專利名稱：：導電輥的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種導電輥，更特別地，涉及一種優選的適用作包括辦公自動化(OA)設備的成像裝置比如噴墨打印機、激光打印機、靜電打印機、傳真機等以及自動取款機(ATM)中的轉印輥的導電輥。
背景技術：
：使導電輥比如轉印輥、驅動輥、顯影輥、充電輥等具有較穩定的電阻值是必需的。關于使該類導電輥帶電的傳統方法，通常使用如下兩種方法在一種已知的方法中，使用在其聚合物中包含導電填料比如金屬氧化物粉末、炭黑等的導電聚合物組合物。在另一己知的方法中，使用離子導電性聚合物組合物比如氨基甲酸乙酯橡膠、丙烯腈丁二烯橡膠、表氯醇橡膠。在使用導電聚合物組合物作為導電輥時，存在一個區域，其中導電輥的電阻因導電填料添加量的微小變化而迅速改變。于是很難控制導電輥的電阻。此外，因為難以使導電填料在聚合物中均勻分散，故電阻值在導電輥的圓周方向和橫向方向上有差異。使用導電聚合物組合物的導電輥的電阻值依賴于施加在其上的電壓。特別地，在使用炭黑作為導電填料時，導電輥的電阻值極大地依賴于施加在其上的電壓。此外，當導電聚合物組合物包含較大量的導電填料比如炭黑時，則較難使導電聚合物組合物成型。使用導電聚合物組合物的導電輥具有上述問題。近年來，包括數字圖像處理技術和彩色圖像處理技術的高質量成像技術取得了顯著的進展。于是導電聚合物組合物中有優選使用離子導電性聚合物組合物的趨勢。通常使用離子導電性聚合物組合物作為硫化橡膠組合物以形成導電輥。但硫化橡膠組合物不是熱塑性從而不能循環使用。當使用傳統的離子導電劑時，難以有效地減小導電輥的電阻。當聚合物組合物中包含大量的離子導電劑時，發生滲出，從而使構成導電輥的組合物的機械性能比如壓縮永久變形、硬度等變差。為克服上述問題，本發明人開發了一種導電聚合物組合物，其具有類似橡膠的耐久性、彈性、和撓性、以及類似樹脂的成型性，該組合物可循環使用，并且具有較低的電阻。更特別地，如日本特開Nos.2004-51829(專利文獻l)和Nos.2004-269854(專利文獻2)中所公開的，該發明人提出通過向彈性體組合物中添加具有酯或酯結構的聚合物和具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽來形成導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物，其中可交聯的橡膠或/和熱塑性彈性體被動態交聯并分散在熱塑樹脂或/和熱塑性彈性體中。他們也提出了由該導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物構成的導電輥。當在室溫附近使用上述導電輥時，沒有任何問題。然而，該導電輥的硬度有點高。于是，當在低溫環境中使用該導電輥作為轉印輥時，導電輥使墨粉與紙之間的粘附性降低。于是會產生有缺陷的圖像，這是因為墨粉沒有被完全轉印到紙上。因此，為使動態交聯的熱塑性彈性體組合物在低溫環境中保持較低的硬度，對其仍有改進的空間。專利文獻l:日本特開No.2004-51829。專利文獻2:日本特開No.2004-269854。
發明內容為解決上述問題進行本發明。因此，本發明的目的在于提供一種導電輥，其甚至在低溫環境中也能保持較低的硬度，具有良好的成型性和可循環使用性，即使向構成導電輥的組合物中添加少量的鹽也能實現足夠低的電阻，以及能通過不使用大量的鹽來防止遷移污染和導電輥性能的下降。為達到該目的，本發明提供一種通過塑模組合物制造的導電輥，該組合物包括由包含二烯橡膠和乙烯-丙烯-二烯橡膠中至少一種的橡膠組分以及熱塑性彈性體和熱塑樹脂的混合物構成的彈性體組合物，其中橡膠組分動態交聯并分散；環氧乙烷-環氧丙烷-烯丙基縮水甘油醚和具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽，兩者均被添加到彈性體組合物中以形成導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物；以及由形成其外殼的具有丙烯酸基的聚合物構成的微膠囊，該微膠囊與導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物混合在一起。根據日本工業標準JISK6253確定該導電輥的肖氏A硬度在23。C時不超過40。至于專利文獻1和2中所述的發明，為降低導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物在低溫環境中的硬度，該發明人通過改變熱塑樹脂等的種類進行了大量的實驗。結果發現雖然能降低組合物的硬度，但加工性變差。于是，他們做了進一步的研究以減小其在低溫環境中的硬度同時不降低其加工性，從而完成了本發明。根據日本工業標準JISK6253確定本發明中的導電輥的肖氏A硬度在23°C時不超過40。如果肖氏A硬度超過40,那么在不超過15°C的溫度處使用該導電輥時，導電輥的硬度變大。于是，可能產生有缺陷的圖像。盡管肖氏A硬度的下限值沒有具體限定值，但肖氏A硬度優選設置為低于15。如果肖氏A硬度低于15，那么導電輥太軟從而使其壓應變過高。對構成本發明的導電輥的組合物進行說明，該組合物即使在低溫環境中也能保持較小的硬度。如上所述，彈性體組合物包含二烯橡膠和乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM橡膠)中的至少一種。至于二烯橡膠，可以列舉天然橡膠(NR)、丁基橡膠(IIR)、異戊二烯橡膠(IR)、丁二烯橡膠(BR)、丁苯橡膠(SBR)、氯丁橡膠(CR)、丁腈橡膠(NBR)、以及l，2-聚丁二烯橡膠。這些橡膠可以單獨使用或組合使用。EPDM橡膠包括由橡膠組分構成的不充油型和包含橡膠組分和操作油的充油型。這兩類橡膠均能用于本發明。至于EPDM橡膠中的二烯烴單體的例子，可例舉二環戊二烯、亞甲基降冰片烯、亞乙基降冰片烯、1，4-己二烯、環辛二烯。除二烯橡膠和EPDM橡膠之外，橡膠組分可包含其他橡膠。至于其他橡膠，可列舉乙丙橡膠、丙烯酸橡膠、氯磺化聚乙烯。優選彈性體組合物必須包含EPDM橡膠作為其橡膠組分。EPDM橡膠占總的橡膠組分的含量優選為不低于50%，進一步優選為不低于80%，更進一步優選為95%100%。按如上所述設置EPDM橡膠占總的橡膠組分的含量的原因如下EPDM的主鏈由飽和的碳氫鍵構成且不包含雙鍵。因此，即使將EPDM暴露于高濃度的臭氧氣氛中或用光長時間照射，也幾乎不會使其分子主鏈發生斷裂。因此，本發明的導電輥具有較高的耐候性。彈性體組合物包含熱塑性彈性體和熱塑樹脂的混合物。優選熱塑性彈性體和熱塑樹脂的混合物是彈性體，這是因為通過將橡膠組分分散到混合物中獲得的彈性體組合物具有較低的硬度。根據使用的彈性體和樹脂可確定熱塑性彈性體和熱塑樹脂之間恰當的混合比。以100質量份的熱塑性彈性體為基準，熱塑樹脂的混入量優選為1100質量份。以100質量份的熱塑性彈性體為基準，如果熱塑樹脂的混入量低于1質量份，則不能獲得熱塑樹脂與熱塑性彈性體混合的效果。另一方面，以100質量份的熱塑性彈性體為基準，如果熱塑樹脂的混入量大于100質量份，那么熱塑性彈性體和熱塑樹脂的混合物就不是彈性體。以100質量份的熱塑性彈性體為基準，熱塑樹脂的混入量進一步優選為20~80質量份。200710149470.4說明書第4/25頁至于熱塑性彈性體，可以使用已知的熱塑性彈性體。更具體地說，可以例舉苯乙烯彈性體、氯化聚乙烯、氯化乙烯基彈性體、烯烴彈性體、氨基甲酸乙酯彈性體、酯類彈性體、酰胺類彈性體。在上述熱塑性彈性體中，優選使用苯乙烯彈性體。至于苯乙烯彈性體，可以例舉嵌段共聚物，其包含含有苯乙烯單體作為其主要組分的嵌段聚合物(A)和含有共軛二烯烴化合物作為其主要組分的嵌段聚合物(B)以及嵌段聚合物中的氫化共軛二烯烴聚合物單元。至于苯乙烯單體，可以列舉苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、以及t-丁基苯乙烯。這些苯乙烯單體可以單獨使用或不低于兩種地組合使用。尤其優選使用苯乙烯作為苯乙烯單體。至于共軛二烯烴化合物，可以列舉丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、以及2,3—二甲基丁二烯。這些共軛二烯烴化合物可以單獨使用或不低于兩種地組合使用。