專利名稱:液晶取向劑和液晶顯示元件的制作方法
技術領域:
本發明涉及液晶取向劑和液晶顯示元件。更具體地說,涉及電特性優異,并且印刷性優異的液晶取向劑以及由其制得的橫電場式液晶顯示元件用液晶取向劑。
背景技術:
一直以來,已知具有TN(扭曲向列)型液晶盒的TN型液晶顯示元件,其在通過透明導電膜于表面上形成液晶取向膜的2塊基板之間,形成具有正介電各向異性的向列型液晶層,構成夾層結構的盒,上述液晶分子的長軸從一塊基板向另一塊基板連續地扭轉90度。
并且,還存在STN(超扭曲向列)型液晶顯示元件,其通過添加手性劑,使該液晶分子的長軸達到在基板間處于連續扭轉180度或以上跨度的狀態,并利用由此產生的雙折射效應。
與此相對比之下,在橫電場式液晶顯示元件中,驅動液晶的2個電極在基板一側上呈梳齒狀地設置,產生與基板面平行的電場,控制液晶分子。其最大特征是不使用光學補償薄膜,就能夠獲得與無灰階反轉和色調變化的陰極射線管相匹敵的廣視野角。這些液晶顯示元件中液晶的取向通常由實施打磨處理的液晶取向膜來顯現。
作為這些液晶顯示元件的液晶取向膜的材料,根據以往技術已知聚酰亞胺、聚酰胺以及聚酯等。特別是聚酰亞胺,由于其在耐熱性、與液晶的親和性、機械強度等方面優異,被用于多數液晶顯示元件中。
最近,開展了以液晶顯示元件高精密化為開端的提高顯示質量、低耗電化等的研究,液晶顯示元件的應用范圍也不斷擴大。近年來,除了以前的透射型以外,反射型、半透射型這樣的液晶顯示元件的應用范圍也在擴大。而且,為了使透明導電膜上保持平坦性,先涂布保護膜等有機膜,然后再在其上涂布液晶取向膜。但是,以往的由聚酰亞胺制作的液晶取向膜與保護膜等有機膜之間缺乏親和性,涂布時容易產生排斥,并容易產生氣孔,這些會產生使液晶的取向性和所得液晶顯示元件的電特性下降的問題。
發明內容
本發明的目的是提供一種液晶取向膜,由作為液晶取向膜有用的聚酰亞胺的前體-聚酰胺酸和聚酰亞胺制得,而且電壓保持率高,并且對保護膜等有機膜的印刷性良好,并提供具有該液晶取向膜的橫電場式液晶顯示元件。
本發明的其它目的和優點可以由以下的說明看出。
根據本發明,本發明的上述目的和優點,第一,由一種液晶取向劑達成,其特征在于含有(A)具有下述式(I-1)表示的重復單元和下述式(I-2)表示的重復單元的聚合物(以下稱為“特定聚合物”)、分子內具有4個環氧基的化合物以及硅烷偶合劑。
(式中,P1為4價有機基團,Q1為2價有機基團)。
(式中,P2為與P1不同的4價有機基團,Q2為2價有機基團)。
根據本發明,本發明的上述目的和優點,第二,由一種橫電場式液晶顯示元件達成,其特征在于具有由本發明的上述液晶取向劑形成的液晶取向膜。
根據本發明的液晶取向劑,在向保護膜等有機膜狀物上印刷涂布時,沒有印刷不均以及氣孔,印刷性良好,且能夠制得電壓保持率優異的適用于橫電場式液晶顯示元件的液晶取向膜。
并且,具有采用本發明液晶取向劑形成的取向膜的液晶顯示元件,其液晶的取向性和可靠性優異,能夠有效地用于各種裝置,例如可以用于臺式計算機、手表、臺鐘、計數顯示屏、文字處理器、個人計算機、液晶電視機等的顯示裝置中。
具體實施例方式
以下,對本發明進行詳細地說明。
本發明的液晶取向劑含有具有上述式(I-1)表示的重復單元和上述式(I-2)表示的重復單元的聚合物。該聚合物可以是(1)具有上述式(I-1)表示的重復單元的聚酰胺酸與具有上述式(I-2)表示的重復單元聚酰亞胺的混合物,也可以是(2)上述式(I-1)表示的重復單元和上述式(I-2)表示的重復單元在同一分子中無規或者嵌段狀鍵合的聚合物(以下稱為“部分酰亞胺化聚合物”)。
上述聚酰胺酸可以通過使四羧酸二酸酐與二胺化合物開環加聚而制得,聚酰亞胺通常由聚酰胺酸脫水閉環而制得。部分酰亞胺化聚合物通常可以通過聚酰胺酸部分脫水閉環的方法或者使酰胺酸予聚物與酰亞胺予聚物鍵合、合成嵌段共聚物的方法制得。
<聚酰胺酸> 作為四羧酸二酸酐,例如,可以列舉丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酸酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’-二環己基四羧酸二酸酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酸酐、3,5,6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酸酐、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酸酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二氧代四氫呋喃亞甲基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸二酸酐、雙環[2,2,2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酸酐、3-氧雜雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3’-(四氫呋喃-2’,5’-二酮)、下述式(I)和(II)表示的化合物等脂肪族和脂環式四羧酸二酸酐,
