用于使靜電潛像顯影的調色劑及其制造方法、靜電潛像顯影劑、墨盒以及成像裝置的制作方法

            文檔序號:2729524閱讀:179來源:國知局

            專利名稱::用于使靜電潛像顯影的調色劑及其制造方法、靜電潛像顯影劑、墨盒以及成像裝置的制作方法
            技術領域
            :本發明涉及可用于利用電子照相方法的電子照相裝置如復印機、打印機或傳真機中的用于使靜電潛像顯影的調色劑及靜電潛像的顯影劑,還涉及制備用于使靜電潛像顯影的調色劑的方法及成像裝置。
            背景技術
            :為了減少復印機或打印機所耗用的能量,十分需要能夠在低能水平下進行定影的技術。因此,對于可在較低溫度下進行定影的電子照相調色劑有強烈的需求。降低調色劑定影溫度的典型技術涉及降低調色劑樹脂(粘結劑)的玻璃化轉變溫度。受諸如粉末聚集(結塊)和調色劑在定影圖像上的保存性能因素的影響,玻璃化轉變溫度的實際低限典型地為50°C,優選60OC。一種可避免結塊、且可同時獲得至多60。C的優良的圖像保存及低溫定影性能的可能技術涉及在所述調色劑內使用結晶性樹脂作為粘結劑(例如,參見特公昭56-13943號公報)。此外,將結晶性樹脂用于防止偏移(例如,參見特公昭62-39428號公報)或實現加壓定影(例如,參見特公昭63-25335號公報)的技術也早已為人所知。此外,也提出了通過將非結晶性樹脂與熔融溫度為110°C或更低的結晶性樹脂混合來制備調色劑的技術(例如,參見特公平4-30014號公報)。使用結晶性聚酯樹脂的技術的實例包括在特開平4-120554、特開平4-23卯21和特開平5-165252號公報中所公開的。此外,特開2001-117268號公報公開了包含具有交聯結構的結晶性聚酯樹脂為主要組分的調色劑具有優異的抗結塊和圖像保存性能,并還可以實現低溫定影。以上所描述的技術,如特開昭56-13943公報中所公開的,其在調色劑中使用其垸基側鏈具有14個或更多個碳原子的聚合物,雖然熔融溫度為62°C~66°C的較低的溫度,但是該溫度還是過低,這意味著會產生可靠性問題,包括調色劑及所產生圖像的熱保存性能均不好。此外,特開昭62-39428和63-25335號公報公開的結晶性樹脂存在調色劑對紙的定影性能不夠好的問題。可望改善對紙定影性能的結晶性樹脂實例包括聚酯樹脂,這類樹脂的具體實例已公開在特開昭62-39428號公報中。該公報公開了使用非結晶性聚酯樹脂與結晶性聚酯樹脂的混合物,但因為結晶性聚酯樹脂的熔融溫度高,所以不能實現低溫定影。此外,就特開平4-30014號公報而言,其公開了使用通過混合非結晶性樹脂與熔融溫度為no。c或更低的結晶性樹脂而制備的調色劑,當所述非結晶性樹脂與所述結晶性樹脂混合時,可能會產生實際問題,如調色劑熔融溫度下降、調色劑結塊及圖像保存性能變差。此外,特開2001-117268號公報公開了包含具有交聯結構的結晶性聚酯樹脂為主要組分的調色劑具有出色的抗結塊和圖像保存性能,還可以實現低溫定影,但該調色劑在無油定影中可能存在剝離穩定性變差的問題。此外,在結晶性樹脂未經混合就使用的情況下,盡管低溫定影性能、調色劑熱保存性能和所產生文件的保存性能無疑得到了改善,但定影過的圖像強度不好,易于因擦劃等原因而產生缺陷。而且,盡管這些調色劑的低溫定影性能和調色劑保存性能肯定會得到改善,但所述定影性能隨復印機或打印機的處理速度而產生明顯變化,這意味著即使這些性能改進可以得到實現,但調色劑的通用性往往不好。本發明提供了一種用于使靜電潛像顯影的調色劑,該調色劑具有與定影速度關聯性最小的定影性能(耐彎折性)、歷時不變的耐彎折性以及出色的熱保存性能,還提供了制造用于使靜電潛像顯影的調色劑的方法、靜電潛像的顯影劑及成像裝置。
            發明內容本發明包括以下所述各個方面。(1)根據本發明的一個方面,提供了一種用于使靜電潛像顯影的調色劑,該調色劑包括結晶性聚酯樹脂和隔離劑,其中結晶性聚酯樹脂與隔離劑接觸的結構存在于釕染色的調色劑截面,如果這些結構的截面積表示為A,隔離劑單獨部分截面積表示為B,結晶性聚酯樹脂單獨部分截面積表示為C,貝U40$100xA/(A+B+C)$70,10SlOOxB/(A+B+C)$30,20Sl00xC/(A+B+C)S30。(2)根據本發明的另一個方面,提供了根據上述方面(l)用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中結晶性聚酯樹脂的酸值為510mgKOH/g。(3)根據本發明的另一個方面,提供了根據上述方面(l訴于使靜電潛像顯影的調色劑,其中根據ASTMD3418-8測定的結晶性聚酯樹脂的熔融溫度為50~120。C。(4)根據本發明的另一個方面,提供了根據上述方面(l)用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中結晶性聚酯樹脂的重均分子量(Mw)為10,00025,000。(5)根據本發明的另一個方面,提供了根據上述方面(l)用于使靜電潛像顯影的調色劑,該調色劑還包含非結晶性聚酯樹脂。(6)根據本發明的另一個方面,提供了根據上述方面(5)用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中非結晶性聚酯樹脂的酸值為10~15mgKOH/g。(7)根據本發明的另一個方面,提供了根據上述方面(5)用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中根據ASTMD3418-8測定的非結晶性聚酯樹脂的玻璃化轉變溫度(Tg)為50。C或更高。(8)根據本發明的另一個方面,提供了根據上述方面(5)用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中非結晶性聚酯樹脂的重均分子量(Mw)為20,000~50,000。(9)根據本發明的另一個方面,提供了根據上述方面(5)用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中結晶性聚酯樹脂與非結晶性聚酯樹脂的重量比為5/95-40/60。(10)根據本發明的另一個方面,提供了根據上述方面(5)用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中非結晶性聚酯樹脂的軟化溫度為60卯。C。(11)根據本發明的另一個方面,提供了根據上述方面(l)用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中隔離劑的量相對于調色劑的總重量為0.5-50重量%。(12)根據本發明的另一個方面,提供了根據上述方面(l)用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中調色劑的體均粒徑分布指數GSDv不大于1.30。(13)根據本發明的另一個方面,提供了根據上述方面(l)用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中調色劑的形狀因子SF1滿足110SSF1S140。(14)根據本發明的另一個方面,提供了一種制造用于使靜電潛像顯影的調色劑的方法,該方法包括向通過在有機溶劑中溶解非結晶性聚酯樹脂和結晶性聚酯樹脂制備的樹脂溶液中加入中和劑和水基介質,由此引起相反轉并產生堿性材料;隨后形成0/W乳化樹脂粒子;聚集并熔合通過從乳化樹脂粒子中除去有機溶劑得到的樹脂粒子分散體。(15)根據本發明的另一個方面,提供了一種靜電潛像顯影劑,該顯影劑包含粒徑分布為1.3或更低的載體,及根據上述方面(l)的用于使靜電潛像顯影的調色劑。(16)根據本發明的另一個方面,提供了與用于使靜電潛像顯影的調色劑一起使用的墨盒,該調色劑包括結晶性聚酯樹脂和隔離劑,其中結晶性聚酯樹脂與隔離劑接觸的結構存在于釕染色的調色劑截面,如果這些結構的截面積表示為A,隔離劑單獨部分截面積表示為B,結晶性聚酯樹脂單獨部分截面積表示為C,則40^100xA/(A+B+C)S70,10^1OOxB/(A+B+C)S30,20S勵xC/(A+B+C),0(17)根據本發明的另一個方面,提供了一種可拆卸的墨盒,該墨盒包括在潛像保持部件上形成潛像的潛像形成單元、用靜電潛像顯影劑使潛像顯影的顯影單元、及將已顯影的圖像轉印到轉印目標上的轉印單元,其中靜電潛像顯影劑含有根據上述方面(l)的用于使靜電潛像顯影的調色劑。(18)根據本發明的另一個方面,提供了一種成像裝置,其包括在潛像保持部件上形成潛像的潛像形成單元、用靜電潛像顯影劑使潛像顯影的顯影單元、將已顯影的圖像轉印到轉印目標上的轉印單元、及將所述圖像加熱固定在轉印目標上的固定單元,其中靜電潛像顯影劑含有根據上述方面(l)的用于使靜電潛像顯影的調色劑、并且固定單元中圖像與固定部件之間的接觸時間為至少0.01秒,但不超過0.1秒。定影溫度對定影速度的依賴性有效地依賴于定影期間加熱的量。換言之,形成圖像的調色劑與如固定輥的受熱組件接觸并且進行熱熔合,這樣可使調色劑滲入如紙張的記錄介質中。相應地,該加熱溫度越高或加熱時間越長,調色劑就越容易滲入紙記錄介質中。因此,圖像表面的狀態根據加熱時間變化,這意味所得到圖像的耐彎折性能表現為依賴于定影速度。