調色劑及其制造方法、雙組分顯影劑、顯影裝置和圖象形成裝置的制作方法

專利名稱：：調色劑及其制造方法、雙組分顯影劑、顯影裝置和圖象形成裝置的制作方法
技術領域：
：本發明涉及調色劑及其制造方法以及使用該調色劑的雙組分顯影劑、顯影裝置和圖象形成裝置。作為調色劑的制造方法，一直以來常用混煉粉碎法，但粉碎調色劑粒子為不定形形狀，粉碎時的破碎面成為調色劑粒子表面，因此表面組成容易變得不均勻，難以均勻地控制。調色劑粒子形狀為不定形時，會產生隨著調色劑的流動性降低或調色劑組成的不均勻化而發生模糊或調色劑飛散等問題。代替粉碎法，還提出了用濕式法制造調色劑的方法，但由于濕式法多使用分散穩定劑，因此具有以下缺點其成分的一部分會殘留在調色劑粒子表面上，引起耐濕性的降低或帶電特性的變差，特別是帶電特性容易變得顯著不穩定。調色劑所要求的性能中，對顯影或轉印(調色過程或轉印過程的控制等)的行為和品質造成嚴重影響的帶電特性特別重要。另一方面，隨著近年來高品質化的流行，調色劑的小粒徑化有所發展，具有作為微粉的小粒徑調色劑的含有比例有增加的傾向。含有小粒徑調色劑的雙組分顯影劑中，由于顯影裝置內的應力所導致的小粒徑調色劑的破裂或形狀變化，發生調色劑在載體上的消耗以及隨之而來的顯影劑的帶電變差，成為導致畫質變差的主要原因。因此，設計流動性、轉印性等良好、具有均勻的帶電性能、耐污損性和耐起痕性優良、具有其它各種功能的調色劑成為必要，提出了表面用樹脂層包覆的膠囊調色劑。日本特開平3-5763號公報所公開的技術中，作為膠囊調色劑的膠囊化法，采用相分離法。相分離法是在相對于核粒子為低溶解性或不溶性、且相對于殼材料有好的溶解性的良溶劑中溶解殼材料，將核粒子分散。接著，加入對于良溶劑來說相容、但對于殼材料為低溶解性的不良溶劑，使殼材料在核粒子表面上析出的方法。在小粒徑調色劑中，用外殼包覆至少含有著色劑和軟質固體狀物質的核粒子，規定粒度分布，從而可以得到細線重現性、層次性優良、長期使用時也無性能變化的膠囊調色劑。在國際公開第00/13063號小冊子所公開的技術中，作為膠囊調色劑的膠囊化法采用二次懸濁聚合法(additivesuspensionpolymerizationmethod)。二次懸濁聚合法是指在常溫的水性分散介質中，在通過懸濁聚合得到的著色聚合物核粒子的存在下將殼用聚合性單體懸濁聚合而進行膠囊化的方法。在至少含有粘合樹脂和著色劑、具有核-殼結構的小粒徑聚合調色劑中，通過規定粒度分布，可以防止長期使用所導致的畫質降低。日本特開平3-5763號公報所公開的技術中，由于必須考慮核粒子、殼材料和溶劑的溶解度參數而選擇材料，因此材料的選擇性范圍窄。另外，由于殼材料的包覆強度弱，因此調色劑容易變差，無法維持初期特性。國際公開第00/13063號小冊子所公開的技術中，殼用聚合性單體等材料的選擇性窄，而且不能使核粒子和殼材料牢固地粘著，因此無法維持初期特性。
發明內容本發明的目的在于解決上述現有問題，提供防止調色劑在載體上的消耗以及隨之而來的顯影劑的帶電變差、可以寬范圍地選擇材料、長期穩定性、耐久性、帶電穩定性和耐成膜性優良、能夠形成良好圖像的調色劑，其制造方法以及使用其的雙組分顯影劑，顯影裝置和圖像形成裝置。本發明為一種調色劑，含有用殼粒子包覆含有粘合樹脂和著色劑的核粒子的調色劑粒子，其特征在于，調色劑粒子的體積平均粒徑為4.0/mi以上、8.0/mi以下，以全部調色劑粒子的8個％以上且小于25個％的比例含有個數平均粒徑為3.0Mm以下的調色劑粒子，上述殼粒子的一部分與上述核粒子和相鄰的其他殼粒子的至少任意一個融合，形成突起部。根據本發明，含有用殼粒子包覆含有粘合樹脂和著色劑的核粒子的調色劑粒子的調色劑中，調色劑粒子的體積平均粒徑為4.0/mi以上、8.0itmi以下，以全部調色劑粒子的8個％以上且小于25個％的比例含有個數平均粒徑為3.0itmi以下的調色劑粒子，殼粒子的一部分與核粒子和殼粒子的至少任意一個融合，形成突起部。調色劑的體積平均粒徑小于4.0/mi時，雖然充分地得到圖像分辨率，但由調色劑形成的圖像在圖像面積比高時等情況下，轉印介質上調色劑的附著量少、圖像濃度降低。另外，調色劑制造時的條件嚴格，收率大幅度降低，因此制造成本增高。調色劑粒子的體積平均粒徑超過8.(^m時，圖像分辨率降低。個數平均粒徑為3.0/rni以下的調色劑粒子占全部調色劑粒子的比例小于8個％時，對于形成高畫質圖像有效的微小粒徑調色劑粒子的量少，特別是隨著連續進行圖像形成、調色劑被使用，微小粒徑調色劑粒子量減少，形成圖像的分辨率和濃度降低。超過25個％時，則發生在顯影板上融合以及在顯影輥和感光體上成膜等。另外，個數平均粒徑為3.0/mi以下的調色劑粒子由于難以通過顯影板或顯影輥充分地帶電，因此調色劑中的個數平均粒徑3.0/mi以下的調色劑粒子含量超過25個％時，帶電穩定性降低、容易引起調色劑的飛散，容易發生所飛散的調色劑所導致的圖像的模糊。另外，本發明的調色劑為含有用殼粒子包覆核粒子表層部的調色劑粒子的膠囊調色劑，殼粒子與核粒子和相鄰的其他殼粒子的至少任意一個融合，形成包覆層。由于殼粒子之間融合、一體化，包覆層的強度增高。由于殼粒子和核粒子融合、一體化，包覆層與核粒子之間的粘著強度增高。由此，例如可以防止在顯影容器內的攪拌所導致的從包覆層的核粒子上的脫離，不容易引起包覆層的剝離，因而調色劑粒子表面被均勻化，可以防止由于長期使用所導致的流動性、耐結塊性、帶電穩定性等調色劑性質的變化。另外，可以防止調色劑在載體上的消耗。另外，殼粒子通過包覆核粒子表面而在包覆層的表面上形成微小的突起部。由此，調色劑容易掛在清潔刀片上，清潔性提高。另外，對于核粒子和殼粒子的材料，由于可以不根據相對于溶劑的溶解度參數選擇材料，因此可以寬范圍地選擇材料。另外，本發明中，優選調色劑粒子的體積平均粒徑為4.0Mm以上、6.0/mi以下，以全部調色劑粒子的10個％以上且小于20個％的比例含有個數平均粒徑為3.0/mi以下的調色劑粒子。根據本發明，優選調色劑粒子的體積平均粒徑為4.0pm以上、6.0/mi以下，以全部調色劑粒子的10個％以上且小于20個％的比例含有個數平均粒徑為3.0nim以下的調色劑粒子。調色劑粒子的體積平均粒徑為6.0/mi以下時，圖像分辨率進一步提高。另外，個數平均粒徑為3.0/mi以下的調色劑粒子占全部調色劑粒子的比例為10個％以上且小于20個％時，對于形成高畫質圖像有效的微小粒子調色劑粒子的量大量含有，特別是連續進行圖像形成，即便使用調色劑，由于微小粒徑調色劑粒子量較多地殘留，因此可以更為有效地防止形成圖像的分辨率和濃度的降低。另外，本發明中，優選核粒子表面積的卯％以上被殼粒子包覆。根據本發明，核粒子表面積的90%以上被殼粒子包覆。通過用殼粒子充分地包覆核粒子，防止核粒子所含的低熔點成分軟化、調色劑粒子凝聚。小于核粒子表面積的90%時，核粒子露出的面積增大，有時核粒子所含的低熔點成分軟化、調色劑粒子凝聚。另外，本發明中，突起部平均粒徑與核平均粒徑之比優選為0.01以上、0.2以下，所述突起部平均粒徑是所述突起部長徑和短徑平均的突起部粒徑平均值，所述核平均粒徑是所述核粒子長徑和短徑平均的核粒徑平均值。根據本發明，突起部平均粒徑與核平均粒徑之比為0.01以上、0.2以下，所述突起部平均粒徑是所述突起部長徑和短徑平均的突起部粒徑平均值，所述核平均粒徑是所述核粒子長徑和短徑平均的核粒徑平均值。突起部平均粒徑A是指作為由包覆層表面觀察由包覆層所含的處于熔融狀態的殼粒子形成的突起部時的長徑和短徑平均值的突起部粒徑的平均值。核平均粒徑B是指作為從一個方向觀察時的核粒子長徑和短徑平均值的核粒徑的平均值。通過使它們的比(A/B)為0.01以上、0.2以下，可以使包覆層的厚度達到優選，可以防止由于顯影容器內的攪拌所導致的包覆層的斷裂，同時可以在核粒子的整個表面上形成含有殼粒子的包覆層。另外，可以使突起部的高度達到優選。由此，可以更加長期穩定地防止調色劑的變性，同時可以提高清潔性。突起部平均粒徑A與核平均粒徑B之比小于0.01時，與核平均粒徑B相比，包覆層的厚度小，有時發生由于顯影容器內的攪拌所導致的包覆層的斷裂，有可能無法得到調色劑的經時穩定性。另外，超過0.2時，與核平均粒徑B相比，包覆層形成前的殼粒子的平均粒徑大、殼粒子與核粒子的融合以及殼粒子之間的融合變得困難，因此有可能無法在核粒子的整個表面上形成含有殼粒子的包覆層。另外，本發明中，上述殼粒子優選含有苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂和聚酯樹脂中的至少任意l種。根據本發明，殼粒子含有苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂和聚酯樹脂中的至少任意1種。這種樹脂具有質量輕、強度高、透明性也高、廉價等多個優點。另外，可以容易地使包覆層的厚度達到優選，可以更加長期穩定地防止調色劑的變性。另外，本發明為一種調色劑制造方法，為制造上述調色劑的制造方法，其特征在于，在增大所述核粒子與所述殼粒子的粘著力的粘著輔助劑的存在下，使所述核粒子與所述殼粒子接觸。根據本發明，在增大核粒子與殼粒子的粘著力的粘著輔助劑的存在下，使核粒子與殼粒子接觸，制造具有上述效果的調色劑。粘著輔助劑通過提高殼粒子相對于核粒子的濡濕性，增大核粒子與殼粒子的粘著力。通過使用粘著輔助劑，容易在核粒子的整個或大部分表面上形成含有殼粒子的包覆層。這種包覆層由于存在與核粒子融合的殼粒子而不容易從核粒子上脫離。因此，可以防止由于長期使用導致的包覆層脫離、調色劑的性質變化。另外，由于通過包覆核粒子的殼粒子的未融合部分，在包覆層表面上形成微小的突起部，因此調色劑容易掛在清潔刀片上，可以提高調色劑的清潔性。另外，本發明中，上述殼粒子的體積平均粒徑優選為0.05/mi以上、1/im以下。根據本發明，殼粒子的體積平均粒徑為0.05/mi以上、1/mi以下。由此，可以使通過殼粒子與核粒子或相鄰的其他殼粒子的融合而形成的突起部平均粒徑、即包覆層的厚度達到優選。殼粒子的體積平均粒徑小于0.05Mm時，殼粒子難以固定在核粒子表面上，所形成的包覆層的厚度變薄，因此難以進行控制，難以均勻地包覆核粒子表面，無法得到均勻厚度的包覆層。因此，有時流動性、耐結塊性、帶電穩定性等調色劑特性變差。