至于苯乙烯彈性體，可以列舉苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS)、以及苯乙烯-乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(SEEPS)。進一步優選使用氫化苯乙烯熱塑性彈性體作為苯乙烯彈性體。尤其優選使用苯乙烯-乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(SEEPS)。至于熱塑樹脂，可以使用已知的熱塑樹脂。可以列舉烯烴樹脂、聚苯乙烯(PS)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、尼龍等。尤其優選使用烯烴樹脂。至于烯烴樹脂，可以列舉聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯酸乙酯、乙烯乙酸乙烯樹脂、乙烯-甲基丙烯酸樹脂、離子交聯聚合物樹脂。在這些烯烴樹脂中，優選使用聚丙烯或聚乙烯。進一步優選使用聚丙烯。以100質量份的橡膠組分為基準，優選彈性體組合物包含2~150質量份的熱塑性彈性體和熱塑樹脂的混合物。如果混合物的混入量低于2質量份，則不可能將橡膠組分分散到樹脂基體中，于是難以加工混合物，此外本發明的導電輥具有較低的強度和耐磨性。另一方面，如果混合物的混入量大于150質量份，那么導電輥具有較高的硬度，從而可能發生不良轉印和傳送。為動態交聯橡膠組分，通常使用交聯劑。雖然可以使用已知的交聯劑比如樹脂交聯劑或過氧化物，但優選使用樹脂交聯劑。樹脂交聯劑是合成樹脂，橡膠組分在加熱時通過該交聯劑發生交聯反應。與組合使用的硫和硫化促進劑相比，樹脂交聯劑是優選的，這是因為通過使用樹脂交聯劑，幾乎不起霜、6獲得的產品具有較低的壓縮永久變形、其性能劣化程度較低、保持較高的精確度、以及是耐用的。此外，與硫交聯劑相比，樹脂交聯劑允許更短的交聯時間。于是，當橡膠組分在擠壓機中時，樹脂交聯劑使動態交聯在短時間內進行。至于樹脂交聯劑，可以使用酚醛樹脂、三聚氰胺-甲醛樹脂、三嗪'甲醛縮聚物、六甲氧甲基-三聚氰胺樹脂。優選使用酚醛樹脂。至于酚醛樹脂的例子，可以使用通過酚比如苯酚、烷基苯酚、甲酚、二甲苯酚、以及間苯二酚和醛比如甲酸、乙醛、以及糠醛反應合成的酚酸樹脂。可以使用具有至少一個與酚醛樹脂的醛單元連接的鹵族原子的鹵化酚醛樹脂。優選使用由甲醛與具有連結到苯環鄰位或對位上的垸基的垸基苯酚反應產生的垸基苯酚-甲醛樹脂，這是因為烷基苯酚-甲醛樹脂與橡膠是相容的和反應的，從而使交聯反應的開始時間相對較早。烷基苯酚'甲醛樹脂上的烷基具有1~10個碳原子。例舉甲基、乙基、丙基、和丁基作為垸基。可以優選使用烷基苯酚"甲醛樹脂的鹵化物。至于樹脂交聯劑，可以使用通過添加對叔丁基苯酚硫化物與乙醛的縮聚物和垸基苯酚-硫化物樹脂形成的改性烷基苯酚樹脂。以100質量份的橡膠組分為基準，優選樹脂交聯劑的混入量設定為2~20質量份。如果樹脂交聯劑的混入量低于2質量份，那么沒有進行充分交聯。于是獲得的組合物具有較低的耐磨性。另一方面，如果樹脂交聯劑的混入量超過20質量份，那么本發明的由該組合物構成的導電輥可能具有非常高的硬度。以100質量份的橡膠組分為基準，進一步優選樹脂交聯劑的混入量設定為5~15質量份。可以使用交聯助劑以較好地完成動態交聯反應。使用金屬氧化物作為交聯助劑。至于金屬氧化物，優選氧化鋅和碳酸鋅。以IOO質量份的橡膠組分為基準，優選交聯助劑的混入量設定為0.510質量份，進一步優選為0.5~5質量份。至于過氧化物，可以使用能交聯橡膠組分的化合物。例如，可以例舉過氧化苯甲酰、U-二(過氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基環己垸、2,5-二甲基-2，5-二(過氧化苯甲酰)己垸、二(過氧化叔丁基)二-異丙基苯、1，4一二[(叔丁基)過氧化異丙基]苯、二(過氧化叔丁基)苯甲酸鹽、叔丁基過氧苯甲酸鹽、過氧化二枯基、叔丁基過氧化枯基、2，5-二甲基-2，5-二(過氧化叔丁基)己烷、過氧化二叔丁基、以及2，5-二甲基-2,5-二(過氧化叔丁基)-3-己烷。這些過氧化物可以單獨使用也可以兩種或更多種地組合使用。以100質量份的橡膠組分為基準，優選過氧化物的混入量設定為0.2~3.0質量份。如果過氧化物的混入量設定的小于0.2質量份，那么橡膠組分沒有充分交聯。于是獲得的組合物具有較差的耐磨性。另一方面，如果過氧化物的混入量超過3.0質量份，那么其物理性能因分子斷裂而變差，此外，會發生不良分散于是難以加工組合物。以100質量份的橡膠組分為基準，進一步優選過氧化物的混入量的下限值設定為不低于0.5質量份，更進一步優選為不低于1.0質量份。以100質量份的橡膠組分為基準，進一步優選過氧化物的混入量的上限值設定為不超過2.5質量份，更進一步優選為不超過2.0質量份。可以將共交聯劑與過氧化物一起使用。共交聯劑本身交聯并與橡膠分子發生反應并交聯它們，從而制成了整個彈性體組合物聚合物。通過使橡膠組分與共交聯劑共交聯，可以增加待交聯的分子的分子量以及彈性體組合物的耐磨性。至于共交聯劑，可以列舉多官能團單體、甲基丙烯酸或丙烯酸的金屬鹽、甲基丙烯酸酯、芳香乙烯基化合物、雜環乙烯基化合物、烯丙基化合物、利用1,2-聚丁二烯官能團的多功能性聚合物、以及二月虧。當將共交聯劑與過氧化物一起添加到橡膠組分中時，根據使用的共交聯劑或其他組分的種類合適地選擇共交聯劑的混入量。以100質量份的橡膠組分為基準，優選共交聯劑的混入量設定為520質量份，進一步優選為1015質量份。將環氧乙烷-環氧丙烷-烯丙基縮水甘油醚(以下稱為"EO-PO-AGE共聚物")和具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽添加到彈性體組合物中以獲得導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物。通過向彈性體組合物中添加EO-PO-AGE共聚物和具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽，EO-PO-AGE共聚物使來源于具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽中的離子穩定，從而可以獲得突出的降低導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物的電阻值的效果。EO-PO-AGE共聚物中的環氧乙烷的含量優選為55~95mol%，進一步優選為65~95mol%。用環氧乙烷單元和環氧丙烷單元使來源于鹽中的金屬陽離子穩定。在穩定金屬陽離子方面，環氧乙垸單元比環氧丙垸單元具有更高的性能。于是通過將環氧乙垸單元的含量設置得高于環氧丙垸單元的含量，能穩定大量的離子。如果環氧乙垸單元的含量超過95molX，那么環氧乙烷單元晶化。在EO-PO-AGE共聚物中，優選將烯丙基縮水甘油醚的共聚比設定為l~10mol%。如果烯丙基縮水甘油醚的共聚比小于lmolX，那么容易發生滲出，從而使感光器易受污染。另一方面，如果烯丙基縮水甘油醚的共聚比超過10molX，那么獲得的組合物的拉伸強度、抗疲勞性、和抗彎強度易于變差。為防止發生滲出和起霜從而防止感光器受污染，EO-PO-AGE共聚物的平均分子量優選為不小于10000，進一步優選為不小于30000。EO-PO-AGE共聚物可以動態交聯。EO-PO-AGE共聚物的交聯與彈性體組合物中的橡膠組分的交聯同時進行，或與彈性體組合物中的橡膠組分的交聯分開進行。可以使用已知的交聯劑比如樹脂交聯劑、過氧化物等。優選使用過氧化物。優選向100質量份的橡膠組分中添加1~30質量份的EO-PO-AGE共聚物。如果EO-PO-AGE共聚物的混入量小于1質量份，那么不能使獲得的組合物具有足夠的導電性。另一方面，如果EO-PO-AGE共聚物的混入量超過30質量份，那么可能降低加工性，于是生產成本較高。至于具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽，優選具有選自于由如下所示的化學式l、2、3構成的組中的至少一種陰離子的鹽。化學式l<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中&和X2彼此可以相同，也可以不相同，它們表示含有碳原子、氟原子和磺酰基(-S02-)的官能團。