專利名稱：：靜電圖像顯影用調色劑、靜電圖像顯影劑、調色劑盒、處理盒和圖像形成裝置的制作方法
技術領域：
：本發明涉及靜電圖像顯影用調色劑、靜電圖像顯影劑、調色劑盒、處理盒和圖像形成裝置。
背景技術：
：目前，通過靜電圖像(例如電子照相法)而使圖像信息可見的方法己經用于多種領域。在電子照相法中，通過充電和曝光步驟在感光體上形成靜電圖像，使用含有調色劑的顯影劑使靜電潛像顯影，然后通過轉印和定影步驟使靜電潛像可見。關于此處使用的顯影劑，己知有包含調色劑和載體的雙組分顯影劑湘僅使用磁性調色劑或非磁性調色劑的單組分顯影劑。另一方面，乳液聚合粒子聚集法是形成與調色劑粒子直徑相當尺寸的聚集粒子的制備方法，然后通過加熱使聚集粒子熔融并聚結，從而制得調色劑。此外，專利文獻JP-A-2005-195782(本文所用的術語"JP-A"是指"日本未審査公開的專利申請")批露了一種電子照相用調色劑的制備方法，該方法包括在水介質中制備調色劑，其中，在將至少包含著色劑和含羧酸樹脂的調色劑組合物乳化或懸浮-分散的步驟后，將具有一個或多個羧酸基團的芳族化合物與調色劑表面上的羧酸基團氫鍵連接。
發明內容本發明提供一種即使溫度和濕度環境變化也能提供圖像密度優良且灰化(fogging)較少的圖像的靜電圖像顯影用調色劑，以及，本發明提供分別使用所述靜電圖像顯影用調色劑的靜電圖像顯影劑、調色劑盒、處理盒和圖像形成裝置。本發明的第一方面提供一種靜電圖像顯影用調色劑，其包括粘結劑樹脂和著色劑，并且滿足以下條件(1)和(2):(1)0.02SCA/C"0.20(2)lSNt軀15其中CA代表調色劑表面上的羧基及其鹽的量，CB代表調色劑整體中的羧基及其鹽的量，Nt代表調色劑表面上的氮元素的量，以及，St代表調色劑表面上的硫元素的量。本發明的第二方面提供如本發明的第一方面所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中粘結劑樹脂包括衍生自含氮芳族可聚合單體的單元和衍生自含氮脂肪族可聚合單體的單元。本發明的第三方面提供如本發明的第二方面所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中含氮芳族可聚合單體包括與芳族環共軛的烯鍵式不飽和鍵和氮原子。本發明的第四方面提供如本發明的第三方面所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中粘結劑樹脂在其側鏈上包括所述含氮芳族可聚合單體的氮原子。本發明的第五方面提供如本發明的第一方面所述的靜龜圖像顯影用調色劑，其形狀因子SF1為約120至約140。本發明的第六方面提供如本發明的第一方面所述的靜電圖像顯影用調色劑，其進一步包括外部添加劑，所述外部添加劑包含含有氮原子的氧化物。本發明的第七方面提供如本發明的第一方面所述的靜電圖像顯影用調色劑，其GSDp為約1.40或更小，所述GSDp由下式表示GSDp={(D84p)/(D16p)}05其中D一代表從小粒徑側積累的調色劑粒子的數量為16%時的直徑，D84p代表從小粒徑側積累的調色劑粒子的數量為84%時的直徑。本發明的第八方面提供如本發明的第一方面所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中調色劑表面上以巰基(-SH)或硫醚鍵(-S-)的形式包含硫元素。本發明的第九方面提供如本發明的第一方面所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中所述粘結劑樹脂的玻璃化轉變溫度為約5crc至約70。C。本發明的第十方面提供如本發明的第一方面所述的靜電圖像顯影用調色劑，其進一步包含防粘劑。本發明的第十一方面提供如本發明的第十方面所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中防粘劑的含量為調色劑粒子總量的約1重量％至約20重量％。本發明的第十二方面提供一種靜電圖像顯影劑，其包括如本發明的第一方面所述的靜電圖像顯影用調色劑；以及，載體。本發明的第十三方面提供如本發明的第十二方面所述的靜電圖像劑，其中載體包含氟原子和硅原子中的至少一種原子。本發明的第十四方面提供如本發明的第十二方面所述的靜電圖像顯影劑，其中載體的形狀因子SF1與調色劑的形狀因子SF1的差值為約5至約20。-本發明的第十五方面提供一種調色劑盒，其包含如本發明的第一方面所述的靜電圖像顯影用調色劑。本發明的第十六方面提供一種處理盒，其包括潛像載體和至少一種列于下方的裝置充電裝置，使潛像載體帶有電荷；顯影裝置，用顯影劑使在所述潛像載體上形成的靜電潛像顯影，從而形成調色劑圖像；以及清潔裝置，將潛像載體的表面上殘留的調色劑除去，其中所述顯影劑是如本發明的第十二方面所述的靜電圖像顯影劑。本發明的第十七方面提供一種圖像形成裝置，其包括潛像載體；充電裝置，使所述潛像載體帶有電荷；曝光裝置，使帶有電荷的潛像載體曝光，從而在所述潛像載體上形成靜電潛像；顯影裝置，用顯影劑使靜電潛像顯影，從而形成調色劑圖像；和轉印裝置，將調色劑圖像從潛像載體轉印到記錄材料上，其中所述顯影劑是如本發明的第十二方面所述的靜電圖像顯影劑。本發明的第一方面可提供一種即使溫度和濕度環境變化也能提供圖像密度優良且灰化較少的圖像的靜電圖像顯影用調色劑。本發明的第二方面可進一步提供一種即使溫度和濕度環境變化也能提供圖像密度優良且灰化較少的圖像的靜電圖像顯影用調色劑。本發明的第三方面可進一步提供一種即使溫度和濕度環境變化也能提供圖像密度優良且灰化較少的圖像的靜電圖像顯影用調色劑。本發明的第四方面可進一步提供一種即使溫度和濕度環境變化也能提供圖像密度優良且灰化較少的圖像的靜電圖像顯影用調色劑。本發明的第五方面可進一步提供一種即使溫度和濕度環境變化也能提供圖像密度優良且灰化更少的圖像的靜電圖像顯影用調色劑。本發明的第六方面可提供一種即使溫度和濕度環境變化也能提供圖像密度優良且灰化較少的圖像的靜電圖像顯影用調色劑。本發明的第七方面可迸一步提供一種即使溫度和濕度環境變化也能提供圖像密度優良且灰化較少的圖像的靜電圖像顯影用調色劑。本發明的第八方面可提供一種即使溫度和濕度環境變化也能提供圖像密度優良且灰化較少的圖像的靜電圖像顯影用調色劑。本發明的第九方面可進一步提供一種即使溫度和濕度環境變化也能提供圖像密度優良且灰化較少的圖像的靜電圖像顯影用調色劑。本發明的第十方面可提供一種即使溫度和濕度環境變化也能提供圖像密度優良且灰化較少的圖像的靜電圖像顯影用調色劑。本發明的第十一方面可進一步提供一種即使溫度和濕度環境變化也能提供圖像密度優良且灰化較少的圖像的靜電圖像顯影用調色劑。本發明的第十二方面可提供一種即使溫度和濕度環境變化也能提供圖像密度優良且灰化較少的圖像的靜電圖像顯影劑。本發明的第十三方面可進一步提供一種即使溫度和濕度環境變化也能提供圖像密度優良且灰化較少的圖像的靜電圖像顯影劑。本發明的第十四方面可進一步提供一種即使溫度和濕度環境變化也能提供圖像密度優良且灰化較少的圖像的靜電圖像顯影劑。本發明的第十五方面可提供一種即使溫度和濕度環境變化也能提供圖像密度優良且灰化較少的圖像的調色劑盒。本發明的第十六方面可提供一種即使溫度和濕度環境變化也能提供圖像密度優良且灰化較少的圖像的處理盒。本發明的第十七方面可提供一種即使溫度和濕度環境變化也能提供圖像密度優良且灰化較少的圖像的圖像形成裝置。具體實施例方式下面詳細描述本發明。(靜電圖像顯影用調色劑)本發明的靜電圖像顯影用調色劑(下文中有時簡稱為"調色劑")包括粘結劑樹脂和著色劑，并且滿足以下條件(1)和(2):(1)調色劑表面上的羧基及其鹽的量(CA)與調色劑整體中的羧基及其鹽的量(CB)之間的比值(CA/CB)為0.02SCA/CB^).20;以及(2)調色劑表面上的氮元素的量(NO與調色劑表面上的硫元素的量(St)之間的比值(Nt/St)為l《Nt/SKl5。本發明的靜電圖像顯影用調色劑具有優良的潛像再現性和經時穩定性。此外，本發明的靜電圖像顯影用調色劑可適合用作帶正電荷的調色劑。在常規技術中，調色劑的帶電性受到表面上官能團的極大影響，吸電子性官能團通常容易帶有負電荷。本發明的發明人發現羧基或其鹽容易帶有負電荷，但是，如果將表面附近的羧基或其鹽(其促成帶電)的量相對于內部的量抑制至某一程度，即，滿足上述條件(1)，羧基或其鹽有助于維持"摩擦電荷"("帶靜電量"，triboelectriccharge)，與所帶的靜電是正電荷還是負電荷關系不大，而不再促成帶負電荷。認為上述現象是由于以下原因與羧基本身促成的靜電電荷相比，摩擦電荷占有主導地位，羧基通過碳-氧鍵之間的極化來維持摩擦帶電性。因此，與不存在羧基的情況相比，甚至可以維持正靜電電荷。此外，調色劑表面的氮原子具有帶正電性，以及，硫原子不管溫度、濕度等環境的變化都具有使摩擦電荷變化減小的性能，因此，當Nt/St在上述(2)的范圍內時，可以獲得環境差異小的調色劑，特別是帶正電荷的調色劑。本發明的調色劑滿足條件(1)，調色劑表面上的羧基及其鹽的量(ca)與調色劑整體中的羧基及其鹽的量(cb)之間的比值(ca/cb)為0.02SCA/C"0.20。在本發明中，調色劑表面上的羧基及其鹽的量(CA)指通過后面描述的電位滴定法測定的羧基及其鹽的量。此外，調色劑整體指調色劑粒子的全部，其包括調色劑的表面部分和內部部分。在調色劑中使用外部添加劑的情況下，調色劑整體除了上述部分之外還包括外部添加劑。在本發明的調色劑中，條件(1)較好為0.02SCA/CB^UO，優選為0.03SCA/C"0,07。在本發明中，調色劑表面上的羧基及其鹽的量是通過下面描述的電位滴定法測定的。即，使用JISK0070中所述的電位滴定法。從對調色劑表面進行酸洗前后的測量值之間的差來計算鹽的分布量。在本發明中，調色劑整體中的羧基及其鹽的量通過下面描述的變色法測定。即，使用JISK0070中所述的中和滴定法。溶劑使用四氫呋喃。在本發明的調色劑中，調色劑表面上的羧基及其鹽的量(CA)較好為0.5至3.0，優選為1.0至2.0。在該范圍內，摩擦帶電性的環境差異較小。此外，在本發明的調色劑中，調色劑整體中的羧基及其鹽的量(Cb)較好為5.0至100，優選為8.0至80。在該范圍內時，調色劑的成粒過程中不會發生粒徑的突然增加。本發明的調色劑滿足條件(2)，調色劑表面上的氮元素的量(Nt)與調色劑表面上的硫元素的量(St)之間的比值(Nt/St)為lSNt/SK15。在本發明的調色劑中，條件(2)較好為5SNt/SK15,優選為調色劑表面上的氮元素的量(Nt)、調色劑表面上的硫元素的量(St)和它們之間的比值(Nt/St)是通過下面描述的X射線光電子能譜法(XPS)測定的。即，可以通過使用Shimadzu株式會社制造的熒光X射線分析儀(XRF-1500)，在試管電壓為40KV、試管電流為90mA和測定時間為30分鐘的測定條件下，測定這些含量。