618jmi,測量波長560nm,測量模式WAVE。測量數據通過MAT-LAB進行分析,計算得到平均傾角(ea)和傾角分布的最大角。(2)霧度(1)膜的全霧度值(H)根據JISK7136測量。(2)滴加幾滴硅油在膜的正面和反面。膜被夾在厚度為lmm的兩片玻璃板(微型載物片,產品號9111,MATSUNAMI制造)中間,兩片玻璃板和膜達到完全光學粘結,在無表面霧度的狀態下測量霧度值。從上述霧度值中減去僅在兩片玻璃板中間夾硅油而獨立測得的霧度值,得到的值為膜的內部霧度值(Hi)。(3)從(1)中測得的全霧度值(H)中減去(2)中計算得到的內部霧度值(Hi)所得到的值為表面霧度值(Hs)。(3)平均反射率平均反射率按如下方法測量。利用砂紙使膜的反面變得粗糙,并用黑色墨水進行處理,以消除反面反射。利用具有累計球的分光光度計(JASCOCorporation制造),在380-780nm的光波波長范圍內測量膜正面的光譜反射。采用在450-650nm范圍內的反射率的算術平均值為平均反射率。(4)黑色稠密度使用通過在觀測者側表面設置偏振片樣品而使得低折射率層在觀測者側的液晶顯示器來進行評價黑色稠密度。評價通過同時排列多個顯示器的相對比較系統來進行。從正面對電源關閉時的黑色和電源開啟時的黑色(黑色圖像)進行比較,并通過如下標準進行評價。所述標準基于黑色越強烈,圖像平面越緊致的事實。A:在5。和45。中的任一個方向,黑色強烈,圖像平面非常緊致。評價者的位置在不能從任何角度觀察到熒光燈的鏡面反射的位置。B:在5。和45。中的任一個方向,黑色強烈,圖像平面緊致。C:在5。和45。中的其中一個方向或兩個方向,圖像平面略帶灰色,圖像平面不很緊致。D:在5。和45。中的其中一個方向或兩個方向,灰色強烈,不能觀察到緊致的圖像平面。(5)防眩性能所得光學膜的層涂布側的反面全部用黑色墨水涂覆。反射畫面的模糊程度通過在沒有魚鱗板的裸熒光燈(8000cd/m"從5。的角度照射,從-5°的角41度觀察,以及從45。的角度照射,從-45°的角度觀察的情況下,以下列標準進行評價。A:可在-5°和-45°稍微觀察到熒光燈的輪廓線(contour)。B:可在-5°稍微觀察到熒光燈的輪廓線,但可在-45°相對清楚地觀察到熒光燈的輪廓線。C:可在-5°和-45°相對清楚地觀察到熒光燈的輪廓線。D:可在-5°和-45°清楚地觀察到熒光燈的輪廓線,或其是耀眼的。(6)抗脆性(抗裂性)所得光學膜樣品被切割至尺寸為35mmxl40mm。切割后的膜在25t:,RH60X下保持2小時,然后被巻起。由于膜的巻動導致所述膜開始破裂時,測量彎曲直徑,并通過如下標準對表面的破裂進行評價。A:即使彎曲直徑為30mm時,膜不發生破裂,或平均裂縫長度小于lmm。B:即使彎曲直徑為40mm時,膜也不發生破裂,或平均裂縫長度小于lmm。C:即使彎曲直徑為50mm時,膜也不發生破裂,或平均裂縫長度小于lmiruD:彎曲直徑為50mm,平均裂縫長度為lmm或更長。各樣品的評價結果如下表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>表l(續)樣品號傾角分布的最大角(°)表面霧度(%)內部霧度(%)平均反射率(%)黑色稠密度防眩性能抗脆性備注1010.44.0221.3ABB發明例1020.69.0201.3BAB發明例1030.23.0301.3ACD對比例1041.013.0111.6DAA對比例1050.84,022.3ABB發明例1060.22.7161.8ABB發明例1070.25.1152.3BBB對比例1080.22.2111.5ACB對比例1090.22.3181,6ACB對比例1100.311.081,7DAB對比例1111.210.092.3DAB對比例1120.25.0251.6ABB對比例根據表1中所示的結果,以下內容是顯而易見的。