制造保護性裝飾薄膜的擠壓涂裝方法

            文檔序號:2669435閱讀:1083來源:國知局

            專利名稱::制造保護性裝飾薄膜的擠壓涂裝方法
            技術領域
            :本發明一般涉及用擠壓涂裝方法形成多層涂漆薄膜。更具體地來說,在表面控制的塑料載體片上通過擠壓涂裝一層或多層而制成多層涂層,以便高速生成優質薄膜,從而避免了使用溶劑為基礎的油漆特有的溶劑排放問題。1.汽車外殼中的應用在過去,通過對金屬板材噴霧涂漆制造汽車車身外殼。多層油漆,如稱為透明涂層/彩色涂層罩面漆的,已用來生產所要求的光學效果。除去高光澤和圖象高度清晰(DOI)外,這些油漆層還由于具有耐化學藥品、抗摩蝕以及可避免由于紫外光而降解的耐候性而壽命持久。在最近幾年,用鍵合于模制的塑料板上的裝飾透明涂層/彩色涂漆膜制得了模制的塑料轎車車身板。使用這些薄膜避免了由于油漆溶劑蒸發而造成的某些環境問題,同時還在汽車生產廠減少或消除了涂漆裝置和排放控制的需要。由于對在上漆過程中由排放溶劑引起的大氣污染量減少的日益增長的要求,近年來為生產這些裝飾薄膜采取了許多不同的方法。這些方法一般屬于溶液澆注法或擠壓法。例如,Ellison等人的美國專利4,810,540和Rohrbacher的4,902,557就使用了溶液澆注法,其中,將液體澆注的以溶劑為基礎的透明涂層和加顏料的底漆用一種涂覆法,如逆輥涂覆或照相凹版法施于柔性的澆鑄片上。液體澆注層分別涂施,然后在高溫下干燥使溶劑蒸發。另外,擠壓薄膜已用于制造汽車外殼的透明涂層/彩色涂層薄膜。Duhme的國際申請PCTUS9307097中敘述了一種方法,其中在載體板上將底漆和透明涂層作為分別的擠壓層共擠壓而制成漆膜。在隨后的注模法中,載體作為透明涂層和彩色涂層的襯片。擠壓的透明涂層和彩色涂層通過載體被支持在模中并在模中成形。透明涂層是在每層共擠壓中具有不同比例的聚偏氟乙烯(PVDF)和丙烯酸樹脂共擠壓片。Strassel的美國專利4,317,860和4,364,886也公開了多層薄膜的共擠壓。如在擠壓片一側主要為PVDF另一側主要為丙烯酸系樹脂的兩層共擠壓。這些整體結構用于制造模制品,或將此片粘于模制的聚合物上。在過去薄膜擠壓方法還曾用于制造自由膜,其中,擠壓的聚合物材料涂覆于拋光的園輥上。然后,這些薄膜加以各種顏色的內涂層。同園輥接觸(并作為自由膜與園輥分離)的自由擠壓自由膜的外表面不具有強的光澤和圖象清晰度。用此法制得的薄膜也沒有附屬的載體片,這就使得其在隨后的加工難于操作并易受損害。在Reafler的美國專利5,114,789公開的另一方法包含加顏料的底漆,此底漆經溶劑-口型擠壓涂于柔軟的可拉伸的載體片上,并在高溫下蒸發溶劑,然后在此底漆上擠壓涂裝一活性透明涂層。隨后,將載體薄膜和擠壓涂裝的油漆層作為整體片加熱軟化,并通過收縮包繞法涂施于模制成形的基體上。在制造汽車外殼薄膜最近使用的方法中,用逆輥涂覆器、或溶液或分散液澆注法澆注了含PVDF和丙烯酸系樹脂混合物的透明涂層和彩色涂層。