感光體,圖像形成方法,圖像形成裝置以及處理卡盒的制作方法

專利名稱：：感光體,圖像形成方法,圖像形成裝置以及處理卡盒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有極高耐磨性的有機電子照相感光體。進(jìn)一步本發(fā)明涉及高速響應(yīng)性的優(yōu)良的電子照相感光體。另外，本發(fā)明還涉及使用長壽命，高感度的電子照相感光體的圖像形成方法，圖像形成裝置以及圖像形成裝置用處理卡盒。
背景技術(shù)：
：近年，有機感光體(OPC)由于具有良好的性能，各種優(yōu)點，從而代替無機感光體而廣泛地應(yīng)用于復(fù)印機，傳真機，激光打印機以及複合機。作為其理由，可以例舉(1)光吸收波長域?qū)捯约拔樟看蟮鹊墓鈱W(xué)特性，(2)高感度，安定的帯電特性等的電學(xué)特性，(3)材料的選擇范圍寬，(4)制造容易，(5)低成本，(6)無毒性等。另一方面，由于最近圖像形成裝置的小型化而引起地感光體的小直徑化，再加上機械的高速化以及不許要維護(hù)的趨勢,所以期望感光體具有高耐久化。從這種觀點來看，在有機感光體中，電荷輸送層由于是以低分子電荷輸送物質(zhì)和惰性高分子作為主成分,一般說來比較柔軟，在電子照相方法之中重復(fù)使用的場合，顯影類統(tǒng)以及清潔類統(tǒng)對感光體施加機械的的負(fù)荷時,易有磨發(fā)生的缺點。加之從高圖像質(zhì)量化的要求，調(diào)色劑粒子便得小粒徑化，由此，為了提高清潔性,就必須提高清潔刮板的橡膠硬度以及提高刮板于感光體的接觸圧力，這也是促進(jìn)感光體的磨的原因。該樣的感光體的磨，會帶來感度的老化，帯電性的變低等電學(xué)特性等的老化，以及引起圖像濃度變低，背景臟污等的異常圖像。另外，磨局所發(fā)生的損傷，會引起由于清潔不良而造成的條狀臟污圖像。因此，提高有機感光體的耐磨性就成了當(dāng)今研究的熱點。其中，具有使多官能的自由基硬化性單體硬化的交聯(lián)表面層的物質(zhì)(例如，專利文獻(xiàn)l參照)具有這樣的優(yōu)點，即可以使用官能基量的多的單體,形成致密的3維網(wǎng)結(jié)構(gòu)，可以發(fā)揮高的耐磨性，用光，熱，放射線可以瞬間使硬化膜形成，可以在硬化反應(yīng)中不使用酸以及堿的觸媒，從而硬化材料不會對電學(xué)特性有不好的影響，由此該材料倍受注目。進(jìn)一步，為了對該交聯(lián)表面層的電學(xué)特性進(jìn)行改良，有提議將具有自由基聚合性官能基的電荷輸送物質(zhì)進(jìn)行并用，由此將電荷輸送結(jié)構(gòu)在交聯(lián)結(jié)構(gòu)中固定(例如，專利文獻(xiàn)2，3參照。)，通過這些的技術(shù)可以期待耐磨性和電荷輸送性的兩立。但是，根據(jù)具有聚合性官能基的電荷輸送物質(zhì)的種類，各種各樣的特性都會收到大的影響。特別是由光硬化形成的交聯(lián)表面層的場合，會收到光照射的強烈的影響。通常，光硬化的光源使用紫外線，這樣電荷輸送物質(zhì)就會由于紫外線而部分分解，根據(jù)其結(jié)構(gòu)會由種種的分解物發(fā)生。這些分解物的一部份，在交聯(lián)表面層中殘存，從而引起各種各樣的特性變差。因此，根據(jù)電荷輸送物質(zhì)的結(jié)構(gòu)而生成的分解物也不同，根據(jù)電荷輸送物質(zhì)的種類就會產(chǎn)生大的特性差。另外，向電荷輸送物質(zhì)的反應(yīng)基的引入，根據(jù)連結(jié)位置以及結(jié)構(gòu)，對電荷輸送性以及交聯(lián)膜的機械特性等有影響，由此，耐磨性和電荷輸送性的兩這兼顧，及時對現(xiàn)有公知的自由基反應(yīng)性化合物進(jìn)行任意選擇也是難以達(dá)成的。另一方，硬化物組成的交聯(lián)表面層，如果形成高度交聯(lián)3維網(wǎng)目結(jié)構(gòu)雖然可以得到高耐磨性，但是，硬化物中極性基大量存在,介電常數(shù)大，溫濕度等的環(huán)境變動以及由于從帶電器發(fā)生的氧化性氣體,就易于帶來低電阻化，感度變低等的電學(xué)特性老化，濃度變化，圖像流動，解像度變低等的圖像老化問題。在此，也有自由基反應(yīng)性化合物的結(jié)構(gòu)的影響。另外，交聯(lián)表面層的膜厚加大，雖然可以延長感光體的磨而決定的壽命，但是，這會需要使機內(nèi)曝光部電位充分降低的優(yōu)良的光感度，耐磨性和電荷輸送性的兩者兼顧就變的約來越困難。為了解決這些的課題，就有必要具有使各種各樣的特性都能滿足的優(yōu)良的交聯(lián)表面層，由此，使其成為可能的優(yōu)良的自由基反應(yīng)性化合物的選擇就變得重要了。但是，這些可以充分滿足的自由基反應(yīng)性化合物難以找到，難以得到耐磨性和電荷輸送性兩立的交聯(lián)表面層以及包括其的電子照相感光體。專利文獻(xiàn)1專利第3262488號公報專利文獻(xiàn)2專利第3194392號公報專利文獻(xiàn)3特開2000_66425號公報專利文獻(xiàn)4特開2006—3863號公報專利文獻(xiàn)5專利第2896823號公報專利文獻(xiàn)6特開2006—71856號公報本發(fā)明的課題，是提供一種耐磨特性優(yōu)良且電學(xué)特性良好，進(jìn)一步具有優(yōu)良的環(huán)境對應(yīng)性的高耐久，高性能的電子照相感光體。更詳細(xì)地說，本發(fā)明提供一種用具有特定的自由基反應(yīng)性化合物形成的交聯(lián)表面層，即使在交聯(lián)表面層厚的情況下，也可以在維持高的耐磨性的情況下，曝光部電位的變動少，也具有對由于^_濕度環(huán)境以及充電電器而發(fā)生的發(fā)生的氧化性氣體的高的安定性，不會發(fā)生圖像濃度變動以及圖像流動以及解像度變低的電子照相感光體。另外，本發(fā)明還提供通過使用該高耐久、高安定的長壽命感光體，可以在長期間內(nèi)實現(xiàn)高圖像質(zhì)量化的圖像形成方法，圖像形成裝置以及圖像形成裝置用的處理卡盒。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明人長期研究的結(jié)果，是以以下的技術(shù)方案來達(dá)成本發(fā)明的目的。1.一種電子照相感光體,在導(dǎo)電性支持體上至少具有含有電荷輸送性硬化物的膠聯(lián)表面,其中在該膠聯(lián)表面的硬化物中至少包括具有通式A表示的結(jié)構(gòu)單元的材料，一般式(A)式中、R「Rs以及R/-R5',可以分別相同或不同，表示氫原子、碳數(shù)l-4的烷基、碳數(shù)l-4的垸氧基，R6表示氫原子或甲基，X表示碳數(shù)2-5的直鏈的或有支鏈的亞烷基。2.上述l記載的電子照相感光體，其中通式(A)的X為碳數(shù)2的亞乙基，具有RrRs苯基和具有R/-R5'苯基不同。3.上述l記載的電子照相感光體，其中通式(A)的X表示碳數(shù)3-5的直鏈亞烷基。2Hc6,1111〇、"/i、-1/、R:-c-o-x丄()}I^r，RR/〉\、4.上述1-3的任一項記載的電子照相感光體，其中所述電荷輸送性硬化物，為將至少含有上述通式(A)表示的化合物以及，進(jìn)一步含有具有3個以上的聚合性官能基的單體的涂布液在感光層表面進(jìn)行涂布，然后硬化而形成的。5.上述1-4的任一項記載的電子照相感光體，所述電荷輸送性硬化物為將至少包括上述通式(A)表示的化合物，進(jìn)一步包括具有3個以上的自由基聚合性官能基單體以及聚合引發(fā)劑的涂布液在感光層表面涂布，然后硬化而形成的。6.上述1-5的任一項記載的電子照相感光體，所述膠聯(lián)表面層是在沒有硬化的感光層的上形成的。7.上述1-6的任一項記載的電子照相感光體，其中所述電荷輸送性硬化物是用光能硬化的。8.上述1-7的任一項記載的電子照相感光體，其中，所述沒有硬化的感光層是在導(dǎo)電性支持體上以至少電荷発生層和電荷輸送層的順序?qū)盈B的結(jié)構(gòu)。9.上述1記載的電子照相感光體的制造方法，其中在導(dǎo)電性支持體上具有至少含有電荷輸送性硬化物的膠聯(lián)表面層,所述電荷輸送性硬化物至少含有通式(B)表示的自由基反應(yīng)性化合物,所述膠聯(lián)表面層是將含有電荷輸送性硬化物的涂布液在感光層表面涂布，然后硬化而形成的，一般式(已)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中，R,-Rs及R/-R5'，可分別相同或不同，表示氫原子、碳數(shù)l-4的垸基、碳數(shù)1-4的垸氧基R6表示氫原子或甲基X表示碳數(shù)2-5的直鏈狀或有支鏈的亞烷基。10.上述9記載的電子照相感光體的制造方法，其中，通式(B)的X表示碳數(shù)2的亞乙基，具有Ri-Rs的苯基和具有R/-R5'的苯基不同。11.上述9記載的電子照相感光體的制造方法，其中通式(B)的X為碳數(shù)3-5的直鏈亞烷基。12.—種自由基反應(yīng)性化合物，其在上述10或1l的電子照相感光體的制造方法中使用，并且用通式(C)表示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中，R「Rs及"-R5'可分別相同或不同，表示氫原子、碳數(shù)l-4的垸基、碳數(shù)l-4的垸氧基；R6表示氫原子或甲基；X表示碳數(shù)2-5的直鏈的亞垸基；但是，X的碳數(shù)為2的場合,具有Ri-Rb的苯基和具有R1'-R5'的苯基的結(jié)構(gòu)不同。13.—種圖像形成方法,其中使用的電子照相感光體為上述l-8的任一項記載的電子照相感光體。14.一種圖像形成裝置，至少包括充電裝置、曝光裝置、顯影裝置、轉(zhuǎn)印裝置以及電子照相感光體，其中所述電子照相感光體為上述1-8的任一項記載的電子照相感光體。15.—種處理卡盒，包括上述1-8的任一項記載的電子照相感光體，以及從帯電裝置、曝光裝置、顯影裝置、轉(zhuǎn)印裝置、清潔裝置、除電裝置選出的至少1個裝置,其呈一個整體,并容易地對圖像形成裝置可裝可卸。通過使用本發(fā)明的包括沒有硬化的感光層和具有通式(A)的結(jié)構(gòu)的硬化物交聯(lián)表面層的電子照相感光體，可以實現(xiàn)耐磨性高，具有良好的電學(xué)特性，并且進(jìn)一步具有環(huán)境安定性，耐氣體性優(yōu)良的感光體。因此、通過使用該感光體，可以實現(xiàn)長期得到高圖像質(zhì)量的圖像的高性能且信頼性高的圖像形成方法，圖像形成裝置以及圖像形成裝置用處理卡盒。另外，可以容易的制作這樣一種感光體，該制造方法是，將至少包括具有上述一般式(B)表示的自由基反應(yīng)性化合物涂布液涂布在感光層表面，然后硬化，從而得到包括具有含通式(A)的結(jié)構(gòu)的硬化物的膠聯(lián)表面層的電子照相感光體。此時，前記通式(B)X為碳數(shù)2的亞乙基具有R1R5的苯基和具有R1'-R5'的苯基不同的場合以及上述通式(B)的X的碳數(shù)3-5的直鏈的亞烷基的場合，該通式B的化合物難于結(jié)晶化，與相混合的丙烯酸單體的相溶性優(yōu)越,所以涂布以及在膠聯(lián)工序的膜的不均一以及表面的粗糙少,可容易地進(jìn)行膠聯(lián)膜的制造，平滑以及清潔性優(yōu)越，帶電性以及光感度特性優(yōu)越。從而，得到一種優(yōu)越的電子照相感光體。圖1A為本發(fā)明的電子照相感光體的層結(jié)構(gòu)的圖。圖1B為本發(fā)明的電子照相感光體的另一種的層結(jié)構(gòu)的圖圖2為本發(fā)明的電子照相感光體的另一種層結(jié)構(gòu)的圖。圖3為本發(fā)明的圖像形成裝置的一個例子的概略圖。圖4為本發(fā)明的處理卡盒的一個例子的概略圖。圖5為例舉化合物(No.1)的IR光譜圖。圖6例舉化合物(No.2)的IR光譜圖。圖7為列舉化合物(No.8)的IR光譜圖。圖8為列舉化合物(No.9)的IR光譜圖。圖9為列舉化合物(No.IO)的IR光譜圖。圖l0為列舉化合物(No.13)的IR光譜圖。圖l1為列舉化合物(No.14)的IR光譜圖。圖l2為列舉化合物(No.16)的IR光譜圖。圖l3為列舉化合物(No.26)的IR光譜圖。圖l4為列舉化合物(No.30)的IR光譜圖。圖l5為列舉化合物(No.35)的IR光譜圖。具體實施例方式以下，對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明之中，向形成交聯(lián)表面層的硬化物的結(jié)構(gòu)中植入下列通式(A)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。由此，在得到優(yōu)良的耐磨性的同時，即使膜厚厚也具有顯影部電位的充分的光衰減特性，即使暴露在實際機器中發(fā)生的臭氧氣體，氮氧化物氣體(N0x氣體)等的氧化性氣體中，上述光衰減特性的變化也少。因此，可以提供圖像濃度的變動等的異常圖像少的高壽命的感光體。一般式(A)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(式中，R廣Rs以及R/-R5'，可分別相同也可不同，表示氫原子，碳數(shù)l-4的烷基，碳數(shù)1-4的垸氧基；R6，為氫原子或甲基；X為碳數(shù)2-5的直鏈或有支鏈的亞垸基。)<耐磨性和電荷輸送性兩者兼顧的原因>以往，已知抑制硬化(交聯(lián))物組成的交聯(lián)表面層，形成致密的3維網(wǎng)結(jié)構(gòu)，由此可以得到高耐磨性。如專利第3262488號公報(專利文獻(xiàn)1)以及特開2006—227761號公報所記載的那樣，作為支配耐磨性要因，增加硬化組合物中的自由基硬化性官能基的量是重要的,例如丙烯酸基的場合，通過丙烯酸當(dāng)量(將單體分子量用官能基數(shù)來除去得到的值)小的單體的使用，可以形成致密的3維交聯(lián)結(jié)構(gòu)，達(dá)成高的耐磨性。另外，官能基數(shù)多的單體，例如3官能以上的單體，進(jìn)一步6官能單體的使用對耐磨性增強也是有効的，這是由于官能基的中的至少1個進(jìn)行聚合，由此分子量増大的可能性變高的緣故。用硬化來形成該樣的交聯(lián)密度的高的膜，用UV硬化比熱硬化有利，由此，需要使UV光透過，而且對UV照射的耐性要強。本發(fā)明中使用的反應(yīng)性化合物，UV光的透過是可能的，與以往使用的化合物相比，被認(rèn)為在UV照射時的耐性強。其原因雖然還不明確，但是被認(rèn)為丙烯酰氧基和電荷輸送性基間插入了烯烴結(jié)構(gòu)，由此反應(yīng)性化合物的熱運動性變高，聚合硬化時的交聯(lián)反應(yīng)被更加促進(jìn)，以及由光激勵的場合的熱運動造成的能量失活防止了化合物的分解，由此，改變分解物的種類,就可以形成對電荷輸送性影響少的交聯(lián)膜形成。