順便提及，Nt和St均是以元素的數量的單位計算的。在本發明的調色劑中，調色劑表面上的氮元素的量(Nt)較好為0.5至75，優選為5.0至30。此外，在本發明的調色劑中，調色劑表面上的硫元素的量(St)較好為0.5至5.0，優選為0.7至2.0。上述范圍是優選的，因為在上述范圍內時帶正電性是穩定的。調色劑的體積平均粒徑(D5。v)較好為2pm至10pm，更好為3,至8(im，優選為5fim至7,。調色劑的粒徑分布優選是較窄的。更具體地說，從小粒徑側累計的調色劑粒子的數量為16%時的直徑(簡稱為D16p)和從小粒徑側累計的調色劑粒子的數量為84%時的直徑(簡稱為D84p)之間的比值的平方根GSDp值，即下式表示的GSDp，較好為約1.40或更小，更好為約1.31或更小，優選為約1.20至約1.27。-GSDP={(D84p)/(D16p)}05體積平均粒徑和GSDp都在上述范圍內時，不會存在特別小的粒子，因此，可以抑制由于小粒徑調色劑的過量摩擦電荷而引起的顯影能力下降。在本發明中，調色劑粒子、粘結劑樹脂粒子等的粒徑可以通過下述方法測定。在本發明中所測定的粒徑為2pm或更大的情況下，適于測定調色劑等的粒徑的方法的例子包括這樣的方法，其中，使用CoulterMultisizerModelII(由BeckmanCoulter,Inc.制造)作為須U量裝置，使用ISOTONII(由BeckmanCoulter,Inc.制造)作為電解液，將10mg的測定樣品加入表面活性劑(優選2ml的5%垸基苯磺酸鈉的水溶液，其用作分散劑)，在將所得混合物加入100ml上述電解液中后，測定粒徑。在本發明中所測定的粒徑小于2的情況下，適于測定粘結劑樹脂粒子等的粒徑的方法的例子包括這樣的方法，其中，使用激光衍射粒徑分布測定裝置(LA-700，由Horiba，Inc.制造)，將處于分散液狀態的樣品的固含量調節為2g，加入離子交換水制得約40ml的分散液，將所得分散液加入小盒中至合適的濃度，在2分鐘后直至小盒中的濃度接近穩定，測定粒徑。順便提及，在體積平均粒徑的測量中，所獲得的每個通道的體積平均粒徑是從小體積平均粒徑側累計的，在累計量為50%時的值被定義為體積平均粒徑。在測定粉末材料(例如外部添加劑)的情況中，測定方法的例子包括這樣的方法，其中，將2g的測定樣品加入表面活性劑(優選50ml的5%烷基苯磺酸鈉的水溶液)，將所得混合物在超聲分散機(1,000Hz)中分散2分鐘后，制得樣品，按照與上述與分散液相同的方法測定樣品。調色劑的形狀因子SF1較好為約110至約145，優選為約120至'約140。載體和調色劑接觸產生靜電電荷，在上述范圍內可以維持調色一劑和載體之間的較佳接觸。當SF1為IIO或更大時，調色劑與載體的接觸點具有合適的面積，這尤其能夠使新添加調色劑的摩擦電荷快速增加，并且能夠使帶有較低摩擦電荷的調色劑相對減少，因此可以抑制灰化。此外，當SF1為145或更小時，調色劑以合適的概率值與載體點接觸，對調色劑與載體的接觸部位未施加過量的壓力，結果可以避免載體的涂層樹脂被調色劑中所包含的外部添加劑等削刮，獲得優良的摩擦帶電性。特別地，在消耗大量調色劑的彩色圖像中上述趨勢較強，調色劑的SF1優選在上述范圍內。載體的形狀因子SF1與調色劑的形狀因子SF1之間的差值較好為約5至約20，更好為約7至約18，優選為約10至約14。一般而言，如果載體與調色劑的接觸面積較小，帶電率較低，而如果接觸面積較大，不僅很難保持摩擦電荷，而且，有時因為所添加的調色劑與帶電荷的調色劑之間的互相靜電電荷，使摩擦電荷的差值提高。這種趨勢在帶正電的調色劑中特別強，因為樹脂最初易于帶負電荷。為了將載體與調色劑的接觸面積控制在一定的范圍，將SF1的差值設定在上述范圍內，從而維持摩擦電荷。下面所述的調色劑或載體的形狀因子SF1是指粒子表面上的不均勻度的形狀因子，其可以通過下式計算。爿4在式中，ML表示粒子的最大長度，A表示例子的投影面積。測定SF1的方法的具體例子包括這樣的方法，其中，將散落在載玻片上的調色劑或載體的光學顯微照片通過數碼照相機輸入圖像分析儀中，計算50個調色劑或載體粒子的SF1，測定其平均值。<粘結劑樹脂>本發明的調色劑包括粘結劑樹脂。可用于本發明調色劑的粘結劑樹脂包括己知的加成聚合型樹脂和縮聚樹脂。粘結劑樹脂的具體例子包括可加成聚合單體的聚合物，所述單體例如為苯乙烯類(例如苯乙烯、對-氯代苯乙烯和a-甲基苯乙烯)、(甲基)丙烯酸酯類(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸十二垸醇酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸十二烷醇酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯)、烯鍵式不飽和腈類(例如丙烯腈和甲基丙烯腈)、乙烯基醚類(例如乙烯基甲基醚和乙烯基異丁基醚)、乙烯基酮類(例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基異丙烯基酮)和聚烯烴(例如乙烯、丙烯和丁二烯)；包括這些單體中的兩種或多種單體的組合的共聚物及其混合物；非乙烯基縮合樹脂，例如環氧樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂和聚醚樹脂；非乙烯基縮合樹脂和上述加成聚合型樹脂的混合物；以及在上述聚合物共存的條件下通過使加成可聚合單體聚合而獲得的接枝聚合物。這些樹脂中的一種可以單獨使用，也可以兩種或多種聯合使用。可用于本發明的粘結劑樹脂優選為包含含氮芳族可聚合單體單元或含氮脂肪族可聚合單體單元的樹脂，更優選為包含含氮芳族可聚合單體單元和含氮脂肪族可聚合單體單元的樹脂。一般來說，在使樹脂聚合的情況中，具有高電子密度的芳族可聚合單體的聚合速率高于脂肪族可聚合單體的聚合速度。因此，在芳族可聚合單體和脂肪族可聚合單體的共聚過程中，芳族可聚合單體很快地發生聚合反應，并隨著樹脂的形成而形成紗球狀物。表面的帶電性對于賦予帶正電性是重要的，但為了使紗球狀物更穩定，紗球狀物的內部也需要被賦予易于帶有正電荷的性能。由于該原因，包含含氮芳族可聚合單體單元和含氮脂肪族可聚合單體單元的樹脂是優選的。順便提及，芳族可聚合單體是指具有與芳族環共軛的烯鍵式不飽和鍵的單體。含氮芳族可聚合單體并不特定限定，只要其是包含與芳族環共軛的烯鍵式不飽和鍵和氮原子的單體即可，但優選為這樣的單體，該單體包含至少一種含氮基團和與芳族環共軛的烯鍵式不飽和鍵，上述含氮基團選自未取代、單取代或雙取代的氨基，硝基，未取代、單取代或雙取代的酰胺基和氰基。此外，含氮芳族可聚合單體優選這樣的單體，其中氮原子直接或通過不飽和鍵和/或共軛基團(例如羰基)與芳族環連接。含氮芳族可聚合單體優選的具體例子包括氨基苯乙烯、硝基苯乙烯、肉桂酰胺和肉桂腈。其中，對-硝基苯乙烯、肉桂酰胺和肉桂腈是更優選的。含氮脂肪族可聚合單體并不特定限定，但將氮原子引入構成樹脂的分子的側鏈中的單體更優于將氮原子引入主鏈中的單體，因為在制備調色劑粒子時，將氮原子引入側鏈中的可聚合單體使得氮原子更容易存在于調色劑表面上。此外，含氮脂肪族可聚合單體優選為(甲基)丙烯酸酯的烷氧基部分的碳鏈中含有氮原子的化合物，更優選為(甲基)丙烯酸酯的垸氧基部分的碳鏈中含有未取代、單取代或雙取代的氨基或硝基的化合物。順便提及，術語"(甲基)丙烯酰基"是指丙烯酰基和甲基丙烯酰基，下文中都表示相同的意思。含氮脂肪族可聚合單體優選的具體例子包括(甲基)丙烯酸氨基烷醇酯，例如(甲基)丙烯酸氨基甲酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯和(甲基)丙烯酸氨基丙酯；(甲基)丙烯酸垸基氨基烷醇酯，例如(甲基)丙烯酸甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸甲基氨基丙酯；(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷醇酯，例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯；禾n(甲基)丙烯酸硝基烷醇酯，例如(甲基)丙烯酸硝基甲酯、(甲基)丙烯酸硝基乙酯和(甲基)丙烯酸硝基丙酯。其中，更優選的是(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸硝基乙酯和(甲基)丙烯酸硝基丙酯，更優選的是，(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯。本發明的調色劑至少在表面部分中含有硫元素。在本發明的調色劑中，調色劑表面的硫元素可以以任何狀態存在，但是優選以巰基(-SH)或硫醚鍵(-S-)的狀態存在。本發明的調色劑中的硫元素優選為得謅制備粘結劑樹脂時使用的含硫脂肪族化合物的硫元素。可用于本發明中的粘結劑樹脂優選使用含硫脂肪族化合物來制備。含硫脂肪族化合物在聚合反應中用于控制聚合度，并通常被用作鏈轉移劑。含硫脂肪族化合物并不特別限定，只要其是含有硫元素的脂肪族化合物即可，但含有硫醇組份的化合物可優選使用。從可以控制由于溫度和濕度環境所引起的帶電性的改變的角度考慮，烷基硫醇是更優選的，碳原子數為6或更高的烷基硫醇是甚至更優選的，碳原子數為6至12的烷基硫醇是進一步更優選的。烷基硫醇的優選的具體例子包括己硫醇、庚基硫醇、辛硫醇、壬硫醇、癸硫醇和十二烷硫醇。本發明調色劑在調色劑的表面和內部含有羧基和/或其鹽。本發明調色劑中的羧基和/或其鹽優選為粘結劑樹脂所含有的羧基和/或其鹽。優選的是，本發明調色劑的調色劑表面附近的樹脂組份的成分與調色劑中心部分的樹脂組份的成分是不同的。將調色劑表面附近的樹脂組份和調色劑中心部分中的樹脂組份進行比較，調色劑中心部分的樹脂組份比調色劑表面附近的樹脂組份含有更高比例的羧基及其±卜jm。具有羧基和/或其鹽的粘結劑樹脂可以為具有羧基的縮聚樹脂或者具有羧基的加成聚合型樹脂，但優選為通過使用具有羧基和烯鍵式不飽和鍵的單體而獲得的加成聚合型樹脂。具有羧基和烯鍵式不飽和鍵的單體可以使用已知的單體，但優選的具體例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、肉桂酸和富馬酸。也優選的是，可用于本發明的粘結劑樹脂為含有下述可聚合單體單元的樹脂。可聚合單體可優選使用(甲基)丙烯酸酯或不飽和烴。