碳原子數為18。化學式2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中X3表示含有碳原子、氟原子、和磺酰基(-S02-)的官能團。碳原子數為18。化學式3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中X4、X5、和X6彼此可以相同，也可以不相同，它們表示含有碳原子、氟原子、和磺酰基(-S02-)的官能團。碳原子數為18。含陰離子的鹽的電荷因含氟基和磺酰基較強的電子吸引效應而不會局域化。于是，陰離子被穩定從而在組合物中顯示出較高的離解度。于是能夠實現較高的的離子電導率。因此，由于向彈性體組合物中添加了少量的含陰離子的鹽，故可以在不明顯降低獲得的組合物的各項性能指標值的前提下，減小獲得的組合物的電阻。此外，與炭黑不同，含陰離子的鹽在加入到彈性體組合物中時不會變黑。于是，含陰離子的鹽適用于要求透明度和顏色的情況。由化學式1、2、以及3中的XiX6表示的官能團中的碳原子數為18。但優選為14，進一步優選為12以獲得更高的離解度。官能團^X6包括一由R-S02-表示的基團(R表示具有18個可以用氟原子替代的碳原子的烴基)。至于具有18個碳原子的烴基，可以列舉烷基比如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、正己基、以及l,l-二甲基丙基；烯基比如乙烯基、芳基、l-丙烯基、異丙烯基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、以及2-戊烯基；炔基比如乙炔基、2-丙炔基、l-丁炔基、以及2-丁炔基。作為取代基的氟原子的數目和取代位置均沒有具體限制，只要它們落在化學許可的范圍內即可。考慮到穩定性、生產成本和對陰離子的處理，優選官能團^乂6具有由011^(211.1+1)-802-(n表示l8之間的整數，m表示016之間的整數)表示的結構。優選與具有氟基和磺酰基的陰離子配對以形成鹽的陽離子為堿金屬、第二主族金屬、過渡金屬、和兩性金屬中的任何一種。與其它金屬相比，進一步優選堿金屬，這是因為堿金屬具有較小的電離能從而較易形成穩定的陽離子。在堿金屬中，尤其優選具有較高電導率的鋰離子。除金屬陽離子之外，可以使用由如下化學式4、5表示的陽離子。化學式4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R11R14表示彼此相同或不同的垸基，它們具有120個碳原子并可以具有取代基。化學式5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中R15和R16表示彼此相同或不同的烷基，它們具有120個碳原子并可以具有取代基。至于由R11R16表示的具有l20個碳原子并可以具有取代基的"烴基"，可以列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、和正癸基。至于取代基，可以列舉鹵素(優選氟、氯、溴)、氧基、環氧垸基、烷酰基(優選C1-C8)、烷酰氧基(優選C1-C8)、烷酰氨基(優選C1-C8)、羧基、烷氧羰基(優選C2-C8)、鹵代烷羰基(優選C2~C8)、烷氧基(優選C1-C8)、鹵代垸氧基(優選C1~8)、氨基、烷氨基(優選C1-8)、二烷氨基(優選C216)、環氨基、烷氨基羰基(優選C28)、氨基甲酰基、羥基、硝基、腈基、巰基、硫代垸基、垸基磺酰氧基(優選C1-8)、烷基磺酰氨基(優選C1-8)、和苯基。如化學式4所示的陽離子，是具有420個碳原子的烷基的三甲基型季銨的陽離子，其中R11R14中的三個是甲基，R11R14中的一個可以具有取代基。三甲基型季銨的陽離子能穩定氮原子上的正電荷，這是因為三個甲基具有較強的失電子性，此外該陽離子能提高含陰離子的鹽與其他組分的相容性，這是因為存在具有420個碳原子并且可以具有取代基的烷基。R15或R16的失電子性越強，氮原子上的正電荷越穩定。因此，如化學式5所示的陽離子具有更高的穩定性和更高的離解度，從而使形成的鹽具有優越的給電性。因此，優選R15或R16為失電子基，進一步優選為甲基或乙基。至于具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽，優選二(三氟甲磺酰基)亞胺基鋰《CF3S02)2NLi)、二(三氟甲磺酰基)亞胺基鉀((CF3S02)2NK)和三氟甲磺酸鋰(CF3S03Li)。這些鹽在高溫下非常穩定。因此與通常使用的高氯酸鹽不同，不需要對該鹽進行防爆措施。此外，這些鹽幾乎不劣化組合物的其他性能從而能出色地降低組合物在較低的溫度和濕度處的電阻。就這方面來說，這些鹽是優越的，這是因為通過使用它們可以降低生產成本并確保安全。于是，這些鹽作為離子導電劑具有較高的性能。此外，優選如下鹽作為具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽(C2F5S02)2NLi、(C4F9S02)(CF3S02)NLi、(FS02C6F4)(CF3S02)NLi、(C8F17S02)(CF3S02)NLi、(CF3CH2OS02)2NLi、(CF3CF2CH2OS02)2NLi、(HCF2CF2CH2OS02)2NLi、((CF3)2CHOS02)2NLi、(CF3S02)3CLi、(CF3CH2OS02)3CLi、C4F9S03Li、(C2F5S02)2NK、(C4F9S02)(CF3S02)NK、(FS02C6F4)(CF3S02)NK、(C8F17S02)(CF3S02)NK、(CF3CH2OS02)2NK、(CF3CF2CH2OS02)2NK、(HCF2CF2CH2OS02)2NK、((CF3)2CHOS02)2NK、(CF3S02)3CK、(CF3CH2OS02)3CK、和C4F9S03K。至于具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽，如上所列的化合物可以單獨使用或組合使用。優選將0.520質量份的具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽添加到100質量份的EO-PO-AGE共聚物中。如果鹽的混入量低于0.5質量份，那么獲得的組合物不能獲得充足的導電性。另一方面，即使鹽的混入量超過某一定量，獲得的組合物的導電性也幾乎不變。更具體地說，即使鹽的混入量超過20質量份，也幾乎不增加對獲得的組合物的導電性的改善效果，卻增加了生產成本。通過用陰離子吸附劑單獨電離添加到彈性體聚合物中的鹽所產生的部分離子，可以穩定獲得的組合物的導電性，從而在使用少量的鹽時能提高其導電性。至于陰離子吸附劑，可以使用如下已知的化合物含鎂和鋁作為其主要組分的合成水滑石；含鎂鋁的無機離子交換劑、含銻的無機離子交換劑、含鈣的無機離子交換劑；具有用于將陰離子固定到其分子鏈上的離子固定基的聚合物或共聚物。例如，可列舉合成水滑右(商品名Kyoward2000、Kyoward1000，購自Kyowa化學工業有限公司)、交換陰離子的離子交換樹脂(商品名DiaionDCALL，購自NipponRensuiCo"Ltd.)。將導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物與包含形成其外殼的具有丙烯酸基的聚合物的微膠囊混合在一起。與微膠囊混合的動態交聯熱塑性彈性體組合物能使獲得的組合物即使在低溫環境中也能保持較低的硬度，并且即使混入較少量的具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽也能降低組合物的導電性。將0.515質量份的微膠囊與100質量份的導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物混合在一起°如果微膠囊的混入量小于0.5質量份，那么微膠囊對降低彈性體組合物在低溫環境中的硬度幾乎沒有貢獻，此外，當將微膠囊與鹽組合使用時，其對降低獲得的組合物的導電性具有很小的影響。另一方面，如果微膠囊的混入量超過15質量份，那么微膠囊在構成本發明的導電輥的組合物中占據較大的體積。于是，可能降低加工性從而降低其強度。