另外，粒子的大小過小，則殼粒子的處理性降低。另外，在涂覆工序中選擇從同一噴霧噴嘴中噴霧含有殼粒子和粘著輔助劑的殼粒子分散液的方法時，殼粒子在殼粒子分散液中的分散性有可能降低。超過l/mi時，所形成的突起部的高度增大，從而包覆層在調色劑粒子中所占的比例增大。包覆層在調色劑粒子中所占的比例增大時，雖然也依賴于形成包覆層的材料，但在圖像形成時，包覆層的影響過大，有可能無法形成所期望的圖像。另外，包覆層變得過厚，殼粒子從核粒子表面脫離，無法形成均勻的包覆層。另外，本發明中，優選上述粘著輔助劑含有水和低級醇中的至少任意1種。根據本發明，粘著輔助劑含有水和低級醇中的至少任意1種。通過使用含有這些物質的材料作為粘著輔助劑，可以提高殼粒子相對于核粒子的濡濕性，在核粒子的整個或大部分表面上形成含有殼粒子的包覆層變得更加容易。另外，可以進一步縮短用于除去粘著輔助劑的干燥時間。另外，本發明為一種雙組分顯影劑，其特征在于，其含有上述調色劑和載體而構成。根據本發明，優選雙組分顯影劑含有具有上述效果的調色劑和載體而構成。通過這種雙組分顯影劑，不會發生在顯影板上的融合、在顯影輥和感光體等上的成膜、調色劑飛散所導致的模糊，可以形成具有充分的圖像濃度的高分辨率的圖像。另外，本發明為一種顯影裝置，其特征在于，使用含有上述調色劑的顯影劑進行顯影。根據本發明，優選顯影裝置使用具有上述效果的雙組分顯影劑進行顯影。利用這種顯影裝置，可以在感光體上穩定地形成高分辨率的調色劑像。另外，本發明為一種圖像形成裝置，其特征在于，具有上述顯影裝置。根據本發明，圖像形成裝置優選具有達到上述效果的顯影裝置。通過這種圖像形成裝置，可以形成具有充分的圖像濃度的高分辨率的圖像。本發明的目的、特色和優點通過下述詳細的說明和附圖將會更加清楚。圖1是模式地表示構成本發明調色劑的調色劑粒子的一例的截面圖。圖2是表示本發明的一個實施方式的調色劑制造方法的順序的工序圖。圖3是模式地表示本發明圖像形成裝置構成的圖。圖4是表示顯影裝置構成的概略圖。具體實施例方式以下參考附圖詳細地說明本發明的優選實施方式。圖1為模式地表示構成本發明調色劑的調色劑粒子1的一例的截面圖。本發明的調色劑為含有由作為樹脂粒子的核粒子2和作為包覆核粒子2表面的樹脂粒子的殼粒子3所構成的調色劑粒子1的膠囊調色劑。調色劑優選控制所使用的核粒子的粒度和包覆粒子粘著后的粒度而制造，以使調色劑粒子的體積平均粒徑為4.0itmi以上、8.0/mi以下，以全部調色劑粒子的8個％以上且小于25個％的比例含有個數平均粒徑為3.0/mi以下的調色劑粒子。調色劑粒子的體積平均粒徑小于4.0itmi時，雖然充分地得到圖像分辨率，但由調色劑形成的圖像在圖像面積比高時等情況下，轉印介質上的調色劑的附著量少，圖像濃度降低。另外，調色劑制造時的條件嚴格，收率大幅度降低，因此制造成本增高。調色劑粒子的體積平均粒徑超過8.0/mi時，圖像分辨率降低。個數平均粒徑3.0/mi以下的調色劑粒子占全部調色劑粒子的比例小于8個％時，對形成高畫質圖像有效的微小粒徑調色劑的量少，特別是隨著連續進行圖像形成、調色劑被使用，微小粒徑調色劑粒子量減少，形成圖像的分辨率和濃度降低。超過25個％時，則發生在顯影板上的融合以及在顯影輥和感光體上的成膜等。另外，個數平均粒徑為3.0/mi以下的調色劑粒子由于難以通過顯影板或顯影輥充分地帶電，因此調色劑中的個數平均粒徑為3.0/rni以下的調色劑粒子含量超過25個%時，帶電穩定性降低、容易引起調色劑的飛散，容易發生飛散的調色劑所導致的圖像的模糊。本發明的調色劑為含有用殼粒子3包覆核粒子2表層部的調色劑粒子1的膠囊調色劑，殼粒子3與核粒子2和相鄰的其他殼粒子3的至少任意一個融合，形成包覆層。由于殼粒子3之間融合、一體化，包覆層的強度增高。由于殼粒子和核粒子2融合、一體化，包覆層與核粒子2之間的粘著強度增高。由此，例如可以防止在顯影容器內的攪拌所導致的從包覆層的核粒子2上的脫離，不容易引起包覆層的剝離，因而調色劑粒子表面被均勻化，可以防止由于長期使用所導致的流動性、耐結塊性、帶電穩定性等調色劑性質的變化。另外，可以防止調色劑在載體上的消耗。另外，殼粒子3通過包覆核粒子2表面而在包覆層的表面上形成微小的突起部。由此，調色劑容易掛在清潔刀片上，清潔性提高。另外，對于核粒子2和殼粒子3的材料，由于可以不根據相對于溶劑的溶解度參數選擇材料，因此可以寬范圍地選擇材料。本發明的調色劑中，調色劑粒子的體積平均粒徑為4.0/im以上、6.0/tm以下，以全部調色劑粒子的10個％以上且小于20個％的比例含有個數平均粒徑為3.0/mi以下的調色劑粒子。調色劑粒子的體積平均粒徑為6.0/rni以下時，圖像分辨率進一步提高。另外，個數平均粒徑為3.0/mi以下的調色劑粒子占全部調色劑粒子的比例為10個％以上且小于20個％時，對于形成高畫質圖像有效的微小粒子調色劑粒子的量大量含有時，特別是連續進行圖像形成，即便使用調色劑，由于微小粒徑調色劑量較多地殘留，因此可以更為有效地防止形成圖像的分辨率和濃度的降低。構成本發明調色劑的調色劑粒子1中，突起部平均粒徑與核平均粒徑之比為0.01以上、0.2以下，所述突起部平均粒徑是所述突起部長徑和短徑平均的突起部粒徑平均值，所述核平均粒徑是所述核粒子2的長徑和短徑平均的核粒徑平均值。突起部平均粒徑A如下計算。例如，使用電子顯微鏡(商品名VE-9800、株式會社^一二^,制)，以10000倍的倍率對形成有包覆層的調色劑進行拍照。接著，在調色劑的拍攝照片中，在調色劑的拍攝圖像中設定多個、例如5個半徑1.5/mi(照片上為1.5cm)的圓。對于存在于該設定的圓內的融合狀態的殼粒子所形成的突起部，求出突起部平均粒徑A。一部分處于融合狀態的多個殼粒子在包覆層表面上形成多個突起部。在上述設定的圓內的多個突起部中，測定通過殼粒子中心的直線的長度，所述直線為連接形成1個突起部的凹部和凹部的直線。以下將該直線的長度稱作"凹部和凹部的距離"。殼粒子的中心成為突起部最凸出的部分，例如通過目視確定。形成突起部的凹部和凹部的距離中，將最小距離作為突起部的短徑A1。另外，將最大距離作為突起部的長徑A2。求出該短徑Al和長徑A2的平均值、即平均直徑{(Al+A2)/2}，進而對存在于多個圓內的多個突起部計算該平均直徑，得到它們的平均值。將這樣求得的值作為突起部平均粒徑A、即包覆層所含的處于融合狀態的殼粒子的平均粒徑。另外，核平均粒徑B如下計算。例如利用上述電子顯微鏡以5000倍的倍率對核粒子進行拍照。由該拍攝照片測定核粒子的短徑B1和長徑B2，求得短徑Bl和長徑B2的平均值、即平均直徑KB1+B2)/2〉，進而對存在于多個圓內的多個核粒子計算其平均直徑，得到它們的平均值。將這樣算出的值作為核平均粒徑B。通過以上方法算出的突起部平均粒徑A與核平均粒徑B之比A/B為O.Ol以上、0.2以下時，可以使包覆層的厚度達到優選，可以防止由于顯影容器內的攪拌所導致的包覆層的斷裂，同時可以在核粒子的整個表面上形成含有殼粒子的包覆層。另外，可以使突起部的高度達到優選。由此，可以更加長期穩定地防止調色劑的變性，同時可以提高清潔性。突起部平均粒徑A與核平均粒徑B之比小于0.01時，與核平均粒徑B相比，包覆層的厚度小、有時發生由于顯影容器內的攪拌所導致的包覆層斷裂，有可能無法得到調色劑的經時穩定性。另外，超過0.2時，與核平均粒徑B相比，包覆層形成前的殼粒子的平均粒徑大、殼粒子與核粒子的融合以及殼粒子之間的融合變得困難，因此有可能無法在核粒子的整個表面上形成含有殼粒子的包覆層。本發明調色劑所含的核粒子2的核平均粒徑B優選為3.8Mm以上、5.8/rni以下，更優選為4.0/mi以上、5.5/xm以下。核平均粒徑B為此范圍時，可以長期間穩定地形成高精細的圖像。核平均粒徑B小于3.8/mi時，核粒子的粒徑變得過小，有可能發生高帶電化和低流動化。該高帶電化和低流動化發生時，無法穩定地將調色劑供給感光體，有可能發生背景模糊和圖像濃度降低。核平均粒徑B超過5.8/mi時，核粒子的粒徑大，因此難以得到高精細的圖像。另外，由于核粒子的粒徑增大，比表面積減小、調色劑的帶電量減少。調色劑的帶電量減少時，調色劑無法穩定地供給感光體，有可能發生調色劑飛散所導致的機內污染。構成本發明調色劑的調色劑粒子1所含的殼粒子3優選含有苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂和聚酯樹脂中的至少任意1種。這種樹脂具有質量輕、強度高，且透明性也高、廉價等多個優點。另外，可以容易地使包覆層的厚度達到優選，可以更加長期穩定地防止調色劑的變性。本發明的調色劑中，殼粒子3的體積平均粒徑優選為0.05/im以上、lpm以下。由此，可以使殼粒子通過與核粒子或相鄰的其他殼粒子融合而形成的突起部的突起部平均粒徑、即包覆層的厚度達到優選。殼粒子的體積平均粒徑小于0.05/mi時，殼粒子難以固定在核粒子表面上，所形成的包覆層的厚度變薄，因此難以控制，難以均勻地包覆核粒子表面，無法得到均勻厚度的包覆層。因此，流動性、耐結塊性、帶電穩定性等調色劑特性有可能變差。另外，粒子的大小過小時，則殼粒子的處理性降低。另外，在涂覆工序中選擇從同一噴霧噴嘴中噴霧含有殼粒子和粘著輔助劑的殼粒子分散液的方法時，殼粒子在殼粒子分散液中的分散性有可能降低。超過1/mi時，所形成的突起部的高度增大，從而包覆層在調色劑粒子中所占的比例增大。包覆層在調色劑粒子中所占的比例增大時，雖然也依賴于形成包覆層的材料，但在圖像形成時包覆層的影響過大，有可能無法形成所期望的圖像。另外，包覆層變得過厚，殼粒子從核粒子表面脫離，無法形成均勻的包覆層°殼粒子所形成的包覆層形成在核粒子表面上。包覆層部分地形成于核粒子表面上時，優選包覆層形成在核粒子表面的大部分上。核粒子表面的大部分是指占核粒子表面積50%以上的部分。形成包覆層的部分的核粒子面積小于核粒子表面積的50%時，核粒子露出的面積增大，有可能出現核粒子所含的低熔點成分軟化、調色劑粒子凝聚。因此，形成包覆層的部分的核粒子面積優選為核粒子表面積的50%以上、100%以下，更優選為90%以上、100%以下。核粒子的表面積可以通過將核粒子看作球體，測定核粒子的體積平均粒徑而計算。另外，形成包覆層的部分的核粒子的面積可以由利用電子顯微鏡拍攝的圖像使用圖像分析裝置等計算。