調色劑、具有該調色劑的容器、顯影劑、成像裝置和處理盒及成像方法

專利名稱：：調色劑、具有該調色劑的容器、顯影劑、成像裝置和處理盒及成像方法
技術領域：
：本發明涉及在電子照相(electrograph)、靜電記錄和靜電印刷中使靜電荷圖像顯影的顯影劑中所使用的調色劑，以及使用該調色劑的電子照相顯影裝置。更具體地，本發明涉及使用直接或間接電子照相顯影系統的復印機、激光打印機和普通紙傳真機中所使用的電子照相用調色劑，以及成像方法。
背景技術：
：在電子照相方法的一個實例中，通過帶電和曝光在圖像承載部件上形成靜電潛像，并隨后通過含有調色劑的顯影劑顯影以形成調色劑圖像。另外，將調色劑圖像轉印到記錄材料上并隨后定影。同時，未轉印到記錄材料上的圖像承載部件上的殘留調色劑通過清潔部件如通過壓接配置在圖像承載部件表面上的刮刀清潔。作為制備調色劑的方法，粉碎方法是已知的。粉碎方法是通過將著色劑、和如果有必要使用的添加劑加入到作為粘結樹脂的熱塑性樹脂中獲得的材料熔融并捏合、且隨后粉碎和分級來制備調色劑的方法。但是，這樣獲得的調色劑具有大的粒度，且使用該調色劑難以形成高清晰度圖像。因此，采用聚合方法或乳化分散方法制備調色劑的方法是已知的。作為聚合方法，已知的是懸浮聚合方法，其中將單體、聚合引發劑、著色劑和電荷控制劑在攪拌下加到含分散劑的基于水的介質中以形成油滴，并隨后進行聚合。還已知凝集并熔結采用乳化聚合和懸浮聚合獲得的顆粒的聯合方法。但是，在這些方法中，雖然可降低調色劑的粒徑，但是不可能制備含有適合用于彩色調色劑的聚酯樹脂或環氧樹脂作為粘結樹脂的主要組分的調色劑，因為該粘結樹脂中的主要組分限于通過自由基聚合獲得的聚合物。因此，采用乳化分散方法制備調色劑的方法是已知的，其中將粘結樹脂、著色劑等的混合物與基于水的介質混合以進行乳化(參見日本專利申請公開(JP-A)05-666000和JP-A08-211655)。這可降低調色劑的粒徑且此外擴大了粘結樹脂的選擇范圍。但是，當采用該方法時，產生細顆粒且發生乳化損失。因此，通過乳化和分散聚酯樹脂并隨后凝集和熔結獲得的顆粒制備調色劑的方法是已知的(參見JP-A10-020552和JP畫A11-007156)。這可抑制細顆粒的出現且降低乳化損失。滴的界面張力而趨于變成球形。因此，存在的問題是，當采用刮刀清潔系統時，球形調色劑幾乎未清潔，因為球形調色劑在清潔刮刀與感光體之間旋轉進入空隙。因此，通過在聚合結束之前進行高速攪拌以對顆粒施加機械力使顆粒無定形的方法是已知的(參見JP-A62-566560)。但是，采用該方法時，存在的問題是，分散態變得不穩定且顆粒容易彼此聚集。通過使用特定皂化度的聚乙烯醇作為分散劑并使顆粒凝集獲得粒徑5~25|im的締合顆粒的方法也是已知的(參見JP-A02-51164)。但是，存在的問題是，這樣獲得的締合顆粒容易具有大的粒徑。通過將填料與調色劑組合物一起加到有機溶劑中使顆粒無定形的方法也是已知的(參見JP-A02-51164)。但是，將填料加入調色劑時，調色劑的粘彈性增加且抑制了定影的下限。當調色劑表面上存在填料時，調色劑的粘彈性幾乎不增加，但是在調色劑表面層中存在諸如填料的物質時，抑制了蠟的滲透和粘結樹脂的熔出，并且還限制了恒溫下的定影性能和熱反印性能。而且，已開發出將層狀無機材料的層間中存在的離子如金屬離子用有機離子交換而獲得的電荷控制劑，且已提出將其用于電子照相用調色劑(參見JP陽A2003-515795、JP-A2006-50605、JP陽A2006-503313、JP-A2003-202708、JP-A2006-267911)。已提出通過相轉化方法制備電子照相用調色劑(參見JP-A2006-267911)。照相時，其并不足以作為電荷控制劑且形狀也變為球形。雖然原因未知，但是認為相轉化之前用有機離子交換的層狀無機材料相對均勻地存在于水相附近，而在相轉化時未產生均勻的顆粒，層狀無機材料不均勻地存在于調色劑顆粒的表面上且這是由于它的不均勻性
發明內容本發明的問題如下。(1)提供了調色劑和成像裝置，其能夠獲得細點可再現性優異且高品位的圖像質量。(2)提供了調色劑和成像裝置，其能夠獲得高的可靠性，特別是在清潔方面。(3)提供了調色劑和成像裝置，其具有優異的低溫定影性能。(4)提供了調色劑和成像裝置，其可同等地實現問題(l)~(3)。(5)提供了干式調色劑和成像裝置，其轉印效率優異且減少了轉印之后殘留調色劑的量，并且其可獲得高品位的圖像。(6)提供了無油的干式調色劑，其平衡了電荷穩定性和低溫定影性能。(7)提供了新型調色劑，其使用低水平的能耗，且其平衡了彩色圖像所需的高轉印性能與大尺寸下的OHP滲透性。本發明人通過完成本發明解決了前述問題。即，依據本發明，提供了如下所示的調色劑、成像方法和裝置。(1)一種調色劑，通過將包含調色劑組合物和/或調色劑組合物前體的油相或單體相在基于水的介質中分散和/或乳化以造粒而制備，其中該調色劑的平均圓度為0.925-0.970，且該調色劑組合物和/或調色劑組合物前體具有層狀無機材料，其中該層狀無機材料中的至少一部分層間離子已用有機離子交換。(2)—種調色劑，通過將單體相或包含調色劑組合物和/或調色劑組合物前體的油相在基于水的介質中分散和/或乳化以造粒而制備，其中該調色劑的平均圓度為0.925-0.970,且該調色劑組合物和/或調色劑組合物前體具有層狀無機材料，其中該層狀無機材料中的至少一部分層間離子已用有機離子交換。(3)依據上述(1)或(2)的調色劑，其中所述交換的層狀無機材料為其中層狀無機材料中的至少一部分層間離子已用有機陽離子交換的層狀無機材料。(4)依據上述(1)~(3)中任一項的調色劑，其中所述調色劑通過油相制備，所述油相為其中溶解和/或分散有包含粘結樹脂和/或粘結樹脂前體的調色劑組合物和/或調色劑組合物前體的溶液和/或分散體。(5)依據上述(1)~(4)中任一項的調色劑，其中所述調色劑中含有的粘結樹脂含有至少兩種類型的粘結樹脂。(6)依據上述(1)~(5)中任一項的調色劑，其中所述粘結樹脂中含有的第一粘結樹脂為具有聚酯骨架的樹脂。(7)依據上述(1)~(6)中任一項的調色劑，其中所述第一粘結樹脂為聚酯樹脂。(8)依據上迷(1)~(7)中任一項的調色劑，其中所述聚酯樹脂為未改性的聚酯樹脂。(9)依據上述(1)(8)中任一項的調色劑，其中所述粘結樹脂前體為基于改性聚酯的樹脂。(10)依據上述(l)-(9)中任一項的調色劑，其通過如下獲得將至少所述第一粘結樹脂、所述粘結樹脂前體、與所述粘結樹脂前體擴鏈或交聯的化合物、著色劑、脫模劑和所述交換的層狀無機材料溶解或分散于有機溶劑中，使該溶液或分散體在基于水的介質中交聯和/或擴鏈，并從獲得的分散體中除去該溶劑。(11)依據上述(1)~(10)中任一項的調色劑，其中體均粒徑(Dv)與數均粒徑(Dn)的比值(Dv/Dn)為1.00~1.30且調色劑中圓度為0.950或更小的構成全部調色劑顆粒的20%~80%。(12)依據上述(1)~(ll)中任一項的調色劑，其中上述溶液或分散體中以固含量計含有0.05%~10%的用有機離子交換的層狀無機材料。(13)依據上述(1)~(12)中任一項的調色劑，其中該調色劑中體均粒徑(Dv)與數均粒徑(Dn)的比值為1.20或更小。(14)依據上述(1)~(13)中任一項的調色劑，其中該調色劑中2pm或更小的顆粒為1數量％-20數量％。(15)依據上述(1)~(14)中任一項的調色劑，其中所述粘結樹脂中含有的聚酯樹脂組分的含量為50重量％~100重量％。(16)依據上述(1)~(15)中任一項的調色劑，其中所述聚酯樹脂組分的THF可溶部分的重均分子量為1000-30000。(17)依據上述(1)~(16)中任一項的調色劑，其中所述第一粘結樹脂的酸值為1.0(KOHmg/g)~50.0(KOHmg/g)。(18)依據上述(1)~(17)中任一項的調色劑，其中所述第一粘結樹脂的玻璃化轉變溫度為35°C~65°C。(19)依據上述(1)(18)中任一項的調色劑，其中所述粘結樹脂前體具有能夠與具備活性氫基團的化合物反應的位點，且所述粘結樹脂前體的聚合物的重均分子量為3000~20000。(20)依據上述(1)~(19)中任一項的調色劑，其中該調色劑的酸值為0.5(KOHmg/g)~40.0(KOHmg/g)。(21)依據上述(1)~(20)中任一項的調色劑，其中該調色劑的玻璃化轉變溫度為40°C~70°C。(22)依據上述(1)~(21)中任一項的調色劑，其中該調色劑用于雙組分顯影劑。(23)—種具有調色劑的容器，其中該容器具有依據上述(l)-(22)中任一項的調色劑。(24)—種顯影劑，其中該顯影劑含有依據上述(l)-(23)中任一項的調色劑。(25)—種成像裝置，其中使用依據(24)的顯影劑形成圖像。(26)—種處理盒，其具有顯影單元和圖像承載部件，其中該顯影單元具有依據(24)的顯影劑。(27)—種成像方法，其中使用依據(24)的顯影劑形成圖像。(28)—種制備調色劑的方法，其中將含有調色劑組合物和/或調色劑組合物前體的油相和/或單體相在基于水的介質中分散和/或乳化以造粒為具有0.925~0.970的平均圓度，該調色劑組合物和/或調色劑組合物前體具有交換的層狀無機材料，其中該層狀無機材料中的至少一部分層間離子已用有機離子交換。(29)依據(28)的制備調色劑的方法，其中如下獲得具有0.925-0.970的平均圓度的粉末將至少粘結樹脂、粘結樹脂前體、與粘結樹脂前體擴鏈或交聯的化合物、著色劑、脫模劑和交換的層狀無機材料溶解或分散于有機溶劑中，使該溶液或分散體在基于水的介質中交聯和/或擴鏈，并從獲得的分散體中除去該溶劑。(30)依據(28)或(29)的制備調色劑的方法，其中該調色劑組合物含有至少兩種類型的粘結樹脂。(31)依據(29)的制備調色劑的方法，其中該粘結樹脂中第一粘結樹脂為具有聚酯骨架的樹脂。(32)依據(30)的制備調色劑的方法，其中該第一粘結樹脂為聚酯樹脂。具體實施例方式本發明調色劑的平均圓度優選為0.925-0.970且更優選為0.945-0.965。圓度用面積等于樣品投影面積的圓的周長除以樣品的周長獲得的值表示。優選地，調色劑中圓度小于0.925的顆粒的含量為15%或更小。平均圓度小于0.925時，在一些情形下未獲得令人滿意的轉印性能和無塵的高清晰度圖像。當其超過0.970時，在采用刮刀清潔的成像裝置中在一些情形下感光體和傳送帶未成功清潔且在圖像上出現污染。例如，當形成圖像，如具有高圖像面積率的照片圖像時，因紙張供給缺陷而已形成未轉印圖像的調色劑在感光體上堆積，導致在圖像上浮渣(scumming)或者污染對感光體進行接觸充電的充電輥，導致不能夠發揮原始的充電能力。平均圓度可通過光學檢測區的技術來測量，該技術使含有調色劑的懸浮液通過平板上的圖像拾取段檢測區，通過CCD照相機光學檢測顆粒圖像并進行分析，且可采用流式顆粒圖像分析裝置FPIA-2100(Sysmex提供)來測量。接著，將描述本發明中所使用的交換的層狀無機材料。層狀無機材料表示通過重疊幾個nm厚的層而形成的無機礦物，且其交換表示將有機離子引入其層間存在的離子中。具體地，其描述于上述JP-A2006-500605、JP-A2006-503313和JP-A2003-202708。這在廣義上稱為插層。作為層狀無機材料，蒙脫石類(蒙脫土、皂石等)、高嶺土類(高嶺石等)、麥羥硅鈉石和水硅鈉石是已知的。交換的層狀無機材料由于其交換的層狀結構而是高度親水的。因此，如果將未交換的層狀無機材料分散在基于水的介質中以用于調色劑造粒，該層狀無機材料遷移到基于水的介質中且調色劑無法改變形狀。但是，通過用有機離子交換，出現適當的疏水性，交換的層狀無機材料大量地存在于調色劑顆粒表面的附近，且該調色劑在造粒時容易改變形狀，分散以成為細粉末且充分發揮電荷控制功能。層狀無機材料幾乎不會有助于調色劑的低溫定影性能。因此，當其大量存在于調色劑表面部分時，認為低溫定影性能被抑制。但是，由于極小量的交換的層狀無機材料發揮了改變形狀和電荷控制功能，其變得可平衡形狀控制、電荷控制功能和低溫定影性能。本發明中使用的交換的層狀無機材料期望地是通過將具有基于蒙脫石的基本晶體結構的材料用有機陽離子交換而獲得的材料。蒙脫石粘土礦物在層中帶負電荷且層間存在陽離子以對此進行補償。層間化合物可以通過該陽離子的離子交換和極性分子的吸收來形成。金屬離子可通過將層狀無機材料中的部分二價金屬用三價金屬取代來引入。但是，引入金屬離子時，親水性變高。因此，期望的是通過將至少一部分金屬離子用有機陰離子交換而獲得的層狀無機材料。這使其具有適當的疏水性。在其中層狀無機材料中的至少一部分離子已用有機離子交換的層狀無機材料中，有機離子交換劑包括烷基季銨鹽、轔鹽和咪唑鏡鹽，且期望為烷基季銨鹽。烷基季銨包括三曱基硬脂基銨、二曱基硬脂基芐基銨、二曱基十八烷基銨和油烯基雙(2-羥基乙基)曱基銨。作為交換的層狀無機材料，可使用高嶺石、層狀磷酸鹽和層狀雙氫氧化物。在這種情形下，作為交換劑，可依據相電荷適當地選擇有機離子交換劑。