用于此方法中的漆層的薄膜厚度一般應最終用戶的要求而定。在某些情況下,生產相當厚薄膜的需要可能給生產施加某些限制因素。為充分干燥材料并防止空氣卷入,線速度一般為每分鐘25英尺。這種低的生產率限制了逆輥涂覆機的涂覆能力,還釋放出大量有機溶劑。當由具有相當高含量溶劑的以溶劑為基礎的溶液涂覆溶液澆注的PVDF/丙烯酸系透明涂層時,這種溶劑釋放是特別明顯。VOC排放量很高。PVDF溶解度不高,需要強的溶劑溶解。一種稱為N-甲基吡咯烷酮(商名為M-Pyrol)的這樣的溶劑需要用在溶液澆注中以使樹脂增溶,或用在分散液澆注中作為聚結助劑。此外,由于在前面所用的輥筒、軟管、鍋、泵等含溶解殘留物料而可能發生交叉污染。另外,當涂覆中,在干燥爐中,強溶劑可溶解結塊的樹脂,使其串落在正在被涂的卷材上。進一步說,這些強溶劑是昂貴的。這樣,需要生產裝飾和防護表面薄膜,而又要避免低的生產線速度、高VOC、交叉污染以及使用昂貴的溶劑的不利影響。擠壓方法可能是一種避免使用強溶劑以及其有關的溶劑排放問題的變通方法。但是,諸如上述擠壓方法,尚未成功地適應用于在高線速度和低成本下生產高質量薄膜。本發明提供的擠壓涂裝方法可替代聚合物薄膜的溶液或分散液的澆注和傳統的擠壓法。本發明特別適用于PVDF/丙烯酸系薄膜,而又避免了使用強溶劑以及上述的有關問題。使用本發明的擠壓涂裝法的優點是避免了昂貴的溶劑、不產生VOC排放以及避免了溶劑澆注中的交叉污染。此外,如下面更加詳細強調的,本發明用于生產透明涂層/彩色涂層薄膜的另外的優點是顯著增加了線速度,省掉了制造過程中一些工序,并且降低了成本。另外,本發明尤其適用于制造模制的塑料汽車車身外殼和部件。本發明提供了一種生產高光澤、高DOI汽車外殼質量的透明涂層/彩色涂層油漆薄膜的方法。2.外部壁板的利用雖然上面討論了本發明用于汽車外殼的應用,但是,本發明還適用作為諸如汽車車內部件、外部壁板和有關戶外建筑產品、船舶產品、標牌以及具有類似結構的其它內部或外部的薄膜產品的保護性裝飾涂層。下面有關乙烯基類(PVC聚氯乙烯)壁板的討論是本發明用于在擠壓塑料片上生產戶外耐侯裝飾表面的一個實例。但是,本發明也適用于除乙烯基類外的塑料基體板。木材、金屬和乙烯基類塑料是通常用作商業和居民建筑的建造和改建中的擋板的板材和蓋板。涂漆的木材可能是消費者最具有美學感受的材料,但是,木材會由于腐朽而變質,并會受到昆蟲、鼠類鳥類的襲擊。木材表面需要不斷地用油漆、著色劑和防止滲漏劑的重復保護。金屬比木材的優點能經受烘烤加工、這樣,比起涂于木材的涂層更耐上述因素,從而為消費者免除了以后的人力和物力花費。但是,金屬基的壁板熱絕緣性差,并且表面易受冰雹和其它襲擊而出現劃痕和凹陷。此外,金屬的表面沒有木材表面那樣的使人喜愛的外觀。乙烯基壁板比大多數優質木材和金屬壁板具有經濟優點。其絕緣性能比金屬好,更耐凹陷和劃傷。但是,乙烯基塑料易受陽光的紫外線而降解。過去,乙烯基塑料壁板在美觀上比不上木材,因為乙烯基塑料一般具有較強的光澤和均勻的光彩。這使得它具有較不自然的或“塑料”外觀。