在核粒子表面的大部分上形成包覆層時，可以得到與在核粒子整個表面上形成包覆層時同樣的效果，因此，在以下的記載中以在核粒子整個表面上形成包覆層的情況為例進行說明。圖2為表示本發明的一個實施方式的調色劑制造方法的順序的工序圖。本實施方式的調色劑制造方法包括以下工序步驟sl的核粒子制作工序、步驟s2的殼粒子和粘著輔助劑制備工序、步驟s3的涂覆工序。步驟sl的核粒子制作工序與步驟s2的殼粒子和粘著輔助劑制備工序的處理順序可以相反。構成本發明調色劑的調色劑粒子含有粘合樹脂、著色劑和其它調色劑添加成分。其它調色劑添加成分例如可以舉出脫模劑、電荷控制劑等。以下說明本發明調色劑的制造方法。本發明的調色劑例如使用增大核粒子和殼粒子的粘著力的粘著輔助劑，使殼粒子粘著在核粒子上將其融合，從而制造。(核粒子制作工序)在步驟S1的核粒子制作工序中，制作至少含有粘合樹脂和著色劑的核粒子。本發明調色劑所使用的核粒子至少含有粘合樹脂和著色劑，進而還可以含有脫模劑、電荷控制劑等。粘合樹脂只要是作為調色劑用粘合樹脂常用的樹脂則無特別限制，例如可以舉出聚酯、聚氨酯、環氧樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯-丙烯酸樹脂等。這些中，優選聚酯、丙烯酸樹脂、苯乙烯-丙烯酸樹脂。這些樹脂可以單獨1種使用，或者并用2種以上。另外，即便是同一種樹脂，也可以并用分子量、單體組成等任意一項或多項不同的多種樹脂。聚酯由于透明性優良、能夠賦予凝聚粒子良好的粉體流動性、低溫定影性和二次色重現性等，因此適于彩色調色劑用的粘合樹脂。作為聚酯可以使用公知的物質，可以舉出多元酸與多元醇的縮聚物等。多元酸可以使用作為聚酯用單體已知的物質，例如可以舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸、萘二酸等芳香族羧酸類，馬來酸酐、富馬酸、琥珀酸、烯烴基琥珀酸酐、己二酸等脂肪族羧酸類，這些多元酸的甲酯化物等。多元酸可以單獨使用1種或者并用2種以上。多元醇也可以使用作為聚酯用單體已知的物質，例如可以舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、甘油等脂肪族多元醇類，環己二醇、環己二甲醇、氫化雙酚A等脂環式多元醇類，雙酚A的氧化乙烯加成物、雙酚A的氧化丙烯加成物等芳香族二醇類等。多元醇可以單獨使用l種或者并用2種以上。多元酸與多元醇的縮聚反應可以根據常法實施，例如在有機溶劑存在或不存在下以及縮聚催化劑的存在下，通過使多元酸與多元醇相接觸而進行，所產生的聚酯的酸價、軟化點等達到規定值時終止。由此，可以得到聚酯。多元酸的一部分使用多元酸的甲酯化物時，進行脫甲醇縮聚反應。該縮聚反應中，通過適當改變多元酸和多元醇的混合比、反應率等，例如可以調整聚酯末端的羧基含量，進而可以將所得聚酯的特性改性。另外，使用偏苯三酸酐作為多元酸時，通過容易地將羧基導入聚酯的主鏈中，也可以得到改性聚酯。而且，還可以使用使羧基、磺酸基等親水性基團結合在聚酯的主鏈和/或側鏈上的、在水中自分散性聚酯。另外，還可以將聚酯和丙烯酸樹脂接枝化后使用。丙烯酸樹脂并無特別限制，但可以優選使用含有酸性基團的丙烯酸樹脂。含有酸性基團的丙烯酸樹脂例如可以通過在使丙烯酸樹脂單體或者丙烯酸樹脂單體與乙烯基類單體聚合時，并用含有酸性基團或親水性基團的丙烯酸樹脂單體和/或具有酸性基團或親水性基團的乙烯基類單體而制造。丙烯酸樹脂單體可以使用公知的物質，例如可以舉出有時具有取代基的丙烯酸、有時具有取代基的甲基丙烯酸、有時具有取代基的丙烯酸酯、有時具有取代基的甲基丙烯酸酯等。丙烯酸樹脂單體的具體例子例如可以舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯等丙烯酸酯類單體，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二垸基酯等甲基丙烯酸酯類單體，丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯等含羥基的(甲基)丙烯酸酯類單體等。丙烯酸樹脂單體可以單獨使用1種，或者并用2種以上。乙烯基類單體可以使用公知的物質，例如可以舉出苯乙烯、a-甲基苯乙烯、溴乙烯、氯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯腈和甲基丙烯腈等。乙烯基類單體可以單獨使用1種，或者并用2種以上。聚合使用一般的自由基引發劑、通過溶液聚合、懸濁聚合、乳液聚合等進行。苯乙烯-丙烯酸樹脂例如可以舉出苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物等。粘合樹脂優選玻璃化轉變溫度為3(TC以上、8(TC以下。粘合樹脂的玻璃化轉變溫度小于30'C時，在圖像形成裝置內部容易產生調色劑粒子熱凝聚的結塊，保存穩定性有可能降低。粘合樹脂的玻璃化轉變溫度超過8(TC時，調色劑在記錄介質上的定影性降低，有可能發生定影不良。著色劑可以使用在電子照相領域中常用的有機類染料、有機類顏料、無機類染料、無機類顏料等。黑色著色劑例如可以舉出炭黑、氧化銅、二氧化錳、苯胺黑、活性炭、非磁性鐵素體、磁性鐵素體和磁鐵礦等。黃色著色劑例如可以舉出鉻黃、鋅黃、鎘黃、黃色氧化鐵、礦物堅牢黃、鎳鈦黃、臍黃(navelyellow)、萘酚黃S、漢撒黃G、漢撒黃IOG、聯苯胺黃G、聯苯胺黃GR、喹啉黃色淀、永固黃NGG、酒石黃色淀、C丄顏料黃12、C丄顏料黃13、C.I.顏料黃14、C.I.顏料黃15、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃93、C丄顏料黃94、C丄顏料黃138等。橙色著色劑例如可以舉出鉻橙、鉬橙、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、陰丹士林亮橙RK、聯苯胺橙G、陰丹士林亮橙GK、C丄顏料橙31、C.I.顏料橙43等。紅色著色劑例如可以舉出鐵丹、鎘紅、鉛丹、硫化汞、鎘、永固紅4R、立索爾紅、吡唑啉酮紅、華瓊紅(watchingred)、藥鹽、色淀紅C、色淀紅D、亮胭脂紅6B、曙紅色淀、若丹明色淀B、茜素色淀、亮胭脂紅3B、C.I.顏料紅2、C.I.顏料紅3、C丄顏料紅5、C.I.顏料紅6、C丄顏料紅7、C.I.顏料紅15、C丄顏料紅16、C丄顏料紅48:l、C.I.顏料紅53:1、C.I.顏料紅57:1、C.I.顏料紅122、C丄顏料紅123、C.I.顏料紅139、C丄顏料紅144、C.I.顏料紅149、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅178、C.I.顏料紅222等。紫色著色劑例如可以舉出錳紫、堅牢紫B、甲基紫色淀等。藍色著色劑例如可以舉出深藍、鈷藍、堿性藍色淀、維多利亞藍色淀、酞菁藍、無金屬酞菁藍、酞菁藍部分氯化物、堅牢天藍、陰丹士林藍BC、C.I.顏料藍15、C丄顏料藍15:2、C.I.顏料藍15:3、C丄顏料藍16、C.I.顏料藍60等。綠色著色劑例如可以舉出鉻綠、氧化鉻、顏料綠B、孔雀綠色淀、終極黃綠G、C丄顏料綠7等。白色著色劑例如可以舉出鋅白、二氧化鈦、銻白、硫化鋅等化合物。著色劑可以單獨使用1種或者并用2種以上不同顏色的著色劑。另外，即便是相同的顏色，也可以并用2種以上。著色劑的使用量并無特別限制，優選相對于IOO重量份粘合樹脂為0.1~20重量份、更優選為0.2-10重量份。作為脫模劑可以使用在該領域中常用的物質，例如可以舉出石蠟及其衍生物、微晶蠟及其衍生物、費托合成蠟及其衍生物、聚烯烴蠟(聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等)及其衍生物、低分子量聚丙烯蠟及其衍生物、聚烯烴類聚合物蠟(低分子量聚乙烯蠟等)及其衍生物等烴類合成蠟，巴西棕櫚蠟及其衍生物、米蠟及其衍生物、小燭樹蠟及其衍生物、木蠟等植物類蠟，蜂蠟、鯨蠟等動物蠟，脂肪酸酰胺、苯酚脂肪酸酯等油脂類合成蠟，長鏈羧酸及其衍生物，長鏈醇及其衍生物，有機硅類聚合物，高級脂肪酸等。而且，衍生物包括氧化物、乙烯基類單體與蠟的嵌段共聚物、乙烯基類單體與蠟的接枝改性物等。蠟的使用量并無特別限制，可以在寬范圍內適當選擇，但優選相對于100重量份粘合樹脂為0.2~20重量份、優選為0,5~10重量份、特別優選為1.0~8.0重量份。電荷控制劑可以使用該領域中常用的正電荷控制用和負電荷控制用的物質。正電荷控制用的電荷控制劑例如可以舉出堿性染料、季銨鹽、季轔鹽、氨基比林、嘧啶化合物、多核聚氨基化合物、氨基硅烷、苯胺黑染料及其衍生物、三苯甲垸衍生物、胍鹽、脒鹽等。負電荷控制用的電荷控制劑可以舉出石油炭黑、7匕'口>7，'7夕(SpironBlack)等油溶性染料、含金屬偶氮化合物、偶氮絡合物染料、環垸酸金屬鹽、水楊酸及其衍生物的金屬絡合物和金屬鹽(金屬為鉻、鋅、鋯等)、脂肪酸皂、長鏈垸基羧酸鹽、樹脂酸皂等。電荷控制劑可以單獨使用l種，或者根據需要并用2種以上。電荷控制劑的使用量并無特別限制，可以在很寬的范圍內適當選擇。電荷控制劑可以在核粒子中含有，也可以在后述的涂覆工序中混在由殼粒子形成的包覆層中使用。在核粒子中含有電荷控制劑時，電荷控制劑相對于100重量份粘合樹脂優選為0.5~3重量份。核粒子可以根據一般的調色劑制造方法制造。一般的調色劑制造方法例如有粉碎法等干式法，懸濁聚合法、乳液凝聚法、分散聚合法、溶解懸濁法、熔融乳化法等濕式法。以下，說明利用粉碎法制作核粒子的方法。粉碎法中，利用混合機將含有粘合樹脂、著色劑和其它調色劑添加成分的調色劑組合物干式混合后，通過混煉機進行熔融混煉。將利用熔融混煉得到的混煉物冷卻固化，利用粉碎機將固化物粉碎。之后，根據需要進行篩分等粒度調整，得到核粒子。混合機可以使用公知的裝置，例如亨舍爾混合機(商品名、三井礦山株式會社制)、7—"一$*廿(商品名、株式會社力7夕制)、^力乂SA(商品名、岡田精工株式會社制)等亨舍爾型混合裝置，才>夕'SA(商品名、水乂力7S夕口^株式會社制)、"<rD夕W七一-〉3>、〉^^A(商品名、株式會社奈良機械制作所制)、-》壬〉^亍A(商品名、川崎重工株式會社制)等。