(式中,R1和R3代表具有芳香環的2價有機基團,R2和R4代表氫原子或者烷基,多個存在的R2和R4各自可以相同,也可以不同);均苯四酸二酐、3,3’,4,4’-二苯酮四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’-二苯基砜四羧酸二酸酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酸酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’-二苯基醚四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’-四苯基硅烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酸酐、4,4’-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酸酐、4,4’-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酸酐、4,4’-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酸酐、3,3’,4,4’-全氟異亞丙基二鄰苯二甲酸二酸酐、3,3’,4,4’-聯苯四羧酸二酸酐、二(鄰苯二甲酸)苯膦氧化物二酸酐、對-亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酸酐、間-亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酸酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4,4’-二苯醚二酸酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4,4’-二苯基甲烷二酸酐、乙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、2,2-二(4-羥苯基)丙烷-二(脫水偏苯三酸酯)、下述式(1)~(4)表示的化合物等芳香族四羧酸二酸酐。它們可以1種單獨或者多種組合使用。
其中,從能夠表現出良好的液晶取向性的角度出發,優選丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酸酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酸酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酸酐、5-(2,5-二氧代四氫呋喃亞甲基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸二酸酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、雙環[2,2,2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酸酐、3-氧雜雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3’-(四氫呋喃-2’,5’-二酮)、均苯四酸二酐、3,3’,4,4’-二苯酮四羧酸二酸酐、3,3’,4,4’-二苯基砜四羧酸二酸酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酸酐、上述式(I)表示的化合物中的下述式(5)~(7)表示的化合物以及上述式(II)表示的化合物中的下述式(8)代表的化合物。作為特別優選的,可以列舉1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酸酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酸酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、3-氧雜雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3’-(四氫呋喃-2’,5’-二酮)、均苯四酸二酐以及下述式(5)表示的化合物。
上述式(I-1)表示的重復單元(酰胺酸單元)中P1代表的4價有機基團和上述式(I-2)表示的重復單元(酰亞胺單元)中的P2代表的4價有機基團均是來源于四羧酸二酸酐的基團。它們可以相同,也可以不同,作為上述式(I-1)中的P1,優選的可以列舉下述式(i)和(i’)各自表示的基團。P2優選的可以列舉具有脂環骨架的基團,特別優選的可以列舉下述式(ii)和(ii’)各自表示的基團。
(式中,R為鹵素原子、甲基或者乙基,a為0或1的整數,b為0~6的整數,c為0~4的整數,以及d為0~5的整數)。
若要例示各重復單元中優選的四羧酸二酸酐的具體例子,作為構成酰胺酸單元的四羧酸二酸酐,可以列舉1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酸酐、均苯四酸二酐等。作為構成酰亞胺單元的四羧酸二酸酐可以列舉脂環式四羧酸二酸酐,特別是2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酸酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮等,其中,更優選2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酸酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮和1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮。
