塑料鏡片和塑料鏡片的制造方法

專利名稱：：塑料鏡片和塑料鏡片的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及塑料鏡片和塑料鏡片的制造方法。技術(shù)背景與玻璃鏡片相比，塑料鏡片具有更輕的重量、良好的成型性、可加工性、可著色性以及因不易破碎所提供的高安全性，因此塑料鏡片已經(jīng)迅速?gòu)V泛應(yīng)用于眼鏡領(lǐng)域并占領(lǐng)了該領(lǐng)域的最大份額。另外，為適應(yīng)近來對(duì)輕薄鏡片的需求，已經(jīng)開發(fā)出了具有高折射率的材料，如硫代氨基甲酸乙酯樹脂和環(huán)硫化物樹脂。同時(shí)，塑料鏡片比玻璃鏡片更容易被刮傷，因此為提高其表面硬度而常常在塑料鏡片的表面上形成硬膜層。另外，為防止表面反射，通過在所述硬膜層的上表面上氣相沉積無機(jī)物以形成抗反射膜，并在該抗反射膜的上表面上形成由含氟的有機(jī)硅化合物形成的防污層，以提高所述抗反射膜表面的疏水性/疏油性。如上所述，由于表面處理的技術(shù)革新，塑料鏡片已經(jīng)發(fā)展為高性能的鏡片。不過，塑料鏡片的缺點(diǎn)在于其耐熱性較低。此外，由于塑料鏡片使用了具有較高折射率的樹脂材料，因此塑料鏡片的耐熱性傾向于降低。尤其是，表面涂層中的無機(jī)抗反射膜不能跟隨塑料鏡片基材的熱膨脹變形，結(jié)果導(dǎo)致模糊或生成裂紋，這個(gè)缺陷在具有更高折射率的塑料鏡片中更為明顯。由于無機(jī)抗反射膜通過氣相沉積形成，因此無機(jī)抗反射膜常常具有較高的膜密度，能夠阻礙導(dǎo)致鏡片耐久性劣化的因素(例如，氧氣、水分、紫外光等)與由鏡片外側(cè)起作為較低層的硬膜層接觸，也就是說所述無機(jī)抗反射膜具有保護(hù)效果。采用這樣的無機(jī)抗反射膜時(shí)，即使使用以包含具有低耐光性的銳鈦礦型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦為主要組分的涂覆組合物來形成作為較低層的硬膜層，也可以確保一定程度的塑料鏡片的耐久性。另一方面，由有機(jī)膜形成的抗反射膜具有比無機(jī)抗反射膜相對(duì)更低的月莫密度，其結(jié)構(gòu)中具有空隙，因此不能提供如無機(jī)抗反射膜那樣的保護(hù)效果。因此，在使用包含具有銳鈦礦型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦?zhàn)鳛橹饕M分的涂覆組合物形成硬膜層時(shí)，塑料鏡片的耐久性不足，因而作為較低層的硬膜層需要更高的耐久性。為滿足該要求，已經(jīng)提出了使用涂覆組合物來形成硬膜層的技術(shù)，所述涂覆組合物包含金屬氧化物微粒，所述金屬氧化物微粒包含具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦?zhàn)鳛橹饕M分(例如參見文獻(xiàn)1:日本特開平11-310755號(hào)公報(bào))。由于該硬膜層使用具有較低光活化效應(yīng)的二氧化鈦，因而與現(xiàn)有技術(shù)的具有銳鈦礦型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦相比可實(shí)現(xiàn)增強(qiáng)的耐久性和更高的折射率。此外，如上所述，由有機(jī)膜形成的抗反射膜具有比無機(jī)抗反射膜相對(duì)更低的膜密度，并且在結(jié)構(gòu)中具有空隙，因此其耐擦傷性和耐化學(xué)品性不足。為解決該問題，提出了下列方法和體系將含有全氟代垸基乙基的硅垸與諸如四烷氧基硅垸等各種硅垸化合物一起水解的方法(例如參見文獻(xiàn)2:日本特開2002-53805號(hào)公報(bào))；通過將含有全氟垸基的硅烷、含有全氟亞烷基的作為間隔基的乙硅烷化合物和四烷氧基硅烷混合并一起水解而獲得的體系(例如參見文獻(xiàn)3:日本特公平6-29332號(hào)公報(bào))；和通過將含有全氟烷基的硅垸、含有全氟亞垸基的作為間隔基的乙硅烷化合物和具有環(huán)氧官能性的硅烷混合并一起水解而獲得的體系(例如參見文獻(xiàn)4:日本特許第2629813號(hào)公報(bào))，由此確保相對(duì)適宜的防污性、耐擦傷性、密合性和抗反射性。而且，已知有包含具有特定結(jié)構(gòu)的乙硅烷化合物或其(部分)水解物的組合物，該組合物可實(shí)現(xiàn)比現(xiàn)有技術(shù)更高的耐化學(xué)品性(例如參見文獻(xiàn)5:日本特開2004-315712號(hào)公報(bào))。然而，如文獻(xiàn)1中所公開的構(gòu)成，對(duì)于在包含金紅石型二氧化鈦的硬膜層的上表面上形成現(xiàn)有技術(shù)的由有機(jī)膜形成的抗反射膜的情況中，硬膜層的耐久性及有射膜的耐擦傷性、耐化學(xué)品性和耐熱性不足，因此需要進(jìn)一步改善性能。至于文獻(xiàn)2至4中公開的各組合物，氟含量降低。因此，針對(duì)化學(xué)試劑，例如家用洗滌劑的耐化學(xué)品性，尤其是耐堿性(聚硅氧烷體系的弱點(diǎn))不足，盡管這樣的耐化學(xué)品性在現(xiàn)有技術(shù)中本質(zhì)上是良好的。因此，仍然存在實(shí)用上的問題。至于文獻(xiàn)5中公開的組合物，在成膜過程或其他過程中施加高熱時(shí)，或在成膜過程后施加高熱時(shí)，容易產(chǎn)生裂紋。特別是在諸如塑料等具有塑性的基材上成膜時(shí)，產(chǎn)生大量裂紋。同時(shí)，硫代氨基甲酸乙酯樹脂和環(huán)硫化物樹脂已經(jīng)成為用于具有高折射率的塑料鏡片基材的主流材料，其均包含硫原子作為骨架。硫原子很難與硬膜層中包含的有機(jī)硅化合物中的諸如硅垸醇基等極性基團(tuán)相互作用，并己知具有阻礙硬膜層自身硬化的性質(zhì)，因而阻礙硬膜層與塑料鏡片基材之間的密合。尤其是在硬膜層的上表面上形成由有機(jī)膜形成的抗反射膜時(shí)，硬膜層與塑料鏡片基材之間的密合性不足，另外，透過有機(jī)膜的水分和氧氣使硬膜層劣化。因此，對(duì)于在硬膜層的上表面上形成由有機(jī)膜形成的抗反射膜的構(gòu)成，很難得到足夠的耐久性(密合性和保護(hù)效果)。近來對(duì)作為用于眼睛片的塑料鏡片的染色鏡片有了更多的需求，塑料鏡片基材常常用分散染料染色。在這樣的情況下，由于染料存在于塑料鏡片基材的表面上，與未染色的鏡片相比，硬膜層與塑料鏡片基材之間的密合性降低。己經(jīng)證實(shí)存在于塑料鏡片基材表面上的分散染料因紫外線和氧氣而劣化。尤其是在硬膜層的上表面上形成由有機(jī)膜形成的抗反射膜時(shí)，這種劣化變得明顯，結(jié)果導(dǎo)致硬膜層與塑料鏡片基材之間的密合性劣化。
發(fā)明內(nèi)容因而本發(fā)明的目的是提供一種塑料鏡片和該塑料鏡片的制造方法，所述塑料鏡片用作具有由有機(jī)膜形成的抗反射膜的光學(xué)元件，并且其抗反射膜和硬膜層的耐久性得到提高。本發(fā)明的發(fā)明人對(duì)上述問題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在塑料鏡片基材與硬膜層之間提供底層，并提供由具有特定組成的有機(jī)膜形成的抗反射膜，可以提高光學(xué)物品的耐久性，由此完成了本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明的方案的塑料鏡片包括塑料鏡片基材；形成在所述塑料鏡片基材上的硬膜層；和形成在所述硬膜層上的有機(jī)抗反射膜。所述塑料鏡片基材至少含有硫原子。所述硬膜層是由至少含有下列的組分A和組分B的涂覆組合物形成的涂膜。所述有機(jī)抗反射膜是由至少含有下列的組分C、組分D和組分E的涂覆組合物形成的涂膜，所述抗反射膜具有的折射率比所述硬膜層的折射率低至少0.10。在所述塑料鏡片基材與所述硬膜層之間形成底層。組分A至組分E如下所示組分A:包含具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的金屬氧化物微粒；組分B:由通式R^SiX、(R'表示碳數(shù)為2以上的有機(jī)基團(tuán)，且Ri具有能夠聚合的反應(yīng)性基團(tuán)；而X1表示水解性基團(tuán))表示的有機(jī)硅化合物；組分C:由通式XmR23,Si-Y-SiR23—mXm(R2表示碳數(shù)為1至6的一價(jià)烴基；Y表示含有至少一個(gè)氟原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)；X表示水解性基團(tuán)；而m表示1至3的整數(shù))表示的有機(jī)硅化合物；組分D:分子中含有至少一個(gè)環(huán)氧基的含有環(huán)氧基的有機(jī)化合物；和組分E:具有1nm至150nm的平均粒徑的二氧化硅微粒。根據(jù)本發(fā)明的該方案，通過在至少包含硫原子的塑料鏡片基材與由含有組分A和組分B的涂覆組合物形成的硬膜層之間形成底層，所述底層可使塑料鏡片基材中的硫原子與硬膜層分離，這是因?yàn)榱蛟幼璧K硬膜層與塑料鏡片基材之間的相互作用。另外，由于所述底層位于塑料鏡片基材與硬膜層雙方的界面處，可同時(shí)獲得與塑料鏡片基材的密合性以及與硬膜層的密合性。另外，染色鏡片也可獲得高密合性。因此提高了硬膜層的耐久性。根據(jù)本發(fā)明的該方案，所述塑料鏡片的抗反射膜是由包含下列化合物的涂覆組合物形成的涂膜由通式XmR23.mSi-Y-SiR23.mXm(R2表示碳數(shù)為1至6的一價(jià)烴基；Y表示含有至少一個(gè)氟原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)；X表示水解性基團(tuán)；而m表示1至3的整數(shù))表示的有機(jī)硅化合物(組分C);和分子中含有至少一個(gè)環(huán)氧基的含有環(huán)氧基的有機(jī)化合物(組分D)。采用這種構(gòu)成，由于具有組分C，由有機(jī)膜形成的抗反射膜可實(shí)現(xiàn)碳氟樹脂本來具有的低折射率和耐化學(xué)品性。由于組分D中含有的環(huán)氧基的效果，可實(shí)現(xiàn)較高的柔軟性。在根據(jù)本發(fā)明的方案的塑料鏡片中，優(yōu)選使組分D含有至少一種選自由下列化合物組成的組中的化合物由通式R3nR4pSiZ4-(n+p)(R3和114各自表示碳數(shù)為1至16的有機(jī)基團(tuán)，尺3和114中的至少一個(gè)含有環(huán)氧基；Z表示水解性基團(tuán)；n和p各自表示0至2的整數(shù)，且滿足式lSn+p^3)表示的化合物；和由下列通式(l)表示的化合物R5RSR10R12R14III1I,R5—SiO(SiO)q(SiO)r(SiO)s(Si02)tSi^~~R16(1IIIII[R5至R16各自表示有機(jī)基團(tuán)，R5至R16中的至少一個(gè)含有環(huán)氧基；q、r、s和t各自表示0至12的整數(shù)]。根據(jù)本發(fā)明的該方案，可實(shí)現(xiàn)具有較高耐擦傷性的涂膜，還可實(shí)現(xiàn)與硬膜層的較高的密合性。在根據(jù)本發(fā)明的方案的塑料鏡片中，優(yōu)選使所述底層是由含有下列組分F和組分G的涂覆組合物形成的涂膜組分F:具有極性基團(tuán)的有機(jī)樹脂聚合物；和組分G:含有二氧化鈦的金屬氧化物微粒。根據(jù)本發(fā)明的該方案，所述底層是由含有組分F和組分G的涂覆組合物形成的涂膜。作為組分F的具有極性基團(tuán)的有機(jī)樹脂聚合物使所述底層同時(shí)與塑料鏡片基材和硬膜層密合。組分G是含有二氧化鈦的金屬氧化物微粒，其提高了所述底層的折射率，同時(shí)作為填料使所述底層的交聯(lián)密度增強(qiáng)，由此提高了耐水性和耐光性。用作底層用樹脂的有機(jī)樹脂聚合物可包含極性基團(tuán)作為骨架，也可以在骨架的支鏈上包含極性基團(tuán)。前者的實(shí)例可包括氨基甲酸酯鍵和酯鍵，而后者的實(shí)例可包括羥基和環(huán)氧基。這樣的極性基團(tuán)與塑料鏡片基材表面上的硫代氨基甲酸乙酯鍵或環(huán)硫化物基團(tuán)以及硬膜層表面上的環(huán)氧基或硅垸醇基相互作用，由此實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的密合性。在根據(jù)本發(fā)明的方案的塑料鏡片中，組分F優(yōu)選是聚酯樹脂。根據(jù)本發(fā)明的該方案，由于所述底層中含有的組分F是聚酯樹脂，可進(jìn)一步改善所述底層與具有硫原子的塑料鏡片基材的密合性。另外，用作填料的金屬氧化物微粒(作為組分G)的分散性提高了所述底層的交聯(lián)密度，因而進(jìn)一步改善了耐水性和耐光性。這里，聚酯樹脂的實(shí)例可包括在日本特開2000-144048號(hào)公報(bào)中記載的那些例子。