此外,難于使乙烯基塑料外觀裝飾成令消費者喜愛的似天然的木紋圖案。本發明通過提供一種方法,克服了現有的乙烯基塑料壁板的缺點。此方法經濟地生產的乙烯基塑料壁板具有卓越的戶外耐候表面,有漆過的木面或天然的未涂漆的木紋的外觀。用擠壓PVC板經裝飾和浮雕產生木紋外觀的方法,得到現在市售的乙烯基塑料壁板。在此方法中使用涂聚硅氧烷的剝離紙將印刷的木紋圖案轉印到乙烯塑料板上。一般地說,將丙烯酸系透明涂層和具有木紋圖案的彩色涂層涂覆于剝離紙載體片上,然后在加熱和加壓下,再轉印層壓到乙烯基擠壓板上。木紋彩色涂層可模仿涂漆和未涂漆的木材的外觀。透明涂層和木紋彩色涂層粘在擠壓板和與剝離紙載體片脫離。從而,透明涂層對下面的木紋彩色涂層形成一保護外層,在轉印過程中,將剝離紙通過浮雕輥施壓使其同擠壓板接觸,將深度浮雕轉印到轉印過的裝飾木紋的表面。深度浮雕或刻痕在成品表面上產生“陰影”效應,使之更象天然木材的光澤。沒有這些浮雕,模仿木紋的乙烯基塑料表面在不同的光線角度具有平淡的外觀——一種非天然的感觀,使塑料模擬木板的外觀不能滿足要求。制造乙烯基塑料木紋板的現有方法有幾個缺點。主要的缺點是此法產生的光澤度太高。光面光澤可以由各種方法測定,根據一種方法(ASTMD3679-86,5.11),由現有方法產生的表面光澤一般有75°,光澤讀數約40-50光澤單位。光澤讀數低于20光澤單位,優選低于約12光澤單位的粗糙表面是產生更酷似天然的模仿木紋所要求的。除了現有方法的表面光澤問題外,涂聚硅氧烷的紙載體片會阻礙裝飾涂層的精心控制的印刷。載體板還應自由地與轉印到擠壓的乙烯基塑料板的裝飾層脫離。因為裝飾涂層可以在退出擠壓機口型孔后立即轉印到熱的乙烯基擠壓片,所以,裝飾木紋層轉印到乙烯基片是在高溫下發生的。如果當轉印木紋涂層時乙烯基塑料片被浮雕,則浮雕溫度應足夠高以便在實際上形成浮雕。在浮雕前大幅度降低乙烯基塑料擠壓溫度可以抑止形成深度浮雕。如果轉印的木紋涂層為了產生較少光澤而具有高度粗糙的表面,則表面粗糙可以干擾載體片的適當脫離。在高的轉印和浮雕溫度下,載體板的某些涂層可以優選粘在載體上而不是與之適當地脫離。為提供木紋或其它表面精飾層而轉印到乙烯基塑料片的裝飾涂層還應保護下面的乙烯基塑料板避免紫外線降解、脫層和其它惡化問題。這樣,就需要一種方法來制造外觀相似于天然木紋的涂漆或不涂漆的足夠低光澤表面的裝飾木紋乙烯基塑料板。在一種轉印方法中,木紋涂層印在載體上并從載體轉印到乙烯基壓縮板上,同時,乙烯基塑料經深度浮雕,在此方法中,需要確保裝飾木紋涂層能適當地脫離載體并粘合于乙烯基塑料上。深度浮雕工序決不能受到不利影響;裝飾木紋的低光澤表面決不能對脫離載體產生不利影響;且這些工序必須在適于浮雕要求的高溫和壓力下進行。通過Spain等人的美國專利5,203,941中公開的方法,在很大程度上已經解決了這些技術問題。Spain等人的這篇專利在此作為參考。Spain等人的專利公開了將作為裝飾涂層的溶劑澆注漆膜涂施于無光澤的隔離載體片上。本發明提供的制造乙烯基塑料壁板的方法避免了用溶劑澆注法制造外保護涂層的缺點。