光學(xué)用粘結(jié)性聚酯膜的制作方法

專利名稱：光學(xué)用粘結(jié)性聚酯膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光學(xué)用粘結(jié)性聚酯膜。更詳細(xì)地說(shuō)，是涉及在聚酯膜的至少一面上形成粘結(jié)性涂覆膜的、具有優(yōu)良粘結(jié)性、透明性、耐候性也優(yōu)良的光學(xué)用粘結(jié)性聚酯膜。
背景技術(shù)：
聚酯膜，特別是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二羧酸乙二醇酯的雙向拉伸膜，由于具有優(yōu)良的機(jī)械性能、耐熱性、耐藥品性，所以被廣泛用作磁帶、強(qiáng)磁性薄膜帶、照相底片、包裝用膜、電子部件用膜、電絕緣膜、金屬板疊層用膜、貼到玻璃顯示器等表面的薄膜、各種部件保護(hù)用薄膜等的原材料。近年來(lái)，特別是各種光學(xué)用膜采用的很多，有液晶顯示裝置的部件的棱鏡鏡片、接觸式面板、背照燈等的基膜和防反射用膜的基膜和顯示器的防爆用基膜等用途。用于這樣的光學(xué)用膜的基膜要求優(yōu)良的透明性和對(duì)于棱鏡、硬涂層、粘合劑、防反射處理等的優(yōu)異的粘結(jié)性。
另外，筆記本型PC、或PDA等在戶外使用的用途時(shí)，任何一種薄膜都有耐候性劣化的問(wèn)題，所以或使薄膜強(qiáng)度下降，或使薄膜透明性下降等，因此都不是長(zhǎng)時(shí)間耐使用的產(chǎn)品。另一方面，對(duì)于以彩色電視為代表的圖象裝置，由于市場(chǎng)上要求放映出的圖象高精細(xì)化和大畫(huà)面化，故除了采用以往的CRT直視型電視以外，采用等離子體顯示等的發(fā)光型面板方式、采用液晶顯示等的非發(fā)光型面板方式、圖象投影內(nèi)藏的背面投影方式等的電視機(jī)正在發(fā)展著。其中，發(fā)光型面板方式的等離子體顯示器，根據(jù)構(gòu)成光源或放電部的各個(gè)象素部分的結(jié)構(gòu)的主要因素，從可見(jiàn)光區(qū)到紅外線波長(zhǎng)區(qū)域，可以發(fā)出彩色圖象的3原色(紅、綠、藍(lán))的波長(zhǎng)帶以外的光線，例如，可測(cè)定波長(zhǎng)820nm、880nm、980nm附近等強(qiáng)的近紅外線的放射。而且，由于該近紅外線放射使周?chē)臋C(jī)器發(fā)生誤動(dòng)作的問(wèn)題。這是因?yàn)?，例如，與用于電視、影像或冷卻器的搖控器、攜帶通訊、個(gè)人用電腦等的近紅外線的工作波長(zhǎng)吻合所致。
特開(kāi)平10-156991公報(bào)中，提出一種具有防止因上述的近紅外線而使周?chē)鷻C(jī)器誤動(dòng)作功能的、同時(shí)還具有防外光反射性功能的可適用于圖象機(jī)器顯示裝置的前面板用的防外光反射性膜。該防外光反射性膜為能防止因近紅外線導(dǎo)致周?chē)鷻C(jī)器誤動(dòng)作必須帶有含近紅外線吸收劑的層，但是，該近紅外線吸收劑對(duì)紫外線的吸收性弱，所以還要另外帶有含紫外線吸收劑的層。從而在制造成本方面有問(wèn)題。
由于上述問(wèn)題，則對(duì)具有紫外線吸收作用的光學(xué)用聚酯膜的開(kāi)發(fā)寄與了希望。
發(fā)明的內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種聚酯膜，該聚酯膜與用于各種光學(xué)用途的層粘結(jié)性、透明性優(yōu)異，而且還具有良好的耐候性。
本發(fā)明的其他目的在于提供一種可適用于戶外使用的顯示器、或等離子體顯示器等圖象顯示面板面上的光學(xué)用粘結(jié)性聚酯膜。
本發(fā)明的另一個(gè)其他目的在于提供一種即能抑制紫外線吸收劑的滲出而且又具有如上所述的諸性能的光學(xué)用粘結(jié)性聚酯膜。
本發(fā)明的別的其他目的和優(yōu)點(diǎn)，可從以下的說(shuō)明中了解到。
按照本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，是通過(guò)光學(xué)用粘結(jié)性聚酯膜達(dá)到的，該膜包括(A)含有芳香族聚酯和紫外線吸收劑的聚酯膜層，和(B)在該聚酯膜的至少一面上設(shè)置的皮膜這里所說(shuō)的皮膜含有相對(duì)于皮膜為50～95重量％的選自玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)在40～100℃范圍的皮膜周聚酯和玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)在20～80℃范圍的丙烯酸類聚合物中的至少一種聚合物。
本發(fā)明的光學(xué)周粘結(jié)性聚酯膜，聚酯膜層(A)即可以是單層也可以由多層疊層構(gòu)成。下面，首先對(duì)聚酯膜層(A)是由單層構(gòu)成的情況加以說(shuō)明。
芳香族聚酯和聚酯膜層(A)作為構(gòu)成本發(fā)明中的聚酯膜(A)的芳香族聚酯，優(yōu)選由例如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、4，4’-二苯基二羧酸等芳香族二羧酸成分，與例如乙二醇、1，4-丁二醇、1，4-環(huán)己二甲醇、1，6-己二醇等二醇成分構(gòu)成的芳香族聚酯，特別優(yōu)選的是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚2，6-萘二羧酸乙二醇酯。另外，也可以是共聚酯，作為共聚成分，例如可以使用上述成分。
該芳香族聚酯具有，優(yōu)選0.45～0.80，更優(yōu)選0.50～0.75，最優(yōu)選0.55～0.70的特性粘度(鄰氯酚中，35℃)。
對(duì)于上述芳香族聚酯，為了改善制膜時(shí)膜的卷取性，和涂設(shè)硬涂層或粘合劑等時(shí)的膜的運(yùn)行性等，根據(jù)需要可以含有有機(jī)或無(wú)機(jī)惰性微粒作為潤(rùn)滑劑。作為該微粒可以例示的有，碳酸鈣、氧化鈣、氧化鋁、高嶺土、氧化硅、氧化鋅、交聯(lián)丙烯酸類樹(shù)脂粒子、交聯(lián)聚苯乙烯樹(shù)脂粒子、尿素樹(shù)脂粒子、蜜胺樹(shù)脂粒子、交聯(lián)硅氧烷樹(shù)脂粒子。
優(yōu)選的是，該惰性微粒具有0.01～2.0μm，更優(yōu)選0.1～1.0μm的平均粒徑。另外，該惰性微粒的含量，在聚酯膜層(A)中，優(yōu)選0.003～0.5重量％，更優(yōu)選0.005～0.1重量％。
聚酯膜層(A)的表面粗糙度Ra優(yōu)選3～30nm，更優(yōu)選5～20nm。Ra不到3nm時(shí)膜表面的摩擦系數(shù)變高，從而使操作性、耐擦傷性變差，另一方面，Ra超過(guò)30nm時(shí)，膜的表面粗糙從而使表面反射變大，結(jié)果使全光透射率下降。
聚酯膜層(A)的厚度，優(yōu)選50～200μm，更優(yōu)選75～175μm。該厚度不到50μm時(shí)挺括性較差，加工時(shí)損失平面性，或容易發(fā)生損傷，另一方面，厚度超過(guò)200μm時(shí)，挺括性過(guò)強(qiáng)容易使加工性變差，而且透明性也會(huì)下降。
在聚酯層(A)中，除了惰性微粒以外，在不損害透明性的范圍內(nèi)，還可任意地含有著色劑、防靜電劑、防氧化劑、潤(rùn)滑劑、催化劑，聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-聚合物、烯烴系離聚物之類的其他樹(shù)脂。
紫外線吸收劑聚酯膜層(A)含有紫外線吸收劑。紫外線吸收劑，優(yōu)選將選自下述式(I)和式(II)表示的環(huán)狀亞胺酸酯中的至少一種化合物以未反應(yīng)形態(tài)使用，其中
式中X1是，從示于上述式中的X1伸出的2個(gè)連接鍵處于1位、2位的位置關(guān)系的2價(jià)芳香族殘基；n是1、2或3；R1是n價(jià)的烴殘基，其還可以含有雜原子，或者R1在n＝2時(shí)可以是直接鍵， 式中，A是下述式(II)-a 表示的基，或是下述式(II)-b 表示的基；R2和R3是相同或不同的1價(jià)烴殘基；X2是4價(jià)的芳香族殘基，其還可以含有雜原子。
該環(huán)狀亞胺酸酯作為紫外線吸收劑是已知的化合物，例如在特開(kāi)昭59-12952號(hào)公報(bào)中已有記載。
上述式(I)中，X1是從示于式(I)中的X1伸出的2個(gè)連接鍵處于1位、2位的位置關(guān)系的2價(jià)芳香族殘基；n是1、2或3；R1是n價(jià)的烴殘基，其還可以含有雜原子，或者R1在n＝2時(shí)可以是直接鍵。
作為X1，優(yōu)選的是，例如，可以舉出1，2-亞苯基、1，2-亞萘基、2，3-亞萘基、下述式表示的基團(tuán)。
或 式中，R是-O-、-CO-、-S-、SO2、-CH2-、-(CH2)-、或-C(CH3)2-。
這些當(dāng)中，特別優(yōu)選1，2-亞苯基。
對(duì)于X1已例示的上述芳香族殘基，可以用例如碳原子數(shù)1～10的烷基如甲基、乙基、丙基、己基、癸基等；碳原子數(shù)6～12的芳基如苯基、萘基等；碳原子數(shù)5～12的環(huán)烷基如環(huán)戊基、環(huán)己基等；碳原子數(shù)8～20的芳烷基如苯乙基等；碳原子數(shù)1～10的烷氧基如甲氧基、乙氧基、癸氧基等；硝基；鹵素如氯、溴等；碳原子數(shù)2～10的?；缫阴；⒈；⑿刘；?ゼンゾイル)、癸?；?；等的取代基所取代。
R1是n價(jià)(n是1、2或3)的烴殘基，或n是2時(shí)可以只是直接鍵。
作為1價(jià)的烴殘基(n＝1時(shí))，第一種，可以舉出，例如碳原子數(shù)1～10的未取代脂肪族基、碳原子數(shù)6～12的未取代芳基、碳原子數(shù)5～12的未取代脂環(huán)族基。
作為碳原子數(shù)1～10的未取代脂肪族基，可以舉出，例如甲基、乙基、丙基、己基、癸基等；作為碳原子數(shù)6～12的未取代芳基，可以舉出，例如苯基、萘基、聯(lián)苯基等；作為碳原子數(shù)5～12的未取代脂環(huán)基，可以舉出，例如環(huán)戊基、環(huán)己基等。
另外，作為上述1價(jià)的烴殘基，第二種，可以舉出，例如由下式(c)、(d)、(e)、(f)表示的取代的脂肪族殘基或芳香族殘基由下述式(c) 表示的基，式中，R4是碳原子數(shù)2～10的亞烷基、亞苯基或亞萘基；由下述式(d) 表示的基，式中，R5是碳原子數(shù)1～10的烷基、苯基或萘基；由下述式(e) 表示的基，式中，R4和R5的定義與上述的相同，R6是氫原子或是R5中定義的基中的任何一種；由下述(f)
表示的基，式中，R4和R6的定義與上述的相同，R7是氫原子或是R5中定義的基中的任何一種。
另外，作為上述1價(jià)的烴殘基，第三種，可以舉出，上述未取代的芳香族殘基用例如與作為表示上述X1的芳香族殘基的取代基而示例的相同的取代基所取代的。因此，作為用該取代基取代時(shí)的例子，可以舉出，例如甲苯基、甲萘基、硝基苯基、硝基萘基、氯代苯基、苯甲酰苯酰基(ベンゾイルフエニイル)、乙酰苯基或乙酰萘基等。
作為1價(jià)的烴殘基，優(yōu)選上述(c)、(d)、(e)或(f)表示的基，即取代的脂肪族殘基或芳香族殘基，特別優(yōu)選的是其中取代的芳香族殘基。
作為2價(jià)的烴殘基(n＝2時(shí))，第一種，可以舉出，例如2價(jià)的、碳原子數(shù)2～10的未取代的脂肪族殘基、碳原子數(shù)6～12的未取代的芳香族殘基、碳原子數(shù)5～12的未取代的脂環(huán)族殘基。
作為2價(jià)的碳原子數(shù)2～10的未取代的脂肪族基，可以舉出，例如亞乙基、三亞甲基、四亞甲基、十亞甲基等；作為2價(jià)的碳原子數(shù)6～12的未取代的芳香族殘基，可以舉出，例如亞苯基、亞萘基、P，P’-亞聯(lián)苯基等；作為2價(jià)的碳原子數(shù)5～12的未取代的脂環(huán)族殘基，可以舉出，例如亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基等。
另外，作為上述2價(jià)的烴殘基，第二種，可以舉出，例如由下式(g)、(h)表示的取代的脂族殘基或芳香族殘基由下式(g) 表示的基，式中，R8是R4中定義的基中的任一種基；由下述式(h)
表示的基，式中，R8的定義同上，R9是R4中定義的基中的任一種基，而且R10是R6中定義的基中的任一種基。