聚酯樹脂中的酯鍵及附著于側(cè)鏈的羥基或環(huán)氧基易于與塑料鏡片基材的表面分子發(fā)生相互作用，由此實(shí)現(xiàn)高密合性。同時(shí)，聚酯樹脂的pH傾向于為弱酸性，這傾向于與允許作為填料的金屬氧化物微粒穩(wěn)定存在的pH的情況相一致。因此，所述金屬氧化物微粒均勻分散而非局部存在于在底層用樹脂中，由此提高了底層的交聯(lián)密度并增強(qiáng)了耐水性和耐光性。在根據(jù)本發(fā)明的方案的塑料鏡片中，優(yōu)選使所述底層含有金屬氧化物微粒，所述金屬氧化物微粒通過用具有環(huán)氧基的有機(jī)硅化合物對(duì)組分G進(jìn)行表面改性而獲得。根據(jù)本發(fā)明的該方案，由于金屬氧化物微粒的最外表面用包含環(huán)氧基的有機(jī)硅化合物改性，因此可提高與聚酯樹脂的結(jié)合力，并進(jìn)一步增強(qiáng)所述底層的交聯(lián)密度，由此進(jìn)一步增強(qiáng)了耐水性和耐光性。用含有環(huán)氧基的有機(jī)硅化合物對(duì)金屬氧化物微粒的表面進(jìn)行改性，從而允許金屬氧化物微粒與聚酯樹脂中的酯鍵、羥基和環(huán)氧基等發(fā)生相互作用，因而提高了下部結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。金屬氧化物微粒表面上的環(huán)氧基因熱固化所致而引起開環(huán)聚合反應(yīng)，有助于與塑料鏡片基材及硬膜層表面的密合。在根據(jù)本發(fā)明的該方案的塑料鏡片中，優(yōu)選使所述塑料鏡片基材含有硫代氨基甲酸乙酯樹脂和/或環(huán)硫化物樹脂。根據(jù)本發(fā)明的該方案，含有硫代氨基甲酸乙酯樹脂和/或環(huán)硫化物樹脂的塑料鏡片基材具有優(yōu)異的可加工性和安全性，并實(shí)現(xiàn)了較高的折射率。當(dāng)塑料鏡片基材與形成為塑料鏡片基材表面上層的由有機(jī)膜形成的抗反射膜組合使用時(shí)，折射率差變大，由此實(shí)現(xiàn)具有優(yōu)異的反射特性的塑料鏡片(光學(xué)物品)。在根據(jù)本發(fā)明的方案的塑料鏡片中，優(yōu)選在所述抗反射膜的上表面上形成防污層。根據(jù)本發(fā)明的該方案，由于防污層形成于抗反射膜的上表面，因此可以提高塑料鏡片表面的疏水性/疏油性。所述防污層的厚度不受特別限制，不過考慮到疏水/疏油效果和對(duì)于塑料鏡片表面的密合性之間的平後f，優(yōu)選為0.001pm至0.5pm。所述厚度更優(yōu)選為O.OOlpmi至0.03pm。作為用于形成防污層的物質(zhì)，就疏水/疏油效果考慮，優(yōu)選含有氟的有機(jī)硅化合物。根據(jù)本發(fā)明的另一方案，塑料鏡片的制造方法包括以下步驟通過澆鑄聚合使聚合組合物聚合以獲得塑料鏡片基材，所述聚合組合物包含在分子中具有硫原子的單體；在所述塑料鏡片基材上形成底層；在所述底層上使用至少含有下列組分A和組分B的涂覆組合物形成硬膜層；和在所述硬膜層上使用至少含有下列組分C、組分D和組分E的涂覆組合物形成有機(jī)抗反射膜，所述抗反射膜具有的折射率比所述硬膜層的折射率低至少O.IO，組分A至組分E如下所示組分A:包含具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的金屬氧化物微粒；組分B:由通式WSiX、(Ri表示碳數(shù)為2以上的有機(jī)基團(tuán)，且W具有能夠聚合的反應(yīng)性基團(tuán)；而X1表示水解性基團(tuán))表示的有機(jī)硅化合物；組分C:由通式XmR、mSi-Y-SiR、mXm(RS表示碳數(shù)為1至6的一價(jià)烴基；Y表示含有至少一個(gè)氟原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)；X表示水解性基團(tuán)；而m表示1至3的整數(shù))表示的有機(jī)硅化合物；組分D:分子中含有至少一個(gè)環(huán)氧基的含有環(huán)氧基的有機(jī)化合物；和組分E:具有l(wèi)nm至150nm的平均粒徑的二氧化硅微粒。根據(jù)本發(fā)明的該方案，所述制造方法包括下述步驟在所述塑料鏡片基材上形成底層，所述塑料鏡片基材通過對(duì)聚合組合物聚合進(jìn)行澆鑄聚合而獲得，所述聚合組合物包含在分子中具有硫原子的單體；在所述底層上使用至少含有組分A和組分B的涂覆組合物形成硬膜層；和在所:述硬膜層上使用至少含有組分C、組分D和組分E的涂覆組合物形成有機(jī)抗反射膜，所述抗反射膜具有的折射率比所述硬膜層的折射率低至少0.10。形成的底層使塑料鏡片基材中的硫原子與硬膜層分離，這是因?yàn)榱蛟幼璧K硬膜層與塑料鏡片基材之間的相互作用。另外，所述底層位于塑料鏡片基材與硬膜層雙方的界面處，因而可同時(shí)獲得與塑料鏡片基材的密合性以及與硬膜層的密合性。因此可得到硬膜層的耐久性提高的塑料鏡片。附帶提及，在抗反射膜的上表面上進(jìn)一步形成防污層可優(yōu)選地增強(qiáng)所得塑料鏡片的表面的疏水性/疏油性。具體實(shí)施方式下面將對(duì)本發(fā)明的塑料鏡片及塑料鏡片的制造方法的示例性實(shí)施方式進(jìn)行說明。所述示例性實(shí)施方式的塑料鏡片包括塑料鏡片基材；形成在所述塑料鏡片基材表面上的底層；形成在所述底層的上表面上的硬膜層；和形成在所述硬膜層的上表面上的抗反射膜。下面將對(duì)塑料鏡片基材、底層、硬膜層和抗反射膜逐一進(jìn)行詳細(xì)描述。l.塑料鏡片基材用于塑料鏡片基材(以下稱為鏡片基材)的材料不受特別限制，可以是任何材料，只要該材料是塑性樹脂即可。不過，為得到鏡片基材與形成在所述鏡片基材上層的有機(jī)抗反射膜之間的折射率差，可優(yōu)選使用具有的折射率為1.6以上的鏡片材料。所述具有折射率為1.6以上的鏡片材料的實(shí)例包括通過使具有異氰酸酯基或異硫氰酸酯基的化合物與巰基反應(yīng)而制得的聚硫氨酯塑料；和通過使包含具有環(huán)硫化物基團(tuán)的化合物的原料單體聚合固化而制得的環(huán)硫化物塑料。作為具有異氰酸酯基或異硫氰酸酯基的化合物，其是聚硫氨酯塑料的主要組分，可以使用公知的化合物作為該化合物。具有異氰酸酯基的化合物的具體例包括亞乙基二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基己烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯和間亞二甲苯基二異氰酸酯。關(guān)于具有巰基的化合物，可以使用公知的化合物。例如，可以舉出脂肪族多硫醇，如1，2-乙垸二硫醇、1,6-己烷二醇和l，l-環(huán)己垸二硫醇；和芳香族多硫醇，如1,2-二巰基苯和1，2，3-三(巰基甲基)苯。為賦予塑料鏡片較高的折射率，除了含有巰基之外可優(yōu)選使用含有硫原子的多硫醇，其具體例可包括1,2-雙(巰基甲硫基)苯、1,2，3-三(巰基乙硫基)苯和1，2-雙《2-巰基乙基)硫基)-3-巰基丙垸。關(guān)于用作用于環(huán)硫化物塑料的原料單體的含有環(huán)硫化物基團(tuán)的化合物，可以使用公知的含有環(huán)硫化物基團(tuán)的化合物，沒有任何限制。例如，可以舉出通過用硫置換現(xiàn)有的環(huán)氧化合物中含有的環(huán)氧基的一部分或全部的氧而得到的環(huán)硫化物。為賦予塑料鏡片較高的折射率，除了含有環(huán)硫化物基團(tuán)的化合物之外，可優(yōu)選使用含有硫原子的化合物。例如，可以舉出1,2-雙((3-環(huán)硫丙基硫基)乙垸、雙(P-環(huán)硫丙基)硫化物、1,4-雙((3-環(huán)硫丙基硫甲基)苯和2，5-雙((3-環(huán)硫丙基硫甲基)-l,4-二噻烷、雙(P-環(huán)硫丙基)二硫化物。本發(fā)明中鏡片基材的聚合方法不受特別限制，可以采用制造鏡片基材時(shí)常用的聚合方法。例如，乙烯基單體用作材料時(shí)，使用諸如有機(jī)過氧化物等熱聚合引發(fā)劑進(jìn)行熱固化以制造鏡片基材。作為選擇，使用諸如二苯甲酮等光聚合引發(fā)劑時(shí)，通過照射紫外線來固化單體以制造鏡片基材。使用由具有異氰酸酯基或異硫氰酸酯基的化合物與具有巰基的化合物反應(yīng)而制得的聚硫氨酯塑料時(shí)，鏡片基材可如下制造使具有異氰酸酯基或異硫氰酸酯基的化合物與具有巰基的化合物混合，然后向其中加入用于聚氨酯樹脂的固化催化劑，使其混合并加熱固化。所述固化催化劑的具體例包括胺化合物，如乙胺、三乙胺、三丁基胺；二氯化二丁基錫；和二氯化二甲基錫。使包含具有環(huán)硫化物基團(tuán)的化合物的原料單體聚合，使用由此制得的環(huán)硫化物塑料時(shí)，鏡片基材可如下制造將用于環(huán)氧樹脂的固化催化劑加入具有環(huán)硫化物基團(tuán)的化合物中，或者加入具有環(huán)硫化物基團(tuán)的化合物和能夠與環(huán)硫化物基團(tuán)共聚的另一單體的混合物中，然后使其混合并加熱進(jìn)行聚合固化。用于環(huán)氧樹脂的固化催化劑不受特別限制，其具體例可包括叔月安類，如二甲基芐基胺、二甲基環(huán)己基胺、二乙基乙醇胺、二丁基乙醇月安和三(二甲基氨基甲基)苯酚；和咪唑類，如乙基甲基咪唑。能夠與具有環(huán)硫化物基團(tuán)的化合物共聚的單體的實(shí)例可包括具有羥基的化合物、具有巰基的化合物、伯胺、仲胺和具有羧基的化合物。具有羥基的化合物的具體例可包括醇類，如異丙醇和正己醇；和多羥基醇，如乙二醇、1,6-己二醇、二甲基丙烯酸季戊四醇酯和二丙烯酸季戊四醇酯。具有巰基的化合物的具體例可包括苯硫酚、巰基乙酸乙酯、雙(2-巰基乙基)硫化物和2，5-二巰基甲基-1，4-二噻烷。2.底層所述底層形成在所述鏡片基材的表面上。該底層存在于含有硫原子的鏡片基材與硬膜層(后述)的雙方的界面處，同時(shí)與包含不活躍的硫原子的鏡片基材和硬膜層密合，從而提高表面處理膜的耐久性。另外，所述底層還可用作沖擊吸收層以吸收外部沖擊，由此提高耐沖擊性。所述底層通過使用至少含有下列組分F和組分G的涂覆組合物而形成。組分F:具有極性基團(tuán)的有機(jī)樹脂聚合物組分G:含有二氧化鈦的金屬氧化物微粒組分F實(shí)現(xiàn)了同時(shí)與鏡片基材和硬膜層的密合。組分G提高了底層的折射率，同時(shí)作為填料增大了底層的交聯(lián)密度，從而增強(qiáng)耐水性、耐候性和耐光性。作為組分F，可以使用各種樹脂，如聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、三聚氰胺樹脂、聚烯烴樹脂、聚氨酯丙烯酸酯樹脂、環(huán)氧丙烯酸酯樹脂等。其中，考慮到與包含硫原子的鏡片基材的密合性和作為填料的金屬氧化物微粒的分散性時(shí)，尤其優(yōu)選使用聚酯樹脂。在聚酯樹脂中，樹脂中的酯鍵及附著于側(cè)鏈的羥基或環(huán)氧基易于與塑料鏡片基材的表面分子發(fā)生相互作用，由此實(shí)現(xiàn)高密合性。同時(shí)，聚酯樹脂的pH傾向于為弱酸性，這通常與允許作為填料的金屬氧化物微粒穩(wěn)定存在的pH相一致。因此，所述金屬氧化物微粒均勻分散而非局部存在于在底層用樹脂中，由此穩(wěn)定或提高了底層的交聯(lián)密度并增強(qiáng)了耐7jC性和耐光性。作為聚酯樹脂，可以舉出在日本特開2000-144048號(hào)公報(bào)中記載的聚酯類熱塑性彈性體。所述聚酯類熱塑性彈性體是使用聚酯作為硬鏈段和聚醚或聚酯作為柔性鏈段的多嵌段共聚物。硬鏈段(H)與柔性鏈段(S)的重量比H/S為30/70至90/10，優(yōu)選40/60至80/20。硬鏈段的聚酯基本上由二羧酸和低分子量二醇形成。所述二羧酸可以為芳香族二羧酸，如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2，6-萘二羧酸；碳數(shù)為4至20的直鏈飽和脂肪族二羧酸，如琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二羧酸和十八烷二羧酸；脂肪族氧代羧酸，如s-氧代己酸；二聚酸(使具有雙鍵的脂肪族單羧酸二聚而得到的二元酸)；和上述物質(zhì)的成酯衍生物。其中，特別優(yōu)選使用對(duì)苯二甲酸和2,6-萘二羧酸。所述低分子量二醇可以為脂肪族二醇，如乙二醇、三亞甲基二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇和新戊二醇;脂肪族二醇，如1，6-環(huán)己垸二甲醇；和上述物質(zhì)的成酯衍生物。其中，特別優(yōu)選使用乙二醇和1,4-丁二醇。柔性鏈段的聚酯由二羧酸與長(zhǎng)鏈二醇形成。所述二羧酸的實(shí)例可以是上面描述的那些二羧酸。所述長(zhǎng)鏈二醇可以為聚(l，2-丁二烯二醇)、聚(1，4-丁二烯二醇)和以上物質(zhì)的氫化物。