本發明的光學膜具有作為防眩防反射膜所需范圍內的光學性能(平均反射率,黑色稠密度,防眩性能)。此外,還可發現本發明的光學膜具有優異的抗脆性。特別的,與本發明的樣品101和105相比,本發明的樣品106具有更好的黑色稠密度。實施例2通過在聚乙烯醇上吸附碘化物并進行拉伸以制備偏振膜。偏振膜的兩表面粘附在用NaOH水溶液(1.5mol/liter)55"C下浸漬2分鐘、中和并清洗的厚度為80pm的三醋酸纖維素膜(TAC-TD80U,FujiPhotoFilmCo.,Ltd.制造)和實施例l的樣品上(經皂化處理),粘附后的樣品被保護,制得了偏振片。如此制備的偏振片替換筆記本尺寸個人計算機的液晶顯示器的觀看側的偏振片,所述個人計算機安裝了透射型TN液晶顯示器(具有D-BEF(Sumitomo3MLimited),其為在背光源和液晶單元之間具有偏振選擇層的44偏振分離膜),以使得防眩層或低折射率層為最外表面。背景難以鏡面反射且可得到具有非常高的顯示質量的顯示器。實施例3光學補償膜(WideViewFilmAce,FujiPhotoFilmCo.,Ltd.制造)用作偏振片的液晶單元側的保護膜,所述偏振片在具有本發明實施例1中的膜的透射型TN液晶單元的觀看側,以及用作背光源側的偏振片的液晶單元側的保護膜。本發明的膜樣品在明亮房間具有優異的對比度,頂視角、底視角、左視角和右視角非常寬,可視性極佳,這樣可獲得具有高的顯示質量的液晶顯示器。使用對比樣品103的偏振片具有高的暗態黑亮度,與使用本發明的樣品101和102以及使用對比樣品104相比,顯示對比度降低。三基色熒光燈的光線在顯示器上鏡面反射,熒光燈的鏡面反射圖像的邊緣部分根據下列標準進行視覺評價。A:在熒光燈光線的輕微鏡面反射邊緣部分未出現彩虹樣顏色不均。B:輕微出現彩虹樣顏色不均。C:出現彩虹樣顏色不均。各樣品的評價結果如下表2所示。液晶顯示電視修正為了強制形成由于圖像顯示部分導致的不均,液晶顯示電視通過下述方法進行修正和評價。分解液晶顯示電視(ModelLC-32GS10,SharpCorporation制造),將除漫射板之外的在背光源和液晶面板之間的所有光學板去除。安裝棱鏡板BEF2(Sumitomo3MLimited制造),使凹槽方向與圖像平面平行,重新將電視組裝起來。接下來,僅將觀看側的偏振片(上面的和下面的偏振片)的表面膜小心剝除,通過粘結劑粘結實施例1的樣品膜。在液晶顯示電視的灰色完整顯示狀態(等級126/255)下,剝除的Moir6的顯示不均的程度通過下列標準進行視覺評價。A:Moi"根本沒有不滿意(明亮部分/黑暗部分的亮度比例小于0.5%)頁B:MoiW略不滿意(明亮部分/黑暗部分的亮度比例為0.5-2.5。%)C:Moh^不滿意(明亮部分/黑暗部分的亮度比例為大于2.5%或更多)評價結果如下表2所示。表2樣品號鏡面反射熒光燈的圖像的邊緣部分剝除的Moire的顯示不均備注101AA發明例102AB發明例103AA對比例104CC對比例105AA發明例106AA發明例107BB對比例108BB對比例109CC對比例110AB對比例111CC對比例112cC對比例根據表2中所示的結果,以下內容是顯而易見的。當三基色熒光燈的光線在黑暗房間里的顯示器上鏡面反射時,本發明的光學膜不在熒光燈光線的鏡面反射邊緣部分產生彩虹樣顏色不均,圖像顯示部分導致的不均沒有不滿意。實施例5利用粘結劑將實施例1中的各個樣品膜粘附到有機EL顯示器表面的玻璃板上,抑制了玻璃表面的反射,獲得了沒有不均的高可視性顯示器。