根據本發明的方面(l),解決該問題的方法是通過形成結晶性聚酯樹脂與隔離劑接觸的結構,并且保證這些結構的截面面積相對于結晶性聚酯樹脂單獨部分的截面積和隔離劑單獨部分的截面積落在一定的范圍內。在本說明書中,如以下所述,以上術語"結構"是指結晶性聚酯樹脂與隔離劑接觸、或嵌在隔離劑中的任何結構,即使只是一個點的接觸。在更詳細的說明中,結晶性聚酯樹脂和隔離劑可以比調色劑中其它結構組分通過更短的加熱時間來降低粘度,這意味它們可在相對較低的溫度下從調色劑中滲出。例如,當調色劑在定影期間滲入記錄介質中或滲出如受熱輥固定部件的表面時,定影期間來自所使用受熱元件的熱量可產生對調色劑表面和記錄介質表面的加熱,由于受熱元件的溫度特別高,這些粘度降低了的材料相對較快地滲出到調色劑圖像的表面上。通常隔離劑融化最快,并在受熱元件和圖像之間形成層,因此可改善隔離性能。對于通常會接下來融化的結晶性聚酯樹脂,雖然有一部分會以與隔離劑相似的方式向受熱元件遷移,但其它部分會滲入記錄介質,并且這一部分在冷卻時結晶,所以調色劑對記錄介質的粘著性會變差,加大了耐彎折性能變差的可能性。在本發明中,通過使用結晶性聚酯樹脂與隔離劑接觸的結構,可以抑制結晶性聚酯樹脂形成結晶結構,可以抑制結晶性聚酯樹脂滲入記錄介質中,并且可以控制耐彎折性能隨溫度條件變化的水平。相應地,可以減少耐彎折性能對定影期間所使用的加熱量的依賴,從而可以得到定影性能對定影速度具有最小依賴性的調色劑。本發明的示例性實施方案將根據以下附圖予以詳細說明,其中圖1所示為根據本發明一個示例性實施方案的成像裝置樣品的結構示意圖;以及圖2所示為根據本發明一個實施方案的調色劑粒子的內部結構示意圖。具體實施例方式以下對根據本發明的用于使靜電潛像顯影的調色劑、制造這種調色劑的方法、靜電潛像的顯影劑、以及成像裝置進行詳細說明。[用于使靜電潛像顯影的調色劑]根據本發明的一個示例性實施方案,用于使靜電潛像顯影的調色劑(此后也簡稱為"調色劑")包括結晶性聚酯樹脂和隔離劑,其中結晶性聚酯樹脂與隔離劑接觸的結構存在于釕染色的調色劑截面,如果這些結構的截面積表示為A,隔離劑單獨部分截面積表示為B,結晶性聚酯樹脂單獨部分截面積表示為C,貝U40S100xA/(A+B+C)S70,10S100xB/(A+B+C)$30,20S100xC/(A+B+C)S30。在本說明書中,術語"結構"是指如圖2中所示的結構100,其中結晶性聚酯樹脂12與隔離劑10接觸、或者嵌在隔離劑10中,即使只在一個點接觸。以下所述的非結晶性聚酯樹脂存在于這些結構的周圍、隔離劑單獨部分的周圍和結晶性聚酯樹脂單獨部分的周圍。此外,在根據本發明的示例性實施方案的用于使靜電潛像顯影的調色劑中,結晶性聚酯樹脂的酸值為510mgKOH/g,非結晶性聚酯樹脂的酸值為10~15mgKOH/g,根據ASTMD3418-8測定的結晶性聚酯樹脂的熔融溫度為65~75°C,結晶性聚酯樹脂的重均分子量(Mw)為10,00025,000,根據ASTMD3418-8所測定的非結晶性聚酯樹脂的玻璃化轉變溫度(Tg)為55~65。C,非結晶性聚酯樹脂的重均分子量(Mw)為20,000~50,000,并且結晶性聚酯樹脂與非結晶性聚酯樹脂的重量比為5/9540/60。-結晶性聚酯樹脂-在本說明書中,術語"結晶性聚酯樹脂"是指用差示掃描量熱法(DSC)進行測量時,顯示出明顯的吸熱峰、而不是吸熱值逐步變化的樹脂。在本發明的用于使靜電潛像顯影的調色劑中,術語"結晶性的"描述用差示掃描量熱法(DSC)進行測量時顯示出尖銳吸熱峰的樹脂,更具體地,描述升溫速度為10°C/min時測得的吸熱峰半最大值的全寬不大于6°C的樹脂。具體地,優選具有合適的熔融溫度且包含具有6個或更多個碳原子垸基的脂族結晶性聚酯樹脂為所述結晶性聚酯樹脂。具有含6個或更多個碳原子垸基的聚酯樹脂可以通過使用含有6個或更多個碳原子烷基的可聚合單體作為以下所述的多價羧酸或多元醇來得到。一個適當的實例為十二烯基琥珀酸,雖然本發明并不限于此。結晶性聚酯樹脂的主要是通過多價羧酸和多元醇的縮合聚會而得到。在本發明中,結晶性聚酯樹脂主鏈上引入比例不超過50質量%的另一種組分的共聚體也可用作結晶性聚酯。本發明示例性實施方案中所用聚酯樹脂的制備中使用的多價羧酸的實例包括芳族二羧酸,如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸和聯苯甲酸;芳族羥基羧酸,如對羥基苯甲酸和對(羥乙氧基)苯甲酸;脂族二羧酸,如琥珀酸、烷基琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸和十二垸二羧酸;不飽和脂肪酸和脂環族二羧酸,如富馬酸、馬來酸、衣康酸、中康酸、檸康酸、六氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、二聚體酸、三聚體酸、氫化二聚體酸、環己垸二羧酸和環己烯二羧酸;以及三價或更高的多價羧酸,如偏苯三酸、苯均三酸和苯均四酸。聚酯樹脂制備中使用的多元醇的實例包括脂族多元醇、脂環族多元醇和芳族多元醇。合適的脂族多元醇的具體實例包括脂族二醇,如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、雙丙酐醇、二羥甲基庚垸、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇以及如s-己內酯的內酯開環聚合得到的基于內酯的聚酯多元醇,以及三元醇和四元醇,如三羥甲基乙烷、三羥甲基丙垸、甘油和季戊四醇。合適的脂環族多價醇的具體實例包括1,4-環己烷二醇、1,4-環己烷二甲醇、螺二醇、氫化雙酚A、氫化雙酚A的環氧乙烷加合物和環氧丙烷加合物、三環癸烷二醇、三環癸烷二甲醇、二聚體二醇和氫化的二聚體二醇。合適的芳族多價醇的具體實例包括對二甲苯二醇、間二甲苯二醇、鄰二甲苯二醇、1,4-亞苯基二醇(phenyleneglyco1)、1,4-亞苯基二醇的環氧乙烷加合物、雙酚A、以及雙酚A的環氧乙烷加合物和環氧丙烷加合物。也可將單官能團的單體引入聚酯樹脂中以阻斷聚酯樹脂末端的極性基團,這樣改善調色劑電荷特性的環境穩定性。合適的單官能團單體的實例包括一元羧酸,如苯甲酸、氯苯甲酸、溴苯甲酸、對羥基苯甲酸、磺基苯甲酸的一元銨鹽、磺基苯甲酸的一元鈉鹽、環己基氨基羰基苯甲酸、正十二垸基氨基羰基苯甲酸、叔丁基苯甲酸、萘甲酸、4-甲基苯甲酸、3-甲基苯甲酸、水楊酸、硫代水楊酸、苯乙酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、壬酸、月桂酸、硬脂酸、和上述酸的低級烷基酯,以及包括脂族醇、芳族醇和脂環族醇的一元醇。在本發明的示例性實施方案中,需要使用含至少5摩爾%環己垸二羧酸的多價羧酸,該環己垸二羧酸在多價羧酸中的量優選1070摩爾%,進一步更優選15~50摩爾%,最優選20~40摩爾%。環己烷二羧酸可以使用1,4-環己垸二羧酸、1,3-環己烷二羧酸和1,2-環己垸二羧酸中的一種或多種。此外,也可以使用化合物混合物,其包括其環己垸環上的部分氫原子被垸基等取代的化合物。如果環己烷二羧酸的量不能滿足上述范圍,那么所要求的定影性能的表現就不能令人滿意,而如果其量太大,則樹脂的單位成本會上升,會引起成本問題。對于生產結晶性聚酯樹脂的方法沒有特別的限制,酸組分與醇組分相互反應的聚酯聚合的典型方法就可適用。具體的實例包括直接縮合聚合方法和酯交換方法,所用方法可以根據單體的性質進行選擇。結晶性聚酯樹脂的生產可以在180~230°C的聚合溫度下進行,如有必要,可以降低反應體系的壓力,以便可以將縮合聚合期間產生的水和醇在反應進行時除去。對于單體不溶解或與反應溫度不匹配的情況,則可以使用高沸點溫度的溶劑作為溶解助劑,促進單體溶解。在縮合聚合反應中,溶解助劑在反應進行時除去。如果共聚合反應中存在相容性差的單體,那么該相容性差的單體可以先進行與酸或醇的縮合,使該單體進行縮聚,然后再將得到的產物進行與主要組分的縮聚。生產結晶性聚酯樹脂時可使用的催化劑實例包括如鈉和鋰的堿金屬化合物;如鎂和鈣的堿土金屬化合物;如鋅、錳、銻、鈦、錫、鋯和鍺的其它金屬的化合物;以及亞磷酸鹽化合物、磷酸鹽化合物和胺化合物。具體實例包括以下所列的化合物。艮P,具體實例包括醋酸鈉、碳酸鈉、醋酸鋰、碳酸鋰、醋酸鈣、硬脂酸鈣、醋酸鎂、醋酸鋅、硬脂酸鋅、環烷酸鋅、氯化鋅、醋酸錳、環烷酸錳、四乙氧基鈦、四丙氧基鈦、四異丙氧基鈦、四丁氧基鈦、三氧化銻、三苯基銻、三丁基銻、甲酸錫、草酸錫、四苯基錫、二丁基二氯化錫、二丁基氧化錫、二苯基氧化錫、四丁氧基鋯、環烷酸鋯、碳酸鋯、醋酸鋯、硬脂酸鋯、辛酸鋯、氧化鍺、亞磷酸三苯酯、三(2,4-叔丁基苯基)亞磷酸酯、乙基三苯基溴化鱗、三乙胺和三苯胺。這類催化劑的加入量優選為相對于原料總重量的0.01-1.00重量%。結晶性樹脂的熔融溫度優選50120。C,更優選60110。C。如果熔融溫度低于50°C,會在調色劑保存性能或定影后調色劑圖像保存性能方面產生問題。相反,如果熔融溫度高于120°C,則與常規的調色劑相比,低溫定影可能不令人滿意。在本說明書中,結晶性樹脂的熔融溫度用差示掃描量熱儀(DSC)進行測量。根據ASTMD3418-8在室溫至150°C以每分鐘10°C的升溫速率進行差示掃描量熱法的測量,得到的熔融峰值溫度為熔融溫度。以下所述的非結晶性聚酯樹脂玻璃化轉變溫度可用類似的方法測量。