此外，s-己內(nèi)酯(C6)、庚內(nèi)酯(C7)和己內(nèi)酯(C8)也可以用作所述聚酯組分。其中，特別優(yōu)選使用s-己內(nèi)酉旨。柔性鏈段的聚醚可以為聚(氧化烯)二醇，如聚(氧化乙烯)二醇、聚(氧化1,2-丙烯)二醇、聚(氧化1，3-丙烯)二醇和聚(氧四亞甲基)二醇，其中特別優(yōu)選使用聚(氧四亞甲基)二醇。聚酯類熱塑性彈性體的制造方法有，例如，在諸如鈦酸四丁酯等催化劑的存在下，將二羧酸的低級(jí)烷基酯、長(zhǎng)鏈脂肪族二醇和過量的低分子量二醇于15(TC至20(TC的溫度加熱以進(jìn)行酯交換反應(yīng)，從而獲得低聚合物。所得低聚合物在高真空條件下于22(TC至28(TC加熱攪拌以進(jìn)行縮聚反應(yīng)。采用該操作，可得到聚酯類熱塑性彈性體。所述低聚合物也可通過二羧酸與長(zhǎng)鏈二醇和低分子量二醇之間的直接酯化反應(yīng)而獲得。所述聚酯類熱塑性彈性體可與另一聚合物混合使用，例如，可任意使用常用的酯樹脂(PBT、PET等)、酰胺樹脂和酰胺類熱塑性彈性體。所述聚酯類熱塑性彈性體在全部聚合物中的含量小于50質(zhì)量％，優(yōu)選小于30質(zhì)量％。將所述聚酯類熱塑性彈性體調(diào)制成溶液型的底層組合物。不過，考慮到可加工性和環(huán)境保護(hù)時(shí)，所述聚酯類熱塑性彈性體優(yōu)選用作底層組合物的水性乳液。水性乳液可通過公知方法獲得。具體而言，優(yōu)選采用強(qiáng)制乳化法，在該方法中，在表面活性劑(外部乳化劑)的存在下通過高初i械剪切對(duì)聚合物進(jìn)行強(qiáng)制性乳化。組分G是含有二氧化鈦的金屬氧化物微粒，其平均粒徑應(yīng)當(dāng)為1nm至200nm，優(yōu)選5nm至30nm。所述金屬氧化物微?？梢詢H包含二氧化鈦，也可以包含二氧化鈦和其他的無機(jī)氧化物。例如，作為所述無機(jī)氧化物，諸如Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr和In等金屬的氧化物可以與二氧化鈦混合。組分G的金屬氧化物微?？梢允嵌趸伵c其他無機(jī)氧化物的復(fù)合微粒。例如，對(duì)于使用二氧化鈦與其他無機(jī)氧化物的復(fù)合微粒的情況，諸如Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr和In等金屬的氧化物可以與二氧化鈦一起使用。優(yōu)選通過將組分G分散在諸如水、醇或其他有機(jī)溶劑等載體介質(zhì)中使用組分G。在該情況中，為提高金屬氧化物微粒的分散穩(wěn)定性，金屬氧化物微粒的表面用有機(jī)硅化合物或胺化合物進(jìn)行處理。用于該處理的有機(jī)硅化合物的實(shí)例可包括單官能性硅烷、雙官能性硅垸、三官能性硅烷和四官能性硅烷。所述胺化合物的實(shí)例可包括烷基胺，如銨、乙胺、三乙胺、異丙胺和正丙胺；芳烷基胺，如芐胺；脂環(huán)族胺，如哌啶；和鏈垸醇胺，如單乙醇胺和三乙醇胺。其中，優(yōu)選使用其最外表面用含有環(huán)氧基的有機(jī)硅化合物進(jìn)行改性的金屬氧化物微粒，以增強(qiáng)與聚酯樹脂的結(jié)合力，增大底層的交聯(lián)密度，并增強(qiáng)耐水性、耐候性和耐光性。有機(jī)硅化合物或胺化合物的添加量相對(duì)于金屬氧化物微粒的質(zhì)量?jī)?yōu)選為1%至15%。所述含有二氧化鈦的金屬氧化物微粒(組分G)優(yōu)選包含具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的復(fù)合氧化物核顆粒。不過，包含具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的金屬氧化物微粒用于后述的硬膜層時(shí)，所述硬膜層將具有紫外線吸收性能，因而含有現(xiàn)有的銳鈦礦型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的復(fù)合氧化物微?？捎糜谒龅讓印６?，除了二氧化鈦之外，氧化錫可用作無機(jī)氧化物微粒。例如，可優(yōu)選使用如下獲得的無機(jī)氧化物微粒將氧化錫(氧化錫顆粒)與氧化鋯顆粒的復(fù)合微粒，或?qū)⒀趸a顆粒、氧化鋯顆粒與二氧化硅顆粒的復(fù)合微粒用作核。這種核的表面由復(fù)合膠體顆粒來被覆，所述復(fù)合膠體顆粒由一種或兩種以上選自由二氧化硅、氧化鋯、五氧化二銻和氧化鋁組成的中的物質(zhì)形成。盡管氧化錫的折射率低于二氧化鈦的折射率，并且為得到具有高折射率的底層必須增大氧化錫的使用量，但氧化錫的光活化效應(yīng)小于二氧化鈦的光活化效應(yīng)，因此對(duì)底層和硬膜層的耐久性有要求時(shí)，優(yōu)選將氧化錫與二氧化鈦組合使用。然而，考慮到耐光性和折射率時(shí)，更優(yōu)選的是將包含具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的復(fù)合氧化物微粒用于底層。包含具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的復(fù)合氧化物微粒具有優(yōu)異的耐光性，另外，還具有比銳鈦礦型更高的折射率，從而允許其在底層中的用量減少，由此增大對(duì)密合性有貢獻(xiàn)的樹脂組分的量。由此得到的底層形成用涂覆組合物必要時(shí)可以用溶劑稀釋以供使用。所述溶劑可以為醇、酉旨、酮、醚、芳香烴等。除了上述組分之外，根據(jù)需要在所述涂覆組合物中可以加入少量的添加劑以改善涂布液的涂布性、固化速度和固化后的涂膜性能，所述添加劑的實(shí)例包括金屬螯合物、表面活性劑、抗靜電劑、紫外線(UV)吸收劑、抗氧化劑、分散染料、油溶性染料、顏料、光致變色化合物以及光/熱穩(wěn)定劑如受阻胺和受阻酚。此外，在用涂覆組合物(涂布液)進(jìn)行涂布時(shí)，有效的是預(yù)先對(duì)鏡片基材的表面進(jìn)行處理，這樣的處理包括堿處理、酸處理、表面活性劑處理、使用無機(jī)或有機(jī)微粒進(jìn)行的剝離/研磨處理，或等離子體處理，從而增強(qiáng)鏡片基材與底層之間的密合性。關(guān)于涂覆組合物的涂布/固化方法，涂覆組合物可通過浸漬、旋涂、噴涂、輥涂或流涂等施用于基材，然后在4(TC至200。C加熱干燥數(shù)小時(shí)，由此形成底層。關(guān)于組分F和組分G的含量，組分F的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的組分F與G的總量?jī)?yōu)選為20質(zhì)量份至80質(zhì)量份，更優(yōu)選40質(zhì)量份至60質(zhì)量份。組分F的含量超過80質(zhì)量份時(shí)，組分G的含量減少，導(dǎo)致折射率過低，結(jié)果產(chǎn)生干涉條紋并發(fā)生外觀惡化。另外，作為填料的組分G的含量較低時(shí)，交聯(lián)密度降低，導(dǎo)致耐水性和耐光性不足。另一方面，組分F的含量小于20質(zhì)量份時(shí)，對(duì)塑料鏡片基材以及對(duì)硬膜層的密合性不足。底層的厚度優(yōu)選為0.01nm至50pm，特別優(yōu)選為0.1pm至30pm。如果底層過薄，則無法實(shí)現(xiàn)諸如耐水性和耐沖擊性等基本性能。另一方面，如果底層過厚，則表面的平滑性受損，導(dǎo)致出現(xiàn)外觀惡化，例如光學(xué)應(yīng)變、白色渾濁和霧化。3.硬膜層在鏡片基材表面上形成的底層上形成硬膜層。所述硬膜層至少含有下列的組分A和組分B。組分A:包含具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的金屬氧化物微粒。組分B:由通式R^iX、(Ri表示碳數(shù)為2以上的有機(jī)基團(tuán)，且W具有能夠聚合的反應(yīng)性基團(tuán)；而義表示水解性基團(tuán))表示的有機(jī)硅化合物。具體而言，所述硬膜層是由至少包含上述組分A和組分B的涂覆組合物形成的涂膜。組分A可為例如平均粒徑為1nm至200nm的無機(jī)氧化物微粒，所述無機(jī)氧化物微粒包含由二氧化鈦和氧化錫，或由二氧化鈦、氧化錫與二氧化硅形成的復(fù)合氧化物，所述復(fù)合氧化物具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)。組分B可以為由通式WSiX、(R1表示碳數(shù)為2以上的有機(jī)基團(tuán)，且W具有能夠聚合的反應(yīng)性基團(tuán)；而Xi表示水解性基團(tuán))表示的有機(jī)硅化合物。為防止干涉條紋，硬膜層需要具有與塑料鏡片基材的折射率一樣高的高折射率。為使硬膜層具有高折射率，常常采用使用高折射率的無機(jī)氧化物微粒的方法。具體而言，使用選自由A1、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In和Ti組成的組中的一種或兩種以上金屬的氧化物(包括其混合物)和/或由包含兩種以上金屬的復(fù)合氧化物形成的透明的無機(jī)氧化物微粒。其中，考慮到折射率、透明性和分散穩(wěn)定性等，常常使用含有二氧化鈦的無機(jī)氧化物微粒。然而，使用含有二氧化鈦的無機(jī)氧化物微粒作為硬膜層用金屬氧化物時(shí)存在下列問題。二氧化鈦在接受光能(紫外線)時(shí)活化，并由于其強(qiáng)氧化分解效應(yīng)(以下稱為光活化效應(yīng))而分解有機(jī)物。結(jié)果，硬膜層中含有二氧化鈦?zhàn)鳛榻M分時(shí)，其因光活化效應(yīng)而分解諸如作為另一主要組分的硅烷偶聯(lián)劑等有機(jī)物，導(dǎo)致硬膜層產(chǎn)生裂紋并發(fā)生膜的剝離，以及耐久性劣化。為解決該問題，優(yōu)選使用包含具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的金屬氧化物。具體而言，使用包含具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的金屬氧化物微粒可以克服由二氧化鈦的光活化效應(yīng)導(dǎo)致的各種問題。更具體地說，使用包含具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的金屬氧化物代替具有銳鈦礦型晶體結(jié)構(gòu)的金屬氧化物可增強(qiáng)耐候性和耐光性。另外，由于金紅石型晶體的折射率高于銳鈦礦型的折射率，因而可得到具有相對(duì)較高的折射率的無機(jī)氧化物微粒。具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦具有較低的光活化效應(yīng)，不同于銳鈦礦型的二氧化鈦，后者在接受光能(紫外線)時(shí)活化，并由于其強(qiáng)氧化分解效果而分解有機(jī)物。所述機(jī)制如下當(dāng)照射光(紫外線)時(shí)，二氧化鈦的價(jià)帶電子被激勵(lì)從而生成OH自由基和H20自由基。這種強(qiáng)氧化力分解有機(jī)物。由于金紅石型的二氧化鈦在熱能方面比銳鈦礦型的二氧化鈦更穩(wěn)定，因此金紅石型的二氧化鈦產(chǎn)生非常少的自由基。因而，由于包含具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的硬膜層具有優(yōu)異的耐候性和耐光性，其可以抑制由有機(jī)膜形成的抗反射膜的劣化，從而得到具有優(yōu)異耐候性和耐光性的塑料鏡片。盡管存在一些可用的方法以獲得具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦，但優(yōu)選使用二氧化鈦與氧化錫的復(fù)合氧化物，或二氧化鈦與氧化錫和二氧化硅的復(fù)合氧化物。使用含有二氧化鈦與氧化錫的復(fù)合氧化物時(shí)，無機(jī)氧化物微粒中含有的二氧化鈦(換算為Ti02)與氧化錫(換算為Sn02)的含量?jī)?yōu)選為TiCVSn02的質(zhì)量比為1/3至20/1，更優(yōu)選1.5/1至13/1。Sn02的含量低于上述的質(zhì)量比的范圍時(shí)，晶體結(jié)構(gòu)由金紅石型變?yōu)殇J鈦礦型，生成了含有金紅石型晶體與銳鈦礦型晶體的混合物晶體，或者生成了銳鈦礦型的晶體。另一方面，Sn02的含量超過上述的質(zhì)量比的范圍時(shí)，生成了介于二氧化鈦的金紅石型晶體結(jié)構(gòu)與氧化錫的金紅石型結(jié)構(gòu)之間的金紅石型晶體結(jié)構(gòu)中間體，該晶體結(jié)構(gòu)異于二氧化鈦的金紅石型晶體結(jié)構(gòu)。而且，所得的無機(jī)氧化物微粒的折射率降低。使用包含二氧化鈦與氧化錫的復(fù)合氧化物且還包含二氧化硅的復(fù)合氧化物時(shí)，無機(jī)氧化物微粒中含有的二氧化鈦(換算為TiO。