當層帶負電荷時，包括上述有機離子交換劑。當層帶正電荷時，有機離子交換劑包括具有支鏈、無支鏈或環狀烷基(C1~C44)、炔基(C1-C22)、烷氧基(C8C32)、羥基烷基(C2~C22)、環氧乙烷和環氧丙烷的硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽或磷酸鹽。期望為具有環氧乙烷骨架的羧酸。通過將至少一部分層狀無機材料用有機離子交換，該調色劑具有適當的疏水性，包含該調色劑組合物和/或調色劑組合物前體的油相具有非牛頓粘度且該調色劑可改變形狀。此時，該調色劑材料中，其中有部分已用有機離子交換的交換的層狀無機材料的含量優選為0.05重量％~10重量％且更優選為0.05重量°/。~5重量％。本文中，"調色劑組合物"表示組成調色劑的各種材料，且"調色劑組合物前體"表示通過反應變為組成調色劑的材料的物質/材料。其中部分已用有機離子交換的交換的層狀無機材料可以適當地選擇，且包括蒙脫土、膨潤土、鋰蒙脫石、硅鎂土、海泡石及其混合物。它們之中，優選有機交換的蒙脫土或膨潤土，因為其不影響調色劑性能，可容易地控制粘度且其加入量可為少的。其中部分已用有機陽離子交換的層狀無機材料的市售產品包括季銨18膨潤土如Bentone3、Bentone38、Bentone38V(Rheox提供)，TixogelVP(UnitedCatalyst提供)，Clayton34、Clayton40、ClaytonXL(SouthernClay提供)；司拉氯銨(stearalconium)膨潤土如Bentone27(Rheox提供)，TixogelLG(UnitedCatalyst提供)，ClaytonAF、ClaytonAPA(SouthernClay提供)；和季銨18/千烷銨膨潤土如ClaytonHT與ClaytonPS(SouthernClay提供)。特別優選ClaytonAF和ClaytonAPA。作為其中部分已用有機陰離子交換的層狀無機材料，特別優選通過將DHT-4A(KyowaChemicalIndustryCo.,Ltd.提供)用下面通式(l)所示的有機陰離子改性而獲得的那些。下面通式包括，例如，Hitenol330T(DaiichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd,提供)。通式(l):R!(OR2)nOS03M:其中，R，表示具有13個碳原子的烷基，R2表示具有2-6個碳原子的亞烷基，n表示整數2-10，且M表示單價金屬元素。通過使用交換的層狀無機材料，可具有適當的疏水性，使包含調色劑組合物和/或調色劑組合物前體的油相在制備調色劑的過程中具有非牛頓粘度并改變調色劑形狀。在本發明的調色劑中，體均粒徑(Dv)與數均粒徑(Dn)的比值(Dv/Dn)為1.00-1.30。這使得能夠獲得具有高分辨率和高圖像質量的調色劑。另外，在雙組分顯影劑中，即使該調色劑長期消耗和供應時，顯影劑中調色劑的粒徑變化小，并且在顯影裝置中長期攪拌時，良好且穩定的顯影性能成為可能。當Dv/Dn大于1.30時，各個調色劑顆粒中粒徑變化變大，顯影時發生調色劑行為的變化，削弱了細點的可再現性且不能獲得高品位的圖像。更優選地，Dv/Dn范圍為1.00-1.20，且獲得更好的圖像。在本發明的調色劑中，體均粒徑優選為3.0|am~7.0|_im。通常i^為調色劑的粒徑越小，對于獲得高分辨率和高質量的圖像越有利，但是相反地這對于轉印性能和清潔性能是不利的。當體均粒徑小于上述范圍時，在雙組分顯影劑中，在顯影裝置中長期攪拌時，調色劑熔結到載體的表面上降低充電能力，而在單組分顯影劑中，容易發生調色劑在顯影輥上成膜以及調色劑熔結到諸如使調色劑薄化的刮刀的部件上。這些現象大部分與細粉末的含量有關，且特別是在2pm以下的顆粒的含量大于20%時，調色劑附著于載體上且在要求高水平的電荷安全時成為問題。相反地，在調色劑的粒徑大于上述范圍時，變得難以獲得具有高分辨率和高圖像質量的圖像，并且在顯影劑中消耗和供給調色劑時調色劑粒徑的變化經常變大。另外當體均粒徑與數均粒徑的比值大于1.30時，顯示出也產生類似結果。如上所述，具有小粒徑和均勾粒徑的調色劑導致清潔性能方面的困難。因此，優選的是圓度為0.850或更小的顆粒占全部調色劑顆粒的20%~80%。首先，將描述調色劑形狀與轉印性能之間的關系。當使用通過多色顯影轉印的全色復印機時，與作為單色復印機中采用的一種顏色的黑色調色劑的情形相比，感光體上調色劑的量增加，且僅采用常規的無定形調色劑難以提高轉印效率。而且，當使用普通的無定形調色劑時，由于感光體與清潔部件之間、中間轉印體與清潔部件之間和/或感光體與中間轉印體之間的滑動力(scootingforce)和摩擦力，發生調色劑在感光體表面和中間轉印體表面上的熔結和成膜而容易使轉印效率惡化。在產生全色圖像時，四色調色劑圖像幾乎未均勻地轉印。另外，當使用中間轉印體時，在顏色不均勻性和顏色平衡方面容易產生問題，且不容易穩定地輸出高質量的全色圖像。鑒于刮刀清潔與轉印效率之間的平衡，圓度為0.950或更小的顆粒占全部調色劑顆粒的20%~80%。這使得能夠平衡清潔和轉印性能。清潔和轉印性能主要與刮刀的材料和應用模式相關，且轉印依據過程條件而變化。因此，在上述范圍中依據過程的設計成為可能。但是，在圓度為0.950或更小的顆粒的含量小于該全部調色劑顆粒的20%時，變得難以通過刮刀進行清潔。在圓度為0.950或更小的顆粒的含量大于該全部調色劑顆粒的80%時，前述轉印性能惡化。這種現象是因為調色劑過度改變形狀而導致的，因此，轉印時調色劑的遷移(感光體表面到轉印紙、感光體表面到中間轉印帶、第一中間轉印帶到第二中間轉印帶)變得不平穩，且進一步調色劑之間的行為發生變化，因此，不能獲得均勻和高的轉印效率。另外，電荷的不穩定性和顆粒的易碎性開始表現出來。另外，顯影劑中發生細粉化的現象，其成為降低顯影劑耐久性的因素。下面將顯示測量本發明的調色劑形狀的方法。(2pm或更小的粒徑，圓度)可以通過流式顆粒圖像分析裝置EPIA-2000(ToaMedicalElectronicsCo.Ltd.供應)測量本發明的調色劑的2i!m以下顆粒的比率、圓度和平均圓度。具體測量方法中，將作為分散劑的0.1mL-0.5mL表面活性劑、優選烷基苯磺酸鹽加到容器中的100mL150mL水(從中已預先除去雜質)中，并進一步將待測量的0.1g-0.5g樣品加入其中。采用超聲分散機處理樣品已分散于其中的分散體約1~3分鐘以進行分散，使分散體濃度為3000~lOOOO&L,且采用前述裝置測量該調色劑的形狀和分布。C調色劑粒徑)調色劑的平均粒徑和粒度分布通過Coulter計數器法測量。用于調色劑顆粒的粒度分布的測量裝置包括CoulterCounterTA-II和CoulterMultisizerII(均由Coulter提供)。本發明中，通過使用CoulterCounterTA-II并將輸出數量分布和體積分布的j妻口(TheInstituteofJapaneseUnionofScientists&Engineers)與PC9801個人電腦(NEC提供)連接，進行該測量。下面將描述測量方法。首先，將0.1mL0.5mL作為分散劑的表面活性劑(優選烷基苯磺酸鹽)加到lOOrnL-150mL電解質水溶液中。此處，電解質溶液為使用一級氯化鈉制備的約l%NaCl的水溶液，且例如，可以使用ISOTON-II(Coulter提供)。這里，加入2mg-20mg特測量的樣品。采用超聲分散機對樣品已分散于其中的電解質溶液進行分散處理約1~3分鐘，并使用100(im孔作為孔通過前述測量裝置測量調色劑顆粒或調色劑的體積和數量，以計算體積分布和數量分布。作為通道，使用2.00pm至小于2.52pm、2.52pm至小于3.17pm、3.17pm至小于4.00)am、4.00pm至小于5.04pm、5.04pm至小于6.35|_im、6.35|im至小于8.00iim、8.00(im至小于10.08nm、10.08nm至小于12.70pm、12.70|im至小于16.00pm、16.00(im至小于20,20pm、20.20pm至小于25.40iim、25.40(im至小于32.00(im和32.00pm至小于40.30pm的13個通道，并以粒徑為2.00|im至小于40.30pm的顆粒為對象。依據本發明由體積分布計算基于體積的體均粒徑(Dv)，由數量分布計算數均粒徑(Dn),并計算它們的比值(Dv/Dn)。依據本發明的進一步研究，為了在保持耐熱儲存穩定性的情況下更有效地發揮低溫定影性能并在用預聚物改性之后賦予耐反印性，優選的是含酸基團的聚酯樹脂的THF可溶部分的重均分子量為1000-30000。這是因為，當其小于1000時，低聚物組分增加且因此耐熱儲存穩定性惡化，而其大于30000時，由于空間位阻采用預聚物進行改性變得不足且因此耐反印性惡化。依據本發明的分子量通過GPC(凝膠滲透色譜)如下測量。使柱子在40°C的熱室中穩定，使作為溶劑的THF在該溫度下以lmL/min在柱子中運行，注入以0.055重量％~0.6重量％的樣品濃度制得的樹脂的THF樣品溶液并進行測量。測量分子量時，由幾個單分散聚苯乙烯標準樣品作成的標準曲線的對數值和計數值之間的關系計算樣品的分子量分布。作為用于作成標準曲線的標準聚苯乙烯樣品，例如，使用PressureChemicalCo.或ToyoSodaKogyo提供的分子量為6x102、2.1x103、4xio3、1.75xio4、5.1x104、1.1xio5、3.9xl05、8.6x105、2x106和4.48x106的那些，且適宜的是使用標準聚苯乙烯樣品的至少IO個點。RI(折射率)檢測器用于檢測。通過使作為第一粘結樹脂的聚酯樹脂的酸值為l.O(KOHmg/g)~50.0(KOHmg/g),可使調色劑性能更高級，所述調色劑性能例如通過加入堿性化合物的粒徑控制、低溫定影性能、高溫耐反印性、耐熱儲存穩定性和電荷穩定性。即，酸值大于50.0(KOHmg/g)時，改性聚酯的擴鏈或交聯反應變得不足且影響了高溫耐反印性。當其小于l.O(KOHmg/g)時，不能獲得在生產時堿性化合物的分散穩定性作用，改性聚酯的擴鏈或交聯反應容易進行，且出現生產穩定性方面的問題。(測量酸值的方法)依據JISK0070-1992中所述的測量方法在下列條件下進行測量。樣品制備將0.5g聚酯加到120mLTHF中，并通過在室溫(23。C)下攪拌約10小時溶解。進一步將30mL乙醇加入以制得樣品溶液。該測量可采用所述裝置計算，且具體如下計算。使用預先測定的N/10氫氧化鉀醇溶液滴定該樣品，并由氫氧化鉀醇溶液的消耗量通過下列計算獲得酸值。酸值=KOH(mL)xNx56.1/樣品重量(N為N/10KOH的系數)測量本發明聚酯的酸值的方法的細節if又決于依據JISK0070的下列方法。使用THF作為溶劑。具體地通過下列過程測量酸值。測量裝置電位自動滴定儀DL-53Titrator(MettlerToledo提供)所用電極DG113-SC(MettlerToledo提供)分析軟件LabXLightVersion1.00.000裝置的校準使用120mL曱苯和30mL乙醇的混合溶劑測量溫度23°C測量條件如下。攪拌速率[%]25時間[s]15EQP滴定滴定劑/傳感器滴定劑CH3ONa濃度[mol/L]0.1傳感器DG115測量單位mV預分配到體積體積[mL]1.0等待時間[s]0滴定劑添力n動態dE(設定)[mV]8.0dV(最小)[mL]0.03dV(最大)[mL]0.5測量模式平衡控制dE[mV]0.5dt[s]1.0t(最小)[s]2.0t(最大)[s]20.0識別閾值100.0僅最速突越(steepestjump)否范圍無趨勢無終止最大體積[mL]10.0電位無斜率無在n次EQP之后是n=1組合終止條件無評價過程標準電位1無電位2無停止以進行再評價否本發明中，改性之后聚酯樹脂中主要組分即粘結樹脂的耐熱儲存穩定性能力取決于改性之前聚酯樹脂的玻璃化轉變點。因此，優選地，設定聚酯樹脂的玻璃化轉變點在35°C~65°C。即，其小于35。C時，耐熱儲存穩定性不足，且其大于65。C時，不利地影響低溫定影性能。采用RigakuDenkiCo.,Ltd.提供的RigakuTHRMOFLEXTG8110在以10°C/分鐘升高溫度的條件下，測量本發明的玻璃化轉變點。回顧測量Tg的方法。作為用于測量Tg的裝置，使用RigakuDenkiCo.,Ltd.提供的TG-DSC系統TAS-IOO。首先，將約10mg樣品置于由'鋁制成的樣品容器中，隨后將其置于支架單元上并置于電爐中。通過以下步驟進行DSC測量首先以10。C/分鐘的升溫速率從室溫加熱到15CTC,保持在150。C下IO分鐘，隨后冷卻到室溫并靜置10分鐘，在氮氣氣氛下再次以10。C/分鐘的升溫速率加熱到15(TC。使用TAS-100系統中的分析系統，由Tg附近吸熱曲線的切線和與基線的接觸點計算Tg。