此外,雖然在一些情況下結晶性樹脂可能會具有多個熔融峰,但在本發明中認為最高峰為熔融溫度。此外,本發明中樹脂熔融溫度的測量,舉例來說,可以用PerkinElmer公司制造的DSC-7型儀器來進行。在此儀器中,用銦和鋅的熔融溫度來進行檢測部分的溫度校正,用銦的熔融熱來進行熱值校正。樣品放置在鋁盤中,使用空盤用作參比,測量以10°(:/分鐘的升溫速度進行。以下所述的非結晶性聚酯樹脂的軟化溫度可用類似的方法進行測量。用四氫呋喃(THF)可溶級份的凝膠滲透色譜方法(GPC)來測量,本發明示例性實施方案的調色劑所用的結晶性聚酯樹脂的重均分子量(Mw)為10,00025,000,優選20,00025,000。如果所述重均分子量低于10,000,樹脂易于與非結晶性樹脂或隔離劑共溶解,從而引起塑化。相反,如果重均分子量超過25,000,熔融調色劑的粘度會升高,這可能會引起定影性能變差,以及圖像光澤度受損。在本說明書中,樹脂分子量的測定用Tosoh公司制造的GPC-HLC-9120儀器和TSKgelSuperHM-M柱子(15cm),以THF溶劑為洗脫液對樹脂的THF-可溶級份進行測量,然后用單分散性聚苯乙烯標樣制備的分子量標準曲線計算分子量。以下所述的非結晶性聚酯樹脂用類似的方法進行測量。根據本發明示例性實施方案的調色劑優選使用根據ASTMD3418-8測得的熔融溫度(mp)為65~75°C的結晶性聚酯樹脂。如果熔融溫度低于65°C,調色劑的熱保存性能會變差,而如果熔融溫度超過75。C,調色劑定影時的圖像光澤會變差。結晶性聚酯樹脂的酸值(中和lg樹脂所需要的KOHmg數)控制在5~10mgKOH/g。如果酸值小于5mgKOH/g,不但結晶性樹脂粒子形成聚集體,使與隔離劑的結構更難形成,而且結晶性樹脂粒子還可能單獨存在于調色劑中,或者會長得很大,突出調色劑的表面,從調色劑的流動性和電荷特性角度來看所有這些都是不希望的。相反,如果酸值超過10mgKOH/g,用調色劑封裝樹脂會變得困難,可能不能形成穩定的結構。-非結晶性聚酯樹脂-非結晶性聚酯樹脂主要通過使用上述催化劑的一種、利用上述多價羧酸和多元醇縮合聚合得到。非結晶性樹脂聚酯樹脂可以使用常規方法,通過上述多元醇和多價羧酸的縮合反應來生產。在生產方法的一個實例中,多元醇、多價羧酸和如果需要使用時的催化劑在配有溫度計、攪拌器和回流冷凝器的反應器中一起混合,在惰性氣體(氮氣等)氣氛下將混合物加熱到150250。C的溫度,繼續反應,直到達到預定的酸值,同時將副產物低分子量化合物連續從反應體系除去。達到預定的酸值時,停止反應,冷卻混合物,萃取目標反應產物。根據ASTMD3418-8測定,本發明示例實施例中所用的非結晶性的聚酯樹脂的玻璃化轉變溫度應為5(TC或更高,優選.55。C或更高,更優選60。C或更高,最優選65。C或更高,但應低于90。C。如果玻璃化轉變溫度低于50。C,則樹脂在處理或保存期間易于聚集,這會在保存穩定性方面產生問題。此外,如果玻璃化轉變溫度為90°(:或更高,不但定影性能會變差,而且定影速度依賴性也會不利地增大。此外,示例性實施方案中所用的非結晶性聚酯樹脂的軟化溫度優選6090°C。在樹脂軟化溫度低于60。C的調色劑中,在處理或保存期間易于聚集,尤其是在長期保存時,調色劑的流動性可能明顯變差。軟化溫度超過90。C可能對定影性能有不利影響。此外,高軟化溫度意味固定輥需要加熱到更高的溫度,這限制了可用于固定輥和轉印基底的材料。用凝膠滲透色譜方法(GPC)測量四氫呋喃(THF)可溶級份,本發明調色劑中所用的非結晶性聚酯樹脂的重均分子量(Mw)為20,000~50,000,優選為25,00050,000。如果重均分子量低于20,000,不但調色劑的熱保存性能易于變差,而且定影圖像的強度也會變差。相反,如果重均分子量超過50,000,則定影性能會變差、圖像光澤度會下降。非結晶性聚酯樹脂酸值控制在10~15mgKOH/g。如果所述酸值低于10mgKOH/g,則調色劑生產期間聚集體粒子會加速增長,這意味所得到的調色劑的粒徑分布常常會不利地變寬。相反,如果酸值超過15mgKOH/g,則結晶性聚酯樹脂和隔離劑之間酸值差會變得過大,這僅在結晶性聚酯樹脂和隔離劑之間引起聚集,從而導致所得結構的比例超過本發明規定的范圍。非結晶性聚酯樹脂的酸值可通過控制聚酯末端羧基的量、通過適當調整多價羧酸和多元醇原料的混合比例及反應速度來調節。或者,可以通過使用偏苯三酸酐作為多價羧酸組分來獲得在主鏈的非末端位置內含羧基的聚酯。在示例性實施方案的調色劑中,結晶性聚酯樹脂與非結晶性聚酯樹脂的重量比為5/9540/60。如果非結晶性聚酯樹脂的比例低于60%,貝U雖然可以獲得有利的定影性能,但定影圖像中的相分離的結構不均勻,意味會產生定影圖像強度的問題,尤其是圖像的抗擦劃性能會變差,這意味圖像容易被擦傷。相反,如果非結晶性聚酯樹脂的比例超過95%,則不能獲得結晶性聚酯樹脂存在所產生的明顯熔融特性,意味可能會發生簡單塑化,在保持有利的低溫定影性能的同時難以實現有利的調色劑抗結塊性和圖像保存穩定性。結晶性聚酯樹脂和非結晶性聚酯樹脂的樹脂粒子分散體的制備可以通過適當調整樹脂酸值并使用離子型表面活性劑等進行乳化分散來實現。此外,對于如果樹脂溶解在對水的溶解度相對較低的油基溶劑中、用另外的方法制備樹脂的情況而言,樹脂粒子分散體的制備可以通過以下步驟實現將樹脂溶解這類油基溶劑中,將得到的溶液和離子型表面活性劑與聚合物電解質一起加入水中,使用分散裝置如均化器分散得到的混合物以產生在水中的粒子分散體,然后通過加熱或減壓蒸發掉溶劑。此外,樹脂粒子分散體也可以通過向樹脂加入表面活性劑,然后使用乳化分散方法或相反轉乳化方法用分散裝置如均化器在水中分散混合物來制備。由此得到的樹脂粒子分散體的粒徑,舉例來說,可以使用激光衍射粒徑分布分析儀(LA-700,Horiba公司制造)進行測定。-隔離劑-本發明示例性實施方案中使用的合適隔離劑的具體實例包括低分子量聚烯烴,如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯;加熱時表現出軟化溫度的有機硅;脂肪酸酰胺,如油烯基酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酰胺和硬脂酰胺;植物蠟,如加洛巴蠟、米糠蠟、小燭樹蠟、日本蠟和西蒙得木蠟;動物蠟,如蜂蠟;礦物或石油蠟,如褐煤蠟、地蠟、純白地蠟、石臘、微晶蠟和費-托蠟;高級脂肪酸和高級醇的酯的蠟,如硬脂酸十八酯和山崳酸二十二酯;高級脂肪酸和單價或多價低級醇的酯的蠟,如硬脂酸丁酯、油酸丙酯、一硬脂基甘油酯、二硬脂基甘油酯和季戊四醇四山崳酸酯;由高級脂肪酸和多價醇單體形成的酯的蠟,如二甘醇一硬脂酸酯、雙丙酐醇二硬脂酸酯、二硬脂基二甘油酯和四硬脂基三甘油酯;失水山梨糖醇高級脂肪酸酯的蠟,如失水山梨糖醇單硬脂酸酯;以及膽甾醇高級脂肪酸酯的蠟,如膽甾醇硬脂酸酯。在本發明的示例性實施方案中,這些隔離劑既可單獨使用,也可兩種或多種不同的材料組合使用。此外,在上述材料中,雖然熔融溫度為40120°C的任何材料都可用于示例性實施方案中,但是為了滿足最近對能降低能耗的低溫定影性能的要求,優選熔融溫度為50~100°C的隔離劑,尤其優選熔融溫度為50~80°C的隔離劑。相對于調色劑的總重量,隔離劑的添加量典型地為0.550重量%,優選1~30重量%,更優選5~15重量%。如果隔離劑的量少于0.5重量°/。,加入隔離劑的作用會很小,而如果所述量超過50重量%,帶電性容易受到不利影響,更可能產生一些不良效果,例如調色劑在顯影單元中分解、隔離劑在載體上失效、帶電性下降,在使用彩色調色劑的情況下,定影期間更容易產生隔離劑滲出到圖像表面的不充分,即隔離劑可能會殘留在圖像中,從而引起透明性下降。隔離劑分散體中蠟粒子的體均粒徑優選0.10.5pm,更優選0.1~0.3|im。如果體均粒徑超過0.5pm,則粒子更易于暴露在調色劑的表面,這易于引起調色劑粒子的流動性變差,并增加在感光體或顯影單元形成薄膜的可能性。此外,還會引起其它問題,在聚集步驟中不能產生令人滿意的封裝,而在熔合步驟中則可能發生隔離劑脫落。尤其是在彩色調色劑制備中,如果隔離劑粒子太大,漫反射會引起OHP透明度變差,顏色的再現性也會下降。體均粒徑可以使用例如激光衍射粒徑分布分析儀來測定。如果體均粒徑為O.l]im或更小,則將不能賦予調色劑以令人滿意的隔離性能。隔離劑分散體的分散介質優選水基體系,可以使用水、純水或離子交換水。表面活性劑可用作分散劑。本發明調色劑中使用的蠟分散體可以利用常規方法制備,可以使用介質分散器,如用球磨機、砂磨機或磨光器,或高壓分散器,如納米霧化器(nanomizer)、微米流化床裝置(microfluidizer)、altimizer或Gaulin均化器,只要隔離劑的粒徑和數量能滿足上述范圍,就可以使用任何合適的方法和制備條件。-著色劑-調色劑中著色劑的量典型地為有效量,例如是調色劑的約1~15重量%,優選約310重量%。對本發明制造方法中所用的著色劑沒有特別限制,合適的實例包括通常所知的著色劑,可根據調色劑的應用目標來進行選擇。可以單獨使用單種顏料,或者可以使用同一類別的兩種或多種顏料混合物。此外,也可以使用選自不同類別的兩種或多種顏料混合物。