混煉機可以使用公知的裝置，例如可以使用雙螺桿擠出機、三輥研磨機、，術7°，^卜SA(laboplastmill)等一般的混煉機。更具體地說，例如可以舉出TEM-100B(商品名、東芝機械株式會社制)、PCM-65/87、PCM-30(以上均為商品名、株式會社池貝制)等單螺桿或雙螺桿擠壓機、二一f'7夕7(商品名、三井礦山株式會社制)等開放式輥型的混煉機。著色劑等合成樹脂用添加劑為了將合成樹脂用添加劑均勻地分散在混煉物中，可以制成母料后使用。另外，也可以將合成樹脂用添加劑的2種以上復合粒子化后使用。復合粒子例如可以如下制造向2種以上合成樹脂用添加劑中添加適量的水、低級醇等，利用高速研磨機等一般的制粒機進行制粒，將其干燥。母料和復合粒子在干式混合時混入到粉體混合物中。所得核粒子優選核平均粒徑B為3.8/mi以上、5.8pm以下，更優選為4.0Mm以上、5.5/mi以下。核平均粒徑B在該范圍內時，可以長期穩定地形成高精細的圖像。核平均粒徑B小于3.8/mi時，核粒子的粒徑變得過小，有可能發生高帶電化和低流動化。發生該高帶電化和低流動化時，變得無法向感光體穩定地提供調色劑，有可能發生背景模糊和圖像濃度降低等。核平均粒徑B超過5.8Mm時，由于核粒子的粒徑大，因此難以得到高精細的圖像。另外，由于核粒子的粒徑增大，比表面積減少，調色劑的帶電量減少。調色劑的帶電量減少時，調色劑不能穩定地供至感光體，有可能發生調色劑飛散所導致的機內污染。(殼粒子和粘著輔助劑制備工序)步驟S2的殼粒子和粘著輔助劑制備工序中，制作至少含有樹脂的殼粒子。另外，制備增大核粒子和殼粒子粘著力的粘著輔助劑。可以用于殼粒子的樹脂并無特別限制，例如可以使用聚酯、丙烯酸樹脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、苯乙烯樹脂等。作為殼粒子，在上述例示的樹脂中，優選含有苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂和聚酯樹脂中的至少任意1種。這種樹脂具有質量輕、強度高、透明性也高、廉價等多個優點。另外，可以容易地使包覆層的厚度達到優選，可以更加長期穩定地防止調色劑的變性。作為殼粒子中所含的樹脂，可以是與核粒子的粘合樹脂相同種類的樹脂，也可以是不同種類的樹脂，但從進行調色劑粒子的表面改質的方面出發，優選使用組成改變容易的不同種類的樹脂。作為殼粒子中所含的樹脂，使用不同種類的樹脂時，優選使用殼粒子所含樹脂的軟化溫度高于核粒子粘合樹脂的軟化溫度的物質。由此，可以防止保存中調色劑粒子之間融合、提高保存穩定性。另外，殼粒子所含樹脂的軟化溫度雖然依賴于使用調色劑的圖像形成裝置，但優選80'C以上、14(TC以下。通過使用這種溫度范圍的樹脂，可以得到兼具保存穩定性和定影性的調色劑。這種殼粒子例如可以通過用均質機等將殼粒子原料乳化分散進行細粒化而得到。另外，還可以通過單體的聚合而得到。融合前的殼粒子體積平均粒徑有必要充分小于核平均粒徑B。而且，融合前的殼粒子的體積平均粒徑優選為0.05Mm以上、1/mi以下。另外，融合前的殼粒子的體積平均粒徑更優選為0.1/mi以上、0.5/rni以下。由此，可以使由殼粒子與核粒子或相鄰的其他殼粒子融合而形成的突起部的突起部平均粒徑、即包覆層的厚度達到優選。殼粒子的體積平均粒徑小于0.05Mm時，殼粒子難以固定在核粒子表面，所形成的包覆層的厚度變薄，因此難以進行控制，難以均勻地包覆在核粒子表面，無法得到均勻厚度的包覆層。因此，流動性、耐結塊性、帶電穩定性等調色劑特性有可能變差。另外，粒子的大小過小，則殼粒子的處理性降低。另外，在涂覆工序中選擇從同一噴霧噴嘴中噴霧含有殼粒子和粘著輔助劑的殼粒子分散液的方法時，殼粒子在殼粒子分散液中的分散性有可能降低。超過1/rni時，所形成的突起部的高度增大，由此包覆層在調色劑粒子中所占的比例增大。包覆層在調色劑粒子中所占的比例增大時，雖然也依賴于形成包覆層的材料，但在圖像形成時，包覆層的影響過大，有可能無法形成所期望的圖像。另外，包覆層變得過厚，殼粒子從核粒子表面脫離，無法形成均勻的包覆層。步驟s2的殼粒子和粘著輔助劑制備工序中，制備增大核粒子與殼粒子的粘著力的粘著輔助劑。粘著輔助劑是指能夠提高殼粒子相對于核粒子的濡濕性的液體。粘著輔助劑優選不溶解核粒子的液體。另外，粘著輔助劑由于需要在殼粒子的涂覆后除去，因此優選為易蒸發的液體。作為滿足這些條件的粘著輔助劑，例如優選含有水和低級醇至少l種以上。低級醇例如可以舉出甲醇、乙醇、丙醇等。粘著輔助劑通過使用含有它們的材料，可以提高殼粒子相對于核粒子的濡濕性，在核粒子的整個或部分表面上形成含有殼粒子的包覆層變得更為容易。另外，可以進一步縮短用于除去粘著輔助劑的干燥時間。另外，作為粘著輔助劑并不限于上述示例，例如可以使用丁醇、二乙二醇、甘油等醇類，丙酮、甲乙酮等酮類，醋酸甲酯、醋酸乙酯等酯類等。(涂覆工序)步驟S3的涂覆工序中，使用經步驟S2調制的粘著輔助劑使殼粒子粘著在核粒子上并使其融合。由此，將殼粒子涂覆在核粒子上，形成包覆層。粘著輔助劑通過提高殼粒子對核粒子的濡濕性而增大核粒子和殼粒子的粘著力。通過使用粘著輔助劑，在核粒子的整個或部分表面上形成含有殼粒子的包覆層變得容易。這種包覆層由于存在與核粒子融合的殼粒子，因此不容易從核粒子上脫離。因此，可以防止長時間使用所導致的包覆層脫離、調色劑性質變化。另外，由于包覆核粒子的殼粒子的未融合部分在包覆層表面上形成微小的突起部，因此調色劑容易掛在清潔刀片上，可以提高調色劑的清潔性。涂覆工序例如使用表面改質裝置進行。表面改質裝置為具備內部收容核粒子和殼粒子的容器和向容器內部噴霧粘著輔助劑的噴霧部的裝置。另外，本實施方式中，表面改質裝置具備攪拌容器內核粒子的攪拌部。作為內部收容核粒子和殼粒子的容器可以使用封閉體系的容器。噴霧部具備儲存粘著輔助劑的粘著輔助劑儲存部和/或儲存載氣的載氣儲存部；以及混合粘著輔助劑和/或載氣、將所得混合物向收容于容器內的核粒子噴射，將粘著輔助劑的液滴噴霧至核粒子的液體噴霧單元。載氣可以使用壓縮氣體等。液體噴霧單元可以使用市售品，例如可以使用以通過管泵(商品名MP-1000A、東京理化器械株式會社制)將粘著輔助劑定量送至二流體噴嘴(商品名HM-6型、扶桑精械株式會社制)的方式連接的單元。攪拌部使用能夠將以沖擊力為主體的賦予核粒子機械能和熱能的攪拌轉子等。具備攪拌部的容器可以使用市售品，例如可以舉出亨舍爾混合機(商品名、三井礦山株式會社制)、》一"一S^卄(商品名、株式會社力7夕帝U)、乂力/SA(商品名、岡田精工株式會社制)等亨舍爾型混合裝置，才>夕'^A(商品名、水乂力7$夕口^株式會社制)、八<7'U夕'M七一-〉3>〉》fA(商品名、株式會社奈良機械制作所制)、-》壬〉7于A(商品名、川崎重工株式會社制)等。通過在這種混合機的容器內安裝液體噴霧單元，可以使用該混合機作為本實施方式的表面改質裝置。殼粒子在核粒子上的涂覆如下進行。首先，將核粒子和殼粒子投入容器中，在利用攪拌部攪拌核粒子和殼粒子的狀態下向容器內部噴霧粘著輔助劑。核粒子和殼粒子由于噴霧粘著輔助劑、以及被施加通過攪拌產生的熱能，其表面膨潤軟化，濡濕性提高。利用攪拌部向其施加機械沖擊力，在殼粒子固定于核粒子表面的同時，殼粒子的一部分與核粒子和相鄰的其他殼粒子的至少任意一個融合。由此，可以使殼粒子粘著在核粒子的整個表面上，可以使殼粒子融合在核粒子的整個表面上。表面改質裝置的容器內的溫度優選小于核粒子所含粘合樹脂的玻璃化轉變溫度。容器內的溫度在核粒子所含粘合樹脂的玻璃化轉變溫度以上時，制造調色劑時核粒子在容器內過度熔融，有可能發生核粒子凝聚。因此，為了防止核粒子的凝聚，優選根據需要冷卻表面改質裝置的容器內部。而且，粘著輔助劑優選在核粒子在容器內浮游的狀態下噴霧。核粒子在容器內浮游的狀態下，當將殼粒子和粘著輔助劑的混合物噴霧時，可以縮短噴霧有粘著輔助劑的核粒子之間相接觸的時間。由此，可以防止制造調色劑時調色劑粒子的凝聚，防止粗大粒子的產生，因此可以得到粒徑均勻的調色劑。核粒子在容器內浮游的狀態例如可以通過利用攪拌部的攪拌、供給對于噴霧粘著輔助劑充分強的壓縮空氣等而實現。殼粒子的使用比例并無特別限制，但必須是能夠包覆核粒子整個表面的使用比例。殼粒子相對于100重量份核粒子優選以1重量份以上、30重量份以下的使用比例使用。以這種比例使用殼粒子時，可以使殼粒子粘著在核粒子的整個表面上，可以在核粒子的整個表面上形成包覆層，可以進一步確實地防止核粒子所含的低熔點成分浸出、調色劑粒子凝聚。殼粒子相對于100重量份核粒子的比例小于1重量份時，有可能無法用包覆層包覆核粒子的整個表面。超過30重量份時，包覆層的厚度變得過大，由于殼粒子的構成材料，調色劑的定影性有可能降低。另外，粘著輔助劑的使用量并無特別限制，優選為將核粒子的整個表面濡濕程度的量。粘著輔助劑的使用量由核粒子的使用量決定。另外，粘著輔助劑可以根據利用噴霧部的噴霧時間、噴霧次數等，調整其量。因此，根據核平均粒徑、核粒子與殼粒子的使用比例、核粒子的材料和殼粒子的材料等設定利用噴霧部的每單位時間的噴霧量，例如可以在容器內的殼粒子中大部分粘著在核粒子上時結束利用噴霧部噴霧粘著輔助劑。殼粒子在核粒子上的涂覆也可以通過具備內部收容核粒子的容器、向容器內部噴霧殼粒子和粘著輔助劑的混合物的噴霧部的表面改質裝置進行。這種表面改質裝置可以使用除了使粘著輔助劑和殼粒子的混合物儲存在粘著輔助劑儲存部之外、與上述裝置相同的裝置。利用這種表面改質裝置的殼粒子在核粒子上的涂覆如下進行。首先將核粒子投入容器中，在利用攪拌部攪拌核粒子的狀態下，向容器內部噴霧粘著輔助劑和殼粒子的混合物。核粒子通過噴霧粘著輔助劑、以及被施加通過攪拌產生的熱能，其表面膨潤軟化，濡濕性提高。另外，將殼粒子與粘著輔助劑一起混合并向容器內部噴霧后，被施加攪拌產生的熱能，與核粒子同樣，其表面成為膨潤軟化的狀態。利用攪拌部向其施加機械沖擊力，在殼粒子固定在核粒子表面上的同時，殼粒子的一部分與核粒子和相鄰的其他殼粒子的至少任意一個融合。由此，可以使殼粒子粘著在核粒子的整個表面上，可以使殼粒子融合于核粒子的整個表面上。當噴霧粘著輔助劑和殼粒子的混合物時，粘著輔助劑優選以相對于1重量份殼粒子為1重量份以上、99重量份以下的比例使用。