依據本發明的進一步研究，使聚酯樹脂改性的預聚物是實現低溫定影性能和高溫耐反印性的重要的粘結樹脂組分，且其重均分子量優選為3000-20000。即，重均分子量小于3000時，變得難以控制反應速率且開始出現生產穩定性方面的問題。重均分子量大于20000時，不能獲得充分改性的聚酯，且開始影響耐反印性。依據本發明的進一步研究，已發現對于低溫定影性能和高溫耐反印性能，調色劑的酸值是比粘結樹脂的酸值更重要的指標。本發明調色劑的酸值來源于未改性聚酯的末端羧基。該未改性聚酯中，對于控制調色劑的低溫(定影下限溫度，熱反印發生溫度)定影性能，酸值優選為0.5(KOHmg/g)~40.0(KOHmg/g)。即，調色劑的酸值大于40.0(KOHmg/g)時，改性聚酯的擴鏈或交聯反應變得不足且影響了高溫耐反印性。其小于0.5(KOHmg/g)時，不能獲得生產時堿性化合物的分散穩定性作用，改性聚酯的擴鏈或交聯反應容易進行，且發生生產穩定性方面的問題。酸值具體地依據測量上述聚酯樹脂的酸值的方法來測定。當存在THF不溶部分時，調色劑的上述酸值表示使用THF作為溶劑測量酸值時的酸值。(測量調色劑酸^f直的方法)依據JISK0070-1992中所述的測量方法在如下條件下進行測量。樣品制備使用0.5g(在乙酸乙酯可溶部分中，0.3g)調色劑代替聚酯。為了獲得低溫定影性能、耐熱儲存穩定性和高溫耐久性，本發明調色劑的玻璃化轉變點優選為40'C~70°C。即，玻璃化轉變點低于4(TC時，容易發生在顯影設備中的粘連和對感光體的成膜。其大于7(TC時，低溫定影性能容易惡化。本發明調色劑可以通過多種方法獲得，例如，(l)這樣的方法，其中通過造粒步驟制備具有作為調色劑的適當尺寸、具體而言3.0(im~7.(Him粒徑的調色劑顆粒，從制備的調色劑顆粒中除去基于水的介質并對該調色劑顆粒進行洗滌和干燥以產生調色劑，所述造粒步驟為將含有作為其原材料的粘結樹脂或單體、著色劑、蠟組分和電荷控制劑的調色劑原材料混合物分散在基于水的介質中以制備調色劑原材料混合物的顆粒；(2)這樣的方法，其中樹脂通過乳化聚合制備并與顏料和脫模劑異相聚集，并隨后進行熔融和結合的乳化聚合聚集熔融方法以產生調色劑；(3)使通過將由著色劑和粘合劑組分組成的調色劑組合物溶解或分散于有機溶劑中形成的溶液或分散體，在含分散劑的基于水的介質中與交聯劑和/或擴鏈劑反應，并從獲得的分散體中除去溶劑以產生調色劑，所述粘合劑組分至少由能夠使活性氫反應的改性聚酯樹脂(調色劑組合物前體)組成。該方法中，通過將由粘合劑組分(至少由能夠與活性氫反應的基于改性聚酯的樹脂組成)和著色劑組成的調色劑組合物溶解或分散于有機溶劑中，使獲得的溶液或分散體在含分散劑的氫介質中與交聯劑或擴鏈劑反應，并從獲得的分散體中除去溶劑，獲得調色劑。本發明中使用的能夠與活性氫反應的反應性改性的基于聚酯的樹脂(RMPE)包括，例如，具有異氰酸酯基團的聚酯預聚物(A)。該預聚物(A)包括作為多元醇(PO)和羧酸(PC)的縮聚物且其中使具有活性氫的聚酯進一步與多異氰酸S旨(PIC)反應的那些。上述聚酯所具有的包含活性氫的基團包括羥基(醇氫基團和酚羥基)、氨基、羧基和巰基。其中，優選醇羥基。作為用于反應性改性的基于聚酯的樹脂的交聯劑，使用胺，且作為擴鏈劑，使用二異氰酸酯化合物(二苯曱烷二異氰酸酯)。隨后詳細描述的胺起到能夠與活性氬反應的改性的基于聚酯的樹脂的交聯劑和擴鏈劑的作用。通過使胺(B)與具有異氰酸酯基團的聚酯預聚物(A)反應獲得的改性聚酯如脲改性的聚酯，便于確保干式調色劑，特別是低溫下的無油定影性能(寬的脫模性能和定影性能，沒有定影用加熱介質的脫模油涂布機構)，因為它的大分子組分的分子量容易控制。特別地，在具有脲改性的末端的聚酯預聚物中，可以抑制對定影用加熱介質的粘著性，并保持定影溫度范圍內的高流動性和未改性聚酯樹脂本身的透明性。本發明中使用的優選聚酯預聚物通過將官能團如與活性氫反應的異氰酸酯基團引入在末端具有活性氫基團如酸基團和羥基的聚酯來獲得。改性聚西旨(MPE)如脲改性的聚酯可以由該預聚物引起。在本發明的情形下，用作粘結樹脂的優選改性聚酯為通過將作為交聯劑和/或擴鏈劑的胺(B)與具有異氰酸酯基團的聚酯預聚物(A)反應獲得的脲改性的聚酯。具有異氰酸酯基團的聚酯預聚物(A)可以通過將作為多元醇(PO)和多元羧酸(PC)的縮聚物且具有活性氫的聚酯與多異氰酸酯(PIC)進一步反應獲得。上述聚酯具有的活性氫基團包括羥基(醇羥基和酚羥基)、氨基、羧基和巰基。其中，優選醇羥基。多元醇(PO)包括二元醇(DIO)和三元以上多元醇(TO)。優選單獨的DIO或者DIO和少量TO的混合物。二元醇(DIO)包括亞烷基二醇(乙二醇、1，2_丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇)，亞烷基醚二醇(二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞曱基醚二醇)；脂環族二醇(l，4-環己烷二曱醇、氬化雙酚A);雙酚(雙酚A、雙酚F、雙酚S);上述脂環族二醇的環氧烷(環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷)加合物；和上述雙酚的環氧烷(環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷)加合物。其中，優選具有2~12個碳原子的亞烷基二醇和雙酚的環氧烷加合物，且最優選的是雙酚的環氧烷加合物及其與具有2~12個碳原子的亞烷基二醇的組合。三元以上多元醇(TO)包括三元到八元以上的多元脂肪族醇(甘油、三羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇)；三元以上的酚(三酚PA、酚醛清漆、曱酚醛清漆)和上述三元以上的多酚的環氧烷加合物。多元共友酸(PC)包括二元羧酸(DIC)和三元以上的多元羧酸(TC)。優選單獨的DIC或者DIC和少量TC的混合物。二元羧酸(DIC)包括亞烷基二元羧酸(琥珀酸、己二酸、癸二酸)；亞鏈烯基二元羧酸(馬來酸、富馬酸)；和芳族二元羧酸(鄰苯二曱酸、間苯二曱酸、對苯二曱酸、萘二羧酸)。其中，優選具有4~20個碳原子的亞烷基二元羧酸和具有4-20個碳原子的芳族二元羧酸。三元以上的多元羧酸包括具有9~20個碳原子的多元羧酸(苯偏三酸、苯均四酸)。作為多元羧酸，可使用上述的酸酐或低級烷基酯并與多元醇(PO)反應。作為多元醇(PO)與多元羧酸(PC)的比值，羥基[OH]與羧基[COOH]的比值([OH]/[COOH])典型地為2/1~1/1，優選為1.5/1-1/1且更優選為1.3/1-1.02/1。多異氰酸酯(PIC)包括脂肪族多異氰酸酯(四亞曱基二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、2，6-二異氰酸酯己酸曱酯)；脂環族多異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯、環己基曱烷二異氰酸酯)；芳族二異氰酸酯(曱苯二異氰酸酯、二苯基曱烷二異氰酸酯)；芳族脂肪族二異氰酸酯(a,a,a，,a，-四曱基亞二甲苯基二異氰酸酯)；異氰脲酸酯；通過將上述多異氰酸酯用酚衍生物、肟或己內酰胺封端荻得的那些；及其組合(兩種或多種)。作為多異氰酸酯(PIC)的比例，異氰酸酯基團[NCO]與具有羥基的聚酯中羥基[OH]的當量比[NCO]/[OH]典型地為5/1~1/1，優選為4/1~1.2/1且更優選為2.5/1~1.5/1。當[NCO]/[OH]大于5時，低溫定影性能惡化。如果[NCO]的摩爾比小于1,在使用改性聚酯時，酯中脲的含量變低且耐熱反印性惡化。末端具有異氰酸酯基團的預聚物(A)中多異氰酸酯(3)組分的含量典型地為0.5重量％~40重量％,優選為1重量％~30重量％且更優選為2重量％~20重量％。當其小于0.5重量°/。時，耐熱反印性惡化并且在耐熱儲存穩定性和低溫定影性能二方面是不利的。當其大于40重量％時，低溫定影性能惡化。每1分子具有異氰酸酯基團的預聚物(A)含有的異氰酸酯基團的數目典型地為l個或多個，優選平均為1.5~3個且更優選平均為1.8~2.5個。當小于每分子l個時，脲改性的聚酯的分子量變低，且耐熱反印性惡化。胺包括二胺(B1)、三元以上的多胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)和通過使Bl-B5的氨基封端獲得的那些(B6)。二胺(B1)包括芳族二胺(苯二胺、二乙基曱苯二胺、4,4，-二氨基二苯基曱烷)；脂環族二胺(4,4，-二氨基-3,3，-二曱基二環己基曱烷、二氨基環己烷、異佛爾酮二胺)；和脂肪族二胺(乙二胺、丁二胺、己二胺)。三元以上的多胺(B2)包括二乙三胺和三乙四胺。氨基醇(B3)包括乙醇胺和羥基乙基苯胺。氨基硫醇(B4)包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。氨基酸(B5)包括氨基丙酸和氨基己酸。通過使B1-B5的氨基封端獲得的那些(B6)包括由上述B1~B5的胺和酮(丙酮、曱乙酮、甲基異丁基酮)獲得的酮亞胺化合物和噁唑烷化合物。這些胺(B)之中，優選為Bl和Bl與少量B2的混舍物。另外，如果需要，通過使用擴鏈終止劑，可調節聚酯的分子量。擴鏈終止劑包括單胺(二乙胺、二丁胺、丁胺、月桂胺)和通過使它們封端獲得的那些(酮亞胺化合物)。作為胺(B)的比例，具有異氰酸酯基團的預聚物(A)中異氰酸酯基團[NCO〗與胺(B)中氨基[NHx]的當量比[NCO]/[NHx]典型地為1/2~2/1,優選為1.5/1~1/1.5且更優選為1.2/1~1/1.2。當[NCO]/[NHx]大于2或者小于1/2時，聚酯的分子量變低且耐熱反印性惡化。本發明中，優選用作粘結樹脂的基于聚酯的樹脂(聚酯)為脲改性的聚酯(UMPE),且在這種聚酯中可含有氨基曱酸酯鍵和脲鍵。脲鍵含量與氨基曱酸酯鍵含量的摩爾比典型地為100/0-10/90,優選為80/20~20/80且更優選為60/40~30/70。當脲鍵含量的摩爾比小于10%時，耐熱反印性惡化。改性聚酯如脲改性聚酯(UMPE)通過一步法(oneshotmethod)制備。改性聚酯如脲改性聚酯(UMPE)的重均分子量典型地為10000或更大，優選為20000-10000000,且更優選為30000~1000000。當其小于10000時，耐熱反印性惡化。在使用后述未改性聚酯時，對改性聚酯如脲改性聚酯的數均分子量并無特別限制，且可為容易獲得前述重均分子量的數均分子量。在單獨的脲改性聚酯(UMPE)的情形下，其數均分子量典型地為2000-15000，優選為2000-10000且更優選為2000-8000。當其大于15000時，用于全色裝置時低溫定影性能和光澤度惡化。本發明中，改性聚酯如脲改性聚酯(UMPE)不僅單獨使用，而且其與未改性聚酯(PE)—起作為粘結樹脂包含。通過結合PE，用于全色裝置時低溫定影性能和光澤度得到提高，且這比單獨使用的情形更優選。PE包括與上述UMPE中聚酯組分相同的多元醇(PO)與多元羧酸(PC)的縮聚物，且優選與UMPE的情形相同。PE的重均分子量(Mw)為10000~300000且優選為14000~200000。其Mn(數均分子量)為1000~10000且優選為1500~6000。不僅未改性聚酯，而且采用除脲鍵之外的化學鍵改性的聚酯例如采用氨基曱酸酯鍵改性的聚酯也可以與UMPE結合。在低溫定影性能和耐熱反印性方面，優選的是UMPE和PE至少部分相容。因此，優選地，UMPE和PE的聚酯組分具有相似組成。在含有PE的情形下，UMPE與PE的重量比典型地為5/95~80/20,優選為5/95~30/70且更優選為5/95~25/75。特別優選為7/93-20/80。當UMPE的重量比小于5%時，耐熱反印性惡化，且在耐熱儲存穩定性和低溫定影性能兩方面也是不利的。PE的羥基值(mgKOH/g)優選為5或更大，并且PE的酸值(mgKOH/g)典型地為1~30且優選為5-20。通過使PE帶有該酸值，PE容易帶負電荷，進一步地在定影到紙張上時紙與調色劑的親合力良好，且低溫定影性能得以提高。但是，酸值大于30時，電荷穩定性對于環境變化趨于惡化。聚合反應中，酸值的變化導致造粒步驟的變化，且變得難以控制乳化。(測量羥基值的方法)測量裝置的條件與上述酸值的測量中相同。精確稱量樣品(0.5)并置于100mL量瓶中，并準確地將5mL乙酰化試劑加到其中。隨后，將該瓶浸在IO(TC士5。C的水浴中并加熱。12小時之后，從水浴中去除該瓶。冷卻之后，加入水并攪拌以使乙酸酐分解。為了更完全地分解，將該瓶在水浴中再加熱10分鐘或更長，并在冷卻之后，將瓶壁用有機溶劑徹底清洗。使用前述電極用N/2氫氧化鉀乙醇溶液在該溶液中進行電位滴定，獲得OH值(依據JISK0070-1966)。