進一步優選將17質量份的微膠囊與100質量份的導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物混合在一起。本發明中的微膠囊包含具有丙烯酸基的聚合物作為其外殼。包含于微膠囊中的丙烯酸基的量沒有具體限定。包含于100質量份的形成外殼的聚合物中的用于形成丙烯酸基所需的單體優選為不低于5質量份，進一步優選為不低于IO質量份。至于用于形成丙烯酸基所需的具有羧基的單體，可以列舉不飽和的一元羧酸，包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丁烯酸、和肉桂酸；不飽和的二元羧酸比如馬來酸、衣康酸、富馬酸；擰康酸、氯代馬來酸；不飽和的二元羧酸的單酯比如馬來酸一甲酯、馬來酸一乙酯、馬來酸一丁酯、富馬酸一甲酯、富馬酸一乙酯、衣康酸一甲酯、衣康酸一乙酯、衣康酸一丁酯、以及它們的衍生物。在上述單體中，優選丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、苯乙烯磺酸、馬來酸、富馬酸、和檸康酸。這些單體可以以鹽的形式使用或組合使用。用于本發明的微膠囊沒有具體限定，可以使用已知的微膠囊，只要它們包含形成其外殼的具有丙烯酸基的聚合物即可。至于能用于本發明的微膠囊，可以列舉該膠囊，其中形成其外殼的聚合物由腈單體、具有羧基的單體、具有酰胺基的單體、在其側鏈處具有環狀結構的單體、以及具有不低于兩個聚合雙鍵的單體(交聯劑)構成。至于聚合物中的單體的組成比，優選包含15-75mass。/。的腈單體，進一步優選為25~65mass%;優選包含10~65mass。/。的具有羧基的單體，進一步優選為20-55mass%;優選包含0.120massy。的具有酰胺基的單體，進一步優選為l~10mass%;優選包含0.1-20massn/。的在其側鏈處具有環狀結構的單體，進一步優選為l~10mass%;優選包含0~3mass。/。的具有不低于兩個聚合雙鍵的單體(交聯劑)。構成微膠囊外殼的聚合物可以包含無機物。優選無機物的含量為l~25masS%。至于腈單體，可以列舉丙烯腈、甲基丙烯腈、ot-氯代丙烯腈、a-乙氧基丙烯腈、富馬腈、以及這些單體的混合物。尤其優選丙烯腈和/或甲基丙烯腈。至于具有酰胺基的單體，可以列舉丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、以及N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺。至于在其側鏈處具有環狀結構的單體，可以列舉苯乙烯、a-甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、和甲基丙烯酸環己酯。也可以例舉苯基馬來酰亞胺、環己基馬來酰亞胺等作為在其側鏈處具有環狀結構的單體。至于具有不低于兩個聚合雙鍵的單體(交聯劑)，可以列舉二乙烯基苯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、PEG弁200二(甲基)丙烯酸酯、PEG弁400二(甲基)丙烯酸酯、PEG弁600二(甲基)丙烯酸酯、三丙烯酸甲縮醛、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸丙酯、二甲基丙烯酸l，3-丁二醇酯、和三烯丙基異氰酸酯。此外，可以例舉該微膠囊，其中形成其外殼的聚合物由腈單體、分子中具有不飽和雙鍵和羧基的單體、具有不低于兩個聚合雙鍵的單體、以及視需要與這些單體共聚以調節聚合物的膨脹特性的單體構成。至于聚合物中的單體的組成比，優選包含40~95mass。/。的腈單體，進一步優選為50~90mass%;優選包含760mass。/。的具有不飽和雙鍵和羧基的單體，進一步優選為10~50mass%;優選包含0.05-5massW的具有不低于兩個聚合雙鍵的單體，進一步優選為0.2~3mass%;優選包含020mass。/。的為調節聚合物的膨脹特性而與這些單體共聚的單體，進一步優選為(M5mass%。至于腈單體、在其分子中具有不飽和雙鍵和羧基的單體、以及具有不低于兩個聚合雙鍵的單體，可以列舉上述例舉的化合物。至于與其他單體共聚以調節聚合物的膨脹特性的單體，可以列舉1,1-二氯乙烯、醋酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯比如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)卞基丙烯酸酯和(甲基)(3-羧乙基丙烯酸酯；苯乙烯單體比如苯乙烯、苯乙烯磺酸及其鈉鹽、(X-甲基苯乙烯、和氯代苯乙烯；通過自由基引發劑比如丙烯酰胺、丙烯酰胺取代物、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺取代物，以及它們的混合物進行聚合反應的單體。優選與其它單體共聚的單體不包含具有能與羧基反應的官能團的單體比如N-羥甲基丙烯酰胺。此外，可以例舉微膠囊，其中形成其外殼的聚合物由丙烯腈、含羧基的單體、具有能與上述包含羧基的單體中的羧基反應的官能團的單體、具有不低于兩個聚合雙鍵的單體或/和用作調節軟化溫度的組分的具有較高的Tg的單體。視需要使用具有不低于兩個聚合雙鍵的單體和具有較高的Tg的單體。至于聚合物中的單體的組成比，優選包含20~80mol。/。的丙烯腈，進一步優選為30~70mol%;優選包含540mol。/。的含有羧基的單體，進一步優選為10~30mols%;優選包含1~30moP/。的具有能與羧基反應的官能團的單體，進一步優選為2~20mol%;優選包含0~5mol%的具有不低于兩個聚合雙鍵的單體，進一步優選為0~3mol%;優選包含050mol。/。的具有較高的Tg的單體，進一步優選為10~40mol%。至于具有羧基的單體和具有不低于兩個聚合雙鍵的單體，可以列舉上述例舉的化合物。至于具有能與羧基反應的官能團的單體，可以列舉N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、2-(甲基)丙烯酸羥乙酯、2-(甲基)丙烯酸羥丙酯、2-(甲基)丙烯酸羥丁酯、2-羥基-3-苯氧丙基丙烯酸酯、N,N-(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、N,N-(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯、單丙烯酸鎂、和單丙烯酸鋅。至于具有較高的Tg的單體，可以列舉具有不低于80。C的I^的均聚物。該單體包括甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苯甲酯、N-乙烯基吡咯烷酮、和苯乙烯。此外，可以例舉該微膠囊，其中形成其外殼的共聚物包括通過共聚腈單體和包含羧基的單體獲得的共聚聚合物、和交聯共聚聚合物中的離子的一價三價的金屬陽離子。至于聚合物中的單體的組成比，優選腈單體的含量不低于總的單體的80mass。/。；優選包含羧基的單體的含量占總的單體的550massM;以及以IOO質量份的包含羧基的單體為基準，優選金屬陽離子的比例為0.110質量份。至于腈單體和包含羧基的單體，可以列舉上述例舉的化合物。優選腈單體和包含羧基的單體均為聚合自由基的不飽和單體。至于"一價三價的金屬陽離子"，可以列舉鉀離子、鈉離子、銫離子、鋰離子、鎂離子、鈣離子、鋇離子、鐵離子、鎳離子、銅離子、鋅離子、錫離子、鉛離子、鍶離子、和鋁離子。"一價三價金屬陽離子"以金屬陽離子供體的形式包含在聚合物中。至于金屬陽離子供體，可以列舉上述"一價三價金屬陽離子"的氫氧化物、和鹽比如磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物、亞硝酸鹽、亞硫酸鹽、以及有機酸比如辛酸、硬脂酸的鹽。更具體地說，可以列舉氫氧化物比如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鋅、氫氧化鎳、氫氧化鐵、氫氧化銅、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、和氫氧化鋇；氯化物比如氯化鈉、氯化鉀、氯化鋰、氯化鎂、氯化鈣、氯化鋇、氯化鋅、和氯化鋁；以及磷酸鹽比如磷酸鈉、磷酸鋰、磷酸鈣、磷酸鋅、和磷酸鋁；和碳酸鹽比如碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋰、碳酸鈣、和碳酸鋅。