作為粘著輔助劑和殼粒子混合物的涂覆液在步驟S2的殼粒子和粘著輔助劑制備工序中預先制備。從相一噴霧部噴霧殼粒子和粘著輔助劑的混合物時，通過使用以上述比例混合有殼粒子和粘著輔助劑的混合物，可以充分地提高殼粒子相對于核粒子的濡濕性，同時可以縮短用于除去粘著輔助劑的時間。而且，混合物的粘度適當，利用噴霧部的混合物的噴霧容易。粘著輔助劑小于1重量份時，混合物的粘度變得過高，有可能堵塞噴霧單元的噴嘴孔。粘著輔助劑超過99重量份時，粘著輔助劑的含有率變得過高，用于除去粘著輔助劑的時間變得過長。殼粒子和粘著輔助劑的混合物的使用量并無特別限制，但必須是含有能夠包覆核粒子整個表面的量的殼粒子的量。能夠包覆核粒子整個表面的殼粒子的優選量與上述同樣，相對于100重量份核粒子，為l重量份以上、30重量份以下，因此混合物的使用量根據混合物中的殼粒子含有率決定。相對于核粒子整個表面的殼粒子的涂覆結束時，進行粘著輔助劑的除去。粘著輔助劑的除去例如通過利用干燥機使粘著輔助劑氣化而進行。除去粘著輔助劑時，例如可以使用熱風受熱式干燥機、傳導傳熱式干燥機、冷凍干燥機等通常使用的干燥機，但也可以通過自然干燥進行。如上得到本發明的調色劑。本發明的調色劑中也可以添加具有提高粉體流動性、提高摩擦帶電性、改善耐熱性和長期保存性、改善清潔特性以及控制感光體表面磨損特性等功能的外添加劑。外添加劑可以使用公知的物質，例如可以舉出二氧化硅微粉末、二氧化鈦微粉末和氧化鋁微粉末等。另外，這些物質優選通過有機硅樹脂、硅烷偶聯劑等進行表面處理。外添加劑可以單獨使用1種或者并用2種以上。外添加劑的添加量考慮到調色劑所需要的帶電量、添加外添加劑對感光體的磨損的影響和調色劑的環境特性等，優選相對于100重量份調色劑為0.110重量份。本發明的調色劑可以作為單組分顯影劑或者雙組分顯影劑使用。作為單組分顯影劑使用時，不使用載體、僅使用調色劑。另外，作為單組分顯影劑使用時，使用刀片和毛刷，在顯影套筒中使其摩擦帶電，使調色劑附著在套筒上，由此輸送調色劑，進行圖像形成。作為雙組分顯影劑使用時，和載體一起使用本發明的調色劑。作為載體可以使用公知的具有磁性的粒子。具有磁性的粒子的具體粒子例如可以舉出鐵、鐵素體和磁鐵礦等金屬、這些金屬與鋁或鉛等金屬的合金等。這些物質中，優選鐵素體。另外，還可以使用在具有磁性的粒子上包覆樹脂的樹脂包覆載體、或者在樹脂中分散有具有磁性的粒子的樹脂分散型載體等作為載體。作為包覆具有磁性的粒子的樹脂并無特別限制，例如可以舉出烯烴類樹脂、苯乙烯類樹脂、苯乙烯/丙烯酸類樹脂、有機硅類樹脂、酯類樹脂和含氟聚合物類樹脂等。另外，作為樹脂分散型載體所使用的樹脂并無特別限制，例如可以舉出苯乙烯-丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、氟類樹脂和酚醛樹脂等。載體的形狀優選球形或扁平形狀。另外，載體的粒徑并無特別限制，考慮到高畫質化時，優選為10~100/mi、更優選為20~50/im。而且，載體的電阻率優選為1()S^cm以上、更優選為10"Shcm以上。載體的電阻率為將載體放入具有0.50cn^截面積的容器內進行輕敲后，向裝在容器內的粒子施加lkg/cii^的載荷，在載荷和底面電極之間施加產生1000V/cm電場的電壓，讀取此時的電流值而得到的值。電阻率低時，在向顯影套筒施加偏壓時電荷被注入載體，載體粒子容易附著在感光體上。另外，容易發生偏壓的擊穿。載體的磁化強度(最大磁化)優選為10~60emu/g、更優選為1540emu/g。磁化強度雖然依賴于顯影輥的磁通密度，但在顯影輥的一般磁通密度的條件下，當小于10emu/g時，磁性束縛力不起作用、有可能成為載體飛散的原因。另外，磁化強度超過60emu/g時，在載體的突起(穂立^)變得過高的非接觸顯影中，難以與圖像擔載體保持非接觸狀態。另外，在接觸顯影中，調色劑中有可能容易出現掃痕。雙組分顯影劑中調色劑與載體的使用比例并無特別限制，可以根據調色劑和載體的種類適當選擇，以樹脂包覆載體(密度58g/cm"為例，按照顯影劑中含有調色劑達到顯影劑總量的2~30重量％、優選2~20重量％而使用調色劑。另外，雙組分顯影劑中，調色劑的載體的包覆率優選為40~80%。圖3為模式地表示本發明圖像形成裝置4的構成的圖。圖像形成裝置4為兼具復印功能、打印功能和傳真功能的復合機，根據所傳遞的圖像信息，在記錄介質上形成全彩色或單色的圖像。即，圖像形成裝置4具有復印模式、打印模式和FAX模式3種印刷模式，根據來自未圖示的操作部的操作輸入，來自個人電腦、便攜式終端裝置、信息記錄存儲介質、使用存儲裝置的外部設備的印刷作業的接受等，通過未圖示的控制單元選擇印刷模式。圖像形成裝置4包含調色劑像形成部5、轉印部6、定影部7、記錄介質供給部8和排出部9。為了對應彩色圖像信息所含的黑(b)、青(c)、洋紅(m)和黃(y)各色圖像信息，構成調色劑像形成部5的各構件和轉印部6所含的部分構件分別設置4個。這里，對應于各色而各設置4個的各構件在參照標號的末端帶有表示各色的字母進行區分，統稱時僅用參照標號表示。調色劑像形成部5包含感光體滾筒11、帶電部12、曝光單元13、顯影裝置14、清潔單元15。帶電部12、顯影裝置14和清潔單元15按順序配置在感光體滾筒11的周圍。帶電部12配置在顯影裝置14和清潔單元15的垂直方向下方。感光體滾筒11通過未圖示的驅動部支撐，使得能夠圍繞軸線旋轉驅動，包含未圖示的導電性基體和形成于導電性基體表面的感光層。導電性基體可以采用各種形狀，例如可以舉出圓筒狀、圓柱狀、薄膜片狀等。這些中優選圓筒狀。導電性基體由導電性材料形成。導電性材料可以使用該領域常用的物質，例如鋁、銅、黃銅、鋅、鎳、不銹鋼、鉻、鉬、釩、銦、鈦、金、鉑等金屬，這些金屬的2種以上的合金，在合成樹脂薄膜、金屬薄膜、紙等薄膜狀基體上形成由鋁、鋁合金、氧化錫、金、氧化銦等1種或2種以上構成的導電性層的導電性薄膜，含有導電性粒子和/或導電性聚合物的樹脂組合物等。而且，作為導電性薄膜所使用的薄膜狀基體，優選合成樹脂薄膜、特別優選聚酯薄膜。另外，作為導電性薄膜的導電性層的形成方法，優選蒸鍍、涂覆等。感光層例如通過層壓含有電荷產生物質的電荷產生層和含有電荷輸送物質的電荷輸送層而形成。此時，導電性基體和電荷產生層或電荷輸送層之間優選設置中間涂層(undercoatlayer)。通過設置中間涂層，具有以下優點覆蓋存在于導電性基體表面的傷痕和凹凸、使感光層平滑化；防止反復使用時感光層的帶電性變差；提高低溫和/或低濕環境下的感光層的帶電特性。另外，還可以是在最上層設有感光體表面保護層的耐久性大的三層結構層壓感光體。電荷產生層以通過光照射產生電荷的電荷產生物質為主成份，根據需要含有公知的粘合樹脂、增塑劑、增敏劑等。電荷產生物質可以使用該領域中常用的物質，例如可以舉出茈酰亞胺、茈酸酐等茈類顏料，喹吖啶酮、蒽醌等多環醌類顏料，金屬和無金屬酞菁、鹵化無金屬酞菁等酞菁類顏料，方酸菁(Squarylium)色素、甘菊藍(Azulenium)色素、噻喃色素，具有咔唑骨架、苯乙烯基二苯乙烯骨架、三苯基胺骨架、二苯并噻吩骨架、瞎、二唑骨架、芴酮骨架、二芪(bisstilbene)骨架、二苯乙烯基噁二唑骨架或二苯乙烯基咔唑骨架的偶氮顏料等。這些物質中，無金屬酞菁顏料、氧鈦酞菁顏料、含有芴環和/或芴酮環的雙偶氮顏料、由芳香族胺構成的雙偶氮顏料、三偶氮顏料具有高的電荷產生能力，適于得到高靈敏度的感光層。電荷產生物質可以單獨使用1種或者并用2種以上。電荷產生物質的含量并無特別限制，但相對于100重量份電荷產生層中的粘合樹脂，優選為5~500重量份、更優選為10~200重量份。作為電荷產生層用的粘合樹脂也可以使用該領域中常用的物質，例如可以舉出三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、有機硅樹脂、聚氨酯、丙烯酸樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚樹脂、聚碳酸酯、苯氧樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚酯等。粘合樹脂可以單獨使用l種或者根據需要并用2種以上。電荷產生層可以如下形成將適量電荷產生物質和粘合樹脂及根據需要的增塑劑、增敏劑等溶解或分散在能夠溶解或分散這些成分的適當的有機溶劑中，制備電荷產生層涂液，將該電荷產生層涂液涂覆在導電性基體表面上并進行干燥。這樣得到的電荷產生層的膜厚并無特別限制，優選為0.05~5/mi、更優選為0.1-2.5/mi。層壓在電荷產生層上的電荷輸送層以具有接受、輸送由電荷產生物質產生的電荷的能力的電荷輸送物質和電荷輸送層用粘合樹脂為必需成分，根據需要含有公知的抗氧化劑、增塑劑、增敏劑、潤滑劑等。電荷輸送物質可以使用該領域常用的物質，例如可以舉出聚-N-乙烯基咔唑及其衍生物、聚-7-咔唑基乙基谷氨酸酯及其衍生物、芘-甲醛縮合物及其衍生物、聚乙烯基芘、聚乙烯基菲、瞎唑衍生物、嗯二唑衍生物、咪唑衍生物、9-(對二乙基氨基苯乙烯基)蒽、1，1-雙(4-二芐基氨基苯基)丙烷、苯乙烯基蒽、苯乙烯基吡唑啉、吡唑啉衍生物、苯基腙類、腙衍生物、三苯基胺類化合物、四苯基二胺類化合物、三苯基甲垸類化合物、芪類化合物、具有3-甲基-2-苯并噻唑啉環的吖嗪化合物等供電子性物質、芴酮衍生物、二苯并噻吩衍生物、茚并噻吩衍生物、菲醌衍生物、茚并吡啶衍生物、噻噸酮衍生物、苯并[c]噌啉衍生物、吩嗪氧化物衍生物、四氰基乙烯、四氰基對醌二甲烷、四溴代對苯醌、四氯代對苯醌、苯醌等受電子性物質等。電荷輸送物質可以單獨使用1種或者并用2種以上。電荷輸送物質的含量并無特別限制，相對于IOO重量份電荷輸送物質中的粘合樹脂，優選為10~300重量份、更優選為30-150重量份。電荷輸送層用粘合樹脂可以使用在該領域中常用的且能夠將電荷輸送物質均勻地分散的物質，例如可以舉出聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚酰胺、聚酯、聚酮、環氧樹脂、聚氨酯、聚乙烯酮、聚苯乙烯、聚丙烯酰胺、酚醛樹脂、苯氧樹脂、聚砜樹脂、它們的共聚樹脂等。