三份式濃縮照相彩色顯影套藥與使用方法

專利名稱：三份式濃縮照相彩色顯影套藥與使用方法
技術領域：
本發明涉及三部分組成的照相彩色顯影套藥，該套藥包括分開的三種濃縮溶液，使用前或使用期間可將其混合在一起，生成均勻的使用濃度的彩色顯影組合物。本發明還涉及使用這三種溶液，提供彩色照相影像的方法。本發明用在提供彩色照相影像的照相領域。
由曝光的彩色照相鹵化銀材料得到有效彩色圖像的基本方法，包括幾個照相化學沖洗步驟，例如使用適當照相化學組合物進行彩色顯影、銀漂白、鹵化銀定影和水洗或染料影像的穩定化。
使用照相彩色顯影組合物沖洗彩色照相材料，例如彩色照相軟片和相紙，得到在照相沖洗以前就有的所希望的染料影像。這樣的組合物一般含有彩色顯影劑，例如4-氨基-3-甲基-N-(2-甲烷氨磺酰乙基)苯胺，作為還原劑與適當的成色劑反應生成所要求的染料。US 4 892804(Vinden等人)描述了一般的彩色顯影組合物，該組合物在照相行業中已獲得商業成功。US 4 876 174(Ishikawa等人)、US 5 354646(Kobayashi等人)和US 5 660 974(Marrese等人)描述過其他的已知彩色顯影組合物。
為了補充反應時耗去的或被沖洗材料帶走的照相化學品，通常的作法是往沖洗機中的彩色顯影組合物里添加“補充”溶液。這樣的補充確保彩色顯影劑均勻顯影和最大的穩定性。
彩色顯影組合物通常以三“份”或多“份”(或溶液)方式提供，它們在臨使用前再混合。否則若將這些組分在堿性條件下長期儲存在一起，便可能受到破壞或彼此反應，為了分開這些組分，并保持其化學活性和溶解性，常常需要分成多份。例如，一份可以含有彩色顯影劑，另一份可以含有保持混合彩色顯影組合物堿度的試劑，還有一份含有熒光增白劑。通常地，若將所有這些份和外加的水合并時，可以得到能在照相沖洗機中使用的彩色顯影組合物。
一般都知道，為了提供最佳的性能，照相沖洗槽中使用的各種照相化學品濃度和pH(典型地堿性)應該處在很窄的一定范圍內。任何組分濃度和pH的相對微小變化，都可能降低所要求的照相化學活性，儲存穩定性，溶液的均勻度或這些性能的任何組合。因此，用來制備使用濃度溶液的每個“部分”或溶液必需加以調配達到所有要求性質的理想平衡。
在照相沖洗業(其中包括稱之為“微型實驗室”的場所)中廣泛使用多份式彩色顯影組合物時，這些組合物有時用容器包裝供應，使用期間這些容器不完全倒空。因此，殘留的溶液必定排放到環境中。在某些國家，任何一種pH極低或極高的溶液都被看作是有害的廢液，因此要求采用比較費錢的冗長處理方法進行處理。
對于該技術領域中非技術人員來說，該問題的簡單解決辦法應是調節pH，這樣這些溶液不再被認為是有害的或腐蝕的溶液。但是，正如前面所指出的，問題不是這樣的簡單，需要專家，需要各種組分和pH之間的復雜平衡，以保持穩定性和光化學活性。當每次增加“份數”和組分數時，可能的變換數也相應增加，這樣使其甚至更難以找到同時解決所有問題的真實可信(即商業上的)的選擇。
US 6 136 518(Buongiorne等人)描述了解決上述問題的兩份式和三份式彩色顯影套藥。這些套藥設計得能安全處理和棄置，因為它們沒有一般溶液那么有害。多種溶液以安全方式混合就能很容易地配制出彩色顯影組合物。另外，各“份”均不會腐蝕在使用時可能接觸的低碳鋼。
混合所有溶液時，為了防止在那些溶液中或在最后形成的彩色顯影組合物中生成沉淀，以一定方式配制套藥的各種溶液，特別是配制濃溶液是很關鍵的。
人們仍然需要可用于各種沖洗設備和方法中，而不用擔心沉淀和降低感光性能的濃縮三份式彩色顯影組合物。
本發明提供一種三份式彩色顯影套藥，推動該技術進步，該套藥的特征在于它包括(I)第一種濃縮水溶液，pH11-13.5，含有(a)至少0.25摩爾/升亞硫酸根離子，(b)至少2.5×10-5摩爾/升碘離子，(c)至少0.05摩爾/升溴離子，以及(d)至少0.5摩爾/升緩沖液，其pKa是11-13.5，(II)第二種濃縮水溶液，pH3-6，含有(a)至少1克/升乙烯基吡咯烷酮聚合物，以及