實施例6制備在一側具有實施例1的光學膜^的偏振片。在偏振片的具有本發明的光學膜側的反面粘附X/4板,將偏振片粘附到有機EL顯示器表面的玻璃46板上,使得本發明的光學膜為最外表面。將表面反射和表面玻璃的內部反射截止,得到沒有不均的高可見性顯示器。本發明能夠提供具有優異防眩性能、黑色稠密度和抗脆性的防眩膜,并具有良好的再現性。本發明還提供具有優異防眩性能、黑色稠密度和抗脆性的偏振片,即使三基色熒光燈的光線在顯示器表面鏡面反射時,圖像顯示也很少伴隨彩虹樣顏色不均。本申請中所要求國外優先權的國外專利申請中的每一個和其全部所公開的內容,都在此通過引用加入本文,就如同全部闡述一樣。權利要求1.光學膜,包含透明支撐體;以及防眩層,該防眩層包含透光樹脂和至少兩種透光顆粒,其中所述防眩層的厚度為10μm-15μm,所述至少兩種透光顆粒中的每一種的平均粒度為7μm-15μm,所述至少兩種透光顆粒中的每一種的折射率與所述透光樹脂的折射率的差值的絕對值為0.001-0.050,并且基于所述防眩層中的總固體含量,所述至少兩種透光顆粒的總量為15質量%-40質量%。2.如權利要求1所述的光學膜,其中所述至少兩種透光顆粒的折射率彼此不相同。3.如權利要求2所述的光學膜,其中所述至少兩種透光顆粒包括透光顆粒A,其折射率與所述透光樹脂的折射率的差值為0.010-0.050;以及透光顆粒B,其折射率與所述透光樹脂的折射率的差值為-0.050至-0.010。4.如權利要求2所述的光學膜,其中所述至少兩種透光顆粒包括透光顆粒A,其折射率與所述透光樹脂的折射率的差值的絕對值為0.015-0.050;以及透光顆粒B,其折射率與所述透光樹脂的折射率的差值的絕對值為0.001或更大以及小于0.015。5.如權利要求3所述的光學膜,其中透光顆粒A的平均粒度與透光顆粒B的平均粒度基本相同。6.如權利要求4所述的光學膜,其中透光顆粒A的平均粒度與透光顆粒B的平均粒度不相同。7.如權利要求3或4所述的光學膜,其中透光顆粒A與透光顆粒B的質量比為25/75-75/25。8.如權利要求1所述的光學膜,進一步包含折射率低于所述防眩層的折射率的層。9.如權利要求1所述的光學膜,其中表面散射引起的霧度值為0.2%-10%。10.如權利要求1所述的光學膜,其中內部散射引起的霧度值為10%-35%。11.如權利要求1所述的光學膜,其中累積反射為3.0%或更小。12.如權利要求1所述的光學膜,其中中心線平均粗糙度Ra為0.05|_im-0.25pm,以及不平度平均間距Sm為50nm-350nm。13.如權利要求1所述的光學膜,其中平均傾角ea為0.5。或更大,以及3.0。或更小。14.如權利要求1所述的光學膜,其中傾角分布的最大角為0.3。或更小。15.偏振片,包含偏振膜;以及兩片保護膜,保護所述偏振膜的兩個表面,其中所述兩片保護膜中的至少一片為權利要求1中所述的光學膜。16.圖像顯示器,包含權利要求1所述的光學膜。全文摘要本發明涉及光學膜、偏振片以及圖像顯示器,具體地,提供一種光學膜,包含透明支撐體,以及包含透光樹脂和至少兩種透光顆粒的防眩層,其中,所述防眩層厚度為10μm-15μm,所述至少兩種透光顆粒中的每一種的平均粒度為7μm-15μm,以及所述至少兩種透光顆粒中的每一種的折射率與透光樹脂的折射率的差值的絕對值為0.001-0.050,基于防眩層中的總固體含量,所述至少兩種透光顆粒的總量為15-40質量%。文檔編號G02B1/11GK101498797SQ20081019108公開日2009年8月5日申請日期2008年12月26日優先權日2007年12月26日發明者井上克己,實藤龍二,朝倉徹也,鈴木雅明申請人:富士膠片株式會社