其優選的具體例子包括(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸正甲酯、(甲基)丙烯酸正乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二垸醇酯、(甲基)丙烯酸正月桂酯、(甲基)丙烯酸正十四垸醇酯、(甲基)丙烯酸正十六烷醇酯、(甲基)丙烯酸正十八烷醇酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸異己酯、(甲基)丙烯酸異庚酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸聯苯酯、(甲基)丙烯酸二苯基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基苯酯、(甲基)丙烯酸三苯酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環己酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯和(甲基)丙烯酸(5-羧基乙酯；以及不飽和烴，例如乙烯和丙烯。在用于本發明的粘結劑樹脂中，如果需要，也可以添加交聯劑。代表性的交聯劑為分子內具有兩種或多種烯鍵式不飽和基團的多官能單體。交聯劑的具體例子包括芳族聚乙烯基化合物，例如二乙烯基苯和二乙烯基萘；芳族多價羧酸多乙烯酯，例如鄰苯二甲酸二乙烯酯、間苯二甲酸二乙烯酯、對苯二甲酸二乙烯酯、高鄰苯二甲酸二乙烯酯、1,3，5-苯三甲酸二乙烯酯/三乙烯酯、萘二甲酸二乙烯酯和聯苯甲酸二乙烯酯；含氮芳族化合物的二乙烯酯，例如卩比啶二羧酸二乙烯酯；不飽和雜環化合物乙烯酯，例如糠酸乙烯酯、呋喃羧酸乙烯酯、吡咯-2-羧酸乙烯酯和噻吩甲酸乙烯酯；線性多元醇(甲基)丙烯酸酯，例如丁二醇甲基丙烯酸酯、己二醇丙烯酸酯、辛二醇甲基丙烯酸酯、癸二醇丙烯酸酯和十二烷二醇甲基丙烯酸酯；支化、取代的多元醇(甲基)丙烯酸酯，例如二甲基丙烯酸新戊二醇酯和2-羥基-1,3-二丙烯酰氧基丙垸；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚丙二醇乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(polypropylenepolyethyleneglycoldi(meth)acrylates);以及多價羧酸多乙烯酯，例如琥珀酸二乙烯酯、富馬酸二乙烯酯、馬來酸乙烯酯/二乙烯酯、二葡糖酸二乙烯酯、衣康酸乙烯酯/二乙烯酯、丙酮二羧酸二乙烯酯、戊二酸二乙烯酯、3，3，-硫代二丙酸二乙烯酯、反烏頭酸二乙烯酯/三乙烯酯、己二酸二乙烯酯、庚二酸二乙烯酯、辛二酸二乙烯酯、壬二酸二乙烯酯、癸二酸二乙烯酯、十二垸二酸二乙烯酯和十三烷二酸二乙烯酯。在本發明中，這些交聯劑中的一種可以單獨使用，也可以兩種或多種聯合使用。在上述交聯劑中，用于本發明的交聯劑優選為線性多元醇(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸丁二酯、丙烯酸己二酯、甲基丙烯酸辛二酯、丙烯酸癸二酯和甲基丙烯酸十二烷二醇酯；支化、取代的多元醇(甲基)丙烯酸酯，例如二甲基丙烯酸新戊二醇酯和2-羥基-l,3-二丙烯酰氧基丙垸；以及聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚丙二醇乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。交聯劑的含量較好為可聚合單體總量的0.05重量％至5重量％，優選為0.1重量％至1.0重量％。在用于本發明中的粘結劑樹脂中，對于能夠通過使可聚合單體的自由基聚合反應制備的粘結劑樹脂，可以通過使用自由基聚合引發劑而聚合。本文中使用的自由基聚合引發劑并不特別限定，但優選在反應過程中使反應體系的pH發生較小變化的自由基聚合引發劑。其原因在于通常并不是全部含氮脂肪族可聚合單體一直具有強的耐酸性，并且氮元素部分中的官能團有時會由于pH的變化而受到破壞，進而難以獲得具有優選的摩擦帶電性的樹脂。自由基聚合引發劑的具體例子包括過氧化物，例如過氧化氫、過氧化乙酰、過氧化異丙苯、過氧化叔丁基、過氧化丙酰、過氧化苯甲酰、過氧化氯苯甲酰、過氧化二氯苯甲酰、過氧化溴甲基苯甲酰、過氧化月桂酰、過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過氧化碳酸二異丙酯、氫過氧化四氫萘、l-苯基-2-甲基丙基-l-氫過氧化物、氫過氧化過三苯乙酸/叔丁酉旨(tert-butylpertriphenylacetatehydroperoxide)、過甲酸叔丁酯、過乙酸叔丁酯、過苯甲酸叔丁酯、過苯乙酸叔丁酯、過甲氧基乙酸叔丁酯以及過-N-(3-甲苯甲酰基)氨基甲酸叔丁酯；偶氮化合物，例如2,2'-偶氮二丙烷、2,2'-二氯-2,2'-偶氮二丙烷、二乙酸l,l'-偶氮(甲基乙基)酯、2,2'-偶氮二(2-脒基丙垸)鹽酸鹽、2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)一硝酸鹽、2,2'-偶氮二異丁烷、2,2'-偶氮二異丁酰胺、2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二-2-甲基丙酸甲酯、2,2'-二氯-2,2'-偶氮二丁垸、2,2'-偶氮二扁2-甲基丁腈、2,2'-偶氮二異丁酸二甲酯、1,1'-偶氮二(1-甲基丁腈-3-磺酸鈉)、2-(4-甲基苯基偶氮)-2-甲基丙二腈、4,4'-偶氮二-4-氰基戊酸、3,5-二羥甲基苯基偶氮-2-甲基丙二腈、2-(4-溴苯基偶氮)-2-烯丙基丙二腈、2,2'-偶氮二-2-甲基戊腈、4,4'-偶氮二-4-氰基戊酸二甲酯、2,2'-偶氮二-2,4-二甲基戊腈、l,l'-偶氮二環己烷腈、2,2'-偶氮二-2-丙基丁腈、偶氮二-i-氯苯乙烷、i,r-偶氮二-i-環己烷腈、i，r-偶氮二-i-環庚烷腈、i,i'-偶氮二-i-苯乙烷、i,r-偶氮二異丙苯、4-硝基苯基偶氮芐基氰基乙酸乙酯、苯基偶氮二苯基甲烷、苯基偶氮三苯基甲烷、4-硝基苯基偶氮三苯基甲烷、1,1'-偶氮二-1,2-二苯乙垸、聚(雙酚A-4，4'-偶氮二-4-氰基戊酸酯)和聚(2,2'-偶氮二異丁酸四乙二酯)；1,4-二(五亞乙基)-2-四氮烯；以及1,4-二甲氧基羰基-1,4-二苯基-2-四氮烯。可用于本發明的粘結劑樹脂的玻璃化轉變溫度較好為約5(TC至約70°C，更好為約5(TC至約65°C，優選為約5(TC至約60°C。該范圍是優選的，因為有助于控制調色劑的內部結構和控制調色劑形狀。可用于本發明的粘結劑樹脂的玻璃化轉變溫度是通過DSC(差示掃描量熱計)測定法測得的，并且可以由根據ASTMD3418-8測定的主要的最大峰而獲得。可以使用Perkin-Elmer有限公司制造的DSC-7測定主要的最大峰，測定方法的例子包括這樣的方法，其中利用銦和鋅的熔融溫度進行該儀器檢測器的溫度校正，利用銦的熔融熱進行熱量的校正，使用鋁鍋同時放置空白鍋作為參比，以1(TC/分鐘的升溫速率測定樣品。<表面活性劑>在本發明的調色劑的制備中，例如為了懸浮聚合法中分散時的穩定，或者為了乳液聚合聚集法中的樹脂粒子分散液、著色劑分散液或防粘劑分散液的分散和穩定，可以使用表面活性劑。表面活性劑的例子包括陰離子型表面活性劑，例如硫酸酯鹽型表面活性劑、磺酸鹽型表面活性劑、磷酸酯型表面活性劑和皂型表面活性劑；陽離子型表面活性劑，例如胺鹽型表面活性劑和季銨鹽型表面活性劑；以及非離子型表面活性劑，例如聚乙二醇型表面活性劑、垸基酚環氧乙烷加成物型表面活性劑和多元醇型表面活性劑。其中，離子型表面活性劑是優選的，陰離子型表面活性劑和陽離子型表面活性劑是更優選的。在本發明的調色劑中，陰離子型表面活性劑用作使防粘劑分散的表面活性劑是優選的，因為陰離子型表面活性劑通常具有強的分散能力，能夠確保樹脂粒子和著色劑優良地分散。優選的是，非離子型表面活性劑與陰離子型表面活性劑或陽離子型表面活性劑聯合使用。上述表面活性劑中的一種可以單獨使用，也可以兩種或多種聯合使用。陰離子型表面活性劑的具體例子包括脂肪酸皂類，例如月桂酸鉀、油酸鈉和蓖麻油酸鈉；硫酸酯類，例如硫酸辛酯、硫酸月桂醇酯、月桂基醚硫酸酯和壬基苯基醚硫酸酯；垸基萘磺酸鈉類，例如月桂基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、三異丙基萘磺酸鈉和二丁基萘磺酸鈉；磺酸鹽類，例如萘磺酸鹽甲醛縮合物、磺基琥珀酸單辛酯鹽、磺基琥珀酸二辛酯鹽、月桂酰胺磺酸酯鹽和油酰胺磺酸酯鹽；磷酸酯類，例如磷酸月桂酯、磷酸異丙酯和壬基苯基醚磷酸酯；磺基琥珀酸二烷鹽類，例如磺基琥珀酸二辛酯鈉；以及磺基琥珀酸鹽類，例如月桂基磺基琥珀酸二鈉。陽離子型表面活性劑的具體例子包括胺鹽類，例如月桂胺鹽酸鹽、十八烷基胺鹽酸鹽、油胺乙酸鹽、十八垸基胺乙酸鹽和十八垸基氨基丙胺乙酸鹽；以及季銨鹽類，例如月桂基三甲基氯化銨、二月桂基二甲基氯化銨、二(十八烷基)二甲基氯化銨、月桂基二羥基乙基甲基氯化銨、油烯基二聚氧乙烯甲基氯化銨、月桂酰氨基丙基二甲基乙基銨硫酸乙酯鹽、月桂酰氨基丙基二甲基羥乙基高氯酸銨、垸基苯三甲基氯化銨和烷基三甲基氯化銨。非離子型表面活性劑的具體例子包括烷基醚類，例如聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯十八烷基醚和聚氧乙烯油烯基醚；垸基酚醚類，例如聚氧乙烯辛基酚醚和聚氧乙烯壬基酚醚；烷基酯類，例如聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯和聚氧乙烯油酸酯；烷基胺類，例如聚氧乙烯月桂基氨基醚、聚氧乙烯十八烷基氨基醚、聚氧乙烯油烯基氨基醚、聚氧乙烯大豆油氨基醚和聚氧乙烯牛油氨基醚；烷基酰胺類，例如聚氧乙烯月桂酰胺、聚氧乙烯硬脂酰胺和聚氧乙烯油酰胺；植物油醚類，例如蓖麻油聚氧乙烯醚和聚氧乙烯油菜籽油醚；烷醇酰胺類，例如月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺；以及脫水山梨糖醇醚酯類，例如聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯脫水山梨糖醇單油酸酯。各分散液中表面活性劑的含量要足夠小以不會損害本發明，但是，其含量也要足夠，其含量通常是少量的。具體而言，表面活性劑的含量為0.01重量％至3重量％，更好為0.05重量％至2重量％，優選為0.1重量％至1重量％。當含量在該范圍內時，各分散液(例如樹脂粒子分散液、著色劑分散液和防粘劑分散液)是穩定的，不會引起特定粒子的聚集或分離，添加的銅化合物的量不會受到影響，并且可以充分地獲得本發明的效果。一般而言，即使在表面活性劑用量很小時，具有較大粒徑的懸浮聚合法制得的調色劑的分散液也是穩定的。