合適的著色劑的具體實例包括炭黑,如爐法炭黑、槽法炭黑、乙炔黑和熱裂炭黑;無機顏料,如紅氧化鐵、苯胺黑、鐵藍、二氧化鈦和磁性粉末;偶氮顏料,如堅牢黃、單偶氮黃、雙偶氮黃、吡唑啉酮紅、螯合紅、亮洋紅(如3B和6B)和偶合棕;酞菁顏料,如銅酞菁和不含金屬的酞菁;以及縮合多環顏料,如黃垸士酮黃、二溴蒽酮橙、茈紅、喹吖啶酮紅和二噁嗪紫。其它實例包括各種顏料,如鉻黃、漢撒黃、聯苯胺黃、還原黃、喹啉黃、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、Vulkan橙、色淀紅、永久紅、杜邦油紅、立索紅、若丹明B色淀、色淀紅C、玫瑰紅、苯胺藍、群青藍、Calco油藍、次甲基藍、酞菁藍、酞菁綠和孔雀綠草酸鹽;以及各種染料,如吖啶系染料、咕噸系染料、偶氮系染料、苯醌系染料、吖嗪系染料、蒽醌系染料、二噁嗪系染料、噻嗪系染料、偶氮甲堿系染料、靛藍系染料、硫靛系染料、酞菁系染料、苯胺黑系染料、聚甲炔系染料、三苯甲烷系染料、二苯甲烷系染料和噻唑系染料。只要透明度不發生明顯下降,著色劑也可以與黑色顏料如炭黑或染料混合。此外,還可以使用分散性染料和油溶性染料。著色劑分散體的分散介質優選水基體系,可以使用水、純凈水或離子交換水。表面活性劑可用作分散劑。本發明調色劑中使用的著色劑分散體可以利用常規方法制備,可以使用介質分散器,如用球磨機、砂磨機或磨光器,或高壓分散器,如納米霧化器、微米流化床裝置、altimizer或Gaulin均化器,只要著色劑的粒徑和數量能滿足以下所述范圍,例如,實施例部分中所描述的范圍,可以使用任何合適的方法和制備條件。<其它組分>可用于本發明示例性實施方案的靜電潛像顯影用調色劑中的其它組分沒有特別限制,這些組分可根據需要進行選擇。這些其它組分的實例包括常規的添加劑,如無機粒子、有機粒子、電荷控制劑和其它隔離劑。以上提及的無機粒子通常被加入調色劑中以改善調色劑的流動性。合適的無機材料的實例包括以下粒子二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鋅、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅質土(siliousearth)、氯化鈰、紅氧化鐵、氧化鉻、氧化鈰、三氧化銻、氧化鎂、氧化鋯、碳化硅和氮化硅。其中優選二氧化硅粒子,特別優選的是疏水處理過的二氧化硅粒子。這些無機粒子的平均初級粒徑(數均粒徑)優選l-l,000nm,其加入量(作為外部添加劑)優選0.01~20重量份/100重量份調色劑。通常,加入有機粒子以改善調色劑的清潔性能和可轉印性,有時還改善其帶電性。合適的有機材料的實例包括聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏二氟乙烯和苯乙烯-丙烯酸共聚物粒子。通常,使用電荷控制劑以改善調色劑的帶電性。合適的電荷控制劑實例包括水楊酸金屬鹽、含金屬的偶氮化合物、苯胺黑和季銨鹽。<調色劑結構>本發明示例性實施方案的調色劑含有至少非結晶性聚酯樹脂、結晶性聚酯樹脂、隔離劑和著色劑。用透射電子顯微鏡對釕染色的調色劑截面進行觀察,然后對得到的圖像進行分析。使用常規方法對示例性實施方案的調色劑進行釕染色,并可以,舉例來說,用以下所述方法進行測量。具體地,將調色劑嵌在環氧樹脂中,然后用顯微鏡用薄片切片機將其切成厚度為100nm的切片。用透射電子顯微鏡(TEM)對得到的調色劑截面進行觀察,驗證存在結晶性聚酯樹脂與隔離劑相接觸的結構。用0.5%的四氧化釕水溶液進行染色。利用對比度和形狀來區分結晶性聚酯樹脂和隔離劑。如圖2中所示,棒狀或塊狀部分辨認為隔離劑10,而位于隔離劑周圍、并到處散布在非結晶性聚酯樹脂14內部的突起的線狀晶體辨認為結晶性聚酯樹脂12。此外,就對比度而言,更白部分可辨認為隔離劑10。因為隔離劑之外的粘結劑樹脂含有大量的雙鍵,它們被四氧化釕染色,這意味隔離劑部分可容易地從樹脂部分中辨認出。艮口,如圖2所示,釕染色方法將隔離劑10染上最淡的顏色,結晶性聚酯樹脂12染色得更深些,而非結晶性聚酯樹脂14染色最深。進行適當的調整以保證每個切片截面包括約50個調色劑粒子的截面。使用該方法,證實調色劑截面含有結晶性聚酯樹脂與隔離劑接觸的結構100、隔離劑10的單獨部分和結晶性聚酯樹脂12的單獨部分,所有這些都包含在非結晶性聚酯樹脂14中。在本發明調色劑中,如果上述結構的截面積表示為A,隔離劑單獨部分的截面積表示為B,結晶性聚酯樹脂單獨分年的截面積表示為C,貝ij4(K100xA/(A+B+CK70,105l00xB/(A+B+C)S30,20Sl00xC/(A+B+C)S30,并且,在優選的構造中,50Sl00xA/(A+B+C)S70,10Sl00xB/(A+B+C)S20,20S100xC/(A+B+C)S30。如果上述結構的面積低于40%,結晶性樹脂變得易于暴露在調色劑的表面,或者與非結晶性樹脂共溶解,這會誘發塑化,降低調色劑的熱保存性能,并且使調色劑易于在高溫定影區域發生漂移。此外,如果所述結構的面積超過70%,雖然可以抑制與非結晶性聚酯樹脂共溶解所產生的塑化,卻易于與隔離劑共溶解或混合,引起隔離劑粘度增加,這可能會在無油定影中引起隔離性能變差。如果隔離劑單獨部分的比例低于10%,其表明代表隔離劑基本功能的隔離性的水平下降,這會引起諸如調色劑粒子間隔離性能的差異變大、總隔離性能變差的問題。相反,如果隔離劑單獨部分的比例超過30%,雖然隔離性得到改善,結晶性聚酯樹脂卻更可能遷移到記錄介質中,該結晶性聚酯樹脂在冷卻時的再結晶會引起圖像和記錄介質之間的粘合變差。此外,如果結晶性聚酯樹脂單獨部分的比例低于20%,則會觀察到與隔離劑孤立部分比例低于10%時類似的問題。另一方面,如果結晶性聚酯樹脂單獨部分的比例超過30%,則會觀察到與隔離劑孤立部分的比例超過30%時類似的問題。<調色劑性能>根據本發明示例性實施方案的調色劑體均粒徑優選l~12pm,更優選39prn,最優選38,。此外,根據本發明示例性實施方案的調色劑的數均粒徑優選l~10(im,更優選28pm。如果粒徑太小,不但生產會變得不穩定,封裝結構也變得更不好控制,這會引起不充分的帶電性,顯影性能變差。相反,如果粒徑太大,圖像的分辨率會下降。此外,根據本發明示例性實施方案的調色劑的體均粒徑分布指數GSDv優選不大于1.30。此外,體均粒徑分布指數GSDv與數均粒徑分布指數GSDp的比(即,GSDv/GSDp)優選0.95或更大。如果體均粒徑分布指數GSDv超過1.30,圖像分辨率可能變差,而如果體均粒徑分布指數GSDv與數均粒徑分布指數GSDp的比(GSDv/GSDp)低于0.95,則可能會產生一些問題,如調色劑帶電性下降、散亂及發霧,從而增加了圖像缺陷的可能性。在本發明的示例性實施方案中,調色劑粒徑和上述體均粒徑分布指數GSDv及數均粒徑分布指數GSDp的數值用以下方法進行測量和/或計算。首先,將用CoulterMultisizerII(BeckmanCoulter公司制造)測得的調色劑粒徑分布分成不同的粒徑范圍(信道),從較小的粒徑開始按每類調色劑粒子的體積和數量畫出累積分布曲線。在這些曲線上,累積值達到16%的點的粒徑被相應地定義為體均粒徑D16v或數均粒徑D16p,累積值達到50%的點的粒徑被相應地定義為體均粒徑D50v或數均粒徑D50p。類似地,累積值達到84%的點的粒徑被相應地定義為體均粒徑D84v或數均粒徑D84p。體均粒徑分布指數(GSDv)被定義為D84v/D16v,數均粒徑分布指數(GSDp)被定義為D84p/D16p,這些關系式可以用來計算體均粒徑分布指數(GSDv)和數均粒徑分布指數(GSDp)。根據本發明示例性實施方案的調色劑的電荷量絕對值優選15~60pC/g,更優選205(^C/g。如果該電荷量低于15pC/g,則更有可能產生背景染色(發霧),而如果電荷量超過60(iC/g,圖像密度會變得易于下降。此外,夏天(高溫、高濕)調色劑電荷量和冬天(低溫、低濕)調色劑電荷量之比優選0.5~1.5,更優選0.71.3。超出此范圍的比值表明電荷量對環境的依賴性強,這會引起帶電不穩定,從實用角度這是不希望的。從圖像形成能力的角度看,根據本發明示例性實施方案的調色劑的形狀因子SF1優選滿足110$SFK140。該形狀因子SF1用以下所述方法計算的形狀因子的平均值得到(邊界值的平方/投影面積)。具體地,將分散在載物玻璃上的調色劑的光學顯微鏡圖像通過攝像機輸入Luzex圖像分析儀中,計算100個調色劑粒子(最大長度的平方)x兀xl00/(投影面積x4)的值,然后計算這些形狀因子的平均值。在本發明示例性實施方案的調色劑中,從定影性能角度來看,差熱分析測定的最大吸熱峰優選70120。C,更優選7090。C,最優選85卯。C。調色劑熔融溫度可以在根據JISK-7121-87進行的輸入補償型差示掃描量熱法測量中確定為熔融峰溫度。調色劑包括表現出多個熔融溫度的結晶性樹脂和隔離劑,雖然在這些情況下調色劑表現出多個熔融峰,但是認為最大峰為熔融溫度。以下描述制造根據本發明調色劑的方法。特開2001-255698號公報提出了制造小粒徑調色劑的方法,其中利用形狀控制保證粒徑的均勻,其中向水基介質加入預定的無機鹽來實現優越的形狀控制,然而,為在高速處理時得到滿意的定影性能,達到必要的調色劑熔融流動性是困難的。在包括結晶性材料的調色劑中,雖然在調色劑生產過程中會發生共溶,但熱力學穩定性因素通常會導致晶體增長出現,這可緩解共溶。其結果是,在各種定影性能中,定影后圖像的耐彎折性能特別易于下降。