另外，選擇的電荷輸送性基的結(jié)構(gòu)也不含有脂肪族雙鍵，并且，由丙烯酰氧基是介于亞苯基和亞垸基結(jié)構(gòu)與電荷輸送的中心的三苯基胺結(jié)構(gòu)部相連的，通過UV照射雙鍵被切斷，電荷輸送性基部分的結(jié)構(gòu)不會發(fā)生變化，從而成為不妨礙電荷輸送特性的結(jié)構(gòu)。<環(huán)境安定性的原因>以下，對本發(fā)明的交聯(lián)表面層耐環(huán)境變動以及耐氧化性氣體的理由進(jìn)行說明?？梢酝茰y，UV照射時的分解物中，極性的大的結(jié)構(gòu)體多。因此，如果膜中的極性成分増加,水分以及從充電器發(fā)生的氧化性氣體等就容易進(jìn)入膜中。由此，可以想像電阻變化，電位的環(huán)境變動變大。對此，本發(fā)明使用的自由基反應(yīng)性化合物，上述那樣的耐uv性高，難于引起膜中的極性成分増加，由此，環(huán)境安定性變高。<硬化物〉接著，對形成本發(fā)明的交聯(lián)表面層的硬化物的結(jié)構(gòu)成分進(jìn)行說明。本發(fā)明，上述硬化物中，含有具有通式(A)的結(jié)構(gòu)單位材料，有該結(jié)構(gòu)單位的反應(yīng)性化合物被用光，熱或電子線的能量硬化，由此被導(dǎo)入交聯(lián)表面層中的硬化物結(jié)構(gòu)中。該硬化時，通式(A)的結(jié)構(gòu)單位不會發(fā)生分解，而被固定化，這可以通過將硬化表面層進(jìn)行熱分解GC分析的MS光譜側(cè)定，紅外分光分析的特性吸收側(cè)定等來確認(rèn)。通式(A)的結(jié)構(gòu)單位基于全硬化物量為20-80重量％，優(yōu)選30-70重量％。如硬化組合物中的通式(A)的結(jié)構(gòu)單位20重量％未滿，就不能達(dá)成能對應(yīng)厚膜化的電荷輸送特性以及抑制因電位變動而除去而造成的圖像老化。另外，如超過80重量％,硬化性官能基少，耐磨性，耐傷性等的機械強度就會變低。作為上述反應(yīng)性化合物，優(yōu)選通式(B)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>式中，R-Rs以及R/-R5'，可以分別相同，也可不相同，它們代表氫原子，碳數(shù)1-4的垸基，碳數(shù)1-4的垸氧基。R6，表示氫原子或甲基，X表示碳數(shù)為2-5的直鏈狀或有支鏈的亞垸基。通式(B)表示的聚合性化合物，為新化合物，其可以用例如，Suzuki一Miyaura耦合反應(yīng)很容易地合成。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>B1—3工程R3IV.■R2一R,'-B(OH)2+Br-',OVx-OHSuzuki-MiyauraCouplingR3《m0>R3'R2'B1—4工程或者，將中間體的合成變?yōu)橐韵碌哪菢右部?。?—1工程Br—修x,I已魯x-o-0—\BuU0——B(OCH3)3(H0)2B--X-O--HCI(HO)2B--X—OH式中，DHP表示3，4一二氫2H—吡喃；TsOH表示帕拉(對)甲苯磺酸。B2—2工程R3,R2R3'R2lN《》Br+(H0>2B-卜X-OHCoupling1X0H尺3'尺2'作為通式(B)表示的自由基反應(yīng)性化合物，可以例舉以下的化合物，但是并不限定于此。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表1-2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表l-3<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>可以良好地使用于本發(fā)明使用的通式(B)的自由基反應(yīng)性化合物，基于具有硬化性的結(jié)構(gòu)物質(zhì)總量，為20-80重量％,優(yōu)選30-70重量％。如這些的自由基聚合性化合物20重量％未滿，硬化組合物中的通式(A)的結(jié)構(gòu)單位變得希薄，以厚膜化進(jìn)行的電荷輸送性的改良的目的以及對因環(huán)境變動以及氧化性氣體帶來的電位變動造成的圖像老化的抑制就不能達(dá)成。另外，如超過80重量％，硬化性官能基少，耐磨性，耐傷性等的機械強度就會變低。<關(guān)于具有3個以上的自由基聚合性官能基單體>本發(fā)明的交聯(lián)表面層,含彎具有通式(A)的結(jié)構(gòu)單位的硬化組合物，為了調(diào)節(jié)耐磨性，硬度，涂布k粘度，硬化速度等，具有3個以上的自由基聚合性官能基的單體可被混合使用。該自由基聚合性官能基，可以例舉現(xiàn)有公知的自由基聚合性官能基，特別是丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基為好。作為3官能以上的自由基聚合性單體，例舉以下的化合物，但是并不限定于這些的化合物。艮卩，本發(fā)明中，被良好地使用的3官能以上的自由基聚合性單體，例如，三甲羥基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)，三甲羥基丙垸三甲基丙烯酸酯，三甲羥基丙垸烯烴改性三丙烯酸酯，三甲羥基丙垸乙烯氧改性(以下稱EO改性)三丙烯酸酯，三甲羥基丙垸丙烯氧改性(以下稱PO改性)三丙烯酸酯，三甲羥基丙垸己內(nèi)酯改性三丙烯酸酯，三甲羥基丙烷烯烴改性三甲基丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)，甘油三丙烯酸酯，甘油表氯醇磷改性(以下稱ECH改性)三丙烯酸酯，甘油EO改性三丙烯酸酯，甘油PO改性三丙烯酸酯，三(丙烯酰氧乙基)異氰尿酸酯，二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)，二季戊四醇己內(nèi)酯改性六丙烯酸酯，二季戊四醇羥基戊丙烯酸酯，垸基化二季戊四醇戊丙烯酸酯，烷基化二季戊四醇四丙烯酸酯，烷基化季戊四醇三丙烯酸酯，二甲羥基丙垸四丙烯酸酯(DTMPTA)，季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯，磷酸EO改性三丙烯酸酯，2，2，5，5—四羥基甲基環(huán)戊酮四丙烯酸酯。這些化合物可以單獨或2種類以上混合起來使用。本發(fā)明中可以使用的具有3個以上的自由基聚合性官能基單體的量，基于具有硬化性結(jié)構(gòu)物質(zhì)總量為0-90重量％，優(yōu)選0-50重量％，為了充分發(fā)揮本發(fā)明的目的，優(yōu)選使用與通式(B)的自由基反應(yīng)性化合物等量以下。<具有其他的自由基聚合性官能基的添加劑>本發(fā)明的交聯(lián)表面層，含有上述通式(A)表示的結(jié)構(gòu)單位，但是在此以外，為了在涂布時進(jìn)行粘度調(diào)整，交聯(lián)表面層的應(yīng)力緩和，低表面能量化以及摩擦系數(shù)低減等的功能賦予的目的，可以同時使用具有1官能以及2官能的自由基聚合性單體，功能性單體，以及自由基聚合性低聚物。這樣的自由基聚合性單體，低聚物，可使用公知的化合物。l官能的自由基聚合性單體，可以例舉丙烯酸2—乙基己酯，丙烯酸2—羥基乙基酯，丙烯酸2—羥基丙基酯，丙烯酸四氫糠基酯，2—乙基己基卡必醇丙烯酸酯，3—甲氧基丁基丙烯酸酯，芐基丙烯酸酯，環(huán)己丙烯酸酯，丙烯酸異戊基酯，丙烯酸異丁基酯，甲氧基三甘醇丙烯酸酯，苯氧四乙二醇丙烯酸酯，丙烯酸十六垸基酯，丙烯酸異硬脂基酯，丙烯酸硬脂基酯，苯乙烯單體等。2官能的自由基聚合性單體，可以例舉1，3—丁烷二醇二丙烯酸酯，1，4一丁烷二醇二丙烯酸酯，1，4—丁垸二醇二甲基丙烯酸酯，1,6_己垸二醇二丙烯酸酯，1，6—己垸二醇二甲基丙烯酸酯，二甘醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，雙酚A—EO改性二丙烯酸酯，雙酚F—EO改性二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯。功能性單體，可以列舉將丙烯酸八氟戊酯、丙烯酸2—全氟辛乙基酯、甲基丙烯酸2—全氟辛乙基酯、丙烯酸2—全氟異壬乙基酯的氟原子進(jìn)行了取代了的化合物，特公平5—60503號公報、特公平6—45770號公報記載的硅氧烷重復(fù)單位數(shù)為20-7G的丙烯酰聚二甲基硅氧垸乙基化物，甲基丙烯酰聚二甲基硅氧烷乙基化物，丙烯酰聚二甲基硅氧烷丙基化物，丙烯酰聚二甲基硅氧烷丁基化物，二丙烯酰聚二甲基硅氧烷二乙基化物等的有聚硅氧垸基的乙烯基單體，丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯。自由基聚合性低聚物，可以例舉環(huán)氧丙烯酸酯類，尿烷丙烯酸酯類，聚酯丙烯酸酯類低聚物。但是，如大量含有1官能以及2官能自由基聚合性單體以及自由基聚合性低聚物，交聯(lián)表面層的3維交聯(lián)鍵密度實質(zhì)上會變低，從而會招致耐磨性的變低。由此，這些的單體以及低聚物的含有量，基于具有交聯(lián)表面層的硬化性的結(jié)構(gòu)物質(zhì)總量限制在30重量％以下，優(yōu)選限制在20重量％以下。<聚合引發(fā)劑>另外，本發(fā)明的交聯(lián)表面層在硬化物中，至少含有上述通式(A)表示的結(jié)構(gòu)單位的化和物，根據(jù)需要，為了是硬化反應(yīng)高効率進(jìn)行，也可以使交聯(lián)表面層涂布液中含有聚合引發(fā)劑。0040光聚合引發(fā)劑，可以例舉二乙氧基乙酰苯酮，2，2—二甲氧基1，2—二苯基乙垸1_酮，1一羥基環(huán)己苯基酮，4一(2—羥基乙氧基)苯基(2一羥基2—丙基)酮，2_芐基2_二甲基氨1一(4—嗎啉代苯基)丁酮1，2—羥基2—甲基l—苯基丙垸l_酮，2—甲基2—嗎啉代(4—甲基硫苯基)丙垸l一酮，l一苯基l，2—丙烷二酮2—(o—乙氧基羰基)肟等的乙酰苯酮類或酮縮醇類光聚合引發(fā)劑；苯偶因，苯偶因甲基醚，苯偶因乙基醚，苯偶因異丁基醚，苯偶因異丙基醚，等的苯偶因醚類光聚合引發(fā)劑；苯并苯酮，4一羥基苯并苯酮，o—苯甲酰安息香酸甲基，2—苯甲酰萘，4一苯甲酰聯(lián)苯基，4一苯甲酰苯基醚，丙烯氧化苯并苯酮，1，4一苯甲酰苯，等的苯并苯酮類光聚合引發(fā)劑；2_異丙基硫口+占口+屯酮，2—氯硫口+占口+屯酮，2，4—二甲基硫口+占口+屯酮，2，4—二乙基硫口+占口+屯酮，2,4—二氯硫口+占口+屯酮等的硫口+占口+屯酮類光聚合引發(fā)劑；作為其他的光聚合引發(fā)劑，可以例舉乙基蒽醌；2，4，6_三甲基苯甲酰二苯基膦酸氧化物；2，4，6—三甲基苯甲酰苯基乙氧基膦酸氧化物；雙(2，4，6—三甲基苯甲酰)苯基膦酸氧化物；雙(2，4—二甲氧基苯甲酰)一2，4，4一三甲基戊基膦氧化物，甲基苯基乙醛酸酯，9，10—菲，氮蒽類化合物，三嗪類化合物，咪唑類化合物。另外，具有光聚合促進(jìn)効果的化合物也可以單獨或與上述光聚合引發(fā)劑并用，這些化合物可以例舉三乙醇胺，甲基二乙醇胺，4一二甲基氨安息香酸乙基酯，4一二甲基氨安息香酸異戊基酯，安息香酸(2—二甲基氨)乙基酯，4，4，一二甲基氨苯并苯酮等。熱聚合引發(fā)劑，可以例舉2，5—二甲基己烷2，5—二氫過氧化物，二枯基過氧化物，苯甲酰過氧化物，t一丁基枯基過氧化物，2，5—二甲基2，5—二(過氧苯甲酰)己炔一3，二t一丁基過氧化物，t一丁基氫過氧化物，枯烯氫過氧化物，月桂酰過氧化物，2，2_雙(4，4—二t一丁基過氧環(huán)己基)丙垸等的過氧化物類引發(fā)劑，偶氮雙異丁基二甲苯基，偶氮雙環(huán)己垸腈，偶氮雙異酪酸甲基酯，偶氮雙異丁基咪鹽酸鹽，4，4'一偶氮雙4一氰吉草酸等的偶氮類引發(fā)劑。這些的聚合引發(fā)劑可以單獨使用，也可以2種以上混合起來使用。聚合引發(fā)劑的含有量，基于具有自由基聚合性的物質(zhì)全體l00重量份，為0.5-40重量份，優(yōu)選l-20重量份。<其他的添加劑>進(jìn)一步，本發(fā)明的交聯(lián)表面層涂布液，根據(jù)需要，可以含有各種可塑劑(應(yīng)力緩和以及接著性增強的目的)，均化劑，沒有自由基反應(yīng)性的低分子電荷輸送物質(zhì)，粘結(jié)劑樹脂等的添加劑。這些的添加劑可以使用公知的物質(zhì)。作為可塑劑，苯二甲酸二丁基酯，二甲酸二辛基苯基酯等的用于一般的樹脂化合物可塑劑，其使用量基于涂布液的總固體成分為20重量％以下，優(yōu)選l0重量％以下。另外，作為均化劑，可以使用二甲基硅氧烷油，甲基苯基硅氧垸油等的硅氧烷油類以及，在側(cè)鏈上具有全氟垸基的聚合物或者低聚物，其使用量基于涂布液的總固體成分為3重量％以下為宜。低分子電荷輸送物質(zhì)，可以增強交聯(lián)表面層的電荷輸送性,減弱曝光部電位，是有效果的，但是，其添加可以引起硬化性材料變少，會使高耐磨性効果減弱，其添加量可以用使用的方法來進(jìn)行調(diào)整，但是,其添加量宜為交聯(lián)表面層全成分的50重量%以下，優(yōu)選30重量％以下。粘結(jié)劑樹脂，會使交聯(lián)表面層的內(nèi)部應(yīng)力減弱，均一性上升，具有抑制破裂以及傷的發(fā)生効果。但是，與其他的添加劑相同，其添加有減少有減弱高耐磨性的効果，所以添加量為20重量％以下，優(yōu)選l0重量％以下。<涂布溶劑>本發(fā)明的交聯(lián)表面層，是將包括至少包括上述通式(A)的結(jié)構(gòu)單位的自由基反應(yīng)性化合物的涂布液在后面記載的感光層上涂布，硬化而形成。該涂布液，在自由基反應(yīng)性化合物為液體的場合，可在其中將其他的成分溶解，并進(jìn)行涂布，但是,根據(jù)需要用溶劑進(jìn)行稀釋來涂布。此時，使用的溶劑，可以例舉甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等的醇類；丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，環(huán)己酮等的酮類；乙酸乙基酯，乙酸丁基酯等的酯類；四氫呋喃，二(口+惡)烷，丙基醚等的醚類；二氯甲烷，二氯乙垸，三氯乙垸，氯苯等的鹵代烴類；苯，甲苯，二甲苯等的芳香族類；甲基溶纖劑，乙基溶纖劑，溶纖劑乙酸酯等的溶纖劑類等。這些的溶劑可以單獨使用，也可以2種以上混合起來使用。用溶劑的組合物的稀釋率，根據(jù)組合物的溶解性，涂加工法，膜厚不同而不同，可以任意選擇。涂布可以使用浸漬涂加工法以及噴霧涂布，珠涂布，環(huán)狀涂布法等。本發(fā)明之中，將該交聯(lián)表面層涂布液涂布后，從外部施加能量進(jìn)行硬化，從而形成交聯(lián)表面層，但是，此時使用的外部能量，可為光，熱或放射線。