(b)至少0.05摩爾/升有機抗氧化劑，以及(III)第三種濃縮水溶液，pH1-3，含有(a)至少0.05摩爾/升彩色顯影劑，以及(b)至少0.005摩爾/升亞硫酸根離子。
本發明還提供使用上述三種濃縮水溶液制備一種使用濃度的彩色顯影組合物的方法，該方法包括(A)將第一種、第二種和第三種上述濃縮水溶液按照下述方式合并，即第一種濃縮水溶液與第二種濃縮水溶液的體積比是1∶1至1.5∶1，第一種濃縮水溶液與第三種濃縮水溶液的體積比是1∶1至1.5∶1，第二種濃縮水溶液與第三種濃縮水溶液的體積比是1∶1至1.5∶1，以及(B)用水按照下述方式在合并同時或隨后稀釋第一種、第二種和第三種上述濃縮水溶液，第一種濃縮水溶液稀釋至少8倍，第二種濃縮水溶液稀釋至少10倍，第三種濃縮水溶液稀釋至少10倍。
另外，本發明包括一種彩色圖像的形成方法，該方法包括將以成像方式曝光的彩色照相鹵化銀材料與上述使用濃度的彩色顯影組合物接觸。
在優選實施方案中，可以不用從使用濃度的彩色顯影組合物中取出已彩色顯影的彩色照相鹵化銀材料，使用一種或多種脫銀處理組合物就能使該材料脫銀。
還可以將本發明的三份式彩色顯影套藥作為更大型照相沖洗化學品套藥的一部分提供，該套藥有一種或多種其他的照相處理單份式或多份式照相沖洗組合物。這樣的照相化學沖洗組合物可以包括(但不限于)照相漂白組合物，照相漂白/定影組合物，照相定影組合物，照相穩定化或最后沖洗組合物。
本發明的彩色顯影套藥有許多優點。特別是，各種濃縮水溶液(或“各份”)可以安全處理或棄置。在使用前或使用中，可以安全方式很容易地將多種溶液混合制備得到使用濃度的彩色顯影組合物。
另外，使用特別的化學組分，以特別方式配制各種濃縮水溶液，這些溶液對空氣氧化作用具有理想的穩定性，并能長期保持其性質。因為溶液是濃縮的，所以它們的包裝體積可以比較小，便于運輸，處理和使用，從而因其體積較小而降低了運輸和儲存費用。
本發明提供一種三份式彩色顯影套藥，該套藥可以用于使以成像方式曝光的彩色照相鹵化銀元件提供彩色影像。在這種應用中，在照相行業中人們都懂得術語“份”和“三份”分別指單個“溶液”或“三種溶液”。一般地，三份式套藥需要三種單個溶液，這些溶液以適當的方式混合，得到所要求的使用濃度的照相沖洗組合物。可以在使用前或使用中在沖洗設備中混合這些濃溶液。
第一種濃縮水溶液含有在水中的亞硫酸根離子，碘離子，溴離子和適當的緩沖液作為基本組分，以保持希望的pH11-13.5(優選12-13.5)。
亞硫酸根離子的量一般是至少0.25摩爾/升(優選至少0.5摩爾/升)，并可以由任何方便的鹽形式提供，其中包括(但不限于)亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸氫鈉、偏亞硫酸氫鉀和本技術領域的技術人員顯而易見的其他亞硫酸根源。亞硫酸根的上限無論怎樣應是有實效的，也應是經濟的，是本技術領域的技術人員很容易確定的。
碘離子的量一般是至少2.5×10-5摩爾/升，優選至少7.5×10-5摩爾/升，碘離子可以是任何合適鹽的形式(例如碘化鈉或碘化鉀)。碘離子的上限無論怎樣應是有實效的，也應是經濟的，是本技術領域的技術人員很容易確定的。
溴離子的量一般是至少0.05摩爾/升，優選至少0.1摩爾/升，溴離子可以是任何合適鹽的形式(例如溴化鈉或溴化鉀)。溴離子的上限無論怎樣都應是有實效的，也應是經濟的，是本技術領域的技術人員很容易確定的。
第一種濃縮水溶液的有用緩沖液包括pKa11-13.5的那些緩沖液。這樣的緩沖液包括(但不限于)碳酸鹽、甘氨酸鹽、三乙醇胺、二乙醇胺、磷酸鹽和羥基苯甲酸鹽。堿金屬碳酸鹽(例如碳酸鈉、碳酸氫鈉和碳酸鉀)是優選的。緩沖液的必需量應隨具體化合物而改變，但一般是至少0.5摩爾/升，優選至少1摩爾/升。其上限無論怎樣都應是有實效的，也應是保持pH所必需的，是本技術領域的技術人員很容易確定的。
本發明提供的第二種濃縮水溶液的pH是3-6(優選4-6)。這種溶液也包括作為一種基本組分的乙烯基吡咯烷酮聚合物(包括均聚物和共聚物)，其量是至少1克/升，優選至少2克/升。聚合物上限無論怎樣都應是有實效的，也應是經濟的，是本技術領域的技術人員很容易確定的。乙烯基吡咯烷酮聚合物可以從許多市場來源獲得。