作為上述聚酰胺酸合成中使用的二胺化合物,可以列舉例如對-苯二胺、間-苯二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯乙烷、4,4’-二氨基二苯硫醚、4,4’-二氨基二苯基砜、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基聯苯、4,4’-二氨基苯甲酰苯胺、4,4’-二氨基二苯醚、1,5-二氨基萘、3,3-二甲基-4,4’-二氨基聯苯、5-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚滿、6-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚滿、3,4’-二氨基二苯基醚、3,3’-二氨基二苯酮、3,4’-二氨基二苯酮、4,4’-二氨基二苯酮、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二[4-氨基苯基]六氟丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(3-氨基苯氧基)苯、9,9-二(4-氨基苯基)-10-氫蒽、2,7-二氨基芴、9,9-二(4-氨基苯基)芴、4,4’-亞甲基-二(2-氯苯胺)、2,2’,5,5’-四氯-4,4’-二氨基聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二氨基-5,5’-二甲氧基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二氨基聯苯、1,4,4’-(對-亞苯基異亞丙基)二苯胺、4,4’-(間-亞苯基異亞丙基)二苯胺、2,2’-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4’-二氨基-2,2’-二(三氟甲基)聯苯、4,4’-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯苯等芳香族二胺;1,1-間苯二甲胺、1,3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、4,4-二氨基庚二胺、1,4-二氨基環己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環戊亞二烯二胺、六氫-4,7-甲撐茚二亞甲基二胺、三環[6.2.1.02,7]-十一碳烯二甲二胺、4,4’-亞甲基二(環己胺)等脂肪族和脂環式二胺;2,3-二氨基吡啶、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、5,6-二氨基-2,3-二氰基吡嗪、5,6-二氨基-2,4-二羥基嘧啶、2,4-二氨基-6-二甲氨基-1,3,5-三嗪、1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2,4-二氨基-6-異丙氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲基-s-三嗪、2,4-二氨基-1,3,5-三嗪、4,6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2,4-二氨基-5-苯基噻唑、2,6-二氨基嘌呤、5,6-二氨基-1,3-二甲基尿嘧啶、3,5-二氨基-1,2,4-三唑、6,9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3,8-二氨基-6-苯基菲啶、1,4-二氨基哌嗪、3,6-二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯基胺以及下述式(III)~(IV)表示的化合物等分子內具有2個伯氨基以及該伯氨基以外的氮原子的二胺, (式中,R5代表選自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗪的具有含氮原子環狀結構的1價有機基團,X代表2價的有機基團)。
(式中,R6代表選自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗪的具有含氮原子環狀結構的2價有機基團,X代表2價的有機基團,多個存在的X可以相同也可以不同);下述式(V)表示的單取代苯二胺類;下述式(VI)表示的二氨基有機硅氧烷;
(式中,R7表示選自-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-以及-CO-的2價有機基團,R8表示具有選自甾體骨架、三氟甲基以及氟的基團的1價有機基團或者碳原子數為6~30的烷基)。
(式中,R9表示碳原子數為1~12的烴基,多個存在的R9各自可以相同也可以不同,p為1~3的整數,q為1~20的整數);下述式(9)~(13)表示的化合物等。這些二胺化合物可以單獨或者多種組合使用。
(式中,y為2~12的整數,z為1~5的整數)。