光能量，可以使用主要具有紫外光發(fā)光波長的高圧水銀燈以及金屬鹵燈等的UV照射光源，也可以選擇與自由基聚合性含有物以及光聚合引發(fā)劑的吸收波長相合的可視光光源。優(yōu)選照射光量50mW/cm2以上，1000mW/cm2以下，如5OmW/cm2未滿，會是使硬化反應(yīng)的時間變長；如比100QmW/cm2強，反應(yīng)的進(jìn)行得不均一，交聯(lián)表面層的表面會局部發(fā)皺，會產(chǎn)生大量的未反應(yīng)殘基以及反應(yīng)停止末端。另外，急激的交聯(lián)會使內(nèi)部應(yīng)力變大，造成碎裂以及膜剝。照射時間，依存于由構(gòu)成材料以及膜厚決定的UV光的浸透性，但是，優(yōu)選5秒-5分，如過短，則硬化不充分，過長，構(gòu)成材料分解，電學(xué)特性變差。另外,最好是將硬化時的溫度上升控制在50'C以下，從而抑制構(gòu)成材料的分解以及不均一的硬化反應(yīng)。用熱的能量進(jìn)行硬化的場合，優(yōu)選l00-170'C進(jìn)行10分-3小時，如比l0Or低,或比lO分短，硬化不充分。另外，如比l7(TC高，或比3小時長,構(gòu)成材料分解以及發(fā)生不均一的硬化反應(yīng)，不能得到良好的交聯(lián)表面層。放射線的能量，電子射線適宜于使用。電子射線的加速電圧為300KV以下，優(yōu)選150KV以下；以射線量1-100Mrad的條件進(jìn)行硬化。如加速電圧大于300KV或射線量超過100Mrad,構(gòu)成材料的分解會發(fā)生，難于發(fā)揮本發(fā)明的効果。在這些能量的中，從反應(yīng)速度控制的容易性，裝置的簡便性，宜于使用光能。本發(fā)明的交聯(lián)表面層的膜厚，與沒有硬化的下層感光層的結(jié)構(gòu)不同而不同，要與感光層的結(jié)構(gòu)相合，這在后面進(jìn)行記述。以下，依據(jù)其層結(jié)構(gòu)對本發(fā)明進(jìn)行說明。<電子照相感光體的層結(jié)構(gòu)>對本發(fā)明中使用的電子照相感光體依據(jù)附圖進(jìn)行說明。圖1A，1B，2為本發(fā)明的電子照相感光體的截面圖。圖1A為表明在導(dǎo)電性支持體上，設(shè)有同時具有電荷發(fā)生功能和電荷輸送功能的感光層的單層結(jié)構(gòu)的，交聯(lián)表面層為感光層的表面部分的場合。艮P，沒有硬化的感光層，在圖中表示同時具有電荷發(fā)生功能和電荷輸送功能的感光層；含有硬化物交聯(lián)表面層，在圖中表示為交聯(lián)表面層。圖1B，表示了在導(dǎo)電性支持體上，設(shè)置了作為感光層的，具有電荷發(fā)生功能電荷發(fā)生層的單層結(jié)構(gòu)，具有電荷輸送性化合物的交聯(lián)表面層為感光層的表面部分的場合。即，沒有硬化的感光層，在圖中表示為電荷發(fā)生層，含有硬化物的交聯(lián)表面層，在圖中表示為交聯(lián)表面層。圖2是在導(dǎo)電性支持體上，設(shè)置了作為感光層的，具有電荷發(fā)生功能的電荷發(fā)生層和具有電荷輸送功能的電荷輸送層進(jìn)行層疊而成的層疊結(jié)構(gòu)的感光體。交聯(lián)表面層為電荷輸送層的表面部分。S卩，沒有硬化的感光層，在圖中表示了電荷發(fā)生層和電荷輸送層；含有硬化物的交聯(lián)表面層在圖中表示為交聯(lián)表面層。<導(dǎo)電性支持體>作為導(dǎo)電性支持體，為將具有體積電阻l0"Q"cm以下的導(dǎo)電性的物質(zhì)，例如，鋁，鎳，鉻，鎳鉻合金，銅，金，銀，白金等的金屬，氧化錫，氧化銦等的金屬氧化物用蒸鍍或濺射的方法，被覆在膜狀或園筒狀的塑料，紙上的而形成的，或者將鋁，鋁合金，鎳，不銹鋼等的板以及將它們通過壓出，拉伸等的加工法加工為素管后，然后進(jìn)行切削，超精加工，研摩等的表面處理而形成的。另外，特開昭52—36016號公報公開的無端鎳帶，無端不銹鋼帶也可以作為導(dǎo)電性支持體而使用。另外，在上述支持體上，將導(dǎo)電性粉體在適當(dāng)?shù)恼辰Y(jié)樹脂中分散涂布而得到的物件，也可以作為本發(fā)明的導(dǎo)電性支持體使用。作為該導(dǎo)電性粉體，可以例舉碳黑，乙炔黑，另外，鋁，鎳，鐵，鎳鉻合金，銅，鋅，銀等的金屬粉，或者導(dǎo)電性氧化錫，ITO等的金屬氧化物粉體等。另外，使用的粘結(jié)樹脂，可以例舉聚苯乙烯，苯乙烯丙烯腈共聚合物，苯乙烯丁二烯共聚合物，苯乙烯無水馬來酸共聚合物，聚酯，聚氯化乙烯基，氯化乙烯基乙酸乙烯基共聚合物，聚乙酸乙烯基，聚偏氯乙烯，聚芳化物樹脂，苯氧樹脂，聚碳酸酯，乙酸纖維素樹脂，乙基纖維素樹脂，聚乙烯基丁縮醛，聚乙烯基甲縮醛，聚乙烯基甲苯，聚N—乙烯基咔唑，丙烯酸樹脂，硅氧垸樹脂，環(huán)氧樹脂，蜜胺樹脂，尿烷樹脂，苯酚樹脂，醇酸樹脂樹脂等的熱可塑性，熱固性樹脂或光固性樹脂。這樣的導(dǎo)電性層，可以將導(dǎo)電性粉體和粘結(jié)樹脂分散在適當(dāng)?shù)娜軇?，例如，四氫呋喃，二氯甲垸，甲基乙基酮，甲苯等中，進(jìn)行涂布而設(shè)置。進(jìn)一步，在適當(dāng)?shù)膱@筒基體上，用在聚氯乙烯，聚丙烯，聚酯，聚苯乙烯，聚偏氯乙烯，聚乙烯，氯化橡膠，特氟隆(登録商標(biāo))等的材料中加入上述導(dǎo)電性粉體而成的熱收縮管，設(shè)置導(dǎo)電性層的物件也可以作為本發(fā)明的導(dǎo)電性支持體而使用。<感光層>接著,對感光層進(jìn)行說明。感光層，可以是層疊結(jié)構(gòu)也可以是單層結(jié)構(gòu)。層疊結(jié)構(gòu)的場合，感光層包括具有電荷發(fā)生功能的電荷發(fā)生層和具有電荷輸送功能的電荷輸送層。另外，單層結(jié)構(gòu)的場合，感光層為由同時具有電荷發(fā)生功能和電荷輸送功能的層，或具有電荷發(fā)生功能的層構(gòu)成的。以下，對層疊結(jié)構(gòu)的感光層以及單層結(jié)構(gòu)的感光層的分別進(jìn)行說明。<感光層為層疊結(jié)構(gòu)的場合>(1)電荷發(fā)生層電荷發(fā)生層，為以具有電荷發(fā)生功能的電荷發(fā)生物質(zhì)為主成分的層，根據(jù)需要可以同時使用粘結(jié)劑樹脂。作為電荷發(fā)生物質(zhì)，可以使用無機類材料和有機類材料。作為無機類材料，可以例舉結(jié)晶硒，非結(jié)晶硒，硒碲，硒碲一鹵素，硒砷化合物以及，非結(jié)晶硅氧烷等。非結(jié)晶硅氧垸之中，懸空鍵可被用氫原子，鹵原子終止的物質(zhì)以及，可以將硼原子，磷原子等導(dǎo)入的物質(zhì)可以良好地使用。另一方面，作為有機類材料，可以使用公知的材料。它們?yōu)槔缃饘偬?，無金屬酞菁等的酞菁類顏料，甘菊環(huán)翁(7《k-々工)鹽顏料，方形酸次甲基顏料，具有咔唑結(jié)構(gòu)的偶氮顏料，具有三苯基胺結(jié)構(gòu)的偶氮顏料，具有二苯基胺結(jié)構(gòu)的偶氮顏料，具有二苯并硫酚結(jié)構(gòu)的偶氮顏料，具有9-芴酮結(jié)構(gòu)的偶氮顏料，具有氧二氮茂結(jié)構(gòu)的偶氮顏料，具有雙芪結(jié)構(gòu)的偶氮顏料，具有二苯乙烯基氧二氮茂結(jié)構(gòu)的偶氮顏料，具有二苯乙烯基咔唑結(jié)構(gòu)偶氮顏料，二萘嵌苯(^'Jk^)類顏料，蒽醌類或多環(huán)醌類顏料，醌亞胺類顏料，二苯基甲垸以及三苯基甲垸類顏料，苯并醌以及萘醌類顏料，喹啉藍(lán)以及偶氮次甲基類顏料，靛類顏料，雙苯并咪唑類顏料等。這些電荷發(fā)生物質(zhì)，可以單獨使用，或2種以上混合起來而使用。在電荷發(fā)生層中根據(jù)需要使用的粘結(jié)劑樹脂，可以例舉聚酰胺，聚尿烷，環(huán)氧樹脂，聚酮，聚碳酸酯，硅氧烷樹脂，丙烯酸樹脂，聚乙烯基丁縮醛，聚乙烯基甲縮醛，聚乙烯基酮，聚苯乙烯，聚N—乙烯基咔唑，聚丙烯酸酰胺等。這些的粘結(jié)劑樹脂，可以單獨使用，也可以2種以上的混合起來使用。另外，作為電荷發(fā)生層的粘結(jié)劑樹脂，上述的粘結(jié)劑樹脂之外，可以使用具有電荷輸送功能的高分子電荷輸送物質(zhì)，例如，具有芳胺結(jié)構(gòu)、聯(lián)苯胺結(jié)構(gòu)、腙結(jié)構(gòu)、咔唑結(jié)構(gòu)、芪(stilbene)結(jié)構(gòu)以及吡唑啉結(jié)構(gòu)等的聚碳酸酯、聚酯、聚尿烷、聚醚、聚硅氧烷、丙烯酸樹脂等的高分子材料以及具有聚硅烷結(jié)構(gòu)的高分子材料等。前者的具體例為記載在下述文獻(xiàn)中的電荷輸送性高分子材料。這些文獻(xiàn)為特開平01—001728號公報，特開平01—0Q9964號公報，特開平01—013061號公報，特開平01—019049號公報，特開平01—241559號公報，特開平04—011627號公報，特開平04—175337號公報，特開平04—183719號公報，特開平04—225014號公報，特開平04—230767號公報，特開平04—320420號公報，特開平05—232727號公報，特開平05—310904號公報，特開平06—234836號公報，特開平06—234837號公報，特開平06—234838號公報，特開平06—234839號公報，特開平06—234840號公報，特開平06—234841號公報，特開平06—239049號公報，特開平06—236050號公報，特開平06—236051號公報，特開平06—295077號公報，特開平07—056374號公報，特開平08—176293號公報，特開平08—208820號公報，特開平08—211640號公報，特開平08—253568號公報，特開平08—269183號公報，特開平09—062019號公報，特開平09—043883號公報，特開平09—71642號公報，特開平09—87376號公報，特開平09—104746號公報，牛爭開平09—110974號公報，t寺幵平09—110976號公報，特開平09—157378號公報，特開平09—221544號公報，特開平09—227669號公報，特開平09—235367號公報，特開平09—241369號公報，特開平09—268226號公報，特開平09—272735號公報，特開平09—302084號公報，特開平09—302085號公報，特開平09—328539號公報等。另外，作為后者，可以例舉特開昭63—285552號公報，特開平05—19497號公報，特開平05—70595號公報，特開平10—73944號公報等記載的聚亞硅垸基聚合物。另外，電荷發(fā)生層中可以含有低分子電荷輸送物質(zhì)。電荷發(fā)生層可以并用的低分子電荷輸送物質(zhì)中，有正空穴輸送物質(zhì)和電子輸送物質(zhì)。作為電子輸送物質(zhì)，例如氯縮苯胺，溴縮苯胺，四氰乙烯，四氰喹啉并二甲垸，2，4，7—三硝9—9-芴酮，2，4，5，7—四硝9—9-芴酮，2，4，5，7—四硝口+占口+屯酮，2，4，8—三硝硫口+占口+屯酮，2，6，8—三硝4H—茚并〔1，2—b)硫酚4一酮，1，3，7_三硝二苯并硫酚5，5—二氧化物，二苯酚合苯醌衍生物等的電子受容性物質(zhì)。這些的電子輸送物質(zhì)，可以單獨使用或2種以上混合起來使用。0057J正空穴輸送物質(zhì)，可以良好的使用以下的電子供與性物質(zhì)。作為正空穴輸送物質(zhì)，可以例舉1,3—氧氮雜茂衍生物，氧二氮茂衍生物，咪唑衍生物，單芳胺衍生物，二芳胺衍生物，三芳胺衍生物，芪(stilbene)衍生物，a—苯基芪(stilbene)衍生物，聯(lián)苯胺衍生物，二芳甲垸衍生物，三芳甲烷衍生物，9一苯乙烯基蒽衍生物，吡唑啉衍生物，二乙烯基苯衍生物，腙衍生物，茚衍生物，丁二烯衍生物，芘衍生物等，雙芪(bisstilbene)衍生物，烯胺衍生物等，其他公知的材料。這些的正空穴輸送物質(zhì)，可以單獨使用或2種以上的混合起來使用。電荷發(fā)生層形成的方法，可以例舉真空薄膜制作法和溶液分散類鑄塑法。前者的方法中，可以例舉真空蒸鍍法，輝光放電分解法，離子電鍍法，濺射法，反應(yīng)性濺射法，CVD法等，用上述的無機類材料，有機類材料可以良好地形成。另外，用下述的鑄塑法來設(shè)置電荷發(fā)生層的場合，如上述的無機類或有機類電荷發(fā)生物質(zhì)必要時、可以將其與粘結(jié)劑樹脂一起，在四氫呋喃，二(口+惡)烷，二氧雜戊環(huán)，甲苯，二氯甲垸，單氯苯，二氯乙垸，環(huán)己酮，環(huán)戊酮，苯甲醚，二甲苯，甲基乙基酮，丙酮，乙酸乙基，乙酸丁基等的溶劑中用球磨，混合器，砂磨，珠磨等進(jìn)行分散，將分散液進(jìn)行適度的稀釋，涂布即可形成。另外，根據(jù)需要，可以添加二甲基硅氧垸油，甲基苯基硅氧垸油等的均化劑。涂布，浸漬涂加工法以及噴霧涂布，珠涂布，環(huán)狀涂布法等進(jìn)行。以上的那樣設(shè)置的電荷發(fā)生層的膜厚，0.01-5um程度為宜，優(yōu)選0.05—2um。(2)電荷輸送層電荷輸送層，將具有電荷輸送功能的電荷輸送物質(zhì)以及粘結(jié)樹脂在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙饣蚍稚?，將其在電荷發(fā)生層上涂布，干燥而形成。作為電荷輸送物質(zhì)，可以使用上述電荷發(fā)生層使用的電子輸送物質(zhì)，正空穴輸送物質(zhì)以及高分子電荷輸送物質(zhì)。特別是高分子電荷輸送物質(zhì)的使用，交聯(lián)表面層涂布時的對下層的溶解性的低減有効果，特別有用。作為粘結(jié)樹脂，可以例舉聚苯乙烯，苯乙烯丙烯腈共聚合物，苯乙烯丁二烯共聚合物，苯乙烯無水馬來酸共聚合物，聚酯，聚氯化乙烯基，氯化乙烯基乙酸乙烯基共聚合物，聚乙酸乙烯基，聚偏氯乙烯，聚芳化物樹脂，苯氧樹脂，聚碳酸酯，乙酸纖維素樹脂，乙基纖維素樹脂，聚乙烯基丁縮醛，聚乙烯基甲縮醛，聚乙烯基甲苯，聚N—乙烯基咔唑，丙烯酸樹脂，硅氧垸樹脂，環(huán)氧樹脂，蜜胺樹脂，尿烷樹脂，苯酚樹脂，醇酸樹脂樹脂等的熱可塑性或熱固性樹脂。電荷輸送物質(zhì)的量^粘結(jié)樹脂100重量份(對^，20-3Q0重量份，優(yōu)選40-15O重量份力;適當(dāng)t:-A3。但是，高分子電荷輸送物質(zhì)全使用的場合ti，單獨"C也粘結(jié)樹脂和的并用也可能T-A3。電荷輸送層的涂布中使用的溶劑，可以使用上述電荷發(fā)生層的場合的相同的物質(zhì)，可以將電荷輸送物質(zhì)以及粘結(jié)樹脂良好加以溶解的物質(zhì)是適宜的。這些的溶劑可以單獨使用，也可以2種以上混合起來使用。另外，電荷輸送層的形成中的可以使用與電荷發(fā)生層的場合相同的涂布法。另外，根據(jù)必要，可以添加可塑劑，均化劑。