為了在使用時保護彩色顯影劑不被氧化，在第二種濃縮水溶液中可以含有一種或多種有機抗氧化劑作為第二種基本組分。有用的有機抗氧化劑包括(但不限于)羥胺(及其衍生物)、肼、酰肼、氨基酸、抗壞血酸(及其衍生物)、氧肟酸、氨基酮、單糖和多糖、單胺和多胺、季銨鹽、硝酰基、醇和肟。如果希望的話，相同或不同類的抗氧化劑化合物的混合物都可以使用。鹽形式的羥胺(例如硫酸鹽)是非常優選的。
有用的羥胺衍生物例如在下述文獻中描述過US 4 892804(Vincent等人、US 4 876 174(Ishikawa等人)、US 5 354646(Kobayashi等人)、US 5 660 974(Marrese等人)和US 5 646327(Burns等人)。這些抗氧化劑中許多是在一個或兩個烷基上有一個或多個取代基的單烷基羥胺和二烷基羥胺。特別有用的烷基取代基包括磺基、羧基、氨基、氨磺酰基、甲酰氨基、羥基和其他增溶性取代基。一種有用的羥胺衍生物是N，N-二乙基羥胺。
在另外的實施方案中，指出的羥胺衍生物可以是在一個或多個烷基上有一個或多個羥基取代基的單烷基羥胺或二烷基羥胺。這類有代表性的化合物例如在US 5 709 982(Marrese等人)中描述過。特別的二-取代羥胺抗氧化劑包括(但不限于)N，N-雙(2，3-二羥基丙基)羥胺、N，N-雙(2-甲基-2，3-二羥基丙基)羥胺和N，N-雙(1-羥甲基-2-羥基-3-苯基丙基)羥胺。
在第二種濃縮水溶液中一種或多種有機抗氧化劑的量是至少0.05摩爾/升，優選至少0.075摩爾/升。一般上限無論怎樣都應是有實效的，也應是經濟的，是本技術領域的技術人員可確定的。
第三種濃縮水溶液含有亞硫酸根離子和一種或多種彩色顯影劑作為基本組分。
彩色顯影劑是該技術領域中熟知的化合物，它們以氧化的形式與沖洗材料中的成色劑反應。這樣的彩色顯影劑包括(但不限于)氨基酚、對-苯二胺(特別是N，N-二烷基-對-苯二胺)和本技術領域中熟知的其他彩色顯影劑，例如EP 0 434 097A1(1991年6月26日公開)和EP 0 530 921A1(1993年3月10日公開)。如在本技術領域中已知的具有一個或多個增溶性基團的彩色顯影劑可能是有用的。在《ResearchDisclosure》，出版號38957，第592-639頁(1996年，9月)中提供了這樣材料的進一步細節。《Research Disclosure》是Kenneth Mason出版有限公司的出版物，該公司位于Dudley House，12 North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ英格蘭(也可從Emsworth，Design公司獲得，121 West 19thStreet，紐約，N.Y.10011)。這篇文獻在本文中稱之為《Research Disclosure》。
優選的彩色顯影劑包括(但不限于)N，N-二乙基-對-苯二胺硫酸鹽(KODAK彩色顯影劑CD-2)、4-氨基-3-甲基-N-(2-甲烷氨磺酰基乙基)硫酸苯胺、4-(N-乙基-N-β-羥乙基氨基)-2-甲基硫酸苯胺(KODAK彩色顯影劑CD-4)、對-羥乙基乙基氨基硫酸苯胺、4-(N-乙基-N-2-甲烷磺酰基氨基乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸鹽(KODAK彩色顯影劑CD-3)，4-(N-乙基-N-2-甲烷磺酰基氨基乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸鹽及本技術領域的技術人員顯而易見的其他彩色顯影劑。最優選的彩色顯影劑是KODAK彩色顯影劑CD-4。
一種或多種彩色顯影劑的量是至少0.05摩爾/升，優選至少0.1摩爾/升。一種或多種彩色顯影劑的上限無論怎樣都應是有實效的，也是經濟的，是本技術領域的技術人員很容易確定的。