首先優選過渡金屬的氫氧化物比如氫氧化鋅、氫氧化鎳、氫氧化鐵、和氫氧化銅。進一步優選二價過渡金屬的氫氧化物。微膠囊包括熱膨脹型和膨脹型。這兩種類型均能用于本發明。熱膨脹型微膠囊在其外殼中包含低沸點物質(熱膨脹劑)。當加熱熱膨脹型微膠囊時，外殼中的聚合物因低沸點物質的汽化而變軟和膨脹，從而變成微球(中空的球形顆粒)。至于包含于外殼中的低沸點物質，優選那些軟化點不超過構成外殼的熱塑性樹脂的軟化點并變成氣態的物質。至于低沸點物質，可以列舉低沸點液體比如丙烷、丙烯、丁烯、正丁烷、異丁垸、異戊垸、新戊烷、正戊垸、己垸、庚烷、石油醚、甲烷鹵化物、和四烯丙基硅;以及受熱時熱分解從而變成氣態的化合物比如AIBN。在這些低沸點物質中，優選使用低沸點的液態烴比如異丁烷、正丁垸、正戊垸、和異戊烷。這些低沸點物質可以單獨或組合使用。優選熱膨脹微膠囊的熱膨脹系數不低于2，進一步優選為220。優選熱膨脹微膠囊的開始膨脹溫度不低于100°C，進一步優選為不低于130°C。優選其最高膨脹溫度不低于130°C，進一步優選為不低于160°C,更進一步優選為不低于170°C。其最高膨脹溫度的上限值沒有具體限定，但通常為約250。C。優選微膠囊的粒徑為30~300pm。如果粒徑小于30pm，那么微膠囊對降低獲得的組合物在低溫環境中的硬度幾乎沒有貢獻，此外，當將微膠囊與具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽組合使用時，其對降低獲得的組合物的導電性的影響非常小。另一方面，如果粒徑大于300pm，那么微膠囊在構成本發明的導電輥的組合物中占據較大的體積。于是可能降低加工性，從而降低其強度。熱膨脹微膠囊的"粒徑"是指在其膨脹后的粒徑。優選用于本發明的微膠囊對加載在其上的負荷具有較高的保持構型性。更具體地說，當將15MPa的負荷加載到微膠囊上時，優選在其上施加負荷后的體積保持百分比不低于50%，進一步優選不低于70%，更進一步優選不低于80%。當熱膨脹微膠囊受熱膨脹時，對熱膨脹微膠囊的體積保持百分比進行測定。用于本發明的微膠囊能通過已知的方法制造從而是商業可得的。例如，可以選用AkzoNobel公司生產的"EXPANCEL(商品名)"禾QMatsumotoYushi-Seiyaku有限公司生產的"MatsumotoMicrosphere(商品名)，，。優選將乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物或乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物添加到導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物中。這樣做能提高導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物中的組分的分散性，尤其提高包含于其中的具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽的分散性，從而提高微膠囊與導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物的相容性。至于乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物或乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物中的丙烯酸酯，可以列舉通過醇類與丙烯酸之間的反應產生的酯化物比如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。優選丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯。丙烯酸酯在共聚物中的含量比優選為0.1~30mass%，進一步優選為l~20mass%，更進一步優選為5~15mass%。異丁烯酸縮水甘油酯或馬來酸酐在共聚物中的含量比為0.05-20mass%，優選為0.1~15mass%，進一步優選為0.5~10mass%，更進一步優選為l~10mass%。至于相容劑，可以將符合如下定義的一種或兩種三元共聚物與上述兩種共聚物一起使用。用作相容劑的三元共聚物由烯烴組分(cl)、丙烯酸酯或異丁烯酸酯(c2)、和不飽和羧基單元(c3)組成。至于烯烴組分(cl)，可以列舉具有26個碳原子的烯烴比如乙烯、丙烯、異丁烯、1-丁烯、l-戊烯、和己烯。至于丙烯酸酯或丙烯酸甲酯中的組分(c2)的例子，可以列舉通過醇類與丙烯酸或甲基丙烯酸之間的反應產生的酯化物比如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯。在這些丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯中，優選丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯。以不飽和羧酸或其酸酐的形式引入不飽和羧酸單元(c3)。更具體地說，可以列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐、富馬酸、丁烯酸、不飽和二元羧酸的半酯和半酰胺。首先，優選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸和馬來酸酐。尤其優選馬來酸酐。不飽和羧酸單元的模式不限定于某一具體模式，只要它能與上述三元聚合物共聚即可。可以列舉無規共聚物、嵌段共聚物、和接枝共聚物。優選將丙烯酸酯或異丁烯酸酯(c2)的含量設定為0.1~30maSS%，進一步優選為1~20mass%,更進一步優選為5~15mass%。不飽和羧基單元(c3)的含量設定為0.0520mass%，優選為0.1-15mass%，進一步優選為0.5-10mass%，更進一步優選為1~10mass%。以100質量份的包含于彈性體組合物中的橡膠組分為基準，優選相容劑的混入量為120質量份。如果相容劑的混入量小于1質量份，那么相容劑沒有充足的效果。于是，彈性體組合物，EO-PO-AGE共聚物，具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽、以及微膠囊彼此沒有良好地混合。于是沒有均質化組合物，從而不能對組分進行良好地加工。另一方面，如果相容劑的混入量超過20質量份，則沒有進一步提高相容性效果而獲得的組合物卻具有較高的硬度。通過使用傳統的方法能夠制造本發明的導電輥。例如，通過使用如下方法可以制造導電輥。首先，形成構成本發明的導電輥的組合物。下面對制備步驟進行詳細地說明。通過使用擠壓機管狀擠出獲得的組合物，接著進行切斷以獲得導電輥。也可以通過使用注塑機注塑成型獲得的粒化組合物使其成管狀，接著拋光成型品的表面，然后將成型管切割成預期的尺寸。于是獲得導電輥。在本發明中，優選使用擠壓成型法，這是因為該方法能連續地生產成型管并且不需要拋光步驟，從而極大地提高了生產率。本發明的導電輥具有圓柱形軸和一個由上述組合物制成的位于軸的外圍面的圓柱形導電層。該結構是簡單的，從工業生產的角度看是優選的。但除了上述導電層之外，導電輥可以具有兩層或三層結構以調節其電阻。根據導電輥所需的性能恰當地設定各層的種類、各層順序、和各層的厚度。優選將上述導電層設置成導電輥的最外層。可以通過使用紫外線照射導電輥的表面來在本發明的導電輥的表面上形成氧化物膜。用作介電層的氧化物膜降低導電輥的損耗角正切。作為低摩擦層的氧化物膜提供了優選的色粉分離效果。可以在導電輥的表面上形成涂層。例如，涂層可以通過選擇已知的由主要聚合物制成的涂料形成，該聚合物由分散在主要聚合物中的尿烷、丙烯酸樹脂或乳膠和氟樹脂組成。通過使用已知的方法比如靜電沉積、噴涂、浸涂或刷涂進行涂布處理。優選涂層的厚度為l~20pm。通過用涂料涂覆導電輥的表面，可以獲得如下效果，即較易去除轉印時殘留的色粉，改變色粉的附著性和去除性，控制表面能，抑制紙粉附著在導電輥的表面上和色粉附著在其上，以及降低導電輥表面的摩擦系數。下面對構成本發明的導電輥的組合物制成的方法進行詳細說明。制備組合物的方法沒有具體限制，但可以使用已知的方法。可以將包含于組合物中的所有組分捏合在一起。