的含量、氧化錫(換算為Sn02)的含量和二氧化硅(換算為Si02)的含量?jī)?yōu)選為Ti02/Sn02(質(zhì)量比)二1/320/1，更優(yōu)選1.5/113/1，(Ti02+Sn02)/Si02(質(zhì)量比)=55/4599/1，優(yōu)選70/3098/2。盡管氧化錫的含量與使用復(fù)合氧化物包含氧化錫和二氧化鈦的情況相同，然而通過向復(fù)合氧化物中添加二氧化硅，可以提高所得的無機(jī)氧化物微粒的穩(wěn)定性和分散性。這里，如果Si02的含量低于上述的質(zhì)量比的范圍，則穩(wěn)定性和分散性劣化。另一方面，如果Si02的含量超過上述的質(zhì)量比的范圍，雖然可以進(jìn)一步提高穩(wěn)定性和分散性，但所得的無機(jī)氧化物微粒的折射率降低，這是不優(yōu)選的。然而，使用金紅石型的二氧化鈦時(shí)還會(huì)生成自由基。這與將包含含有二氧化鈦的兩種以上的復(fù)合氧化物的無機(jī)氧化物微粒用作含有二氧化鈦的無機(jī)氧化物微粒的情況也是相同的。因此，本發(fā)明的塑料鏡片的硬膜層優(yōu)選是由包含下述的組分A與組分B的涂覆組合物所形成的涂膜。組分A是平均粒徑為1nm至200nm的包含如下得到的顆粒的金屬氧化物微粒在具有由二氧化鈦與氧化錫或由二氧化鈦、氧化錫與二氧化硅形成的金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的復(fù)合氧化物核顆粒的表面上，被覆由二氧化硅和氧化鋯和/或氧化鋁形成的復(fù)合氧化物的涂層。組分B是由通式R'SiX、(Ri表示碳數(shù)為2以上的有機(jī)基團(tuán)，且Ri具有能夠聚合的反應(yīng)性基團(tuán)；而Xi表示水解性基團(tuán))表示的有機(jī)硅化合物。如前所述，光(紫外線)照射二氧化鈦時(shí)，二氧化鈦的價(jià)帶電子被激勵(lì)從而生成OH自由基和H20自由基。這種強(qiáng)氧化力分解有機(jī)物。由于金紅石型的二氧化鈦在熱能方面比銳鈦礦型的二氧化鈦更穩(wěn)定，因此金紅石型的二氧化鈦產(chǎn)生非常少的自由基。不過，由于即使是金紅石型的二氧化鈦也會(huì)生成自由基，因此優(yōu)選使用如下得到的顆粒在復(fù)合氧化物核顆粒的表面上，被覆由二氧化硅、氧化鋯和/或氧化鋁形成的復(fù)合氧化物的涂層。這是因?yàn)橛珊祟w粒生成的自由基盡管具有強(qiáng)氧化力但是不穩(wěn)定，因此所述自由基會(huì)因通過涂層時(shí)的涂層的催化作用而消失。核顆粒中含有的二氧化鈦與氧化錫的含量，或二氧化鈦、氧化錫與二氧化硅的含量與上述情況相同。涂層中含有的二氧化硅、氧化鋯和氧化鋁的含量根據(jù)待使用的復(fù)合氧化物的組合而優(yōu)選選自下面顯示的(a)至(c)的范圍。(a)涂層由二氧化硅與氧化鋯的復(fù)合氧化物形成時(shí)，優(yōu)選涂層中含有的二氧化硅(換算為Si02)和氧化鋯(換算為ZK)2)的含量為Si02/Zr02(質(zhì)量比)=50/5099/1，優(yōu)選65/3590/10。Zr02的含量超過上述的質(zhì)量比的范圍時(shí)，可捕獲自由基的Zr原子增多。但是，涂層發(fā)生變形，不能形成致密的涂層，因而由核顆粒產(chǎn)生的自由基逸出無機(jī)氧化物微粒的表面，由此導(dǎo)致有機(jī)物的氧化。Zr02的含量低于上述的質(zhì)量比的范圍時(shí)，可以更為容易地形成致密的涂層。不過，可捕獲自由基的Zr原子減少，因而由核顆粒產(chǎn)生的自由基逸出無機(jī)氧化物微粒的表面，由此導(dǎo)致有機(jī)物的氧化。(b)涂層由二氧化硅與氧化鋁的復(fù)合氧化物形成時(shí)，優(yōu)選涂層中含有的二氧化硅(換算為Si02)和氧化鋁(換算為Ab03)的含量為SiCVAl203(質(zhì)量比)=60/4099/1，優(yōu)選68/3295/5。A1203的含量超過上述的質(zhì)量比的范圍時(shí)，可捕獲自由基的Al原子增多。但是，不能形成致密的涂層，因而由核顆粒產(chǎn)生的自由基逸出無機(jī)氧化物微粒的表面，由此導(dǎo)致有機(jī)物的氧化。Al203的含量低于上述的質(zhì)量比的范圍時(shí)，可以更為容易地形成致密的涂層。不過，可捕獲自由基的Al原子減少，因而由核顆粒產(chǎn)生的自由基逸出無機(jī)氧化物微粒的表面，由此導(dǎo)致有機(jī)物的氧化。(C)涂層由二氧化硅、氧化鋯和氧化鋁的復(fù)合氧化物形成時(shí)，涂層中含有的二氧化硅(換算為Si02)、氧化鋯(換算為Zr02)和氧化鋁(換算為八1203)的含量?jī)?yōu)選為Si(V(Zr02+Al203)(質(zhì)量比一98/26/4，優(yōu)選95/57/3。Zr02與Al203的總含量超過上述的質(zhì)量比的范圍時(shí)，可捕獲自由基的Zr原子和Al原子增多。但是，不能形成致密的涂層，因而由核顆粒產(chǎn)生的自由基逸出無機(jī)氧化物微粒的表面，由此導(dǎo)致有機(jī)物的氧化。Zr02與A1203的總含量低于上述的質(zhì)量比的范圍時(shí)，可以更為容易地形成致密的涂層。不過，可捕獲自由基的Zr原子和Al原子減少，因而由核顆粒產(chǎn)生的自由基逸出無機(jī)氧化物微粒的表面，由此導(dǎo)致有機(jī)物的氧化。涂層的厚度應(yīng)當(dāng)為0.02nm至2.27nm，優(yōu)選0.16nm至1.14nm，從而防止核顆粒中生成的自由基逸出無機(jī)氧化物微粒的表面，并防止有機(jī)物被氧化。所述核顆粒的復(fù)合氧化物是指由二氧化鈦和氧化錫形成的復(fù)合固溶體氧化物(包括摻雜的復(fù)合氧化物)和/或其復(fù)合氧化物簇；或者由二氧化鈦、氧化錫和二氧化硅構(gòu)成的復(fù)合固溶體氧化物(包括摻雜的復(fù)合氧化物)和/或其復(fù)合氧化物簇。構(gòu)成核顆粒和/或涂層的復(fù)合氧化物可以是在末端含有OH基團(tuán)的復(fù)合水合氧化物，也可以部分含有所述復(fù)合水合氧化物。含有二氧化鈦的無機(jī)氧化物微粒的平均粒徑應(yīng)當(dāng)在1nm至200nm的范圍內(nèi)，優(yōu)選為5nm至30nm。平均粒徑小于1nm時(shí)，所述顆粒在干燥步驟(用于在塑料鏡片基材上形成硬膜層)中發(fā)生橋接且不能均勻收縮，導(dǎo)致降低了收縮率，使得不能得到具有足夠膜硬度的硬膜層。另一方面，當(dāng)平均粒徑超過200nm時(shí)，硬膜層發(fā)白，使得該硬膜層不適于光學(xué)物品的用途。包含具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的無機(jī)氧化物微粒可以單獨(dú)使用，或與其他無機(jī)氧化物微粒組合使用。所述其他無機(jī)氧化物微粒是選自由Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr和In組成的組中的一種或兩種以上金屬的氧化物(包括其混合物)和/或含有兩種以上金屬的復(fù)合氧化物。無機(jī)氧化物微粒的具體實(shí)例可以是分散溶膠，其中含有具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦(平均粒徑為1nm至200nm)的無機(jī)氧化物微粒以膠體形式分散在水、醇或其他有機(jī)溶劑中。作為所述分散溶膠的商業(yè)產(chǎn)品，可以舉出涂布用分散溶膠(Optolake，由Catalysts&ChemicalsIndustriesCo.,Ltd.制造)，所述分散溶膠包含這樣制得的無機(jī)氧化物微粒在具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)且由二氧化鈦與氧化錫或由二氧化鈦、氧化錫與二氧化硅形成的復(fù)合氧化物核顆粒的表面上，被覆由二氧化硅和氧化鋯和/或氧化鋁形成的復(fù)合氧化物的涂層，所述無機(jī)氧化物微粒的平均?！?為8nm至10nm。另外，為提高涂覆組合物的分散穩(wěn)定性，所述無機(jī)氧化物微?？梢允褂糜袡C(jī)硅化合物、胺化合物或羧酸(諸如酒石酸或蘋果酸)進(jìn)行表面處理。用于表面處理的有機(jī)硅化合物的實(shí)例可以包括單官能、雙官能、三官能和四官能硅垸化合物。可以采用未處理或已水解的水解性基團(tuán)完成處理。水解后，水解性基團(tuán)與微粒的-OH基團(tuán)反應(yīng)的狀態(tài)是優(yōu)選的，不過，即使是水解性基團(tuán)部分殘存的狀態(tài)也不會(huì)影響穩(wěn)定性。所述胺化合物的實(shí)例可包括烷基胺，如銨、乙胺、三乙胺、異丙胺和正丙胺；芳垸基胺，如芐胺；脂環(huán)族胺，如哌啶；和鏈烷醇胺，如單乙醇胺和三乙醇胺。所述無機(jī)氧化物微粒的類型或混合量可根據(jù)目標(biāo)硬度、折射率等進(jìn)行確定。不過，所述混合量?jī)?yōu)選為硬膜層組合物中的固體組分的5質(zhì)量％至80質(zhì)量％，更優(yōu)選10質(zhì)量％至50質(zhì)量％。在混合量過少時(shí)，涂膜的耐磨損性可能會(huì)不足。另一方面，在混合量過多時(shí)，涂膜可能會(huì)產(chǎn)生裂紋，并且染色性也可能不足。下面對(duì)組分B(以通式WSiX13表示的有機(jī)硅化合物)進(jìn)行說明。B組分起到硬膜層粘合劑的作用。在組分B的通式WSiX、中，W是碳數(shù)為2以上的有機(jī)基團(tuán)，且R1具有能夠聚合的反應(yīng)性基團(tuán)。R1具有諸如乙烯基、烯丙基、丙烯?；?、甲基丙烯?；?-甲基乙烯基、環(huán)氧基、巰基、氰基、異氰基和氨基等能夠聚合的反應(yīng)性基團(tuán)。同時(shí)，x1為水解性官能團(tuán)，其實(shí)例可以舉出諸如甲氧基、乙氧基和甲氧乙氧基等烷氧基；氯原子和溴原子等鹵原子；以及酰氧基等。組分B的有機(jī)硅化合物的實(shí)例包括乙烯基三烷氧基硅烷、乙烯基三氯硅垸、乙烯基三(P-甲氧基-乙氧基)硅烷、烯丙基三烷氧基硅垸、丙烯酰氧基丙基三垸氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷、？環(huán)氧丙氧基丙基三垸氧基硅垸、P-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三烷氧基硅垸、巰丙基三垸氧基硅烷和Y-氨丙基三垸氧基硅烷。作為組分B的有機(jī)硅化合物，可以組合使用兩種以上的有機(jī)硅化合物?？梢詫⒔M分A和組分B混合，從而制造出形成硬膜層用的硬膜層液，在進(jìn)行所述制造時(shí)，優(yōu)選將其中分散有組分A的溶膠與組分B相混合。組分A的混合量取決于硬膜層的硬度和折射率等。不過，基于硬膜層液中的固體組分，所述組分A的混合量?jī)?yōu)選為5質(zhì)量n/。至80質(zhì)量。/。，更優(yōu)選10質(zhì)量％至60質(zhì)量％。在混合量過少時(shí)，硬膜層的耐磨損性可能會(huì)不夠。另一方面，在混合量過多時(shí)，硬膜層中可能會(huì)產(chǎn)生裂紋。而且，對(duì)硬膜層進(jìn)行染色時(shí)，較大的混合量可能會(huì)使染色性劣化。硬膜層中除了含有組分A和組分B之外還包含多官能環(huán)氧化合物是非常有效的。多官能環(huán)氧化合物增強(qiáng)了硬膜層對(duì)底層的密合性，同時(shí)提高硬膜層的耐水性合塑料鏡片的耐沖擊性。附帶提及，眾所周知，多官能性環(huán)氧化合物的分子中存在的羥基可增強(qiáng)對(duì)底層的密合性。因此，通過使用一個(gè)分子中含有至少一個(gè)羥基的多官能性環(huán)氧化合物，可以減少該多官能性環(huán)氧化合物的混合量，由此提高耐擦傷性。尤其是當(dāng)有機(jī)膜在硬膜層的上表面上形成后述的抗反射膜時(shí)，抗反射膜的厚度可以變得很薄。另外，抗反射膜中使用其內(nèi)部具有空洞的二氧化硅類微粒時(shí)，該抗反射膜易于使水分透過，因此，要求硬膜層具有耐水性。因而多官能性環(huán)氧化合物是非常有用的。多官能性環(huán)氧化合物的實(shí)例可包括..1,6-己二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、三乙二醇二縮水甘油醚、四乙二醇二縮水甘油醚、九乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、二丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、四丙二醇二縮水甘油醚、九丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、新戊二醇羥基新戊酸酯的二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、雙甘油二縮水甘油醚、雙甘油三縮水甘油醚、雙甘油四縮水甘油醚、季戊四醇二縮水甘油醚、季戊四醇三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、二季戊四醇四縮水甘油醚、山梨糖醇四縮水甘油醚、三(2-羥乙基)異氰酸酯的二縮水甘油醚和三(2-羥乙基)異氰酸酯的三縮水甘油醚等脂肪族環(huán)氧化合物；異佛爾酮二醇二縮水甘油醚和雙-2,2-羥基環(huán)己基丙烷二縮水甘油醚等脂環(huán)族環(huán)氧化合物；以及間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚、雙酚S二縮水甘油醚、鄰苯二甲酸二縮水甘油醚、線型酚醛聚縮水甘油醚和甲酚線型酚醛聚縮水甘油醚等芳香族環(huán)氧化合物。