第三種濃縮水溶液中也有亞硫酸根離子，可以一種或多種鹽形式提供，例如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸氫鉀和偏亞硫酸氫鉀。偏亞硫酸氫鉀是優選的。亞硫酸根的量是至少0.005摩爾/升，優選至少0.01摩爾/升。上限無論怎樣都是有實效的，也是經濟的，是本技術領域的技術人員是很容易確定的。
第三種濃縮水溶液的pH一般是1-3，優選2-3，可以用適當的酸加以調整。
一種或多種上述濃縮水溶液可以含有一種或多種金屬離子(例如鈣離子)的多價螯合劑或螯合劑，例如各種多羧酸和多磷酸，如在US 4546 068(Kuse)、US 4 596 765(Kurematsu等人)、US 4 892804(Vincent等人)、US 4 975 357(Buongiorne等人)、US 5 034308(Abe等人)，《Research Disclosure》，第20405條(1981年4月)，第18837條(1979年12月)，第18826條(1979年12月)和第13410條(1975年12月)中描述過。
膦酸金屬離子多價螯合劑在現有技術中是熟知的，例如在US 4 596765(Kurematsu等人)和《Research Disclosure》出版物第13410條(1975年6月)，第18837條(1979年12月)和第20405條(1981年4月)中描述過。有用的多價螯合劑很容易從許多商業來源獲得。特別有用的膦酸是下面描述的二膦酸(及其鹽)和多氨基多膦酸(及其鹽)。優選的是使用一種或多種這些類化合物的組合。有用的二膦酸包括羥基亞烷基二膦酸、氨基二膦酸、氨基-N，N-二亞甲基膦酸和N-酰基氨基二膦酸。
一類有用的二膦酸包括羥基亞烷基二膦酸(及其鹽)。如果希望的話，可以使用這樣化合物的混合物。有用的鹽包括銨鹽和堿金屬離子鹽。優選的羥基亞烷基二膦酸(及其鹽)可以用下述結構式I表示 式中R9是取代或未取代的有1-5個碳原子的烷基(甲基、甲氧基甲基、乙基、異丙基、正-丁基、叔-丁基和正-戊基)，M是氫或一價陽離子(例如銨離子或堿金屬離子)。優選地，R9是甲基或乙基，非常優選地是乙基。
這類有代表性的多價螯合劑包括(但不限于)1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸、1-羥基-正-亞丙基-1，1-二膦酸、1-羥基-2，2-二甲基亞丙基-1，1-二膦酸以及本技術領域的技術人員顯而易見的其他多價螯合劑(及其堿金屬鹽和銨鹽)。第一種化合物是非常優選的，并可以DEQUESTTM2010獲得。它的四鈉鹽是以DEQUESTTM2016D獲得的。兩種材料都可從Solutia公司購買到。
另一種有用的二膦酸是嗎啉代甲烷二膦酸或其鹽，它們可以BUDEXTM5103從Budenheim公司(德國)購買到。US 4 873180(Marchesano等人)描述了這種二膦酸和類似的環氨基二膦酸(及其鹽)。
如果希望的話，在該濃溶液中可以使用任何所需比例的一種或多種二膦酸的混合物。
另一種多膦酸是具有至少五個膦酸(或鹽)基團的多氨基多膦酸(或其鹽)。如果希望的話，可以使用這種化合物的混合物。合適的鹽包括銨離子和堿金屬離子(例如鈉和鉀離子)鹽。這種材料在第二種溶液中可以作為僅有的膦酸使用，但優選它們與前面描述的一種或多種二膦酸組合使用。
具有這種性質的優選化合物可以用下述結構式II表示 式中L、L′、L1、L2、L3、L4和L5各自是取代或未取代的二價脂族連接基團，每一個其連接基團鏈中各自有1-4個碳原子、氧原子、硫原子或氮原子。優選地，這些取代或未取代的二價連接基團在其連接基團鏈中有1-4個碳原子(例如取代或未取代的支鏈或直鏈亞烷基)。更優選地，二價連接基團是獨自取代或未取代的亞甲基或亞乙基。非常優選地，L和L′各自是取代或未取代的亞乙基(優選未取代的)，其他的各連接基團是未取代的亞甲基。M是氫或一價陽離子(例如銨離子或堿金屬鹽)。
這類特別有用的多價螯合劑是二亞乙基三胺五亞甲基膦酸或其堿金屬鹽(由Solutia公司以DEQUESTTM2066獲得)。