這些物質中，考慮到成膜性、所得電荷輸送層的耐磨損性、電特性等時，優選含有雙酚Z作為單體成分的聚碳酸酯(以后稱作"雙酚Z型聚碳酸酯")、雙酚Z型聚碳酸酯與其它聚碳酸酯的混合物等。粘合樹脂可以單獨使用1種或者并用2種以上。在電荷輸送層中優選與電荷輸送物質和電荷輸送層用粘合樹脂一起含有抗氧化劑。抗氧化劑也可以使用該領域中常用的物質，例如可以舉出維生素E、氫醌、受阻胺、受阻酚、對苯二胺、芳基鏈烷和它們的衍生物、有機硫化合物、有機磷化合物等。抗氧化劑可以單獨使用1種或者并用2種以上。抗氧化劑的含量并無特別限制，為構成電荷輸送層的成分總量的0.01-10重量％，優選為0.05~5重量％。電荷輸送層可以如下形成將適量電荷輸送物質和粘合樹脂及根據需要的抗氧化劑、增塑劑、增敏劑等溶解或分散在能夠溶解或分散這些成分的適當有機溶劑中，制備電荷輸送層用涂液，將該電荷輸送層用涂液涂覆在電荷產生層表面并進行干燥。這樣得到的電荷產生層的膜厚并無特別限制，優選為10~50Mm、更優選為15~40/im。而且，還可以在一個層中形成存在電荷產生物質和電荷輸送物質的感光層。此時，電荷產生物質和電荷輸送物質的種類、含量、粘合樹脂的種類、其它添加劑等可以與分別形成電荷產生層和電荷輸送層時同樣。本實施方式中使用上述形成使用電荷產生物質和電荷輸送物質的有機感光層的感光體滾筒，但可以使用形成使用硅等的無機感光層的感光體滾筒代替。帶電部12按照面對感光體滾筒11、沿著感光體滾筒11長度方向且與感光體滾筒11表面具有間隙而分開地配置，使感光體滾筒11表面帶上所需的極性和電位。帶電部12可以使用帶電刷型帶電器、充電型帶電器、鋸齒型帶電氣、離子產生裝置等。本實施方式中，帶電部12按照遠離感光體滾筒ll表面而設置，但并非局限于此。例如可以使用帶電輥作為帶電部12，以帶電輥與感光體滾筒11相壓接的方式配置帶電輥，還可以使用帶電刷、磁刷等接觸帶電方式的帶電器。曝光單元13以如下方式配置與曝光單元13射出的各色信息相對應的光通過帶電部12和顯影裝置14之間而照射在感光體滾筒11的表面。曝光單元13在該單元內將圖像信息變換成對應b、c、m、y各色信息的光，利用對應各色信息的光對通過帶電部12帶上同樣電位的感光體滾筒11表面進行曝光，在其表面上形成靜電潛像。曝光單元13例如可以使用具有激光照射部和多個反射鏡的激光掃描單元。另外，還可以使用適當組合有LED陣列、液晶開關和光源的單元。圖4為表示顯影裝置14的構成的概略圖。顯影裝置14包含顯影槽20和調色劑送料斗21。顯影槽20是如下容器狀構件該容器狀構件以面向感光體滾筒ll表面的方式配置，將調色劑供給到形成于感光體滾筒11表面的靜電潛像而進行顯影，形成作為可見像的調色劑像。顯影槽20在其內部空間內收容調色劑，且收容并自由旋轉地支撐顯影輥、供給輥、攪拌輥等輥構件或螺旋槳構件。在顯影槽20的面對感光體滾筒11的側面上形成開口部，隔著該開口部在面向感光體滾筒11的位置上可旋轉驅動地設置顯影輥。顯影輥是在與感光體滾筒11的壓接部或最接近部處向感光體11表面的靜電潛像提供調色劑的輥狀構件。供給調色劑時，將與調色劑的帶電電位為相反極性的電位作為顯影偏壓(以下僅稱作"顯影偏壓")施加在顯影輥表面上。由此，將顯影輥表面的調色劑順暢地供給靜電潛像。而且，通過改變顯影偏壓值，可以控制供給靜電潛像的調色劑量(調色劑附著量)。供給輥是面對顯影輥并可旋轉驅動地設置的輥狀構件，將調色劑供給到顯影輥周圍。攪拌輥是面對供給輥并可旋轉驅動地設置的輥狀構件，將從調色劑送料斗21新供給到顯影槽20內的調色劑送到供給輥周圍。調色劑送料斗21按照連通設置在其垂直方向下部的調色劑補充口和設置在顯影槽20垂直方向上部的調色劑接收口的方式設置，根據顯影槽20的調色劑消耗狀況補充調色劑。另外，也可以不使用調色劑送料斗21，按照從各色調色劑盒直接補充調色劑的方式構成。清潔單元15在將調色劑像轉印于記錄介質上后，將殘留在感光體滾筒11表面的調色劑除去，清潔感光體滾筒11的表面。清潔單元15中，例如使用清潔刀片等板狀構件。而且，本發明的圖像形成裝置4中，主要使用有機感光體滾筒作為感光體滾筒11，由于有機感光體滾筒的表面以樹脂成分為主體，因此由于由帶電裝置的電暈放電所產生的臭氧的化學作用，表面容易變差。然而，變差了的表面部分受到清潔單元15的摩擦作用而磨損，雖然很慢但確實地被除去。因此，實際上消除了臭氧等所導致的表面變差的問題，可以長時間穩定地維持由帶電動作所產生的帶電電位。本實施方式中設置清潔單元15，但并非局限于此，也可以不設置清潔單元15。通過調色劑像形成部5，向通過帶電部12而處于均勻帶電狀態的感光體滾筒11的表面，從曝光單元13照射對應圖像信息的信號光，形成靜電潛像，由顯影裝置14向其供給調色劑，形成調色劑像，將該調色劑像轉印至中間轉印帶25上后，用清潔單元15除去殘留在感光體滾筒11表面上的調色劑。反復實施該一系列的調色劑像形成操作。轉印部6配置在感光體滾筒11的上方，包含中間轉印帶25、驅動輥26、從動輥27、中間轉印輥28(b、c、m、y)、轉印帶清潔單元29、轉印輥30。中間轉印帶25由驅動輥26和從動輥27漲緊而形成環狀移動路徑的環狀帶狀構件，在箭頭B的方向上旋轉驅動。在中間轉印帶25在與感光體滾筒11接觸并通過感光體滾筒11時，從隔著中間轉印帶25與感光體滾筒11相對配置的中間轉印輥28施加與感光體滾筒11表面的調色劑的帶電極性為相反極性的轉印偏壓，將形成于感光體滾筒11表面的調色劑像轉印到中間轉印帶25上。為全彩色圖像時，由各感光體滾筒11形成的各色調色劑圖像依次轉印而重疊在中間轉印帶25上，從而形成全彩色調色劑像。驅動輥26通過未圖示的驅動部繞其軸線可旋轉驅動地設置，通過該旋轉驅動，使中間轉印帶25向箭頭B方向旋轉驅動。從動輥27按照能夠隨驅動輥26的旋轉驅動而從動旋轉地設置，賦予中間轉印帶25—定的張力以使中間轉印帶25不松弛。中間轉印輥28隔著中間轉印帶25壓接于感光體滾筒11上、且通過未圖示的驅動部繞其軸線可旋轉驅動地設置。中間轉印輥28如上所述連接有施加轉印偏壓的未圖示的電源，具有將感光體滾筒11表面的調色劑像轉印到中間轉印帶25上的功能。轉印帶清潔單元29以隔著中間轉印帶25面對從動輥27并接觸中間轉印帶25的外周面的方式設置。通過與感光體滾筒11的接觸而附著在中間轉印帶25上的調色劑成為污染記錄介質背面的原因，因此轉印帶清潔單元29將中間轉印帶25表面的調色劑除去、回收。轉印輥30隔著中間轉印帶25壓接于驅動輥26，通過未圖示的驅動部繞其軸線可旋轉驅動地設置。在轉印輥30和驅動輥26的壓接部(轉印夾持部)處，被中間轉印帶25擔載、輸送來的調色劑像被轉印到由后述記錄介質供給部8送來的記錄介質上。擔載調色劑像的記錄介質被送到定影部7。通過轉印部6，在感光體滾筒11和中間轉印輥28的壓接部處，由感光體滾筒11轉印到中間轉印帶25上的調色劑像通過向中間轉印帶25的箭頭B方向的旋轉驅動而被輸送到轉印夾持部，因此被轉印到記錄介質上。定影部7與轉印部6相比設置在更靠近記錄介質的輸送方向下游側，包括定影輥31和加壓輥32。定影輥31通過未圖示的驅動部可旋轉驅動敵設置，加熱構成記錄介質上擔載的未定影調色劑像的調色劑而使其熔融、定影在記錄介質上。定影輥31的內部設有未圖示的加熱部。加熱部按照定影輥31表面達到規定溫度(加熱溫度)加熱定影輥31。加熱部例如可以使用加熱器、鹵燈等。加熱部由后述的定影條件控制部控制。對于利用定影條件控制部的加熱溫度的控制在后詳述。在定影輥31表面附近設置溫度檢測傳感器，檢測定影輥31的表面溫度。溫度檢測傳感器的檢測結果被寫入后述控制單元的存儲部。加熱輥32按照壓接于定影輥31而設置，能夠隨加壓輥32的旋轉驅動而從動旋轉地被支撐。加壓輥32在通過定影輥31將調色劑熔融并定影在記錄介質上時，通過擠壓調色劑和記錄介質，輔助調色劑像在記錄介質上的定影。定影輥31和加壓輥32的壓接部為定影夾持部。通過定影部7，在轉印部6中轉印有調色劑像的記錄介質被定影輥31和加壓輥32挾持，在通過定影夾持部時，調色劑像在加熱下被壓緊在記錄介質上，由此，調色劑像定影在記錄介質上，形成圖像。記錄介質供給部8包含自動送紙盒35、撿拾輥36、輸送輥37、對齊輥38、手動送紙盒39。自動送紙盒35設置在圖像形成裝置4的垂直方向下部，是儲存記錄介質的容器狀構件。記錄介質有普通紙、彩色復印紙、高射投影儀用片材、明信片等。撿拾輥36將儲存在自動送紙盒35中的記錄介質一張張地取出，送至用紙輸送路徑S1。輸送輥37為以相互壓接的方式設置的一對輥構件，向對齊輥38輸送記錄介質。對齊輥38為以相互壓接的方式設置的一對輥構件，在中間轉印帶25擔載的調色劑像被輸送至轉印夾持部的同時，將由輸送輥37送來的記錄介質送至轉印夾持部。手動送紙盒39是為了將記錄介質放入圖像形成裝置4內而儲存記錄介質的裝置，儲存在手動送紙盒39中的記錄介質是與儲存在自動送紙盒35的記錄介質不同的任意尺寸記錄介質。從手動送紙盒39取出的記錄介質通過輸送輥37而經過用紙輸送路徑S2內，被送至對齊輥38。通過記錄介質供給部8，在中間轉印帶25擔載的調色劑像被輸送至轉印夾持部的同時，將從自動送紙盒35或手動送紙盒39供給的記錄介質一張張地送至轉印夾持部。排出部9包含輸送輥37、排出輥40和排出盒41。輸送輥37在用紙輸送方向上比定影夾持部更靠近下游側地設置，將通過定影部7定影有圖像的記錄介質向排出輥40輸送。排出輥40將定影有圖像的記錄介質排出至設于圖像形成裝置4的垂直方向上面的排出盒41。排出盒41將定影有圖像的記錄介質儲存。圖像形成裝置4包括未圖示的控制單元。控制單元例如設置在圖像形成裝置4的內部空間的上部，包括存儲部、運算部和控制部。向控制單元的存儲部輸入通過配置在圖像形成裝置4上面的未圖示的操作面板的各種設定值、來自配置于圖像形成裝置4內部各處的未圖示傳感器等的檢測結果、來自外部設備的圖像信息等。另外，寫入執行各種功能要素的程序。各種功能要素是指例如記錄介質判定部、附著量控制部、定影條件控制部等。存儲部可以使用該領域中常用的存儲裝置，例如可以舉出只讀存儲體(ROM)、隨機存取存儲體(RAM)、硬盤驅動器(HDD)等。外部設備可以使用能夠形成或得到圖像信息、且能夠電連接于圖像形成裝置4的電氣、電子設備，例如可以舉出計算機、數碼相機、電視接收機、錄像機、DVD(DigitalVersatileDisc)錄像機、HDDVD(HighDefinitionDigitalVersatileDisc)、藍光光盤錄像機、傳真裝置、便攜式終端裝置等。