其中,優選對-苯二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯硫醚、1,5-二氨基萘、2,7-二氨基芴、4,4’-二氨基二苯醚、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-二(4-氨基苯基)芴、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二[4-氨基苯基]六氟丙烷、4,4’-(對-亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4,4’-(間-亞苯基二異亞丙基)二苯胺、1,4-環己烷二胺、4,4’-亞甲基二(環己胺)、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、4,4’-二(4-氨基苯氧基)聯苯、上述式(9)~(13)表示的化合物、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基吖啶、上述式(III)表示的化合物中的下述式(14)表示的化合物、上述式(IV)表示的化合物中的下述式(15)表示的化合物以及上述式(V)表示的化合物中的下述式(16)~(21)表示的化合物。
供給聚酰胺酸合成反應的四羧酸二酸酐與二胺化合物的使用比率,優選相對于1當量二胺化合物中所含的氨基,使四羧酸二酸酐的酸酐基為0.2~2.0當量的比率,更優選為0.3~1.2當量的比率。
聚酰胺酸的合成反應,在有機溶劑中通常于-20~150℃、更優選于0~100℃的溫度條件下進行。這里,作為有機溶劑,只要能夠溶解合成的聚酰胺酸,則對其沒有特別的限制,例如可以例示N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、γ-丁內酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺等非質子極性溶劑;間甲基酚、二甲苯酚、苯酚、鹵代苯酚等酚類溶劑。此外,有機溶劑的用量(a)通常優選為使四羧酸二酸酐與二胺化合物的總量(b)相對于反應溶液的總量(a+b)為0.1~30重量%的量。
此外,在不使生成的聚酰胺酸析出的范圍內,上述有機溶劑中還可以聯合使用聚酰胺酸的不良溶劑醇類、酮類、酯類、醚類、鹵代烴類、烴類等。作為這種不良溶劑的具體例子,可以列舉例如甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單甲醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單甲醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、四氫呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等。
如上所述,得到溶解了聚酰胺酸的反應溶液。然后,將該反應溶液投入到大量的不良溶劑中,得到析出物。通過減壓干燥該析出物可得聚酰胺酸。并且,再次將該聚酰胺酸溶解于有機溶劑中,然后用不良溶劑使其析出,通過進行一次或者幾次此工序,可以精制聚酰胺酸。
構成本發明液晶取向劑的酰亞胺化聚合物可以通過將上述聚酰胺酸脫水閉環而制得。聚酰胺酸的脫水閉環可以通過(i)加熱聚酰胺酸的方法,或者(ii)將聚酰胺酸溶解于有機溶劑中,向該溶液中加入脫水劑和脫水閉環催化劑并根據需要加熱的方法進行。
上述(i)的加熱聚酰胺酸的方法中反應溫度通常為50~200℃,優選為60~170℃。當反應溫度不足50℃時,脫水閉環反應不能進行完全,如果反應溫度超過200℃,會出現所得酰亞胺化聚合物的分子量下降的情況。
另一方面,在上述(ii)的向聚酰胺酸溶液中加入脫水劑和脫水閉環催化劑的方法中,作為脫水劑,可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量,相對于1摩爾聚酰胺酸重復單元,優選為0.01~20摩爾。此外,作為脫水閉環催化劑,可以使用例如吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。但是,并不局限于這些。脫水閉環催化劑的用量,相對于1摩爾所用脫水劑,優選為0.01~10摩爾。此外,作為脫水閉環反應中使用的有機溶劑,可以列舉作為聚酰胺酸合成中所用溶劑而例示的有機溶劑。并且,脫水閉環反應的反應溫度通常為0~180℃,優選為10~150℃。此外,通過對如此得到的反應溶液進行與聚酰胺酸精制方法同樣的操作,可以精制酰亞胺化聚合物。
<含酰亞胺基的聚酰胺酸>
本發明中所用的含酰亞胺基的聚酰胺酸為具有上述聚酰胺酸部分酰亞胺化而得到的結構,本發明中所用含酰亞胺基的聚酰胺酸中優選的酰亞胺化率為30%或以上,更優選為50%或以上。這里,所謂“酰亞胺化率”是指相對于聚合物中重復單元的總數,形成酰亞胺環的重復單元數的比率用百分比表示的值。此時,酰亞胺環的一部分還可以是異酰亞胺環。
作為合成含酰亞胺基的聚酰胺酸的方法,可以使用(i)通過加熱上述聚酰胺酸部分地脫水閉環而合成的方法、(ii)通過將上述聚酰胺酸溶于有機溶劑中,向該溶液中加入脫水劑和脫水閉環催化劑并根據需要加熱進行部分地脫水閉環而合成的方法,或者(iii)通過將四羧酸二酐、二胺化合物以及二異氰酸酯化合物混合,并根據需要加熱進行縮合而合成的方法。
在上述(i)的方法中,反應溫度通常為300℃或以下,優選為100~250℃。如果反應溫度超過300℃,會出現所得含酰亞胺基的聚酰胺酸的分子量降低的情況。