在彩色顯影套藥的一種或多種濃縮水溶液中還可能包括其他金屬離子多價螯合劑(例如對鐵、銅或錳離子有多價螯合作用的)。
彩色顯影套藥的一種或多種濃縮水溶液也可以包括一種或多種在照相彩色顯影組合物中通常使用的各種其他附加物，其中包括如本技術領域的技術人員很容易理解的[例如參見前面列舉的《ResearchDisclosure》出版物]輔助彩色顯影劑(特別是黑白顯影組合物用的菲尼酮類化合物)、防灰霧劑、顯影促進劑、潤濕劑、香料、去污斑劑、表面活性劑、消泡劑、熒光增白劑、水溶性或水分散性的成色劑。就使用濃度組合物中其常用濃度而言，這些添加劑的量是本技術領域的技術人員熟知的。
在本發明的優選實施方案中，三份式彩色顯影套藥的特征在于它包括下述三種濃縮水溶液(I)第一種濃縮水溶液，pH12-13.5，含有(a)至少0.5摩爾/升亞硫酸根離子，(b)至少7.5×10-5摩爾/升碘離子，(c)至少0.1摩爾/升溴離子，以及(d)至少1摩爾/升碳酸鹽緩沖液，(I I)第二種濃縮水溶液，pH4-6，含有(a)至少2克/升聚(乙烯基吡咯烷酮)，以及(b)至少0.075摩爾/升羥胺抗氧化劑，以及(III)第三種濃縮水溶液，pH2-3，含有(a)至少0.1摩爾/升4-(N-乙基-N-β-羥乙基氨基)-2-甲基硫酸苯胺(KODAK彩色顯影劑CD-4)，以及(b)至少0.01摩爾/升亞硫酸根離子。
在使用期間或使用前以適當方式混合彩色顯影套藥中的多種濃縮水溶液，生成使用濃度的彩色顯影組合物。因此，濃縮水溶液可以適當地計量傾入容器，生成使用濃度的組合物，或它們可以在使用期間(即照相沖洗期間)以適當的速率計量注入沖洗槽。
在任一種情況下，第一種和第二種濃縮水溶液以體積比1∶1至1.5∶1混合。第一種和第三種濃縮水溶液以體積比1∶1至1.5∶1混合。第二種和第三種濃縮水溶液以體積比1∶1至1.5∶1混合。
在混合的同時，或混合后，第一種、第二種和第三種濃縮水溶液分別用水稀釋至少8倍、10倍和10倍。因此，水可以加入已混合的溶液中，或在對濃縮水溶液進行混合時，水可以分開計量注入該混合物。此外，三種濃縮水溶液分開計量注入沖洗容器時，水可以作為第四液流計量注入該容器。使用濃度的組合物的最后pH一般是10.1-10.8。
從本發明套藥得到的使用濃度彩色顯影組合物的實用性是使以成像方式曝光的照相鹵化銀元件彩色顯影，該元件包括載體和一層或多層彩色鹵化銀乳劑層，該層中有以成像方式分布的可顯影鹵化銀乳劑顆粒。運用本發明可以沖洗含有各類乳劑的各種各樣類型的照相元件(彩色負片和彩色反轉片和相紙，彩色電影膠片和照片)，這些元件種類是現有技術中熟知的(參見前面列舉的《Research Disclosure》出版物38957)。
實施本發明時沖洗的照相元件可以是單層或多層的彩色元件。多層彩色元件典型地含有對可見光譜三原色中每種原色范圍都敏感的形成染料影像的單元。每個單元可以由對光譜一定范圍敏感的單乳劑層或多乳劑層組成。元件的層可以按照現有技術中已知各種順序中的任何一種順序排列。另一形式中，對光譜三原色中每種原色范圍都敏感的乳劑可以采用單層分段配置。該元件也可以含有其他常見的層，例如濾光層，夾層，底層、外涂層和本技術領域的技術人員顯而易見的其他層。在常規載體背面可以有磁性背襯。
如果本發明用于沖洗彩色相紙時，那些紙一般含有高含量氯化物(以總銀計，70摩爾％以上的氯化物，優選90摩爾％以上的氯化物)的乳劑。這樣的彩色相紙在一層或多層乳劑層中可以有任何適用量的涂布的銀，在某些實施方案中，本發明可以沖洗低銀(即0.8克銀/米2以下)元件。
可以沖洗的代表性商品彩色相紙包括(但不限于)KODAKEKTACOLOR EDGE V，VII和VIII彩色相紙(Eastman Kodak公司)，KODAK ROYAL VII彩色相紙(Eastman Kodak公司)，KODAK PORTRA III，IIIM彩色相紙(Eastman Kodak公司)，KODAK SUPRA III和IIIM彩色相紙(Eastman Kodak公司)，KODAK ULTRA III彩色相紙(EastmanKodak公司)，FUJI SUPER彩色相紙(Fuji Photo公司，FA5，FA7和FA9)，FUJI CRYSTAL ARCHIVE和C型彩色相紙(Fuji Photo公司)，KONICA COLOR QA彩色相紙(Konica，QA6E和QA7型)，和AGFA TYPEII和PRESTIGE彩色相紙(AGFA)。本技術領域的技術人員可以很容易確定這些商品彩色照相元件的組成和構造。