<靜電電荷控制劑>在本發明的調色劑中，如果需要，可以添加靜電電荷控制劑。靜電電荷控制劑可以使用已知的材料，也可以使用含季銨基團的垸基(苯基)化合物的鹵化物或者含極性基團的樹脂型靜電電荷控制劑。在通過濕法制備調色劑的情況中，從控制離子強度和降低廢水污染的角度考慮，優選使用難溶于水的材料。順便提及，本發明的調色劑可以是本身含有磁性材料的磁性調色劑，也可以是不含磁性材料的非磁性調色劑。<聚集劑>在使用乳液聚合聚集法制備本發明調色劑的情況中，通過在聚集步驟中改變pH等可以產生聚集，從而制得具有調色劑粒徑并含有粘結劑樹脂和著色劑的粒子。同時，為了穩定地或快速地產生粒子的聚集或者為了獲得具有較窄粒徑分布的聚集粒子，可以添加聚集劑。聚集劑優選為具有一價或高價電荷的化合物，所述化合物的具體例子包括水溶性表面活性劑，例如上述離子:型表面活性劑和非離子型表面活性劑；酸類，例如鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸和草酸；無機酸的金屬鹽，例如氯化鎂、氯化鈉、硫酸鋁、硫酸鈣、硫酸銨、硝酸鋁、硝酸銀、硫酸銅和碳酸鈉；脂肪酸或芳族酸的金屬鹽，例如乙酸鈉、甲酸鉀、草酸鈉、鄰苯二甲酸鈉和水楊酸鉀；酚類的金屬鹽，例如苯酚鈉。考慮到聚集粒子的穩定性、聚集劑對熱和老化的穩定性、以及在洗滌過程中將聚集劑除去，從性能和用途考慮，聚集劑優選為無機酸的金屬鹽。其具體例子包括無機酸的金屬鹽，例如氯化鎂、氯化鈉、硫酸鋁、硫酸鈣、硫酸銨、硝酸鋁、硝酸銀、硫酸銅和碳酸鈉。聚集劑的添加量隨著電荷價數而變化，但在任何價數情況下其都是少量的，對于一價電荷而言，含量為3重量％或更低，對于二價電荷而言，含量為1重量％或更低，對于三價電荷而言，含量為0.5重量％或更低。聚集劑的量優選盡可能的小，因此優選使用具有更高價數的化合物。<著色劑>本發明的調色劑包含著色劑。可用于本發明的著色劑并不特別限定，通常的染料或顏料都可以使用。然而，一些染料是水溶性的，在本發明具有水中制備調色劑步驟的情況中，顏料是優選的。更具體而言，黃色著色劑的例子包括單偶氮系顏料，例如C丄顏料黃74以及C丄顏料黃1、2、3、5、6、49、65、73、75、97、98、111、116和130;苯并咪唑酮系顏料，例如C丄顏料黃154以及C丄顏料黃120、151、175、180、181和194;雙偶氮縮合物系顏料，例如C丄顏料黃93以及C丄顏料黃94、95、128和166;異吲哚啉酮系顏料，例如C丄顏料黃110和C丄顏料黃109;蒽醌系顏料，例如C丄顏料黃147以及C丄顏料黃24、108、193和199;雙偶氮系顏料，例如C.I.顏料黃12、13、14、17、55、63、81、83、87、90、106、113、114、121、124、126、127、136、152、170、171、172、174、176和'188;偶氮色淀類顏料，例如C丄顏料黃61、62、133、168和169;異:吲哚啉系顏料，例如C丄顏料黃139;以及喹酞酮系顏料，例如C丄顏料黃138。品紅著色劑的例子包括P-萘酚系顏料，例如C丄顏料紅146以及C丄顏料紅2、5、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、21、22、23、31、32、95、112、114、119、136、147、148、150、164、170、184、187、188、210、212、213、222、223、238、245、253、256、258、261、266、267、268和269;偶氮色淀系顏料，例如C丄顏料紅57:1和C丄顏料紅18:1、48:2、48:3、48:4、48:5、50:1、51、52:1、52:2、53:1、53:2、53:3、58:2、58:4、64:1、68禾口200;喹吖啶酮系顏料，例如C丄顏料紅209、C丄顏料紅122、192、202和207以及C丄顏料紫19;雙偶氮系顏料，例如C丄顏料紅37、38、41和111，以及C丄顏料橙13、15、16、34和44;苯并咪唑酮系顏料，例如C丄顏料紅171、175、176、185和208、C丄顏料紫32以及C丄顏料橙36、60、62和72;雙偶氮縮合物系顏料，例如C丄彥頁料紅144、166、214、220、221、242、248和262以及C丄顏料橙31;二嗨嗪系顏料，例如C丄顏料紫23和37;以及二酮吡咯并吡咯系顏料，例如C丄顏料紅254、255、264和272以及C丄顏料橙71和73。藍色顏料的例子包括有機著色劑，例如鐵藍、鈷藍、堿性藍色淀、維多利亞藍色淀、堅牢天藍、陰丹士林藍BC、群青藍、酞菁藍和酞菁綠。黑色顏料的例子包括有機著色劑，例如炭黑和苯胺黑。此外，可以使用綠色顏料(例如鉻綠、顏料綠B、孔雀綠色淀和末級黃綠G(FinalYellowGreenG))和紫色顏料(例如錳紫、耐曬青蓮B和堿性紫色淀)。對于染料而言，可以使用各種染料如堿性染料、酸性染料、分散染料和直接染料，其例子包括苯胺黑、亞甲基藍、玫瑰紅和喹啉黃。至于著色劑的分散方法，通過施加機械碰撞等將著色劑與分散劑(例如表面活性劑)一起分散在水介質中，從而制得著色劑分散液，著色劑分散液與粘結劑樹脂粒子等一起聚集，成為具有調色劑粒徑的粒子，從而可以獲得調色劑。通過施加機械碰撞等將著色劑分散的方法的具體例子包括使用介質型分散機，例如旋轉剪切均化器、球磨機、砂磨機和超微磨碎機；以及高壓反向碰撞型分散機。著色劑粒子的分散液可通過使用這種分散機制備。也可以通過使用具有極性的表面活性劑，借助均化器，將著色劑分散在水介質中。為了確保在定影過程中形成顏色，著色劑的添加量較好為調色劑中固體成分總重量的4重量％至15重量％，優選為4重量％至10重量%。然而，在使用磁性材料作為黑色著色劑的情況中，著色劑的添加量較好為12重量％至48重量％，優選為15重量％至40重量％。通過合適地選擇著色劑的種類，可以獲得各種顏色的調色劑，例如黃色調色劑、品紅色調色劑、青色調色劑、黑色調色劑、白色調色劑或綠色調色劑。<防粘劑>在本發明的調色劑中，如果需要，可以添加防粘劑。防粘劑通常用于提高防粘能力，但為了抑制過量的靜電電荷(特別是在冬季環境中)，優選具有極性基團的防粘劑。當存在極性基團時，通過其與水分子的相互作用，冬季環境中的靜電電荷可被抑制。防粘劑的具體例子包括低分子量聚烯烴，例如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯；在加熱時具有軟化溫度的有機硅；脂肪酰胺，例如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺和硬脂酸酰胺；植物蠟，例如巴西棕櫚蠟、米糠蠟、小燭樹蠟、漆脂和霍霍巴油；動物蠟，例如蜂蠟；礦物蠟或石油蠟，例如褐煤蠟、地蠟、純地蠟、石蠟、微晶蠟和費-托合成蠟；以及酯基蠟，例如脂肪酸酯、褐煤酸酯和羧酸酯。其中，由于上述原因，優選植物蠟，例如巴西棕櫚蠟、米糠蠟、小燭樹蠟、漆脂和霍霍巴油；動物蠟，例如蜂蠟；以及酯基蠟，例如脂肪酸酯、褐煤酸酯和羧酸酯。在本發明中，這些防粘劑中的一種可以單獨使用，也可以兩種或多種聯合使用。防粘劑的添加量較好為調色劑粒子全部重量的約1重量％至約20重量％，優選為約5重量％至約15重量％。在該范圍內，防粘劑的效果足夠強，調色劑粒子在顯影機的內部不容易破碎，結果防粘劑不會消耗在載體上，并且幾乎不會降低靜電電荷。<內用添加劑>在本發明的調色劑中，內部添加劑可添加到調色劑的內部。內部添加劑通常用于控制定影圖像的粘彈性。內部添加劑的具體例子包括無機粒子，例如二氧化硅和二氧化鈦；以及有機粒子，例如聚甲基丙烯酸甲酯。內部添加劑可以進行表面處理以提高分散性。這些內部添加劑中的一種可以單獨使用，也可以兩種或多種聯合使用。<外部添加劑〉在本發明的調色劑中，外部添加劑(例如流化劑和電荷控制劑)可以添加到調色劑的外部。外部添加劑可使用已知的材料，其例子包括使用硅烷偶聯劑等進行表面處理的無機粒子，例如二氧化硅粒子、二氧化鈦粒子、氧化鋁粒子、二氧化鈽粒子和炭黑；聚合物粒子，例如聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯和有機硅樹脂；胺金屬鹽；以及水楊酸金屬絡合物。這些外部添加劑中的一種可以單獨使用，也可以兩種或多種聯合使用。可用于本發明的外部添加劑優選為含有氮原子的氧化物，更優選為含有氮原子的二氧化硅粒子。外部添加劑為含有氮原子的氧化物時，在溫度和濕度環境變化時(特別是從低溫低濕度環境變化到高溫高濕度環境時)的抗霧濁性能優良，并且，圖像密度優良。含有氮原子的二氧化硅粒子的例子包括使用氨基硅烷偶聯劑進行表面處理的二氧化硅粒子。<靜電圖像顯影用調色劑的制備方法〉本發明的靜電圖像顯影用調色劑的制備方法優選為乳液聚合聚集法。可以容易地控制特定的官能團，使其位于特定的位點上，這促進了本發明效果的實現。乳液聚合聚集法優選包括將分散有粒徑為1pm或更小的樹脂粒子的樹脂粒子分散液、分散有著色劑的著色劑分散液等混合，進而使樹脂粒子和著色劑聚集至調色劑粒徑的步驟(下文中有時稱為"聚集步驟")。通過該步驟，可以使由氮構成的特定官能團存在于調色劑表面附近，可以解決上述問題。此外，乳液聚合聚集法優選包括將在聚集步驟中獲得的聚集粒子在不低于樹脂粒子玻璃化轉變溫度的溫度下加熱，進而使聚集體熔融以形成調色劑粒子的步驟(下文中有時稱為"熔融步驟")。在聚集步驟中，使互相混合的樹脂粒子分散液、著色劑分散液和防粘劑分散液(如果需要)中的粒子聚集，從而形成具有調色劑粒徑的聚集粒子。聚集粒子是通過雜聚集等形成的，并且，可以添加離子型表面活性劑或具有一價或高價電荷的化合物，以使聚集粒子穩定或者控制粒徑/粒徑分布。本文中使用的"調色劑粒徑"是指下述調色劑體積平均粒徑。在熔融步驟中，聚集粒子中的樹脂粒子在不低于樹脂粒子玻璃化轉變溫度的溫度條件下熔融，聚集粒子從不規則的形狀變為球狀。同時，源于聚集粒子表面附近的含氮脂肪族可聚合單體的組分容易出現在粒子周圍的附近。氮元素本身的親水性可有助于該過程，但更主要的原因是因為在反應后半部分的殘留可聚合單體由于高的極性而表現出低反應性，使極性基團穩定地分散位于粒子的外部，由于聚集粒子內部的表面積隨著熔融的進行而降低，親水性基團進一步被推出到粒子表面。此后，如果需要，將聚集體從水介質中分離，并進行洗滌和干燥，進而形成調色劑粒子。<靜電圖像顯影劑>本發明的靜電圖像顯影用調色劑可用作靜電圖像顯影劑。本發明的靜電圖像顯影劑除了包含這種靜電圖像顯影用調色劑以外并不特別限定，其可以根據目的采用具有合適組分的組合物。當靜電圖像顯影用調色劑單獨使用時，其被制成單組分靜電圖像顯影劑，當靜電圖像顯影用調色劑與載體聯合使用時，其被制成雙組分靜電圖像顯影劑。載體優選為使用鐵素體、鐵粉等作為芯材并用樹脂涂敷而獲得的載體。