其中，優(yōu)選使用1,6-己二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、三乙二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚和三(2-羥乙基)異氰酸酯的三縮水甘油醚等脂肪族環(huán)氧化合物。另外，可以在硬膜層中添加固化催化劑。固化催化劑的實(shí)例包括高氯酸、高氯酸銨和高氯酸鎂等高氯酸類；包含以Cu(II)、Zn(II)、Co(II)、Ni(II)、Be(II)、Ce(III)、Ta(m)、Ti(in)、Mn(III)、La(III)、Cr(III)、V(III)、Co(III)、Fe(m)、Al(III)、Ce(IV)、Zr(IV)和V(IV)等作為中心金屬原子的乙酰丙酮鹽；胺；甘氨酸等氨基酸；路易斯酸；和有機(jī)酸金屬鹽。其中，優(yōu)選的固化催化劑可以是高氯酸鎂以及包含以Al(III)或Fe(III)作為中心金屬原子的乙酰丙酮鹽。特別是，最優(yōu)選使用包含F(xiàn)e(III)作為中心金屬原子的乙酰丙酮鹽。固化催化劑的添加量?jī)?yōu)選為硬膜層液的固體成分的0.01質(zhì)量％至5.0質(zhì)量％。如果需要，如此得到的用于形成硬膜層的涂覆組合物可以以溶劑進(jìn)行稀釋來使用。所用溶劑可以為醇類、酯類、酮類、醚類和芳香族化合物。而且，如果需要，用于形成硬膜層的涂覆組合物可以含有少量的添加劑以改善涂布液的涂布性、固化速度和固化后的涂膜性能，所述添加劑的實(shí)例可以為金屬螯合物、表面活性劑、防靜電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、分散染料、油溶染料、顏料、光致變色化合物以及受阻胺類耐光/耐熱穩(wěn)定劑和受阻酚類耐光/耐熱穩(wěn)定劑等。關(guān)于涂覆組合物的涂布/固化方法，所述涂覆組合物可通過浸漬法、旋涂法、噴涂法、輥涂法或流涂法而施用，然后于4(TC至20(TC的溫度加熱干燥數(shù)小時(shí)，由此形成硬膜層。所述硬膜層的厚度優(yōu)選為0.05pm至30pim。在厚度小于0.05pim時(shí)，無法實(shí)現(xiàn)硬膜層的基本性能。另一方面，在厚度大于30pm時(shí)，會(huì)有損于表面平滑性，或者可能會(huì)產(chǎn)生光學(xué)畸變。4.抗反射膜抗反射膜形成于硬膜層上。形成的抗反射膜的折射率比硬膜層的折射率低至少0.10，該抗反射層是厚度為50nm至150nm的有機(jī)膜。所述抗反射膜至少含有組分C、組分D和組分E。組分C是由通式XmR23,Si-Y-SiR23.mXJR2表示碳數(shù)為1至6的一價(jià)烴基；Y表示含有至少一個(gè)氟原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)；X表示水解性基團(tuán)；而m表示1至3的整數(shù))表示的有機(jī)硅化合物。組分D是分子中含有至少一個(gè)環(huán)氧基的含有環(huán)氧基的有機(jī)化合物。組分E是具有l(wèi)nm至150nm的平均粒徑的二氧化硅微粒。形成抗反射膜的有機(jī)膜不作具體限定，可以是任何有機(jī)膜，只要是折射率比硬膜層低至少O.IO，膜厚度為50nm至150nm，且包含組分C、D和E作為必要組分即可。所述有機(jī)膜可以采用一種或兩種以上選自由硅酮樹脂、丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、三聚氰胺樹脂組成的組中的樹脂形成。其中，當(dāng)考慮到塑料鏡片的耐熱性、耐化學(xué)品性和耐擦傷性等諸多性能時(shí)，優(yōu)選形成含有硅酮樹脂和環(huán)氧樹脂的低折射率層，為了提高表面硬度和調(diào)整折射率，可以添加除了組分E之外的其他微粒狀無機(jī)物。所添加的微粒狀無機(jī)物可以為溶膠，其中所述微粒狀無機(jī)物以膠體狀分散。從低折射率的觀點(diǎn)考慮時(shí)，可以舉出氟化鎂溶膠和氟化鈣溶膠等。此處，組分C是由通式XmR、.mSi-Y-SiR，Xm表示的有機(jī)硅化合物。式中的Y表示含有至少一個(gè)氟原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，氟原子的數(shù)目?jī)?yōu)選為4至50，更優(yōu)選4至24。特別是為了實(shí)現(xiàn)諸如抗反射性、防污性和耐水性等各種性能，優(yōu)選包含大量氟原子。不過，如果氟原子的數(shù)目過大，則交聯(lián)密度降低，由此可能導(dǎo)致耐擦傷性不足。因此，Y優(yōu)選具有下述結(jié)構(gòu)。-CH2CH2(CF2)nCH2CH2--C2H4-CF(CF3)-(CF2)nCF(CF3)-C2H4-[n為2至20的整數(shù)]上述結(jié)構(gòu)中的n必須為在2至20范圍內(nèi)的任意值，優(yōu)選為2至12，更優(yōu)選4至10。n小于上述范圍時(shí)，不能獲得足夠的抗反射性、防污性和耐水性等各種性能。另一方面，n超過上述范圍時(shí)，交聯(lián)密度降低，可能導(dǎo)致耐擦傷性不足。W表示碳數(shù)為l至6的一價(jià)烴基。具體地說，可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環(huán)己基等垸基；和苯基。為獲得適宜的耐擦傷性優(yōu)選甲基。m表示1至3的整數(shù)，優(yōu)選2或3。尤其是為得到具有特別高的硬度的薄膜，優(yōu)選111=3。X表示水解性基團(tuán)。水解性基團(tuán)的具體實(shí)例包括Cl等鹵素原子；由ORX(RX是碳數(shù)為1至6的一價(jià)烴基)表示的有機(jī)基氧基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基等垸氧基；異丙烯氧基等鏈烯氧基；乙酰氧基等酰氧基；甲基乙基酮肟基等酮肟基；和甲氧基乙氧基等烷氧基垸氧基。其中，優(yōu)選垸氧基。特別是，優(yōu)選甲氧基和乙氧基的硅烷化合物，因?yàn)樗鼈円子谔幚聿⑶乙子诳刂扑鈺r(shí)的反應(yīng)。作為組分C的具體實(shí)例，可以舉出下列結(jié)構(gòu)。(CH30)3Si—C2H4—C4Fs—C2H4—Si(OCH3)3(CHsO)3Si—C2H4—CeFi2—C2H4—Si(OCH3)3(CHsO)3Si—Ci2H4—C8Fi6—C2H4—Si(0CH3)s(C2HsO)3Si—C2H4—C4Fs—C2H4—Si(OC2H5)3(C2H5Q)3Si—C2H4—CeFi2—C2H4—Si(OC2H5〉3CHsCH3(CHsO)2Si—C2H4—CsFi2—C2H4—Si(OCHa)2在用于形成抗反射膜的涂覆組合物中，組分C在全部樹脂組分中的含量為60質(zhì)量％至99質(zhì)量％，優(yōu)選60質(zhì)量％至90質(zhì)量％。采用這樣的組成，可以增強(qiáng)由組分C的有機(jī)硅化合物形成的涂膜的耐化學(xué)品性，因此增強(qiáng)了耐堿性(這是現(xiàn)有的聚硅氧烷膜的弱點(diǎn))?？梢允褂玫慕M分D是任何適宜的含有環(huán)氧基的有機(jī)化合物(在分子具有至少一個(gè)環(huán)氧基)。含有環(huán)氧基的有機(jī)化合物優(yōu)選以樹脂組分總量的5質(zhì)量％至20質(zhì)量％的量包含在組合物中。含量低于該范圍時(shí)，不能充分提高防裂性和對(duì)硬膜層的密合性。另一方面，含量超過上述范圍時(shí)，涂膜的耐磨耗性降低。含有環(huán)氧基的有機(jī)化合物優(yōu)選是一種或多種選自由下列化合物組成的組中的化合物由通式RRSiZ4.(n+p)(W和W各自表示碳數(shù)為1至16的有機(jī)基團(tuán)，W和W中的至少一個(gè)含有環(huán)氧基；Z表示水解性基團(tuán)；n和p各自表示0至2的整數(shù)，且滿足式lSn+p^3)表示的化合物；和由下列通式(l)表示的化合物。在該情況中，可進(jìn)一步增強(qiáng)防裂性而不會(huì)使涂膜的耐化學(xué)品性和耐磨耗性劣化。這些化合物的總含量?jī)?yōu)選為樹脂組分總量的1質(zhì)量％至20質(zhì)量％。當(dāng)總量過小時(shí)，不能充分提高防裂性。另一方面，當(dāng)總量過大時(shí)，耐化學(xué)品性和耐磨耗性可能惡化。式(l)為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>[R5至R16各自表示有機(jī)基團(tuán)，R5至R16中的至少一個(gè)含有環(huán)氧基;q、r、s和t各自表示0至12的整數(shù)。]由上述通式R^R^SiZ4.(n+p)表示的化合物可以根據(jù)對(duì)鏡片基材的密合性、所得膜的硬度和低反射性、組合物的壽命等目標(biāo)性質(zhì)適當(dāng)?shù)剡x擇，其實(shí)例可包括環(huán)氧丙氧基甲基三甲氧基硅烷、環(huán)氧丙氧基甲基三乙氧基硅烷、a-環(huán)氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、a-環(huán)氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、(3-環(huán)氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、P-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、a一環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、a一環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、p-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅垸、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸、(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)甲基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基乙烯基二乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基苯基二乙氧基硅烷和S-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)丁基三乙氧基硅烷。在由通式(l)表示的化合物中，式中的RS至R"為有機(jī)基團(tuán)，如適宜的烴基(如甲基)。RS至R"中的至少一個(gè)含有環(huán)氧基，可以舉出具有下述結(jié)構(gòu)基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>[R是由CuH2U表示的烴基，u表示l至12的整數(shù)。]由通式(l)表示的化合物的具體實(shí)例包括如下所示的化合物。CHsCH3(CH3)3SiO(SiO)"SiO)rSi(CHs)3CHsROCH2CH—CH3/OCH3(CH3)3SiO(SiO)CH3CHs(SiO〉rSi(CH3〉3CHsCH3CH3CH3R'—SiO(SiO〉q(SiO)r(SiO2)s—Si—R'IIIICH3CH3ROCH2CH—CH2CH3/O/OCH3CHsCHs(CH3)3SiO(SiO)q(SiO〉r(SiO)sSi(CH3)3CHsRPOA+ACH2CH—CH2[POA表示聚醚基團(tuán)，優(yōu)選為-C3H6(C2H40)a(C3H60)bR'，a和b各自表示0至12的整數(shù)。R'表示烴基。]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>作為含有環(huán)氧基的有機(jī)化合物，除了由通式R^R、SiZ4.