因此,在本發明的示例性實施方案中,實施以下所述的乳化步驟以改善結晶性聚酯樹脂和非結晶性聚酯樹脂的共溶解性。-乳化步驟-在本發明的乳化步驟中,首先對一種或多種結晶性樹脂和一種或多種非結晶性聚酯樹脂在高于所述樹脂熔融溫度和玻璃化轉變溫度中較高溫度、但低于所用溶劑沸點溫度的溫度下進行加熱,由此溶解樹脂形成均勻的溶液。隨后,將堿性水溶液作為中和劑加入,將pH值保持在79,在向混合物施加攪拌和剪切力的同時向溶液中加入純水,由此引起相反轉并產生OAV樹脂乳液。隨后,通過減壓蒸餾從乳液中除去溶劑,因此得到樹脂粒子分散體。中和后的pH優選7~9,更優選78。可用的堿性水溶液包括氨水溶液和堿金屬氫氧化物溶液,例如氫氧化鈉和氫氧化鉀。如果pH低于7,乳液內易于產生大粒子,而如果pH超過9,在隨后的聚集步驟中產生的聚集的粒徑易于變為不希望地大。通過使用結晶性聚酯樹脂和非結晶性聚酯樹脂按上述方式共溶的粒子,隔離劑粒子更容易與酸值較低的樹脂粒子部分聚集,這意味可以得到含有本發明結構的調色劑。<乳化的分散體>上述樹脂的平均粒徑典型地不大于lpm,優選0.01l)am。如果平均粒徑超過^m,則最終靜電潛像調色劑的粒徑分布易于變寬,增加了產生游離粒子的機會,調色劑的性能和可靠性容易變差。另一方面,如果以上平均粒徑落在以上規定的范圍內,則不但不會產生這些問題,還可減少調色劑內的不均勻分布,改善調色劑內的分散,減少調色劑性能和可靠性的波動。舉例來說,平均粒徑可以使用CoulterMultisizer或激光衍射粒徑分析儀進行測定。以上分散體中所用的分散介質的實例包括水基介質和有機溶劑等。合適的水基介質實例包括水,如蒸餾水或離子交換水,及其與醇、乙酸乙酯或酮的混合物。這些介質可以單獨使用,但優選以含兩種或多種不同材料的組合形式使用。在本發明中,水基介質中還可以加入表面活性劑。對于表面活性劑沒有特別限制,合適的實例包括陰離子表面活性劑,如硫酸酯系表面活性劑、磺酸酯系表面活性劑、磷酸酯系表面活性劑和皂系表面活性劑;陽離子表面活性劑,如胺鹽系表面活性劑和季銨鹽系表面活性劑;以及非離子型表面活性劑,如聚乙二醇系表面活性劑、烷基酚環氧乙烷加合物系表面活性劑和多元醇系表面活性劑。其中,優選的是陰離子型表面活性劑和陽離子型表面活性劑。上述非離子型表面活性劑與陰離子表面活性劑或陽離子表面活性劑組合使用也是優選的。這些表面活性劑可以單獨使用,或可以兩種或多種不同的材料組合使用。上述陰離子表面活性劑的具體實例包括十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、垸基萘磺酸鈉和二垸基磺基丁二酸鈉。上述陽離子型表面活性劑的具體實例包括烷基苯二甲基氯化銨、垸基三甲基氯化銨和二硬脂酰氯化銨。上述表面活性劑中,優選為離子型表面活性劑,如陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑。上述有機溶劑的實例包括乙酸乙酯、甲基乙基酮、丙酮、甲苯和醇類,如異丙醇,這些溶劑可根據前述粘結劑樹脂進行選擇。在上述樹脂粒子包含結晶性聚酯樹脂和非結晶性聚酯樹脂的情況下,所述粒子含有存在中和劑時能形成陰離子,因此在水中具有自分散能力的官能團。相應地,樹脂粒子可以在水基介質的作用下形成穩定的水分散體,其中能表現出親水性的部分或全部官能團被堿中和。在結晶性聚酯樹脂和無定形聚酯樹脂中,因為中和時能表現出親水性的官能團為酸基團如羧基和砜基,合適的中和劑的實例包括無機堿,如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈣、碳酸鈉和氨,以及有機堿,如二乙胺、三乙胺和異丙胺。此外,在使用自身不能在水中分散的聚酯樹脂,即在水中不能表現出自分散能力的樹脂的情況下,以與以下所述針對隔離劑的方法相類似的方法,通過與離子型表面活性劑和聚合物電解質如聚合物酸或聚合物堿一起分散樹脂和/或水基介質的溶液,然后將得到的混合物加熱到至少與熔融溫度一樣高的溫度,再用能提供強剪切力的均化器或卸壓分散器進行處理,就可相對容易地得到粒徑不大于lpm的粒子。使用這些類型的離子表面活性劑和聚合物電解質時,其在水基介質中的濃度典型為約0.5~5重量%。雖然以下將進一步詳細描述調色劑的制造,非結晶性聚酯樹脂和結晶性聚酯樹脂可以和著色劑和域隔離劑一起混合,可以溶解在合適的溶劑中,然后進行摻混,或者可以先轉化成單獨的乳液,隨后再混合和聚集,然后再熔合和摻混。在熔融混合和摻混的情況下,調色劑優選用磨碎方法制備。在溶劑溶解后再摻混的情況下,優選的是與溶劑和分散穩定劑一起進行濕法聚集的調色劑生產方法。在混合單個乳液的情況下,雖然對所用方法沒有特別限制,但優選能在水中獲得調色劑粒子的濕法生產方法,如聚集法、懸浮聚合法或溶解懸浮法,因為該類方法更有利于形狀控制,可降低顯影單元中調色劑破損的可能性。尤其滿意的是使用乳液的聚集融合方法制備調色劑,該方法提供有利的形狀控制,并能夠容易地形成樹脂涂層。就獲得有利的粒徑控制及形成表面涂層而言,采用使用乳液的聚集融合法制備調色劑也是滿意的。用于形成乳化粒子的合適的乳化裝置的實例包括均化器、均質混合器、cavitron、clearmix、加壓捏合機、擠出機和介質分散器。上述聚集方法為以下的制造方法,包括將分散樹脂粒子所產生的樹脂粒子分散體、分散著色劑粒子所產生的著色劑粒子分散體和分散隔離劑所產生的隔離劑粒子分散體混合在一起;形成含樹脂粒子、著色劑粒子和隔離劑粒子的聚集粒子的聚集粒子分散體,加熱聚集時獲得的聚集粒子以熔合所述聚集粒子。上述樹脂粒子分散體為結晶性聚酯樹脂粒子分散體和非結晶性聚酯樹脂粒子分散體的混合物,將該樹脂粒子分散體與隔離劑分散體混合,然后對所得混合物進行聚集和熔合,由此產生調色劑粒子。具體地,用典型的乳液聚合方法制備包含離子型表面活性劑的樹脂粒子分散體,將該分散體與著色劑粒子分散體和隔離劑粒子分散體混合,通過和具有與所述離子型表面活性劑相反極性的凝結劑進行不均勻聚集,產生調色劑尺寸的聚集粒子,然后將其加熱到至少與樹脂粒子玻璃化轉變溫度一樣高的溫度下,由此熔合所述聚集粒子,然后對熔合的粒子進行洗滌和干燥,得到調色劑。對于以上隔離劑分散體的情況,將隔離劑以體均粒徑為150~l,500nm的粒子形式分散在靜電潛像調色劑中。通過包括125重量%的這類隔離劑粒子,可以改善無油定影方法中的定影圖像的隔離性。優選的體均粒徑為1601,400nm,優選的加入量為520重量%。不大于l)im的隔離劑粒子分散體的制備可以通過將隔離劑與離子型表面活性劑和聚合物電解質如聚合物酸或聚合物堿一起分散在水中,然后將其加熱到至少與熔融溫度一樣高的溫度,同時通過能夠提供強剪切力的均化器或卸壓分散器將其轉換成粒子形式。隔離劑分散體中所用的表面活性劑的濃度相對于隔離劑的量優選不超過4重量%。如果該量超過4重量%,則粒子形成期間的聚集速度會減緩,加熱時間會延長,從而導致不希望的聚集水平的增加。此外,就以上著色劑分散體而言,所述著色劑以體均粒徑為100330nm的粒子形式分散在靜電潛像調色劑中,通過包含415重量%的這類著色劑粒子,可以改善著色性能和OHP透明度。所述體均粒徑優選為120310nm,加入量優選為514重量%。著色劑可以用常規方法進行分散,特別優選的分散裝置實例包括旋轉剪切均化器、介質分散器,如球磨機、砂磨機、磨碎機或雙球磨機,輥式研磨機如三輥研磨機,氣穴研磨機如納米霧化器,膠體磨,以及高壓對撞式分散器。在制造根據本發明調色劑的方法中,樹脂粒子乳液聚合、著色劑分散、樹脂粒子加入和分散、隔離劑分散、以及這些分散體的聚集和穩定中所使用的表面活性劑的實例包括陰離子表面活性劑,如硫酸酯系表面活性劑、磺酸酯系表面活性劑、磷酸酯系表面活性劑和皂系表面活性劑,陽離子表面活性劑,如胺鹽系表面活性劑和季銨鹽系表面活性劑。此外,非離子型表面活性劑如聚乙二醇系表面活性劑、垸基酚環氧乙垸加合物系表面活性劑和多元醇系表面活性劑與上述離子型表面活性劑一起使用也有效。一般使用旋轉剪切均化器、或含介質的球磨機、砂磨機或精磨機(dynomill)來分散這些表面活性劑。此外,在使用涂敷有極性樹脂粒子的著色劑粒子的情況下,可以使用以下方法其中將樹脂和著色劑溶解并分散在溶劑(如水、表面活性劑和醇)中,隨后與合適的分散劑(包括表面活性劑)一起分散在水中,然后通過加熱或減壓除去溶劑,或者使用以下方法其中通過機械剪切力或電吸附將著色劑粒子固定在由乳液聚合制備的樹脂粒子的表面上。這些方法可以有效抑制加入聚集粒子的著色劑的脫離,并改善帶電性對著色劑的依賴性。此外,目標調色劑通常通過完成熔合過程后的強制洗滌、固液分離和干燥步驟得到。在洗滌步驟中,優選用離子交換水進行徹底的置換洗滌,以保證能良好表現并保持帶電特性。盡管從生產效率的角度對固液分離沒有特別限制,但是優選使用諸如吸濾、加壓過濾、離心過濾和潷析的方法。此外,盡管從生產效率角度對干燥步驟所用的方法沒有特別限制,優選使用諸如通風干燥器、噴霧干燥器、旋轉干燥器、氣流干燥器、流化床干燥器、熱交換干燥器和冷凍干燥器的干燥裝置。此外,為了賦予調色劑更好的流動性并改善其清潔性能,可以以與常規調色劑制造方法相類似的方式,施加剪切力,以干燥的狀態向調色劑表面加入金屬鹽,如碳酸鈣,金屬氧化物,如二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鍶、鈦酸鈣、氧化鈰、氧化鋯和氧化鎂,無機粒子,如陶瓷和炭黑,或樹脂粒子,如乙烯基樹脂、聚酯和硅樹脂。