本發明也可以沖洗KODAK DURATRANS、KODAK DURACLEAR、KODAKEKTAMAX、和KODAK DURAFLEX照相材料和2976型KODAK數碼紙。
優選地，本發明用于沖洗彩色負片，該負片一般有透明的聚合物薄膜載體和各種乳劑和其上的夾層，它們提供三色記錄。這樣的元件也是現有技術中熟知的，如像US 6 013 424(Schmittou等人)與前面指出的《Research Disclosure》中所描述的，包括鹵化銀乳劑層反面載體上有磁記錄層或帶的元件。
本發明可以沖洗的代表性彩色負片包括(但不限于)KODAK ROYALGOLD彩色負片、KODAK MAX彩色負片、KODAK ADVANTiX彩色負片、KODAKVERICOLOR III彩色負片、KONICA VX400彩色負片、KONICA SuperSR400彩色負片、FUJI SUPER彩色負片、LUCKY彩色負片和目前市場上其他的商品。本發明也可以沖洗“一次性使用”相機所用的彩色負片。
在適當的時間和溫度條件下與在適當的沖洗設備中，該元件與根據本發明制備的使用濃度彩色顯影組合物接觸，使以成像方式曝光的照相鹵化銀元件彩色顯影，得到所希望的顯影圖像。可以采用通常的方法實施附加的沖洗步驟，其中包括(但不限于)一個或多個停顯步驟、脫銀步驟(例如漂白、定影，或漂白/定影)、洗滌(或漂洗)，穩定和干燥步驟，如現有技術中已知的那樣，這些步驟可按照任何特別要求的順序安排。有用的沖洗步驟、其中使用的條件和沖洗都是各種沖洗方案中熟知的，其中包括常規Process C-41沖洗彩色負片、沖洗彩色相紙的Process RA-4和沖洗彩色反轉片的Process E-6(例如參見前面指出的《Research Disclosure》出版物38957)。
在前面指出的《Research Disclosure》出版物38957中描述了元件結構和組分的更多細節，以及沖洗各種類型元件的合適方法。包括在這樣一些技術中的是使用本發明可使用的不同種類的青、黃和品紅成色劑(其中包括吡唑啉酮和吡唑并三唑類形成品紅染料的成色劑)。
如像US 5 723 268(Fyson)和US 5 702 873(Twist)所描述的，使用濃度的彩色顯影組合物也可以用于稱之為氧化還原放大法的沖洗中。
在優選的實施方案中，根據本發明制備的使用濃度的彩色顯影組合物在沖洗槽中以合適的方式與以成像方法曝光的照相鹵化銀材料進行接觸。此外，使用適當的涂布設備，也可將沖洗組合物噴灑在該材料上。不用從彩色顯影組合物取出該材料，然后就進行脫銀，即除去銀。這可以用一個或多個步驟完成，其中包括漂白步驟后接定影步驟，定影步驟后接漂白步驟和/或定影步驟，單漂白/定影步驟，或它們的任何組合。在這個實施方案中，重要的是，不用從使用濃度的彩色顯影組合物中取出彩色照相鹵化銀材料再進行一個或多個脫銀步驟。換句話說，在彩色顯影足夠的時間之后，往彩色顯影組合物加入一種或多種脫銀組合物，或不用除去彩色顯影組合物，就往該材料上噴灑一種或多種脫銀組合物。
許多漂白劑在現有技術中是已知的，其中包括過氧化氫和其他過酸化合物，過硫酸鹽、高碘酸鹽和鐵離子鹽或有多羧酸螯合配位體的絡合物。特別有用的螯合配位體包括常規的多氨基多羧酸，其中包括乙二胺四乙酸和前面提到的《Research Disclosure》出版物38957，US 5 582 958(Buchanan等人)和US 5 753 423(Buongiorne等人)描述的其他多氨基多羧酸。生物可降解的螯合配位體也是理想的，因為改善了對環境的影響。有用的生物可降解的螯合配位體包括(但也不限于)亞氨基二醋酸或烷基亞氨基二醋酸(例如甲基亞氨基二醋酸)，乙二胺二琥珀酸與EP-A-0 532 003中描述的類似化合物，乙二胺一琥珀酸與US 5 691 120(Wilson等人)中描述的類似化合物。