也可以分多步將組分捏合在一起。也就是說，在將所有組分中的一部分捏合在一起之后，接著捏合剩余的組分。但優選用如下方法制備組合物。首先，用交聯劑動態交聯包含二烯烴橡膠和EPDM橡膠中至少一種的橡膠組分，以將橡膠組分分散在熱塑性彈性體和熱塑樹脂的混合物中。將具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽添加到EO-PO-AGE共聚物中，接著將它們捏合在一起。將獲得的彈性體組合物、獲得的導電組合物、相容劑和視需要使用的添加劑捏合在一起以形成導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物。然后將微膠囊與導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物混合在一起以形成構成導電輥的組合物。導電組合物具有該特性，即其幾乎不進入動態交聯區域的相中，而是選擇性地混入到基體相中。于是根據上述方法，導電組合物選擇性地分布于彈性體組合物的基體中。也就是說，導電組合物能局域性地位于作為彈性體組合物基體的熱塑樹脂或/和熱塑性彈性體中。因此，添加到彈性體組合物中的導電組合物對橡膠的交聯程度不會產生不利的影響。于是可以抑制增加壓縮永久變形。此外，不需要增加使用具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽。因此可以防止提高獲得的組合物的硬度從而降低材料成本。可以使用如下兩種制備方法以動態交聯EO-PO-AGE共聚物。在第一種方法中，優選將作為交聯劑的過氧化物添加到各組分的混合物中。更具體地說，通過將獲得的彈性體組合物、獲得的導電組合物、微膠囊、交聯劑、以及相容劑和視需要使用的添加劑捏合在一起，可以將組分混合在一起，同時優選通過作為交聯劑的過氧化物動態交聯包含于導電組合物中的EO-PO-AGE共聚物。在第二種方法中，在將EO-PO-AGE共聚物與具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽捏合在一起的過程中，優選將作為交聯劑的過氧化物添加到混合物中以預先動態交聯EO-PO-AGE共聚物。優選橡膠組分和/或EO-PO-AGE共聚物動態交聯處的加熱溫度設定為160~250°C，優選加熱時間為1~20分鐘。優選各組分彼此混合時的加熱溫度設定為160~250°C，優選加熱時間為120分鐘。使用雙螺桿擠壓機、班伯里密煉機、捏合機等用于動態交聯和捏合。橡膠組分和/或EO-PO-AGE共聚物可在有鹵素即氯、溴、氟或碘存在的條件下動態交聯。為使鹵素在動態交聯時存在，優選彈性體組合物包含鹵化樹脂交聯劑或鹵素供體。至于鹵素供體，可以是氯化錫，例如列舉氯化錫比如四氯化錫，氯化鐵、和氯化銅。鹵素供體可以單獨使用或兩種或更多種組合使用。優選粒化通過實施上述方法獲得的組合物以便于在接下來的步驟中將進行的加工。于是，可以獲得優選的成型性。本發明的導電輥可用于各種目的。優選使用該導電輥作為成像裝置比如打印機、靜電復印機、傳真機、自動取款機(ATM)等中的導電組件。更具體地說，導電輥用作用于使感光鼓均勻充電的充電輥、用于將色粉附于感光器上的顯影輥、用于將色粉圖像轉印到紙上的轉印輥或感光器中的中間轉印帶、用于輸送色粉的色粉供應輥、用于從其內側驅動轉印帶的驅動輥、用于輸送紙張的進紙輥(更具體地說，進紙輥、送紙輥或出紙輥構成了進紙結構)、以及用于去除色粉的清潔輥。優選使用本發明的導電輥作為轉印輥。因為本發明的導電輥包含由形成其外殼的具有丙烯酸基的聚合物構成的微膠囊。故導電輥即使在低溫環境中也能保持較低的硬度。于是，使用本發明的導電輥的成像裝置即使在低溫環境中也能形成良好的圖像而不會產生有缺陷的轉印、充電、和傳送。此外，導電輥中的組合物具有良好的成型性，從而在降低導電輥的硬度時不犧牲加工性。通過將具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽、微膠囊、和EO-PO-AGE共聚物添加到彈性體組合物中，可以有效地降低本發明的導電輥的電阻。因為可以使離子導電劑的混入量小于傳統的導電輥中的組合物中所用的量，故可以降低其電阻變化、防止發生滲出、防止劣化其機械性能比如壓縮永久變形、硬度等、以及降低材料成本。在本發明的導電輥中，動態交聯包含二烯烴橡膠和EPDM橡膠中至少一種的橡膠組分，接著將其分散在熱塑性彈性體和熱塑樹脂的混合物中。于是，導電輥具有類似橡膠的耐久性、彈性、以及撓性、和類似樹脂的成型性。此外，導電輥是熱塑性的和可循環使用的。具體實施方式本發明的導電輥的實施方式如圖1所示。導電輥10包括由如下所述的組合物制成的圓柱形輥部11和圓柱形軸12。優選輥部11的厚度為1~20mm，進一步優選為2~20mm。如果輥部11的厚度小于1mm，那么輥部11缺少彈性。如果其厚度超過20mm，那么導電輥很大從而難以將其安裝到復印機、打印機等上。軸12可以由金屬比如鋁、鋁合金、SUS、和鐵或陶瓷制成。通過壓合將似D形的軸插入到圓柱形輥部11的中空部分中以制造似D形的橡膠輥。可以在導電輥10的表面上形成涂層(圖中未顯示)。根據日本工業標準JISK6253確定本發明的導電輥在23。C處的肖氏A硬度為2040，優選為2035，進一步優選為2535。通過將導電輥10在23°C處的硬度設定在該具體范圍內，可以防止在不超過15。C的低溫處產生有缺陷的圖像，這是因為其硬度沒有增加。除硬度之外，可以根據用途調節導電輥10的其他各種性能。例如，當將1000V的電壓施加到導電輥10上時，優選導電輥的電阻值為104QQ~109QQ，進一步優選為106Q~108Q。下面對構成本發明的導電輥的組合物進行說明。組合物包括含有烯烴樹脂和苯乙烯熱塑性彈性體的混合物的彈性體組合物，其中EPDM橡膠動態交聯并分散在混合物中；EO-PO-AGE共聚物；具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽；具有形成其外殼的含丙烯酸基的聚合物的微膠囊；和視需要使用的乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物。EO-PO-AGE共聚物可以動態交聯。在實施方式中的彈性體組合物中，用聚丙烯作為烯烴樹脂，用苯乙烯-乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(SEEPS)作為苯乙烯熱塑性彈性體。至于烯烴樹脂與苯乙烯熱塑性彈性體之間的混合比中，將3050質量份的烯烴樹脂與IOO質量份的苯乙烯熱塑性彈性體混合在一起。以100質量份的EPDM橡膠為基準，使用20120質量份的熱塑性彈性體和熱塑樹脂的混合物，優選為40100質量份，進一步優選為50~90質量份。通過樹脂交聯劑動態交聯EPDM橡膠。至于樹脂交聯劑，尤其優選鹵化烷基苯酚。以IOO質量份的EPDM為基準，樹脂交聯劑的混入量設定為5~15質量份，優選為1015質量份。為較好地完成動態交聯反應，將氧化鋅作為交聯助劑與樹脂交聯劑一起使用。以100質量份的EPDM為基準，優選交聯助劑的混入量為0.5~10質量份，進一步優選為1~10質量份。在用于實施方式中的EO-PO-AGE共聚物中，環氧乙烷，環氧丙烷、和烯丙基縮水甘油醚的含量比為80~95mol%、l~10mol%、l~10mol%。尤其優選EO-PO-AGE共聚物的平均分子量不低于50000。以100質量份的EPDM橡膠為基準，優選EO-PO-AGE共聚物的混入量為3~20質量份，進一步優選為515質量份。EO-PO-AGE共聚物可以動態交聯。在動態交聯中優選使用過氧化物。優選使用二-(過氧化叔丁基)二異丙基苯作為過氧化物。以100質量份的EO-PO-AGE共聚物為基準，優選過氧化物的混入量設定為0.5~3質量份。可以將共交聯劑和過氧化物一起使用。至于共交聯劑，優選二肟，進一步優選N,N'-間苯基雙馬來酰亞胺。以100質量份的EO-PO-AGE共聚物為基準，優選共交聯劑的混入比為0.1-5質量份，進一步優選為0.22質量份。至于具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽，優選如上所述的化學式l、2所示的含陰離子的鹽。進一步優選具有該陰離子的鹽，其中如化學式1或2中XiX3所示的官能團為CF3S02-。優選與陰離子配對以形成鹽的陽離子為堿金屬，進一步優選為鋰離子。