運算部將書寫入存儲部的各種數據(圖像形成命令、檢測結果、圖像信息等)和各種功能要素的程序取出，進行各種判定。控制部根據運算部的判定結果將控制信號送至相應裝置，進行動作控制。控制部和運算部包括具備中央處理裝置(CPU、CentralProcessingUnit)的微機、微型處理器等實現的處理電路。控制單元包含上述處理電路和主電源，電源不僅向控制單元、還向圖像形成裝置4內部的各裝置供給電力。通過使用本發明調色劑形成圖像，可以防止調色劑在載體上的消耗及與其相伴的顯影劑的帶電變差，長期間穩定地維持良好的流動性、耐結塊性、帶電穩定性，可以形成高分辨率的高畫質圖像。(實施例)以下舉出實施例和比較例，具體地說明本發明，但本發明只要不超過其要旨，則無特別限制。以下中"份"和"％"只要無特別說明，分別表示"重量份"和"重量％"。而且，實施例和比較例中，如下測定表示成分特性的物性值。使用電子顯微鏡(商品名VE-9800、株式會社^一二>^制)，以10000倍的倍率對形成包覆層的調色劑粒子進行拍照。接著，在調色劑粒子的拍攝照片中，測定以調色劑粒子中央部為中心的半徑1.5/mi(照片上為1.5cm)的圓中所含的、且存在于調色劑粒子所含部分的突起部的短徑A1和長徑A2。求得該短徑Al和長徑A2的平均值、即平均直徑KAl+A2)/2)，進而對存在于多個圓內的多個突起部計算其平均直徑，得到它們的平均值，將這樣求得的值作為突起部平均粒徑A。使用電子顯微鏡以5000倍的倍率對核粒子進行拍照，由該拍攝照片測定核粒子的短徑Bl和長徑B2，求得短徑Bl和長徑B2的平均值、即平均直徑((B1+B2)/2)，進而對存在于多個圓內的多個核粒子計算其平均直徑，得到它們的平均值，將這樣計算的值作為核平均粒徑B。在電解液(商品名ISOTON-II、《^夕t>3一>夕一株式會社制)50ml中添加試樣20mg和烷基醚硫酸酯鈉lml，通過超聲波分散器(商品名UH-50、株式會社二^工厶亍一制)在超聲波頻率20kHz下分散處理3分鐘，制備測定用試樣。對于該測定試樣，使用粒度分布測定裝置(商品名Multisizer3、《"夕^>-一>夕—株式會社制)，在孔徑100/mi、測定粒子數50000計數的條件下進行測定，由試樣粒子的體積粒度分布和個數粒度分布求得體積平均粒徑和個數平均粒徑。另外，根據體積平均粒徑及其標準差，由下述式(l)計算調色劑粒子的變異系數。變異系數=標準差/體積平均粒徑……(1)使用差示掃描熱量計(商品名DSC220、七^-—電子工業株式會社制)，根據日本工業規格(JIS)K7121-1987，以每分鐘1(TC的升溫速度加熱試樣l，測定DSC曲線。將相當于所得DSC曲線的玻璃化轉變的吸熱峰值的高溫側的基線向低溫側延伸的直線、與在相對于峰上升部分至頂點的曲線在斜率最大的點引出的切線的交點的溫度作為玻璃化轉變溫度(Tg)而求得。在流動特性評價裝置(商品名7口一f^夕一CFT-100C、株式會社島津制作所制)中，按照施加載荷10kgf/cm、9.8xl()Spa)將試樣lg從模(噴嘴口徑lmm、長度lmm)中擠出的方式設定，以每分鐘6'C的升溫速度加熱，求得試樣從模中流出一半量時的溫度，作為軟化溫度。使用差示掃描熱量計(商品名DSC220、七^-一電子工業株式會社制)，以每分鐘l(TC的升溫速度將試樣lg從20。C升溫至200°C、接著從200。C驟冷至2(TC，重復上述操作2次，測定DSC曲線。將在第2次操作中測定的DSC曲線的相當于熔化的吸熱峰頂點的溫度作為脫模劑的熔點而求得。(實施例1)使用混合分散機(商品名亨舍爾混合機、三井礦山株式會社制)將作為粘合樹脂的聚酯樹脂(商品名夂7卜>、花王株式會社制、玻璃化轉變溫度70。C、軟化溫度130。C)85份、作為著色劑的銅酞菁(C丄顏料藍15:3)5份、脫模劑(巴西棕櫚蠟、熔點82°C)8份、電荷控制劑(水>卜口>E84、才U二>卜化學工業株式會社制)2份混合分散3分鐘，得到原料。使用雙螺桿擠出機(商品名PCM-30、株式會社池貝制)將所得原料熔融混煉分散，制備樹脂混煉物。雙螺桿擠出軸的運行條件為氣缸設定溫度110°C、螺旋轉速每分300轉(300rpm)、原料供給速度20kg/小時。使用冷卻帶將所得調色劑混煉物冷卻，使用具有爭2mm篩網的速磨機進行粗粉碎。使用噴墨式粉碎機(商品名IDS-2、日本二-一7f"7夕工業株式會社制)粉碎所得的粗粉碎物，進而使用彎曲噴墨篩分機(商品名、日鐵礦業株式會社制)進行微粉碎，除去粗粉，得到核平均粒徑4.5/mu變異系數26的核粒子。作為殼粒子A，準備體積平均粒徑0.2/mi的苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物微粒A(玻璃化轉變溫度80°C、軟化溫度128°C)。殼粒子A通過將苯乙烯和丙烯酸丁酯聚合的產物冷凍干燥而得到。另外，準備乙醇作為粘著輔助劑。向裝有能夠向容器內噴霧的二流體噴嘴的表面改質裝置(商品名"<7'l)夕j廿'一NHS-1型、株式會社奈良機械制作所制)中投入核粒子100份和殼粒子10份，以轉速8000rpm滯留10分鐘后，向二流體噴嘴送入壓縮空氣，進行調整使得以0.5g/分鐘噴霧作為粘著輔助劑的乙醇，噴霧40分鐘，在核粒子的整個表面上涂覆殼粒子。將通過將殼粒子涂覆于核粒子的整個表面上而形成有包覆層的核粒子冷凍干燥，得到實施例1的調色劑。實施例1的調色劑，調色劑粒子的體積平均粒徑為4.9/mi、變異系數為29.6、庫爾特計數器的個數平均粒徑為3.0/mi以下的調色劑粒子相對于全部調色劑粒子的比例為12.0個％。(實施例2)除了改變核平均粒徑之外，與實施例1同樣地得到實施例2的調色劑。實施例2的調色劑，調色劑粒子的體積平均粒徑為5.9/mi、變異系數為24.9、庫爾特計數器的個數平均粒徑為3.0pm以下的調色劑粒子相對于全部調色劑粒子的比例為10.5個％。(實施例3)除了改變核平均粒徑之外，與實施例1同樣地得到實施例3的調色劑。實施例3的調色劑，調色劑粒子的體積平均粒徑為5.3/mi、變異系數為25.0、庫爾特計數器的個數平均粒徑為3.0/rni以下的調色劑粒子相對于全部調色劑粒子的比例為13.1個％。(實施例4)除了改變核平均粒徑之外，與實施例1同樣地得到實施例4的調色劑。實施例4的調色劑，調色劑粒子的體積平均粒徑為4.9/mi、變異系數為33.9、庫爾特計數器的個數平均粒徑為3.0/mi以下的調色劑粒子相對于全部調色劑粒子的比例為15.8個％。(實施例5)除了如下改變殼粒子和粘著輔助劑制備工序以及涂覆工序之外，與實施例1同樣地得到實施例5的調色劑。實施例5的調色劑，調色劑粒子的體積平均粒徑為4。8Mm、變異系數為30.3、庫爾特計數器的個數平均粒徑為3.0pm以下的調色劑粒子相對于全部調色劑粒子的比例為11.8個％。作為殼粒子B，準備體積平均粒徑0.2/mi的苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物微粒B(玻璃化轉變溫度67。C、軟化溫度165"C)。殼粒子B通過將苯乙烯和丙烯酸丁酯聚合的產物冷凍干燥而得到。另外，準備乙醇作為粘著輔助劑。使用均質機(商品名水U卜口>PY-MR3100、*木7亍<力社制)以8000rpm將15份殼粒子B和85份作為粘著輔助劑的乙醇攪拌混合20分鐘，制備體積平均粒徑為0。2/rni的殼粒子的濃度為15重量％的涂覆液。向裝有能夠向容器內噴霧的二流體噴嘴的表面改質裝置(商品名八<y'J夕1廿'一NHS-1型、株式會社奈良機械制作所制)中投入核粒子100份，以轉速8000rpm使其滯留，同時向二流體噴嘴送入壓縮空氣，進行調整使得以1.0g/分鐘從二流體噴嘴噴霧作為由殼粒子15份和乙醇85份(固體成分量)構成的混合物的涂覆液，噴霧67分鐘，在核粒子的整個表面上涂覆殼粒子。(實施例6)除了如下改變殼粒子和粘著輔助劑制備工序之外，與實施例1同樣第得到實施例6的調色劑。實施例6的調色劑，調色劑粒子的體積平均粒徑為4.7pm、變異系數為30.0、庫爾特計數器的個數平均粒徑為3.0Mm以下的調色劑粒子相對于全部調色劑粒子的比例為10.8個％。作為殼粒子C，準備體積平均粒徑0.1/rni的苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物微粒C(玻璃化轉變溫度74"C、軟化溫度122"C)。殼粒子C通過將苯乙烯和丙烯酸丁酯聚合的產物冷凍干燥而得到。另外，準備乙醇作為粘著輔助劑。(實施例7)、除了如下改變殼粒子和粘著輔助劑制備工序之外，與實施例1同樣地得到實施例7的調色劑。實施例7的調色劑，調色劑粒子的體積平均粒徑為4.9Mm、變異系數為30.3、庫爾特計數器的個數平均粒徑為3.0/im以下的調色劑粒子相對于全部調色劑粒子的比例為12。0個％。作為殼粒子D，準備體積平均粒徑0.5/rni的苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物微粒D(玻璃化轉變溫度85°C、軟化溫度134°C)。殼粒子D通過將聚合的樹脂溶解于甲乙酮，將該溶液與非離子性表面活性劑(聚乙烯醇)水溶液混合，利用均質機(商品名水U卜口>PT-MR3100、少冬7f^力社制)進行乳化，從乳化物中將甲乙酮減壓蒸餾除去，進而冷凍干燥而得到。另外，準備乙醇作為粘著輔助劑。(比較例1)除了改變核平均粒徑和利用殼粒子的涂覆工序之外，與實施例1同樣地得到比較例1的調色劑。比較例1的調色劑，調色劑粒子的體積平均粒徑為5.5/mi、變異系數為24.0、庫爾特計數器的個數平均粒徑為3.0/rni以下的調色劑粒子相對于全部調色劑粒子的比例為7.0個％。(比較例2)除了改變核平均粒徑和利用殼粒子的涂覆工序之外，與實施例1同樣地得到比較例2的調色劑。比較例2的調色劑，調色劑粒子的體積平均粒徑為5.9pm、變異系數為41.8、庫爾特計數器的個數平均粒徑為3.0/mi以下的調色劑粒子相對于全部調色劑粒子的比例為30.0個％。(比較例3)除了改變核平均粒徑之外，與實施例1同樣地得到比較例3的調色劑。