在電荷輸送層中可并用的可塑劑，可以例舉苯二甲酸二丁基酯，苯二甲酸二辛酯等的一般的作為樹脂的可塑劑使用的物質(zhì)可以原封不動地加以使用，其使用量，基于粘結(jié)樹脂l00重量份為0-3O重量份地程度。電荷輸送層中可并用的均化劑，為二甲基硅氧垸油，甲基苯基硅氧垸油等的硅氧烷油類以及，側(cè)鏈中有全氟烷基地聚合物或者低聚物，其使用量，基于粘結(jié)樹脂100重量份為0-1重量份的程度。電荷輸送層的膜厚，以5-40um程度，優(yōu)選l0-30um程度。交聯(lián)表面層，如在上述的交聯(lián)表面層制作方法中記載的那樣，該電荷輸送層上，將本發(fā)明的交聯(lián)表面層涂布液進(jìn)行涂布，根據(jù)需要干燥后，用光，熱或放射線的能量使硬化反應(yīng)開始，交聯(lián)表面層被形成。此時，交聯(lián)表面層的膜厚，為lum以上，15um以下，進(jìn)一步優(yōu)選2um以上，13um以下。如比l5nm厚的場合，破碎以及膜剝易于發(fā)生。另外，如超過l5iim厚的場合，會引起顯著的感度變低。交聯(lián)表面層的膜厚，比lum薄的場合，由于膜厚群落，耐久性變得各種各樣。<感光層為單層的場合〉單層結(jié)構(gòu)的感光層，為同時具有電荷發(fā)生功能和電荷輸送功能的層，或具有電荷發(fā)生功能的電荷發(fā)生層。(1)同時具有電荷發(fā)生功能和電荷輸送功能的單層結(jié)構(gòu)的場合感光層同時具有電荷發(fā)生功能和電荷輸送功能的層的場合，感光層，可以通過將具有電荷發(fā)生功能的電荷發(fā)生物質(zhì)和具有電荷輸送功能的電荷輸送物質(zhì)和粘結(jié)樹脂在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙饣蚍稚?，將其涂布，干燥，而形成。另外，根?jù)必要，可以添加可塑劑以及均化劑等。電荷發(fā)生物質(zhì)的分散方法，分別電荷發(fā)生物質(zhì)，電荷輸送物質(zhì)，可塑劑，均化劑，可以使用上述電荷發(fā)生層，電荷輸送層之中敘述的化合物。作為粘結(jié)樹脂，除去了上面電荷輸送層的場合例舉粘結(jié)樹脂之外，也可以與電荷發(fā)生層的場合例舉粘結(jié)劑樹脂混合起來使用。另外，在上面例舉的高分子電荷輸送物質(zhì)也可使用，這從減低交聯(lián)表面層的感光層組合物的混入的點上是有用的。感光層中含有的電荷發(fā)生物質(zhì)，基于感光層總量為優(yōu)選1-30重量％，感光層中含有的粘結(jié)樹脂，為總量的20-80重量％，電荷輸送物質(zhì)為10-70重量份。該感光層的膜厚，為5-30iim程度，優(yōu)選10-25um程度。交聯(lián)表面層為單層結(jié)構(gòu)的感光層的表面部分的場合，在上述的那樣該感光層上將本發(fā)明的交聯(lián)表面層涂布液進(jìn)行涂布，根據(jù)需要干燥后，用光，熱或放射線的能量進(jìn)行硬化，從而形成交聯(lián)表面層。此時,交聯(lián)表面層的膜厚，為lum以上，15um以下，進(jìn)一步優(yōu)選2um以上，13um以下。如比l5um厚的場合，破碎以及膜剝易于發(fā)生。另外,如超過l5ixm厚的場合，會引起顯著的感度變低。交聯(lián)表面層的膜厚，比lym薄的場合，由于膜厚群落,耐久性變得各種各樣。(2)具有電荷發(fā)生功能的電荷發(fā)生層的單層結(jié)構(gòu)的場合感光層為具有電荷發(fā)生功能的電荷發(fā)生層的場合，可以在電荷發(fā)生層中使用和上述層疊結(jié)構(gòu)中提到的電荷發(fā)生層和相同的物質(zhì)使用。電荷發(fā)生層上設(shè)置的交聯(lián)表面層，為了使其具有電荷輸送性功能，要使其含有電荷輸送性化合物。此時，電荷輸送性化合物可含，也可不含自由基聚合性官能基。但是，作為電荷輸送性化合物，使用具有自由基聚合性官能基的物質(zhì)的場合，本發(fā)明的高耐磨性効果可以更加優(yōu)良發(fā)揮。具有電荷輸送功能的交聯(lián)表面層，可以與上述的交聯(lián)表面層制作方法中記載的那樣，在電荷發(fā)生層上將本發(fā)明的交聯(lián)表面層涂布液進(jìn)行涂布，根據(jù)需要干燥后，用光，熱或放射線的能量使硬化反應(yīng)開始，從而形成交聯(lián)表面層。此時，交聯(lián)表面層的膜厚l0-30um，優(yōu)選l0-25ym。比l0um薄時，充分的帯電電位不能維持，比30um厚時，從而易于發(fā)生因硬化時的體積收縮造成下層剝離。<中間層〉本發(fā)明的感光體之中，交聯(lián)表面層為感光層的表面部分的場合，交聯(lián)表面層和感光層之間可以設(shè)置中間層。該中間層，時為了防止由于未硬化的感光層組合物向含有硬化物的交聯(lián)表面層中的混入而產(chǎn)生的硬化反應(yīng)的阻害以及防止交聯(lián)表面層的凹凸。另外，也可以防止下層的感光層和交聯(lián)表面層的接著性的增強。中間層，一般以粘結(jié)劑樹脂未主成分。這些樹脂，可以例舉聚酰胺，醇可溶性尼龍，水溶性聚乙烯基丁縮醛，聚乙烯基丁縮醛，聚乙烯基醇等。中間層的形成法，如上述,可以使用一般的涂布法。另外，中間層的厚度以o.05-2um程度為宜。<襯層〉在本發(fā)明的感光體之中，導(dǎo)電性支持體和感光層之間，可以設(shè)置襯層。襯層，一般以樹脂為主成分，如考慮這時的樹脂要在其上用溶劑進(jìn)行感光層涂布，所以以對一般的有機溶劑的耐溶劑性高的樹脂為優(yōu)選。作為這樣的樹脂，可以例舉聚乙烯基醇，酪蛋白，聚丙烯酸酸鈉等的水溶性樹脂；共聚合尼龍，甲氧基甲基化尼龍等的醇可溶性樹脂；聚尿烷，蜜胺樹脂，苯酚樹脂，醇酸樹脂蜜胺樹脂，環(huán)氧樹脂等可形成三維網(wǎng)結(jié)構(gòu)的硬化型樹脂等。另外，為了時襯層具有條狀斑紋的防止以及殘余電位的低減等的功能，還可加入氧化鈦，二氧化硅，氧化鋁，氧化鋯，氧化錫，氧化銦等金屬氧化物的微粉末顏料。這種襯層，如上述的感光層，可以用適當(dāng)?shù)娜軇┮约巴坎挤▉硇纬?。進(jìn)一步本發(fā)明的襯層,可以使用硅垸耦合劑，鈦耦合劑，鉻耦合劑等。其他，本發(fā)明的襯層中，可以使用對A1203進(jìn)行陽極氧化而得到的物質(zhì)以及聚亞帕拉二甲基苯基等的有機物以及將Si02，Sn02，Ti02，ITO,CeO2等的無機物用真空薄膜作成法制成的物質(zhì)也可良好使用。其他,也可使用公知的東西。襯層的膜厚0-5um為宜。<向各層進(jìn)行的氧化防止劑的添加>另外，本發(fā)明之中，為了改善耐環(huán)境性，特別是為了防止感度變低以及殘余電位的上升，可以在交聯(lián)表面層，電荷發(fā)生層，電荷輸送層，襯層，中間層等各層中加入氧化防止劑?？梢栽诒景l(fā)明中使用的氧化防止劑，可以例舉下列的物質(zhì)。(苯酚類化合物)2，6—二(t一丁基)p—甲酚，丁基化羥基苯甲醚，2，6—二t一丁基4一乙基苯酚，硬脂基e—(3，5—二t一丁基4—羥基苯基)丙酸酯，2，2，一亞甲基雙(4—甲基6—t—丁基苯酚)，2，2，一亞甲基雙(4一乙基6—t一丁基苯酚)，4，4，一硫雙(3—甲基6—t—丁基苯酚)，4，4'—亞丁基雙(3—甲基6—t—丁基苯酚)，1，f，293—三一(2—甲基4—羥基5—t—丁基苯基)丁烷，1，3，5—三甲基2，4，6—三(3，5—二(t—丁基)-4—羥基芐基)苯，四一[亞甲基-3—(3，，5，一二(t一丁基)4，一羥基苯基)丙酸酯]甲烷，雙[3，3，一雙(4，—羥基3，一t—丁基苯基)丁酸]乙二醇酯，生育酚類等。(對亞苯基二胺類)N—苯基N'—異丙基P—亞苯基二胺，N，N，_二仲一丁基p—亞苯基二胺，N—苯基N—仲一丁基p—亞苯基二胺，N，N，一二異丙基p—亞苯基二胺，N，N'—二甲基N，N'—二t—丁基p—亞苯基二胺等。(氫醌類)2，5—二t一辛氫醌，2，6—二十一碳垸基氫醌，2—十一碳垸基氫醌，2—十一碳烷基5—氯氫醌，2—t—辛5—甲基氫醌，2—(2—十八碳烯)一5—甲基氫醌等。(有機硫黃化合物類)3,3，一硫代二丙酸二月桂基酯，3，3，一硫代二丙酸二硬脂基酯，3，3，一硫代二丙酸二(十四烷基)酯，3，3，一硫代二丙酸二(十四烷基)酯，季戊四醇四(3—月桂基硫代丙酸酯)等。(有機燐化合物類)磷酸三苯基酯，磷酸三(壬苯基)酯，磷酸三(二壬苯基)酯，磷酸三(2—乙基己)酯，磷酸三葵基酯，磷酸三(三葵基)酯，磷酸二苯基單(2—乙基己)酯，磷酸二苯基單葵基酯，磷酸三(2，4，-二t一丁基苯基)酯，二磷酸二硬脂基季戊四醇酯，磷酸雙(2，4，二t一丁基苯基)季戊四醇酯，磷酸(2，2—亞甲基雙(4，6—二t—丁基苯基)辛基)酯，四(2，4—二t一丁基苯基)4，4，一亞聯(lián)苯基二膦，磷酸二月桂基氫酯，磷酸二苯基氫酯，四苯基二丙二醇二磷酸酯，四苯基四(三葵基)季戊四醇四磷酸酯，二磷酸四(三葵基)一4，4'亞異丙基二苯基酯，雙(壬苯基)季戊四醇二磷酸酯，加氫雙酚A"季戊四醇磷酸酯聚合物等。這些化合物，作為橡膠，塑料，油脂類等的氧化防止劑是己知的，可以容易地從市場上得到。<圖像形成方法以及裝置>以下，參照附圖，對本發(fā)明的圖像形成方法以及圖像形成裝置進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明的圖像形成方法以及圖像形成裝置，使用包括本發(fā)明的沒有硬化的感光層和含有特定的硬化物的交聯(lián)表面層感光體，進(jìn)行例如至少感光體rf電，圖像曝光，顯影的過程，然后進(jìn)行向圖像保持體(轉(zhuǎn)印紙)進(jìn)行調(diào)色劑圖像的轉(zhuǎn)印，定影以及感光體表面的清潔。根據(jù)情況，在將靜電潛影轉(zhuǎn)印到直接轉(zhuǎn)印體上進(jìn)行顯影的圖像形成方法等中，與感光體相配合的上述方法并非非有不可。圖3，為表示圖像形成裝置的一例的概略圖。作為使感光體均勻帯電的裝置，使用了充電器(3)。該帶電裝置，可以使用電暈充電裝置，柵極電暈充電裝置，固體放電元件，針電極裝置，輥帯電裝置，導(dǎo)電性刷裝置等公知的裝置。接著，為了在均一帶電的感光體(1)上形成靜電潛影,使用了圖像曝光部(5)。該光源，可以使用蛍光燈，鎢燈，鹵燈，水銀燈，鈉燈，發(fā)光二極管(LED)，半導(dǎo)體激光(LD)，電場發(fā)光燈(EL)等的發(fā)光物都可以使用。然后，為了僅將期望的波長的光進(jìn)行照射，可以使用尖銳切割濾光器，通頻帶濾光器，近紅外切割濾光器，二向性濾光器，干涉濾光器，色溫度變換濾光器等的各種濾光器。接著，使用了顯影單元(6),以將在感光體(1)上形成的靜電潛影可視化。作為顯影方式，有使用干式調(diào)色劑一成分顯影法以及二成分顯影法，使用濕式調(diào)色劑的濕式顯影法。在感光體上施加正(負(fù))帯電，如進(jìn)行圖像曝光，在感光體表面上形成正(負(fù))的靜電潛影。然后將該潛影用負(fù)(正)極性的調(diào)色劑(検電微粒子)顯影，得到正圖像，如用正(負(fù))極性的調(diào)色劑進(jìn)行顯影，得到負(fù)圖像。接著，使用轉(zhuǎn)印充電器(10)將感光體上的可視調(diào)色劑像向轉(zhuǎn)印體(9)上轉(zhuǎn)印。另外，為了使轉(zhuǎn)印更良好地進(jìn)行,也可以使用轉(zhuǎn)印前充電器(7)。這些的轉(zhuǎn)印裝置可以使用轉(zhuǎn)印充電器，使用偏壓輥的靜電轉(zhuǎn)印方式，粘著轉(zhuǎn)印法，圧力轉(zhuǎn)印法等的機械轉(zhuǎn)印方式，也可以使用磁氣轉(zhuǎn)印方式。作為靜電轉(zhuǎn)印方式，可以使用上述帯電裝置。接著，作為將轉(zhuǎn)印體(9)從感光體(1)分離的裝置，可以使用分離充電器(11)，分離爪(12)。作為其他分離裝置，可以使用靜電吸附誘導(dǎo)分離，側(cè)端帶分離，先端挾持搬送，曲率分離等。分離充電器(11)可以使用上述帯電裝置。接著，使用毛刷(14)，清潔刮板(15)將轉(zhuǎn)印后感光體上殘留的調(diào)色劑清除去。另外，為了使清潔更有効地進(jìn)行,也可以使用清潔前充電器(13)。作為其他的清潔裝置，有網(wǎng)方式，磁刷方式等。這些方式可以分別單獨使用或多個的方式一起使用。接著，根據(jù)需要，可以使用除去電裝置感光體上的潛影除去去。作為除去電裝置，可以使用除去電燈(2)，除去電充電器。它們可以利用上述曝光光源，帶電裝置。另外，遠(yuǎn)離感光體的文檔讀取，供紙，定影，排紙等的方法是公知的。本發(fā)明，電子照相感光體以及使用該感光體的圖像形成方法以及圖像形成裝置。該圖像形成裝置，可以固定組裝在復(fù)印裝置，傳真機，打印機，也可以以處理卡盒的形態(tài)，組裝在上述機器中，處理卡盒作為一個整體,可容易地裝卸。處理卡盒的一例表示在圖4。圖像形成裝置用處理卡盒和，感光體(ioi)被內(nèi)蔵，另外可以具有從帶電裝置(102)，曝光裝置(103)，顯影裝置(104)，轉(zhuǎn)印裝置(106),清潔裝置(107)，除去電裝置(未圖示)中選出的至少一個裝置。該處理卡盒為對圖像形成裝置本體可裝可卸的裝置(部件)。使用圖4表示的裝置進(jìn)行的圖像形成方法具體如下。即感光體(101)，變回轉(zhuǎn)，邊被充電裝置(102)充電，通過曝光裝置(103)進(jìn)行曝光，在感光體的表面上，形成與曝光像對應(yīng)的靜電潛影，該靜電潛影被顯影裝置(104)調(diào)色劑顯影，該調(diào)色劑顯影由轉(zhuǎn)印裝置(106)轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印體(105)，被打印。接著，像轉(zhuǎn)印后的感光體表面，由清潔裝置(107)清潔，然后由除去電裝置(未圖示)除去電，再一次用于以上的操作。本發(fā)明提供了一種包括，沒有硬化的感光層和含有特定的硬化物的交聯(lián)表面層的本發(fā)明的感光體和從帯電，顯影，轉(zhuǎn)印，清潔，除去電裝置中選出的至少一個的一體化的圖像形成裝置用處理卡盒。象以上的說明的那樣，本發(fā)明的電子照相感光體,不僅僅可以用于電子照相復(fù)印機，還可以廣泛用于激光束打印機，CRT打印機，LED打印機，液晶打印機以及激光制版等的電子照相應(yīng)用分野。<在本發(fā)明中使用的通式(B)表示的自由基反應(yīng)性化合物的合成〉(1)B1_1的合成例對三苯基胺衍生物的溴代反應(yīng)進(jìn)行說明。原料的三苯基胺衍生物，可以用公知的方法合成。例如，碘苯衍生物和苯胺進(jìn)行的烏爾曼(々A^"反應(yīng)，二苯基胺衍生物和碘苯衍生物進(jìn)行的烏爾曼反應(yīng)，二苯基胺衍生物和溴苯衍生物在的鈀觸媒存在下進(jìn)行的耦合反應(yīng)等可以良好地適用。以下，4,4'一二甲基三苯基胺的合成例進(jìn)行說明。(4，4，一二甲基三苯基胺的制備)向裝有攪拌裝置，溫度計，冷卻管的反應(yīng)容器中，苯胺(東京化成品制)18.63g，p_碘甲苯89.39g，碳酸鉀66.34g，銅粉1.27g，在氮氣流，210'C下進(jìn)行25小時反應(yīng)。