使用的芯材(載體芯材)并不特定限定，其例子包括磁性金屬(如鐵、鋼、鎳和鈷)、磁性氧化物(如鐵素體和磁鐵礦石)和玻璃珠。從使用磁性涂刷法的角度考慮，磁性材料是優選的。載體芯材的平均粒徑-優選為調色劑平均粒徑的3倍至10倍。此外，載體的形狀因子SF1較好為IIO至145，優選為120至140。在該范圍內，載體和調色劑以合適的狀態接觸，更提高了摩擦電荷的效果。對于可用作載體的涂層樹脂等的樹脂而言，優選使用丙烯酸樹脂、苯乙烯系樹脂、烴系樹脂、有機硅樹脂或其共聚樹脂。這些可用于載體的樹脂中的一種可以單獨使用，也可以兩種或多種聯合使用。為了賦予調色劑帶正電性，載體優選包含含有氟原子和/或硅原子的樹脂。通過在載體中使用含有氟原子和/或硅原子的樹脂，載體可以在較長的時間內帶有更多的負電荷。此外，在溫度和濕度環境變化時(特別是從低溫低濕度環境變化到高溫高濕度環境時)的涉及灰化的性能優良，并且，圖像密度優良。含有氟原子和/或硅原子的樹脂優選為通過使丙烯酸樹脂、苯乙烯系樹脂、烴系樹脂、或其共聚樹脂中的至少一個氫原子被氟原子取代而獲得的樹脂，禾n/或有機硅樹脂；更優選為通過使包含至少一種具有氟原子的可聚合單體的可聚合組合物聚合而獲得的氫原子被氟原子取代的樹脂，禾n/或有機硅樹脂；甚至更優選為通過至少使用具有氟原子的(甲基)丙烯酸化合物而獲得的樹脂，和/或有機硅樹脂。具有氟原子的可聚合單體的具體例子包括(甲基)丙烯酸氟甲酯、(甲基)丙烯酸二氟甲酯、(甲基)丙烯酸三氟甲酯、(甲基)丙烯酸三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟乙基甲酯、(甲基)丙烯酸全氟丙基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯和(甲基)丙烯酸全氟辛基甲酯。此外，為了控制靜電電荷，可將樹脂粒子、無機粒子等分散在涂層樹脂中。在載體芯材的表面上形成樹脂涂層的方法的例子包括浸涂法，將載體芯材粉末浸漬在用于形成涂層的溶液中；噴涂法，將用于形成涂層的溶液噴霧到載體芯材上；流化床法，用流化空氣流將用于形成涂層的溶液噴霧到載體芯材上；捏和機-涂布器法，在捏和機-涂布器中將載體芯材與用于形成涂層的溶液混合，然后除去溶劑；以及粉末涂布法，將涂層樹脂微粒和載體芯材在不低于涂層樹脂熔融溫度的溫度下混合，然后將混合物冷卻從而涂敷樹脂。其中，捏和機-涂布器法和粉末涂布法是優選的。通過上述方法形成的樹脂的覆蓋率為載體芯材的0.5重量％至10重量％。調色劑和載體的混合比(重量比)較好為調色劑/載體=1/100至30/100，優選為3/100至20/100。<圖像形成方法>本發明的圖像形成方法包括在潛像載體表面上形成靜電潛像的潛像形成步驟、使用含有調色劑的顯影劑將在潛像載體表面上形成的靜電潛像顯影從而形成調色劑圖像的顯影步驟、將在潛像載體表面上形成的調色劑圖像轉印至接受元件表面上的轉印步驟、以及將轉移至接受元件表面上的調色劑圖像加熱定影的定影步驟。上述步驟均是常規的步驟，例如在JP-A-56-40868和JP-A-49-91231中有所描述。順便提及，本發明的圖像形成方法可以通過使用已知的圖像形成裝置(例如復印機和傳真機)來進行。本發明的圖像形成方法除了包括上述步驟，還可以包括其它步驟。優選的例子包括除去殘留在潛像載體上的靜電圖像顯影劑的清潔步驟。在優選實施方案中，本發明的圖像形成方法進一步包括回收步驟。回收步驟是將清潔步驟中收集的靜電圖像顯影用調色劑循環至顯影劑層的步驟。本實施方案這種包括循環步驟的圖像形成方法可通過使用調色劑循環系統型圖像形成裝置(例如復印機和傳真機)來實現。本發明的圖像形成方法也可適用于這樣的循環系統，其中省略清潔步驟，并且調色劑是在顯影的同時進行收集的。對于潛像載體，例如可以使用電子照相用感光體或介電體記錄元件。充電系統并不特別限定，可以使用已知的使用電暈管或格柵電暈管的非接觸式充電系統或者接觸式充電系統，但產生更少的臭氧的接觸式充電系統是優選的。潛像形成步驟是通過曝光裝置(例如激光系統和LED陣列)使潛像載體均勻帶有電荷的表面曝光從而形成靜電潛像的步驟。曝光系統并不特別限定。顯影步驟是這樣的步驟使潛像載體與表面上形成有顯影劑層的顯影輥接觸或接近，從而使調色劑粒子附于靜電潛像上，并在電子照相用感光體上形成調色劑圖像。轉印步驟是將調色劑圖像轉印至接受元件上的步驟。接受元件的例子包括轉印紙和用于形成彩色圖像的中間轉印鼓或帶。定影步驟是通過來自定影元件的加熱將轉印到轉印紙等上的調色劑圖像定影在定影基材(例如紙)上的步驟，其中，在定影基材(例如紙)通過兩個定影元件之間的同時，定影基材上的調色劑圖像受熱熔融從而定影。定影元件為輥狀或帶狀，并且至少一個定影元件裝有加熱單元。對于定影元件而言，輥或帶可以以其原有狀態使用，也可以使用樹脂涂敷其表面后使用。將有機硅橡膠、維通橡膠等涂在輥的芯材表面上，制成定影輥。對于定影帶，可以單獨使用聚酰胺、聚酰亞胺、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等中的一種，也可以兩種或多種混合使用。用于輥或帶的涂層樹脂的例子包括下列單體的均聚物苯乙烯類，例如苯乙烯、對-氯苯乙烯和oc-甲基苯乙烯；a-亞甲基脂肪酸一元羧酸類，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸月桂醇酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯；含氮丙烯酸樹脂，例如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；乙烯基腈類，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基吡啶類，例如2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶；乙烯基醚類，例如乙烯基甲基醚和乙烯基異丁基醚；乙烯基酮類，例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基異丙烯基酮；烯烴，例如乙烯和丙烯；以及含氟乙烯基系單體，例如偏二氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯；包括這些單體中的兩種或多種的共聚物；有機硅類，例如甲基硅酮和甲基苯基硅酮；包含雙酚、乙二醇等的聚酯類；環氧樹脂；聚氨酯樹脂；聚酰胺樹脂；纖維素樹脂；聚醚樹脂和聚碳酸酯樹脂。這些樹脂中的一種可以單獨使用，也可以兩種或多種聯合使用。用于輥或帶的涂層樹脂的具體例子包括聚四氟乙烯、含氟化合物(例如偏二氟乙烯和氟化乙烯)的均聚物和/或共聚物；以及不飽和烴(例如乙烯和丙烯)的均聚物和/或共聚物。對于在其上定影調色劑的接受元件而言，使用紙、樹脂薄膜等。定影紙可以是表面部分地或全部地被樹脂涂敷的圖布紙。用于定影的樹脂薄膜也可以是表面部分地或全部地被另一種樹脂涂敷的樹脂涂敷膜。另外，樹脂微粒或無機微粒可以加入接受元件中，以防止由于紙、樹脂薄膜等摩擦和/或由于摩擦產生的靜電而引起接受元件的重復供給，同時防止防粘劑在定影過程中溶解到接受元件與定影圖像之間的界面，以及，防止定影圖像粘附力的劣化。用于紙和樹脂薄膜的涂層樹脂的具體例子包括下列單體的均聚物苯乙烯類，例如苯乙烯、對-氯苯乙烯和a-甲基苯乙烯；a-亞甲基脂肪酸一元羧酸類，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸月桂醇酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯；含氮丙烯酸樹脂，例如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；乙烯基腈類，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基吡啶類，例如2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶；乙烯基醚類，例如乙烯基甲基醚和乙烯基異丁基醚；乙烯基酮類，例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基異丙烯基酮；烯烴，例如乙烯和丙烯；以及含氟乙烯基系單體，例如偏二氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯；包括這些單體中的兩種或多種的共聚物；有機硅類，例如甲基硅酮和甲基苯基硅酮；包含雙酚、乙二醇等的聚酯類；環氧樹脂；聚氨酯樹脂；聚酰胺樹脂；纖維素樹脂；聚醚樹脂和聚碳酸酯樹脂。這些樹脂中的一種可以單獨使用，也可以兩種或多種聯合使用。無機粒子的具體例子包括通常用于調色劑表面的外部添加劑的所有粒子，例如二氧化硅、二氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸三鈣和二氧化鈰。樹脂粒子的例子包括通常用于調色劑表面的外部添加劑的所有粒子，例如乙烯基系樹脂、聚酯樹脂和有機硅樹脂。這種無機粒子或樹脂粒子也可以用作流化用助劑。<圖像形成裝置>本發明的圖像形成裝置包括潛像載體、使潛像載體帶有電荷的充電裝置、使帶有電荷的潛像載體曝光從而在潛像載體上形成靜電潛像的曝光裝置、使用顯影劑使靜電潛像顯影從而形成調色劑圖像的顯影裝置和將調色劑圖像從潛像載體轉印到記錄材料上的轉印裝置，其中，本發明的靜電圖像顯影用調色劑或本發明的靜電圖像顯影劑被用作顯影劑。此外，如果需要，本發明的圖像形成裝置進一步包括將調色劑圖像定影在定影基材上的定影裝置。在轉印裝置中，通過使用中間轉印元件可以轉印兩次或多次。對于上述潛像載體和裝置，可優選使用在圖像形成方法的各步驟中所述的結構。此外，對于所有上述裝置，可以使用圖像形成裝置中已知的裝置。本發明的圖像形成裝置除了上述結構以外，還可包括其它裝置、單元等。另外，在本發明的圖像形成裝置中，可以同時進行上述裝置操作中的多項操作。<調色劑盒>本發明的調色劑盒是其中至少設置有本發明靜電圖像顯影用調色劑或本發明靜電圖像顯影劑的調色劑盒。本發明的調色劑盒可適于本發明的圖像形成裝置。此外，本發明的調色劑盒可更適于用作容納有下述調色劑或顯影劑的調色劑盒，所述調色劑或顯影劑被供給到設置在圖像形成裝置中的顯影裝置中。填充的調色劑或顯影劑在感光體(潛像載體)劣化前就已用完，這給使用者帶來了很多好處，例如，不僅圖像形成裝置可以在一直提供穩定圖像的狀態下使用，而且調色劑或顯影劑的補充操作可以僅僅通過取出及插入調色劑盒來進行，不需要任何麻煩的操作，也不會污染手、衣服或者裝置的周圍環境。