本發明中，粘結樹脂的玻璃化轉變點(Tg)典型地為4CTC7(TC且優選為40°C~60°C。當其小于4(TC時，調色劑的耐熱性惡化。當其大于7(TC時，低溫定影性能變得不足。在本發明的干式調色劑中，即使玻璃化轉變點低于公知的基于聚酯的調色劑中的玻璃化轉變點，由于同時存在改性聚酯如脲改性的聚酯，耐熱儲存穩定也趨于良好。(脫模劑)作為用于本發明調色劑的脫模劑(蠟)，當該脫模劑用粘結樹脂分散時，具有50°C~12(TC的低熔點的蠟在定影輥和調色劑界面之間更有效地作用，從而顯示高溫耐反印性效果，而無需在定影輥上施用脫模劑如油。本發明中蠟的熔點為使用差示掃描量熱計(DSC)的最大吸熱峰。作為起到可用于本發明的脫模劑的作用的蠟組分，可以使用下列材料。即，作為硬焊料和蠟的具體實例包括植物蠟如巴西棕櫚蠟、棉蠟、木蠟和米蠟；動物蠟如蜂蠟和羊毛脂；礦物蠟如地蠟和selsyn;和石油蠟如石蠟、微晶蠟和礦脂。除了這些天然蠟之外，還包括合成烴蠟如費托蠟和聚乙烯蠟，以及酯、酮和醚的合成蠟。另外，也可以使用脂肪酸酰胺如12-羥基硬脂酸酰胺、硬脂酸酰胺、酰亞胺鄰苯二曱酸酐和氯化烴，以及側鏈中具有長烷基的結晶聚合物如聚丙烯酸酯如聚曱基丙烯酸正硬脂酯和聚曱基丙烯酸正月桂酯的均聚物或共聚物(例如，丙烯酸正硬脂S旨-曱基丙烯酸乙酯的共聚物)，所述聚合物為具有低分子量的結晶聚合物樹脂。(著色劑)作為用于本發明的著色劑，可以使用公知的全部染料和顏料。例如，可以使用炭黑、苯胺黑染料、氧化鐵黑、萘酚黃S、漢撒黃(10G、5G、G)、鎘黃、氧化鐵黃、黃土、鉻黃、鈦黃、多偶氮黃、油黃、漢撒黃(GR、A、RN、R)、顏料黃L、聯苯胺黃(G、GR)、永固黃(NCG)、巴爾干堅牢黃(5G、R)、酒石黃色淀、喹啉黃色淀、蒽吖嗪黃BGL、異二氫吲哚酮黃、鐵丹、紅丹、鉛辰砂、鎘紅、鎘汞紅、銻辰砂、永固紅4R、對位紅、火紅、對氯鄰硝基苯胺紅、立索爾堅牢猩紅G、亮堅牢猩紅、亮洋紅BS、永固紅(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、堅牢猩紅VD、巴爾干堅牢寶石紅B、亮猩紅G、立索爾寶石紅GX、永固紅F5R、亮洋紅6B、顏料猩紅3B、酒紅5B、曱苯胺栗色、固酒紅F2K、太陽酒紅(helioBordeaux)BL、酒紅10B、淺bon栗色、中bon栗色、曙紅色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、蒽藍色淀、硫錠紅B、硫靛栗、油紅、喹吖啶酮紅、吡唑啉酮紅、多偶氮紅、鉻朱紅、聯苯胺橙、二萘嵌苯橙、油橙、鈷藍、青天藍、堿性藍色淀、孔雀藍色淀、維多利亞藍色淀、非金屬酞菁藍、酞菁藍、堅牢天藍、陰丹士林藍(RS、BC)、靛藍、深藍、普魯士藍、蒽醌藍、堅牢紫B、曱基紫色淀、鈷紫、錳紫、二喁烷紫、蒽醌紫、鉻綠、鋅綠、氧化鉻、翠鉻綠、翡翠綠、顏料綠B、萘酚綠B、綠金、酸性綠色淀、孔雀綠、酞菁綠、蒽醌綠、氧化鈦、氧化鋅、鋅鋇白及其混合物。相對于該調色劑，著色劑的含量典型地為1重量％~15重量°/。且優選為3重量％~10重量％。本發明中使用的著色劑可以作為母料使用，其中將該著色劑與樹脂制成復合物。用于生產母料或者與母料捏合的粘結樹脂，除了上述改性和未改性聚酯樹脂之外，還包括苯乙烯的聚合物如聚苯乙烯、聚對氯苯乙烯和聚乙烯基曱苯及其取代物；基于苯乙烯的共聚物如苯乙烯-對氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物、苯乙烯-曱基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-曱基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-a-氯曱基丙烯酸曱酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基曱基酮共聚物、笨乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物和苯乙烯-馬來酸酯共聚物；聚曱基丙烯酸曱酯、聚曱基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、環氧樹脂、環氧多元醇樹脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇縮丁醛、聚丙烯酸樹脂、松香、改性松香、辟烯樹脂、脂肪族或脂環族烴樹脂、芳族石油樹脂、氯化石蠟和石蠟，它們可以單獨地或者以混合物使用。本母料可以通過將用于母料的樹脂和著色劑采用高剪切力混合和捏合來獲得。此時，可以使用有機溶劑來增強著色劑和樹脂的相互作用。優選采用稱為所謂的閃蒸法(flashingmethod)的方法，其中將包含水的著色劑的基于水的膏料與樹脂和有機溶劑混合和捏合，將著色劑轉移到樹脂側并除去水和有機溶劑組分，因為著色劑的濕濾餅可以直接使用且因此不必干燥。為了混合和捏合，優選采用高剪切分散裝置如三輥磨。為了將電荷控制劑粘著和固定在調色劑顆粒表面上，已知制備電子照相用調色劑的方法，其中采用旋轉體將包含著色劑和樹脂的顆粒以及至少由電荷控制劑顆粒組成的顆粒在容器中彼此混合。本發明中，在該方法中，通過包括在不具有從容器內壁突出的固定部件的容器中以40m~150m/秒的旋轉體圓周速度混合的步驟，可以獲得目標調色劑顆粒。本發明的調色劑如果需要可以含有電荷控制劑。可以使用公知的電荷控制劑，且包括，例如，苯胺黑染料、三苯曱烷染料、含鉻的金屬絡合物染料、鉬酸鰲合物染料、基于若丹明的染料、基于烷氧基的胺、季銨鹽(包括氟改性的季銨鹽)、烷基酰胺、磷的單體或化合物、鎢的單體或化合物、基于氟的活化劑、水楊酸金屬鹽和水楊酸衍生物的金屬鹽。具體地，包括苯胺黑染料Bontron03、季銨鹽BontronP-51、含金屬的偶氮染料BontronS-34、基于cc-萘酚酸的金屬絡合物E-82、基于水楊酸的金屬絡合物E-81、基于酚的縮合物E-89(OrientChemicalIndustriesLtd.提供)；季銨鹽鉬絡合物TP-302和TP-415(HodogayaChemicalCo.,Ltd.提供)；季銨鹽CopyChargePSYVP2038、三苯曱烷衍生物CopyBluePR、季銨鹽CopyChargeNEGVP2036和CopyChargeNXVP434(Hoechst提供)；作為硼絡合物的LRA-901、LA-147(JapanCarlitCo.,Ltd.提供)、銅酞菁、二萘嵌苯、p奎吖啶酮、基于偶氮的顏料、和具有官能團如磺酸基團、羧基和季銨鹽的基于聚合物的化合物。本發明中，電荷控制劑的用量依據粘結樹脂的類型、有無視需要的添加劑以及制備調色劑的方法(包括分散方法)來確定，且基本上無限制，但是用量范圍相對于IOO重量份的粘結樹脂為0.1重量份~IO重量份。優選范圍為0.2重量份-5重量份。當其大于10重量份時，調色劑的電荷性能過大，降低了主電荷控制劑的作用，且增加了與顯影輥的—靜電吸力，導致顯影劑—的流動性降低和圖像密度的降低。也可以將這些電荷控制劑和脫模劑熔融并與母料和樹脂捏合，并且當然可以在溶解或分散時加到有機溶劑中。為了有助于本發明中獲得的著色顆粒的流動性、顯影性能和充電性能，使用外加試劑。作為外加試劑，可以優選地使用無機顆粒。該無機顆粒的初級粒徑優選為5pm~2pm且特別優選為5pm~500pm。其通過BET法獲得的比表面積為20m2/g~500m2/g。這些無機顆粒的用量相對于調色劑優選為0.01重量％~5重量％且特別優選為0.01重量％~2.0重量％。無機顆粒的具體實例可以包括，例如，二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鋅、氧化錫、石英砂、粘土、云母、砂-石灰石、硅藻土、氧化鉻、氧化鈰、鐵丹、三氧化二銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈞、碳化硅、和氮化硅。其中，作為流動性賦予試劑，優選地將疏水性二氧化硅細顆粒與疏水性氧化鈦細顆粒組合。特別地，當使用其中二種顆粒的平均粒徑均為5(Him或更小的那些并將其攪拌/混合時，顯著提高了與調色劑的靜電力和范德華力。因此，已發現，即使通過在顯影設備內部進行攪拌/混合以獲得期望的電荷水平時，也可以獲得其上不發生飛散(firefly)的良好圖像質量，而無需從調色劑中釋放該流動性賦予試劑，且減少了轉印之后殘留的調色劑。氧化鈦細顆粒具有優異的環境穩定性和圖像密度穩定性，但是趨于惡化電荷初始上升性能。因此，氧化鈦細顆粒的加入量大于二氧化硅細顆粒的加入量時，認為其副作用變大。但是，已發現，當二氧化硅細顆粒和氧化鈦細顆粒的加入量范圍為0.3重量％~5重量％時，電荷初始上升性能并無大的削弱，獲得了期望的電荷初始上升性能，即，即使反復復印時，也獲得了穩定的圖像質量且還可以抑制調色劑吹出(blow)。粘結樹脂可以通過如下方法來制備。將多元醇(PO)和多元羧酸(PC)在公知的酯化催化劑如四丁氧基鈦酸酯和氧化二丁基錫的存在下于150°C~280。C減壓加熱，且如果需要蒸餾出產生的水，以獲得具有羥基的聚酯。隨后，在40。C~140。C下，將多異氰酸酯(PIC)與其反應以產生具有異氰酸酯基團的聚酯預聚物(A)。進一步地，在0。C-14(TC下，使胺(B)與該(A)反應以產生用脲鍵改性的聚酯(UMPE)。該改性聚酯的數均分子量為1000~10000且優選為1500-6000。在使PIC反應時和使A與B反應時，如果需要也可使用溶劑。可使用的溶劑包括芳族溶劑(曱苯、二曱苯)，酮類(丙酮、曱乙酮、曱基異丁基酮)，酯類(乙酸乙酯)、酰胺類(二曱基曱酰胺、二曱基乙酰胺)，和醚類(四氫呋喃)，它們對于異氰酸酯(PIC)是惰性的。在結合未用脲^t改性的聚酯(PE)時，以與具有羥基的聚酯的情形中相同的方式生產PE，并在UMPE的反應完成之后將其溶解和混合于溶液中。本發明的調色劑可以通過下列方法來制備，但是當然該方法不限于此。(懸浮聚合生產法)在懸浮聚合法中，通過將至少包含調色劑組合物和/或調色劑組合物前體的單體相分散和/或乳化于基于水的介質中以造粒，獲得調色劑。在該方法中，通過造粒步驟制備具有作為調色劑的適當尺寸、具體而言3jim12pm粒徑的調色劑顆粒，從制備的調色劑顆粒中除去基于水的介質并對該調色劑顆粒進行洗滌和干燥以產生調色劑，所述造粒步驟為將含有作為其原材料的粘結樹脂或單體、其中至少一部分已用有機離子交換的層狀無機材料、著色劑、蠟組分和電荷控制劑的調色劑原材料混合物分散于基于水的介質中以制備調色劑原材料混合物的顆粒。在其中通過懸浮聚合法直接獲得調色劑顆粒的方法中，作為可用于形成粘結樹脂的單體，具體而言，優選使用苯乙烯；苯乙烯衍生物如鄰-(n-,n-)曱基苯乙烯和間-(對-)乙基苯乙烯；基于(甲基)丙烯酸酯的單體如(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(曱基)丙烯酸硬脂酯、(曱基)丙烯酸山崳酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸二曱基氨基乙酯和(曱基)丙烯酸二乙基氨基乙酯；基于烯的單體如丁二烯、異戊二烯、環己烯、(曱基)丙蹄腈和丙烯酸酰胺。這些單獨使用或者通過適當地混合單體以顯示40°C~75°C的理論玻璃化轉變溫度(Tg)而使用，如公開物PolymerHandbook第二版m,第139~192頁(JohnWiky&Son)所概括描述的。當玻璃化轉變溫度低于4CTC時，在調色劑的儲存穩定性和耐久穩定性方面容易產生問題。當其高于75°C時，調色劑的定影點提高且定影性能和顏色再現性惡化。另夕卜，在本發明中，優選的是在粘結樹脂的合成時使用交聯劑，以提高調色劑的機械強度和顏色再現性。依據本發明用于調色劑的交聯劑包括二乙烯基苯、雙(4-丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇"200、#400#600二丙烯酸酯、一縮二丙二醇二丙烯酸酯、聚酯型二丙烯酸酯(MANDA,NipponKayakuCo.，Ltd.)、和其中上述丙烯酸酯變為曱基丙烯酸酯的那些作為雙官能交聯劑。多官能交聯劑包括季戊四醇三丙烯酸酯、三羥曱基乙烷三丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、四羥甲基曱烷四丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯及其曱基丙烯酸酯，2，2-雙(4-曱基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、鄰笨二曱酸二烯丙酯、三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基異氰尿酸酯和三烯丙基偏苯三酸酯。