(n+p)表示和由通式(l)表示的化合物之外還可以使用任何適宜的環(huán)氧化合物。這樣的化合物的實(shí)例如下。CH2CHCH2OCH2CH2OCH2CHCH2/V/ooCH3CH2CHCH2OCHCH2OCH2CHCH2CH2CHCH2〔R:—OCH2CHCH2〕IIIV/RRRQCH2CHCH2OCH2CH2C)CH2CHCH2OOCH2CHCH20d、卜COCH2CHCH2/oCH2CHCH20-o-cCH2CHCH2O—(CH2CHCH2OCH2CHCH2O)n—CH2CHCH2/II/OOHOCH2CHCH2OVCH3CH2CHCfi2OCH2CHCH2OHOCH2CHCH2V亍H3/0-CH2\CH3CH2-0-CH2-C-CHCH-C-CH2-O-CH2CHCH2VCHs、Q-CH2'CH3作為組分E的二氧化硅微粒，可以舉出硅溶膠，其中例如平均粒徑為1nm至150nm的二氧化硅微粒以膠體形式分散在由水、醇類或其他有機(jī)溶劑構(gòu)成的載體介質(zhì)中。為實(shí)現(xiàn)低折射率，優(yōu)選使用包含內(nèi)部具有孔隙或空洞的二氧化硅微粒的硅溶膠。當(dāng)在內(nèi)部的孔隙內(nèi)包含比二氧化硅的折射率低的氣體或溶劑時(shí)，與內(nèi)部沒有孔隙的二氧化硅微粒相比，這樣的二氧化硅微粒的折射率下降了，結(jié)果可以獲得抗反射膜的低折射率。內(nèi)部有孔隙的二氧化硅微?？梢园凑杖毡咎亻_2001-233611號(hào)公報(bào)記載的方法進(jìn)行制造。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用平均粒徑為20nm至150nm且折射率為1.16至1.39的二氧化硅微粒。在顆粒的平均粒徑小于20nm時(shí)，則顆粒內(nèi)部的空隙率變小，無法得到期望的低折射率。另一方面，在平均粒徑超過150nm時(shí)，有機(jī)膜的霧濁會(huì)增加，這是不適宜的。上述的內(nèi)部有孔隙的二氧化硅微粒的例子包括含有平均粒徑為20nm至150nm且折射率為1.16至1.39的中空二氧化硅微粒的分散溶膠(THRULYA和L，ECUME，由Catalysts&ChemicalsInd.Co.Ltd.制造)。在用于抗反射膜的涂覆組合物中，其他微?？梢耘c組分E組合使用。作為所述微粒的總混合量，其相對(duì)于其他樹脂組分的質(zhì)量比不受特別限定，但優(yōu)選設(shè)定為微粒/其他樹脂組分(固體組分)的質(zhì)量比為80/2010/90，更優(yōu)選50/5015/85。微粒的質(zhì)量比超過80時(shí)，由該涂覆組合物得到的硬化膜的機(jī)械強(qiáng)度可能會(huì)降低。另一方面，微粒的質(zhì)量比低于10時(shí)，難以獲得具有低折射率的硬化膜。除了上述組分之外，作為用于抗反射膜的涂覆組合物中包含的有機(jī)硅化合物，還可以舉出四乙氧基硅垸等硅酸鹽；甲基三甲氧基硅垸、己基三甲氧基硅垸和癸基三甲氧基硅烷等烷基硅烷；苯基三甲氧基硅烷等苯基硅烷；和Y-氨基丙基三乙氧基硅烷和Y-巰基丙基三甲氧基硅垸等硅垸偶聯(lián)劑。這樣的有機(jī)硅化合物的含量為樹脂組分的總量的20質(zhì)量％以下。含量過大時(shí)，涂膜的防裂性降低，親水性增大，導(dǎo)致耐化學(xué)品性降低。作為另一種有機(jī)硅化合物，可以包含由通式RF-SiX3[RF表示含有至少一個(gè)氟原子的一價(jià)烴基；而X表示水解性基團(tuán)]表示的含有氟代垸基的垸氧基硅烷。使用該有機(jī)硅化合物時(shí)，所得膜的折射率可進(jìn)一步降低。在通式RF-SiX3中，RF中含有的氟原子的數(shù)目為3至25，優(yōu)選3至17。尤其是如下所示的結(jié)構(gòu)單元不包含極性部分，這是特別優(yōu)選的。CF3C2H4-CF3(CF2)3C2H4-CF3(CF2)7C2H4-由x表示的水解性基團(tuán)可以與組分c中情況的相同。由通式RF-SiX3表示的含有氟代垸基的垸氧基硅垸可以舉出下面描述的例子。CF3C2H4-Si(OCH3)3CF3(CF2)3C2H4-Si(OCH3)3CF3(CF2)7C2H4-Si(OCH3)3由通式RF-SiX3表示的含有氟代垸基的烷氧基硅烷及其水解產(chǎn)物(部分水解產(chǎn)物)的含量可以進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。不過，當(dāng)添加量過大時(shí)，膜的耐擦傷性惡化，因此優(yōu)選將所述含量設(shè)定為樹脂組分的總量的1質(zhì)量％至30質(zhì)量。％，更優(yōu)選10質(zhì)量％以下。作為又一種有機(jī)硅化合物，可以舉出由下面所示的通式表示的二烷基甲硅垸氧基類水解性有機(jī)硅烷。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>[R1、le和R各自表示垸基；m表示l至3的整數(shù)；而n表示2至200的整數(shù)。]這樣的二烷基甲硅烷氧基類水解性有機(jī)硅垸可以舉出具有下述結(jié)構(gòu)的例子。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>另外，必要時(shí)可以將少量的添加劑加入抗反射膜的涂覆組合物中，以提高涂布液的涂布性和固化后的涂膜性能，所述添加劑的實(shí)例包括上述的固化催化劑、光聚合引發(fā)劑、生酸劑、表面活性劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑如受阻酚、光穩(wěn)定劑如受阻胺、分散染料、油溶性染料、熒光染料、顏料等。上述的抗反射膜可以是低折射率的有機(jī)膜，使用包含組分C、組分D和組分E的涂覆組合物以濕法在硬膜層上形成該有機(jī)膜。以氣相沉積法或?yàn)R射法等干法形成的無機(jī)膜與下層的由有機(jī)膜形成的硬膜層之間的熱膨脹率差異很大，因此耐熱性低。與此相反的是，以濕法形成的有機(jī)膜的抗反射膜與硬膜層的熱膨脹率差異小，因此，不易由于加熱而產(chǎn)生裂紋，因而耐熱性優(yōu)異。另外，由于能夠以濕法形成抗反射膜，因此不需要真空裝置等大型設(shè)備，可以簡(jiǎn)便地制造抗反射膜。具有低折射率的抗反射膜的濕法成膜方法可以使用諸如浸漬法、旋涂法、噴涂法和流涂法等公知方法。在這些成膜方法中，考慮到要在塑料鏡片那樣的曲面上均勻地形成厚度為50nm至150nm的薄膜，優(yōu)選使用浸漬法或旋涂法。附帶提及，在硬膜層上形成具有低折射率的抗反射膜時(shí)，優(yōu)選對(duì)硬膜層表面進(jìn)行預(yù)處理。作為這種預(yù)處理的具體實(shí)例，可以舉出通過表面研磨、紫外線/臭氧洗滌或等離子體處理等使硬膜層表面親水化(接觸角e為60。以下)的方法。具體而言，抗反射膜的形成方法包括下列步驟。首先，以有機(jī)溶劑稀釋組分C的有機(jī)硅化合物，并向其中加入組分D的有機(jī)硅化合物。然后，如果需要，向其中添加水、稀鹽酸或醋酸等進(jìn)行水解。另外，加入組分E的二氧化硅微粒以膠體形式分散在有機(jī)溶劑中的分散液。隨后，可以加入固化催化劑、光聚合引發(fā)劑、生酸劑、表面活性劑、紫外線吸收劑或抗氧化劑等。所得混合物充分?jǐn)嚢枰杂米魍坎家?。此時(shí)，相對(duì)于固化后的固體組分，稀釋的涂布液的濃度以固體組分計(jì)優(yōu)選為0.5質(zhì)量％至15質(zhì)量％，更優(yōu)選1質(zhì)量％10質(zhì)量％。在固體組分濃度超過15質(zhì)量％時(shí)，即使降低浸漬法中的提起速度或增大旋涂法中的旋轉(zhuǎn)速度，也難以得到需要的膜厚度，該厚度會(huì)大于所要求的厚度。另一方面，在固體組分濃度小于0.5質(zhì)量％時(shí)，即使提高浸漬法中的提起速度或減小旋涂法中的旋轉(zhuǎn)速度，也難以得到所需要的膜厚度，膜厚度小于所要求的厚度。而且，提起速度過快或旋轉(zhuǎn)速度過低時(shí)，容易導(dǎo)致鏡片上的不平度增大，即使添加表面活性劑等，也難以解決所述問題。將涂布液涂布在塑料鏡片上后，盡管涂布液可以通過施加熱、紫外線或同時(shí)施加二者來進(jìn)行固化以獲得抗反射膜，不過優(yōu)選通過加熱進(jìn)行固化。加熱處理中的加熱溫度可以根據(jù)涂覆組合物的組成和鏡片基材的耐熱性等來決定，所述溫度優(yōu)選為5(TC至20(TC，更優(yōu)選為80。C至14(TC。得到的抗反射膜的厚度需要處于50nm至150nm的范圍內(nèi)。在所述厚度比所述范圍小或大時(shí)，都無法得到足夠的抗反射效果。為使抗反射膜具有適當(dāng)?shù)墓δ?，抗反射膜的折射率與下層的硬膜層的折射率的差應(yīng)當(dāng)為0.10以上，優(yōu)選為0.15以上，更優(yōu)選為0.20以上?？狗瓷淠さ木唧w折射率優(yōu)選為1.30至1.45。對(duì)于通過在鏡片基材上形成底層、硬膜層和抗反射膜而得到的塑料鏡片，為提高該塑料鏡片表面的疏水性/疏油性，可進(jìn)一步在抗反射膜上形成由含氟有機(jī)硅化合物構(gòu)成的防污層。作為含氟有機(jī)硅化合物，優(yōu)選使用由下列通式(2)表示的含氟硅垸化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>(2)通式(2)中的Rg是碳數(shù)為1至16的直鏈或支化全氟代烷基，優(yōu)選為CFs-、C2Fs-或C3F7-。X表示碘或氫。Y表示氫或低級(jí)烷基，而Z表示,19氟或三氟甲基。R"表示水解性基團(tuán)，優(yōu)選為-OR"、-OCOR-OC(R19)=C(R2G)2、-ON=C(R19)2和-ONK:R21。更優(yōu)選為氯原子、-OCH3R"表示脂肪族烴基或芳香族烴基，R^表示氫或低級(jí)脂肪族烴基，而R"表示碳數(shù)為3至6的二價(jià)脂肪族烴基。R"表示氫或惰性一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選碳數(shù)為1至4的烴基。a、b、c和d各自表示0至200的整數(shù)，優(yōu)選為1至50，e表示整數(shù)0或l。m和n各自表示0至2的整數(shù)，優(yōu)選0。p表示l以上的整數(shù)，優(yōu)選為l至10。分子量應(yīng)當(dāng)為5><102至lx105，優(yōu)選為5xl()2至lx104。以通式(2)表示的含氟硅烷化合物的優(yōu)選結(jié)構(gòu)可以舉出以如下通式(3)表示的化合物。在如下的通式(3)中，q表示l至50的整數(shù)，m表示0至2的整數(shù)，r表示l至10的整數(shù)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>H(3)由通式(2)或通式(3)表示的含氟硅烷化合物溶解在有機(jī)溶劑中，可將其調(diào)制為具有預(yù)定濃度的疏水處理液，并施用于抗反射膜上以進(jìn)行涂布。作為涂布方法，可以使用浸漬法、旋涂法、噴涂法、流涂法、刮刀涂布法、輥涂法、凹版涂布法、幕式流涂法和刷涂法等。所述有機(jī)溶劑，優(yōu)選含有對(duì)含氟硅烷化合物具有優(yōu)異的溶解性的全氟基團(tuán)且碳數(shù)為4以上的有機(jī)化合物。所述溶劑的例子可包括全氟代己烷、全氟代環(huán)丁烷、全氟代辛烷、全氟代癸垸、全氟代甲基環(huán)己垸、全氟代-l,3-二甲基環(huán)己烷、全氟代-4-甲氧基丁垸、全氟代-4-乙氧基丁垸和六氟代間二甲苯。而且，還可以使用全氟醚油和氯三氟乙烯寡聚物油。此外，還可以使用Fron225(CF3CF2CHCl^nCC1F2CF2CHC1F的混合物)。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用，或者作為兩種以上的混合物使用。在用有機(jī)溶劑稀釋含氟硅烷化合物時(shí)，其濃度優(yōu)選為0.03質(zhì)量％至1質(zhì)量％。當(dāng)濃度過低時(shí)，會(huì)難以形成具有足夠厚度的防污層，由此可能導(dǎo)致疏水性/疏油性不足。另一方面，當(dāng)濃度過高時(shí)，防污層可能過厚，這可能會(huì)使得為了在涂布后消除涂層的不平度，進(jìn)行的清洗操作負(fù)擔(dān)加大。防污層的厚度不受特別限制，優(yōu)選為0.001pm至0.5pm，更優(yōu)選為0.001pm至0.03pm。在防污層的厚度過小時(shí)，疏水性/疏油性會(huì)變得不足，在防污層的厚度過大時(shí)，表面會(huì)發(fā)粘。而且，在防污層的厚度大于0.03pm時(shí)，抗反射作用會(huì)劣化，這是不優(yōu)選的。當(dāng)使用浸漬法作為疏水處理液的涂布方法時(shí)，將塑料鏡片浸漬在使用有機(jī)溶劑調(diào)整至預(yù)定濃度的疏水處理液中，經(jīng)過預(yù)定的時(shí)間后，以預(yù)定的速度從所述液體中提起塑料鏡片。