另外，作為上述2價(jià)的烴殘基，第三種，可以舉出，上述未取代的2價(jià)芳香族殘基被用例如與作為表示上述X1的芳香族基的取代基而示例的相同的取代基所取代的。
在n為2時(shí)，作為R1，這些當(dāng)中以直接鍵或上述第一～第三組中的未取代或取代的2價(jià)芳烴殘基為優(yōu)選，特別優(yōu)選的是，2個(gè)連接鍵從最遠(yuǎn)離的位置伸出的第一或第三組的未取代或取代的芳烴殘基，其中優(yōu)選p-亞苯基、p，p’-亞聯(lián)苯基或2，6-亞萘基。
作為3價(jià)的烴殘基(n＝3時(shí))，可以舉出，例如3價(jià)的碳原子數(shù)6～12的芳香族殘基。
作為該芳香族殘基，例如可以舉出 等。
該芳香族殘基可以是，用與作為上述1價(jià)芳香族殘基的取代基示例的相同的取代基取代。
上述式(I)中R2和R3是即可以相同也可以不同的1價(jià)烴殘基，X2是4價(jià)的芳烴殘基。
作為R2和R3，可以舉出，以與在上述式(I)的說(shuō)明中，對(duì)于n＝1時(shí)的R1例示出的相同的基為例。
作為4價(jià)的芳烴殘基，例如，可以舉出用 表示的基，式中，R的定義與式(a)相同。
作為上述4價(jià)的芳香族殘基，可以是用與在上述式(I)的說(shuō)明中，作為表示R1的1價(jià)芳香族殘基的取代基而例示的相同的取代基取代。
作為本發(fā)明中使用的上述式(I)和(II)表示的環(huán)狀亞胺酸酯的具體例，例如可以舉出下述的化合物。
上述式(I)的化合物n＝1時(shí)的化合物2-甲基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-(1-或2-萘基)-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-(4-聯(lián)苯基)-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-p-硝基苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-m-硝基苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-p-苯甲酰苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-p-甲氧基苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-o-甲氧基苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-環(huán)己基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、2-p-(或m-)苯二甲酰亞胺苯基-3，1-苯并噁嗪-4-酮、N-苯基-4-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯二甲酰亞胺、N-苯甲酰基-4-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、N-苯甲酰基-N-甲基-4-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、2-(p-(N-甲基羰基)苯基)-3，1-苯并噁嗪-4-酮。
n＝2時(shí)的化合物2，2’-雙(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-亞乙基雙(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-四亞甲基雙(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-十亞甲基雙(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-p-亞苯基雙(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-m-亞苯基雙(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-(4，4’-亞聯(lián)苯基)雙(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-(2，6或1，5-亞萘基)雙(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-(2-甲基-p-亞苯基)雙(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-(2-硝基-p-亞苯基)雙(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-(2-氯-p-亞苯基)雙(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-(1，4-亞環(huán)己基)雙(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、N-p-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基、4-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯二甲酰亞胺、N-p-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯甲酰、4-(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺。
n＝3時(shí)的化合物1，3，5-三(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯、1，3，5-三(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘、2，4，6-三(3，1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘。
上述式(II)的化合物2，8-二甲基-4H，6H-苯并(1，2-d；5，4-d’)雙(1，3)-噁嗪-4，6-二酮、2，7-二甲基-4H，9H-苯并(1，2-d；4，5-d，)雙(1，3)-噁嗪-4，9-二酮、2，8-二苯基-4H，8H-苯并(1，2-d；5，4-d’)雙(1，3)-噁嗪-4，6-二酮、2，7-二苯基-4H，9H-苯并(1，2-d；4，5-d’)雙(1，3)-噁嗪-4，6-二酮、 6，6’-雙(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6’-雙(2-乙基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6’-雙(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6’-亞甲基雙(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6’-亞甲基雙(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6’-亞乙基雙(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6’-亞乙基雙(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6’-亞丁基雙(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6’-亞丁基雙(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6’-氧基雙(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6’-氧基雙(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6’-磺酰基雙(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6’-磺?；p(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6’-羰基雙(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，6’-羰基雙(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7’-亞甲基雙(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7’-亞甲基雙(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7’-雙(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7’-亞乙基雙(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7’-氧基雙(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7’-磺?；p(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、7，7’-羰基雙(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，7’-雙(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，7’-雙(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，7’-亞甲基雙(2-甲基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)、6，7’-亞甲基雙(2-苯基-4H，3，1-苯并噁嗪-4-酮)。
上述例示的化合物中，優(yōu)選采用上述式(I)的化合物，更優(yōu)選n＝2時(shí)的上述式(I)的化合物，特別優(yōu)選下述式(I)-1表示的化合物有利于使用。

式中，R11是2價(jià)芳烴殘基，作為式(I)-1的化合物，優(yōu)選其中的2，2’-p-亞苯基雙(3，1-苯并噁嗪-4-酮)、2，2’-(4，4’-亞聯(lián)苯基)雙(3，1-苯并噁嗪-4-酮)和2，2’-(2，6-亞萘基)雙(3，1-苯并噁嗪-4-酮)。
這些環(huán)狀亞胺酸酯的紫外線吸收特性，例如其代表性的化合物在特開(kāi)昭59-12952號(hào)公報(bào)中有記載，并對(duì)其加以引用。
上述環(huán)狀亞胺酸酯，對(duì)聚酯具有優(yōu)異的相溶性，但如上述特開(kāi)昭59-12952號(hào)公報(bào)和US4291152號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的那樣，具有與聚酯的末端羥基反應(yīng)的能力。因此，為要使環(huán)狀亞胺酸酯以基本上未反應(yīng)的狀態(tài)含有，就要求非常小心地混合環(huán)狀亞胺酸酯和聚酯。但是，作為聚酯，在使用主要比例的末端基是羧基的聚酯，或末端羥基用與環(huán)狀亞胺酸酯無(wú)反應(yīng)性的封端劑封端了的聚酯時(shí)，在制造以未反應(yīng)狀態(tài)含有環(huán)狀亞胺酸酯的組合物中就沒(méi)有必要特別當(dāng)心。在使用末端基的主要比例是羥基的聚酯時(shí)，熔融混合的時(shí)間，優(yōu)選以滿足下式Logt≤-0.008T+4.8和Tm＜T＜320式中，t是熔融混合時(shí)間(秒)，T是熔融混合溫度(℃)和Tm是聚酯的熔融溫度(℃)，那樣以短時(shí)間完成。此時(shí)，環(huán)狀亞胺酸酯與聚酯有以小比例反應(yīng)的可能性，但由于該反應(yīng)可使聚酯的分子量變大，因此由于該比例有可能防止因可見(jiàn)光吸收劑引起的聚酯劣化造成的分子量下降。而且，環(huán)狀亞胺酸酯與聚酯反應(yīng)時(shí)，紫外線吸收波長(zhǎng)區(qū)域，通常，顯示出移向比未反應(yīng)狀態(tài)的紫外線吸收波長(zhǎng)區(qū)域更低波長(zhǎng)一側(cè)的傾向，因此具有透射高波長(zhǎng)側(cè)的紫外線的傾向。
上述環(huán)狀亞胺酸酯，適量添加時(shí)，幾乎沒(méi)有升華物，因此在制膜時(shí)模頭周?chē)廴旧?，由于吸收?lái)自紫外線380nm附近的光線所以膜不著色，防止可見(jiàn)光吸收劑或膜劣化的特性優(yōu)異。