本發明一方面提供了制造適于戶外應用的裝飾木紋擠壓乙烯基塑料片的方法,其中,裝飾木紋的表面具有相似于天然木紋的足夠低的光澤。作為一種方案,裝飾木紋表面可經深度浮雕產生天然外觀的木紋表面。低光澤的木紋涂層轉印到擠壓的乙烯基塑料板上,并適當粘于乙烯基塑料擠壓片,同時,被涂覆的載體在高溫下與轉印的裝飾表面適當地脫離。本發明還提供了具有耐候裝飾表面涂層的擠壓塑料壁板,此表面涂層可抑止長期的紫外光照射引起的變質和脫層問題。簡言之,本發明一具體實施方案含一種制造保護性裝飾表面薄膜的方法,在此方法中,從擠壓機口型中將固體聚合物直接擠壓涂裝到移動的載體片上,在載體片的光滑表面上制成均勻薄膜厚度的擠壓涂層。擠壓涂層優選在以高速經過擠壓機口型孔的載體上形成光學透明的第一層。通過降溫,如同冷卻輥接觸,使擠壓涂裝的第一層硬化,然后,在冷卻的第一層上涂施呈薄膜形式的加顏料的第二層以形成復合的漆層,其中,第一層和第二層相互粘合。一種膠料或粘合劑涂層可任選地涂施于第二層。復合漆層優選轉印到襯片或其它基體板上,此后,載體片與得到的層壓板分離,使第一層的外表面露出高清晰高光澤的表面,為加顏料的第二層和下面的基體板提供了透明的保護外層。雖然各種聚合物成膜材料都可以用來形成擠壓涂裝的外層,但優選的可擠壓的材料是含氟聚合物和丙烯酸系樹脂的共混物或合金,其中,含氟聚合物優選是聚偏氟乙烯(PVDF)。在一具體實施方案中,加顏料的第二層可以經溶劑澆注到擠壓涂裝的第一層上,或者,第一層和第二層可經共擠壓形成,然后涂于移動的載體片上。本發明的其它形式包括共擠壓復合層壓板的各層,不僅有透明涂層和下面的彩色涂層,還有膠料、粘合和其它功能涂層。載體也可成串的擠壓。因為復合漆層的一層或多層可以用固體聚合物擠壓涂裝,從而此法避免了使用昂貴的溶劑,也避免了溶劑澆注造成的VOC排放和交叉污染。此法還可減少生產時間和成本。擠壓涂裝的線速度至少可達每分鐘50英尺,在某些情況下可超過每分鐘200英尺,而溶劑澆注法則為每分鐘25英尺。通過控制含擠壓材料的主要成分的共混聚合物材料的相容性,可以實現線速度方面改進和擠壓品質量上的改進。通過使共混材料的熔融粘度配合使其相互接近,在加熱到擠壓溫度時,共混材料的流動特性可產生平穩的更均勻的流動,從而也避免了硬化薄膜中應力生成和看得見的缺陷。本發明的這些和其它方面可通過參考下列詳細的說明和附圖得到更充分的理解。圖1概要說明本發明一個具體實施方案,其中,在載體板上擠壓涂裝透明涂層,然后溶劑澆注彩色涂層。圖2概要說明將隔離涂層或光澤控制涂層涂施于載體片上,然后在隔離涂覆的載體片上擠壓涂裝透明涂層的方法。圖3概要圖說明本發明方法的另一工序,在其中,將透明涂層/彩色涂層薄膜轉印層壓到半剛性的襯片上。圖4概要說明本方法的另一后續工序,在其中,將漆膜涂施于襯片上,而襯片是由襯片擠壓機形成的。圖5概要說明本法的最后一步,在其中,圖3或4所示的工序中產生的層壓板是真空成形的,然后注模產生成品板。圖6是截面示意圖,說明圖5的成品涂漆板的多層。圖7概要說明本發明的一個具體實施方案,在其中,作為擠壓涂層涂施于載體上形成透明涂層和彩色涂層。