(乳化聚合聚集法)乳化聚合聚集法中，通過將至少包含調色劑組合物或調色劑組合物前體在通過乳化聚合聚集法制備時，用于本發明的靜電圖像顯影的調色劑可以容易地發揮本發明的效果，其中通過乳化聚合制備樹脂，使該樹脂與其中至少一部分已用有機離子交換的層狀無機材料、顏料和脫模劑的分散體一起進行異相聚集，并隨后通過熔融和結合的乳化聚合聚集法制備調色劑。該乳化聚合聚集法包括聚集顆粒分散體的制備步驟(下文中有時稱作"聚集步驟")，其中將通過乳化聚合制備的樹脂顆粒分散體、其中至少一部分已用有機離子交換的層狀無機材料的單獨制備的分散體及著色劑、以及如果需要脫模劑的分散體混合，并使至少該樹脂顆粒、其中至少一部分已用有機離子交換的層狀無機材料和著色劑聚集以形成聚集顆粒；以及通過加熱和熔融該聚集顆粒形成調色劑顆粒的步驟(下文中有時稱作"熔融步驟")。聚集步驟中，使樹脂顆粒分散體、其中至少一部分已用有機離子交換的層狀無機材料、著色劑分散體和如果需要的脫模劑分散體相互混合，并使樹脂顆粒聚集以形成聚集顆粒。該聚集顆粒通過異相聚集來形成，且此時，可加入具有單價或更多電荷的化合物，例如具有不同于聚集顆粒的極性的金屬和離子表面活性劑，以使聚集顆粒穩定化并控制聚集顆粒的粒徑/粒度分布。熔融步驟中，通過加熱到等于或高于聚集顆粒中樹脂的玻璃化轉變溫度的溫度進4亍熔融。在熔融步驟之前，可以提供粘附步驟，其中通過加入并混合其它細顆粒分散體到該聚集顆粒分散體和使該細顆粒均勻粘附于聚集顆粒的表面，形成粘附顆粒。進一步地，可以提供另一粘附步驟，其中通過加入并混合其中至少一部分已用有機離子交換的層狀無機材料到該聚集顆粒分散體和使其中至少一部分已用有機離子交換的層狀無機材料均勻粘附在聚集顆粒的表面上，形成粘附顆粒。為了使其中至少一部分已用有機離子交換的層狀無機材料的粘附牢固，可以在粘附其中至少一部分已用有機離子交換的層狀無機材料之后提供另一粘附步驟，其中通過加入并混合其它細顆粒分散體并使該細顆粒均勻粘附在聚集顆粒的表面上形成粘附顆粒。如上述形成熔融顆粒的情形，通過加熱到等于或高于樹脂的玻璃化轉變溫度的溫度，使該粘附顆粒熔融。熔融步驟中熔融的熔融顆粒以著色的熔融顆粒分散體存在于基于水的介質中。在洗滌步驟中從基于水的介質中除去熔融顆粒，并且在該步驟中除去污染的雜質。隨后，將熔融顆粒干燥以獲得作為粉末的靜電顯影用調色劑。在洗滌步驟中，加入幾倍于熔融顆粒的酸性水、或者一些情形中堿性水并攪拌，隨后將其過濾以產生固體內容物。將幾倍于固體內容物的純水加到其中，隨后過濾。重復該過程幾次，直到過濾之后濾液的pH變為約7，以產生著色調色劑顆粒。干燥步驟中，使洗滌步驟中獲得的調色劑顆粒在低于玻璃化轉變溫度的溫度下干燥。此時，如果需要，使干燥氣體循環或者在真空下進行干燥。本發明中，為了使樹脂顆粒分散體、著色劑分散體和脫模劑分散體的分散性穩定，可以直接使用作為本發明乳化劑的有機金屬鹽的脂環族化合物。但是，由于著色劑分散體和脫模劑分散體的pH依賴穩定性，在堿性條件下分散性并不總是穩定，由于樹脂顆粒分散體的經時穩定性，可以使用一定量的表面活性劑。表面活性劑包括，例如，陰離子表面活性劑如基于硫酸酯鹽、基于磺酸鹽、基于磷酸酯和基于皂的表面活性劑；陽離子表面活性劑如胺鹽型和季銨鹽型表面活性劑；非離子型表面活性劑如基于聚乙二醇、基于烷基酚環氧乙烷加合物和基于多元醇的表面活性劑。其中，優選離子型表面活性劑，且更優選陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑。在本發明的調色劑中，陰離子表面活性劑具有強分散力和優異的樹脂顆粒與著色劑分散性，且陽離子表面活性劑作為分散脫模劑的表面活性劑是有利的。優選地將非離子型表面活性劑與陰離子表面活性劑或陽離子表面活性劑組合。該表面活性劑可以單獨地使用或者兩種或多種組合使用。陰離子表面活性劑的具體實例包括脂肪酸皂類如月桂酸鉀、油酸鈉和蓖麻油鈉；硫酸酯類如硫酸辛酯、硫酸月桂酯和壬基苯基醚硫酸酯；烷基萘磺酸鈉如月桂基磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽、三異丙基萘磺酸鹽、二丁基萘磺酸鹽；磺酸鹽類如萘磺酸鹽福爾馬林縮合物、單辛基磺基琥珀酸鹽、二辛基磺基琥珀酸鹽、月桂酸酰胺磺酸鹽和油酸酰胺磺酸鹽；磷酸酯類如磷酸月桂酯、磷酸異丙酯和壬基苯基醚磷酸酯；二烷基磺基琥珀酸鹽如二辛基磺基琥珀酸鈉；和磺基琥珀酸鹽類如月桂基磺基琥珀酸二鈉。陽離子表面活性劑的具體實例包括胺鹽類如月桂胺鹽酸鹽、硬脂胺鹽酸鹽、油胺乙酸鹽、硬脂胺乙酸鹽和硬脂基氨基丙胺乙酸鹽；季銨鹽類如月桂基三曱基氯化銨、二月桂基二曱基氯化銨、二硬脂基氯化銨、二硬脂基二曱基氯化銨、月桂基二羥基二乙基曱基氯化銨、油烯基雙聚氧乙烯甲基氯化銨、月桂酰基氨基丙基二曱基乙基乙氧基硫酸銨、月桂酰基氨基丙基二曱基羥基乙基高氯酸銨、烷基苯二曱基氯化銨和烷基三曱基氯化銨。非離子型表面活性劑的具體實例包括烷基醚類如聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚和聚氧乙烯油烯基醚；烷基苯基醚類如聚氧乙烯辛基苯基醚和聚氧乙烯壬基苯基醚；烷基酯類如聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯和聚氧乙烯油酸酯；烷基胺類如聚氧乙烯月桂基氨基醚、聚氧乙烯硬脂基氨基醚、聚氧乙晞油烯基氨基醚、聚氧乙烯大豆氨基醚和聚氧乙烯牛脂氨基醚；烷基酰胺類如聚氧乙烯月桂酸酰胺、聚氧乙烯硬脂酸酰胺和聚氧乙烯油酸酰胺；植物油醚類如聚氧乙烯蓖麻油醚和聚氧乙烯菜籽油醚；烷醇酰胺類如月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺；脫水山梨糖醇酯醚類如聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯脫水山梨糖醇單油酸酯。各分散體中表面活性劑的含量可以是不妨礙本發明的特性的程度，通常為少量，為約0.01重量％~1重量％，優選為0,02重量％~0.5重量％,且更優選為0.1重量％~0.2重量％。當含量小于0.01重量％時，有時發生聚集，特別是在其中樹脂顆粒分散體的pH堿性不足的狀態下。在著色劑分散體和脫模劑分散體的情形下，其含量為0.01重量°/。~10重量％,優選為0.1重量%-5重量％，且更優選為0.5重量％~0.2重量％。當含量小于0.01重量％時，由于顆粒間聚集時的穩定性不同，使某些顆粒游離。當其大于10重量%時，顆粒的粒度分布變寬且粒徑控制變難，其并非優選的。本發明的調色劑中，除了樹脂、著色劑和脫模劑之外，還可加入其它細顆粒如內加試劑、電荷控制劑、無4幾顆粒、有4幾顆粒、潤滑劑和拋光劑。內加試劑以不妨礙作為調色劑性能的電荷性能的程度使用，且包括，例如，鐵氧體、磁鐵礦、還原鐵、鈷、錳和鎳的金屬和合金，以及磁性材料如含這些金屬的化合物。對電荷控制劑并無特別限制，且在彩色調色劑中，優選使用無色或者淺色的那些。例如，使用季銨鹽化合物，基于苯胺黑的化合物，由具有鋁、鐵或鉻的絡合物組成的染料以及基于三苯曱烷的顏料。無機顆粒包括，例如，典型地用作調色劑表面用的外加試劑的所有二氧化硅、二氧化鈦、碳酸4丐、碳酸鎂、碳酸三4丐和氧化鈰的顆粒。有機顆粒包括，例如，典型地用作調色劑表面用的外加試劑的所有基于乙烯基的樹脂、聚酯樹脂和有機硅樹脂的顆粒。這些無機顆粒和有機顆粒可以用作流動性助劑和清潔助劑。潤滑劑包括，例如，脂肪酸酰胺如亞乙基雙硬脂酸酰胺和油酸酰胺，以及脂肪酸金屬鹽如硬脂酸4丐。拋光劑包括，例如，前述二氧化硅、氧化鋁和氧化鈰。將樹脂顆粒分散體、其中至少一部分已用有機離子交換的層狀無機材料的分散體、著色劑分散體和脫模劑分散體如上所述混合時，著色劑的含量可以為50重量°/。或更少且優選范圍為2重量％-40重量％。其中至少一部分已用有機離子交換的層狀無機材料的含量優選范圍為0.05重量％~10重量％。其它組分的含量可以是不妨礙本發明的目的的程度，且通常為極小量，并且具體范圍為0.01重量°/。~5重量％且優選范圍為0.5重量％~2重量％。本發明中，基于水的介質用作樹脂顆粒分散體、其中至少一部分已用有機離子交換的層狀無機材料的分散體、著色劑分散體、脫模劑分散體和其它組分的分散體的分散介質。基于水的介質的具體實例包括，例如，水如蒸餾水和離子交換水，以及醇。這些可以單獨使用或者兩種或多種組合使用。在制備本發明的聚集顆粒分散體的步驟中，可以通過用pH調節乳化劑的乳化能力以產生聚集，制備聚集顆粒。同時，對于穩定且快速地獲得聚集顆粒并獲得具有較窄粒度分布的聚集顆粒的方法，可以加入聚集試劑。該聚集試劑優選為具有單價或更多電荷的化合物，且具體地包括水溶性表面活性劑如非離子型表面活性劑；酸如鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸和草酸；無機酸的金屬鹽如氯化鎂、氯化鈉、硫酸鋁、硫酸鉀、硫酸銨、硝酸鋁、硝酸銀、硫酸銅和碳酸鈉；脂肪酸或芳族酸的金屬鹽如乙酸鈉、曱酸鉀、草酸鈉、鄰苯二曱酸鈉和水楊酸鉀；酚的金屬鹽如酚鈉；氨基酸的金屬鹽；脂肪酸或芳胺的無機酸鹽如三乙醇胺鹽酸鹽和苯胺鹽酸鹽。考慮到聚集顆粒的穩定性、加熱穩定性和聚集試劑的經時穩定性以及清洗時的去除，在性能和使用方面優選無機酸的金屬鹽。這些聚集試劑的添加量依據電荷的化合價而變化，通常為少量，且在單價電荷的情形下為約3重量％或更少，在二價電荷的情形下為約1重量％或更少，在三價電荷的情形下為約0.5重量％或更少。更優選的是聚集試劑的添加量更小，且具有更高化合價的化合物是更合適的，因為可以降低添加量。分散方法并無特別限制，且可以應用公知的裝置如低速剪切型、高速剪切型、摩擦型、高壓噴射型和超聲型。為了使分散體的粒徑為2nm20nm,優選高速剪切型。采用高速剪切型分散機時，旋轉頻率并無特別限制，典型地為1000rpm~30000rpm,且優選為5000rpm~20000rpm。分散時間并無特別限制，且在間歇系統的情形下，典型地為0.1分鐘-5分鐘。分散時的溫度典型地為0°C~15(TC(力。壓)且優選為40°C~98°C。優選更高溫度，因為由脲改性的聚酯和預聚物(A)組成的分散體的粘度低且分散容易。相對于100重量份的包含聚酯如脲改性聚酯和預聚物(A)的調色劑組合物組分，基于水的介質的用量典型地為50重量份-2000重量份且優選為100重量份-1000重量份。當其小于50重量份時，該調色劑組合物的分散狀態差且不能獲得具有期望的粒徑的調色劑顆粒。當其大于2000重量份時，其是不經濟的。如果需要，可以使用分散劑。優選地使用分散劑，因為粒度分布變窄且分散體穩定。使用多種分散劑。該分散劑包括表面活性劑、無機細顆粒分散劑和聚合物細顆粒分散劑。該表面活性劑包括陰離子表面活性劑如烷基苯磺酸鹽、a-烯烴磺酸鹽和磷酸鹽，陽離子表面活性劑如胺鹽型如烷基胺鹽、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物和咪唑淋，及季銨鹽型如烷基三曱基銨鹽、二烷基二曱基銨鹽、烷基二曱基千基銨鹽、吡啶鏡鹽、烷基異喹啉鏡鹽和千索氯銨，非離子型表面活性劑如脂肪酸酰胺衍生物和多元醇衍生物，以及兩性表面活性劑如丙氨酸、十二烷基二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸和N-烷基-N,N-二曱基銨甜菜堿。通過使用具有氟代烷基的表面活性劑，可以極少量獲得該效果。優選使用的具有氟代烷基的陰離子表面活性劑包括具有2~10個碳原子的氟代烷基羧酸及其金屬鹽、全氟辛烷磺酰基谷氨酸二鈉、3-[co-氟代烷基(C6C10)氧基]-l-烷基(C3~C4)磺酸鈉、3-[co-氟代烷酰基(C6~C8)-N-乙基氨基]-l-丙烷磺酸鈉、氟代烷基(CllC20)羧酸及其金屬鹽、全氟烷基羧酸(C7-C13)及其金屬鹽、全氟烷基(C4C12)磺酸及其金屬鹽、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羥基乙基)全氟辛烷砜酰胺、全氟烷基(C6~C10)砜酰胺丙基三曱基銨鹽、全氟烷基(C6~C10)-N-乙基磺酰基甘氨酸鹽和單全氟烷基(C6~C16)乙基磷酸酯。商品名包括SurflonS-lll、S-112、S-113(AsahiGlassCo.,Ltd.提供)，FullardFC-93、FC畫95、FC-98、FC-129(Sumitomo3MLtd.提供)，UnidainDS-lOl、DS-102(DaikinIndustries,Ltd.提供),MegafacF-110、F-120、F-113、F-191、F-812、F-833(DainipponInkAndChemicals,Incorporated提供)，F-TopEF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204(TohchemProductsCo"Ltd.