上述紫外線吸收劑的添加量，相對(duì)于聚酯，優(yōu)選0.1～5重量％，更優(yōu)選0.2～3重量％。該量不到0.1重量％時(shí)防止紫外線劣化效果小，另一方面，超過(guò)5重量％時(shí)聚酯的制膜特性下降，所以不優(yōu)選。
上述紫外線吸收劑向聚酯中的添加，例如可通過(guò)在聚酯聚合工序、制膜前的熔融工序中混煉加入聚合物中，或向雙向拉伸膜中含浸進(jìn)行，特別是從防止聚酯聚合度下降的意義考慮，優(yōu)選向制膜前的熔融工序的聚合物中混煉加入。此時(shí)，紫外線吸收劑的混煉加入，可以采用化合物的粉體直接添加法、母煉膠法等進(jìn)行。
皮膜(B)本發(fā)明的光學(xué)用粘結(jié)性聚酯膜，在聚酯層(A)的至少一面上具有皮膜(B)。皮膜(B)含有玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為40～100℃的皮膜用聚酯和玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為20～80℃的丙烯酸聚合物中的至少一方。
皮膜用聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為40～100℃，優(yōu)選60～90℃的。玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)不到40℃時(shí)，膜之間有時(shí)發(fā)生粘連，而超過(guò)100℃時(shí)，皮膜容易變脆和擦傷，或容易使皮膜表面粗糙而易損透明性。
具有該玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)的聚酯樹(shù)脂，可從以下的多元酸或其成酯衍生物和多元醇或其成酯衍生物得到。
作為多元酸成分，可以舉出，例如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、2，6-萘二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、己二酸、癸二酸、偏苯三酸、均苯四酸、二聚酸(ダイマ-酸)、間苯二甲酸5-磺酸鈉。使用兩種以上這些酸成分合成共聚酯。另外，也可以使用若干量而且是不飽和多元酸成分的馬來(lái)酸、衣康酸等和p-羥基安息香酸等羥基羧酸。還有，作為多元醇成分，可以舉出，乙二醇、1，4-丁二醇、二甘醇、二丙二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、苯二甲醇(キシレングリコ-ル)、二羥甲基丙烷、聚(氧化乙烯)二醇、聚(四氫呋喃)二醇等。還可以舉出這些單體。
上述聚酯，優(yōu)選在水中是可溶性的或分散性的聚酯。為提高對(duì)水的可溶性或分散性，例如優(yōu)選導(dǎo)入0.1～15摩爾％的具有磺酸鹽基的二羧酸。特別是使用導(dǎo)入0.1～5摩爾％的具有磺酸鹽基的二羧酸的水分散性聚酯樹(shù)脂，從耐水性、耐濕性方面考慮是優(yōu)選的。另外，該聚酯的特性粘度，優(yōu)選0.4以上不到0.7，更優(yōu)選0.5以上0.65以下。特性粘度不到0.4時(shí)，皮膜的耐熱性差，在加工工序施熱時(shí)表面容易發(fā)生白化等問(wèn)題。另一方面，特性粘度超過(guò)0.7時(shí)，難以得到漂亮的皮膜，容易使表面粗糙且透明性下降。
相對(duì)于皮膜，含聚酯50～95重量％，優(yōu)選60～90重量％，更優(yōu)選70～85重量％。聚酯樹(shù)酯超過(guò)90重量％時(shí)，皮膜過(guò)于平坦耐粘連性差。聚酯樹(shù)酯不到60重量％時(shí)，硬涂層等的粘結(jié)性下降。
另外，丙烯酸類聚合物，其玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為20～80℃，優(yōu)選25～70℃，更優(yōu)選30～60℃。Tg比20℃低時(shí)，涂膜柔軟，使耐粘連性惡化。而Tg比80℃高時(shí)，制膜性惡化，由于涂膜表面變粗糙而使膜的透明性下降。
丙烯酸類聚合物的成分，由下面例示的丙烯酸類單體的聚合單元構(gòu)成。作為該丙烯酸單體，可以舉出，例如丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯(作為烷基甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基等)；丙烯酸2-羥乙基酯、甲基丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸2-羥丙基酯、甲基丙烯酸2-羥丙基酯等含羥基單體；丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚等含環(huán)氧基單體；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、丁烯酸、苯乙烯磺酸及其鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、叔胺鹽等)等含羧基或其鹽的單體；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺、N，N-二烷基丙烯酰胺、N，N-二烷基甲基丙烯酸酯、(作為烷基甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基等)、N-烷氧基丙烯酰胺、N-烷氧基甲基丙烯酰胺、N，N-二烷氧基丙烯酰胺、N，N-二烷氧基甲基丙烯酰胺(作為烷氧基甲氧基、乙氧基、丁氧基、異丁氧基等)、丙烯酰嗎啉、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺等含酰胺基單體；馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等酸酐單體；乙烯基異氰酸酯、烯丙基異氰酸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基三烷氧基硅烷、馬來(lái)酸單烷基酯、富馬酸單烷基酯、衣康酸單烷基酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、偏氯乙烯、乙烯、丙烯、氯乙烯、醋酸乙烯酯、丁二烯等單體。
其中，含羥基的單體，例如丙烯酸2-羥乙基酯、甲基丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸2-羥丙基酯、甲基丙烯酸2-羥丙基酯、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺等優(yōu)選含2～20摩爾％，更優(yōu)選4～15摩爾％。含羥基的單體的含量不到2摩爾％時(shí)，與硬涂層等的粘結(jié)性差，超過(guò)20摩爾％時(shí)，由于副反應(yīng)而不能形成均勻的涂膜，膜的透明性低。
皮膜，可以含有填料。該填料優(yōu)選的粒徑為0.02～0.2μm，而且其含量，相對(duì)于皮膜為0.1～20重量％。在皮膜是皮膜用聚酯時(shí)，填料的優(yōu)選含量為1～20重量％。填料的粒徑不到0.02μm，或皮膜中的填料含量比0.1重量％少時(shí)，膜滑動(dòng)困難，易使操作處理性下降，耐粘連性也變差了。填料的粒徑超過(guò)0.2μm，或皮膜中的填料含量超過(guò)20重量％時(shí)，涂覆量的透明性下降，難以用于顯示器等用途中。
該填料是有機(jī)或無(wú)機(jī)微粒，例如可列舉出碳酸鈣、氧化鈣、氧化鋁、高嶺土、氧化硅、氧化鋅、交聯(lián)丙烯酸類樹(shù)脂粒子、交聯(lián)聚苯乙烯樹(shù)脂粒子、蜜胺樹(shù)脂粒子、交聯(lián)硅氧烷樹(shù)脂粒子。
皮膜用聚酯或丙烯酸類聚合物和填料的折射率，都優(yōu)選在1.50～1.60的范圍，特別優(yōu)選在1.55～1.59的范圍。折射率不到1.50或超過(guò)1.60時(shí)，與硬涂層或基膜的，還與皮膜中的樹(shù)脂和填料的界面反射變強(qiáng)，有損透明性。
另外，皮膜可以含有交聯(lián)劑。
作為交聯(lián)劑，可以使用例如選自含有噁唑啉基聚合物、尿素樹(shù)脂、蜜胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂中的至少一種。
作為用作交聯(lián)劑的含有噁唑啉基聚合物，可以舉出特公昭63-48884號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平2-60941號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平2-99537號(hào)公報(bào)等中記載的聚合物，或以這些為基礎(chǔ)的聚合物。具體地可以舉出，使用下述式(III)表示的加成聚合性噁唑啉(a)，和根據(jù)需要聚合其他的單體(b)得到的聚合物。
式中，R1、R2、R3和R4，分別表示選自氫、鹵素、烷基、芳烷基、苯基和取代苯基的取代基，R5表示具有加成性不飽和鍵基團(tuán)的非環(huán)狀有機(jī)基。
作為用上述式(III)表示的加成聚合性噁唑啉(a)的具體例，可以舉出，例如，2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-5-甲基-2-噁唑啉?？梢允褂眠@些中的1種，也可以作為2種以上的混合物使用。這些中，2-異丙烯基-2-噁唑啉在工業(yè)上容易得到所以是優(yōu)選的。
其次，作為加成聚合性噁唑啉以外的單體(b)，只要是可與加成聚合性噁唑啉(a)共聚的單體即可沒(méi)有特別的限制。可以舉出，例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯等丙烯酸酯類，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸等不飽和羧酸類，丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺等不飽和酰胺，醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類，甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚類，乙烯、丙烯等α-烯烴，氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯等含鹵素-α，β-不飽和單體，苯乙烯、α-甲基苯乙烯等α，β-不飽和芳香族單體?？梢允褂眠@些中的1種，也可以使用2種以上的混合物。
為了使用上述加成聚合性噁唑啉(a)和根據(jù)需要至少1種以上的其他單體(b)得到聚合物，可以采用迄今已知的聚合方法進(jìn)行聚合。例如，可以采用乳液聚合法(將聚合催化劑、水、表面活性劑和單體一起混合進(jìn)行聚合的方法)、單體滴入法、多段聚合法、預(yù)乳化法等各種方法。
作為聚合催化劑，可以使用以往已知的?？梢耘e出，例如，過(guò)氧化氫、過(guò)硫酸鉀、2，2’-偶氮雙(2-氨基二丙烷)2鹽酸鹽等，通常的自由基聚合引發(fā)劑。
另外，作為表面活性劑，可以舉出以往已知的陰離子系、非離子系、陽(yáng)離子系和兩性表面活性劑或反應(yīng)性表面活性劑。
聚合溫度，通常是0～100℃，優(yōu)選的是50～80℃。另外，聚合時(shí)間，通常是1～10小時(shí)。
為了使用加成聚合性噁唑啉(a)和至少1種以上的其他單體(b)得到聚合物時(shí)，加成聚合性噁唑啉(a)的配合量，相對(duì)于全部單體優(yōu)選在0.5重量％以上的范圍進(jìn)行適宜確定。加成聚合性噁唑啉(a)的配合量不足0.5重量％時(shí)，難以完成本發(fā)明的目的，所以不是優(yōu)選的。
作為用作交聯(lián)劑的環(huán)氧樹(shù)脂，可以舉出，例如，多環(huán)氧化合物、二環(huán)氧化合物、單環(huán)氧合物等。作為該多環(huán)氧化合物，可以舉出，例如，山梨糖醇多縮水甘油醚、聚甘油多縮水甘油醚、季戊四醇多縮水甘油醚、二甘油多縮水甘油醚、三縮水甘油基三(2-羥乙基)異氰酸酯、甘油多縮水甘油醚、三羥甲基丙烷多縮水甘油醚、N，N，N’，N’-四縮水甘油基間苯二甲基二胺、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-1，3-二氨基甲基環(huán)己烷等。作為二環(huán)氧化合物，可以舉出，例如新戊二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、聚四亞甲基二醇二縮水甘油醚等。另外，作為單環(huán)氧化合物，可以舉出，例如烯丙基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚等。其中，也可以舉出，N，N，N’，N’-四縮水甘油基間苯二甲基二胺、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-1，3-二氨基甲基環(huán)己烷。