有用的定影劑在現有技術中也是熟知的，包括各種硫代硫酸鹽和硫代氰酸鹽或其混合物，例如US 6 013 424(Schmittou等人)中描述的定影劑。
本發明每個沖洗步驟使用的處理時間和溫度是現有技術中通常使用的。例如，彩色顯影和脫銀一般各自在溫度20-60℃下進行。總彩色顯影時間可以長至40分鐘，優選75-450秒。更優選地，沖洗彩色負片時，彩色顯影時間是30-90秒。沖洗彩色相紙時，使用的彩色顯影時間甚至可以更短。
采用一個或多個漂白步驟、定影步驟，或漂白/定影步驟時，脫銀步驟可以進行30-480秒。優選地，定影步驟進行20-240秒，接著漂白步驟進行20-240秒。
本發明的沖洗法可以使用任何合適的沖洗設備，其中包括裝有沖洗液深槽的設備。此外，本發明沖洗法可以使用現有技術中稱之為“小體積淺槽”的沖洗系統，即LVTT，它具有架和槽或自動盤設計。這些沖洗機有時稱之“微型實驗室”沖洗機。這樣的沖洗方法和設備例如在US 5 436 118(Carli等人)和其中列出的出版物中描述過。某些有用的微型實驗室沖洗機，以Noritsu 2211SM Printer/PaperProcessor，Noritsu 2102SM Printer/Paper Processor和Noritsu2301SM Printer/Paper Processor可從市場上購買到。
更大型的照相沖洗套藥中可以包括本發明的彩色顯影套藥，該照相沖洗套藥有一種或多種其他的照相沖洗組合物(干的或液體)，其中包括(但不限于)照相漂白組合物，照相漂白/定影組合物，照相定影組合物，和照相染料穩定或沖洗組合物。這樣的附加組合物可以配制成濃溶液或使用濃度的溶液，或以干燥形式提供(例如，粉劑或片劑)。在黑白或彩色照相沖洗用的這樣的套藥中，可以有其他的沖洗組合物，如反轉組合物，調節組合物，預漂白組合物，酸性停顯組合物和照相技術中技術人員顯而易見的其他組合物。沖洗套藥也可以包括各種沖洗器材，計量器，沖洗說明書，回收銀的器材和該技術領域的技術人員顯而易見的其他常見材料。
本發明彩色顯影套藥中的各種濃縮水溶液(以及其他要求的照相沖洗組合物)可以采用各種包裝形式和/或容器包裝。它們可用瓶、鼓形圓桶、軟容器(例如稱之為“方容器”或“箱中襯袋”的容器)、小瓶、包或任何其他合適的容器包裝。每種水溶液的體積可以相同或不同。為便于裝運、使用和處置，以適當方式將這些容器包裝在一起。
在一種實施方案中，本發明套藥中上述第一種、第二種和第三種濃縮水溶液各自用軟(或折疊的)容器包裝，該容器有某些類型的分送工具(或導管)。US 5 577 614(Palmeroni，Jr等人)詳細描述了這樣的實施方案。在這樣的實施方案中，各軟容器(或不同尺寸)一起包裝在為裝運和分送溶液而設計的包裝物中，例如在微型實驗室沖洗機中。例如，設計出與微型實驗室沖洗機中的閥和其他連接器配套的軟容器分送導管。
下面實施例用來說明本發明的實踐，但不以任何方式限制本發明。除非另外指出，百分數都是以重量計的。
“第二種”濃縮水溶液是用硫酸羥胺抗氧化劑(0.18摩爾/升)和聚(乙烯基吡咯烷酮)(30克/升)混合制備的。然后用水補充形成1升溶液。用硫酸將溶液的pH調節到5.5。
“第三種”濃縮水溶液是偏亞硫酸氫鈉(0.018摩爾/升)和KOKADCD-4彩色顯影劑(0.51摩爾/升)混合，再用水補充到1升制備的，再用硫酸將溶液的pH調節到2.2。
混合物的pH調節到10.48，用水補充到1升。
漂白完成后，放掉最后的溶液，往容器加入KODAK FLEXICOLOR最終漂洗液，任其在室溫空氣下干燥。觀察到該負片樣品具有所希望的彩色圖像。
權利要求