上述無機粒子優選經過偶聯劑等的表面處理,以確保對導電率和帶電性等因素有更好的控制。這類偶合劑的具體實例包括硅烷偶合劑,如甲基三氯硅烷、甲基二氯硅垸、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷、四甲氧基硅垸、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅垸、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅垸、二甲基二乙氧基硅垸、苯基三乙氧基硅垸、二苯基二乙氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅垸、癸基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氮垸、N,N-雙(三甲基甲硅烷基)乙酰胺、N,N-雙(三甲基甲硅垸基)脲、叔丁基二甲基氯硅烷、乙烯基三氯硅垸、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、卩-(3,4-環氧氯己基)乙基三甲氧基硅烷、Y-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅垸、Y-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-巰基丙基三甲氧基硅烷和Y-氯丙基三甲氧基硅烷,以及鈦偶聯劑。加入這些粒子的方法可能涉及使用諸如V-blender摻合機或Henschel混合機的混合器以干的狀態將粒子粘結在調色劑表面上,或者涉及將粒子分散在水或諸如水/醇混合物的水基液體中,將所述分散體加入調色劑漿液,然后干燥混合物,由此將外添加劑粘結到調色劑表面上。此外,還可以在進行干燥的同時通過將漿液噴射到干粉上進行添加。以下對本發明的顯影劑進行說明。對本發明的顯影劑沒有特別限制,只要其包括上述根據本發明的調色劑即可,顯影劑的組成可以根據應用目的確定。本發明的顯影劑可以是只使用所述調色劑的單組分顯影劑,或者是組合使用調色劑和載體的雙組分顯影劑。對載體沒有特別限制,可以使用常規載體,如特開昭62-39879和特開昭56-11461號公報所公開的涂敷樹脂的載體。合適載體的具體實例包括以下所描述的涂敷樹脂的載體。這些載體的合適的核心粒子的實例包括典型的鐵粉、鐵氧體和磁鐵礦結構,這些核心粒子的體均粒徑典型地為約30~200pm。用于這些涂敷樹脂載體的涂敷樹脂的實例包括兩種或更多種選自以下單體的均聚物和共聚物苯乙烯類,如苯乙烯、對-氯苯乙烯和(X-甲基苯乙烯;Ct-亞甲基脂肪酸單羧酸酯,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙基己甲酯;含氮丙烯酸酯化合物,如二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯;乙烯基腈,如丙烯腈和甲基丙烯腈;乙烯基吡啶,如2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶;乙烯基醚,如乙烯基甲基醚和乙烯基異丁基醚;乙烯基酮,如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基異丙烯基酮;烯烴,如乙烯和丙烯;以及基于乙烯基的含氟單體,如偏二氟乙烯、四氟乙烯和六氟乙烯;以及含甲基硅酮或甲基苯基硅酮等的硅樹脂、含雙酚或二醇的聚酯、環氧樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂、聚醚樹脂和聚碳酸酯樹脂。這些樹脂可以單獨使用,或以兩種或多種不同的樹脂組合使用。涂敷樹脂的量優選為每100重量份上述核心粒子大約0.1~10重量份,更優選大約0.5~3.0重量份。可以使用加熱捏合機、加熱Henschd混合機或UH混合機等進行載體的生產。根據涂敷樹脂的量,還可以使用加熱流化旋轉床或加熱窯爐等。在根據本發明的顯影劑中,對調色劑和載體的混合比沒有特別限制,可根據應用目的進行適當選擇。本發明示例性實施方案的載體的粒徑分布優選不大于1.3。用于測量粒徑分布的方法如下所描述。如果載體粒徑分布超過1.3,則顯影劑的流動性易于變差,意味顯影單元中的攪拌等易于引起顯影劑聚集,這可能會造成諸如因顯影劑堵塞等所引起的拖尾問題。載體的粒徑分布用重量分布來表示。具體地,使100g載體通過不同篩尺寸的多級篩子,然后用每級篩子上所留下的載體重量來表示粒徑分布。在本發明中,按次序逐級布置從10lam100jim之間篩號的篩子,具有最小網眼尺寸的篩子排在底下,網眼尺寸為100pm的篩子排在頂上,將載體樣品放在10(Him篩子的頂部,對樣品進行聲波振蕩,然后測量留在每個篩子上的載體的重量。如果全部重量的載體通過篩子被定義為100,那么從底部開始計數,累積重量達到16%的粒徑稱為D16,累積重量達到84%的粒徑稱為D84,粒徑分布用公式(D84/D16fs來表示。取決于所述篩子的網眼尺寸,不必一定得到對應于D16和D84的16%和846/。的確切重量。在這類情況下,D16用以下描述的計算方法來確定。1.累積重量達到16%的篩子稱為A,,從底部開始數起并且包括留在該篩子上的載體重量,該載體的累積重量稱為a。2.累積重量達到16%的篩子的下一級篩子稱為Bpm,從底部開始數起并且包括留在該篩子上的載體重量,該載體的累積重量稱為b。3.D16={(16-b)/(a-b)}x(A-B)+B此外,D84用以下描述的計算方法來確定。4.累積重量達到84%的篩子稱為Cpn,從底部開始數起并且包括留在該篩子上的載體重量,該載體的累積重量稱為c。5.累積重量達到84%的篩子的下一級篩子稱為D|im,從底部開始數起且包括留在該篩子上的載體重量,該載體的累積重量稱為d。6.D84={(84-d)/(c-d)}x(C-D)+D使用上述方法,即使在篩子內篩孔間隔有變化的情況下,也可以確定D16和D84的值。在具體的實例中,如果2(Him篩的累積重量為12%,25pm篩的累積重量為30%,75pm篩的累積重量為70%,IOOmiti篩的累積重量為90%,貝ljD16={(16-12)/(30-12)x(25-20)+20=21.1,084={(84-70)/(卯-70)x(100-75)+75=92.5^im本發明中使用的篩子及這些篩子的網眼尺寸包括HD10(10^im)、HC-15(15,)、P-25(25,)、NY31-HC(31—、DIN120-45(45—、NY50-HD(50,)、HC-60(60—、DIN80-75(75jim)及NY100-HC(100—(全部由TanakaSanjiroCo.,Ltd.制造)。確保載體粒徑分布不大于1.3的方法實例包括以下方法首先制備寬粒徑分布的載體,然后使該載體通過篩眼大小比平均粒徑小和大的篩子,以便除去具有最小粒徑和最大粒徑的粒子,以及以下方法使用諸如吹氣分級這樣的技術,分離并除去小粒徑或大粒徑的粒子。<成像裝置>接下來對根據本發明示例性實施方案的成像裝置進行說明。圖1圖1所示為根據本發明的示例性實施方案的成像裝置的樣品結構示意圖。圖中所示的成像裝置200包括沿著殼體400內的中間轉印帶409相互平行排列放置的四個電子照相感光體401a401d。這些電子照相感光體401a401d被構造為,舉例來說,使電子照相感光體401a能夠形成黃色圖像,電子照相感光體401b能夠形成品紅圖像,電子照相感光體401c能夠形成青色圖像,電子照相感光體401d能夠形成黑色圖像。電子照相感光體401a401d每個都能向預定的方向旋轉(以作圖平面內的逆時針方向),圍繞該旋轉方向分別布置有帶電輥402a402d、顯影單元404a404d、一次轉印輥410a410d和清潔刮片415a415d。裝在調色劑墨盒405a405d中的四種彩色調色劑,即黑色、黃色、品紅和青色調色劑可分別供給顯影單元404a404d。此外,一次轉印輥410a410d跨過中間轉印帶409分別與電子照相感光體401a401d接觸。曝光單元403也布置在殼體400中的預定位置上,曝光單元403發出的光束可以照射到帶電的電子照相感光體401a401d的表面上。因此,旋轉電子照相感光體401a401d可按順序實現帶電、曝光、顯影、一次轉印和清潔的過程,由此將每種顏色的調色劑圖像轉印、疊加到中間轉印帶409上。在本說明書中,帶電輥402a402d用來使導電元件(帶電輥)與相應的電子照相感光體401a401d的表面接觸,由此將均勻的電壓施加在感光體上,并將感光體表面充電至預定的電勢(充電步驟)。除了該示例性實施方案所示的帶電輥,也可以使用利用充電刷、充電膜或充電管的接觸充電體系進行充電。此外,也可以使用利用電暈管或scorotron的非接觸體系進行充電。曝光單元403可以采用能夠以要求的圖像模式將光源照射到電子照相感光體401a401d表面的光學器件,如半導體激光器、LED(發光二極管)或液晶開關。在這些可能性中,如果所用的曝光單元能夠照射非相干光,那么就可以避免在基礎導電材料和電子照相感光體401a401d的光敏層之間產生干涉圖像。對于顯影單元404a404d,可以使用利用上述雙組分靜電潛像顯影劑、通過接觸或非接觸方法實施顯影(顯影步驟)的典型的顯影單元。