作為用作交聯(lián)劑的尿素樹(shù)脂，可以舉出，例如二羥甲基尿素、二羥甲基乙烯尿素、二羥甲基丙烯尿素、四羥甲基乙炔尿素、4-甲氧基5-二甲基丙烯尿素二羥甲基。
作為用作交聯(lián)劑的蜜胺樹(shù)脂，可以舉出，例如在使蜜胺與甲醛縮合得到的羥甲基蜜胺衍生物中使作為低級(jí)醇的甲醇、乙醇、異丙醇等進(jìn)行反應(yīng)而醚化了的化合物和它們的混合物。
另外，作為用作交聯(lián)劑的羥甲基蜜胺衍生物，可以舉出，例如單羥甲基蜜胺、二羥甲基蜜胺、三羥甲基蜜胺、四羥甲基蜜胺、五羥甲基蜜胺、六羥甲基蜜胺等。
這些交聯(lián)劑中，優(yōu)選含噁唑啉基聚合物、環(huán)氧化合物，特別優(yōu)選多環(huán)氧化合物。這些交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。
交聯(lián)劑的含量，相對(duì)于皮膜，優(yōu)選1～40重量％，特別優(yōu)選的是3～30重量％。交聯(lián)劑不到1重量％時(shí)，由于涂膜凝聚力弱，與硬涂層的粘結(jié)性差，所以不優(yōu)選，超過(guò)40重量％時(shí)，制膜性下降，有損透明性，所以也優(yōu)選。
皮膜(B)，優(yōu)選(i)含有玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為40～100℃、特性粘度為0.4以上不到0.7，且其含量相對(duì)于皮膜為60～90重量％的皮膜用聚酯，和粒徑為0.02～0.2μm，含量相對(duì)于皮膜為1～20重量％的填料，或者，(ii)含有玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為40～100℃、含量相對(duì)于皮膜為50～95重量％的皮膜用聚酯，和含量相對(duì)于皮膜為1～40重量％的交聯(lián)劑，以及粒徑為0.02～0.2μm、含量相對(duì)于皮膜為0.1～20重量％的填料。
另外，皮膜(B)還可以含有蠟，通過(guò)含有蠟可以得到優(yōu)異的易滑性。
作為蠟的具體例有，巴西棕櫚蠟、小燭樹(shù)蠟、米糠蠟、木蠟、呵呵蠟、棕櫚蠟、松香改性蠟、橄欖樹(shù)蠟(オウリキユリ-ワツクス)、甘蔗蠟、西班牙草蠟、白蠟等植物類蠟，蜂蠟、含水羊毛脂、鯨蠟、刺鯧蠟、蟲(chóng)蠟等動(dòng)物類蠟，褐煤蠟、地蠟、白地蠟等礦物類蠟，石蠟、微晶蠟、石蠟油等石油類蠟，費(fèi)-托法合成蠟、聚乙烯蠟、氧化聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、氧化聚丙烯蠟等合成烴類蠟，N，N’-亞乙基雙硬脂酰胺、N，N’-亞乙基雙棕櫚酰胺、N，N’-亞乙基雙月桂酰胺、亞油酸酰胺、辛酸酰胺、硬脂酸酰胺等脂肪族酸的酰胺等。蠟，從環(huán)境問(wèn)題和容易處理方面看更優(yōu)選水分散體。
蠟在皮膜中的含量，相對(duì)于皮膜優(yōu)選0.5～20重量％，更優(yōu)選1重量％～10重量％。由于含有這樣范圍的蠟在使膜表面具有易滑性的同時(shí)，還可以得到對(duì)于聚酯基材的密合性或?qū)τ谟餐繉拥鹊囊渍辰Y(jié)性。
皮膜含蠟時(shí)，優(yōu)選的是，皮膜用聚酯的含量為60～90重量％，填料的含量為1～20重量％，更優(yōu)選1～9重量％，以及蠟的含量為0.5～20重量％，更優(yōu)選1～9重量％。
皮膜，優(yōu)選的是其表面電阻率值為1×1014Ω/□以下的。表面電阻率值超過(guò)1×1014Ω/□時(shí)，在加工工序等的膜輸送時(shí)容易發(fā)生靜電，膜的操作性差。為了調(diào)節(jié)皮膜的表面電阻率值，可示例的優(yōu)選方法是添加已知的抗靜電劑。
另外，皮膜，優(yōu)選的是其表面能不到50mN/m的。其表面能為50mN/m以上時(shí)，有對(duì)硬涂層或粘結(jié)劑等的粘結(jié)性不充足的情況。
在本發(fā)明中作為形成皮膜成分，除上述成分外，在不損害性能范圍的添加量下可以使用氨基甲酸酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、蜜胺樹(shù)脂等的其他樹(shù)脂，或著色劑、表面活性劑、紫外線吸收劑等。
光學(xué)用粘結(jié)性聚酯膜的制造在本發(fā)明中，在構(gòu)成聚酯膜層(A)的聚酯膜的至少一面上涂設(shè)采用上述成分的皮膜。該涂設(shè)可以通過(guò)，例如在可拉伸的聚酯膜上涂覆含有形成皮膜的成分的水性液后，進(jìn)行干燥、拉伸，根據(jù)需要進(jìn)行熱處理而進(jìn)行的。該水性液的固體成分的濃度，通常是30重量％以下，優(yōu)選的是10重量％以下。
上述的所謂可拉伸的聚酯膜，是未拉伸聚酯膜、單向拉伸聚酯膜或雙向拉伸聚酯膜。其中特別優(yōu)選的是在膜的擠出方向(縱向)單向拉伸的縱拉伸聚酯膜。
在將水性涂覆液涂覆到膜上時(shí)，作為為了提高涂覆性而進(jìn)行的預(yù)處理優(yōu)選的是，在膜的表面上施以電暈表面處理、火焰處理、等離子體處理等物理處理，或與組合物一起并用與其化學(xué)上惰性的表面活性劑。
該表面活性劑，是促進(jìn)水性涂覆液對(duì)聚酯膜的濡濕性的成分，例如，可以舉出，聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯-脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸金屬皂、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽等陰離子型、非離子型表面活性劑。表面活性劑，在形成涂膜的組合物中，優(yōu)選含1～10重量％。只要是該范圍則可以達(dá)到40mN/m以下的表面能，從而可以防止涂層的凹陷性。
將水性液涂覆到聚酯膜上時(shí)，以通常的涂覆工序，即，對(duì)于雙向拉伸熱固定的聚酯膜而言與該膜的制造工序分開(kāi)的工序進(jìn)行時(shí)，容易卷入贓物、灰塵等，所以不優(yōu)選。就此觀點(diǎn)而言，在清凈的環(huán)境下的涂覆，即優(yōu)選在膜制造工序的涂覆。而且，若采用該涂覆，皮膜(涂膜)對(duì)聚酯膜的粘結(jié)性更進(jìn)一步提高。
作為涂覆方法，可以使用公知的任何涂覆方法。例如，可以單獨(dú)或混合使用輥涂法、輪轉(zhuǎn)凹印涂覆法、輥刷法、噴涂法、氣刀涂覆法、含浸法和幕式淋涂法等。涂覆量?jī)?yōu)選運(yùn)行中的膜的每1m2為0.5～20g，更優(yōu)選1～10g。水分散液或乳液作為水性液使用是優(yōu)選的。而且，涂膜，可根據(jù)需要，只在膜的一面形成，也可以在膜的兩面形成。
涂覆水性液的可拉伸聚酯膜，導(dǎo)入干燥、拉伸處理工序，但是該處理，可以在以往本領(lǐng)域積累的條件下進(jìn)行。作為優(yōu)選的條件，例如，干燥條件是90～130℃×2～10秒，拉伸溫度是90～130℃，拉伸倍率縱向是3～5倍，橫向是3～5倍，若需要再縱向1～3倍，熱固定時(shí)是180～240℃×2～20秒。
該處理后的雙向取向聚酯膜的厚度是50～250μm，而涂膜的厚度優(yōu)選0.02～1μm。
下面對(duì)于由聚酯膜層(A)疊層的多層膜構(gòu)成時(shí)的本發(fā)明的光學(xué)用粘結(jié)性聚酯膜進(jìn)行說(shuō)明。
芳香族聚酯和聚酯膜層(A)由疊層的多層構(gòu)成的聚酯膜層(A)，以下稱做疊層聚酯膜(A)或疊層聚酯膜層(A)。而且，此處沒(méi)有記載的事項(xiàng)，對(duì)于聚酯膜層(A)由單層構(gòu)成時(shí)，上述的事項(xiàng)可原封不動(dòng)地或由本領(lǐng)域的技術(shù)人員加以顯而易見(jiàn)的變更，即使這樣的場(chǎng)合使用時(shí)也是可以被理解的。
構(gòu)成疊層聚酯膜層的多數(shù)層，優(yōu)選至少3層的聚酯膜層，是通過(guò)將所有的層從噴嘴熔融擠出的共擠出法所得的擠出產(chǎn)物拉伸后，根據(jù)需要進(jìn)行熱固定的多層膜。下面對(duì)于作為疊層聚酯膜為3層結(jié)構(gòu)的膜進(jìn)行說(shuō)明，但是，只要滿足本目的，不只限于3層的聚酯膜，2層或3層以上的多層都可以。通過(guò)作成多層，容易成為兼?zhèn)渫该餍院湍凸蝹缘漠a(chǎn)品。
在疊層聚酯膜層(A)中，所說(shuō)的最外層，是指構(gòu)成剛從噴嘴擠出后露出的2面的層，而其以外的層都稱做內(nèi)層(中間層)。構(gòu)成內(nèi)層和最外層的芳香族聚酯的特性粘度IV(鄰氯酚，35℃)，優(yōu)選0.45～0.80，更優(yōu)選0.50～0.75，特別優(yōu)選0.55～0.70。IV值不到0.45時(shí)，作成膜時(shí)的聚酯膜具有的、作為優(yōu)良特征的耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度等有劣化的傾向。而IV值超過(guò)0.80時(shí)，在聚酯膜制造時(shí)的擠出工序有負(fù)荷變得過(guò)大的傾向，從而有生產(chǎn)性低的擔(dān)心。
疊層聚酯膜(A)的厚度，優(yōu)選50μm以上～200μm以下，更優(yōu)選75μm以上～175μm以下。其厚度不到50μm時(shí)，挺括性差，或損失加工時(shí)的表面平整性，或易發(fā)生損傷。另一方面，厚度超過(guò)200μm時(shí)，挺括性過(guò)強(qiáng)使加工操作性變差，而且透明性也下降了，所以不優(yōu)選。疊層膜的最外層厚度，只是一側(cè)的厚度，優(yōu)選0.5～30μm，更優(yōu)選1～20μm。其厚不到0.5μm時(shí)，添加到內(nèi)層的紫外線吸收劑容易滲透析出，易污染生產(chǎn)線所以不優(yōu)選。另外，該厚度比30μm厚時(shí)，由于膜的卷取性、耐刮傷性上升，因此優(yōu)選在最外層膜中添加的填料粒子所引起的霧度值升高，從而有膜的透明性下降的傾向。內(nèi)層中的含紫外線吸收劑的至少一層的厚度，優(yōu)選30μm～190μm，更優(yōu)選20μm～170μm。不到20μm時(shí)，紫外線吸收性能差，超過(guò)190μm時(shí)，因紫外線吸收劑的影響透明性下降所以不優(yōu)選。
疊層聚酯膜層(A)，中心線表面粗糙度Ra優(yōu)選的是3～30nm，更優(yōu)選的是5～20nm。Ra不到3nm時(shí)，膜表面的摩擦系數(shù)變高，操作性、耐刮傷性變差所以不好。另一方面，Ra超過(guò)30nm時(shí)，膜的表面粗糙，表面反射變大，全光線透射率減少，所以不優(yōu)選。
使粗糙度達(dá)到該范圍的方法，優(yōu)選使用在疊層聚酯膜的最外層添加微細(xì)的惰性粒子的方法。作為最外層添加的惰性粒子，優(yōu)選平均粒徑是0.01～2.0μm的范圍，更優(yōu)選0.1～1.0μm。最外層中的粒子添加量?jī)?yōu)選0.003～0.5重量％，更優(yōu)選0.005～0.1重量％的范圍。
疊層聚酯膜的內(nèi)層的惰性粒子的含量，優(yōu)選比最外層少，但從透明性考慮更優(yōu)選0.1重量％以下。惰性粒子的種類可以與最外層含有的粒子相同或不同，另外，即可以1種也可以2種以上。優(yōu)選的是平均粒徑為2.0μm以下的，更優(yōu)選1.0μm以下的。平均粒徑超過(guò)2.0μm時(shí)，有損害透明性的擔(dān)心。
無(wú)論是在疊層聚酯膜的哪一層中，除了惰性粒子以外，在不損害透明性的范圍內(nèi)還可以任意地含有著色劑、防靜電劑、防氧化劑、潤(rùn)滑劑、催化劑、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-聚合物、烯烴系離聚物等其他樹(shù)脂等。