更具體地說，尤其優選二(三氟甲磺酰基)亞胺基鋰作為上述鹽。以100質量份的EO-PO-AGE共聚物為基準，優選具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽的混入比為1~20質量份，優選為5~15質量份。優選包含形成其外殼的具有丙烯酸基的聚合物的微膠囊包括丙烯酸共聚物，該丙烯酸共聚物可以通過使用甲基丙烯酸或丙烯酸作為具有羧基的單體共聚形成。優選微膠囊是熱膨脹微膠囊。更具體地說，優選微膠囊包含液態烴作為外殼中的低沸點物質。用于本發明的微膠囊的開始膨脹溫度不低于110。C，優選為110-160。C，進一步優選為130-140。C。其最高膨脹溫度為150-200。C，進一步優選為180~190。C。優選膨脹微膠囊的粒徑為50-150pm，進一步優選為80~100pm。構成導電輥10的組合物可以包含乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物作為相容劑。至于乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物中的丙烯酸酯，使用丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。尤其優選使用丙烯酸乙酯。至于乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物中的各單體的含量比，丙烯酸酯的含量設定為310mass。/。，馬來酸酐的含量設定為1~5maSS%。優選共聚物的熔體流速為0.5-100g/10分鐘，進一步優選為150g/10分鐘。以100質量份的EPDM橡膠為基準，優選相容劑的混入比設定為3~15質量份，進一步優選為5~10質量份。除上述組分之外，構成導電輥10的組合物可以包含其它組分，只要使用其不與本發明的目的相沖突即可。例如，彈性體組合物可以包含軟化劑以使組合物具有適當的撓性和彈性。至于軟化劑，可以使用操作油和增塑劑。至于操作油，可以使用礦物油比如石蠟油、環烷基油、芳香族油、已知的包含碳氫低聚物的合成油、以及加工油。至于合成油，可以使用a-烯烴的低聚物、丁烯的低聚物、乙烯和a-烯烴的無定形低聚物。可以使用增塑劑比如鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、磷酸酯、聚乙烯、和聚酯。更具體地說，可以列舉鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、癸二酸二辛酯(DOS)、和己二酸二辛酯(DOA)。優選石蠟油作為軟化劑，進一步優選石蠟操作油。以100質量份的彈性體組合物中的橡膠組分為基準，軟化劑的混入量設定為50~250質量份，優選為50-200質量份，進一步優選為70150質量份。如果軟化劑的混入量小于上述下限值，則難以獲得通過添加軟化劑所產生的效果，艮P，提高橡膠組分在動態交聯時的分散性，此外，組合物易于具有較高的硬度。另一方面，如果軟化劑的混入量超過上述上限值，那么軟化劑抑制反應。于是橡膠組分不能充分地動態交聯，從而使獲得的組合物的性能劣化，此外，軟化劑易于滲出。當用充油橡膠作為橡膠組分時，上述軟化劑的混入量包括填充油的量。可以使用填料和其它添加劑來提高組合物的機械性能。至于填料，可以使用二氧化硅粉末、炭黑、粘土、滑石、碳酸鈣、二元亞磷酸鹽(DLP)、堿式碳酸鎂、以及氧化鋁。以構成本發明的導電輥的組合物的總質量為基準，優選使用不超過15massy。的填料。設定上述混合范圍的原因如下。填料對提高組合物的拉伸強度和撕裂強度是有效的。但如果大量使用填料，則組合物的撓性降低。于是，由組合物構成的導電輥具有較低的摩擦系數。構成本發明的導電輥的彈性體組合物可以包含添加劑比如抗老化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、顏料、抗靜電劑、阻燃劑、中和劑、成核劑、以及用于抑制產生氣泡的試劑。通過實施如下所述的方法制造導電輥10。首先，將EPDM橡膠粒化。在200。C處，將粒化的EPDM橡膠、苯乙烯熱塑性彈性體、烯烴樹脂、交聯劑、和軟化劑捏合在一起以用交聯劑動態交聯EPDM橡膠，從而使EPDM橡膠分散在苯乙烯熱塑性彈性體和烯烴樹脂的混合物中。于是形成了彈性體組合物。與上述步驟不同，將EO-PO-AGE共聚物與具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽捏合在一起以形成導電組合物。在動態交聯EO-PO-AGE共聚物的過程中，將EO-PO-AGE共聚物與過氧化物捏合在一起。在200。C處，將獲得的彈性體組合物、獲得的導電組合物、以及視需要使用的相容劑捏合在一起以形成導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物。考慮到以后步驟的可操縱性，將導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物粒化。通過使用混合機將獲得的導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物的顆粒和微膠囊干混在一起以獲得構成本發明的導電輥的組合物。接著通過使用單螺桿擠壓機，在180230。C處管狀擠出組合物。通過壓合將金屬軸12插入到獲得的管子的中空部分中或將軸12與管子彼此粘結，從而獲得本發明的導電輥IO。可以在導電輥10的表面上形成涂層(圖中未顯示)。實施例下面對本發明的實施例和對照例進行詳細說明。通過使用按表1所示的比例混合的各組分，形成各個實施例和對照例中的導電輥。通過使用如下所述的方法，對各個導電輥在常溫和低溫處的擠出加工性、其硬度、以及其打印進行評估。表l所示為評估結果。表1-1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表l－2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>如下產品用作如表1所示的各組分。EPDM橡膠"Esprene505A(商業名)"，購自Sumitomo化學有限公司熱塑性彈性體氫化苯乙烯熱塑性彈性體("Septon4077(商業名)"，購自Kuraray有限公司)熱塑樹脂聚丙烯("NovatecPP(商業名)"，購自JapanPolypropylene公司)軟化劑石蠟操作油("DianaProcessOilPW-380(商業名)"，購自IdenitsuKosan有限公司)樹脂交聯劑酚醛樹脂交聯劑("Tackrol250-m(商業名)"，購自Taoka化學有限公司)交聯助劑鋅白("ZincWhiteNo.1(商業名)"，購自MitsuiMiningandSmelting有限公司)EO-PO-AGE共聚物("Zeospan8100(商業名)，，，購自Zeno公司)■鹽雙(三氟甲磺酰基)亞胺基鋰乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物"BondineLX4110"，購自ArkemaInc.■微膠囊"MatsumotoMicro-sphereF-100(商業名)"，購自MatsumotoYushi-Seiyaku有限公司按如下制備步驟制造實施例和對照例中的導電輥。實施例13按表中所示的混合比將粒化的EPDM、苯乙烯熱塑性彈性體、聚丙烯樹脂、軟化劑、交聯劑和交聯助劑彼此混合在一起。在用混合機將各組分干混合之后，通過使用雙螺桿擠壓機("HTM38"，購自I-pecInc.)，在200。C處，以200rpm的轉速將各組分捏合在一起以形成彈性體組合物的顆粒。與粒化的彈性體組合物不同，在通過混合機將粒化的EO-PO-AGE共聚物和具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽干混合之后，通過使用雙螺桿擠壓機("2TR-75"型，購自MARIYAMACOMPANYLTD.)，在70。C處，將混合物捏合在一起以形成導電組合物的顆粒。按表l中所示的比例使用獲得的彈性體組合物的顆粒、與彈性體組合物的顆粒分開獲得的導電組合物的顆粒、以及乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物(實施例2)。