另一方面,作為在上述(ii)的方法中所用的脫水劑,可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量,相對于1摩爾聚酰胺酸重復單元,優選為0.2~20摩爾。此外,作為脫水閉環催化劑,可以使用例如吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。但是,并不局限于這些。并且,酰亞胺化催化劑的用量,相對于1摩爾所用脫水劑,優選為0.1~10摩爾。此外,作為脫水閉環反應中使用的有機溶劑,可以列舉作為聚酰胺酸合成中所用溶劑而例示的有機溶劑。并且,脫水閉環的反應溫度通常為0~180℃,優選為60~150℃。此外,通過對如此得到的反應溶液進行與聚酰胺酸精制方法同樣的操作,可以精制含酰亞胺基的聚酰胺酸。
作為上述(iii)的反應中所用的二異氰酸酯化合物的具體例子,可以列舉六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯;環己烷-1,2-二異氰酸酯、1-甲基環己烷-2,4-二異氰酸酯、1,2-二甲基環己烷-ω,ω’-二異氰酸酯、1,4-二甲基環己烷-ω,ω’-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,3,5-三甲基-2-丙基環己烷-1ω,2ω-二異氰酸酯、二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯等脂環式二異氰酸酯;二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、1,3-亞苯基二異氰酸酯、1,4-亞苯基二異氰酸酯、1-甲基-2,4-亞苯基二異氰酸酯、1-甲基-2,6-亞苯基二異氰酸酯、下述式(22)~(26)表示的二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯。
其中,作為優選的可以列舉二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、1-甲基-2,4-亞苯基二異氰酸酯、1-甲基-2,6-亞苯基二異氰酸酯。它們可以單獨或者多種組合使用。另外,上述(iii)的反應并不特別地必需催化劑,反應溫度通常為50~200℃,優選為100~160℃。
<末端修飾型聚合物>
上述聚酰胺酸和含酰亞胺基的聚酰胺酸還可以是進行了分子量調節的末端修飾型聚合物。通過使用該末端修飾型聚合物,可以在不損害本發明效果的前提下改善液晶取向劑的涂布特性等。這種末端修飾型聚合物可以通過在聚酰胺酸的合成時,向反應體系中加入一元酸酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等而合成。其中,作為一元酸酐,可以列舉例如馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。此外,作為單胺化合物,可以列舉例如苯胺、環己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。此外,作為單異氰酸酯化合物,可以列舉例如異氰酸苯酯、異氰酸萘基酯等。
<聚合物的對數粘度>
如上所得的聚酰胺酸和含酰亞胺基的聚酰胺酸,其對數粘度(ηln)值通常為0.05~10dl/g,優選為0.05~5dl/g。
本發明中對數粘度(ηln)值是通過使用N-甲基-2-吡咯烷酮作為溶劑,在30℃下對濃度為0.5g/100ml的溶液進行粘度測定,由下式(i)求得的值。
本發明的液晶取向劑通常由上述聚合物溶解于有機溶劑中而構成。另外,在構成本發明液晶取向劑的聚合物中,作為上述式(I-1)表示的重復單元上述式(I-2)表示的重復單元的比率,優選為1∶9~5∶5。
作為構成本發明液晶取向劑的有機溶劑,可以列舉作為聚酰胺酸合成反應中所用溶劑而例示的溶劑。此外,還可以適當地選擇作為在聚酰胺酸合成反應時能夠聯用的溶劑而例示的不良溶劑進行聯合使用。
本發明的液晶取向劑中固體成分濃度考慮粘性、揮發性等而進行選擇,優選1~10重量%的范圍。也就是說,本發明液晶取向劑涂布于基板表面,形成作為液晶取向膜的涂膜,當固體成分濃度不足1重量%時,導致該涂膜的厚度過小,難以得到良好的液晶取向膜。當固體成分濃度超過10重量%時,導致涂膜厚度過厚,難以得到良好的液晶取向膜,并且,液晶取向劑的粘性增大,則涂布特性容易變差。此外,配制本發明液晶取向劑時的溫度優選為0℃~200℃,更優選為20℃~60℃。
本發明的液晶取向劑,相對于100重量份特定聚合物,至少含有2重量份分子內具有4個環氧基的化合物(以下,也稱為“含環氧基的化合物”)。
作為含環氧基的化合物,優選的可以列舉例如1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間-苯二甲胺、1,3-二(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二氨基二苯基甲烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二氨基二苯基醚、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-對-苯二甲胺、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-3,4’-二氨基二苯基甲烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-1,3-丙烷二胺、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二氨基庚二胺、1,3-二(N,N-二縮水甘油基氨基乙基)環己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-2,2’-二甲基-4,4’-二氨基聯苯等。作為這種環氧化合物的含量,相對于100重量份取向劑中所含特定聚合物,優選為2~40重量份,更優選為5~30重量份。