疊層聚酯膜，在連續(xù)制膜法(縱向)和與連續(xù)制膜方向垂直方向(橫向)的任一方向，在150℃的熱收縮率都必須是2.0％以下，優(yōu)選1.5％以下。在150℃的縱向的熱收縮率超過(guò)2.0％時(shí)，硬涂層處理工序的硬涂覆劑干燥時(shí)，作為膜與硬涂層收縮特性不同的結(jié)果，與硬涂層的密合性下降。另外，在通過(guò)伴隨加工時(shí)的加熱的過(guò)程時(shí)，發(fā)生皺紋、卷曲，引起表面平整性紊亂等所以不優(yōu)選。調(diào)整聚酯膜的熱收縮率的方法沒(méi)有特別的限定，可以使用公知的方法，例如可例示的有，特開(kāi)昭57-57628號(hào)公報(bào)公開(kāi)的那樣，在熱處理工序使其收縮的方法、或特開(kāi)平1-275031號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的那樣，使膜在懸垂?fàn)顟B(tài)下進(jìn)行松弛處理等的方法。
疊層聚酯膜，優(yōu)選其霧度值是3％以下，更優(yōu)選2％以下。其霧度值超過(guò)3％時(shí)，在各種顯示器用途中有損目視性等作為光學(xué)用途不合適。全光線透射率優(yōu)選80％以上，不到80％時(shí)圖像的鮮明度下降所以不優(yōu)選。
另外，疊層聚酯膜，厚度方向的折射率，優(yōu)選1.490以上1.505以下，更優(yōu)選1.493以上1.502以下。其折射率不到1.490時(shí)容易引起層脫離，用作光學(xué)用膜時(shí)，與硬涂層的粘結(jié)性不足。另一方面，折射率超過(guò)1.505時(shí)，容易損害透明性。另外，表面平整性變差了，均勻性也變差了所以不優(yōu)選。另外，縱向的折射率優(yōu)選1.620～1.680，更優(yōu)選1.630～1.670。另外，橫向的折射率優(yōu)選1.640～1.700，更優(yōu)選1.650～1.690。在該范圍以外時(shí)，難以把厚度方向的折射率控制在要求的范圍以內(nèi)。
疊層聚酯膜層(A)優(yōu)選至少中間層或內(nèi)層中含有紫外線吸收劑。
紫外線吸收劑添加到最外層時(shí)，容易發(fā)生添加的紫外線吸收劑向膜表面涌出的現(xiàn)象(滲出)、和其進(jìn)行升華的現(xiàn)象，因此容易污染薄膜制膜機(jī)，或膜表層的涌出物在加工工序造成不良影響，所以不優(yōu)選。
上述紫外線吸收劑往內(nèi)層的添加量?jī)?yōu)選0.1～5重量％，更優(yōu)選0.2～3重量％。該量不到0.1重量％時(shí)，防紫外線劣化的效果小，另一方面，超過(guò)5重量％時(shí)，會(huì)通過(guò)覆蓋內(nèi)層的外層極微量地析出到膜表面上，容易發(fā)生所謂的滲出現(xiàn)象所以不優(yōu)選。
疊層聚酯膜，可以通過(guò)以往已知的逐次雙向拉伸法、同時(shí)雙向拉伸法、氣脹法等進(jìn)行制造。在逐次雙向拉伸法或同時(shí)雙向拉伸法中，首先，將規(guī)定組成的聚酯切片充分干燥后，使用多臺(tái)擠出機(jī)，多層多集料管式模頭或供料區(qū)，將各個(gè)聚酯膜疊層并從噴嘴擠出多層熔融片材，在預(yù)先設(shè)定為20～40℃左右的流延鼓上進(jìn)行急冷固化得到未拉伸膜。得到的未拉伸膜的厚度優(yōu)選0.5mm以上。未拉伸膜，然后，在通常眾所周知的條件下進(jìn)行雙向拉伸，而且為了使熱收縮率和折射率在所希望的范圍，在膜的連續(xù)制膜方向(縱向)拉伸3.0～4.5倍，在與其直角方向(橫向)拉伸3.0～4.5倍，以面積倍率9-20倍地進(jìn)行拉伸是優(yōu)選的。拉伸溫度優(yōu)選90℃～140℃。另外，雙向拉伸后，根據(jù)需要可以進(jìn)行熱固定。熱固定的溫度優(yōu)選180～250℃，更優(yōu)選210～240℃。
具有疊層聚酯膜層(A)的本發(fā)明的膜，在370nm的光線透射率，優(yōu)選3％以下，更優(yōu)選2％以下。超過(guò)3％時(shí)，對(duì)于紫外線的耐候性不足，例如在用作等離子體顯示器前面板濾光器時(shí)引起紅外線吸收劑層劣化。
本發(fā)明光學(xué)用粘結(jié)性聚酯膜，聚酯膜層(A)是單層時(shí)，皮膜(B)的中心線表面粗糙度Ra優(yōu)選的范圍是1～10nm，另外聚酯膜層(A)是由疊層的多層構(gòu)成時(shí)，皮膜(B)的中心線表面粗糙度Ra優(yōu)選的范圍是3～30nm。
本發(fā)明光學(xué)用粘結(jié)性聚酯膜，有效地利用如上所述的各種特性，為了置于等離子體顯示器的前面以便隔斷來(lái)自外部的紫外線，即，為了防止在等離子體顯示器前面放置的近紅外線吸收劑含有層的該近紅外線吸收劑因來(lái)自外部的紫外線導(dǎo)致的劣化，為此將其置于等離子體顯示器的前面且在近紅外線吸收劑含有層的外側(cè)，則可有利地用來(lái)隔斷來(lái)自外部的紫外線。
實(shí)施例下面，通過(guò)實(shí)施例更進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。并且，各特性值采用以下的方法進(jìn)行測(cè)定。
(1)霧度值使用日本電色工業(yè)社制的霧度測(cè)定儀(NDH-20)測(cè)定膜的霧度值。并且用下列標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)膜的霧度。
◎霧度值≤1.5％ ......膜的霧度值極其優(yōu)良○1.5％＜霧度值≤3.0％ ......膜的霧度值優(yōu)良×3.0％＜霧度值 ......膜的霧度值不良(2)膜制造時(shí)的耐劃傷性對(duì)于剛制造的膜，采用熒光燈和鹵素光的反射光用眼睛觀察在面積4m2范圍內(nèi)有無(wú)涂覆層的劃傷，有劃傷時(shí)采用光調(diào)諧指示器對(duì)劃傷位置做記號(hào)，并用キ-エンス社制的激光光學(xué)顯微鏡(VF-750)測(cè)定其長(zhǎng)度、寬度和深度。并求出長(zhǎng)1mm以上，寬0.5mm以上，深0.5μm以上的劃傷個(gè)數(shù)。
◎長(zhǎng)度1mm以上，寬0.5以上，深0.2μm以上的劃傷一個(gè)也沒(méi)有......極其優(yōu)良○長(zhǎng)度1mm以上，寬0.5以上，深0.5μm以上的劃傷一個(gè)也沒(méi)有......優(yōu)良×長(zhǎng)度1mm以上，寬0.5以上，深0.5μm以上的劃傷存在一個(gè)以上......不好(3)粘結(jié)性·硬涂層在粘結(jié)性聚酯膜的涂膜形成面上，形成厚度10μm的硬涂層并施以棋盤(pán)格的交叉切割(1mm2方格100個(gè))在其上粘貼24mm寬的玻璃膠紙帶(ニチバン社制)以180°的剝離角度急劇地剝離后，觀察剝離面，按下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
5剝離面積不到10％......粘結(jié)力極其優(yōu)良4剝離面積10％以上不到20％......粘結(jié)力良3剝離面積20％以上不到30％......粘結(jié)力稍良2剝離面積30％以上不到40％......粘結(jié)力不良1剝離面積超過(guò)40％者 ......粘結(jié)力極其不良·粘結(jié)劑(PSA)在粘結(jié)性聚酯膜的涂膜形成面上，形成厚度20μm的粘結(jié)劑(PSA)層將粘結(jié)劑層面粘貼到浮法玻璃上，在23℃，65％RH的環(huán)境下經(jīng)過(guò)1天，再以90°的剝離角度進(jìn)行剝離，觀察玻璃表面粘結(jié)劑(PSA)的殘留狀態(tài)，按下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
5粘結(jié)劑(PSA)殘留面積不到10％......粘結(jié)力極其優(yōu)良4粘結(jié)劑(PSA)殘留面積10％以上不到20％......粘結(jié)力良3粘結(jié)劑(PSA)殘留面積20％以上不到30％......粘結(jié)力稍良2粘結(jié)劑(PSA)殘留面積30％以上不到40％......粘結(jié)力不良1粘結(jié)劑(PSA)殘留面積超過(guò)40％者 ......粘結(jié)力極其不良(4)耐粘連性將2張膜按涂膜形成面與非形成面接觸那樣重疊在一起，對(duì)其，在60℃，80％RH的環(huán)境下經(jīng)過(guò)17小時(shí)并施以0.6kg/cm2的壓力，然后，進(jìn)行剝離，根據(jù)該剝離力按下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)耐剝離性。
◎剝離力＜98mN/5cm......耐粘連性極其好○98mN/5cm≤剝離力＜147mN/5cm ......耐粘連性良好△147mN/5cm≤剝離力＜196mN/5cm ......耐粘連性稍好×196mN/5cm≤剝離力......耐粘連性不好(5)二次轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)使用デユポン制熱分析(Thermal Analyst)2000型示差熱量計(jì)，以20℃/min的升溫速度進(jìn)行測(cè)定。
(6)特性粘度在35℃測(cè)定求出采用鄰氯酚溶劑的溶液粘度。
(7)耐候性與易粘結(jié)評(píng)價(jià)一樣，在粘結(jié)性聚酯膜的涂膜形成面上，形成厚度10μm的硬涂層。使用陽(yáng)光照射耐候儀(スガ試驗(yàn)機(jī)(株)性，WEL-SUN-HCL型)根據(jù)JIS-K-6783b對(duì)該試樣進(jìn)行照射1000小時(shí)(相當(dāng)于在室外暴露1年)，由此進(jìn)行室外曝露促進(jìn)試驗(yàn)。處理后，使用日本電色工業(yè)社制的霧度測(cè)定儀(NDH-20)測(cè)定膜的霧度值。并且，用下列標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)膜的霧度。
◎霧度值≤2.0％ ......膜的霧度值極其優(yōu)良○2.0％＜霧度值≤3.5％......膜的霧度值優(yōu)良×3.5％＜霧度值 ......膜的霧度值不良(8)摩擦系數(shù)(μs)根據(jù)ASTM D1894-63，使用東洋テスタ-社制的スリツパリ-測(cè)定儀，測(cè)定涂膜形成面與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(涂膜非形成面)的靜摩擦系數(shù)(μs)。但是，螺紋板采用玻璃板，荷重為1kg。并且，用下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)膜的滑移性。
◎摩擦系數(shù)(μs)≤0.5 ......滑移性極其優(yōu)良○0.5＜摩擦系數(shù)(μs)≤0.8......滑移性優(yōu)良×0.8％＜摩擦系數(shù)(μs) ......滑移性不良
(9)表面電阻率值使用タケダ理研社制·特征電阻測(cè)定器，測(cè)定溫度23℃，測(cè)定濕度60％的條件下，并在外加電壓500V下測(cè)定1分鐘后的表面特征電阻值(Ω/□)。
(10)耐熱性將膜在120℃*60分鐘熱處理，與上述(1)同樣地測(cè)定膜的霧度值。并且按下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)膜的霧度。
◎霧度值≤2.0％ ......膜的耐熱性極其優(yōu)良○2.0％＜霧度值≤3.5％......膜的耐熱性優(yōu)良×3.5％＜霧度值 ......膜的耐熱性不良(11)粒子的粒徑將試樣膜小片固定在掃描型電子顯微鏡用試樣臺(tái)上，使用濺射裝置(日本電子(株)制的商品名「JIS-1100型離子濺射裝置」)對(duì)于膜表面進(jìn)行離子蝕刻處理，使用高分解能電場(chǎng)釋放型掃描型電子顯微鏡以1～3萬(wàn)倍進(jìn)行觀測(cè)，使用ニレコ(株)制ル-ゼツクス FS，求出50個(gè)粒子的面積相當(dāng)粒徑，以數(shù)平均值作為平均粒徑。
(12)折射率使用阿貝折射儀求出以鈉D線(589nm)作為光源的膜的折射率。
(13)熱收縮率在溫度設(shè)定為150℃的恒溫室中以無(wú)荷重地放入預(yù)先測(cè)定了正確長(zhǎng)度的長(zhǎng)約30cm，寬1cm的膜，保持30分鐘處理后取出，返回到室溫以后記錄其尺寸的變化。從熱處理前的長(zhǎng)度(L0)和由于熱處理造成的尺寸變化量(ΔL)，按計(jì)算式熱收縮率(％)＝(ΔL/L0)×100求出熱收縮率。
(14)表面粗糙度Ra
使用三維粗糙度測(cè)定儀(小坂研究所制的商品名「SE-3CK)，在測(cè)定條件為針徑2μmR、針壓30mg、測(cè)定長(zhǎng)度1mm、取樣間隔2μm、切開(kāi)0.25mm、縱向放大率2萬(wàn)倍、橫向放大率200倍、掃描張數(shù)為100張下，測(cè)定Ra。在兩面設(shè)置包覆膜層時(shí)，測(cè)定兩面求其平均值。