冷卻后，用環(huán)己垸200ml對反應(yīng)液進(jìn)行稀釋，用活性白土和二氧化硅膠進(jìn)行吸附處理后，濃縮，得到目的物結(jié)晶29.82g(熔點l09'C)。這樣得到的三苯基胺衍生物(至少一個苯環(huán)的對位無取代的結(jié)構(gòu))，用以往的公知的溴代法進(jìn)行溴代。例如，使用溴的方法以及使用N—溴琥珀酰亞胺(NBS)試劑的方法等可以良好地適用。以下,對有關(guān)4，4'一二甲基三苯基胺的溴化的合成例進(jìn)行說明。(4一溴4，，4，，一二甲基三苯基胺的制備)向裝有攪拌裝置，溫度計，滴下漏斗的反應(yīng)容器中，加入4，4'一二甲基三苯基胺l4.53g，二(口+惡)垸30m1，在氮氣流下，向二(口+惡)烷50m1中將溴9.34g在室溫下慢慢地滴下，將制作的液體，進(jìn)一步在同溫度下進(jìn)行1小時反應(yīng)。其后，將甲苯50m1,水100m1加入，將有機層取出。用碳酸氫鈉溶液以及水洗滌后，用二氧化硅膠進(jìn)行吸附處理，濃縮，得到目的物結(jié)晶。(收量15,78g，熔點102.0-103.0'C)(2)B1—2的合成例對4一溴三苯基胺衍生物的硼酸化進(jìn)行說明。溴基的硼酸化體，可以用公知的方法合成。例如，可以使用將溴用丁基鋰處理，使其與三烷氧硼化氫反應(yīng)的方法以及使溴格利雅試劑化，然后使其與三烷氧硼化氫反應(yīng)的方法等。以下，對關(guān)于4一溴4'，4，'一二甲基三苯基胺的硼酸化的合成例進(jìn)行說明。(4一p—二甲苯基氨苯硼酸的制備)向裝有攪拌裝置，溫度計，滴下漏斗的反應(yīng)容器，加入4一溴4'，4''—二甲基三苯基胺15.00g，脫水四氫呋喃100m1，在氮氣流下，冷卻到一76'C，將n—丁基鋰的2.6M己垸溶液25m1慢慢地滴下，其后，將三甲氧基硼化氫13.32g和脫水四氫呋喃5m1組成的溶液慢慢地滴下。在冷卻狀態(tài)下進(jìn)行3小時攪拌后，返回室溫。將3N的鹽酸水溶液l0Oml加入，在室溫下，進(jìn)行2小時水解后，用乙酸乙基酯萃取，有機層用水洗。其后，將溶劑除去去,析出結(jié)晶用己烷洗滌，得到粗產(chǎn)物。將其用環(huán)己垸/甲苯混合溶劑進(jìn)行再結(jié)晶，得到目的物結(jié)晶。(收量6.27g,熔點25(TC以上)(3)B1—3的合成例對聯(lián)苯衍生物的合成進(jìn)行說明。該聯(lián)苯衍生物是使二苯基氨苯基硼酸衍生物和羥基垸基取代溴苯衍生物進(jìn)行Suzuki—Miyaura耦合反應(yīng)而制得的。Suzuki—Miyaura耦合反應(yīng)，可以使用公知的反應(yīng)條件。例如，將硼酸衍生物和溴苯衍生物在甲苯/乙醇的樣的適當(dāng)?shù)娜軇┲?，使用?3堿和三苯基膦酸鈀觸媒,在50-150'C加熱攪拌，由此可容易地使它們進(jìn)行反應(yīng)。以下，對2-(4，-(二p-二甲苯基氨基)聯(lián)苯-4-基)乙醇的合成例進(jìn)行說明。(2-(4'-(二p-二甲苯基氨基)聯(lián)苯-4-基)乙醇的制備)向裝有攪拌裝置，溫度計，冷卻管的反應(yīng)容器中，加入4一p—二甲苯基氨苯硼酸14.51g，2-(4—溴苯基)乙醇(東京化成品制)9.22g，甲苯110m1，2M碳酸鉀水溶液110ml，乙醇55ml，在氮氣流下進(jìn)行超聲波脫氣處理后，加入四(三苯基膦酸)鈀(0)配位化合物1.05g，在7(TC進(jìn)行7小時反應(yīng)。其后，將取出的有機層用水洗，用活性白土進(jìn)行2回吸附處理后，濃縮，得到粗產(chǎn)物。將粗產(chǎn)物用二氧化硅膠色譜柱進(jìn)行精制，得到目的物。(收量l5.75g)(4)Bl—4(上述通式(B)的反應(yīng)性化合物)的合成例對醇衍生物的(甲基)丙烯酸化反應(yīng)進(jìn)行說明。丙烯酸化以及甲基丙烯酸化，可以通過分別將丙烯酸或甲基丙烯酸和醇衍生物的酯化反應(yīng)來合成。另外，也可使用丙烯酰氯，甲基丙烯酸酸氯。另外，丙烯酸化的場合，3—氯丙烷酰氯和醇衍生物進(jìn)行酯化后，在堿的存在下脫氯化氫，由此就可容易地合成。以下，對例舉化合物No.3(丙烯酸(2—(4，一(二p—甲苯基氨)聯(lián)苯-4-基))酯)的合成例進(jìn)行說明。(丙烯酸(2—(4，一(二p—甲苯基氨)聯(lián)苯-4-基))酯)的制備)使2-(4'-(二p-二甲苯基氨基)聯(lián)苯-4-基)乙醇2g溶在四氫呋喃l8m1，在氮氣流中，將三乙基胺0.771g加入。將該溶液冷卻到6。C,將丙烯酰氯O.69g慢慢地滴下。其后，在室溫進(jìn)行5小時攪拌，使反應(yīng)終了。將該反應(yīng)液注入水中，用甲苯萃取。將該萃取液用水重復(fù)洗滌。其后，從該甲苯溶液中將溶劑除去去，用色譜柱處理(吸附媒體二氧化硅膠，展開溶劑n—己烷/乙酸乙基(2/1))精制。向得到的無色油中加入n一己垸，結(jié)晶析出。這樣就得到了例舉化合物No.3的丙烯酸酯衍生物(無色，收量l,89g，熔點95-96。C)。用大氣壓化學(xué)離子化法,離子化,正模式測定的m/z值位448，與從分子式計算的分子量加質(zhì)子1的值相同。與以上的合成例相同，將在B1—1使用的三苯基胺衍生物的種類和羥基烷基取代一4一溴苯衍生物的種類改變，就可以容易地合成其他的例舉化合物。另外，取代苯胺類的N原子的苯基相互不同的場合，首先，得到N—單取代體，接著將該N—單取代體的2價氨基用另一種目的苯基來取代的2步合成,就可以容易的合成例舉化合物，此時，最初的N—單取代體的合^^步驟中，將原料苯胺酰化(當(dāng)然，第1步的N—單取代物合成后，脫?；?等，避免伯胺，仲胺，叔胺的同時生成，或者，由精制(色譜分離以及，各胺鹽酸鹽的對熱水的溶解度差的分離等)，僅選擇性地采取仲胺(N—單取代體)，由此，就可將例舉化合物容易合成。例如，例舉化合物No.14的化合物，可通過使用2，4一二甲基二苯基胺(東京化成品制)和溴代1，4，6-三甲苯基(東京化成品制)的在有機鈀觸媒的存在下的交叉耦合反應(yīng)，將2，4，6—三甲基2，，4'一二甲基三苯基胺合成，B1—1工程以下,可以與例舉化合物No.3同樣加以合成。另外，例舉化合物No.26的化合物的合成，可以將例舉在化合物No.3的合成中使用的4一溴苯基醇和四(三苯基)膦酸鈀變?yōu)?—(4_氯代苯基)丙垸1一醇(ACR0S公司制)和雙三叔一丁基膦酸鈀(0)価配合物(Strem公司制)，同時，在Suzuki—Miyaura耦合反應(yīng)條件下，在堿中使用鈉叔一丁氧化物，在溶劑中使用醇和二甲苯，此后的步驟相同?；颍?_苯基_1一丙醇在適宜的條件下碘化得到的3—(4一碘苯基)一1一丙醇來代替羥基烷基置換溴代苯衍生物，來加以合成。這在下記例舉化合物N0.26的合成中說明。如此，Suzuki—Miyaura耦合反應(yīng)，作為碘代苯衍生物和苯基硼衍生物進(jìn)行反應(yīng)也是已知的。B1_3工程，羥基烷基取代的溴苯衍生物可以用羥垸基取代碘代苯衍生物來代替。進(jìn)一步，例舉化合物31的化合物，可以通過2，4一二甲基二苯基胺(東京化成品制)和4一溴化甲苯(東京化成品制)的使用有機鈀觸媒的交叉耦合反應(yīng)，將2，4，一二甲基4，一甲基三苯基胺合成，然后，將通過與例舉化合物No.3相同而合成的硼酸和4一(4一羥基丁基)溴苯的交叉耦合反應(yīng)而得到的羥基化合物丙烯酸化，由此而合成得到。進(jìn)一步，例舉化合物No.47的化合物，使用酰化苯胺，在例舉化合物No.3中使用的p—碘甲苯量減半的反應(yīng)量,將N—單取代體加以合成'精制后，使該精制了的該N—單取代體與p—碘甲氧基苯進(jìn)行反應(yīng)，且，將在例舉化合物No.3的合成中使用的4一溴苯乙基醇用3_(4—溴苯基)一仲一丁基醇類代替，由此而合成。以下對例舉化合物1、2、8、9、10、13、14、16、26、30、35的合成例進(jìn)行詳細(xì)說明。例舉化合物No.1的合成用4一二苯基氨基苯基硼酸代替4—p—二甲苯基氨基苯基硼酸，^與2—(4，一(二p—甲苯基氨基)聯(lián)苯4—基)乙基醇的合成同樣得"方式，得到的2—(4'-(二苯基氨基)聯(lián)苯4一基)乙基醇。向反應(yīng)容器中，加入2_(4，一(二苯基氨基)聯(lián)苯4一基)乙基醇8.1g以及N，N—二甲基乙酰胺80m1，攪拌溶解后，邊冰冷，邊將3—氯丙酰氯4.22g用l5分鐘的時間滴下，然后，返回室溫、進(jìn)行l(wèi)50分鐘攪拌。然后，將三乙基胺12.4m1用30分滴下，然后，在6(TC進(jìn)行4小時攪拌。將反應(yīng)液加到350m1水鐘，邊攪拌邊加鹽酸，使pH變?yōu)?。停止攪拌停止,將上清液除去去，進(jìn)一步加水?dāng)嚢?。將該水洗操作重?fù)2回，沉淀物用乙酸乙基酯萃取。萃取液進(jìn)行3回水洗，將溶劑用蒸發(fā)器除去去，得到粗產(chǎn)物10g。將其在甲苯250m1中溶解，預(yù)先在l30r干燥的活性白土(和光純藥工業(yè)公司制)10g加入，3O分鐘攪拌。活性白土過濾除去去，用蒸發(fā)器濃縮。加入其用硅膠(麥而庫(乂A夕)公司制，6ON)，并將甲苯作為展開溶劑進(jìn)行色譜柱精制。得到的物質(zhì)用乙醇和甲苯的混合溶劑進(jìn)行再結(jié)晶，得到目的物的丙烯酸2—(4'—(二苯基氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基酯8.18g。無色針狀晶,熔點l05.5-106.5'C。大気圧化學(xué)離子化法進(jìn)行離子化，正模式測定m/z值為420，這與從分子式計算的分子量加上質(zhì)子的1得到的值一致。IR光譜測定結(jié)果表示圖5中。例舉化合物No.2的合成丙烯酸2—(4'_(苯基(p—甲苯基)氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基酯的粗產(chǎn)物9.15g的制備除了用8.23克4—(苯基(p—甲苯基)氨基)苯基硼酸來代替8.1克2—(4，一(二苯基氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基醇，其他與例舉化合物No.l的合成相同，得到丙烯酸2—(4，一(苯基(p—甲苯基)氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基酯的粗產(chǎn)物9.15g。將得到的丙烯酸2—(4，—(苯基(p—甲苯基)氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基酯的粗產(chǎn)物9.15g溶解于甲苯250m1中，加入預(yù)先在13(TC干燥的活性白土(和光純藥工業(yè)公司制)10g，30分鐘攪拌?；钚园淄吝^濾去除去，用蒸發(fā)器濃縮。將其用硅膠(麥而庫。A夕)公司制，60N)，甲苯為展開溶劑的色譜柱精制，得到目的物丙烯酸2—(4'_(苯基(p一甲苯基)氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基酯的淡黃色油13.3g。用大気圧化學(xué)離子化法離子化，正模式測定的m/z值為437，這與從分子式計算的分子量加上質(zhì)子的1的值一致。IR光譜測定結(jié)果列于圖6。例舉化合物No.8的合成將2，4一二甲基二苯基胺19.73g，p—溴甲苯17.45g，鈉叔一丁酸鹽l0.09g,乙酸鈀(II)0.112g，三叔丁基膦0.8m1，o—二甲苯600m1加入反應(yīng)容器，氬氣気流下，100'C下反應(yīng)7小時。用硅膠將反應(yīng)液過濾，溶劑被除去去,得到粗產(chǎn)物39g。將其用硅膠進(jìn)行色譜柱精制，得到目的物2，4一二甲基4'一甲基三苯基胺的無色結(jié)晶24.5g。熔點76.5-78.0'C。使2，4一二甲基4，一甲基三苯基胺23.8g溶解在氯仿l2Oml，一邊冰冷，一邊將N—溴琥珀酰亞胺15.48g慢慢加入，然后在l2。C進(jìn)行3小時攪拌。加入水150m1后，將生成物體用二氯甲垸萃取，進(jìn)一步將萃取液水洗,硫酸鎂脫水処理，溶劑被除去去，得到粗產(chǎn)物32g。向其中加入甲醇l00m1，加熱洗浄，得到目的物4一溴2，，4，一二甲基4，，一甲基三苯基胺的無色結(jié)晶31g。熔點(±，106.2-108.(TC。將4一溴2，，4，一二甲基4，，一甲基三苯基胺31g在四氫呋喃200m1中溶解，邊通氮氣邊冷卻到一74'C，將2.6mo1/l的n—丁基鋰己烷溶液45m1慢慢滴下。然后，1小時左右攪拌，將硼酸三甲基酯20m1用四氫呋喃稀釋的溶液慢慢滴下。然后，進(jìn)一步進(jìn)行3小時攪拌。返回室溫后，將在3M的鹽酸水100m1慢慢滴下，然后，在室溫1小時攪拌。將其用乙酸乙基酯萃取，水洗后，溶劑除去去，得到目的物的4一(2，4—二甲基苯基(4—甲基苯基)氨基)苯基硼酸23.9g。將2—(4—溴苯基)乙基醇5.03g，4—(2，4—二甲基苯基(4—甲基苯基)氨基)苯基硼酸8.28g,甲苯70ml，乙醇35ml和2M的碳酸鉀水溶液70m1加入反應(yīng)容器，邊通氬氣，邊進(jìn)行2Q分鐘超聲波處理，并攪拌。然后,將四(三苯基膦)鈀(0)価配位化合物0.58g加入在70'C進(jìn)行7小時攪拌。放冷后，用甲苯萃取，水洗后，溶劑除去去,得到粗產(chǎn)物12g。將其用硅膠柱精制，得到無色非晶質(zhì)的2—(4，一(2，4_二甲基苯基(4—甲基苯基)氨基)聯(lián)苯基4—基)乙基醇4.52g。向反應(yīng)容器中，加入2—(4，一(2，4—二甲基苯基(4—甲基苯基)氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基醇4.4g和N，N—二甲基乙酰胺40m1,攪拌溶解后，邊冰冷邊將3—氯丙酰氯2.Q6g以15分滴下，然后，返回室溫，120分鐘攪拌。然后，將三乙基胺6.1m1用30分滴下,然后，在60°C，進(jìn)行4小時攪拌。反應(yīng)液被加入水350m1中，邊攪拌邊加入鹽酸，將PH變?yōu)?。攪拌停止，上清液除去去，進(jìn)一步加水?dāng)嚢?。該水洗操作重?fù)2回，沉淀物用二氯甲烷萃取。萃取液被進(jìn)一步3回水洗，溶劑被蒸發(fā)器除去去,得到粗產(chǎn)物7g。將其溶于甲苯100m1，加入預(yù)先在130。C干燥的活性白土(和光純藥工業(yè)公司制)5g，30分鐘攪拌?；钚园淄吝^濾除去去，用蒸發(fā)器濃縮。將其,用硅膠(麥而庫(乂&夕)公司制，6ON)并以甲苯作為展開溶劑的柱進(jìn)行精制，得到目的物的丙烯酸2—(4'一(2，4一二甲基苯基(4—甲基苯基)氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基酯4.46g(無色油)。