提供)，FtergentF畫IOO、F-150(NeosCorporation提供)。陽離子表面活性劑包括脂肪族伯、仲或叔胺酸，脂肪族季銨鹽如全氟烷基(C6C10)磺基酰胺丙基三曱基銨鹽，脂肪族苯曱烴銨鹽，芐索氯銨，吡啶錙鹽和咪唑镥鹽，如商品名，SurflonS誦121(AsahiGlassCo.,Ltd.提供)，FullardFC-135(Sumitomo3MLtd.提供)，UnidainDS-202(DaikinIndustries,Ltd.提供)，MegafacF-150、F-824(DainipponInkAndChemicals,Incorporated提供)，F-TopEF-132(TohchemProductsCo"Ltd.提供)和FtergentF-300(NeosCorporation提供)。作為幾乎不溶于水的無機化合物分散劑，可以使用磷酸三鈣、碳酸鈣、氧化鈦、膠體二氧化硅和羥基磷灰石。證實細顆粒聚合物具有與無機分散劑相同的作用。例如，包括MMA聚合物細顆粒lpm和3jim、苯乙烯細顆粒5(im和2|am、苯乙烯-丙烯腈細顆粒聚合物lpm(PB-200H[KaoCorporation提供]、SGP[Soken提供]、TechnopolymerSB[SekisuiChemicalCo.,Ltd.提供]、SGP-3G[Soken提供]、Micropearl[SekisuiFineChemical])。作為可通過與上述無機分散劑和細顆粒聚合物結合而使用的分散劑，可以通過基于聚合物的保護膠體使分散液滴穩定。例如，可以使用酸如丙烯酸、曱基丙烯酸、a-氰基丙烯酸、a-氰基曱基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸和馬來酸酐；或者具有羥基的(曱基)丙烯酸類單體，例如丙烯酸p-羥基乙酯、曱基丙烯酸(3-羥基乙酯、丙烯酸p-羥基丙酯、曱基丙烯酸(3-幾基丙酯、丙烯酸Y-羥基丙酯、曱基丙烯酸Y-羥基丙酯、丙烯酸3-氯-羥基丙酯、曱基丙烯酸3-氯-羥基丙酯、二甘醇單丙烯酸酯、二甘醇單曱基丙烯酸酯、甘油單丙烯酸酯、甘油單曱基丙烯酸酯、N-羥曱基丙烯酰胺和N-羥曱基曱基丙烯酰胺；乙烯基醇或者與乙烯基醇的醚，例如，乙烯基曱基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丙基醚，或者含有乙烯基醇和羧基的化合物的酯，例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙歸酯；具有氮原子或其雜環的那些的均聚物或共聚物，例如，丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺或其羥曱基化合物，氯化物如丙烯酰氯和曱基丙烯酰氯，乙烯基吡咬，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基咪唑和乙烯亞胺；基于聚氧乙烯的化合物如聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基醚和聚氧乙烯壬基苯基酯；以及纖維素如曱基纖維素、羥乙基纖維素和羥丙基纖維素等。形狀改變的調色劑顆粒可以通過以下方法制備使獲得的乳化分散體(反應物)在低于樹脂玻璃化轉變點的恒定溫度范圍下在有機溶劑的濃度范圍內攪拌和壓縮以生成原生顆粒(connateparticle),隨后，逐漸升高整個體系的溫度同時攪拌層流以除去有機溶劑，并進行除溶劑。當使用溶于酸或堿的化合物如磷酸4丐鹽作為分散穩定劑時，通過將該磷酸4丐鹽溶解于酸如鹽酸并隨后用水洗滌，從細顆粒中除去該磷酸4丐鹽。另外，也可以通過用酶分解除去該鹽。當使用分散劑時，該分散劑可以保留在調色劑顆粒的表面上。另外，為了降低含有調色劑組合物組分的分散體的粘度，可使用聚酯如脲改性的聚酯和預聚物(A)可溶于其中的溶劑。優選使用該溶劑，因為粒度分布變窄。考慮到其容易除去，該溶劑優選具有小于IO(TC的沸點且是揮發性的。作為該溶劑，例如，可以單獨使用或者兩種或多種組合使用甲笨、二曱苯、苯、四氯化碳、二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、單氯苯、l，l-二氯乙烷、乙酸曱酯、乙酸乙酯、甲乙酮和曱基異丁基酮。特別地，優選芳族溶劑如曱苯和二曱苯，以及卣代烴如二氯曱烷、1，2-二氯乙烷、氯仿和四氯化碳。相對于100份的預聚物(A)，溶劑的用量典型地為0份300份，優選為0份100份，且更優選為25份-70份。當使用該溶劑時，在改性聚酯(預聚物)與胺的擴鏈和/或交聯反應之后，在大氣壓或減壓下從反應物中除去該溶劑。擴鏈和/或交聯反應的反應時間，例如，依據預聚物(A)中異氰酸酯基團結構與胺(B)結合的反應性來選擇，典型地為10分鐘~40小時且優選為2小時24小時。反應溫度典型地為0°C~15(TC且優選為4CTC~98°C。如果需要，可以使用公知的催化劑。具體地，包括二丁基月桂酸錫和二辛基月桂酸錫。作為擴鏈劑和/或交聯劑，使用前述胺(B)。前，優選地通過在低于樹脂玻璃化轉變點的恒定溫度范圍下在有機溶劑的濃度范圍內使該分散體攪拌和壓縮，制備原生顆粒，確認該形狀，并隨后在l(TC-5(TC下進行除溶劑。在除去溶劑之前通過攪拌液體，改變調色劑形狀。該條件并非絕對的條件，且必須適當地選擇條件。造粒期間含有的有機溶劑的濃度高時，通過降低乳化液體的粘度，該顆粒形狀在液滴結合時容易變為球形。當造粒期間含有的有機溶劑的濃度低時，液滴的粘度高且液滴不能形成完整的一個顆粒以除去。因此，必須設定最佳條件，且可以通過選擇該條件來適當地控制調色劑形狀。而且，可通過有機交換的層狀無機材料的含量控制該形狀。優選地，以固體計，在溶液或分散體中含有0.05%~10%的有機交換的層狀無機材料。當其含量小于0.05%時，不能獲得油相的目標粘度且不能獲得目標形狀。由于液滴的低粘度，即使在攪拌和壓縮期間使液體原生時，也不能獲得目標原生顆粒且液體變為球形。當其大于10%時，生產性能惡化，液滴的粘度變得過高，不能獲得原生顆粒且進一步地定影性能惡化。同時，可以通過調節水層粘度、油層粘度、樹脂細顆粒的性能和添加量，控制體均粒徑(Dv)與數均粒徑(Dn)的比值Dv/Dn。Dv和Dn可以通過調節待加入的樹脂細顆粒的性質和量來控制。本發明的調色劑可以用作雙組分顯影劑。在該情形中，該調色劑可以通過與磁性載體結合來使用。顯影劑中所含的調色劑與載體的比例優選為1重量份至10重量份的調色劑對100重量份的載體。作為磁性載體，可以使用粒徑為約20pm~20(Hmi的鐵粉、鐵氧體粉末、磁鐵礦粉末和磁性樹脂載體，它們是通常已知的。涂覆材料包括基于氨基的樹脂，例如，脲醛樹脂、蜜胺樹脂、苯并胍胺樹脂、脲樹脂、聚酰胺樹脂和環氧樹脂。另外，可以使用基于聚乙烯基和聚亞乙烯基的樹脂，例如，丙烯酰樹脂、聚曱基丙烯酸曱酯樹脂、聚丙烯腈樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂，基于聚苯乙烯的樹脂如聚苯乙烯樹脂和苯乙烯丙烯酰共聚物樹脂，鹵代烯烴樹脂如聚氯乙烯，基于聚酯的樹脂如聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚對苯二曱酸丁二醇酯，基于聚碳酸酯的樹脂，聚乙烯樹脂，含氟三元共聚物如聚氟乙烯樹脂、聚偏二氟乙烯、聚三氟乙烯樹脂、聚六氟丙烯樹脂、偏二氟乙烯和丙烯酰單體的共聚物、偏二氟乙烯和氟乙烯的共聚物、及四氟乙烯和偏二氟乙烯和非氟化物單體的三元共聚物，以及有機硅。如果需要，該涂覆樹脂中可以含有導電粉末。作為導電粉末，可以使用金屬粉末、炭黑、氧化鈦、氧化錫和氧化鋅。這些導電粉末優選地具有lpm或更小的平均粒徑。當平均粒徑大于lpm時，變得難以控制電阻。非磁性調色劑。通過使用本發明的調色劑，可進行良好清潔。本發明的干式調色劑具有優異的低溫定影性能，適當地控制電荷，在使用刮刀清潔的裝置中轉印之后僅少量殘留，且給予具有高質量和高分辨率的圖像。實施例本發明將通過下列實施例進一步闡述，但是本發明并不限于此。下文中，"份"表示"重量份"。實施例1在裝有冷卻管、攪拌器和氮氣導入管的反應室中，放入229份雙酚A環氧乙烷2mo1加合物、529份雙酚A環氧丙烷3mo1加合物、208份對苯二曱酸、46份己二酸和2份氧化二丁基錫，并使其在230。C下在大氣壓下反應8小時。隨后，在10mmHg-15mmHg的減壓下進行反應5小時。隨后，將44份苯偏三酸酐加入該反應室并使其在180。C下在大氣壓下反應2小時，由此合成未改性聚酯。獲得的未改性聚酯樹脂的數均分子量為2500,重均分子量為6700，玻璃化轉變溫度為43。C且酸值為25mgKOH/g。使用Henschd混合機(MitsuiMiningCo.,Ltd.提供)，將水(1200份)、540份炭黑Printex35(Degussa提供；DBP吸油量=42mL/100mg，pH9.5)和1200份未改性聚酯樹脂混合。使用雙輥將獲得的混合物在150。C下捏合30分鐘，通過施加壓力擴鏈并冷卻，隨后通過粉碎機粉碎以制得母料。在裝有攪拌棒和溫度計的反應容器中，放入378份未改性聚酯、110份巴西棕櫚蠟、22份水楊酸金屬鹽絡合物E-84(OrientChemicalIndustriesLtd.提供)和947份乙酸乙酯，隨后將其加熱到80。C，保持在8(TC下5小時并在1小時內冷卻到30。C。隨后，將500份母料和500份乙酸乙酯置于該反應容器中并混合1小時以生成原材料溶液。將得到的原材料溶液(1324份)轉移到反應容器中，使用珠磨機Ultraviscomm(Imex提供)，0.5mm的氧化鋯珠填充80體積％,在lkg/h的液體輸送速率和6m/s的盤圓周速率的條件下進行三遍，以使C.I.顏料紅和巴西棕櫚蠟分散以生成蠟分散體。隨后，將1324份含有65重量％未改性聚酯樹脂的乙酸乙酯溶液加到該蠟分散體中。隨后，將3份其中至少一部分已用具有千基的季銨鹽改性的層狀無機材料蒙脫土(SouthemClayProducts提供的ClaytonAPA)加到200份通過使用Ultraviscomill在與上述相同的條件下進行一遍獲得的分散體中，使用TokushuKikaKogyoCo.Ltd.提供的T.K.Homodisper攪拌30分鐘，以生成調色劑材料的分散體。如下測量得到的調色劑材料的分散體的粘度。使用包括直徑為20mm的平行板的平行型流變計AR200(DAInstrumentsJapan提供)，將間隙設為30(im,在"。C下以30000s"的剪切速率施加剪切力到該調色劑材料的分散體之后，在剪切速率從0s"變為70s"20秒時測量粘度(粘度A)。使用平行型流變計AR200,在25。C下以30000s"的剪切速率施加剪切力到該調色劑材料的分散體30秒時測量粘度(粘度B)。該結果示于表1。在裝有冷卻管、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，加入628份雙酚A環氧乙烷2mo1加合物、81份雙酚A環氧丙烷2mo1加合物、283份對苯二曱酸、22份苯偏三酸和2份氧化二丁基錫，并使其在230。C下在大氣壓下反應8小時。隨后，在10mmHg15mmHg的減壓下進行反應5小時，以合成中間聚酯樹脂。得到的中間聚酯樹脂的數均分子量為2100，重均分子量為9500,玻璃化轉變溫度為55。C,酸值為25mgKOH/g,且羥基值為51mgKOH/g。隨后，在裝有冷卻管、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，放入410份中間聚酯樹脂、89份異佛爾酮二異氰酸酯和500份乙酸乙酯，并使其在100°C下反應5小時以合成預聚物。得到的預聚物中異氰酸酯的含量為1.53重量％。在裝有攪拌棒和溫度計的反應容器中，放入170份異佛爾酮二胺和75份曱乙酮，并使其在50。C下反應5小時以合成酮亞胺化合物。得到的酮亞胺化合物的胺值為418mgKOH/g。在反應容器中，放入749份調色劑材料的分散體、115份預聚物和2.9份酮亞胺化合物，并使用TK型均勻混合器(TokushuKika提供)以5000rpm混合1分鐘以生成油相混合物。在裝有攪拌棒和溫度計的反應容器中，放入683份水、11份EleminolRS-30(甲基丙烯酸的環氧乙烷加合物的硫酸酯的鈉鹽)(SanyoChemicalIndustries,Ltd.提供)、83份苯乙烯、83份曱基丙烯酸、110份丙烯酸丁酯和1份過^L酸銨，并以400rpm攪拌15分鐘以生成液體乳液。將該液體乳液加熱到75。C并反應5小時。隨后，加入30份1重量％過硫酸銨水溶液，并在75。C下進行熟化5小時以制備樹脂顆粒分散體。