圖8概要說明本發明的一個具體實施方案,在其中,在載體板上作為共擠壓涂層得到透明涂層和彩色涂層。圖9概要說明本發明的一個具體實施方案,在其中,在擠壓機中熔融混合樹脂和添加劑,產生均勻的丸粒用于擠壓涂裝過程。圖10概要說明本發明的一個具體實施方案,在其中,透明涂層經擠壓涂裝在載體片上,然后通過彩色涂層和膠料涂層的分別共擠壓涂施于同一透明涂覆的載體片上。圖11概要說明一具體實施方案,在其中,通過溶劑法將隔離光澤控制涂層施于載體片上,然后為擠壓涂裝的透明涂層,此涂層然后用溶劑為基礎的照相凹版圖案印刷,然后同彩色涂層和膠料涂層共擠壓涂裝。圖12概要說明一具體實施方案,在其中,形成共擠壓基體,隨之為共擠壓涂裝的彩色涂層和透明涂層,在擠壓涂裝/層壓站將載體片涂施于透明涂層上。圖13概要說明一具體實施方案,在其中,圖12所示含基體、膠料涂層、彩色涂層和透明涂層的片形成,用載體片擠壓涂裝而不是在層壓站將其涂覆。圖14和圖15是截面示意圖,說明模塑的過程,在此,層壓板直接置于注模中并模制成成品板。圖16概要說明一具體實施方案,在其中,板狀整體共擠壓,隨之擠壓涂裝膠料涂層、彩色涂層和透明涂層,然后加入載體片。圖17概要說明一種制造壁板的方法,包括涂施一系列紋理印花和圖案的最初幾個工序,然后為一層或多層彩色涂層以及膠料涂層。圖18概要說明在制造具有浮雕的裝飾木紋表面的擠壓的塑料壁板方法中依序裝飾轉印和浮雕工序。圖19為截面示意圖,說明具體實施方案的裝飾木紋箔的組成成分。圖20為截面示意圖,說明成品塑料壁板的組成成分。圖21概要說明一本發明的一個具體實施方案,在其中,載體片擠壓涂以透明涂層,隨后擠壓涂以彩色涂層、任選擠壓涂以PVC彩色涂層以及轉印壓敏粘合劑。圖1概要說明本發明的一個具體實施方案,其中,透明涂層薄膜10(也稱為透明面漆)擠壓涂于柔性的載體片12上。載體片優選是柔性的、耐熱的、非彈性的、自支持的高度光澤的聚酯(PET)臨時澆注片材。在一具體實施方案中,載體片材可以是2密耳厚的雙軸取向的聚酯薄膜,如由HoechstCelaneseCorp.生產的以Hostaphan2000出售聚酯薄膜。載體片材可如下面討論的被任選地隔離涂覆。透明涂層優選含可作為透明薄膜擠壓的固體聚合物材料。透明涂層聚合物是固體聚合物,意味著基本不含溶劑,需要在置于高溫下干燥或硬化透明涂層薄膜。此聚合物材料可含各種熱塑性的,可熱成形的和耐候聚合物,如聚丙烯酸類、聚氨酯、乙烯基類、含氟聚合物以及它們的共混物。聚偏氟乙烯(PVDF)和聚氟乙烯(PVF)是優選的含氟聚合物。目前優選的可擠壓的聚合物材料包含PVDF和丙烯酸類樹脂的共混物或摻合物,優選的丙烯酸系樹脂是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或其共聚物,當然,也可以使用聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)。透明涂層材料的目前優選配方中按PVDF/丙烯酸系配方的總固體重量計含約50%-70%的PVDF,約30%-50%的丙烯酸系樹脂。