用大気圧化學(xué)離子化法，離子化，正模式測定的m/z值為462,這與從分子式計算的分子量加上質(zhì)子的1的值一致。IR光譜測定結(jié)果表示與圖7。例舉化合物No.9的合成用4—甲基二苯基胺和4—溴o_二甲苯，以與上述2，4—二甲基4，一甲基三苯基胺的合成同樣得方式，來合成3，4一二甲基4，一甲基三苯基胺。將與上述4—溴2，，4，一二甲基4，，一甲基三苯基胺的合成同樣合成的4一溴3，，4，一二甲基4，，一甲基三苯基胺l3.78g在四氫呋喃100m1中溶解，邊通氮氣邊冷卻到一76'C冷卻，將2.6mo1/1的n—丁基鋰己垸溶液17.5m1全慢慢滴下。然后，1小時左右攪拌，將硼酸三甲基酯5.88g用用四氫呋喃3g稀釋的溶液慢慢滴下。然后，進(jìn)一步4小時攪拌。返回室溫后，將在1M的鹽酸水84m1慢慢滴下，然后，室溫進(jìn)行1小時攪拌。將其用乙酸乙基酯萃取,水洗后，溶劑除去,用己垸洗浄，目的物的4一(3，4一二甲基苯基(4—甲基苯基)氨基)苯基硼酸6.87g被得到。將2—(4—溴苯基)乙基醇4.19g和4—(3，4—二甲基苯基(4—甲基苯基)氨基)苯基硼酸6.87g和甲苯36g和乙醇l6.4g和2M的碳酸鉀水溶液53g加入反應(yīng)容器，邊通氬氣，邊進(jìn)行20分鐘超聲波處理，邊攪拌。然后，四(三苯基膦)鈀(0)価配位化合物24mg被加入，60'C進(jìn)行3小時攪拌Lt。放冷后，用甲苯萃取，水洗后，溶劑除去，粗產(chǎn)物9.32g被得到。將其用使用硅膠的柱精制，無色油狀的2—(4，一(3，4—二甲基苯基(4一甲基苯基)氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基醇6.12g被得到。0001J向反應(yīng)容器，2_(4'—(3，4—二甲基苯基(4—甲基苯基)氨基)聯(lián)苯基4—基)乙基醇5.49g和N，N—二甲基乙酰胺43g被加入，攪拌溶解后，邊冰冷邊將3—氯丙酰氯2.1g用10分滴下，然后,返回室溫，30分鐘攪拌。然后，將三乙基胺6.6g用30分滴下，然后，在60'C進(jìn)行4小時攪拌。將反應(yīng)液加入水10Oml中，生成物用乙酸乙基酯萃取。將萃取液用飽和食鹽水進(jìn)行3回洗浄，用硫酸鈉進(jìn)行脫水処理后，溶劑用蒸發(fā)器除去，粗產(chǎn)物6.87g被得到。將其，用硅膠(麥而庫(乂A夕)公司制，60N)，甲苯為展開溶劑的柱進(jìn)行精制，目的物的2—(4，一(3,4—二甲基苯基(4一甲基苯基)氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基丙烯酸酯5.,5g(無色油)被得到。用大気圧化學(xué)離子化法離子化，正模式測定的m/z值462,與從分子式計算的分子量加上質(zhì)子的1的值一致。IR光譜測定結(jié)果表示在圖8。例舉化合物No.10的合成使用4一甲基二苯基胺和2，4,6-三甲基苯基溴，以與上述2，4一二甲基4，一甲基三苯基胺的合成同樣的方式，合成2，4，6—三甲基4，一甲基三苯基胺。使用2，4，6—三甲基4，一甲基三苯基胺，以與上述4一溴2，，4，一二甲基4'，一甲基三苯基胺的合成同樣的方式，來合成4一溴2，，4，，6，一三甲基4，，一甲基三苯基胺。將該4—溴2，，4，，6，一三甲基4，，一甲基三苯基胺l7.58g溶于四氫呋喃l50m1，邊通氮氣，邊冷卻到一75。C，將2.6mo1/1的n—丁基鋰己烷溶液22m1慢慢滴下。然后，進(jìn)行1小時左右攪拌，將硼酸三甲基酯9.61g用四氫呋喃10m1稀釋溶液慢慢滴下。然后，進(jìn)一步進(jìn)行4小時攪拌。返回室溫后，將在1M的鹽酸水108m1慢慢滴下，然后，在室溫l小時攪拌。將其用乙酸乙基酯萃取,水洗后，溶劑除去，目的物的4—(2，4，6—三甲基苯基(4一甲基苯基)氨基)苯基硼酸l5.15g被得到。將2—(4—溴苯基)乙基醇9.7g禾卩4一(2,4，6—三甲基苯基(4—甲基苯基)氨基)苯基硼酸l5.15g和甲苯66m1和乙醇33m1禾B2M的碳酸鉀水溶液84g加入反應(yīng)容器，邊通氬氣，邊進(jìn)行20分鐘超聲波處理，攪拌。然后，四(三苯基膦)鈀(0)価配位化合物0.51g被加入，在6(TC4小時攪拌。放冷后，用甲苯萃取，水洗后，溶劑除去,粗產(chǎn)物21.85g被得到。將其用硅膠柱精制,無色油狀的2—(4'一(2，4，6—三甲基苯基(4一甲基苯基)氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基醇11.36g被得到。向反應(yīng)容器中，將2—(4，一(2，4,6—三甲基苯基(4—甲基苯基)氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基醇l1.36g和N，N—二甲基乙酰胺80m1加入攪拌溶解后，邊冰冷邊將3—氯丙酰氯5.13g用15分滴下，然后，返回室溫，150分鐘攪拌。然后，三乙基胺15m1被用30分滴下，然后，在6(TC進(jìn)行4小時攪拌。反應(yīng)液被加入水500m1，邊攪拌邊將鹽酸加入，PH調(diào)到4。反應(yīng)物用乙酸乙基酯300m1萃取，用水洗滌3回。然后，溶劑用蒸發(fā)器除去，粗產(chǎn)物l4g被得到。將其用甲苯300m1溶解，將預(yù)先在l3(TC干燥地活性白土(和光純藥工業(yè)公司制)10g加入，30分鐘攪拌?；钚园淄劣眠^濾除去，用蒸發(fā)器濃縮。將其，用硅膠(麥而庫"》？)公司制，60N)，并用甲苯作展開溶劑，進(jìn)行柱精制，目的物的2—丙烯酸(4，—(2，4，6—三甲基苯基(4—甲基苯基)氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基酯l0.5g(無色油)被得到。大気圧化學(xué)離子化法的離子化，正模式測定的m/z值為476,與從分子式計算的分子量加上質(zhì)子的1的值一致。IR光譜測定結(jié)果表示在圖9。例舉化合物No.13的合成使用2，4—二甲基二苯基胺和4—溴o—二甲苯，與上述2，4—二甲基4，一甲基三苯基胺的合成同樣的方式,來合成2，4一二甲基3，，4，一二甲基三苯基胺，使2，4一二甲基3，，4，一二甲基三苯基胺，與上述4一溴2，，4，一二甲基4，，一甲基三苯基胺的合成同樣的方式，合成4—溴2，，4，一二甲基3，，，4，，一二甲基三苯基胺15.4g。將該4—溴2，，4'一二甲基3'，，4，'一二甲基三苯基胺l5.4g溶解在四氫呋喃100m1中，邊通氮氣邊冷卻到一75'C，將2.6mo1/1的n—丁基鋰己烷溶液19m1慢慢滴下。然后，1小時左右攪拌，將三甲基硼酸酯6.32g用四氫呋喃5g稀釋的溶液慢慢滴下。然后，進(jìn)一步3小時攪拌。返回室溫后，將在1M的鹽酸水84m1慢慢滴下，然后，在室溫,進(jìn)行1小時攪拌。將其用乙酸乙基萃取,水洗后，溶劑除去，目的物的4—(2，4—二甲基苯基(3，4—二甲基苯基)氨基)苯基硼酸14.46g被得到。將2—(4—溴苯基)乙基醇9.3g禾tU—(2，4—二甲基苯基(3，4—二甲基苯基)氨基)苯基硼酸l3.35g和甲苯67.2g和乙醇30.5g和2M的碳酸鉀水溶液98.7g加入反應(yīng)容器，邊通氬氣，邊進(jìn)行2O分鐘超聲波處理，邊攪拌。然后，將四(三苯基膦)鈀(0)価配位化合物0.224g加入在60'C進(jìn)行4小時攪拌。放冷后，用甲苯萃取，水洗后，溶劑除去，粗產(chǎn)物21.73g被得到。將其，使用硅膠進(jìn)行柱精制，無色油狀的2—(4，一(2，4一二甲基苯基(3，4—二甲基苯基)氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基醇l5.51g被得到。向反應(yīng)容器中，加入2—(4，一(2，4一二甲基苯基(3，4—二甲基苯基)氨基)聯(lián)苯基4—基)乙基醇8.67g和N，N—二甲基乙酰胺72m1，攪拌溶解后，邊冰冷邊將3—氯丙酰氯3.1g用15分滴下，然后，返回室溫，進(jìn)行20分鐘攪拌。然后，將三乙基胺14m1用30分滴下，然后，在6(TC進(jìn)行4小時攪拌。將反應(yīng)液加入水200m1，邊攪拌，邊加入鹽酸，使PH為4。反應(yīng)物用乙酸乙基酯3QOml萃取,用水進(jìn)行3回洗漆。然后，溶劑用蒸發(fā)器除去,粗產(chǎn)物l1g被得到。將其溶入甲苯20Oml，將預(yù)先在l3(TC干燥的活性白土(和光純藥工業(yè)公司制)9g加入，3O分鐘攪拌?；钚园淄吝^濾除去,用蒸發(fā)器濃縮。將其用硅膠(麥而庫。^夕)公司制，60N)，以及甲苯作為展開溶劑的柱進(jìn)行精制，目的物的丙烯酸2—(4，一(2，4一二甲基苯基(3，4—二甲基苯基)氨基)聯(lián)苯基4—基)乙基酯9.94g(淡黃色油)被得到。用大気圧化學(xué)離子化法進(jìn)行離子化L,正模式測定的m/z值為476,從分子式計算的分子量加上質(zhì)子的1的值一致。IR光譜測定結(jié)果表示在圖10。例舉化合物No.14的合成2，4—二甲基二苯基胺和2，4，6-三甲基苯基溴，以與上述2，4—二甲基4，一甲基三苯基胺的合成同樣的方式，來合成2，4一二甲基2，，4，，6，一三甲基三苯基胺。使2，4一二甲基2，，4，，6，一三甲基三苯基胺，以與上述4一溴2，，4，一二甲基4，，一甲基三苯基胺的合成同樣的方式，合成4—溴2，，4,_二甲基2，，，4，，，6，，—三甲基三苯基胺(熔點l34.0-137.(TC),將該4—溴2，，4，—二甲基2，，，4，，，6，，一三甲基三苯基胺25.16g溶解在四氫呋喃100m1中，邊通氮氣邊冷卻到一77。C,將2.6mo1/1的n一丁基鋰己垸溶液30m1慢慢滴下。然后，進(jìn)行小時左右攪拌，將硼酸三甲基酯9.95g被用四氫呋喃5g稀釋的溶液慢慢滴下。然后，進(jìn)一步進(jìn)行6小時攪拌。返回室溫后，將在1M的鹽酸水220m1慢慢滴下^，然后，在室溫進(jìn)行1小時攪拌。將其用乙酸乙基酯萃取，水洗后，溶劑除去，目的物的4—(2，4—二甲基苯基(2，4，6—三甲基苯基)氨基)苯基硼酸23g被得到。將2—(4—溴苯基)乙基醇l5.5g禾卩4—(2，4—二甲基苯基(2，4，6—三甲基苯基)氨基)苯基硼酸22.92g和甲苯86.7g和乙醇39.5g和2M的碳酸鉀水溶液l28g加入反應(yīng)容器，邊通氬氣，邊進(jìn)行20分鐘超聲波處理，邊攪拌。然后，加入四(三苯基膦)鈀(0)価配位化合物0.37g，在60'C進(jìn)行3小時攪拌。放冷后，用甲苯萃取，水洗后，溶劑除去，粗產(chǎn)物35.29g被得到。將其用硅膠柱精制，淡褐色油狀的2一(4，一(2，4—二甲基苯基(2，4，6—三甲基苯基)氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基醇3Qg被得到。向反應(yīng)容器中，將2—(4，一(2，4—二甲基苯基(2，4，6—三甲基苯基)氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基醇9.69g和四氫呋喃50g加入，攪拌溶解后，邊冰冷邊將3—氯丙酰氯3.1g用10分滴下，在保持這種狀態(tài)下進(jìn)行30分?jǐn)嚢?。然后，三乙基?2.2g被用40分滴下，然后，在62'C進(jìn)行8小時攪拌。反應(yīng)液加入水200m1中，邊攪拌邊加入鹽酸使PH為4。反應(yīng)物用乙酸乙基酯300m1萃取，水洗3回。然后，溶劑用蒸發(fā)器除去,粗產(chǎn)物10.29g被得到。將其在甲苯200m1溶解,將預(yù)先在l3(TC干燥活性白土(和光純藥工業(yè)公司制)9g加入，30分鐘攪拌?；钚园淄吝^濾除去，用蒸發(fā)器濃縮。將其用硅膠(麥而庫。》^)公司制，60N)，甲苯為展開溶劑的柱加以精制，目的物的2—(4，一(2"，4一41二甲基苯基(2，4，6—三甲基苯基)氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基丙烯酸酯9g(無色油)被得到。大気圧化學(xué)離子化法離子化，正模式測定的m/z值為490，與從分子式計算的分子量加上質(zhì)子的1的值一致。IR光譜測定結(jié)果列于圖11。例舉化合物N0.16的合成使用雙(3，4—二甲基苯基)胺和溴代苯，以與上述2，4一二甲基4'一甲基三苯基胺的合成同樣的方式，合成3，4一二甲基3，，4'一二甲基三苯基胺,然后的溴化以及硼酸化與上述例舉化合物No.8的合成同樣進(jìn)行，合成得4一(雙(3，4一二甲基苯基)氨基)苯基硼酸。使該化合物和2—(4—溴苯基)乙基醇，以與上述例舉化合物No.1的2_(4，一(2，4，6—三甲基苯基(4—甲基苯基)氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基醇的合成同樣方式進(jìn)行合成，得到2_(4，一(雙(3，4一二甲基苯基)氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基醇8g。(無色非晶質(zhì))在反應(yīng)容器中，2—(4，一(雙(3，4—二甲基苯基)氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基醇7.78g和四氫呋喃44g被加入，攪拌溶解后，邊冰冷邊將3—氯丙酰氯2.9g用10分滴下，在室溫進(jìn)行30分?jǐn)嚢琛Ｈ缓?，三乙基?.2g被用60分鐘滴下，然后，在60'C進(jìn)行19小時攪拌。反應(yīng)液加入水350m1中，邊攪拌邊將鹽酸加入使pH為5。反應(yīng)物用乙酸乙基酯300m1萃取，水洗3回。然后,溶劑用蒸發(fā)器除去，粗產(chǎn)物9.94g被得到。使其在甲苯180m1中溶解，加入預(yù)先在130'C干燥的活性白土(和光純藥工業(yè)公司制)8g加入，30分鐘攪拌?；钚园淄吝^濾除去，用蒸發(fā)器濃縮。將其用硅膠(麥而庫(^》夕)公司制，60N)，甲苯為展開溶劑柱精制，目的物的2—(4，一(雙(3，4一二甲基苯基)氨基)聯(lián)苯基4一基)乙基丙烯酸酯7.88g(無色結(jié)晶)被得到。熔點i，86.5-87.5°C。大気圧化學(xué)離子化法進(jìn)行離子化L，正模式測定m/z值為476,這與從分子式計算的分子量再加上質(zhì)子的1的值一致。IR光譜測定結(jié)果表示在圖12。例舉化合物N0.26的合成使3—苯基1—丙醇37.5g在乙酸200m1中溶解，將濃硫酸0.8m1加入，在65。C進(jìn)行90分鐘攪拌。然后，加入碘31.46g，過碘酸12.56g，在80。C進(jìn)行4小時反應(yīng)。反應(yīng)液加入到水600m1中，攪拌后，去掉上清液,進(jìn)一步將亞硫酸鈉水溶液加入，進(jìn)行1小時攪拌。然后，將油層進(jìn)行數(shù)回水洗，用二氯甲烷稀釋,用硫酸鎂進(jìn)行脫水処理后，溶劑被除去，淡黃色油狀的目的物81.12g被得到。