在用混合機將各組分干混合之后，通過使用雙螺桿擠壓機("HTM38"，購自I-pecInc.)，在200°C處，以200rpm的轉速將各組分捏合在一起以形成導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物的顆粒。在用混合機將獲得的導電動態交聯熱塑性彈性體組合物的顆粒和微膠囊干混合之后，通過使用單螺桿擠壓機(cp50擠壓機，購自San.NTIric.)，在200°C處，以200rpm的轉速管狀擠出混合物從而獲得外徑為14mm、內徑為6mm的成型品。在將金屬軸插入到獲得的管子的中空部分中之后，將其切割成218mm的長度。接著拋光切片以獲得本發明的導電輥。對照例1將使用與實施例1相同的方法形成的彈性體組合物擠出以獲得導電輥。對照例2和5除了沒有使用微膠囊之外，對照例2和5中的導電輥用與實施例1相同的方法獲得。對照例5中的彈性體組合物的組成比作了改變。對照例3使用按照與實施例1中相同的方法形成的彈性體組合物、粒化的EO-PO-AGE共聚物、和微膠囊。用與實施例1相同的方法獲得導電輥。沒有使用鹽。對照例4除將微膠囊的混入量設定為1/10之外，用與實施例1相同的方法獲得導電輥。測試導電輥的方法如下所示。擠出加工性通過使用單螺桿擠壓機管狀擠出構成導電輥的組合物的顆粒以肉眼觀察各個管子的外形(橡膠的表面)。〇管子的表面光滑，沒有問題。在改變擠壓條件從而增加其拋光面時，管子的表面有一點不平整但是可接受的。X:當擠出顆粒時，管子表面很不平整使得顆粒破裂，于是不能形成管子。-硬度根據日本工業標準JISK6253測定各個導電輥在23°C溫度處的硬度。常溫處的打印性能的評估將實施例和對照例中的各個導電輥安裝在激光打印機("LaserJet4050"，購自Hewlett-PackardDevelopmentCompany)上作為轉印輥。在23°C的溫度和55%的相對濕度下，在20張A4紙(PPC紙，購自FujiXeroxOfficeSupply有限公司)上進行銅版打印。肉眼檢査紙上的打印。〇沒有觀察到有缺陷的打印，因此沒有問題。在一兩張紙上觀察到有缺陷的打印。但缺陷程度很輕，使得如果不仔細檢查打印不能觀察到有缺陷的打印，因此沒有問題。X:幾乎在所有打印的紙張上均觀察到明顯的有缺陷的打印。低溫下打印性能的評價用與常溫下相同的方法檢査打印，所不同的只是分別將溫度和相對濕度改為io°C和20%。對照例1中的導電輥中不包含EO-PO-AGE共聚物、具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽、乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物、和包含形成其外殼的具有丙烯酸基的聚合物的微膠囊，它具有出色的擠出加工性。但在常溫和低溫下均觀察到有缺陷的打印，這是因為對照例1中的導電輥具有較高的硬度，并且其電阻沒有降到足夠低。對照例2中的導電輥不包含乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物和包含形成其外殼的具有丙烯酸基的聚合物的微膠囊，它具有出色的擠出加工性。但對照例2中的導電輥具有較高的硬度，于是在低溫處觀察到有缺陷的打印。與構成對照例2中的導電輥的組合物相比，構成對照例5中的導電輥的組合物包含更大量的軟化劑，它的擠出加工性很差，使得對照例5中的組合物不能形成管子。對照例3中的導電輥不包含具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽和乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物，它具有出色的擠出加工性和足夠低的硬度。但導電輥的電阻沒有降到足夠低，于是在低溫處觀察到有明顯缺陷的打印。對照例4中的導電輥包含很少量的含有形成其外殼的具有丙烯酸基的聚合物的微膠囊，它具有較高的硬度，于是在低溫處觀察到有缺陷的打印。另一方面，實施例13中的各個導電輥均具有出色的擠出加工性，具有足夠低的硬度、以及具有較低的電阻。此外，因為各個導電輥的組合物中的組分被均勻地分散，故能在常溫和低溫處進行良好的打印而不損害擠出加工性。權利要求1.一種通過塑模一種組合物制造的導電輥，所述組合物包含由包含二烯橡膠和乙烯-丙烯-二烯橡膠中至少一種的橡膠組分和熱塑性彈性體和熱塑樹脂的混合物構成的彈性體組合物，所述橡膠組分動態交聯并分散在所述混合物中；環氧乙烷-環氧丙烷-烯丙基縮水甘油醚和具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽，兩者均被添加到所述彈性體組合物中以形成導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物；以及由具有丙烯酸基的聚合物形成的微膠囊，所述聚合物構成所述微膠囊的外殼，所述微膠囊與所述導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物混合在一起，其中，根據JISK6253標準測得所述導電輥在23℃下的肖氏A硬度不超過40。2.如權利要求l所述的導電輥，其特征在于，所述導電輥包括擠出成型品。3.如權利要求l所述的導電輥，其特征在于，將0.515質量份的所述微膠囊與100質量份的所述導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物混合在一起，其中所述微膠囊包含構成其外殼的具有丙烯酸基的聚合物。4.如權利要求2所述的導電輥，其特征在于，將0.515質量份的所述微膠囊與IOO質量份的所述導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物混合在一起，其中所述微膠囊包含構成其外殼的具有丙烯酸基的聚合物。5.如權利要求l所述的導電輥，其特征在于，所述導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物還包含乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物或乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物作為相容劑。6.如權利要求2所述的導電輥，其特征在于，所述導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物還包含乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物或乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物作為相容劑。7.如權利要求3所述的導電輥，其特征在于，所述導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物還包含乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物或乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物作為相容劑。8.如權利要求l所述的導電輥，其特征在于，所述導電輥用作成像裝置中的轉印輥。9.如權利要求2所述的導電輥，其特征在于，所述導電輥用作成像裝置中的轉印輥。10.如權利要求3所述的導電輥，其特征在于，所述導電輥用作成像裝置中的轉印輥。全文摘要動態交聯包含二烯橡膠和乙烯-丙烯-二烯橡膠中至少一種的橡膠組分。于是將橡膠組分分散在熱塑性彈性體和熱塑樹脂的混合物中。將環氧乙烷-環氧丙烷-烯丙基縮水甘油醚和具有氟基和磺酰基的含陰離子的鹽添加到彈性體組合物中以獲得導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物。將獲得的導電的動態交聯熱塑性彈性體組合物與包含形成其外殼的具有丙烯酸基的聚合物的微膠囊的混合物塑模成型以獲得導電輥，根據JISK6253標準測定該導電輥在23℃處的肖氏A硬度不超過40。文檔編號G03G15/00GK101158826SQ200710149470公開日2008年4月9日申請日期2007年9月12日優先權日2006年9月15日發明者田島啟,皆越亮申請人:住友橡膠工業株式會社