并且,本發明的液晶取向劑還可以含有具有官能性硅烷的化合物(以下,也稱為“硅烷偶合劑”)。作為硅烷偶合劑,優選下述式(I-4)表示的硅烷偶合劑,YR3SiR3-mXm(I-4)(式中,Y為具有氨基的有機基團,R3是碳原子數為1~10的2價烴基,R是碳原子數為1~5的烷基,X代表OR4表示的烷氧基或者OCOR5表示的烷氧羰基(其中R4和R5是碳原子數為1~10的烷基),m代表1~3的整數)。
作為這種硅烷偶合劑,可以列舉例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-芐基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-芐基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-[2-(3-三甲氧基硅烷基丙基氨基)乙基氨基]丙酸甲酯等。
這些硅烷偶合劑的混合比率,相對于100重量份特定聚合物,通常為0.01~5重量份,優選為0.1~3重量份,更優選為0.5~2重量份。如果不足0.01重量份,則會出現印刷性改善效果不夠的情況,如果超過5重量份,則會出現粘度增大的情況。
<液晶顯示元件>
使用本發明液晶取向劑而得到的液晶顯示元件可以通過例如以下的方法制造。
(1)通過例如輥涂機法、旋涂機法、印刷法、噴墨法等方法,將本發明的液晶取向劑涂布在設有形成圖案的透明導電膜的基板的一面上,接著,通過對涂布面進行加熱形成涂膜。其中,作為基板,可以使用例如浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃;聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁酯、聚醚砜、聚碳酸酯等塑料制透明基板。作為基板一面上所設置的透明導電膜,可以使用氧化錫(SnO2)制的NESA膜(美國PPG公司注冊商標)、氧化銦-氧化錫(In2O3-SnO2)制的ITO膜等。這些透明導電膜的圖案形成,可以采用光刻蝕法和預先使用掩膜的方法。在液晶取向劑的涂布時,為了進一步改善基板表面和透明導電膜與涂膜的粘合性,還可以在基板的表面上預先涂布含官能性硅烷的化合物或含官能性鈦的化合物等。涂布液晶取向劑后的加熱溫度優選為80~300℃,更優選為120~250℃。另外,含聚酰胺酸的本發明液晶取向劑,通過涂布后除去有機溶劑,形成作為取向膜的涂膜,或通過進一步加熱進行脫水閉環,可以形成進一步酰亞胺化的涂膜。形成的涂膜的厚度通常為0.001~1μm,優選為0.005~0.5μm。
(2)對所形成的涂膜表面用纏有例如尼龍、人造纖維、棉花等纖維制的布的輥以一定的方向摩擦進行打磨處理。這樣,制成賦予涂膜以液晶分子取向能的液晶取向膜。
此外,通過對由本發明液晶取向劑形成的液晶取向膜進行經例如專利特開平6-222366號公報或專利特開平6-281937號公報中所示的部分照射紫外線而使預傾斜角改變的處理,或者進行專利特開平5-107544號公報中所示的在進行了打磨處理的液晶取向膜表面上部分地形成保護膜,以與之前打磨處理不同的方向進行打磨處理后,除去保護膜,使液晶取向膜的液晶取向能改變的處理,由此能夠改善液晶顯示元件的視場特性。
(3)制造2塊如上所述形成液晶取向膜的基板,將2塊基板通過間隙(盒間隙)相對放置,使各自的液晶取向膜中打磨方向相互垂直或者逆平行,將2塊基板周邊部位用密封劑進行貼合。向由基板表面和密封劑分割出的盒間隙內注充液晶,封閉注入孔,形成液晶盒。然后,在液晶盒的外表面,即構成液晶盒的透明基板側貼合偏振片,制得液晶顯示元件。
其中,作為密封劑,可以使用例如作為固化劑和分隔物的含氧化鋁球的環氧樹脂等。
作為液晶,可以列舉向列型液晶和碟狀型液晶。其中優選向列型液晶,可以使用例如希夫氏堿類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯苯類液晶、苯基環己烷類液晶、酯類液晶、三聯苯類液晶、聯苯基環己烷類液晶、嘧啶類液晶、二氧六環類液晶、雙環辛烷類液晶、立方烷類液晶等。此外,這些液晶中還可以添加例如氯化膽甾醇、膽甾醇壬酸脂、膽甾醇碳酸酯等膽甾型液晶和以商品名“C-15”、“CB-15”(メルク公司制)銷售的手性劑等而進行使用。并且,還可以使用對-癸氧基苯亞甲基-對-氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等強介電性液晶。
此外,作為液晶盒外表面上貼合的偏振片,可以列舉一邊將聚乙烯醇延伸取向一邊吸收碘所得的稱作為H膜的偏振膜夾在醋酸纖維保護膜中而制成的偏振片或者H膜本身制成的偏振片。
實施例以下通過實施例對本發明進行更具體的說明,但本發明并不局限于這些實施例。實施例和比較例中電壓保持率按照下述方法進行評價。
在167毫秒的時間跨度內,給液晶顯示元件施加5V的電壓,電壓施加時間為60微秒,測定從電壓解除至167毫秒后的電壓保持率。測定裝置采用(株)東陽テクニカ制的VHR-1。電壓保持率為95%或以上時評價為“好”,除此之外的情況評價為“不好”。