(調色劑材料液體中分散質(dispersoid)顆粒的粒徑和分散顆粒直徑的分布)本發明中，調色劑材料液體中分散質顆粒的直徑和分散顆粒直徑的分布采用"MicrotrackUPA-150"(Nikkiso提供)測量，并采用分析軟件"MicrotrackParticleSizeAnalyzerVer.10.1.3-016EE(Nikkiso提供)分析。具體地，在由玻璃制成的30rnL樣品瓶中加入調色劑材料液體，隨后加入用于制備該調色劑材料液體的溶劑，制得10質量％分散體。采用"UltrasonicdispersingdeviceW-113MK-II"(HondaElectronicsCo.，Ltd.提供)處理該得到的分散體2分鐘。使用用于制備該調色劑材料液體的溶劑，測量背景值，隨后使該分散體滴下，并在設備中樣品的填充值為1~IO的范圍條件下測量分散顆粒的直徑。在本測量方法中，在分散顆粒直徑的測量再現性方面，重要的是在設備中樣品的填充值為1-10的范圍條件下測量。為了獲得該樣品填充值，必須調節分散體的滴入量。測量和分析條件設定如下分布顯示體積，粒徑區分選擇標準，通道數44,測量時間秒，測量數一次，顆粒滲透性可滲透，顆粒形狀非球形，密度lg/cm3。作為溶劑的折射率值，使用Nikkiso出版的"Guidelineforinputconditionsuponmeasurement"中所述的值中用于調色劑材料液體的溶劑的值。將水(990份)、83份樹脂顆粒分散體、37份EleminolMON-7(SanyoChemicalIndustries,Ltd.提供)、48.5重量％十二烷基二苯基醚二磺酸鈉水溶液、135份SerogenBS-H-3(DaiichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.提供)、1重量％聚合物分散劑水溶液、羧曱基纖維素鈉和90份乙酸乙酯混合并攪拌，以生成基于水的介質。將油相混合物(867份)加到1200份基于水的介質中，隨后使用TK型均勻混合器以3000rpm將其混合20分鐘，以制備分散體(乳化漿料)。隨后，在裝有攪拌棒和溫度計的反應容器中，放入該乳化漿料，在30。C下進行脫溶劑8小時，并在45。C下進行熟化4小時以生成分散體漿料。本發明調色劑的體均粒徑(Dv)和數均粒徑(Dn),采用粒度測量設備"Multisizerm"(BeckmanCoulter提供)在lOO(im的孔徑下測量，并通過分析軟件(BeckmanCoulterMultisizer3Version3.51)進行分析。具體地，將0.5mL100重量％表面活性劑(烷基苯磺酸鹽，NeogenSC-A:DaiichiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.提供)力。到由玻璃制成的100mL燒杯中，隨后加入0.5g各調色劑并使用微抹刀混合，并且加入80mL離子交換水。采用"UltrasonicdispersingdeviceW-113MK-II"(HondaElectronicsCo.,Ltd.提供)處理得到的分散體10分鐘。使用IsotonIII(BeckmanCoulter提供)作為用于測量的溶液并使用MultisizerIII測量該分散體。使該調色劑樣品分散體滴下，使得測量時設備中濃度顯示為8±2%。本測量方法中，在測量再現性方面，重要的是使濃度為8±2%。在該范圍內在粒徑方面不會產生誤差。使分散體漿料(100重量份)在減壓下過濾，隨后將100份離子交換水加到濾餅中，并使用TK型均勻混合器以12000rpm混合10分鐘。將鹽酸(IO重量°/。)加到獲得的濾餅中以調節pH到2.8，并使用TK型均勻混合器以12000rpm混合10分鐘，并隨后過濾。將離子交換水(300份)力。到進一步獲得的濾餅中，并使用TK型均勻混合器以12000rpm混合IO分鐘，并重復該^^喿作以獲得最終濾餅。采用屏蔽型干燥器將獲得的最終濾餅在45'C下干燥48小時，并采用75pm孔的篩網過篩，以生成調色劑基礎顆粒。將疏水二氧化硅(l.O份)和疏水氧化鈦(0.5份)作為外加試劑加到100份獲得的調色劑基礎顆粒中，并采用Henschel混合機(MitsuiMiningCo.,Ltd.提供)混合，以生成該調色劑。實施例2以與實施例1中相同的方式制備該調色劑，但是將交換的層狀無機材料(商品名ClaytonAPA)的添加量從3份改變為0.1份。實施例3以與實施例1中相同的方式制備該調色劑，但是將ClaytonAPA改變為其中至少一部分已用具有聚氧乙烯基團的銨鹽改性的層狀無機材料蒙脫土(SouthernClayProducts提供的ClaytonHY)。實施例4以與實施例1中相同的方式制備該調色劑，但是ClaytonAPA的添加量從3份改變為1.4份。實施例5以與實施例1中相同的方式制備該調色劑，但是ClaytonAPA的添加量從3份改變為4份。實施例6以與實施例1中相同的方式制備該調色劑，但是ClaytonAPA的添加量從3份改變為6份。實施例7-著色劑分散體(l)的制備-使用Ultraviscomill(Imex提供)將下列物質溶解/分散以制備分散著色劑(黑色顏料)的著色劑分散體(l):炭黑(Degussa提供Printex35)125份AjisperPB821(AjinomotoFineTechno提供)18.84分和乙酸乙酯(WakoPureChemicalIndustriesLtd,提供)356.2份。(脫模劑分散體的制備)-脫模劑分散體(l)(蠟組分A)的制備使用Ultraviscomill(Imex提供)將下列物質濕粉碎以制備脫模劑分散體(1):巴西棕櫚蠟(熔點83°C，酸值8mgKOH/g,急化度80mgKOH/g)30份和乙酸乙酯(WakoPureChemicalIndustriesLtd.提供)270份。-用有機陽離子交換的層狀無機材料(形狀改變試劑分散體A)的制備使用Ultraviscomill(Imex提供)將下列物質濕粉碎以制備形狀改變試劑分散體A:ClaytonAPA(SouthernClayProducts提供)30份和乙酸乙酯(WakoPureChemicalIndustriesLtd.提供)270份。聚酯(l)將下列物質混合并徹底攪拌直到均勻(該溶液稱為溶液A):由雙朌A環氧丙烷加合物、雙酚A環氧乙烷加合物和對苯二曱酸衍生物組成的聚酯樹脂(Mw50000，Mn3000,酸值mgKOH/g，輕基值27mgKOH/g,Tg55。C和軟化點112°C)350份著色劑分散體(l)237份形狀改變試劑分散體A72份脫模劑分散體(l)304份和疏水二氧化硅細顆粒(Aerosil提供的R972)17.8份。同時，采用TKHomodisperF型(Primix提供)將100份碳酸4丐分散體(其中已將40份碳酸4丐顆粒分散于60份水中)和200份l%SerogenBS-H(DaiichKogyoSeiyakuCo.,Ltd提供)水溶液和157份水攪拌(該溶液稱作溶液B)。另外，使用TKHomomixerMark2F型(Primix提供)，將345份溶液B和250份溶液A以10000rpm攪拌2分鐘以使該混合物懸浮，并隨后在室溫下大氣壓下采用螺旋槳型攪拌機攪拌48小時以除去該溶劑。隨后，加入鹽酸以除去碳酸鈣，然后將混合物用水洗滌，干燥并分級以生成調色劑。該調色劑的平均粒徑為6.2|am。實施例8(無溶劑的樹脂的制備)將其中已均勻混合了100重量份苯乙烯和0.7重量份二叔丁基過氧化物的單體混合溶液，在30分鐘內連續加到包含控制在215。C下的攪拌器及加熱設備和冷卻設備的高壓釜中，并保持溫度在215。C下保持30分鐘以生成無溶劑的樹脂。獲得的無溶劑樹脂的峰值分子量Mp為4150且重均分子量Mw為4800。(樹脂乳化分散體的制備)在裝有攪拌器和滴液泵的容器中，放入27重量份蒸餾水和1重量份陰離子乳化劑(商品名DaiichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.提供的NeogenSC-A),攪拌并使其溶解，隨后將由75重量份苯乙烯、25重量份丙烯酸丁酯和0.05重量份二乙烯基苯組成的單體混合溶液攪拌并滴加以生成單體乳化分散體。隨后，在裝有攪拌器、壓力指示器、溫度計和滴液泵的耐壓反應容器中，放入120重量份蒸餾水，其內用氮氣置換，隨后使溫度升高到8(TC,將5重量％上述單體乳化分散體加到該耐壓反應容器中，進一步將1重量份2重量％過硫酸鉀水溶液加到其中以在8(TC下進行初始聚合。在初始聚合完成之后，使溫度升高到85°C,在3小時內加入剩余的單體乳化分散體和4份2重量°/。過硫酸鉀，隨后，保持在相同溫度下以生成粒徑為15nm且固體濃度為40。/。的基于苯乙烯的樹脂乳化溶液。獲得的樹脂乳化*體具有高聚合轉化率且可以穩定地聚合。作為通過使樹脂乳化分散體離心將該樹脂分離并分析分子量的結果，重均分子量Mw為950000且峰值分子量Mp為700000。使用連續捏合機(商品名KurimotoLtd.提供的KRC捏合機)，將100重量份無溶劑的樹脂和135重量份樹脂乳化分散體連續混合，并通過在215°C的套溫下加熱除去水，以生成其中含水量為0.1%或更小的蒸發脫水捏合產物。所獲蒸發脫水捏合產物中殘留單體的含量為80ppm。冷卻之后，使用錘磨機將該蒸發脫水捏合產物粗粉碎，并隨后使用噴射磨將其細粉碎，以生成苯乙烯丙烯酰樹脂(l)。以與實施例7中相同的方式進行操作，除了將實施例7中的聚酯(l)改變為苯乙烯丙烯酰樹脂(l)。實施例9在500質量份中引入Na3PO4(5質量份)，隨后將其在60。C下加熱，并隨后采用Clearmix高速攪拌機(Mtechnique提供，圓周速率22m/s)攪拌。將其中2質量份CaCl2已溶解于15質量份離子交換水中的水溶液快速加入其中，以生成含Ca3(P04)2的基于水的介質。可聚合的單體苯乙烯85質量份丙烯酸正丁酯20質量份著色劑C.I.顏料藍15:37.5質量份電荷控制劑(OrientChemicalIndustriesLtd.提供)1質量份極性樹脂，飽和聚酯5質量份(酸值10mgKOH/g,峰值分子量7500)脫模劑，酯蠟(DSC中最大放熱峰溫度，72°C)15質量份ClaytonAPA(SouthernClayProducts提供)15質量份同時，將上述材料在60。C下加熱，攪拌并使各種材料均勻溶解或分散于可聚合的單體中。將作為聚合引發劑的2，2，-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)力a到其中以制備可聚合的單體組合物。將該可聚合的單體組合物引入基于水的介質中，隨后使用Clearmix高速攪拌機(Mtechnique提供，圓周速率22m/s)將其在60'C下氮氣氣氛下攪拌15分鐘，以在基于水的介質中產生可聚合的單體組合物的顆粒。分散之后，停止攪拌機，并將該組合物引入包括全區攪拌翼的聚合用裝置(ShinkoPantec提供)中。使該可聚合的單體在聚合裝置11中使攪拌翼以3m/s的最大圓周速率攪拌的情況下在氮氣氣氛下于60。C反應5小時。隨后，使溫度升高到80°C,并使該可聚合的單體進一步反應5小時。使聚合反應終止之后，將產物洗滌，干燥并分級以生成調色劑。該調色劑顆粒的平均粒徑為5.8pm。以與實施例1中相同的方式制備調色劑，除了不添加ClaytonAPA(SouthernClayProducts提供)。以與實施例1中相同的方式制備調色劑，除了將ClaytonAPA(SouthernClayProducts提供)的量改變為MEK-ST-UP(NissanChemicalIndustries,比專交例1比較例2Ltd.)。比凈交例3以與實施例1中相同的方式制備調色劑，除了將ClaytonAPA(SouthernClayProduct提供)改變為未交換的層狀無機材料蒙脫土(商品名KunimineIndustriesCo.,Ltd.^是供的Kunipia)。比專交例4在1300份離子交換水中，放入100份下式A所示的水滑石化合物和4份陰離子表面活性劑(DaiichiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.提供的NeogenSC-A),并采用T.K.均勻混合機MARKI12.5(Primix提供)將其乳化和分散。隨后，將混合物加熱到130°C并在PANDA2K型中以500kg/cm2加壓，操作30分鐘。隨后，將混合物冷卻并取出，以生成層狀無機材料A分散體。使其在減壓下干燥以除去水，從而生成層狀無機材料A。以與實施例1中相同的方式制備該調色劑，除了將ClaytonAPA(SouthernClayProduct提供)改變為層狀無機材料A。式A:Mgo.7Alo.3(OH)2(C03)。