使用后的調色劑盒可以回收，填充調色劑或顯影劑，并根據需要調整或更換除了調色劑或顯影劑之外的組成部件，之后可重新使用，因此回收/重新使用的性能也是優良的。<處理盒>本發明的處理盒是這樣的處理盒，該處理盒包括潛像載體以及包括下述裝置中的至少一種使潛像載體帶有電荷的充電裝置、用顯影劑使在潛像載體上形成的靜電潛像顯影從而形成調色劑圖像的顯影裝置以及除去潛像載體的表面上殘留調色劑的清潔裝置中，其中本發明的靜電圖像顯影用調色劑或本發明的靜電圖像顯影劑被用作顯影劑。本發明的處理盒可適于本發明的圖像形成裝置。此外，本發明的處理盒可更適于用作可拆卸方式裝于圖像形成裝置中并容納有下述調色劑或顯影劑的處理盒，所述調色劑或顯影劑被供給到顯影裝置中。本發明的處理盒包括潛像載體以及顯影裝置、充電裝置、轉印裝置和清潔裝置中的至少一種部件即可，本發明處理盒也可包括潛像載體、顯影裝置、充電裝置、轉印裝置和清潔裝置的全部裝置。本發明處理盒的組成元件與上述本發明圖像形成方法和本發明圖像形成裝置中的組成元件相同。填充的調色劑或顯影劑在感光體(潛像載體)劣化前就已用完，這給使用者帶來了很多好處，例如，圖像形成裝置可以在一直提供穩定圖像的狀態下使用，同時僅僅需要取出并插入處理盒的操作，可以免去麻煩且污染手、衣服或者裝置周圍環境的補充調色劑操作。使用后的處理盒可以回收，填充調色劑或顯影劑，并根據需要修復或更換感光體或者調整或更換其它組成部件，從而可重新使用，因此回收/重新使用的性能也是優良的。在包括清潔裝置的情況中，也優選使用這樣的結構，其中清潔裝置是在轉印單元轉印后清潔潛像載體表面并收集殘留在潛像載體表面的調色劑或顯影劑的清潔裝置，并且，上述結構還設置有調色劑或顯影劑送回裝置，其用于將收集的調色劑或顯影劑輸送到顯影單元中。以下參考實施例進一步詳細描述本發明，但本發明不受其限制在下文中，除非另有說明，否則"份"是指"重量份"。<粘結劑樹脂粒子分散液(1)的制備>苯乙烯77份對-硝基苯乙烯2份丙烯酸正丁酯6份丙烯酸二甲氨基乙酯15份丙烯酸O.l份十二烷硫醇l份己二酸二乙烯酯0.6份(所有產品均由WakoPureChemicalIndustries株式會社制造)將通過將上述組分混合并溶解而獲得的混合物加入通過將0.5份的非離子型表面活性劑(Nonipol400，SanyoChemicalIndustries株式會社制造)和3份的陰離子型表面活性劑(NeogenSC，Dai-ichiKogyoSeiyaku株式會社制造)溶解于150份的離子交換水中而制得的溶液中，將所得混合物在燒瓶中分散并乳化。另外，將28.2份其中溶解有5份過硫酸鈉(WakoPureChemicalIndustries株式會社制造)的離子交換水傾倒入其中，同時緩慢攪拌乳液10分鐘，以0.1升/分鐘的速度進行氮氣吹掃20分鐘。此后，將燒瓶在油浴中加熱同時攪拌燒瓶的內部直至內容物的溫度為7(TC為止，繼續進行乳液聚合5小時，進而制得固體含量濃度為40%的粘結劑樹脂粒子分散液(1)。將一份液體分散液靜置于IO(TC的烘箱中以除去水，然后通過DSC(差示掃描量熱計)測定，結果，玻璃化轉變溫度為54°C，重均分子量為34,000。此時，樹脂的Nt/St為12.5。<粘結劑樹脂粒子分散液(2)的制備>按照與粘結劑樹脂粒子分散液(1)的制備相同的方法制備粘結劑樹脂粒子分散液(2)，不同之處在于將陰離子型表面活性劑的量變為3.5份。玻璃化轉變溫度為53°C，重均分子量為34,000。此時，樹脂的Nt/St為12.5。<粘結劑樹脂粒子分散液(3)的制備>按照與粘結劑樹脂粒子分散液(1)的制備相同的方法制備粘結劑樹脂粒子分散液(3)，不同之處在于將丙烯酸的量變為0.05份，將陰離子型表面活性劑的量變為3.2份。玻璃化轉變溫度為54°C，重均分子量為34,000。此時，樹脂的Nt/St為12.5。一<粘結劑樹脂粒子分散液(4)的制備>按照與粘結劑樹脂粒子分散液(1)的制備相同的方法制備粘結劑樹脂粒子分散液(4)，不同之處在于將丙烯酸的量變為0.2份。玻璃化轉變溫度為54'C，重均分子量為34,000。此時，樹脂的Nt/St為12.5。<粘結劑樹脂粒子分散液(5)的制備>按照與粘結劑樹脂粒子分散液(1)的制備相同的方法制備粘結劑樹脂粒子分散液(5)，不同之處在于將丙烯酸的量變為0.4份。玻璃化轉變溫度為55°C，重均分子量為34,000。此時，樹脂的Nt/St為12.5。<粘結劑樹脂粒子分散液(6)的制備>按照與粘結劑樹脂粒子分散液(1)的制備相同的方法制備粘結劑樹脂粒子分散液(6)，不同之處在于將丙烯酸的量變為0.45份。玻璃化轉變溫度為55°C，重均分子量為34,000。此時，樹脂的Nt/St為12.5。<粘結劑樹脂粒子分散液(7)的制備>按照與粘結劑樹脂粒子分散液(1)的制備相同的方法制備粘結劑樹脂粒子分散液(7)，不同之處在于將粘結劑樹脂粒子分散液(1)的組成變為下列組成，并且將過硫酸鈉的量變為2份。苯乙烯79.5份對-硝基苯乙烯0.5份丙烯酸正丁酯19份丙烯酸二甲氨基乙酯l份丙烯酸O.l份十二垸硫醇2.2份己二酸二乙烯酯0.8份玻璃化轉變溫度為5TC，重均分子量為28,000。此時，樹脂的Nt/St為0.5。<粘結劑樹脂粒子分散液(8)的制備>按照與粘結劑樹脂粒子分散液(1)的制備相同的方法制備粘結劑樹脂粒子分散液(8)，不同之處在于將粘結劑樹脂粒子分散液(l)的組成變為下列組成，并且將過硫酸鈉的量變為3份。苯乙烯79.5份對-硝基苯乙烯0.5份丙烯酸正丁酯18份丙烯酸二甲氨基乙酯2份丙烯酸O.l份十二烷硫醇1.5份己二酸二乙烯酯0.8份玻璃化轉變溫度為52°C，重均分子量為33,000。此時，樹脂的Nt/St為1.2。<粘結劑樹脂粒子分散液(9)的制備>按照與粘結劑樹脂粒子分散液(1)的制備相同的方法制備粘結劑樹脂粒子分散液(9)，不同之處在于將粘結劑樹脂粒子分散液(l)的組成變為下列組成。苯乙烯78份對-硝基苯乙烯2份丙烯酸正丁酯9.5份丙烯酸二甲氨基乙酯10.5份丙烯酸O.l份十二烷硫醇l份己二酸二乙烯酯0.6份玻璃化轉變溫度為54°C，重均分子量為31,000。此時，樹脂的Nt/St為9.1。<粘結劑樹脂粒子分散液(10)的制備>按照與粘結劑樹脂粒子分散液(1)的制備相同的方法制備粘結劑樹脂粒子分散液(IO)，不同之處在于將粘結劑樹脂粒子分散液(l)的組成變為下列組成，并且將過硫酸鈉的量變為7份。苯乙烯78份對-硝基苯乙烯2份丙烯酸正丁酯10份丙烯酸二甲氨基乙酯10份丙烯酸O.l份十二烷硫醇0.6份己二酸二乙烯酯0.4份玻璃化轉變溫度為54°C，重均分子量為36,000。此時，樹脂的Nt/St為14.6。<粘結劑樹脂粒子分散液(11)的制備>按照與粘結劑樹脂粒子分散液(1)的制備相同的方法制備粘結劑樹脂粒子分散液(ll)，不同之處在于將粘結劑樹脂粒子分散液(l)的組成變為下列組成，并且將過硫酸鈉的量變為8份。苯乙烯78.4份對-硝基苯乙烯1.6份丙烯酸正丁酯10份丙烯酸二甲氨基乙酯10份丙烯酸O.l份十二烷硫醇0.5份己二酸二乙烯酯0.3份玻璃化轉變溫度為54°C，重均分子量為40,000。此時，樹脂的Nt/St為17.0。<粘結劑樹脂粒子分散液(12)的制備>按照與粘結劑樹脂粒子分散液(1)的制備相同的方法制備粘結劑樹脂粒子分散液(12)，不同之處在于將粘結劑樹脂粒子分散液(l)的組成變為下列組成。苯乙烯78份對-硝基苯乙烯2份丙烯酸正丁酯5份丙烯酸二甲氨基乙酯15份丙烯酸3份十二烷硫醇l份己二酸二乙烯酯0.6份玻璃化轉變溫度為54°C，重均分子量為32,000。此時，樹脂的Nt/St為12.5。<粘結劑樹脂粒子分散液(13)的制備>按照與粘結劑樹脂粒子分散液(1)的制備相同的方法制備粘結劑樹脂粒子分散液(13)，不同之處在于將粘結劑樹脂粒子分散液(l)的組成變為下列組成。苯乙烯60份對-硝基苯乙烯20份丙烯酸正丁酯20份丙烯酸O.l份十二烷硫醇1.2份己二酸二乙烯酯0.7份玻璃化轉變溫度為53°C，重均分子量為30,000。此時，樹脂的Nt/St為11.5。<粘結劑樹脂粒子分散液(14)的制備>按照與粘結劑樹脂粒子分散液(1)的制備相同的方法制備粘結劑樹脂粒子分散液(14)，不同之處在于將粘結劑樹脂粒子分散液(l)的組成變為下列組成。玻璃化轉變溫度為54°C，重均分子量為33,000。此時，樹脂的Nt/St為11.1。<粘結劑樹脂粒子分散液(15)的制備>按照與粘結劑樹脂粒子分散液(1)的制備相同的方法制備粘結劑樹脂粒子分散液(15)，不同之處在于將粘結劑樹脂粒子分散液(l)中的對-硝基苯乙烯換成肉桂酰胺(WakoPureChemicalIndustries株式會社制造)，并且丙烯酸二甲氨基乙酯和丙烯酸正丁酯的量分別變為8份和12份。玻璃化轉變溫度為53°C，重均分子量為31,000。此時，樹脂的Nt/St為10.3。<粘結劑樹脂粒子分散液(16)的制備>按照與粘結劑樹脂粒子分散液(15)的制備相同的方法制備粘結劑樹脂粒子分散液(16)，不同之處在于將粘結劑樹脂粒子分散液(15)中的肉桂酰胺換成肉桂腈(WakoPureChemicalIndustries株式會社制造)。玻璃化轉變溫度為53°C，重均分子量為30,000。此時，樹脂的Nt/St為10.5。<著色劑分散液(Y)的制備>C丄顏料黃74(單偶氮系顏料)100份(Seika堅牢黃2054，DainichiseikaColorandChemicalsMfg株式會社制造)陰離子型表面活性劑(NeogenRK，10份苯乙烯丙烯酸正丁酯丙烯酸二甲氨基乙酯丙烯酸十二烷硫醇己二酸二乙烯酯80份5份15份O.l份0.6份0.5份Dai-ichiKogyoSeiyaku株式會社制造)離子交換水49(H:'分將這些成分混合并溶解，將所得混合物用均化器(UltraTurrax，由IKAWorksInc.制造)分散10分鐘，從而制得著色劑分散液(Y)。<著色劑分散液(M)的制備>按照與著色劑分散液(Y)相同的方法制備著色劑分散液(M)，不同之處在于著色劑變為C丄顏料紅122(喹吖啶酮系顏料，Chromofine品紅6887，DainichiseikaColorandChemicalsMfg株式會社制造)。<著色劑分散液(C)的制備>按照與著色劑分散液(Y)相同的方法制備著色劑分散液(C)，不同之處在于著色劑變為C丄顏料藍15:3(酞菁系顏料，菁藍4937，DainichiseikaColorandChemicalsMfg株式會社帝U造)。<著色劑分散液(K)的制備>按照—與著色劑分散液(Y)相同的方法制備著色劑分散液(K)，不同之處在于著色劑變為炭黑(Regal330，由CabotInc.制造)。<防粘劑分散液的制備>石蠟(HNP-9，100t由NipponSeiro株式會社制造)(分陰離子型表面活性劑iofe(Lipal860K，Lion株式會社制造)離子交換水39(H盼將這些成分混合并溶解，將所得混合物用均化器(UltraTurrax，由IKAWorksInc.