這里，浸漬時(shí)間優(yōu)選為0.5分鐘至3分鐘。若浸漬時(shí)間短于0.5分鐘，則使塑料鏡片表面沒有充分吸附疏水處理液，結(jié)果無法得到預(yù)定的疏水性能。另一方面，若浸漬時(shí)間長(zhǎng)于3分鐘時(shí)，則導(dǎo)致循環(huán)時(shí)間變長(zhǎng)，這是不優(yōu)選的。提起速度優(yōu)選為100毫米/分鐘至300毫米/分鐘。提起速度取決于疏水處理液的濃度，然而，在提起速度低于100毫米/分鐘時(shí)，使防污層過薄，因此無法獲得所需的防污性能。另一方面，在提起速度大于300毫米/分鐘時(shí)，防污層過厚，這可能會(huì)使得為了在涂布后消除涂層的不平度，進(jìn)行的清洗操作負(fù)擔(dān)加大。實(shí)施例下面對(duì)基于本發(fā)明實(shí)施方式的實(shí)施例和比較例進(jìn)行說明。實(shí)施例11底層組合物的制備在不銹鋼制容器內(nèi)加入3700質(zhì)量份甲醇、250質(zhì)量份水和1000質(zhì)量份丙二醇單甲醚并充分?jǐn)嚢?。然后，加?800質(zhì)量份的主要包含二氧化鈦、氧化鋯和二氧化硅的復(fù)合微粒溶膠(銳鈦礦型晶體結(jié)構(gòu)，甲醇分散，總固體組分濃度為20質(zhì)量％;商品名為Optolake1120ZU-25A8，由CATALYSTS&CHEMICALSINC.CO.，LTD.制造)，進(jìn)一步攪拌。接著，加入2200質(zhì)量份聚氨酯樹脂，并進(jìn)行攪拌，隨后加入2質(zhì)量份硅酮類表面活性劑(L-7604，由NipponUnicarCompanyLimited制造)，并持續(xù)攪拌一整天，然后以2pm孔徑的過濾器過濾該混合物，得到底層組合物。2硬膜層組合物的制備在不銹鋼制容器中添加1000質(zhì)量份丁基溶纖劑，然后加入1200質(zhì)量份Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷并充分?jǐn)嚢琛Ｈ缓?，添?00質(zhì)量份0.1摩爾/升的乙酸，并攪拌一整天，從而得到硅垸水解物。向該硅烷水解物中添加30質(zhì)量份硅酮類表面活性劑(L-7001,由NipponUnicarCo.審lJ造)，攪拌1小時(shí)之后加入7300質(zhì)量份主要包含二氧化鈦、氧化錫和二氧化硅的復(fù)合微粒溶膠(金紅石型晶體結(jié)構(gòu)，甲醇分散，商品名為Optolake1120Z8RU畫25A17，由CATALYSTS&CHEMICALSINC.CO.,LTD.制造)，接著攪拌混合2小時(shí)。然后加入250質(zhì)量份環(huán)氧樹脂(DENACOLEX-313,由NagaseChemteXCorporation制造)，接著攪拌混合2小時(shí)，再添加20質(zhì)量份乙酰丙酮鐵(m)，攪拌1小時(shí)，隨后以2pm孔徑的過濾器過濾所述混合物，得到硬膜層組合物。3低折射率膜涂覆組合物的制備在不銹鋼制容器中添加47.8質(zhì)量份(0.08摩爾)由下式(A)表示的硅垸化合物。然后加入312.4質(zhì)量份甲醇、4.7質(zhì)量份(0.02摩爾)y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(含有環(huán)氧基的有機(jī)化合物)和36質(zhì)量份0.1N(0.1mol/L)的鹽酸水溶液，使其均勻混合以得到液體混合物。所述液體混合物在25。C的恒溫槽中攪拌2小時(shí)，得到固體組分為10質(zhì)量％的硅酮樹脂。(CH30)3Si-C2H4-C6F12-C2H4-Si(OCH3)3(A)將所得硅酮樹脂與中空二氧化硅-異丙醇分散溶膠(固體組分濃度為20質(zhì)量％，平均一次粒徑為35nm，外殼厚度為8nm，由CATALYSTS&CHEMICALSINC.CO.，LTD.制造)混合，其中硅酮樹脂與中空二氧化硅的固體組分比(硅酮樹脂/二氧化硅)為70/30。然后，加入935質(zhì)量份丙二醇單甲醚來稀釋所得物，從而得到固體組分為3質(zhì)量％的低折射率膜涂覆組合物。4底層、硬膜層和抗反射層的形成準(zhǔn)備硫代氨基甲酸乙酯類塑料鏡片基材(SEIKOSUPERSOVEREIGN,由SEIKOEPSONCORPORATION制造，折射率為1.67)。對(duì)所準(zhǔn)備的鏡片基材進(jìn)行堿處理(于保持在5(TC的2.0當(dāng)量的氫氧化鉀水溶液中浸漬5分鐘，以純水洗滌，然后于保持在25"C的0.5當(dāng)量的硫酸中浸漬l分鐘進(jìn)行中和)。該鏡片基材然后以純水洗滌、干燥并冷卻。然后，將該鏡片基材浸漬在實(shí)施例1中的"底層組合物的制備"中制得的底層組合物中，以30厘米/分鐘的提起速度從該組合物中提起，于80°C烘烤20分鐘，從而在鏡片基材的表面上形成底層。然后，將形成有底層的鏡片基材浸漬在實(shí)施例1中的"硬膜層組合物的制備"中制得的硬膜層組合物中，以30厘米/分鐘的提起速度從該組合物中提起，于8(TC烘烤30分鐘，從而在底層上形成硬膜層。之后，將該鏡片基材于125'C的烤箱中加熱3小時(shí)，得到其上形成有底層和硬膜層的塑料鏡片。所形成的底層的厚度為0.5pm，所形成的硬膜層的厚度為2.5pm。對(duì)形成有底層和硬膜層的塑料鏡片進(jìn)行等離子體處理(大氣等離子體)。然后將該塑料鏡片浸漬在實(shí)施例3中的"低折射率膜涂覆組合物的制備"中制得的低折射率膜涂覆組合物中，以5厘米/分鐘的提起速度從該組合物中提起，于8(TC烘烤30分鐘。然后，在設(shè)定為IO(TC的烤箱中加熱該塑料鏡片2小時(shí)，從而形成由低折射率膜所形成的抗反射膜，并由此得到形成有底層、硬膜層和抗反射膜的塑料鏡片。所形成的抗反射膜的厚度為100nm。接著，在所得的塑料鏡片上形成防污層。用全氟己垸稀釋含氟硅烷化合物(KY-130，由Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.制造)，從而得到0.3%的溶液，由此制得防污處理液。使用該防污處理液，利用浸涂形成防污層。具體地說，將塑料鏡片浸漬在防污處理液中1分鐘，以200毫米/分鐘的提起速度從中提起，于室溫干燥，由此形成防污層。實(shí)施例2使用與實(shí)施例1中相同的硬膜層組合物和低折射率膜涂覆組合物，并通過與實(shí)施例1相同的制造方法，獲得具有底層、硬膜層、抗反射層和防污層的塑料鏡片。唯一與實(shí)施例1不同的是用于形成底層的底層組合物，在該組合物中，使用聚酯樹脂代替有機(jī)樹脂聚合物，并使用包含主要由二氧化鈦、氧化鋯和二氧化硅構(gòu)成的金屬氧化物微粒的復(fù)合微粒溶膠(銳鈦礦型晶體結(jié)構(gòu)，甲醇分散，總固體組分為20質(zhì)量％;商品名為Optolake1120ZU-25,G，由CATALYSTS&CHEMICALSINC.CO.,LTD.制造)。實(shí)施例3使用與實(shí)施例1中相同的硬膜層組合物和低折射率膜涂覆組合物，并通過與實(shí)施例1相同的制造方法，獲得具有底層、硬膜層、抗反射層和防污層的塑料鏡片。唯一與實(shí)施例1不同的是用于形成底層的底層組合物，在該組合物中，使用聚酯樹脂代替有機(jī)樹脂聚合物，并使用包含主要由二氧化鈦、氧化錫和二氧化硅構(gòu)成的金屬氧化物微粒的復(fù)合微粒溶膠(金紅石型晶體結(jié)構(gòu)，甲醇分散，總固體組分為20質(zhì)量％;商品名為Optolake1120Z8RU-25.A17，由CATALYSTS&CHEMICALSINC.CO.:LTD.制造)。實(shí)施例4使用與實(shí)施例1中相同的硬膜層組合物和低折射率膜涂覆組合物，并通過與實(shí)施例1相同的制造方法，獲得具有底層、硬膜層、抗反射層和防污層的塑料鏡片。唯一與實(shí)施例1不同的是用于形成底層的底層組合物，在該組合物中，使用聚酯樹脂代替有機(jī)樹脂聚合物，并使用包含主要由二氧化鈦、氧化錫和二氧化硅構(gòu)成的金屬氧化物微粒的復(fù)合微粒溶膠(金紅石型晶體結(jié)構(gòu)，甲醇分散，總固體組分為20質(zhì)量％;商品名為Optolake1120Z8RU-25.G，由CATALYSTS&CHEMICALSINC.CO.,LTD.制造)。比較例1使用與實(shí)施例1中相同的低折射率膜涂覆組合物，并通過與實(shí)施例l相同的制造方法，獲得具有硬膜層、抗反射膜和防污層的塑料鏡片。唯一與實(shí)施例1不同的是不形成底層，并使用下述的硬膜層組合物在塑料鏡片基材的表面上直接形成硬膜層。1硬膜層組合物的制備在不銹鋼制容器中添加1000質(zhì)量份丁基溶纖劑，然后加入1200質(zhì)量份Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸并充分?jǐn)嚢琛Ｈ缓?，添?00質(zhì)量份0.1摩爾/升的乙酸，并攪拌一整天，從而得到硅垸水解物。向該硅烷水解物中添加30質(zhì)量份硅酮類表面活性劑(L-7001，由NipponUnicarCompanyLimited制造)，攪拌1小時(shí)之后加入7300質(zhì)量份主要包含二氧化鈦、氧化錫和二氧化硅的復(fù)合微粒溶膠(商品名為Optolake1120Z8RU-25A17，由CATALYSTS&CHEMICALSINC.CO.，LTD.制造)，接著攪拌混合2小時(shí)。然后加入250質(zhì)量份環(huán)氧樹脂(DENACOLEX-313,由NagaseChemteXCorporation制造)，接著攪拌混合2小時(shí)，再添加20質(zhì)量份乙酰丙酮鐵(III)，攪拌1小時(shí)，隨后以2pm孔徑的過濾器過濾所述混合物，得到硬膜層組合物。2硬膜層和抗反射膜的形成準(zhǔn)備硫代氨基甲酸乙酯類塑料鏡片基材(SEIKOSUPERSOVEREIGN,由SEIKOEPSONCORPORATION制造，折射率為1.67)。對(duì)所準(zhǔn)備的鏡片基材進(jìn)行堿處理(于保持在5(TC的2.0當(dāng)量的氫氧化鉀溶液中浸漬5分鐘，以純水洗滌，然后于保持在25t:的0.5當(dāng)量的硫酸中浸漬1分鐘進(jìn)行中和)。該鏡片基材然后以純水洗滌、干燥并冷卻。然后，將該鏡片基材浸漬在比較例1中的"硬膜層組合物的制備"中制得的硬膜層組合物中，以30厘米/分鐘的提起速度從該組合物中提起，于80°C烘烤30分鐘。之后，將該鏡片基材于125'C的烤箱中加熱3小時(shí)，以在鏡片基材的表面上形成硬膜層。對(duì)具有硬膜層的塑料鏡片進(jìn)行等離子體處理，在該硬膜層上形成由低折射率膜所形成的抗反射膜，由此獲得其上形成有硬膜層和抗反射膜的塑料鏡片。此外，與實(shí)施例1中相同的防污層形成于塑料鏡片上。硬膜層的厚度為2.5pm。比較例2使用與實(shí)施例1中相同的底層組合物和低折射率膜涂覆組合物，并通過與實(shí)施例1相同的制造方法，獲得具有底層、硬膜層、抗反射層和防污層的塑料鏡片。唯一與實(shí)施例1不同的是用于形成硬膜層的金屬氧化物微粒，在金屬氧化物微粒中，使用主要包含二氧化鈦、氧化鋯和二氧化硅的復(fù)合微粒溶膠(銳鈦礦型晶體結(jié)構(gòu)，甲醇分散，總固體組分為20質(zhì)量％;商品名為Optolake1120ZU-25,A8，由CATALYSTS&CHEMICALSINCCO.,LTD.制造)作為金屬氧化物微粒代替主要包含二氧化鈦、氧化錫和氧化鋯的復(fù)合微粒溶膠。比較例3使用與實(shí)施例1中相同的底層組合物和硬膜層組合物，并通過與實(shí)施例1相同的制造方法，獲得具有底層、硬膜層、抗反射膜和防污層的塑料鏡片。唯一與實(shí)施例1不同的是在形成抗反射膜時(shí)真空沉積無機(jī)物以代替涂布低折射率膜涂布組合物。為形成抗反射膜，將其上形成有底層和硬膜層的塑料鏡片放入真空蒸發(fā)裝置中，在該裝置中排氣的同時(shí)將塑料鏡片加熱至85t:。然后使用離子槍(載氣氧氣，電壓400EV，處理時(shí)間30秒鐘)對(duì)塑料鏡片進(jìn)行處理。排出空氣直至真空度達(dá)到5.0X1(^mbar后，沉積原料通過電子束加熱被真空沉積。形成具有SiO2(30nm)/TiO2(20nm)/Si02(35nm)/Ti02(55nm)/SiO2(20nm)/Ti02(35—/Si02(95nm)7層的抗反射膜，該7層從硬膜層側(cè)起按上述順序形成。比較例4不使用實(shí)施例1中制備的低折射率膜涂覆組合物，將20.8質(zhì)量份(0.10摩爾)四乙氧基硅烷、37.3質(zhì)量份甲醇和1.8質(zhì)量份0.1N(0.1mol/L)的鹽酸水溶液充分混合以得到液體混合物。將該液體混合物在25。C的恒溫槽中攪拌2小時(shí)，獲得固體組分為10質(zhì)量％的硅酮樹脂。將所得硅酮樹脂與中空二氧化硅-異丙醇分散溶膠(固體組分濃度為20質(zhì)量％，平均一次粒徑為35nm，外殼厚度為8nm，由CATALYSTS&CHEMICALSINC.CO.,LTD.