比較例3的調色劑多混存有凝聚物，調色劑粒子的體積平均粒徑為5.9/mi、變異系數為42.0、庫爾特計數器的個數平均粒徑為3.0Mm以下的調色劑粒子相對于全部調色劑粒子的比例為30.0個％。(比較例4)除了如下改變涂覆工序之外，與實施例1同樣地得到比較例4的調色劑。無法粘著在所得調色劑上的殼粒子混存在裝置內。比較例4的調色劑，調色劑粒子的體積平均粒徑為5.0/mi、變異系數為29、庫爾特計數器的個數平均粒徑為3.0/rni以下的調色劑粒子相對于全部調色劑粒子的比例為10.2個％。向裝有能夠向容器內噴霧的二流體噴嘴的表面改質裝置(商品名八<7''J夕M平一NHS-1型、株式會社奈良機械制作所制)中投入核粒子100份，以轉速8000rpm使其滯留IO分鐘，在核粒子的整個表面上涂覆殼粒子。(比較例5)除了如下改變殼粒子和粘著輔助劑制備工序之外，與實施例1同樣地得到比較例5的調色劑。比較例5的調色劑，調色劑粒子的體積平均粒徑為4.6/mi、變異系數為31、庫爾特計數器的個數平均粒徑為3.0/mi以下的調色劑粒子相對于全部調色劑粒子的比例為11。8個％。作為殼粒子E，準備體積平均粒徑0.07/mi的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物微粒E(玻璃化轉變溫度105°C、分解溫度20(TC以上)。殼粒子E通過將苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯聚合的產物冷凍干燥而得到。另外，準備乙醇作為粘著輔助劑。(比較例6)除了如下改變殼粒子和粘著輔助劑制備工序之外，與實施例1同樣地得到比較例6的調色劑。比較例6的調色劑，調色劑粒子的體積平均粒徑為5.2/rni、變異系數為35、庫爾特計數器的個數平均粒徑為3.0/mi以下的調色劑粒子相對于全部調色劑粒子的比例為27.1個％。作為殼粒子F，準備體積平均粒徑0.7pm的苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物微粒F(玻璃化轉變溫度85°C、軟化溫度134'C)。殼粒子F通過將聚合的樹脂溶解于甲乙酮，將該溶液與非離子性表面活性劑(聚乙烯醇)水溶液混合，利用均質機(商品名水°'J卜a>pt-MR3100、々木^亍^力社制)進行乳化，從乳化物中將甲乙酮減壓蒸餾除去，進而冷凍干燥而得到。另外，準備乙醇作為粘著輔助劑。制造實施例和比較例的調色劑的條件示于表1。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>實施例和比較例的調色劑的物性值示于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>對如上制作的實施例和比較例的調色劑進行評價。[保存性]將調色劑100g密封在聚乙烯容器中，在5(TC下放置48小時后，取出調色劑，放于#100目的篩子上。測定殘存于篩子上的調色劑的重量，求得作為該重量占調色劑總重量的比例的殘存量，根據下述標準進行評價。數值越低，則表示調色劑越不會發生結塊、保存性良好。〇良好。殘存量小于10%。X:不良。殘存量為10%以上。而且，在如上得到的實施例和比較例的調色劑ioo份中混合用硅烷偶聯劑進行疏水化處理的平均一次粒徑20nm的二氧化硅粒子1.0份。進而混合該外添調色劑和體積平均粒徑60/mi的鐵素體載體，進行調整使得外添調色劑的濃度達到5重量％，制作調色劑濃度5%的雙組分顯影劑。使用所得雙組分顯影劑，如下形成評價用圖像，實施以下的評價。將雙組分顯影劑放置在市售的具有雙組分顯影裝置的復印機(商品名MX-2300G、夏普株式會社制)中，在以在感光體上不顯影的方式調整的狀態下，在35'C的恒溫槽中僅連續驅動該顯影裝置5小時，確認有沒有產生凝聚物。〇良好。未產生凝聚物。X:不良。產生凝聚物。將雙組分顯影劑放置在市售的具有雙組分顯影裝置的復印機(商品名MX-2300G、夏普株式會社制)中，在以在感光體上不顯影的方式調整的狀態下，在35"C的恒溫槽中僅連續驅動該顯影裝置3小時，采集顯影劑，利用吸引式帶電量測定裝置(商品名210H-2AQ/MMeter、TREK公司制)測定帶電量，作為初期的帶電量。之后，連續驅動5小時，測定帶電量，作為5小時后的帶電量。〇良好。初期帶電量和5小時后的帶電量的變化率的絕對值小于20%X:不良。初期帶電量和5小時后的帶電量的變化率的絕對值為20%以上將所得雙組分顯影劑投入從市售的復印機(商品名MX-2300G、夏普株式會社制)上拆除定影裝置而得的試驗用復印機的顯影裝置中，在日本工業規格(JIS)P0138所規定的A4大小的記錄用紙上，調整調色劑粘著量達到0.5mg/cm2，以未定影的狀態形成長20mm、寬50mm的長方形的實地圖像部。使用外部定影機，使記錄用紙的通紙速度為每秒120mm(120mm/秒)，進行所形成的未定影調色劑圖像的定影，形成評價用圖像。外部定影機，使用按照可以將加熱輥的表面溫度設定為任意值、而對從市售的全彩色復印機(商品名LIBREAR-C260、夏普株式會社制)上拆除的無油方式定影裝置進行改造而得到的裝置。評價時的加熱輥表面溫度設定為170°C。無油方式的定影裝置是指不在加熱輥上涂覆有機硅油等脫模劑而進行定影的定影裝置。對于加熱輥的表面溫度為17(TC時所形成的圖像，使用反射濃度計(商品名RD918、7夕《^社制)，測定實地圖像部的光學反射濃度，將其作為圖像濃度。圖像濃度的評價按照下述標準進行。〇良好。圖像濃度為1.40以上。X:不良。圖像濃度小于1.40。印刷印字率5%的文字圖像，通過目視觀察文字的缺失和遺漏。〇良好。得到良好細線重現性的圖像。X:不良。細線重現性差、得到中空的圖像。連續印刷IOOO張印字率為5%的圖后，通過目視確認是否在感光體表面上發生成膜。清潔性的評價按照以下標準進行。〇良好。未發生成膜。X:不良。發生成膜。綜合以上的保存性、帶電性、耐久性、圖像濃度評價和清潔性的結果，以下述標準進行綜合評價。〇良好。評價結果沒有x。X:不良。評價結果有x。實施例和比較例的評價結果示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>實施例1~7的調色劑在全部評價項目中均良好。比較例1和2的調色劑由于核粒子未被殼粒子包覆，因此除了圖像濃度以外的評價項目均不良。比較例3的調色劑雖然包覆了核粒子，但核平均粒徑大，因此無法充分地用殼粒子包覆核粒子，全部的評價項目均不良。另外，由于調色劑的比表面積減少，因此調色劑的帶電性和圖像濃度降低。另外變異系數也大，個數平均粒徑3.0/mi以下的調色劑粒子相對于全部調色劑粒子的比例增大，由于該影響，圖像濃度降低。比較例4的調色劑除了保存性之外的評價項目均不良。包覆工序中由于未噴霧粘著輔助劑，因此認為殼粒子不能充分地融合在核粒子表面。比較例5的調色劑由于殼粒子使用苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物，因而保存性和耐久性以外的項目不良。認為這是由于包覆層的強度小的緣故。比較例6的調色劑保存性和耐久性以外的項目不良。庫爾特計數器的個數平均粒徑3.0pm以下的調色劑粒子相對于全部調色劑粒子的比例超過25.0個％，因此發生在顯影板上的融合以及在顯影輥和感光體等記錄介質上的成膜。另外，個數平均粒徑3.0/mi以下的調色劑粒子難以通過顯影板或顯影輥而充分地帶電，因此帶電穩定性降低、容易引起調色劑飛散、容易發生飛散的調色劑所導致的圖像模糊。本發明可以在不脫離其精神或主要特征的情況下以其它各種方式實施。因此，上述實施方式的所有方面僅限于示例，本發明的范圍為權利要求的范圍，并不受說明書全文的約束。而且，屬于權利要求范圍的變形或變更也在本發明的范圍內。權利要求1.一種調色劑，含有用殼粒子包覆含有粘合樹脂和著色劑的核粒子的調色劑粒子，其特征在于，調色劑粒子的體積平均粒徑為4.0μm以上、8.0μm以下，以全部調色劑粒子的8個％以上且小于25個％的比例含有個數平均粒徑為3.0μm以下的調色劑粒子，上述殼粒子的一部分與上述核粒子和相鄰的其他殼粒子的至少任意一個融合，形成突起部。2.如權利要求1所述的調色劑，其中，調色劑粒子的體積平均粒徑為4.0/mi以上、6.0pm以下，以全部調色劑粒子的10個％以上且小于20個％的比例含有個數平均粒徑為3.0/mi以下的調色劑粒子。3.如權利要求1所述的調色劑，其中，所述核粒子表面積的90%以上被殼粒子包覆。4.如權利要求l所述的調色劑，其中，突起部平均粒徑與核平均粒徑之比為0.01以上、0.2以下，所述突起部平均粒徑是所述突起部長徑和短徑平均的突起部粒徑平均值，所述核平均粒徑是所述核粒子長徑和短徑平均的核粒徑平均值。5.如權利要求1所述的調色劑，其中，所述殼粒子含有苯乙烯-丙烯酸共聚樹脂和聚酯樹脂中的至少任意一種。6.—種調色劑制造方法，為制造權利要求l所述調色劑的制造方法，其特征在于，在增大所述核粒子與所述殼粒子的粘著力的粘著輔助劑存在下，使所述核粒子與所述殼粒子接觸。7.如權利要求6所述的調色劑制造方法，其中，所述殼粒子的體積平均粒徑為0.05jtmi以上、lpm以下。8.如權利要求6所述的調色劑制造方法，其中，所述粘著輔助劑含有水和低級醇中的至少任意一種。9.一種雙組分顯影劑，其特征在于，含有權利要求l所述調色劑和載體而構成。10.—種顯影裝置，其特征在于，使用含有權利要求1所述調色劑的顯影劑進行顯影。11.一種圖像形成裝置，其特征在于，具有權利要求10所述的顯影裝置。全文摘要本發明提供調色劑及其制造方法、雙組分顯影劑、顯影裝置和圖像形成裝置。調色劑為含有由作為樹脂粒子的核粒子(2)和包覆核粒子(2)表面的殼粒子(3)構成的調色劑粒子(1)的膠囊調色劑。調色劑進行控制粒度而制造，以使調色劑粒子的體積平均粒徑為4.0μm以上、8.0μm以下，以全部調色劑粒子的8個％以上且小于25個％的比例含有個數平均粒徑3.0μm以下的調色劑粒子。核粒子(2)和殼粒子(3)融合而成為一體。文檔編號G03G15/08GK101339372SQ20081013561公開日2009年1月7日申請日期2008年7月7日優先權日2007年7月6日發明者川瀨德隆,鈴木正郎申請人:夏普株式會社