(15)370nm光線透射率采用雙線束型分光光度計(jì)(島津制作所(株)制的商品名「UV-3101PC」)，縫隙寬20nm，掃描速度中速，取樣間隔1nm的條件下，連續(xù)地測(cè)定波長(zhǎng)300～500nm區(qū)域的光線透射率，檢測(cè)出370nm波長(zhǎng)下的光線透射率，按以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)○不到3％△3％以上、不到5％×5％以上(16)膜的疊層厚度將薄膜小片在環(huán)氧樹(shù)脂上固定成型后，用切片機(jī)切斷，采用透射電子顯微鏡(日本電子(株)制的商品名「JEM2010」)對(duì)膜的斷面進(jìn)行照相撮影。與該斷面中的膜表面大致平行地根據(jù)明暗觀察2張的界面。從10張的照片測(cè)定該兩張的界面與到膜表面的距離，以其平均值作為疊層厚度。
(17)耐劃傷性將光學(xué)用粘結(jié)性膜劃開(kāi)寬100mm的縫隙，對(duì)其使用薄膜移動(dòng)性試驗(yàn)機(jī)，在直徑100mm、旋轉(zhuǎn)阻抗1kg的硬鉻鍍處理過(guò)的自由輥(表面粗糙度Ra是100nm)上移動(dòng)。此時(shí)的移動(dòng)條件是，移動(dòng)速度10m/min、卷繞角90°、移動(dòng)張力20kg。鉑蒸鍍后，用顯微鏡觀察由此處理在膜表面上引起的傷痕，統(tǒng)計(jì)寬2μm以上且長(zhǎng)300μm以上的傷在每0.4m2的個(gè)數(shù)，并按下列標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
○不到10個(gè)△10個(gè)以上、不到20個(gè)×20個(gè)以上
(18)摩擦系數(shù)(μs)在重疊的2張膜的下側(cè)放置固定了的玻璃板，將重疊了的膜的下側(cè)(與玻璃板接觸的膜)的膜在低速輥上牽引(約10cm/min)，上側(cè)的膜的一端(與下側(cè)膜的牽引方向相反端)固定檢出器檢測(cè)膜/膜間的開(kāi)始時(shí)的拉張力。并且，使用的螺線(スレツド)重1.5kg，使用下側(cè)面積75cm2的。
另外，摩擦系數(shù)(μs)由下式求出。
μs＝開(kāi)始時(shí)的拉張力(kg)/荷重1kg并按下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
○不到0.4△0.4以上、不到0.6×；0.6以上。
(19)粘結(jié)性(α法)在疊層聚酯膜的包覆膜形成面上使用#8金屬棒涂覆硬涂層涂覆劑(大日精化社制的商品名「セイカビ-ムEXF 01(B)」)，在70℃下干燥1分鐘除去溶劑后，用高壓水銀燈在200mJ/cm2，照射距離15cm，運(yùn)行速度5m/min的條件下，形成厚度5μm的硬涂層。根據(jù)JIS-K5400的8.5.1的記載的試驗(yàn)方法對(duì)所得膜進(jìn)行試驗(yàn)求出粘結(jié)性。具體地，是使用間隙間隔1mm的導(dǎo)向刀具，以貫穿包覆膜層并達(dá)到基材膜那樣作出100個(gè)升斗狀的切傷。然后，把玻璃紙粘著帶(ニチバン社制405號(hào)，24mm寬)粘貼到升斗狀的切傷面上，用橡皮擦使完全附著后，以180°的剝離角度進(jìn)行急劇地剝離后，觀察剝離面，用下述的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
○剝離面積不到30％△剝離面積不到30％以上、不到50％×剝離面積超過(guò)50％的。
(20)粘接性(β法)除了硬涂層形成后，在50℃，90％RH的環(huán)境下放置5天后進(jìn)行采用玻璃膠粘紙的急速剝離試驗(yàn)以外，按著與粘結(jié)性(α法)相同地進(jìn)行評(píng)價(jià)。
(21)耐候性-1將ジイモニウム系近紅外線吸收劑(日本化藥(株)制的商品名「IRG-022」)0.1重量份添加到50重量份的聚酯粘合劑「バイロン20SS」(東洋紡(株)制)，再用15重量份甲苯、35重量份甲基乙基酮進(jìn)行稀釋，再將得到的混合物涂覆到疊層的聚酯膜上，經(jīng)干燥，設(shè)置成厚度3μm的近紅外線吸收層。接著，使用陽(yáng)光照射耐候儀(スガ試驗(yàn)機(jī)(株)制，WEL-SUN-HCL型)，根據(jù)JIS-K-6783的6.8項(xiàng)，對(duì)該試樣在照射時(shí)間變更為200小時(shí)下進(jìn)行照射后，將該試樣設(shè)置到家庭用電視的搖控器受光部，從距離2m位置搖控送入搖控信號(hào)(信號(hào)波長(zhǎng)950nm和850nm)，來(lái)試驗(yàn)家庭電視是否有反應(yīng)。由于從PDP顯示器發(fā)射的近紅外線，比從搖控器發(fā)射的近紅外線弱，如果在該試驗(yàn)中沒(méi)有反應(yīng)，則可以防止搖控故障。因搖控?zé)o反應(yīng)者用「○」表示，反應(yīng)者用「×」表示。
(22)耐候性-2與粘結(jié)性評(píng)價(jià)同樣，在疊層聚酯膜上形成厚度5μm的硬涂層。使用陽(yáng)光照射耐候儀(スガ試驗(yàn)機(jī)(株)性，WEL-SUN-HCL型)，根據(jù)JIS-K-6783b，通過(guò)照射1000小時(shí)(相當(dāng)于室外曝露一年)來(lái)進(jìn)行室外曝露促進(jìn)試驗(yàn)。處理后，使用日本電色工業(yè)社制的霧度測(cè)定儀(NDH-2000)測(cè)定膜的霧度值，求出處理前后差，按下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
○不到1.0△1.0以上、不到2.0×2.0以上實(shí)施例1～4和比較例1～6將含1重量％下述式(A)所示紫外線吸收劑的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(特性粘度0.62)，熔融擠出到維持在20℃的旋轉(zhuǎn)冷卻鼓上作成未拉伸膜。
接著縱向拉伸3.4倍后，使用輥涂器在其兩面上均勻地涂覆下述涂膜用組合物(表1)的濃度8％的水性涂覆液。
表1 聚酯A-1是由2，6-萘二羧酸65摩爾％/間苯二甲酸30摩爾％/間苯二甲酸5-磺酸鈉5摩爾％的酸成分；和乙二醇90摩爾％/二甘醇10摩爾％的二醇成分構(gòu)成(Tg＝80℃)。
聚酯A-2是由對(duì)苯二甲酸80摩爾％/間苯二甲酸15摩爾％/間苯二甲酸5-磺酸鈉5摩爾％的酸成分；和乙二醇60摩爾％/二甘醇40摩爾％的二醇成分構(gòu)成的(Tg＝43℃)。
聚酯A-3是由對(duì)苯二甲酸80摩爾％/間苯二甲酸15摩爾％/間苯二甲酸5-磺酸鈉5摩爾％的酸成分；和乙二醇5摩爾％/1，4-丁二甘醇90摩爾％的二醇成分構(gòu)成的(Tg＝25℃)。
聚酯A-4是由2，6-萘二羧酸85摩爾％/間苯二甲酸10摩爾％/間苯二甲酸5-磺酸鈉5摩爾％的酸成分；和乙二醇90摩爾％/二甘醇10摩爾％的二醇成分構(gòu)成的(Tg＝105℃)。
交聯(lián)劑B-1是由甲基丙烯酸甲酯30摩爾％/2-異丙烯基-2-噁唑啉30摩爾％/聚環(huán)氧乙烷(n＝10)甲基丙烯酸酯10摩爾％/丙烯酰胺30摩爾％構(gòu)成的含噁唑啉基的聚合物(Tg＝50℃)。
交聯(lián)劑B-2環(huán)氧系樹(shù)脂；N，N，N’，N’-四縮水甘油基間苯二甲基二胺交聯(lián)劑B-3蜜胺系樹(shù)脂；三甲氧基甲基蜜胺(用甲醇醚化三羥甲基蜜胺得到的產(chǎn)物)交聯(lián)劑B-4二羥甲基乙烯脲填料-C-1交聯(lián)丙烯酸類填料(100nm)填料-C-2二氧化硅填料(20nm)填料-C-3交聯(lián)丙烯酸類填料(15nm)填料-C-4交聯(lián)丙烯酸類填料(250nm)添加劑巴西棕櫚蠟潤(rùn)濕劑聚氧乙烯(n＝7)月桂醚下面，在95℃下對(duì)該涂覆膜連續(xù)進(jìn)行干燥，并在120℃下橫向拉伸3.7倍，再于220℃下寬度方向收縮3％并進(jìn)行熱固定，制得厚度188μm的疊層膜。而且，涂膜的厚度為0.15μm。這些的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。
比較例7除了不涂覆水性涂覆液之外，其他與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。得到的雙向取向聚酯膜的特性示于表2。
實(shí)施例5、6和比較例8除了使用將聚酯中所含的紫外線吸收劑及其含量，在實(shí)施例5中變更成含量為1重量％的下述結(jié)構(gòu)式(B)的紫外線吸收劑、在實(shí)施例6中變更成含量為1重量％的下述結(jié)構(gòu)式(C)的紫外線吸收劑、在比較例8中變更成不含紫外線吸收劑的聚酯以外，與實(shí)施例1同樣地操作得到疊層膜。所得疊層膜的的特性示于表2中。
表2 如從示于表2的結(jié)果可知，本發(fā)明的光學(xué)用粘結(jié)性疊層膜耐候性優(yōu)良，而且粘結(jié)性、透明性、耐劃傷性優(yōu)良，作為光學(xué)用粘結(jié)性基材膜是有用的。
實(shí)施例7～11和比較例9～18將含有1重量％的上述式(A)所示的紫外線吸收劑的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(特性粘度0.62)熔融擠出在維持20℃的旋轉(zhuǎn)冷卻鼓上，制成未拉伸膜。
接著縱向拉伸3.4倍后，采用輥式涂覆器將下述涂膜用組合物(表3)的濃度8％的水性涂覆液均勻地涂于其兩面上。
表3

·聚酯A-5由2，6-萘二羧酸80摩爾％/間苯二甲酸15摩爾％/間苯二甲酸5-磺酸鈉5摩爾％的酸成分，和乙二醇80摩爾％/二甘醇20摩爾％的二醇成分構(gòu)成(Tg＝88℃，特性粘度0.45，折射率1.58)。
·聚酯A-6由對(duì)苯二甲酸90摩爾％/間苯二甲酸6摩爾％/間苯二甲酸5-磺酸鈉4摩爾％的酸成分，和乙二醇70摩爾％/二甘醇30摩爾％的二醇成分構(gòu)成(Tg＝58℃，特性粘度0.55，折射率1.56)。
·聚酯A-7由對(duì)苯二甲酸70摩爾％/間苯二甲酸25摩爾％/間苯二甲酸5-磺酸鈉5摩爾％的酸成分，和乙二醇60摩爾％/二甘醇40摩爾％的二醇成分構(gòu)成(Tg＝44℃，特性粘度0.62，折射率1.55)。
·聚酯A-8由2，6-萘二羧酸90摩爾％/間苯二甲酸2摩爾％/間苯二甲酸5-磺酸鈉8摩爾％的酸成分，和乙二醇90摩爾％/二甘醇10摩爾％的二醇成分構(gòu)成(Tg＝103℃，特性粘度0.48，折射率1.59)。
·聚酯A-9由對(duì)苯二甲酸70摩爾％/間苯二甲酸20摩爾％/間苯二甲酸5-磺酸鈉10摩爾％的酸成分，和1，4-丁二醇70摩爾％/新戊二醇30摩爾％的二醇成分構(gòu)成(Tg＝38℃，特性粘度0.43，折射率1.55)。
·聚酯A-10由2，6-萘二羧酸70摩爾％/間苯二甲酸25摩爾％/間苯二甲酸5-磺酸鈉5摩爾％的酸成分，和乙二醇70摩爾％/二甘醇30摩爾％的二醇成分構(gòu)成(Tg＝75℃，特性粘度0.38，折射率1.57)。
·聚酯A-11由對(duì)苯二甲酸75摩爾％/間苯二甲酸23摩爾％/間苯二甲酸5-磺酸鈉2摩爾％的酸成分，和乙二醇60摩爾％/二甘醇40摩爾％的二醇成分構(gòu)成(Tg＝45℃，特性粘度0.72，折射率1.55)。
·填料-C-1交聯(lián)丙烯酸類填料(平均勻粒徑0.03μm，折射率1.50)·填料-C-2二氧化硅和二氧化鈦的復(fù)合無(wú)機(jī)顆粒(平均粒徑0.10μm，折射率1.56)·填料-C-3二氧化硅填料(平均粒徑0.04μm，折射率1.42)·填料-C-4交聯(lián)丙烯酸類填料(平均粒徑0.015μm，折射率1.50)·填料-C-5交聯(lián)丙烯酸類填料(平均粒徑0.25μm，折射率1.50)·添加劑DN，N’-亞乙基雙辛酰胺·添加劑Ep-十二烷基苯磺酸鈉·潤(rùn)濕劑聚氧乙烯(n＝7)月桂醚接著，對(duì)該涂覆膜在95℃下干燥，并在120℃下橫向拉伸3.7倍，再于220℃下寬度方向收縮3％并進(jìn)行熱固定，得到厚度125μm的粘結(jié)性膜。而且涂膜的厚度為0.08μm。
其評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4。
比較例19除了不涂覆水性涂覆液之外，與實(shí)施例7同樣地進(jìn)行操作。得到的雙向取向聚酯膜的特性示于表4。
實(shí)施例12、13和比較例20除對(duì)聚酯中所含的紫外線吸收劑作如下變更之外，其余與實(shí)施例7同樣地進(jìn)行操作，得到的雙向拉伸聚酯膜。