制造)混合，其中硅酮樹脂與中空二氧化硅的固體組分比(硅酮樹脂/二氧化硅)為70/30。然后，加入丙二醇單甲醚來稀釋所得物，從而得到固體組分為3質(zhì)量％的低折射率膜涂覆組合物。實(shí)施例1至4和比較例1至4中得到的塑料鏡片(以下稱為f竟片)的各種性質(zhì)通過下述評(píng)價(jià)方法評(píng)價(jià)。結(jié)果顯示在表l中。評(píng)價(jià)時(shí)的評(píng)價(jià)項(xiàng)目有干涉條紋、反射率、耐擦傷性、初期密合性、耐濕性、耐熱水性、耐光性、耐堿性、耐熱性和耐沖擊性等10項(xiàng)。以下對(duì)各評(píng)價(jià)方法進(jìn)行說明。1干涉條紋將鏡片放在三波長(zhǎng)熒光燈的正下方，肉眼確認(rèn)鏡片表面上干涉條紋的形成。按下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)鏡片。A:基本沒有觀察到干涉條紋B:清楚觀察到干涉條紋2反射率用分光光度計(jì)測(cè)定鏡片的反射率，根據(jù)測(cè)定的亮度曲線換算為修正了亮度的反射率。3耐擦傷性在1kg荷重下將不銹鋼棉糾000施加在鏡片表面上，并以3cm4cm的距離在鏡片表面上摩擦IO個(gè)來回。通過肉眼來評(píng)價(jià)鏡片表面上形成的傷痕，并按照下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)。A:基本上沒有傷痕B:觀察到15道傷痕C:觀察到620道傷痕D:觀察有21道以上傷痕，但不是霧濁表面E:觀察到很多傷痕，并基本上為霧濁表面4初期密合性以間隔為1mm將鏡片表面切割成100個(gè)棋盤狀方格。用膠帶(注冊(cè)商標(biāo)為Cellotape，有NICHIBANCO.，LTD.制造)牢固地粘貼該切割部分，然后快速撕下。撕下膠帶后方格上的薄膜的脫落狀態(tài)以如下ae的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。a:沒有薄膜脫落(薄膜脫落方格數(shù)=0/100)b:基本沒有薄膜脫落(薄膜脫落格數(shù)=15/100)c:稍有薄膜脫落(薄膜脫落格數(shù)=620/100)d:薄膜脫落(薄膜脫落格數(shù)=2150/100)e:密合性差(薄膜脫落格數(shù)=51100/100)5耐濕性將鏡片在恒溫恒濕器(4(TC，90RH。/。)中放置10天。從恒溫恒濕器中取出鏡片，然后于室溫放置3小時(shí)，并對(duì)該鏡片進(jìn)行密合性試驗(yàn)。該密合性試驗(yàn)按照與上述的初期密合性相同的方法和相同的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。該耐濕性試驗(yàn)中使用的鏡片是通過對(duì)塑料鏡片進(jìn)行染色而準(zhǔn)備的染色鏡片。各染色鏡片如下制備。準(zhǔn)備染色用罐，在該罐中使2g的SeikoPlaxDiamondCoatingDyeGray-D分散在1升純水(95°C)中。將塑料鏡片浸漬在染色用罐中10分鐘。然后，從染色用罐中取出塑料鏡片，并使用丙酮將其擦凈。利用各實(shí)施例和比較例中的方法在塑料鏡片上形成底層、硬膜層和抗反射膜。6耐熱水性將鏡片在80。C的熱水中浸漬2個(gè)小時(shí)。從熱水中取出鏡片并用水冷卻。對(duì)該鏡片進(jìn)行密合性試驗(yàn)。該密合性試驗(yàn)按照與(4)初期密合性相同的方法和相同的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。該耐熱水性試驗(yàn)中使用的鏡片是通過對(duì)塑料鏡片進(jìn)行染色而準(zhǔn)備的染色鏡片(參考"耐濕性"中的染色方法)。7耐光性以氤長(zhǎng)期而ff夷計(jì)(Xenonlong-lifeweatherometer，SUGATestInstrumentsCo.，Ltd.的產(chǎn)品)照射鏡片200小時(shí)，從氙長(zhǎng)期耐候計(jì)中取出鏡片并用水冷卻。對(duì)該鏡片進(jìn)行密合性試驗(yàn)。該密合性試驗(yàn)按照與初期密合性相同的方法和相同的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。該耐光性試驗(yàn)中使用的鏡片是通過對(duì)塑料鏡片進(jìn)行染色而準(zhǔn)備的染色鏡片(參考"耐濕性"中的染色方法)。8耐堿性將鏡片在10質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液(20°C)中浸漬1小時(shí)，然后從氫氧化鈉水溶液中取出鏡片并用水洗凈。按照與初期密合性相同的方法和相同的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行密合性試驗(yàn)。9耐熱性根據(jù)眼鏡架的形狀對(duì)鏡片進(jìn)行邊緣加工，以使之與眼鏡架匹配。然后將鏡片安放至鏡架上，用螺絲將其完全固定，然后投入60。C的恒溫槽中放置30分鐘。從恒溫槽中取出鏡片，使其在室溫冷卻l小時(shí)。評(píng)價(jià)裂紋的產(chǎn)生。如果未產(chǎn)生裂紋，則將該鏡片在65"C恒溫槽中再放置30分鐘后，評(píng)價(jià)裂紋的產(chǎn)生。之后，將鏡片放置在恒溫槽中，每升高溫度5。C保持30分鐘，直至產(chǎn)生裂紋。將產(chǎn)生裂紋時(shí)的溫度確定為鏡片的耐熱極限溫度。10耐沖擊性使16.3g的剛球從127cm的高度垂直落下到鏡片上。鏡片未破碎則評(píng)價(jià)為A，而鏡片破碎或者被鋼球擊穿則評(píng)價(jià)為B。結(jié)果表1<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>由表1的結(jié)果可知，實(shí)施例1至4的鏡片均在鏡片基材與硬膜層之間形成有底層，具有優(yōu)異的耐久性(密合性)。在實(shí)施例2和4中，由于如下金屬氧化物微粒與聚酯樹脂組合用作底層組合物，因此特別是提高了耐濕性和耐熱水性，所述金屬氧化物微粒的最外表面用含有環(huán)氧基的有機(jī)硅化合物處理過。在實(shí)施例3和4中，由于使用的金屬氧化物微粒含有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦，因此特別增強(qiáng)了耐光性。另一方面，在比較例1中，由于未形成底層，所以鏡片的耐光性和耐沖擊性不足，且其耐擦傷性也稍微劣于其他鏡片。在比較例2中，由于在硬膜層中使用具有銳鈦礦型晶體結(jié)構(gòu)的金屬氧化物微粒，因此耐光性不足。在比較例3中，通過真空沉積形成的無機(jī)多層膜用作抗反射膜，因而耐熱性不足。在比較例4中，抗反射膜中的無機(jī)組分含量較高，因而耐熱性和耐堿性降低。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明可以適用于任何塑料鏡片，沒有限制。作為光學(xué)物品，可以舉出諸如眼鏡用鏡片、照相機(jī)用鏡片、望遠(yuǎn)鏡用鏡片、顯微鏡用鏡片和逐級(jí)縮小投影型曝光裝置的聚光鏡片。權(quán)利要求1.一種塑料鏡片，所述塑料鏡片包括塑料鏡片基材；形成在所述塑料鏡片基材上的硬膜層；和形成在所述硬膜層上的有機(jī)抗反射膜，其中，所述塑料鏡片基材至少含有硫原子，所述硬膜層是由至少含有下列的組分A和組分B的涂覆組合物形成的涂膜，所述有機(jī)抗反射膜是由至少含有下列的組分C、組分D和組分E的涂覆組合物形成的涂膜，所述有機(jī)抗反射膜具有的折射率比所述硬膜層的折射率低至少0.10，在所述塑料鏡片基材與所述硬膜層之間形成底層，組分A至組分E如下所示組分A包含具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的金屬氧化物微粒；組分B由通式R1SiX13表示的有機(jī)硅化合物，其中R1表示碳數(shù)為2以上的有機(jī)基團(tuán)，且R1具有能夠聚合的反應(yīng)性基團(tuán)，而X1表示水解性基團(tuán)；組分C由通式XmR23-mSi-Y-SiR23-mXm表示的有機(jī)硅化合物，其中R2表示碳數(shù)為1至6的一價(jià)烴基，Y表示含有至少一個(gè)氟原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，X表示水解性基團(tuán)，而m表示1至3的整數(shù)；組分D分子中含有至少一個(gè)環(huán)氧基的含有環(huán)氧基的有機(jī)化合物；和組分E具有1nm至150nm的平均粒徑的二氧化硅微粒。2.如權(quán)利要求l所述的塑料鏡片，其中組分D含有至少一種選自由下列化合物組成的組中的化合物由通式R^R、SiZ4，(n+p)表示的化合物，其中W和尺4各自表示碳數(shù)為1至16的有機(jī)基團(tuán)，W和W中的至少一個(gè)含有環(huán)氧基，Z表示水解性基團(tuán)，n和p各自表示0至2的整數(shù)，且滿足式lSn+p^3;和由下列通式(l)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>RS至R"各自表示有機(jī)基團(tuán)，RS至R"中的至少一個(gè)含有環(huán)氧基；q、r、s和t各自表示0至12的整數(shù)。3.如權(quán)利要求1或2所述的塑料鏡片，其中，所述底層是由含有下列組分F和組分G的涂覆組合物形成的涂膜組分F:具有極性基團(tuán)的有機(jī)樹脂聚合物；和組分G:含有二氧化鈦的金屬氧化物微粒。4.如權(quán)利要求3所述的塑料鏡片，其中，組分F是聚酯樹脂。5.如權(quán)利要求3或4所述的塑料鏡片，其中，所述底層含有金屬氧化物微粒，所述金屬氧化物微粒通過用具有環(huán)氧基的有機(jī)硅化合物對(duì)組分G進(jìn)行表面改性而獲得。6.如權(quán)利要求1或5所述的塑料鏡片，其中，所述塑料鏡片基材含有硫代氨基甲酸乙酯樹脂和/或環(huán)硫化物樹脂。7.如權(quán)利要求1或6所述的塑料鏡片，其中在所述抗反射膜的上表面上形成防污層。8.塑料鏡片的制造方法，所述方法包括以下步驟通過澆鑄聚合使聚合組合物聚合以獲得塑料鏡片基材，所述聚合組合物包含在分子中具有硫原子的單體；在所述塑料鏡片基材上形成底層；在所述底層上使用至少含有下列組分A和組分B的涂覆組合物形成硬膜層；和在所述硬膜層上使用至少含有下列組分C、組分D和組分E的涂覆組合物形成有機(jī)抗反射膜，所述抗反射膜具有的折射率比所述硬膜層的折射率低至少O.IO，組分A至組分E如下所示組分A:包含具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的金屬氧化物微粒;組分B:由通式WSiX、表示的有機(jī)硅化合物，其中W表示碳數(shù)為2以上的有機(jī)基團(tuán)，且Ri具有能夠聚合的反應(yīng)性基團(tuán)，而《表示水解性基團(tuán)；組分C:由通式XJ^3,Si-Y-SiR.mXm表示的有機(jī)硅化合物，其中W表示碳數(shù)為1至6的一價(jià)烴基，Y表示含有至少一個(gè)氟原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，X表示水解性基團(tuán)，而m表示l至3的整數(shù)；組分D:分子中含有至少一個(gè)環(huán)氧基的含有環(huán)氧基的有機(jī)化合物；和組分E:具有1nm至150nm的平均粒徑的二氧化硅微粒。全文摘要本發(fā)明涉及塑料鏡片和塑料鏡片的制造方法，所述塑料鏡片包括塑料鏡片基材；形成在所述塑料鏡片基材上的硬膜層；形成在所述硬膜層上的有機(jī)抗反射膜；和所述塑料鏡片基材與所述硬膜層之間的底層。所述塑料鏡片基材至少含有硫原子。所述硬膜層至少含有包含具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的金屬氧化物微粒；和由通式R¹SiX¹₃表示的有機(jī)硅化合物。所述抗反射膜包含涂覆組合物，所述涂覆組合物至少含有由通式X_mR²_3-mSi-Y-SiR²_3-mX_m表示的有機(jī)硅化合物；分子中含有至少一個(gè)環(huán)氧基的含有環(huán)氧基的有機(jī)化合物；和具有1nm至150nm的平均粒徑的二氧化硅微粒，所述抗反射膜具有的折射率比所述硬膜層的折射率低至少0.10。文檔編號(hào)G02B1/11GK101278212SQ20068003691公開日2008年10月1日申請(qǐng)日期2006年9月15日優(yōu)先權(quán)日2005年10月7日發(fā)明者中島干人,內(nèi)藤修二,山木健之,木下淳,橫川弘,沓掛祐輔,福崎僚三,竹下克義,辻本光,高濱孝一申請(qǐng)人:精工愛普生株式會(huì)社