將該物用高速液體色譜曲線質(zhì)量分析計進(jìn)行組成分析，乙酸3—(4一碘苯基)丙基酯79%，丙基乙酸3—(2—碘苯基)酯21%的混合物。上述得到的乙酸3—(4—碘苯基)丙基酯，乙酸3—(2_碘苯基)丙基酯的混合物40g被在乙醇150m1中溶解，向其中加入氫氧化鈉10.52g在水119m1溶解水溶液，在65。C進(jìn)行40分鐘攪拌。反應(yīng)液加入水400m1中，加入濃鹽酸15m1中和。然后，油層進(jìn)行數(shù)回水洗，用二氯甲烷稀釋，用硫酸鎂進(jìn)行脫水処理后，溶劑除去，淡黃色油狀的目的物32.4g被得到。將該物質(zhì)高速液體色譜曲線質(zhì)量分析計進(jìn)行組成分析，得知為3—(4—碘苯基)—1_丙醇78%禾[]3—(2—碘苯基)一1一丙醇22%的混合物。上述得到的3—(4—碘苯基)一1一丙醇和3—(2—碘苯基)一1—丙醇的混合物7.23g，4一(二p—甲苯基氨基)苯基硼酸7.0g和甲苯70m1和乙醇35m1和2M的碳酸鉀水溶液70m1加入反應(yīng)容器中，一邊通氬氣，一邊進(jìn)行l(wèi)O分鐘超聲波處理，一邊攪拌。然后,將四(三苯基膦)鈀(0)価配位化合物0，51g加入，70'C下進(jìn)行8小時攪拌。放冷后，用甲苯萃取,水洗后，溶劑除去，得到粗產(chǎn)物10g。將其進(jìn)行硅膠柱精制,無色非晶質(zhì)的3—(4，一(二p—甲苯基氨基)聯(lián)苯基4一基)—1一丙醇5.09g被得到。如通過高速液體色譜曲線的組成分析，得知波長254nm的吸收峰面積率99.8%，不含3—(2—碘苯基)一1—丙醇來的生成物。加入3—(4，一(二p—甲苯基氨基)聯(lián)苯基4一基)一1一丙醇5.09g和N，N—二甲基乙酰胺50ml，攪拌溶解后，邊冰冷，邊將3—氯丙酰氯2.38g用15分滴下,然后,返回室溫，進(jìn)行180分鐘攪拌。然后，將三乙基胺5.1m1用30分滴下，然后，在60。C進(jìn)行3小時攪拌。反應(yīng)液加入水350m1中，邊攪拌邊將鹽酸加入，使PH為4。反應(yīng)物用乙酸乙基300m1萃取，水洗3回。然后，溶劑用蒸發(fā)器除去，粗產(chǎn)物6.23g得到。將其在甲苯130m1中溶解,加入預(yù)先在130'C干燥的活性白土(和光純藥工業(yè)公司制)5g加入，3O分鐘攪拌?；钚园淄吝^濾除去，用蒸發(fā)器濃縮。將其，用硅膠(麥而庫(^A夕)公司制，60N)，甲苯為展開溶劑的柱精制，目的物的3—(4，_(二p—甲苯基氨基)聯(lián)苯基4一基)丙基丙烯酸酯5.65g(無色油)被得到。大気圧化學(xué)離子化法的離子化，正模式測定m/z值462,從分子式計算的分子量加上質(zhì)子的1的值和一致。IR光譜測定結(jié)果列入圖13。例舉化合物No.30的合成使4—苯基l_丁醇49.8g在乙酸270m1中溶解，將濃硫酸1.1m1加入65'C下，進(jìn)行150分鐘攪拌。然后，將碘38.01g，過碘酸15.17g加入，在70。C進(jìn)行5小時，進(jìn)一步在80'C進(jìn)行2小時反應(yīng)。將反應(yīng)液加入水800m1中，攪拌后，上清液去掉，進(jìn)一步加入亞硫酸鈉水溶液,進(jìn)行3小時攪拌。然后，將油層數(shù)回水洗，用二氯甲垸稀釋，用硫酸鎂脫水処理后，溶劑除去，淡黃色油狀的目的物l06.16g得到。如將該物質(zhì)用高速液體色譜曲線質(zhì)量分析計進(jìn)行組成分析，得知為4一(4一碘苯基)丁基乙酸酯79%，4—(2—碘苯基)丁基乙酸酯21%的混合物。將上述得到的4一(4一碘苯基)丁基乙酸酯，4一(2—碘苯基)丁基乙酸酯的混合物6Qg溶于乙醇225m1中，加入將氫氧化鈉15.12g溶于水170m1的水溶液加入，在65'C進(jìn)行60分鐘攪拌。將反應(yīng)液加入水600m1中，加入濃鹽酸17.5m1中和。然后，油層進(jìn)行數(shù)回水洗，用二氯甲烷稀釋,用硫酸鎂脫水処理后，溶劑除去，淡黃色油狀的目的物46.91g被得到。如該物質(zhì)用高速液體色譜曲線質(zhì)量分析計進(jìn)行組成分析，得知為4—(4—碘苯基)一1—丁醇79%和4_(2—碘苯基)一1—丁醇21%的混合物。上述得到的4—(4一碘苯基)—1-丁醇和4—(2—碘苯基)—1—丁醇的混合物8.24g,4—(二p—甲苯基氨基)苯基硼酸7.0g和甲苯70ml和乙醇35ml和2M的碳酸鉀水溶液70m1被加入反應(yīng)容器,邊通氬氣，邊進(jìn)行20分鐘超聲波處理。然后，四(三苯基膦)鈀(0)価配位化合物0.51g被加入，在70'C進(jìn)行8小時攪拌。放冷后，用甲苯萃取，水洗后,溶劑除去，粗產(chǎn)物l0g被得到。將其用硅膠柱精制，無色油狀的4_(4'—(二p—甲苯基氨基)聯(lián)苯基4—基)_1一丁醇6.02g被得到。如用高速液體色譜曲線，進(jìn)行組成分析，波長254nm的吸收峰面積率為99.2%，沒有4一(2—碘苯基)一1—丁醇由來生成物。將4_(4，一(二p—甲苯基氨基)聯(lián)苯基4—基)一1_丁醇6g和N，N—二甲基乙酰胺50m1加入攪拌溶解后，邊冰冷邊將3—氯丙酰氯2.71g用15分滴下，然后,返回室溫，進(jìn)行180分鐘攪拌。然后，將三乙基胺6m1用30分滴下，然后，在60。C進(jìn)行14小時攪拌。反應(yīng)液被加入水350m1中，不溶物除去后，生成物用乙酸乙基酯300m1萃取，用水洗3回。然后，溶劑用蒸發(fā)器除去，粗產(chǎn)物7.1g被得到。將甲苯l25m1溶解，將預(yù)先在l3G'C干燥的活性白土(関東化學(xué)公司制)5g加入，進(jìn)行3O分鐘攪拌。活性白土過濾除去，用蒸發(fā)器濃縮。將其用硅膠(麥而庫?！废?公司制，6ON)，甲苯為展開溶劑的柱進(jìn)行精制，目的物的4一(4，一(二p—甲苯基氨基)聯(lián)苯基4一基)丁基丙烯酸酯6.5jlg(無色油)被得到。用大気圧化學(xué)離子化法離子化，正模式測定的m/z值476，于從分子式計算的分子量加上質(zhì)子的1的值一致。IR光譜測定結(jié)果表示于圖l4。例舉化合物No.35的合成將5—苯基1一戊醇25g溶入乙酸120m1，加入濃硫酸0.5m1在65。C進(jìn)行120分鐘攪拌。然后，碘17.36g,過碘酸6.93g被加入，在70。C進(jìn)行5小時反應(yīng)。反應(yīng)液加入水400m1，攪拌后，上清液去掉，進(jìn)一步加入亞硫酸鈉水溶液,進(jìn)行5小時攪拌。然后，油層進(jìn)行數(shù)回水洗，用二氯甲烷稀釋，用硫酸鎂脫水処理后，溶劑除去，淡黃色油狀的目的物48.6g被得到。如將該物用高速液體色譜曲線質(zhì)量分析計進(jìn)行組成分析，可以得知，為5—(4—碘苯基)戊基乙酸酯79%，5—(2—碘苯基)戊基乙酸酯21%的混合物。上述得到的5—(4一碘苯基)戊基乙酸酯，5_(2—碘苯基)戊基乙酸酯的混合物28.46g被溶于乙醇105ml,加入氫氧化鈉6.74g溶于水76ml得到的水溶液，在65。C，進(jìn)行60分鐘攪拌。將反應(yīng)液加入水400m1中，加入濃鹽酸7.5m1中和。然后，油層進(jìn)行數(shù)回水洗，用二氯甲烷稀釋,用硫酸鎂脫水処理后，將溶劑除去,得到淡黃色油狀的目的物23.11g。如將該物用高速液體色譜曲線質(zhì)量分析計進(jìn)行組成分析，得知為5—(4—碘苯基)一1一戊醇79%和5—(2—碘苯基)一1_戊醇21%的混合物。上述得到5—(4_碘苯基)—1_戊醇和5—(2—碘苯基)—1—戊醇的混合物8.43g,4—(二p—甲苯基氨基)苯基硼酸7.0g和甲苯70m1和乙醇35m1禾n2M的碳酸鉀水溶液70m1被加入反應(yīng)容器中，邊通氬氣，邊進(jìn)行2O分鐘超聲波處理，邊進(jìn)行攪拌。然后，加入四(三苯基膦)鈀(0)価配位化合物0.51g，在70'C進(jìn)行8小時攪拌。放冷后，用甲苯萃取，水洗后，溶劑除去，得到粗產(chǎn)物l1g。將其用硅膠柱進(jìn)行精制，無色油狀的5—(4，一(二p—甲苯基氨基)聯(lián)苯基4—基)—1_戊醇5.94g被得到。如進(jìn)行高速液體色譜曲線組成分析，波長254nm的吸收峰面積率99.6%，沒有5—(2—碘苯基)一1—戊醇由來的生成物。將5—(4，一(二p—甲苯基氨基)聯(lián)苯基4一基)一1_戊醇5.9g和N，N—二甲基乙酰胺50ml加入，攪拌溶解后，邊冰冷，邊將3—氯丙酰氯2.58g用15分滴下,然后，返回室溫，進(jìn)行150分鐘攪拌。;然后，將三乙基胺7.6m1用30分滴下，然后，在60。C進(jìn)行4小時攪#。將反應(yīng)液加入水350m1中，加入濃鹽酸0.9ml，使pH為5。然fe，生成物用乙酸乙基酯300ml萃取，水洗3回。然后,溶劑用蒸發(fā)器除去，將其在甲苯125ml中溶解，加入預(yù)先在130'C干燥的活性白土(関東化學(xué)公司制)5.5g,30分鐘攪拌。活性白土過濾除去，用蒸發(fā)器濃縮。將其，用硅膠(麥而庫(麥而庫(乂A夕))公司制，60N)，甲苯為展開溶劑的柱進(jìn)行精制，目的物的5—(4，一(二p—甲苯基氨基)聯(lián)苯基4—基)戊基丙烯酸酯6.88g(無色油)被得到。大気圧化學(xué)離子化法離子化，正模式測定的m/z值490，這與從分子式計算的分子量加上質(zhì)子的1的值一致。IR光譜測定結(jié)果列于圖15。實施例接著，用實施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明，但是本發(fā)明并不限定于這些實施例。另外，實施例中之中使用「份」，為重量份。<實施例1〉在4)30mm的鋁筒上，將下列組成的襯層用涂布液，電荷發(fā)生層用涂布液，電荷輸送層用涂布液順序涂布，干燥，形成3.5um的襯層，Q.2um的電荷發(fā)生層，15um的電荷輸送層。該電荷輸送層上，將下列組成的交聯(lián)表面層涂布液進(jìn)行噴霧涂布，2G分自然干燥后，在甲基鹵燈160W/cm，照射距離12Qmm，照射強度500mW/cm2，照射時間120秒的條件進(jìn)行光照射，使涂布膜硬化。進(jìn)一步在l3(TC，進(jìn)行20分干燥，得到12um的交聯(lián)表面層，從而制得本發(fā)明的電子照相感光體。醇酸樹脂樹脂6部(白次濤皂路(《'7卜'/—》)1307—60—EL，大日本油墨化學(xué)工業(yè)制)■蜜胺樹脂4部(斯帕白卡皿(》一八'一"7力^G—821—60，大日本油墨化學(xué)工業(yè)制)-氧化鈦40部■甲基乙基酮50部0099J-下列結(jié)構(gòu)的雙偶氮顏料2.5部<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>聚乙烯基丁縮醛(XYHL，UCC制)環(huán)己酮甲基乙基酮0.5部20O部80部■雙酚Z型聚碳酸酯1O部(班拉以特("'^，Y卜)TS—2050，帝人化成制)■下列結(jié)構(gòu)式的電荷輸送物質(zhì)7部H3C=CHCH3四氫呋喃100部1%硅氧烷油的四氫呋喃溶液1部(KF50—IOOCS，信越化學(xué)工業(yè)制)[交聯(lián)表面層涂布液]■上述結(jié)構(gòu)式(例舉化合物No.3)的自由基反應(yīng)性化合物10部具有3個以上的自由基聚合性官能基的單體10部三丙烯酸三甲羥基丙烷酯(KAYARADTMPTA，日本化藥制)■四氫呋喃100部<實施例2>除了將實施例1的交聯(lián)表面層涂布液變?yōu)橄铝械慕M成以外，其他都與實施例相同,來制得電子照相感光體。0105J[交聯(lián)表面層涂布液]■上述結(jié)構(gòu)式(例舉化合物No.3)的自由基反應(yīng)性化合物具有3個以上的自由基聚合性官能基的單體三丙烯酸三甲羥基丙烷酯(KAYARADTMPTA，日本化藥制)光聚合引發(fā)劑1一羥基環(huán)己苯基酮(以路卡可丘阿(基力'*二7)i84亞路特化學(xué)(fA7《)^》f<Chemical制))■四氫呋喃100部10部10部l部斯巴斯白系<實施例3>除了將實施例1的交聯(lián)表面層涂布液變?yōu)橄铝幸酝?，其他與實施例1和相同，制得電子照相感光體。[交聯(lián)表面層涂布液]■上述結(jié)構(gòu)式(例舉化合物No.47)的自由基反應(yīng)性化合物10部■具有3個以上的自由基聚合性官能基的單體10部三丙烯酸三甲羥基丙烷酯(KAYARADTMPTA，日本化藥制)■光聚合引發(fā)劑1部1一羥基環(huán)己苯基酮(斯巴斯白系亞路特化學(xué)(fs'7《*f4Chemical帝lj))■四氫呋喃100部<實施例4>除了將實施例1的鋁筒變?yōu)?)100mm，以及電荷發(fā)生層涂布液以及交聯(lián)表面層涂布液變?yōu)橄铝幸酝?，其他與實施例1相同，制作電子照相感光體。C0109[電荷發(fā)生層用涂布液]■Y型鈦氧酞菁2.5部■聚乙烯基丁縮醛(XYHL，UCC制)0.5部■環(huán)己酮200部■甲基乙基酮80都[交聯(lián)表面層涂布液]上述結(jié)構(gòu)式(例舉化合物N0.26)的自由基反應(yīng)性化合物■含有3個以上的自由基聚合性官能基的單體三丙烯酸三甲羥基丙烷酯(KAYARADTMPTA,日本化藥制)光聚合引發(fā)劑1一羥基環(huán)己苯基酮(斯巴斯白系亞路特化學(xué)(f"》《*Y》f<Chemical制))■四氫呋喃100部<實施例5>除了實施例4的交聯(lián)表面層涂布液變?yōu)橄铝幸酝?，與實施例4相同制備電子照相感光體。0112[交聯(lián)表面層涂布液]■上述結(jié)構(gòu)式(例舉化合物No.31)的自由基反應(yīng)性化合物10部■自由基聚合性官能基全3"以上有t3單體10部三甲羥基丙烷三丙烯酸酯(KAYARADTMPTA，日本化藥制)■光聚合引發(fā)劑l部1一羥基環(huán)己苯基酮斯巴斯白系亞路特化學(xué)(千八7《^Y》f<Chemical制))■四氫呋喃100部<實施例6〉除了將實施例4的交聯(lián)表面層涂布液變?yōu)橄铝幸酝?，與實施例4相同，制備電子照相感光體。[交聯(lián)表面層涂布液]上述結(jié)構(gòu)式(例舉化合物No.14)的自由基反應(yīng)性化合物10部自由基聚合性官能基全3，以上有十6單體10部三甲羥基丙垸三丙烯酸酯(KAYARADTMPTA，日本化藥制)光聚合引發(fā)劑l部1一羥基環(huán)己苯基酮斯巴斯白系亞路特化學(xué)("、'^《^VA亍<Chemical制))■四氫呋喃100部<實施例7>除了將實施例1的交聯(lián)表面膜厚變?yōu)?5iim以外，與實施例1相同制備電子照相感光體。<實施例8〉實施例4的交聯(lián)表面膜厚變?yōu)?5um以外，與實施例4相同，制備電子照相感光體。