對顯影單元的類型沒有特別限制,只要使用雙組分靜電潛像顯影劑即可,可根據所要求的目的選擇適當的常規單元。在一次轉印步驟中,將與負載在圖像保持部件上的調色劑相反極性的一次轉印偏壓施加在一次轉印輥410a410d上,由此實現每種著色調色劑向中間轉印帶409的連續性一次轉印。清潔刮片415a415d用于除去轉印步驟后粘附在電子照相感光體表面上的殘留調色劑,所得表面清潔后的電子照相感光體然后重新用于上述圖像形成步驟中。清潔刮片的合適材料包括聚氨酯橡膠、氯丁橡膠和硅橡膠。中間轉印帶409以預定的張力水平裝在驅動輥406、墊輥408和張力輥407上,并可以通過轉動這些輥而不松弛地轉動。此外,安置二次轉印輥413,以便使其跨過中間轉印帶409與墊輥408接觸。通過向二次轉印輥413施加與中間轉印帶上的調色劑相反極性的二次轉印偏壓,可以將調色劑從中間轉印帶第二次轉印到記錄介質。在從墊輥408和二次轉印輥413之間通過后,中間轉印帶409的表面被布置在驅動輥406或電荷中和裝置附近的清潔刮片416(圖中沒有畫出)清潔,然后重新用于下一個成像過程。此外,在殼體400內的預定位置上裝有托盤(轉印目標介質托盤)411,如紙等轉印目標介質500被儲放在該托盤411中,用進料輥412進料,以便從中間轉印帶409和二次轉印輥413之間通過,然后經過相互接觸的兩個固定輥414,接著從殼體400中輸出。本發明示例性實施方案的圖像形成方法包括在潛像保持部件的表面上形成靜電潛像;用載在顯影劑載體上的顯影劑使潛像保持部件表面上形成的靜電潛像顯影,由此形成調色劑圖像;將潛像保持部件表面上形成的調色劑圖像轉印到轉印目標的表面;對已轉印到轉印目標表面的調色劑圖像進行加熱固定,其中顯影劑包含本發明的用于使靜電潛像顯影的至少一種調色劑。所述顯影劑既可以是單組分體系,或者是雙組分體系。上述步驟中的每一個都可以使用已知圖像形成方法中的常規方法。電子照相感光體或介電記錄材料可以用作潛像保持部件。在電子照相感光體的情況下,用電暈管充電器或接觸式充電器等對電子照相感光體的表面進行均勻充電,然后曝光形成靜電潛像(潛像形成步驟)。隨后,通過圖像與在其表面上形成有顯影劑層的顯影輥接觸或緊密靠近,將調色劑粒子粘結在靜電潛像上,由此在電子照相感光體上形成調色劑圖像(顯影步驟)。由此形成的調色劑圖像然后用電暈管充電器等轉印到如紙張等轉印目標材料的表面(轉印步驟)上。已轉印到轉印目標表面的調色劑圖像然后利用固定單元進行加熱固定,由此形成最終的調色劑圖像。在通過上述固定單元進行的加熱固定期間,通常將隔離劑輸送給上述固定單元的固定部件,以防止產生偏移問題等。對用于將隔離劑供給到加熱固定期間起固定部件作用的輥或帶表面的方法沒有特別限制,合適的方法包括使用浸漬過液態隔離劑的襯墊的襯墊系統、網板系統、輥輪系統和非接觸式噴淋系統(噴霧系統),盡管其中優選的是網板系統或輥輪系統。這些系統提供的優勢在于能均勻地輸送隔離劑,并且可方便地控制隔離劑的量。如果使用噴淋系統,則應使用單獨的刮板等,以保證隔離劑跨過整個固定部件均勻供給。.在本示例性實施方案的成像裝置中,固定單元內的接觸時間,即如圖l所示的布置在兩個固定輥414之間的固定部件的接觸時間至少為0.01秒,但不長于0.1秒。如果與固定部件的該接觸時間低于0.01秒,可能不能轉移滿意的定影所需要的熱量,并且可能不能達到調色劑在記錄介質上令人滿意的粘結效果,而如果與固定部件的該接觸時間超過0.1秒,隔離劑和結晶性聚酯樹脂易于從示例性實施方案的調色劑中突出,該突出的結晶性聚200710103327.1說明書第30/49頁酯樹脂滲入記錄介質中,當樹脂隨后冷卻結晶后,其與記錄介質的粘結變差,從而增加了圖像耐彎折性能下降的可能性。固定部件是指加熱部件,如將要與記錄介質接觸的固定輥,與固定部件的接觸時間是指固定部件與記錄介質接觸的時間長度。舉例來說,在記錄介質從固定輥和與固定輥接觸的另一個輥之間通過,由此固定輥與記錄介質發生接觸的固定單元的情況下,與固定部件的接觸時間定義為固定輥和與固定輥接觸的另一個輥進行物理接觸的寬度(輥隙寬度)除以記錄介質從輥子之間通過的速度。在具體的實例中,如果輥隙寬度為5mm,記錄介質的行進速度為100mm/s,則與固定部件的接觸時間為5/100=0.05秒。輥隙寬度用以下所述方法測定。首先,使用FujiXeroxCo.,Ltd.制造的DocuCentre彩色400CP裝置,在FujiXeroxCo.,Ltd.制造的R-paper上準備整張的實物圖像。如果根據JISZ8741-1997測定的整張實物圖像的75度鏡面光潔度為20%或更低,則可以使用不同的復印機或紙張。隨后,將實物圖像重新插入儀器中,當實物圖像紙張輸出時、紙張正在通過固定單元時,切斷儀器電源,將儀器靜置10秒鐘。然后從儀器中取出與固定輥接觸的實物圖像。將圖像以這種方式保持10秒鐘,實物圖像與固定輥接觸部分的光潔度會改變,測量光潔度改變部分的寬度,作為輥隙寬度。所用紙張大小為A4,輥隙寬度為該紙張中間部分所測得的寬度。可以將調色劑圖像轉印上去的合適的轉印目標材料(記錄材料)的實例包括用于電子照相復印機和打印機等中的普通紙和OHP紙等類型。用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中結晶性聚酯樹脂的酸值為5~10mgKOH/g,非結晶性聚酯樹脂的酸值為10~15mgKOH/g,根據ASTMD3418-8測定的結晶性聚酯樹脂熔融溫度為6575QC,結晶性聚酯樹脂的重均分子量(Mw)為10,000-25,000,根據ASTMD3418-8測定的非結晶性聚酯樹脂的玻璃化轉變溫度(Tg)為55~65°C,非結晶性聚酯的重均分子量(Mw;)為20,00050,000,結晶性聚酯樹脂和非結晶性聚酯樹脂的重量比為5/95~40/60。34此外,通過適當控制結晶性聚酯樹脂和非結晶性聚酯樹脂的酸值和重均分子量,以及結晶性聚酯樹脂的熔融溫度和非結晶性聚酯樹脂的玻璃化轉變溫度,可以保證結晶性聚酯樹脂和非結晶性聚酯樹脂之間合適的共溶關系,抑制調色劑制造期間的不均勻分布,保證改善調色劑的熱保存性能。實施例以下基于一系列實施例對本發明進行更詳細的說明,但本發明不以任何方式受限于以下所提供的實施例。在以下的實施例中,用以下所述的方法進行各種測量。-測量粒徑和粒徑分布的方法-以下是對粒度(也稱為粒徑)和粒度分布(也稱為粒徑分布)測量的說明。在待測量粒徑為2pm或更大的情況下,以Isoton-II(BeckmanCoulter,Inc.制造)為電角軍質,使用CoulterMultisizer-II(BeckmanCoulter,Inc.制造)進行測量。測量方法包括將0.5~50mg的測量樣品加入用作分散劑的表面活性劑(優選垸基苯磺酸鈉的5%的水溶液2ml)中,然后將該樣品加入100ml上述電解質中。含懸浮樣品的電解質在超聲分散器中經過大約一分鐘的分散處理。然后使用上述CoulterMultisizer-II,用100pm的網眼尺寸測量260pm粒子的粒徑分布,然后確定體均和數均的粒徑分布。測量的粒子數量為50,000。此外,用以下方法測定調色劑粒徑分布。具體地,將前面測得的粒徑分布分成不同的粒徑范圍(信道),從較小的粒徑開始畫出體積累積分布曲線。在該曲線上,累積粒子數達到16M的點的粒徑定義為D16p,累積粒子體積達到50。/o的點的粒徑定義為D50v。類似地,累積粒子數達到84%的點的粒徑定義為D84p。在本發明中,體均粒徑稱為D50v,用以下所示公式計算低粒徑一側的數均粒徑分布指數GSDp-低。GSDp-低={(D84p)/(D16p)}05在待測粒徑小于2pm的情況下,用激光衍射粒徑分布分析儀(LA-700,Horiba,Ltd.制造)進行測量。測量方法包括調整分散狀態的樣品使樣品的固體部分為約2g,然后加入離子交換水使樣品達到大約40ml。然后將足量的產生合適濃度的該樣品加入樣品池中,然后將樣品放置大約2分鐘,直到樣品池中的濃度基本穩定,然后進行測量。從較小的體均粒徑開始累積每個所得信道的體均粒徑,累積值達到50%的點定義為體均粒徑。在測量外添加劑等粉末的情況下,將2g測量樣品加入表面活性劑(優選垸基苯磺酸鈉的5%水溶液50ml)中,得到的混合物用超聲分散裝置(l,OOOHz)分散兩分鐘,由此得到樣品。然后以與以上所述分散體相同的方式測量該樣品。-測量形狀因子SF1的方法-調色劑的形狀因子SF1是表示調色劑粒子表面不均勻度的形狀因子SF,用以下所示的公式計算SF1=(ML2/A)x(tc/4)xlOO在該式中,ML表示調色劑粒子的最大長度,A表示調色劑粒子的投影面積。形狀因子SF1的測定是首先通過攝像機將分散在載物玻璃上的調色劑的光學顯微鏡圖像輸入到圖像分析儀中,隨后計算至少50個調色劑粒子的SF值,然后確定這些計算得到的形狀因子值的平均值。-調色劑和樹脂粒子的分子量和分子量分布的測量方法-分子量分布的測量在以下條件下進行。具體地,進行GPC時使用HLC-8120GPC和SC-8020(TosohCorporation制造)裝置、兩個柱子(TSKgel、SuperHH-H,TosohCorporation制造,6.0mmH>15cm),并使用THF(四氫呋喃)作為洗脫液。進行試驗的條件包括樣品濃度為0.5%,流速為0.6ml/分鐘,樣品注入體積為l(Hil,測量溫度為40。C,使用IR檢測器。