即這些固體的范圍是僅指在透明涂層配方中PVDF和丙烯酸系成分的相對比例。在透明涂層配方中還可含少量其它的固體,如紫外線穩定劑、顏料和填料。從加料漏斗14將丸料狀可擠壓材料的透明涂層聚合物送到相鄰載體片材表面的具有擠壓機口型16的擠壓機中。載體片材由供應輥18提供,經解繞并以高線速度通過擠壓機口型孔。在一具體實施方案中,線速度超過每分鐘200英尺。口型將聚合物材料經一窄縫擠出形成薄的均勻厚度的低粘度液體涂層,均勻涂覆于以高速連續移動經過擠壓機口型縫的載體片材上。擠壓溫度超過340°F,在某些情況下可達450°F。在擠壓機口型下通過的涂層整個厚度的涂施跨越載體的寬度。此后,通過同冷卻輥17接觸,使擠壓的涂層立即冷卻,從而使擠壓的透明涂層硬化。用冷卻輥冷卻工序將在下面更詳細的討論。擠壓涂裝的載體纏繞在卷繞輥20上。加顏料的彩色涂層材料22經溶劑澆注在載體12的擠壓的透明涂層側。彩色涂層22可含用作漆膜粘合劑的各種聚合物,如熱塑性的、可熱成形的和耐候性的丙烯酸類、聚氨酯類、乙烯基類、含氟聚合物及它們的共混物。含氟聚合物優選含PVDF或PVDF的共聚物樹脂。優選的彩色涂層配方是PVDF共聚物和丙烯酸系樹脂的共混物。丙烯酸系成分優選包含PMMA。當然,PEMA也可以用。此外,還可加入均勻分散在彩色涂層的反光片,以產生具有金屬外觀的汽車薄膜。例如,溶劑澆注彩色涂層的配方曾在Spain等人的國際申請WO88/07416討論過,這篇文獻在此用作參考。在透明涂層上溶劑澆注彩色涂層后,在高溫下干燥彩色涂層,使溶劑蒸發,然后將涂漆的載體纏繞在卷繞輥38上。在載體片材的彩色涂層側可以涂施任選的膠料或粘合劑涂層。在本發明的另一具體實施方案中,透明面漆10可以薄膜形式涂施于載體12的表面上,面漆薄膜一般厚度約為0.1密耳-3.0密耳。較厚的面漆可用于含反光片底漆的某些多層薄膜。載體優選為定向的聚酯澆注薄膜,如DuPontMylarA或HoechstHostaphan2000。載體片材的厚度可為0.48-3.0密耳,但優選為1.42-2.0密耳,這種厚度對其后的涂覆和層壓操作功能最好,即卷材的控制和傳熱性能效果最好。在本具體實施方案中,載體膜經解繞,然后送到擠壓涂裝口型16,在此,透明面漆10擠壓涂裝在載體片材上。面漆的配方優選為含氟碳/丙烯酸系共混物。如聚偏氟乙烯。如Kynar720(ElfA-tochem),和聚甲基丙烯酸甲酯,如P1exiglasVS100(Atohass),的可擠壓的固體聚合物。在這些共混物中氟碳聚合物的含量可為約50%-70%,丙烯酸酯系的含量可為約30%-50%。其它的氟碳類聚合物、其它的丙烯酸類以及它們的共聚物也可用作面漆。為了在最終產品得到所希望的光澤、DOI(清晰度)和耐摩蝕、耐候和耐沖擊性能,優選的面漆厚度約為0.5-2.0密耳。所產生的透明漆膜不是自由膜或自支持膜,需要用載體片材12在整個過程中予以支持。圖2較詳細地概要說明一般在圖1中說明的擠壓涂裝過程中的先后的幾個工序。