制造)分散，然后在壓力射流型均化器(130°C，350kg/cm2)中進行分散處理，從而制得分散有防粘劑粒子(石蠟)的防粘劑分散液。<調色劑1的制備>份於粘結劑樹脂粒子分散液(12)280份著色劑分散液(C)80份防粘劑粒子分散液96f(分硫酸鋁(由WakoPureChemicalIndustries株式會社制造)1.5份離子交換水1,270份將上述組分置于具有溫度控制套的圓底不銹鋼燒瓶中，并使用均化器(UltraT腸xT-50，由IKAWorksInc.制造)在5,000rpm下分散5分鐘，將所得分散液轉移至燒瓶中，置于25'C下20分鐘，同時使用四葉攪拌槳進行攪拌，然后在攪拌的條件下使用覆套式電阻加熱器以1°C/min的升溫速率進行加熱，直至內部溫度達到48。C為止，并在48°C下保持20分鐘。隨后，將120份的粘結劑樹脂粒子分散液(1)逐漸加入其中，在48'C下保持30分鐘，通過加入1N氫氧化鈉水溶液將pH調節至6.5。此后，將所得溶液的溫度以rC/min的升溫速率加熱至98'C，并保持30分鐘，通過加入0.1N硝酸水溶液將pH調節至4.8。在98'C下靜置2小時后，通過加入上述1N氫氧化鈉水溶液進一歩將pH調節至5.2，將所得溶液在98'C下靜置8小時，然后以5°C/min的降溫速率冷卻至30°C。將制得的調色劑微粒分散液過濾，(A)在35'C下向所得調色劑粒子添加2,000份的離子交換水，(B)將混合物靜置20分鐘，(C)然后過濾。在重復操作步驟(A)至(C)五次后，將濾紙上的調色劑粒子轉移至真空干燥器中，并在45'C下、在1,000Pa或更小的壓力下干燥IO小時。將壓力設置為1,000Pa或更小是因為上述調色劑粒子處于結合水的狀態，在干燥的最初階段水甚至在45'C下結冰，隨后升華，使得處于減壓條件下的干燥器內部壓力不恒定。然而，當干燥完成時，壓力穩定為100Pa。在使干燥器的內部壓力返回標準大氣壓后，將調色劑粒子取出，獲得調色劑母粒，隨后將1.5份的下述二氧化硅外部添加劑A加入100份的調色劑母粒中，并在Henschel混合器中以3,000rpm的速率混合3分鐘，從而獲得調色劑1。二氧化硅外部添加劑(A-200，IOO份由NipponAerosil株式會社制造)氨基硅烷偶聯劑(SZ-6023,DowCorning6份TorayCo.Ltd.制造)這些物質可以加入100份的甲苯至并加熱以進行偶聯處理。此后，通過蒸餾除去甲苯，在干燥后，加入6份的二甲基有機硅油(L-45，由NipponUnicar株式會社制造)。將混合物攪拌并使其破裂，以獲得二氧化硅外部添加劑A。所得調色劑1的D5ov為5.8pm，GSDv為1.22，玻璃化轉變溫度為53"，形狀因子SF1為119。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.04，Nt/St為12.5。<調色劑2的制備>按照與調色劑l相同的方法制備調色劑，不同之處在于將調色劑1的制備中的"將pH調節至5.2，并在98'C下靜置8小時"變為"將pH調節至5.8，并在98T下靜置5小時"。所得調色劑2的Ds(w為5.8pm，GSDV為1.22，玻璃化轉變溫度為53°C，形狀因子SFl為124。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.04，Nt/St為12.5。<調色劑3的制備>按照與調色劑l相同的方法制備調色劑，不同之處在于將調色劑1制備中的98'C改成96"，并將"將pH調節至5.2，并在98。C下靜置8小時"變為"將pH調節至5.8，并在96'C下靜置4小時"。所得調色劑3的D5ov為5.8pm，GSDV為1.22，玻璃化轉變溫度為53°C，形狀因子SFl為128。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.04，Nt/St為12.5。<調色劑4的制備>按照與調色劑3相同的方法制備調色劑，不同之處在于將調色劑3的制備中的96"C變為95"。所得調色劑4的D5ov為5.8pm，GSDV為1.22，玻璃化轉變溫度為53°C，形狀因子SFl為133。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.04，Nt/St為12.5。<調色劑5的制備>按照與調色劑4相同的方法制備調色劑，不同之處在于將著色劑分散液(C)變為著色劑分散液(M)。所得調色劑5的05()￥為5.8pm，GSDV為1.22，玻璃化轉變溫度為53°C，形狀因子SF1為133。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.04，Nt/St為12.5。<調色劑6的制備〉按照與調色劑4相同的方法制備調色劑，不同之處在于將著色劑分散液(C)變為著色劑分散液(Y)。所得調色劑6的D5ov為5.9pm，GSDV為1.22，玻璃化轉變溫度為53°C，形狀因子SF1為134。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.04，Nt/St為12.5。<調色劑7的制備>按照與調色劑4相同的方法制備調色劑，不同之處在于將著色劑分散液(C)變為著色劑分散液(K)。所得調色劑7的D5ov為5.8pm，GSDV為1.22，玻璃化轉變溫度為53°C，形狀因子SF1為131。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.04，Nt/St為12.5。<調色劑8的制備>按照與調色劑4相同的方法制備調色劑，不同之處在于將調色劑4的制備中的"將pH調節至5.8，并在95'C下靜置4小時"變為"將pH調節至6.0，并在95"C下靜置3小時"。所得調色劑8的Dsov為5.9pm，GSDV為1.23，玻璃化轉變溫度為53°C，形狀因子SF1為139。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.04，Nt/St為12.5。<調色劑9的制備>按照與調色劑4相同的方法制備調色劑，不同之處在于將調色劑4的制備中的"將pH調節至5.8，并在95'C下靜置4小時"變為"將pH調節至6.4，并在95。C下靜置2.5小時"。所得調色劑9的D5ov為5.9pm，GSDV為1.23，玻璃化轉變溫度為53°C，形狀因子SF1為143。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.04，Nt/St為12.5。<調色劑10的制備>按照與調色劑4相同的方法制備調色劑，不同之處在于將調色劑4制備中的粘結劑樹脂粒子分散液(1)變為粘結劑樹脂粒子分散液(2)。所得調色劑10的D5ov為5.8)am，GSDV為1.23，玻璃化轉變溫度為53°C，形狀因子SF1為133。此外，調色劑表面的羧基的量在檢出極限以下，因此無法測定羧基及其鹽的量的比值。Nt/St為12.5。<調色劑11的制備>按照與調色劑4相同的方法制備調色劑，不同之處在于將調色劑4制備中的粘結劑樹脂粒子分散液(1)變為粘結劑樹脂粒子分散液(3)。所得調色劑11的Dsov為5.8pm，GSDV為1.22，玻璃化轉變溫度為53°C，形狀因子SF1為133。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.024，Nt/St為12.5。<調色劑12的制備>按照與調色劑4相同的方法制備調色劑，不同之處在于將調色劑4制備中的粘結劑樹脂粒子分散液(1)變為粘結劑樹脂粒子分散液(4)。所得調色劑12的D5ov為5.9pm，GSDV為1.23，玻璃化轉變溫度為54°C，形狀因子SF1為134。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.093，Nt/St為12.5。<調色劑13的制備>按照與調色劑4相同的方法制備調色劑，不同之處在于將調色劑4制備中的粘結劑樹脂粒子分散液(1)變為粘結劑樹脂粒子分散液(5)。所得調色劑13的Ds。v為5.9|im，GSDV為1.24，玻璃化轉變溫度為54°C，形狀因子SF1為134。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.18，Nt/St為12.5。<調色劑14的制備>按照與調色劑4相同的方法制備調色劑，不同之處在于將調色劑4制備中的粘結劑樹脂粒子分散液(1)變為粘結劑樹脂粒子分散液(6)。所得調色劑14的Dsov為5.9^m，GSDV為1.24，玻璃化轉變溫度為54°C，形狀因子SF1為134。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.21，Nt/St為12.5。<調色劑15的制備>按照與調色劑4相同的方法制備調色劑，不同之處在于將調色劑4制備中的粘結劑樹脂粒子分散液(1)變為粘結劑樹脂粒子分散液(7)。所得調色劑15的D^)v為5.8pm，GSDV為1.23，玻璃化轉變溫度為53°C，形狀因子SF1為131。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.04，Nt/St為0.5。<調色劑16的制備>按照與調色劑4相同的方法制備調色劑，不同之處在于將調色劑4制備中的粘結劑樹脂粒子分散液(1)變為粘結劑樹脂粒子分散液(8)。所得調色劑16的Ds。v為5.8)Lim，GSDV為1.23，玻璃化轉變溫度為53°C，形狀因子SF1為131。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.04，Nt/St為1.2。<調色劑17的制備>按照與調色劑4相同的方法制備調色劑，不同之處在于將調色劑4制備中的粘結劑樹脂粒子分散液(1)變為粘結劑樹脂粒子分散液(9)。所得調色劑17的D5ov為5.8iam，GSDV為1.23，玻璃化轉變溫度為53°C，形狀因子SF1為131。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.04，Nt/St為9.1。<調色劑18的制備>按照與調色劑4相同的方法制備調色劑，不同之處在于將調色劑4制備中的粘結劑樹脂粒子分散液(1)變為粘結劑樹脂粒子分散液(10)。所得調色劑18的Dsov為5.8GSDV為1.23，玻璃化轉變溫度為53°C，形狀因子SF1為131。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.04，Nt/St為14.6。