此外,用10個以下TosohCorporation制造的聚苯乙烯TSK標準樣品準備標準曲線A-500、F-l、F-IO、F-80、F-380、A-2500、F-4、F-40、F-128和F-700。-熔融溫度和玻璃化轉變溫度的測量方法-調色劑的熔融溫度和玻璃化轉變溫度用DSC(差示掃描量熱法)測量方法,根據ASTMD3418-8測量,由主觀的最大峰來決定。主觀最大峰的測量可用PerkinElmerInc.制造的DSC-7來進行。在該儀器中,檢測部分的溫度校正用銦和鋅的熔融溫度來進行,熱量校正用銦的熔化熱來進行。將樣品放置在鋁盤中,并使用空盤作為比對,測量時的升溫速度為10。C/分鐘。-測量酸值的方法-準確稱量約lg樹脂,并將其溶解在80ml四氫呋喃中。加入酚酞作為指示劑,然后用含0.1NKOH的乙醇溶液進行滴定,顏色保留30秒的點確定為終點。然后用所使用的0.1NKOH乙醇溶液的量來計算酸值(根據JISK0070:92的定義,中和lg樹脂中所含游離脂肪酸所需的KOHmg數)。-用差示掃描量熱法測量調色劑中結晶性樹脂和隔離劑所導致的吸熱峰-調色劑中結晶性樹脂和隔離劑所導致的吸熱峰和熱吸收量使用差示掃描量熱儀(DSC-60A,ShimadzuCorporation制造)(此后也簡稱為"DSC")用熱分析方法測量。測量包括在第一升溫步驟中以10。C/分鐘的速度將溫度從室溫升至150°C,將溫度在150。C保持5分鐘,隨后使用液氮以1(TC/分鐘的速度將溫度冷卻至0。C,將溫度在0。C保持5分鐘,然后重新加熱樣品,在第二升溫步驟中以10。C/分鐘的速度將溫度從0°C升至150°C。-圖像耐彎折性能的測量-用圖1所示的改進型DocuCentre彩色400CP儀器(FujiXeroxCo.,Ltd.制造)評價調色劑,將固定輥的溫度設定為180°C,輸出速度在55mm/S、160mm/s和220mm/s之間改變,輸出調色劑量為15mg/ci^的圖像,將輸出的實物圖像以40g/cr^朝內彎折30秒,展開收回圖像,圖像起褶區域用軟布擦拭,然后測量圖像損失的最大寬度,該值隨后記錄為圖像耐彎折度。沒有表現出圖像損失的調色劑是理想的,但耐彎折度約為0.5mm不會造成特別的問題。結果在以下表中給出。此外,上述輸出圖像還在50。C的電爐中放置72小時,隨后從爐中取出,同樣進行上述耐彎折性能的評價。結果在表中給出。以下根據一系列實施例,對本發明進行更詳細的說明,雖然本發明不以任何方式受限于下述實施例。本發明的調色劑可用下述方法獲得。具體地,首先制備下述的結晶性樹脂粒子、非結晶性樹脂粒子、著色劑粒子分散體和隔離劑粒子分散體。隨后,將預定量的這些材料混合在一起,向混合物中加入聚合氯化鋁進行離子中和,由此形成上述粒子的聚集體。在達到所要求的調色劑粒徑之前,加入額外的樹脂粒子達到要求的調色劑粒徑。隨后,使用無機氫氧化物將體系內的pH從微酸性狀態調成堿性狀態,在高于用示差熱分析法測定的樹脂粒子主觀最大吸熱峰溫度的溫度下加熱,由此熔合調色劑粒子并形成調色劑懸浮體。完成反應后迅速冷卻懸浮體,進行徹底洗滌,再進行固液分離,然后干燥得到產品調色劑。以下為對制備各種材料的方法和制備聚集粒子方法實例的說明。結晶性聚酯樹脂<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>[表2]非結晶性聚酯樹脂<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>表1~表4總結了實施例和比較例的結果。如表3和表4所顯見,通過使用實施例1~6的調色劑,圖像經保存后的耐彎折度幾乎可以與圖像的初始耐彎折度保持相同的水平。所提供的本發明的示例性實施方案的前述說明是用于解釋和描述的目的。其本意不是為了徹底詳盡或把本發明限制在公開的精確形式中。明顯地,對于本領域技術人員來說可以進行許多修改和改變。選用示例性實施方案進行描述是為了更好解釋本發明的原理及其實際應用,從而使本領域的其他技術人員了解本發明,付諸各種實施方案并根據所考慮的具體應用進行適當的修改。意圖是,通過以下權利要求及其等同物來限定本發明的范圍。權利要求1.一種用于使靜電潛像顯影的調色劑,該調色劑包括結晶性聚酯樹脂和隔離劑,其中所述結晶性聚酯樹脂與所述隔離劑接觸的結構存在于釕染色的調色劑截面中,如果所述結構的截面積表示為A,隔離劑單獨部分截面積表示為B,結晶性聚酯樹脂單獨部分截面積表示為C,則40≤100×A/(A+B+C)≤70,10≤100×B/(A+B+C)≤30,20≤100×C/(A+B+C)≤30。2.權利要求1的用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中所述結晶性聚酯樹脂的酸值為510mgKOH/g。3.權利要求1的用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中根據ASTMD3418-8測定的所述結晶性聚酯樹脂的熔融溫度為50120°C。4.權利要求1的用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中所述結晶性聚酯樹脂的重均分子量(Mw)為10,000~25,000。5.權利要求1的用于使靜電潛像顯影的調色劑,該調色劑進一步包括非結晶性聚酯。6.權利要求5的用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中所述非結晶性聚酯樹脂的酸值為1015mgKOH/g。7.權利要求5的用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中根據ASTMD3418-8測定的所述非結晶性聚酯樹脂的玻璃化轉變溫度(Tg)為50°C或更咼。8.權利要求5的用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中所述非結晶性聚酯樹脂的重均分子量(Mw)為20,000~50,000。9.權利要求5的用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中所述結晶性聚酯樹脂與所述非結晶性聚酯樹脂的重量比為5/95~40/60。10.權利要求5的用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中所述非結晶性聚酯樹脂的軟化溫度為6090°C。11.權利要求1的用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中所述隔離劑的量為相對于調色劑總重量的0.5~50重量%。12.權利要求1的用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中所述調色劑的體均粒徑分布指數GSDv為不大于1.30。13.權利要求1的用于使靜電潛像顯影的調色劑,其中調色劑的形狀因子SF1滿足跳SFl,O。14.一種制造用于使靜電潛像顯影的調色劑的方法,該方法包括向通過在有機溶劑中溶解非結晶性聚酯樹脂和結晶性聚酯樹脂制備的樹脂溶液中加入中和劑和水基介質,由此引起相反轉并產生堿性材料;隨后形成0/W乳化樹脂粒子;聚集并熔合通過從乳化樹脂粒子中除去有機溶劑后得到的樹脂粒子分散體。15.—種靜電潛像顯影劑,其包括粒徑分布為1.3或更低的載體及權利要求1的用于使靜電潛像顯影的調色劑。16.—種與用于使靜電潛像顯影的調色劑一起使用的調色劑墨盒,該調色劑包括結晶性聚酯樹脂和隔離劑,其中所述結晶性聚酯樹脂與所述隔離劑接觸的結構存在于釕染色的調色劑截面中,如果這些結構的截面積表示為A,隔離劑單獨部分截面積表示為B,結晶性聚酯樹脂單獨部分截面積表示為C,則40£100xA/(A+B+C)£70,l(K100xB/(A+B+C)£30,20$100xC/(A+B+C)17.—種可拆卸的墨盒,該墨盒包括在潛像保持部件上形成潛像的潛像形成單元、用靜電潛像顯影劑使潛像顯影的顯影單元、以及將已顯影的圖像轉印到轉印目標上的轉印單元,其中所述靜電潛像顯影劑包含權利要求1的用于使靜電潛像顯影的調色劑。18.—種成像裝置,其包括在潛像保持部件上形成潛像的潛像形成單元、用靜電潛像顯影劑使潛像顯影的顯影單元、將已顯影的圖像轉印到轉印目標上的轉印單元、以及將所述圖像加熱固定在轉印目標上的固定單元,其中所述靜電潛像顯影劑包括權利要求1的用于使靜電潛像顯影的調色劑,并且所述固定單元中圖像與固定部件之間的接觸時間為至少0.01秒,但不超過O.l秒。全文摘要一種用于使靜電潛像顯影的調色劑,該調色劑包括結晶性聚酯樹脂和隔離劑,其中結晶性聚酯樹脂與隔離劑接觸的結構存在于釕染色的調色劑截面中,如果這些結構的截面積表示為A,隔離劑單獨部分截面積表示為B,結晶性聚酯樹脂的單獨部分截面積表示為C,則40≤100×A/(A+B+C)≤70,10≤100×B/(A+B+C)≤30,20≤100×C/(A+B+C)≤30。文檔編號G03G9/10GK101114136SQ20071010332公開日2008年1月30日申請日期2007年5月18日優先權日2006年7月28日發明者中島與人,瀨戶秋次,犬飼崇志,石山孝雄申請人:富士施樂株式會社
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