1.三份式彩色顯影套藥，其特征在于它包括(I)第一種濃縮水溶液，pH11-13.5，含有(a)至少0.25摩爾/升亞硫酸根離子，(b)至少2.5×10-5摩爾/升碘離子，(c)至少0.05摩爾/升溴離子，以及(d)至少0.5摩爾/升緩沖液，其pKa是11-13.5，(II)第二種濃縮水溶液，pH3-6，含有(a)至少1克/升乙烯基吡咯烷酮聚合物，以及(b)至少0.05摩爾/升有機抗氧化劑，以及(III)第三種濃縮水溶液，pH1-3，含有(a)至少0.05摩爾/升彩色顯影劑，以及(b)至少0.005摩爾/升亞硫酸根離子。
2.根據權利要求1所述的彩色顯影套藥，其中第一種濃縮水溶液pH12-13.5，第二種濃縮水溶液pH4-6，和第三種濃縮水溶液pH2-3。
3.根據權利要求1或2所述的彩色顯影套藥，其中在第三種濃縮水溶液中彩色顯影劑的量是至少0.1摩爾/升，在第二種濃縮水溶液中有機抗氧化劑的量是至少0.075摩爾/升，在第一種濃縮水溶液中亞硫酸根離子的量是至少0.5摩爾/升，在第一種濃縮水溶液中碘離子的量是至少7.5×10-5摩爾/升，在第一種濃縮水溶液中溴離子的量是至少0.1摩爾/升，而在第三種濃縮水溶液中亞硫酸根離子的量是至少0.01摩爾/升。
4.根據權利要求1或2所述的彩色顯影套藥，其中在第二種濃縮水溶液中吡咯烷酮聚合物的量是至少2克/升。
5.根據權利要求1或2所述的彩色顯影套藥，其中抗氧化劑是羥胺或羥胺衍生物，第一種濃縮水溶液是碳酸鹽緩沖液。
6.三份式彩色顯影套藥，其特征在于它包括(I)第一種濃縮水溶液，pH12-13.5，含有(a)至少0.5摩爾/升亞硫酸根離子，(b)至少7.5×10-5摩爾/升碘離子，(c)至少0.1摩爾/升溴離子，以及(d)至少1摩爾/升碳酸鹽緩沖液，(II)第二種濃縮水溶液，pH4-6，含有(a)至少2克/升聚(乙烯基吡咯烷酮)，以及(b)至少0.075摩爾/升羥胺抗氧化劑，以及(III)第三種濃縮水溶液，pH2-3，含有(a)至少0.1摩爾/升4-(N-乙基-N-β-羥乙基氨基)-2-甲基硫酸苯胺(KODAK彩色顯影劑CD-4)，以及(b)至少0.01摩爾/升亞硫酸根離子。
7.照相沖洗化學品套藥，其特征在于它包括a)權利要求1所述的三份式彩色顯影套藥，以及b)一種或多種下述的組合物照相漂白組合物，照相漂白/定影組合物，照相定影組合物，以及照相穩定化處理或最后沖洗組合物。
8.使用濃度的彩色顯影組合物，其特征在于由如下溶液得到(I)第一種濃縮水溶液，pH11-13.5，含有(a)至少0.25摩爾/升亞硫酸根離子，(b)至少2.5×10-5摩爾/升碘離子，(c)至少0.05摩爾/升溴離子，以及(d)至少0.5摩爾/升緩沖液，其pKa是11-13.5，(II)第二種濃縮水溶液，pH3-6，含有(a)至少1克/升乙烯基吡咯烷酮聚合物，以及(b)至少0.05摩爾/升有機抗氧化劑，以及(III)第三種濃縮水溶液，pH1-3，含有(a)至少0.05摩爾/升彩色顯影劑，以及(b)至少0.005摩爾/升亞硫酸根離子，所述使用濃度的彩色顯影組合物是由下述方法制備的(A)將第一種、第二種和第三種上述濃縮水溶液按照下述方式合并，即第一種濃縮水溶液與第二種濃縮水溶液的體積比是1∶1至1.5∶1，第一種濃縮水溶液與第三種濃縮水溶液的體積比是1∶1至1.5∶1，第二種濃縮水溶液與第三種濃縮水溶液的體積比是1∶1至1.5∶1，以及(B)用水按照下述方式在合并同時或隨后稀釋第一種、第二種和第三種上述濃縮水溶液，即第一種濃縮水溶液稀釋至少8倍，第二種濃縮水溶液稀釋至少10倍，第三種濃縮水溶液稀釋至少10倍。
9.一種提供彩色圖像的方法，該方法包括使以成像方式曝光的鹵化銀照相材料與權利要求8所述的使用濃度的彩色顯影組合物接觸。
10.根據權利要求9所述的方法，其中彩色照相鹵化銀材料與一種或多種脫銀處理組合物接觸使該材料脫銀，而不用從使用濃度彩色顯影組合物中取出該材料。
全文摘要
三份式彩色顯影套藥，它包括(I)第一種濃縮水溶液，pH 11－13.5，含有至少0.25摩爾/升亞硫酸根離子，至少2.5×10
文檔編號G03C7/407GK1407401SQ0213034
公開日2003年4月2日 申請日期2002年8月16日 優先權日2001年8月16日
發明者S·E·哈耶, J·M·胡斯頓 申請人:伊斯曼柯達公司