實(shí)施例12...含1重量％的上述式(B)的紫外線吸收劑實(shí)施例13...含1重量％的上述式(C)的紫外線吸收劑比較例20...使用不含紫外線吸收劑的聚酯得到的雙向取向聚酯膜的特性示于表4。
表4 ※表中、-標(biāo)記表示沒(méi)有進(jìn)行評(píng)價(jià)如從表4所示結(jié)果可知，本發(fā)明的雙向取向聚酯膜耐候性優(yōu)良，而且，粘結(jié)性、透明性、耐劃傷性優(yōu)異，作為光學(xué)用粘結(jié)性聚酯膜是有用的。
實(shí)施例14～22和比較例21、22將含有1重量％的上述式(A)所示的紫外線吸收劑的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(特性粘度0.62)熔融擠出在維持20℃的旋轉(zhuǎn)冷卻鼓上，制成未拉伸膜。
接著縱向拉伸3.4倍后，采用輥式涂覆器將表5所示的濃度4％的涂膜用組合物的水性涂覆液均勻地涂于其兩面上。
接著，對(duì)該涂覆膜在95℃下連續(xù)干燥，并在120℃下橫向拉伸3.7倍，再于220℃下寬度方向收縮3％并進(jìn)行熱定形，得到厚度125μm的光學(xué)用粘結(jié)性聚酯膜。而且涂膜的厚度為0.04μm。
表5 ※表中、-標(biāo)記表示沒(méi)有添加在表5中，各成分是如下物質(zhì)。
<丙烯酸類樹(shù)脂>
A-12由甲基丙烯酸甲酯50摩爾％/丙烯酸乙酯50摩爾％構(gòu)成的丙烯酸類樹(shù)脂(Tg＝18℃)A-13由甲基丙烯酸甲酯55摩爾％/丙烯酸乙酯43摩爾％/N-羥甲基丙烯酰胺2摩爾％構(gòu)成的丙烯酸類樹(shù)脂(Tg＝25℃)A-14由甲基丙烯酸甲酯55摩爾％/丙烯酸乙酯40摩爾％/N-羥甲基丙烯酰胺3摩爾％/甲基丙烯酸2-羥基乙酯2摩爾％構(gòu)成的丙烯酸類樹(shù)脂(Tg＝27℃)A-15由甲基丙烯酸甲酯65摩爾％/丙烯酸乙酯30摩爾％/N-羥甲基丙烯酰胺3摩爾％/甲基丙烯酸2-羥基乙酯2摩爾％構(gòu)成的丙烯酸類樹(shù)脂(Tg＝40℃)A-16由甲基丙烯酸甲酯70摩爾％/丙烯酸乙酯25摩爾％/N-羥甲基丙烯酰胺3摩爾％/甲基丙烯酸2-羥基乙酯2摩爾％構(gòu)成的丙烯酸類樹(shù)脂(Tg＝47℃)A-17由甲基丙烯酸甲酯80摩爾％/丙烯酸乙酯15摩爾％/N-羥甲基丙烯酰胺3摩爾％/甲基丙烯酸2-羥基乙酯2摩爾％構(gòu)成的丙烯酸類樹(shù)脂(Tg＝60℃)A-18由甲基丙烯酸甲酯63摩爾％/丙烯酸乙酯25摩爾％/N-羥甲基丙烯酰胺5摩爾％/甲基丙烯酸2-羥基乙酯7摩爾％構(gòu)成的丙烯酸類樹(shù)脂(Tg＝42℃)A-19由甲基丙烯酸甲酯92摩爾％/丙烯酸乙酯5摩爾％/N-羥甲基丙烯酰胺3摩爾％構(gòu)成的丙烯酸類樹(shù)脂(Tg＝74℃)A-20由甲基丙烯酸甲酯96摩爾％/丙烯酸乙酯4摩爾％構(gòu)成的丙烯酸類樹(shù)脂(Tg＝81℃)<交聯(lián)劑>
B-5環(huán)氧樹(shù)脂；N，N，N’，N’-四縮水甘油基間苯二甲基二胺B-6具有噁唑啉基的聚合物；2-丙烯基-噁唑啉(60摩爾％)和甲基丙烯酸甲酯(40摩爾％)的共聚物<填料>
交聯(lián)丙烯酸類填料(平均粒徑0.03μm)<潤(rùn)濕劑>
聚氧乙烯(n＝7)月桂酯評(píng)價(jià)結(jié)果示于表6。
比較例23
除了不涂覆水性涂覆液以外，與實(shí)施例17同樣地進(jìn)行。得到的光學(xué)用粘結(jié)性聚酯膜的特性示于表6。
實(shí)施例23、24和比較例24除了將聚酯中所含的紫外線吸收劑作如下變更以外，與實(shí)施例17同樣地進(jìn)行，得到光學(xué)用粘結(jié)性聚酯膜。
實(shí)施例23...使用含1重量％上述式(B)的紫外線吸收劑的聚酯實(shí)施例24...使用含1重量％上述式(C)的紫外線吸收劑的聚酯比較例24...使用不含紫外線吸收劑的聚酯得到的雙向取向聚酯膜的特性示于表6。
表6

※表中、-標(biāo)記表示沒(méi)有評(píng)價(jià)如從表6所示結(jié)果可知，本發(fā)明的雙向取向聚酯膜耐候性優(yōu)良，而且粘結(jié)性、透明性優(yōu)異，作為光學(xué)用粘結(jié)性聚酯膜是有用的。
實(shí)施例25準(zhǔn)備含有上述式(A)所示的紫外線吸收劑1.1重量％的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片A(特性粘度0.63)。再準(zhǔn)備含有平均粒徑1.5μm的多孔性二氧化硅(一次粒子的粒徑0.004μm，細(xì)孔容積1.2ml/g)0.01重量％的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片B(特性粘度0.62)。分別于160℃下干燥3小時(shí)。
另外再準(zhǔn)備由85重量份的聚酯、5重量份的填料、10重量份的潤(rùn)濕劑構(gòu)成的涂覆劑。這里，用于涂覆劑用的聚酯，是由2，6-萘二羧酸65摩爾％/間苯二甲酸30摩爾％/間苯二甲酸5-磺酸鈉5摩爾％的酸成分；和乙二醇90摩爾％/二甘醇10摩爾％的二醇成分構(gòu)成(Tg＝80℃)。填料是交聯(lián)丙烯酸類填料(60nm)。潤(rùn)濕劑是聚氧乙烯(n＝7)月桂基醚。
然后將上述的兩種切片分別送入擠出機(jī)中，在290℃下進(jìn)行熔融擠出，使用多料道模頭將由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片A得到的層作為內(nèi)層，將由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片B得到的層作為表層而疊層為三層，并在保持20℃的冷卻鼓上進(jìn)行急冷固化制得未拉伸膜。接著，于95℃下將該未拉伸膜縱向拉伸3.2倍，然后在兩面上以干燥后的厚度分別為0.04μm地涂覆上述的涂覆劑，然后于110℃下橫向拉伸3.6倍之后，在230℃下熱固定5秒鐘，再于190℃的溫度下寬度方向松弛0.5％，得到厚度100μm的疊層聚酯膜。表層B層的厚度為5μm，內(nèi)層A層的厚度為90μm。得到的膜特性示于表7。
實(shí)施例26、27和比較例25除了聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片A中所含的紫外線吸收劑作如下變更以外，與實(shí)施例25同樣地進(jìn)行操作得到疊層的聚酯膜。在實(shí)施例26中含有1.1重量％的上述式(B)的紫外線吸收劑。在實(shí)施例27中含有0.8重量％的上述式(C)的紫外線吸收劑。比較例25中不含紫外線吸收劑。得到的膜特性示于表7。
實(shí)施例28除了把膜厚作成188μm，且將其中的外層厚度作成10μm，內(nèi)層厚度作成168μm以外與實(shí)施例25同樣地進(jìn)行操作得到疊層聚酯膜。得到的膜特性示于表7。
實(shí)施例29
除了使寬度方向的松弛率為0％以外與實(shí)施例25同樣地進(jìn)行操作得到疊層聚酯膜。得到的膜特性示于表7。
實(shí)施例30除了使外層的厚度為12μm，內(nèi)層的厚度為76μm以外，與實(shí)施例25同樣地進(jìn)行操作得到疊層聚酯膜。得到的膜特性示于表7。
實(shí)施例31除了使聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片B中所含的多孔性二氧化硅的含量改成為0.04重量％以外，與實(shí)施例25同樣地進(jìn)行操作得到疊層聚酯膜。得到的膜特性示于表7。
實(shí)施例32除了將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片A中所含的與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片B中所含相同種類的多孔性二氧化硅的含量改成為0.003重量％以外，與實(shí)施例25同樣地進(jìn)行操作得到疊層聚酯膜。得到的膜特性示于表7。
比較例26除了熱固定之后，再于200℃的溫度下寬度方向拉伸1.5％以外，與實(shí)施例25同樣地進(jìn)行操作得到疊層聚酯膜。得到的膜特性示于表7。
比較例27在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片A中除了紫外線吸收劑外，還添加平均粒徑0.12μm的球形二氧化硅0.1重量％，除此以外，與實(shí)施例25同樣地進(jìn)行操作得到疊層聚酯膜。得到的膜特性示于表7。
比較例28除了聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片B中所含的多孔性二氧化硅的含量改為0.08重量％，且將外層的厚度改為20μm，內(nèi)層的厚度改為60μm以外，與實(shí)施例25同樣地進(jìn)行操作得到疊層聚酯膜。得到的膜特性示于表7。
比較例29除了使縱向的拉伸倍率為3.7倍，橫向的拉伸倍率為3.9倍，且使熱固定溫度達(dá)到205℃以外，與實(shí)施例25同樣地進(jìn)行操作得到疊層聚酯膜。得到的膜特性示于表7。
比較例30除了準(zhǔn)備含有與實(shí)施例1相同的紫外線吸收劑1.0重量％、和平均粒徑1.5μm的多孔性二氧化硅(一次粒子的粒徑0.004μm，細(xì)孔容積1.2ml/g)0.003重量％的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片(特性粘度0.63)。將其于160℃下干燥3小時(shí)之后送入擠出機(jī)中，于290℃下進(jìn)行熔融擠出，其余與實(shí)施例25同樣地進(jìn)行操作得到單層的聚酯膜。得到的膜特性示于表7。
表7
實(shí)施例33將含有平均粒徑1.5μm的多孔性二氧化硅(一次粒子的粒徑0.004μm，細(xì)孔容積1.2ml/g)30重量ppm，和上述式(A)所示的紫外線吸收劑1重量％的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(特性粘度0.63)的切片于160℃下干燥3小時(shí)之后，在290℃下進(jìn)行熔融擠出，并在維持在20℃的冷卻鼓上急冷固化作成未拉伸膜。
接著，于95℃下將該未拉伸膜縱向拉伸3.2倍，然后在兩面上以干燥后的厚度分別為0.04μm地涂覆下述的涂覆劑，再于110℃下橫向拉伸3.6倍之后，在230℃下熱固定5秒鐘，再于190℃的溫度下寬度方向松弛0.5％，得到厚度100μm的雙向取向疊層聚酯膜。得到的膜特性示于表8。
這里所用的涂覆劑，含有聚酯85重量份、作為填料的交聯(lián)丙烯酸類填料(60nm)5重量份、以及作為潤(rùn)濕劑的聚氧乙烯(n＝7)月桂醚10重量份。另外這里的聚酯，由2，6-萘二羧酸65摩爾％/間苯二甲酸30摩爾％/間苯二甲酸5-磺酸鈉5摩爾％的酸成分，和乙二醇90摩爾％/二甘醇10摩爾％的二醇成分構(gòu)成(Tg＝80℃)。
實(shí)施例34、35和比較例31除對(duì)聚酯中所含的紫外線吸收劑作如下變更之外，其余與實(shí)施例33同樣地進(jìn)行操作，得到聚酯膜。在實(shí)施例34中含有上述式(B)所示的紫外線吸收劑1重量％。在實(shí)施例35中含有上述式(C)所示的紫外線吸收劑0.7重量％。而在比較例31中使用不含紫外線吸收劑的聚酯。
實(shí)施例36除了把膜厚作成188μm以外與實(shí)施例33同樣地進(jìn)行操作得到聚酯膜。
實(shí)施例37除了使寬度方向的松弛率為0％，且使熱固定膜厚成為188μm以外與實(shí)施例33同樣地進(jìn)行操作得到聚酯膜。
比較例32
除了熱固定后，再于200℃的溫度下寬度方向拉1.5％以外與實(shí)施例33同樣地進(jìn)行操作得到聚酯膜。
比較例33除了將聚酯中所含的惰性粒子變更成平均粒徑0.12μm的球狀二氧化硅，且使含量成為0.1重量％以外與實(shí)施例33同樣地進(jìn)行操作得到聚酯膜。
比較例34除了將聚酯中所含的惰性粒子變更成平均粒徑0.30μm的球狀二氧化硅，且使含量成為0.2重量％以外與實(shí)施例33同樣地進(jìn)行操作得到聚酯膜。
比較例35除了使用不含惰性粒子的聚酯，且將涂覆劑中所含的填料變更成粒徑8nm的球形二氧化硅粒子，和將干燥后的包覆膜層的厚度改變成0.004μm以外與實(shí)施例33同樣地進(jìn)行操作得到聚酯膜。
比較例36除了使縱向的拉伸倍率為3.7倍，橫向的拉伸倍率為3.9倍，且使熱固定溫度達(dá)到205℃以外，與實(shí)施例33同樣地進(jìn)行操作得到聚酯膜。
表8