<實施例9>除了將自由基反應(yīng)性化合物的例舉化合物No.26變?yōu)槔e化合物No.1以外，與實施例4同樣制備電子照相感光體。<實施例10>除了將自由基反應(yīng)性化合物的例舉化合物N0.26變?yōu)槔e化合物No.2以外，與實施例4同樣,制作電子照相感光體。<實施例11〉除了將自由基反應(yīng)性化合物的例舉化合物N0.26變?yōu)槔e化合物No.8以外，與實施例4同樣，制作電子照相感光體。<實施例12〉除了將自由基反應(yīng)性化合物的例舉化合物N0.26變?yōu)槔e化合物No.9以外,與實施例4同樣，制備電子照相感光體。<實施例13>除了將自由基反應(yīng)性化合物的例舉化合物N0.26變?yōu)槔e化合物No.10以外，與實施例4同樣,制備電子照相感光體。<實施例14>除了將自由基反應(yīng)性化合物的例舉化合物No.26變?yōu)槔e化合物No.13以外,與實施例4同樣，制備電子照相感光體。<實施例15>除了將自由基反應(yīng)性化合物的例舉化合物No.26變?yōu)槔e化合物^o.16以外,與實施例4同樣，制備電子照相感光體。<實施例16〉除了將自由基反應(yīng)性化合物的例舉化合物N0.26變?yōu)槔e化合物No.30以外,與實施例4同樣，制備電子照相感光體。<實施例17>除了將自由基反應(yīng)性化合物的例舉化合物No.26變?yōu)槔e化合物No.35以外，與實施例4同樣，制備電子照相感光體。<比較例1>除了不設(shè)置實施例1的交聯(lián)表面層，使電荷輸送層的膜厚作為27um以外，與實施例1相同，制備電子照相感光體。<比較例2>除了不設(shè)置實施例4的交聯(lián)表面層，使電荷輸送層的膜厚作為27um以外，與實施例4和相同，制備電子照相感光體。<比較例3>除了將實施例1的交聯(lián)表面層涂布液中使用的自由基反應(yīng)性化合物變?yōu)橄铝械幕衔镆酝?，與實施例1同樣進(jìn)行電子照相感光體的制作。<比較例4>除了將實施例2的交聯(lián)表面層涂布液使用的自由基反應(yīng)性化合物變?yōu)橄铝械幕衔镆酝?，與實施例2同樣來進(jìn)行電子照相感光體的制作。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula><比較例5>除了將實施例4的交聯(lián)表面層涂布液使用的自由基反應(yīng)性化合物變?yōu)橄铝械幕衔镆酝?，與實施例4同樣來進(jìn)行電子照相感光體的制作。0126化16<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula><比較例6>除了將實施例2的交聯(lián)表面層涂布液使用的自由基反應(yīng)性化合物變?yōu)橄铝械幕衔镆酝?，與實施例2同樣來進(jìn)行電子照相感光體的制作。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula><比較例7>除了將實施例4的交聯(lián)表面層涂布液使用的自由基反應(yīng)性化合物變?yōu)橄铝械幕衔镆酝?，與實施例4同樣來進(jìn)行電子照相感光體的制作。C01283<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula><比較例8>除了將實施例4的交聯(lián)表面層涂布液使用的自由基反應(yīng)性化合物變?yōu)橄铝械幕衔镆酝?與實施例4同樣來進(jìn)行電子照相感光體的制作。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula><比較例9>除了將實施例4的交聯(lián)表面層涂布液使用的自由基反應(yīng)性化合物變?yōu)橄铝械幕衔镆酝?，與實施例4同樣來進(jìn)行電子照相感光體的制作。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula><比較例10〉除了將實施例4的交聯(lián)表面層涂布液使用的自由基反應(yīng)性化合物變?yōu)橄铝械幕衔镆酝?，與實施例4同樣來進(jìn)行電子照相感光體的制作。0134化20<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula><比較例11〉除了將實施例4的交聯(lián)表面層涂布液使用的自由基反應(yīng)性化合物變?yōu)橄铝械幕衔镆酝?，與實施例4同樣來進(jìn)行電子照相感光體的制作。對以上那樣制作實施例1-3以及7，比較例1，3-5的電子照相感光體，進(jìn)行用A4尺寸的5萬枚的實際打印實驗(常溫，常濕下)。首先，將上述感光體裝載在電子照相裝置用處理卡盒中，圖像曝光光源為655nm的半導(dǎo)體激光，機器是理光的imagioNeol050Pro，進(jìn)行5萬枚復(fù)印。其時的電子照相感光體的磨耗量(從初期的感光體膜厚減去復(fù)印后的感光體膜厚的值)以及，對密實圖像寫入時的顯影部表面電位(初期值和5萬枚復(fù)印后的值)進(jìn)行測定。其結(jié)果列于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>另外，對以上的那樣制作的實施例4-6以及8-17，比較例2，6-11的電子照相感光體，進(jìn)行A4尺寸的5O萬枚的實際印刷實驗(常溫，常濕下)。曝光光源為780nm的半導(dǎo)體激光，在理光imagioNeo1050Pro上裝上感光體，進(jìn)行50萬枚復(fù)印。其時的電子照相感光體的磨量(初期的感光體膜厚減去復(fù)印后的感光體膜厚的值)以及，將密實寫入時的顯影部表面電位(初期值和5G萬枚復(fù)印后的值)在過程控制為0FF的狀態(tài)進(jìn)行測定。其結(jié)果列于下列表3以及表4。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>以上的那樣，本發(fā)明的實施例，與以往的沒有保護(hù)層的有機感光體相比，具有非常高的耐磨性。另外，與以往的有電荷輸送性硬化保護(hù)層有機感光體相比，耐磨性是最高的，并且曝光時的電位衰減特性優(yōu)良，運轉(zhuǎn)時，隨時間雖然受到種々疲勞，但也能保持其電位衰減特性。另外，與以往的保護(hù)層相比,與厚膜無關(guān)，具有上述特性。有這樣的特性的本發(fā)明的電子照相感光體，具有極長的壽命。耐磨性之中，比較例中也有優(yōu)良的，但是，從密實寫入時的顯影部表面電位來看，任一個都從初期電位,顯示為高值。因此，曝光部和非曝光部的電位差變小，圖像濃度變動易于發(fā)生。與其相比，本發(fā)明實施例中，由于電荷輸送性優(yōu)良,密實寫入時的顯影部表面電位從初期就小，并且，在實際機器內(nèi)，在經(jīng)受疲労后，其變動也小，由此,可以安定長期輸出圖像。另外，如對實施例l和實施例2-3進(jìn)行比較，可以得知使用引發(fā)劑會使耐磨性增強。因此，并用聚合引發(fā)劑,就可以得到耐磨性tt;良的電子照相感光體。因此，使用這樣的感光體，可以提供長期的提供更高的圖像質(zhì)量的圖像的高性能并且信頼性高的圖像形成方法，圖像形成裝置以及圖像形成裝置用處理卡盒。然后，為了確認(rèn)，在實施例2-6、9-17電子照相感光體進(jìn)行制作時用的膠聯(lián)表面層涂布液的易于使用性,將涂布后的紫外線照射前的涂布膜放置1日，對是否保持均一膜進(jìn)行了目視確認(rèn)。然后，用紫外線照射使其膠聯(lián)，此時的膜狀態(tài)進(jìn)行了目視確認(rèn)。其結(jié)果,短時間的放置,各個樣品都可以觀察到均一平滑的涂布膜，但是放置1日，可以觀察到實施例9的膠聯(lián)表面層涂布液出現(xiàn)由于相分離而變渾濁的現(xiàn)象，膠聯(lián)后渾濁也會殘留。另外，實施例2以及實施例16的膠聯(lián)表面層涂布液的場合也觀察到稍稍的渾濁，膠聯(lián)后也留有稍稍的渾濁。如對渾濁的發(fā)生発生的樣品和為發(fā)生渾濁的樣品中使用的自由基反應(yīng)性化合物的物性進(jìn)行比較，如合成結(jié)果所表示的那樣，有作為結(jié)晶取出的,還有以非結(jié)晶或油狀取出的。即，以結(jié)晶取出的，為易于結(jié)晶的物質(zhì),其結(jié)果,如涂布膜長時間放置，就會引起由于結(jié)晶化而造成的相分離；非結(jié)晶或以油狀取出的，難于結(jié)晶化，由此難以引起相分離。易于結(jié)晶化的程度,通式(B)中的X表示的亞垸基長度以及氮上的取代基的苯基的對稱形相關(guān)。即，通式(B)的X的碳數(shù)為2的乙基，具有RrRs的苯基以及具有R,-R5'的苯基不同(非対稱)的場合，難以結(jié)晶化，另外,通式(B)的X為碳數(shù)3-5的直鏈亞垸基時，與具有R「R5苯基和具有R/-Rs'的苯基的種類無關(guān)，難以結(jié)晶化。7本發(fā)明的電子照相感光體制造，各種的涂布以及膠聯(lián)條件可以任意進(jìn)行調(diào)整，所以難以結(jié)晶的結(jié)構(gòu)并非非有不可，但是使用難以結(jié)晶的結(jié)構(gòu),對涂布環(huán)境,溶劑的種類以及單體的組成的變更以及變化有廣泛的適應(yīng)性，從而可以在廣泛的設(shè)計范圍內(nèi)的實現(xiàn)安定均質(zhì)的膠聯(lián)膜的制造。權(quán)利要求1.一種電子照相感光體，在導(dǎo)電性支持體上至少具有含有電荷輸送性硬化物的膠聯(lián)表面，其中在該膠聯(lián)表面的硬化物中至少包括具有通式A表示的結(jié)構(gòu)單元的材料，id="icf0001"file="A2008101101220002C1.tif"wi="60"he="96"top="52"left="26"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>一般式(A)式中、R1-R5以及R1’-R5’，可以分別相同或不同，表示氫原子、碳數(shù)1-4的烷基、碳數(shù)1-4的烷氧基，R6表示氫原子或甲基，X表示碳數(shù)2-5的直鏈的或有支鏈的亞烷基。2.權(quán)利要求l記載的電子照相感光體，其中通式(A)的X為碳數(shù)2的亞乙基，具有Ri-R5苯基和具有R/-R5，苯基不同。3.權(quán)利要求l記載的電子照相感光體,其中通式(A)的X表示碳數(shù)3-5的直鏈亞烷基。4.權(quán)利要求1-3的任一項記載的電子照相感光體，其中所述電荷輸送性硬化物，為將至少含有上述通式(A)表示的化合物以及,進(jìn)一步含有具有3個以上的聚合性官能基的單體的涂布液在感光層表面進(jìn)行涂布，然后硬化而形成的。5.權(quán)利要求1_4的任一項記載的電子照相感光體,所述電荷輸送性硬化物為將至少包括上述通式(A)表示的化合物,進(jìn)一步包括具有3個以上的自由基聚合性官能基單體以及聚合引發(fā)劑的涂布液在感光層表面涂布,然后硬化而形成的。6.權(quán)利要求1-5的任一項記載的電子照相感光體，所述膠聯(lián)表面層是在沒有硬化的感光層的上形成的。7.權(quán)利要求1_6的任一項記載的電子照相感光體，其中所述電荷輸送性硬化物是用光能硬化的。8.權(quán)利要求1_7的任一項記載的電子照相感光體，其中，所述沒有硬化的感光層是在導(dǎo)電性支持體上以至少電荷発生層和電荷輸送層的順序?qū)盈B的結(jié)構(gòu)。9.權(quán)利要求1記載的電子照相感光體的制造方法，其中在導(dǎo)電性支持體上具有至少含有電荷輸送性硬化物的膠聯(lián)表面層,所述電荷輸送性硬化物至少含有通式(B)表示的自由基反應(yīng)性化合物,所述膠聯(lián)表面層是將含有電荷輸送性硬化物的涂布液在感光層表面涂布，然后硬化而形成的，R3R2一般式(已)R3'R2'式中，R,-Rs及Ri'-R5'，可分別相同或不同，表示氫原子、碳數(shù)1-4的烷基、碳數(shù)1-4的垸氧基，R6表示氫原子或甲基，X表示碳數(shù)2-5的直鏈狀或有支鏈的亞垸基。10.權(quán)利要求9記載的電子照相感光體的制造方法，其中，通式(B)的X表示碳數(shù)2的亞乙基具有R「Rs的苯基和具有R/-R5'的苯基不同。11.權(quán)利要求9記載的電子照相感光體的制造方法，其中通式(B)的X為碳數(shù)3-5的直鏈亞垸基。12.—種自由基反應(yīng)性化合物，其在權(quán)利要求10或1l的電子照相感光體的制造方法中使用，并且用通式(C)表示，式中，Ri-R5及^R/_R5'可分別相同或不同，表示氫原子、碳數(shù)1-4的烷基、碳數(shù)1-4的烷氧基；Rs表示氫原子或甲基；X表示碳數(shù)2-5的直鏈的亞垸基；但是，X的碳數(shù)為2的場合，具有R,-Rs的苯基和具有R/-R5'的苯基的結(jié)構(gòu)不同。13.—種圖像形成方法,其中使用的電子照相感光體為權(quán)利要求l-8的任一項記載的電子照相感光體。14.一種圖像形成裝置,至少包括充電裝置、曝光裝置、顯影裝置、轉(zhuǎn)印裝置以及電子照相感光體，其中所述電子照相感光體為權(quán)利要求1-8的任一項記載的電子照相感光體。15.—種處理卡盒，包括權(quán)利要求1-8的任一項記載的電子照相感光體，以及從帯電裝置、曝光裝置、顯影裝置、轉(zhuǎn)印裝置、清潔裝置、除電裝置選出的至少1個裝置，其呈一個整體，并容易地對圖像形成裝置可裝可卸。全文摘要一種耐摩耗特性優(yōu)良并且電學(xué)特性良好，進(jìn)一步具有優(yōu)良的環(huán)境對應(yīng)性的高耐久、高性能電子照相感光體。具體地說，該電子照相感光體具有用特定的自由基反應(yīng)性化合物形成膠聯(lián)表面層，即使膠聯(lián)表面層厚，也可以在維持高的耐摩耗性的同時，做到曝光部電位的變動少，對溫濕環(huán)境以及由帶電器發(fā)生的氧化性氣體有高的安定性，不易發(fā)生圖像濃度變動、圖像流動以及解像度低下。另外，使用高耐久、高安定的長壽命感光體，可以長期間實現(xiàn)高圖像質(zhì)量。本發(fā)明的電子照相感光體，是在導(dǎo)電性支持體上具有至少含有電荷輸送性硬化物膠聯(lián)表面層，所述膠聯(lián)表面層的硬化物中具有至少通式(A)表示的結(jié)構(gòu)單位的材料。式中R₁-R₅以及R₁’-R₅’，可以分別相同或不同，表示氫原子、碳數(shù)1-4的烷基、碳數(shù)1-4的烷氧基基，R₆表示氫原子或甲基，X表示碳數(shù)2-5的直鏈或有支鏈的亞烷基。文檔編號G03G5/05GK101320228SQ20081011012公開日2008年12月10日申請日期2008年6月10日優(yōu)先權(quán)日2007年6月7日發(fā)明者堀內(nèi)保,李洪國,森信哉,永井一清,生野弘,鈴木哲郎申請人:株式會社理光