合成例1將作為四羧酸二酸酐的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐224.17g(1.0摩爾)和作為二胺化合物的對-苯二胺108.14g(1.0摩爾)溶于4500g N-甲基-2-吡咯烷酮中,在60℃下反應6小時。接著,將反應溶液倒入至大過量的甲醇中,使反應產物沉淀。然后,用甲醇洗滌,通過在減壓下于40℃干燥15小時,由此得到380g對數粘度為0.75dl/g的聚酰胺酸。將30g所得聚酰胺酸溶解于570g N-甲基-2-吡咯烷酮中,加入23.4g吡啶和18.1g醋酸酐,在110℃下使其脫水閉環4小時,與上述同樣地進行沉淀、洗滌、減壓,得到18.2g對數粘度為0.68dl/g的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-1)”)。
合成例2在合成例1中,除了使用198.27g(1.0摩爾)4,4’-二氨基二苯基甲烷作為二胺化合物以外,與合成例1同樣地操作,得到390g對數粘度為0.55dl/g的聚酰胺酸。將30g所得聚酰胺酸溶解于570g N-甲基-2-吡咯烷酮中,加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐,在110℃下使其脫水閉環4小時,與上述同樣地進行沉淀、洗滌、減壓,得到20.5g對數粘度為0.49dl/g的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-2)”)。
合成例3在合成例1中,除了使用200.24g(1.0摩爾)4,4’-二氨基二苯基醚作為二胺化合物以外,與合成例1同樣地操作,得到390g對數粘度為0.52dl/g的聚酰胺酸。將30g所得聚酰胺酸溶解于570g N-甲基-2-吡咯烷酮中,加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐,在110℃下使其脫水閉環4小時,與上述同樣地進行沉淀、洗滌、減壓,得到18.5g對數粘度為0.48dl/g的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-3)”)。
合成例4在合成例1中,除了使用75.69g(0.7摩爾)對-苯二胺和59.48g(0.3摩爾)4,4’-二氨基二苯基甲烷作為二胺化合物以外,與合成例1同樣地操作,得到390g對數粘度為0.56dl/g的聚酰胺酸。將30g所得聚酰胺酸溶解于570g N-甲基-2-吡咯烷酮中,加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐,在110℃下使其脫水閉環4小時,與上述同樣地進行沉淀、洗滌、減壓,得到17.5g對數粘度為0.50dl/g的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-4)”)。
合成例5在合成例1中,除了使用86.51g(0.8摩爾)對-苯二胺和40.04g(0.2摩爾)4,4’-二氨基二苯基醚作為二胺化合物以外,與合成例1同樣地操作,得到390g對數粘度為0.70dl/g的聚酰胺酸。將30g所得聚酰胺酸溶解于570g N-甲基-2-吡咯烷酮中,加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐,在110℃下使其脫水閉環4小時,與上述同樣地進行沉淀、洗滌、減壓,得到19.8g對數粘度為0.61dl/g的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-5)”)。
合成例6在合成例1中,除了使用112.08g(0.5摩爾)2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐和157.14g(0.5摩爾)1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮作為四羧酸二酸酐,108.14g(1.0摩爾)對-苯二胺作為二胺化合物以外,與合成例1同樣地操作,得到390g對數粘度為0.8dl/g的聚酰胺酸。將30g所得聚酰胺酸溶解于570g N-甲基-2-吡咯烷酮中,加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐,在110℃下使其脫水閉環4小時,與上述同樣地進行沉淀、洗滌、減壓,得到18.3g對數粘度為0.68dl/g的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-6)”)。
合成例7在合成例1中,除了使用86.51g(0.8摩爾)對-苯二胺和82.1g(0.2摩爾)2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷作為二胺化合物以外,與合成例1同樣地操作,得到390g對數粘度為0.61dl/g的聚酰胺酸。將30g所得聚酰胺酸溶解于570g N-甲基-2-吡咯烷酮中,加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐,在110℃下使其脫水閉環4小時,與上述同樣地進行沉淀、洗滌、減壓,得到19.2g對數粘度為0.53dl/g的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-7)”)。
合成例8