150.57H2O比專交例5-聚酯樹脂的合成實施例-以表2中所示的組成比使用作為二元羧酸的對苯二曱酸(TPA)和間苯二曱酸(IPA)、作為芳族二醇的聚氧丙烯(2.4)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(BPA-PO)和聚氧乙烯(2.4)-2,2-雙(4-羥基二苯基)丙烷(BPA-EO)、以及作為脂肪族二醇的乙二醇(EG),將0.3重量％四丁基鈦酸酯作為聚合催化劑加到可分開燒瓶內的全部單體中，并使其在電熱套加熱器內裝有溫度計、攪拌棒、冷凝器和氮氣導入管的燒瓶中在氮氣流下于220。C大氣壓下反應15小時，且使壓力逐漸降低并使該反應在lOmmHg下繼續進行。依據ASTME28-517通過軟化點追蹤該反應，并在軟化點變為給定溫度時通過停止真空使反應終止，以生成線性聚酯樹脂A。顯示了合成樹脂的組成和物理性能值(性能值)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>-脫模劑和脫模劑分散體的制備實施例-將曱乙酮中的純化巴西棕櫚蠟No.l(CERARICANODACo.,Ltd.提供)(105份)、45份聚酯樹脂A和280份0.5mm氧化鋯珠置于珠磨機(ShinmaruEnterprises提供的DynoMill)中，分散2小時，隨后從珠磨機中取出，調節固含量為20重量％以生成脫模劑的細分散體。-著色劑分散體的制備實施例-將在曱乙酮中調節固含量至35%~50%的著色劑C.I.PIGMENTRED57:1、SymulerBrilliantCarmin6B285(DainipponInkAndChemicals,Incorporated提供)、樹脂和0.5mm氧化鋯珠置于珠磨機(ShinmaruEnterprises提供的DynoMill)中，分散2小時，隨后從珠磨機中取出，并調節固含量為20重量％,以生成著色劑分散體。-層狀無機材料的分散體-將其中至少一部分已用具有卡基的季銨鹽改性的層狀無機材料蒙脫土(15份)(SouthernClayProducts提供的ClaytonAPA)分散于135份曱乙酮中，并與0.5mm氧化鋯珠置于珠磨機(ShinmamEnterprises提供的DynoMill)中，分散2小時，隨后從珠磨機中取出，并調節固含量為20重量％,以生成層狀無機材料的分散體。-油相的制備-使用Homodisper(Primix提供)將上述著色劑分散體、聚酯樹脂和曱乙酮混合，并調節固含量為50%，以制備油相。將上述油相(600份)、100份脫模劑分散體、15f分層狀無機材料分散體、57.5份曱乙酮、29.0份作為相轉化促進劑的異丙醇和25.8份氨水溶液置于圓柱形容器中并徹底攪拌。隨后，加入230份水，并使液體溫度為30。C,隨后通過攪拌下滴加44份水進行相轉化乳化。此時圓周速率為1.2m/s。繼續撹拌30分鐘之后，降低旋轉，并加入400份水。隨后，通過減壓下蒸餾除去溶劑，并通過過濾進行水洗。隨后，將獲得的濕濾餅再分散于水中，加入IN鹽酸水溶液直到分散體的pH變為約4,并隨后通過過濾進行水洗。將這樣獲得的濕濾餅凍干并采用氣流系統分級設備進行分級，以生成體均粒徑為6.5(im和平均圓度為0.978的調色劑顆粒。上述調色劑的評價結果示于表l中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>N.E.:不能評價由這些結果發現，實施例中調色劑從初始階段到經過長時間均具有優異的清潔性能。比較例1的調色劑在初始階段引起清潔缺陷，且在經過長時間后不能評價。(調色劑的評價方法和評價結果)對于所獲得的調色劑，如下測量體均粒徑Dv、數均粒徑Dn、粒度分布Dv/Dn、平均圓度、形狀系數SF1和清潔性能。采用粒度分析儀MultisizerIII(BeckmanCoulter提供)以100pm的孔徑測量Dv和Dn。由得到的結果計算Dv/Dn。本發明中，使用流動型顆粒圖像分析儀(Sysmex提供的FPIA-2100)測量超細調色劑，并采用分析軟件(FPIA版本00-10的FPIA-2100DataProcessingProgram)進行分析。具體地，將O.lmL~0.5mL的10重量°/。表面活性劑(烷基苯磺酸鹽，NeogenSC-A:DaiichiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.提供)力。到由玻璃制成的100mL燒杯中，隨后加入0.1g-0.5g各調色劑并采用微抹刀混合，加入80mL離子交換水。使用超聲分散設備(HondaElectronicsCo.,Ltd.提供)處理得到的分散體3分鐘。使用FPIA-2100,在分敎體中測量調色劑形狀及其分布，直到獲得500015000顆粒/|止的濃度。本測量方法中，在平均圓度的測量再現性方面，重要的是分散體的濃度為5000顆粒/VL15000顆粒/l^L。為了獲得上述濃度的分散體，必須改變分散體的條件，即表面活性劑和調色劑的添加量。表面活性劑的所需量依據調色劑的疏水性而變化，如同測量調色劑粒徑的情形中那樣。當表面活性劑的用量大時，由于泡沫而出現噪聲。當其小時，分散變得不足，因為表面活性劑不能充分地潤濕調色劑。調色劑的添加量依據粒徑而變化。在小粒徑的情形下，需要少量的調色劑。在大粒徑的情形下，需要大量的調色劑。當調色劑粒徑為3nm7pm時，通過加入0.1g0.5g調色劑，變得可將分散體濃度調節為5000顆粒/pL15000顆粒/pL。如下測量SF1。使調色劑沉積之后，使用超高分辨率機器FE-SEMS-5200(HitachiLtd.提供)在2.5KeV加速電壓的條件下觀察100個或更多的調色劑顆粒。隨后，采用圖像分析儀LuzexAP(Nicole提供)和圖像處理軟件計算SF1。如下測量清潔性能。在初始階段與印刷1000張和100000張之后，使用Scotch膠帶(Sumitomo3MLtd.提供)將經過清潔步驟的感光體上殘留的調色劑轉移到白紙上，并使用Macbeth反射密度計RD514型測量。結果，將顯示與空白的差值為0.01或更小的那些確定為良好"B",而將顯示差值大于0.01的那些確定為差"D"。如下測量調色劑的定影性能。在裝備有圖1中所示的帶式加熱定影設備的ImagioNeo450改型機(a)中，進行相同評價。該帶的基礎物質為100(im聚酰亞胺，中間彈性層為lOOpm硅橡膠，表面上的反印預防層為15pm的FPA，定影輥為硅泡沫，壓力輥的金屬圓柱體為厚度lmm的SUS，壓力輥的反印預防層為PFA管+硅橡膠，其厚度為2mm，加熱輥為厚度2mm的鋁且表面壓力為1xio5Pa。評價每種性能的標準如下。(1)低溫定影性能(5級評價)A:低于120。C，B:120。C~130°C,C:130°C~140。C,D:140。C~150°C,和E:150。C以上。(2)熱反印性能(5級評價)A:20rC以上，B:200°C-191°C,C:190°C~181°C,D:180°C~171°C，和E:170。C以下。獲得了程度(定影下限溫度)和熱反印溫度(耐熱反印溫度)。低溫下定影的常規調色劑的定影下限溫度為約140°C~150。C。將評價低溫定影的條件設為，進紙線速率為120mm/sec~150mm/sec,表面壓力為1.2KgFcm2且輥隙寬度為3mm。在評價高溫反印的條件下，進紙線速率為50mm/sec，表面壓力為20Kgf/ciT^且輥隙寬度為4.5mm。權利要求1.一種調色劑，通過將包含調色劑組合物和/或調色劑組合物前體的油相或單體相在基于水的介質中分散和/或乳化以造粒而制備，其中該調色劑的平均圓度為0.925～0.970，且該調色劑組合物和/或調色劑組合物前體具有層狀無機材料，其中該層狀無機材料中的至少一部分層間離子已用有機離子交換。2.—種調色劑，通過將單體相或包含調色劑組合物和/或調色劑組合物前體的油相在基于水的介質中分散和/或乳化以造粒而制備，其中該調色劑的平均圓度為0.925~0.970,且所述調色劑組合物和/或調色劑組合物前體具有層狀無機材料，其中該層狀無機材料中的至少一部分層間離子已用有機離子交換。3.權利要求1或2的調色劑，其中所述交換的層狀無機材料為其中該層狀無機材料中的至少一部分層間離子已用有機陽離子交換的層狀無機材料。4.權利要求l~3中任一項的調色劑，其中所述調色劑通過油相制備，所述油相為其中已溶解和/或分散有包含粘結樹脂和/或粘結樹脂前體的調色劑組合物和/或調色劑組合物前體的溶液和/或分散體。5.權利要求14中任一項的調色劑，其中所述調色劑中含有的粘結樹脂含有至少兩種類型的粘結樹脂。6.權利要求1~5中任一項的調色劑一粘結樹脂為具有聚酯骨架的樹脂。7.權利要求1~6中任一項的調色劑樹脂。8.權利要求1~7中任一項的調色劑聚酯樹脂。9.權利要求1~8中任一項的調色劑改性聚酯的樹脂。其中所述粘結樹脂中含有的第其中所述第一粘結樹脂為聚酯其中所述聚酯樹脂為未改性的其中所述粘結樹脂前體為基于10.權利要求1-9中任一項的調色劑，其通過如下獲得將至少所述第一粘結樹脂、所述粘結樹脂前體、與所述粘結樹脂前體擴鏈或交聯的化合物、著色劑、脫模劑和所述交換的層狀無機材料溶解或分散于有機溶劑中，使該溶液或分散體在基于水的介質中交聯和/或擴鏈，并從獲得的分散體中除去該溶劑。11.權利要求1~10中任一項的調色劑，其中體均粒徑(Dv)與數均粒徑(Dn)的比值(Dv/Dn)為1.00~1.30并且調色劑中圓度為0.950或更小的構成全部調色劑顆粒的20%~80%。12.權利要求l-ll中任一項的調色劑，其中在上述溶液或分散體中以固含量計含有0.05%~10%的用有機離子交換的層狀無機材料。13.權利要求1~12中任一項的調色劑，其中該調色劑中體均粒徑(Dv)與數均粒徑CDn)的比值為1.20或更小。14.權利要求1~13中任一項的調色劑，其中該調色劑中2pm或更小的顆粒為1數量％~20數量％。15.權利要求1-14中任一項的調色劑，其中所述粘結樹脂中含有的聚酯樹脂組分的含量為50重量％~100重量％。16.權利要求1-15中任一項的調色劑，其中所述聚酯樹脂組分的THF可溶部分的重均分子量為1000-30000。17.權利要求1~16中任一項的調色劑，其中所述第一粘結樹脂的酸值為1.0(KOHmg/g)~50.0(KOHmg/g)。18.權利要求1-17中任一項的調色劑，其中所述第一粘結樹脂的玻璃化轉變點為35°C~65°C。19.權利要求1~18中任一項的調色劑，其中所述粘結樹脂前體具有能夠與具備活性氫基團的化合物反應的位點，且所述粘結樹脂前體的聚合物的重均分子量為3000-20000。20.權利要求1~19中任一項的調色劑，其中該調色劑的酸值為0.5(KOHmg/g)~40.0(KOHmg/g)。21.權利要求1~20中任一項的調色劑，其中該調色劑的玻璃化轉變點為40°C~70°C。22.權利要求1~21中任一項的調色劑，其中該調色劑用于雙組分顯影劑。23.—種具有調色劑的容器，其中該容器具有權利要求1-22中任一項的調色劑。24.—種顯影劑，其中該顯影劑含有權利要求1-23中任一項的調色劑。25.—種成像裝置，其中使用權利要求24的顯影劑形成圖像。26.—種處理盒，其具有顯影單元和圖像承載部件，其中該顯影單元具有權利要求24的顯影劑。27.—種成像方法，其中使用權利要求24的顯影劑形成圖像。28.—種制備調色劑的方法，其中將含有調色劑組合物和/或調色劑組合物前體的油相和/或單體相在基于水的介質中分散和/或乳化以造粒為具0的平均圓度，該調色劑組合物和/或調色劑組合物前體具有交換的層狀無機材料，其中該層狀無機材料中的至少一部分層間離子已用有機離子交換。29.權利要求2S的制備調色劑的方法，其中通過如下獲得平均圓度為0.925-0.970的粉末將至少粘結樹脂、粘結樹脂前體、與該粘結樹脂前體擴鏈或交聯的化合物、著色劑、脫模劑和交換的層狀無機材料溶解或分散于有機溶劑中，使該溶液或分散體在基于水的介質中交聯和/或擴鏈，并從獲得的分散體中除去該溶劑。30.權利要求28或29的制備調色劑的方法，其中該調色劑組合物含有至少兩種類型的粘結樹脂。31.權利要求29的制備調色劑的方法，其中該粘結樹脂中第一粘結樹脂為具有聚酯骨架的樹脂。32.權利要求30的制備調色劑的方法，其中該第一粘結樹脂為聚酯樹脂。全文摘要提供了清潔性能和低溫定影性能優異并且能夠形成高質量圖像的調色劑和顯影劑。通過將包含調色劑組合物和/或調色劑組合物前體的油相或單體相在基于水的介質中分散和/或乳化以造粒而制備調色劑，其中該調色劑的平均圓度為0.925～0.970，且該調色劑組合物和/或調色劑組合物前體具有層狀無機材料，其中該層狀無機材料中的至少一部分層間離子已用有機離子交換。文檔編號G03G9/087GK101432664SQ200780015738公開日2009年5月13日申請日期2007年3月5日優先權日2006年3月6日發明者井上竜太,內野倉理,大木正啟,山田雅英,杉山恒心,江本茂,渡邊真弘,渡邊陽一郎,粟村順一,齊藤彰法申請人:株式會社理光