<調色劑19的制備>按照與調色劑4相同的方法制備調色劑，不同之處在于將調色劑4制備中的粘結劑樹脂粒子分散液(1)變為粘結劑樹脂粒子分散液(11)。所得調色劑19的D^v為5.8|im，GSDV為1.23，玻璃化轉變溫度為53°C，形狀因子SF1為131。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.04，Nt/St為17.0。<調色劑20的制備>按照與調色劑4相同的方法制備調色劑，不同之處在于將調色劑4制備中的粘結劑樹脂粒子分散液(1)變為粘結劑樹脂粒子分散液(13)。所得調色劑20的Dsov為5.8|im，GSDV為1.23，玻璃化轉變溫度為56°C，形狀因子SF1為135。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.04，Nt/St為11.5。<調色劑21的制備〉按照與調色劑4相同的方法制備調色劑，不同之處在于將調色劑4制備中的粘結劑樹脂粒子分散液(1)變為粘結劑樹脂粒子分散液(14)。所得調色劑21的Dsov為5.8pm，GSDV為1.23，玻璃化轉變溫度為52°C，形狀因子SF1為130。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.04，Nt/St為11.1。<調色劑22的制備>按照與調色劑4相同的方法制備調色劑，不同之處在于將調色劑4制備中的粘結劑樹脂粒子分散液(1)變為粘結劑樹脂粒子分散液(15)。所得調色劑22的Dsov為5.8iam，GSDV為1.23，玻璃化轉變溫度為53°C,形狀因子SF1為134。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.04，Nt/St為10.3。<調色劑23的制備>按照與調色劑4相同的方法制備調色劑，不同之處在于將調色劑4制備中的粘結劑樹脂粒子分散液(1)變為粘結劑樹脂粒子分散液(16)。所得調色劑23的Dsov為5.8pm，GSDV為1.23，玻璃化轉變溫度為53°C，形狀因子SF1為134。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.04，Nt/St為10.5。<調色劑24的制備>按照與調色劑4相同的方法制備調色劑24，不同之處在于將調色劑4的制備中使用的外部添加劑變為R972(由NipponAerosil株式會社制造)。所得調色劑24的D5ov為5.8|_mi，GSDV為1.22，玻璃化轉變溫度為53°C，形狀因子SF1為133。此外，調色劑表面和調色劑整體之間的羧基及其鹽的量的比值為0.04,Nt/St為12.5。<載體1的制備>鐵素體(由PowdertechCo.，Ltd.制造，100份體積平均粒徑50pm，形狀因子SF1=120)甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸全氟辛基乙酯1.2份共聚物(共聚比85:15，重均分子量75,000，由SokenChemical&Engineering株式會社制造)甲苯500份將這些組分加入加熱捏合機中，并在8crc下混合，i小時后，將內部減壓以通過蒸餾除去甲苯。在通過蒸餾除去甲苯后，將剩余物冷卻至25。C，并通過105^m的篩網過篩，從而獲得載體l。載體1的形狀因子SF1為121。<載體2的制備>鐵素體(由PowdertechCo.，Ltd.制造，100份體積平均粒徑50jim，形狀因子SF1=120)可固化的有機硅樹脂(SR2420，7.5份由DowCorningToraySiliconeCo.,Ltd.制造，固含量20%)甲苯492.5份將這些組分加入加熱捏合機中，并在8(TC下混合，1小時后，將內部減壓以通過蒸餾除去甲苯。在通過蒸餾除去甲苯后，將壓力恢復至標準大氣壓，將混合物加熱至150'C，并于該溫度下攪拌60分鐘，然后冷卻至25'C，并通過105nm的篩網過篩，從而獲得載體2。載體2的形狀因子SF1為121。<載體3的制備>按照與載體1相同的方法獲得載體3，不同之處在于將載體1制備中的甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸全氟辛基乙酯共聚物變為聚甲基丙烯酸甲酯(由SokenChemical&Engineering株式會社制造，重均分子量80,000)。載體3的形狀因子SF1為121。<顯影劑的制備>將表1中所示組合的載體和調色劑以重量比95:5加入V型混合器中，并攪拌20分鐘，從而獲得靜電圖像顯影劑。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><定影圖像的形成〉將獲得的靜電圖像顯影劑分別加入改良的顯影機DocuCentreColor320CP(由FujiXerox株式會社制造)(進行這樣的改良，使得在顯影劑保持在一個顯影機中時，可以輸出圖像)，通過SEPJ使用試驗號測試圖8(圖像覆蓋率15。/。)輸出圖像。紙張(J紙)是由FujiXerox株式會社制造的。在評價中，在環境溫度為10°C、濕度為20%的環境下輸出2,000張紙，將顯影劑置于環境溫度為3(TC、濕度為80%的條件下12小時，再輸出100張紙，然后將條件恢復到環境溫度為l(TC、濕度為20%的環境下。重復該循環輸出10,000張紙，通過肉眼檢查輸出圖像的灰化，確定輸出多少張紙后灰化消失。此后，輸出一頁紙，測定圖像密度從第一頁紙時的圖像密度的下降量，作為對第一頁紙圖像密度的比值，以％表示。重復該操作，輸出16,000張紙。順便提及，在由環境溫度為1(TC、濕度為20%的環境變換到環境溫度為30°C、濕度為80%的環境時，用袋等將顯影劑密封，以抑制結露。在環境溫度為3CTC、濕度為80%的環境中輸出用于檢查灰化和圖像密度的紙的量不包括在輸出紙張的數量中。此外，當下述評價水平達不到目標時，停止評價。目標如下。目標是到不能確定灰化時的紙張輸出數量為IO張或者更小，以及，即使在輸出10,000張后，圖像密度相對于第一頁紙的下降率為90%至更多。此后，每隔2,000張，即，輸出12,000頁紙、14,000頁紙和16,000頁紙時，檢查灰化和圖像密度。結果列于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>權利要求1.一種靜電圖像顯影用調色劑，其包含粘結劑樹脂和著色劑，并且滿足以下條件(1)和(2)(1)0.02≤CA/CB≤0.20(2)1≤Nt/St≤15其中CA代表所述調色劑表面上的羧基及其鹽的量，CB代表所述調色劑整體中的羧基及其鹽的量，Nt代表所述調色劑表面上的氮元素的量，以及St代表所述調色劑表面上的硫元素的量。2.根據權利要求1所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中所述粘結劑樹脂包含衍生自含氮芳族可聚合單體的單元；以及衍生自含氮脂肪族可聚合單體的單元。3.根據權利要求2所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中所述含氮芳族可聚合單體包含與芳族環共軛的烯鍵式不飽和鍵；以及氮原子。4.根據權利要求3所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中所述粘結劑樹脂在其側鏈上包含所述含氮芳族可聚合單體的氮原子。5.根據權利要求1所述的靜電圖像顯影用調色劑，其形狀因子SF1為約120至約140。6.根據權利要求1所述的靜電圖像顯影用調色劑，其進一步包含外部添加劑，所述外部添加劑包括含有氮原子的氧化物。7.根據權利要求1所述的靜電圖像顯影用調色劑，其GSDp為約1.40或更小，所述GSDp由下式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中D^代表從小粒徑側累計的調色劑粒子的數量為16%時的直徑，以及D84p代表從小粒徑側累計的調色劑粒子的數量為84%時的直徑。8.根據權利要求1所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中所述調色劑表面上以巰基(-SH)或硫醚鍵(-S-)的形式包含硫元素。-9.根據權利要求1所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中所述粘結劑樹脂的玻璃化轉變溫度為約5crc至約7crc。10.根據權利要求1所述的靜電圖像顯影用調色劑，其進一步包含防粘劑。11.根據權利要求io所述的靜電圖像顯影用調色劑，其中所述防粘劑的含量為調色劑粒子總量的約1重量％至約20重量%。12.—種靜電圖像顯影劑，其包含根據權利要求1所述的靜電圖像顯影用調色劑；以及載體。13.根據權利要求12所述的靜電圖像顯影劑，其中所述載體包含氟原子和硅原子中的至少一種原子。14.根據權利要求12所述的靜電圖像顯影劑，其中所述載體的形狀因子SF1與所述調色劑的形狀因子SF1的差值為約5至約20。15.—種調色劑盒，其包括-根據權利要求1所述的靜電圖像顯影用調色劑。16.—種處理盒，其包括潛像載體；以及選自下述裝置中的至少一種部件充電裝置，其使所述潛像載體帶有電荷，顯影裝置，其用顯影劑使在所述潛像載體上形成的靜電潛像顯影，從而形成調色劑圖像，以及清潔裝置，其除去所述潛像載體的表面上殘留的調色劑，其中所述顯影劑是根據權利要求12所述的靜電圖像顯影劑。17.—種圖像形成裝置，其包括潛像載體；充電裝置，其使所述潛像載體帶有電荷；曝光裝置，其使所述帶有電荷的潛像載體曝光，從而在所述潛像載體上形成靜電潛像；顯影裝置，其用顯影劑使所述靜電潛像顯影，從而形成調色劑圖像；以及轉印裝置，其將所述調色劑圖像從所述潛像載體轉印到記錄材料上；其中所述顯影劑是根據權利要求12所述的靜電圖像顯影劑。全文摘要本發明提供一種靜電圖像顯影用調色劑，其包括粘結劑樹脂和著色劑，并且滿足以下條件(1)和(2)(1)0.02≤C<sub>A</sub>/C<sub>B</sub>≤0.20、(2)1≤Nt/St≤15，其中C<sub>A</sub>代表調色劑表面上的羧基及其鹽的量，C<sub>B</sub>代表調色劑整體中的羧基及其鹽的量，Nt代表調色劑表面上的氮元素的量，以及St代表調色劑表面上的硫元素的量。本發明還提供包含上述靜電圖像顯影用調色劑的靜電圖像顯影劑和調色劑盒，以及包括上述靜電圖像顯影劑的處理盒和圖像形成裝置。文檔編號G03G9/09GK101373346SQ200810081860公開日2009年2月25日申請日期2008年5月13日優先權日2007年8月22日發明者福島紀人申請人:富士施樂株式會社