在合成例1中,除了使用112.08g(0.5摩爾)2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐和157.14g(0.5摩爾)1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮作為四羧酸二酸酐,95.71g(0.885摩爾)對-苯二胺和24.85g(0.1摩爾)二氨基丙基四甲基二硅氧烷作為二胺化合物,2.793g(0.03摩爾)苯胺作為單胺以外,與合成例1同樣地操作,得到390g對數粘度為0.85dl/g的聚酰胺酸。將30g所得聚酰胺酸溶解于570g N-甲基-2-吡咯烷酮中,加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐,在110℃下使其脫水閉環4小時,與上述同樣地進行沉淀、洗滌、減壓,得到18.5g對數粘度為0.70dl/g的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-8”)。
實施例1將100重量份合成例1中制得的聚酰亞胺(A-1)、10重量份N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二氨基二苯基甲烷以及0.75重量份3-[2-(3-三甲氧基硅烷基丙基氨基)乙基氨基]丙酸甲酯溶解于γ-丁內酯/N-甲基-2-吡咯烷酮混合溶劑(重量比90/10)中,制成固體成分濃度為4重量%的溶液,充分攪拌后,將該溶液用孔徑為1μm的濾器過濾,配制出本發明的液晶取向劑。將如上配制的本發明液晶取向劑用旋涂機涂布于梳齒狀地設置在厚度為1mm的玻璃基板一面上的ITO膜制透明導電膜上,在180℃下干燥1小時,形成干燥膜厚為0.08μm的覆膜。對形成的涂膜面采用裝有纏繞尼龍布的輥的打磨機進行打磨處理,制成液晶取向膜。其中,打磨處理條件為輥轉速為400rpm、操作臺(ステ一ジ)移動速度為3cm/秒,絨毛擠入長度為0.4mm。(該基板作為“基板A”)。
將如上配制的本發明液晶取向劑用旋涂機涂布于厚度為1mm的玻璃基板一面上,在180℃下干燥1小時,形成干燥膜厚為0.08μm的覆膜。將該基板在倍率為20倍的顯微鏡下進行觀察時,沒有發現印刷不均和孔眼,印刷性良好。
將所形成的涂膜面采用裝有纏繞尼龍布的輥的打磨機進行打磨處理,制成液晶取向膜。其中,打磨處理條件為輥轉速為400rpm、操作臺移動速度為3cm/秒,絨毛擠入長度為0.4mm。(該基板作為“基板B”)。
在基板A和B的涂膜面外緣部位,通過絲網印刷法涂布含有直徑為17μm的氧化鋁球的環氧樹脂粘合劑后,使各自的液晶取向膜中的打磨方向相互逆平行而將2塊基板通過間隙相對地設置,使外緣部位之間接觸壓合,并使粘合劑固化。
然后,通過液晶注入口向一對基板之間填充向列型液晶(メルク社制,MLC-2019)后,用環氧類粘合劑將液晶注入口封閉,在基板外側的兩面上貼合偏振片,使偏振片的偏振方向與各自基板的液晶取向膜的打磨方向一致,制成液晶顯示元件。
對所得液晶顯示元件的電壓保持率進行評價。電壓保持率顯示出95%或以上的良好數值,沒有發現施加電壓后的對比度不均和顯示缺陷等。
實施例2~8和比較例1~3將在合成例2~8中所制得的聚酰亞胺(A-2)~(A-8)、各種含環氧基的化合物和硅烷偶合劑溶于以γ-丁內酯為主要成分的混合溶劑中,制得固體成分濃度為4.0%的溶液,將該溶液用孔徑為1μm的濾器過濾,配制出本發明的液晶取向劑,與實施例1同樣地在基板上形成覆膜,觀察有無印刷不均和孔眼,進一步制成液晶顯示元件,對電壓保持率進行評價。結果列于表1。
表1
權利要求
1.一種橫電場式液晶顯示元件用液晶取向劑,其特征在于含有(A)具有下述式(I-1)表示的重復單元和下述式(I-2)表示的重復單元的聚合物、分子內具有4個環氧基的化合物以及官能性硅烷化合物, 式中,P1為4價的有機基團,Q1為2價的有機基團, 式中,P2為與P1不同的4價有機基團,Q2為2價有機基團。
2.權利要求1所述的橫電場式液晶顯示元件用液晶取向劑,其中分子內具有4個環氧基的化合物為從下述式(I-3)表示的化合物所組成的群中選出的至少1種含環氧基化合物, 式中,R2代表2價的有機基團。
3.權利要求1所述的橫電場式液晶顯示元件用液晶取向劑,其中官能性硅烷化合物為從下述式(I-4)表示的化合物所組成的群中選出的硅烷偶合劑,YR3SiR3-mXm(I-4)式中,Y為具有氨基的有機基團,R3是碳原子數為1~10的2價烴基,R是碳原子數為1~5的烷基,X代表OR4表示的烷氧基或者OCOR5表示的烷氧羰基,其中R4和R5是碳原子數為1~10的烷基,m代表1~3的整數。
4.權利要求1~3任意一項所述的橫電場式液晶顯示元件用液晶取向劑,其中產生聚合物(A)的四羧酸二酸酐包括1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酸酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮或者1,3,3 a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、均苯四酸酐中的任意一者。
5.一種橫電場式液晶顯示元件,其特征在于具有由權利要求1~4任意一項所述的液晶取向劑形成的液晶取向膜。
全文摘要
提供電壓保持率高,并且向保護膜等有機膜的印刷性良好的液晶取向膜以及具有該膜的橫電場式液晶顯示元件。是一種含有具有聚酰胺酸重復單元及其酰亞胺化重復單元的聚合物、分子內具有4個環氧基的化合物以及硅烷偶合劑的液晶取向劑,和一種具有由其形成的液晶取向膜的液晶顯示元件。
文檔編號G02F1/1337GK1896843SQ20061009872
公開日2007年1月17日 申請日期2006年7月10日 優先權日2005年7月12日
發明者川口貴之, 熊谷勉, 西川通則, 高橋敦也 申請人:Jsr株式會社