實(shí)施例38準(zhǔn)備含有上述式(A)所示的紫外線吸收劑1.0重量％的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片A(特性粘度0.63)。再準(zhǔn)備含有上述式(A)所示的紫外線吸收劑1.0重量％，和平均粒徑1.5μm的多孔性二氧化硅(一次粒子的粒徑0.004μm，細(xì)孔容積1.2ml/g)0.01重量％的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片B(特性粘度0.62)。分別于160℃下干燥3小時(shí)。
另外再準(zhǔn)備由85重量份的聚酯、5重量份的填料、10重量份的潤(rùn)濕劑構(gòu)成的涂覆劑。這里，用于涂覆劑用的聚酯，是由2，6-萘二羧酸65摩爾％/間苯二甲酸30摩爾％/間苯二甲酸5-磺酸鈉5摩爾％的酸成分，和乙二醇90摩爾％/二甘醇10摩爾％的二醇成分構(gòu)成(Tg＝80℃)。填料是交聯(lián)丙烯酸類填料(60nm)。潤(rùn)濕劑是聚氧乙烯(n＝7)月桂基醚。
然后將上述的兩種切片分別送入擠出機(jī)中，在290℃下進(jìn)行熔融擠出，使用多料道模頭將由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片A得到的層作為內(nèi)層，將由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片B得到的層作為表層而疊層為三層，并在保持20℃的冷卻鼓上進(jìn)行急冷固化制得未拉伸膜。接著，于95℃下將該未拉伸膜縱向拉伸3.2倍，然后在兩面上以干燥后的厚度分別為0.04μm地涂覆上述的涂覆劑，再于110℃下橫向拉伸3.6倍之后，在230℃下熱固定5秒鐘，再于190℃的溫度下寬度方向松弛0.5％，得到厚度100μm的疊層聚酯膜。表層B層的厚度為5μm，內(nèi)層的厚度為90μm。得到的膜特性示于表9。
實(shí)施例39、40和比較例37除了將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片A、B中所含的紫外線吸收劑作如下變更以外，與實(shí)施例38同樣地進(jìn)行操作得到疊層聚酯膜。在實(shí)施例39中聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片A、B都含有1.0重量％的上述式(B)的紫外線吸收劑。在實(shí)施例40中聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片A含有1.2重量％的上述式(C)的紫外線吸收劑。而聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片B含有0.4重量％的上述式(C)的紫外線吸收劑。且比較例37中聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片A、B都不含紫外線吸收劑。得到的膜特性示于表9。
實(shí)施例41除了把膜厚度作成188μm，且將其中的外層厚度作成10μm，內(nèi)層厚度作成168μm以外與實(shí)施例38同樣地進(jìn)行操作得到疊層聚酯膜。得到的膜特性示于表9。
實(shí)施例42除了使外層的厚度為12μm，內(nèi)層的厚度為76μm以外，與實(shí)施例38同樣地進(jìn)行操作得到疊層聚酯膜。得到的膜特性示于表9。
實(shí)施例43除了將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片B中所含的多孔性二氧化硅的含量改為0.04重量％以外，與實(shí)施例38同樣地進(jìn)行操作得到疊層聚酯膜。得到的膜特性示于表9。
實(shí)施例44聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片A中所含的多孔性二氧化硅與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片B中所含的多孔性二氧化硅是同一種的只是含量改為0.003重量％，除此以外與實(shí)施例38同樣地進(jìn)行操作得到疊層聚酯膜。得到的膜特性示于表9。
比較例38除了在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片A中添加紫外線吸收劑，且添加平均粒徑0.12μm的球狀二氧化硅0.1重量％以外與實(shí)施例38同樣地進(jìn)行操作得到疊層聚酯膜。得到的膜特性示于表9。
比較例39將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片B中所含的多孔性二氧化硅的含量改為0.08重量％，并將外層的厚度改為20μm，內(nèi)層的厚度改為60μm，除此以外與實(shí)施例38同樣地進(jìn)行操作得到疊層聚酯膜。得到的膜特性示于表9。
比較例40
除了使縱向的拉伸倍率為3.7倍，橫向的拉伸倍率為3.9倍，且使熱固定溫度達(dá)到205℃以外，與實(shí)施例38同樣地進(jìn)行操作得到疊層聚酯膜。得到的膜特性示于表9。
比較例41準(zhǔn)備含有與實(shí)施例38相同的紫外線吸收劑1.0重量％、和平均粒徑1.5μm的多孔性二氧化硅(一次粒子的徑0.004μm，細(xì)孔容積1.2ml/g)0.003重量％的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片(特性粘度0.63)。將其于160℃下干燥3小時(shí)之后送入擠出機(jī)中，于290℃下進(jìn)行熔融擠出，其余與實(shí)施例38同樣地進(jìn)行操作得到單層的聚酯膜。得到的膜特性示于表9。
實(shí)施例45和比較例42、43除了將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片A、B中所含的紫外線吸收劑的含量作如下變更以外，與實(shí)施例38同樣地進(jìn)行操作得到疊層聚酯膜。在實(shí)施例45中，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片A中含有0.5重量％、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片B中含有1.5重量％；在比較例42中，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片A中含有1.1重量％、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片B中不含有；在比較例43中，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片A中含有0.5重量％、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片B中含有3.0重量％。得到的膜特性示于表9。
表9
權(quán)利要求
1.光學(xué)用粘結(jié)性聚酯膜，該膜包括(A)含芳香族聚酯和紫外線吸收劑而成的聚酯膜層，和(B)在該聚酯膜的至少一面上設(shè)置的皮膜，其中所說(shuō)的皮膜含有，相對(duì)于皮膜，為50～95重量％的選自玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)在40～100℃范圍的皮膜用聚酯和玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)在20～80℃范圍的丙烯酸類聚合物中的至少一種聚合物。
2.按照權(quán)利要求1所述的膜，其中皮膜還含有，相對(duì)于皮膜，為0.1～20重量％的粒徑為0.02～0.2μm的填料。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的膜，其中皮膜用聚酯具有0.4以上不到0.7的特性粘度。
4.按照權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述的膜，其中皮膜還含有，相對(duì)于皮膜為1～40重量％的交聯(lián)劑。
5.按照權(quán)利要求1所述的膜，其中皮膜含有，相對(duì)于皮膜，為60～90重量％的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為40～100℃、特性粘度為0.4以上不到0.7的皮膜用聚酯和1～20重量％的粒徑為0.02～0.2μm的填料。
6.按照權(quán)利要求1所述的膜，其中皮膜含有，相對(duì)于皮膜為50～95重量％的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為40～100℃的皮膜用聚酯，和相對(duì)于皮膜為1～40重量％的交聯(lián)劑和0.1～20重量％的粒徑為0.02～0.2μm的填料。
7.按照權(quán)利要求1所述的膜，其中皮膜的丙烯酸類聚合物含有2～20摩爾％的具有羥基的丙烯酸類單體單元。
8.按照權(quán)利要求4所述的膜，其中交聯(lián)劑是選自含噁唑啉基聚合物、尿素、樹(shù)脂、蜜胺樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂中的至少一種。
9.按照權(quán)利要求1所述的膜，其中皮膜還含有，相對(duì)于皮膜為0.5～20重量％的蠟。
10.按照權(quán)利要求5所述的膜，其中皮膜用聚酯和填料的折射率都在1.50～1.60的范圍。
11.按照權(quán)利要求5或10所述的膜，其中皮膜的表面電阻率值是1×1014Ω/□以下。
12.按照權(quán)利要求1、5、6或7所述的膜，其中紫外線吸收劑是選自用下述式(I)表示的環(huán)狀亞胺酸酯和用下述式(II)表示的環(huán)狀亞胺酸酯中的至少一種化合物 式(I)中，X1為，從示于上述式中的X1伸出的兩個(gè)連接鍵處于1位、2位的位置關(guān)系的2價(jià)芳香族殘基；n是1、2或3；R1是n價(jià)的烴殘基，它還可以含有雜原子，另外n＝2時(shí)R1可以是直接鍵； 在式(II)中，A是用下述式(II)-a表示的基或是用下述式(II)-b表示的基；R2和R3是相同或不同的1價(jià)烴殘基；X2是4價(jià)的芳香族殘基，它還可以含有雜原子，
13.按照權(quán)利要求1所述的膜，其中聚酯膜層(A)是單層的。
14.按照權(quán)利要求1所述的膜，其中聚酯膜層(A)是由2個(gè)最外層和至少1個(gè)中間層的至少3層構(gòu)成的。
15.按照權(quán)利要求14所述的膜，其中至少中間層含有紫外線吸收劑。
16.按照權(quán)利要求1、13或14所述的膜，其在波長(zhǎng)370nm的光透射率為3％以下，霧度為3％以下，而且厚度方向的折射率為1.490～1.505。
17.按照權(quán)利要求16所述的膜，其在150℃的熱收縮率是2％以下。
18.按照權(quán)利要求1所述的膜，其中聚酯膜層(A)是單層，而且皮膜(B)的中心線表面粗糙度Ra在1～10nm的范圍。
19.按照權(quán)利要求1所述的膜，其中聚酯膜層(A)由至少3層構(gòu)成，而且皮膜(B)的中心線表面粗糙度Ra在3～30nm的范圍。
20.按照權(quán)利要求1所述的膜，其中聚酯膜層(A)由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚2，6-萘二羧酸乙二醇酯構(gòu)成。
21.按照權(quán)利要求1所述的膜，其置于等離子體顯示器的前面以遮斷來(lái)自外部的紫外線。
全文摘要
光學(xué)用粘結(jié)性聚酯膜，該膜包括含芳香族聚酯和紫外線吸收劑而成的聚酯膜層(A)和在聚酯膜層(A)的至少一面上設(shè)置的皮膜(B)。上述皮膜(B)含有，相對(duì)于皮膜，為50～95重量％的選自玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)在40～100℃范圍的皮膜用聚酯和玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)在20～80℃范圍的丙烯酸類聚合物中的至少一種聚合物。上述膜置于等離子體顯示器的前面遮斷來(lái)自外部的紫外線。
文檔編號(hào)G02B5/20GK1512934SQ02810930
公開(kāi)日2004年7月14日 申請(qǐng)日期2002年12月5日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月10日
發(fā)明者東條光峰, 久保耕司, 矢野真司, 市橋哲夫, 司, 夫 申請(qǐng)人:帝人杜邦菲林日本株式會(huì)社