圖3到圖5概要說明用于生產模制塑料轎車車身板上的汽車外殼優質漆層的擠壓涂裝法的先后的工序。擠壓涂裝的透明涂層/彩色涂層膜粘合于模制塑料轎車車身板的外表面使形成成品車身板的高光澤/高圖象清晰度的保護性裝飾外表面。圖2到圖5可理解為本發明的應用擠壓涂裝薄膜的一個具體實施方案,其它應用也屬于本發明范圍內,只要在基體板涂施保護性裝飾表面膜。關于圖2,首先將載體12涂以任選的隔離涂層,此層可為擠出的透明涂層提供控制光澤和圖象清晰度的工具。圖中示明載體膜12的供應輥18,在用傳統的照相凹版印刷園筒24將隔離涂層材料23涂施于載體表面之前,載體片材要經過一串輥。隔離涂層優選為聚硅氧烷為基礎的液體,通過傳統的涂覆法,如照相凹版印刷法或直接或逆輥涂覆,涂施于載體上。然后將隔離涂覆的載體通過爐26使隔離涂層干燥。干燥爐優選含一沖擊空氣爐,足可使隔離涂層干燥和交聯。要優選控制隔離涂層的涂施,以產生干燥膜的高光澤表面。然后將經隔離涂覆的載體片材27離開干燥爐26而進入擠壓涂裝操作,在此,擠壓機口型16將透明涂層薄膜10擠壓涂于載體片的隔離涂覆的表面上。經過擠壓涂裝后,立即將透明涂層膜經過冷卻輥17,在此將薄膜有控制地冷卻。一個或多個水冷輥可以用來同載體片材接觸,產生有控制地降溫。載體冷卻過程也控制了成品的外部光澤和圖象清晰度。然后,經擠壓涂面漆的和隔離涂覆的載體薄膜28纏繞在卷繞輥20上。再次來看圖1,載體28的透明涂層側用溶劑澆注彩色涂層涂覆。通過逆輥涂覆站30涂施溶劑澆注彩色涂層材料22,當然,可以用照相凹版印刷術或其它溶劑澆注或涂覆方法涂施彩色涂層。然后,將含擠壓的透明涂層和溶劑澆注的彩色涂層的涂漆膜32通入干燥爐34。彩色涂層優選在爐溫約250°F-400°F進行干燥。如眾所周知地,干燥優選以多步進行。通過干燥過程將溶劑氣體排除,留下的薄膜36退出干燥爐。薄膜36含有硬化的彩色涂層而彩色涂層粘合在隔離涂覆的載體片材上的擠壓涂裝的透明涂層上。然后,將薄膜36纏繞在卷繞輥38上。接著,載體上的漆層的彩色涂層的側涂以膠料涂層,如熱塑性粘合劑。氯化聚烯烴(CPO)粘合劑用作粘合涂層以粘合于熱塑性聚烯烴制的基體上。優選的CPO膠料涂層配方包括混有溶劑,如甲苯的Hypalon827B(DuPont),聚合物與溶劑的比例約為25%/75%重量。關于圖3,涂漆載體36隨后通過干油漆轉印一層壓技術層壓到熱成形的聚合物襯片上。層壓工序包括將載體片材與透明涂層分開,同時將透明涂層和彩色涂層粘合于半硬質襯片40上。最后,襯片40纏繞在供應輥41,然后解繞并送到轉印一層壓沿42。襯片的厚度優選為約10-40密耳,而20密耳的襯片是更為優選的。襯片可由各種聚合物材料制成,如熱塑性聚烯烴、聚酯、ABS、尼龍、PVC、聚碳酸酯、聚芳基化物,或聚烯烴,如聚丙烯或聚乙烯。襯片和涂漆載體在熱的層壓筒44和壓力輥46之間通過,加壓使重疊的片材相接觸,并在足以活化粘合膠料涂層的溫度下加熱重疊的片材,這可使粘合膠料涂于干彩色涂層上。或者,在透明涂層和彩色涂層層壓到襯片之前,將膠料同襯片共擠壓或將膠片層壓到襯片上。圖4的過程是將漆層(透明涂層/彩色涂層)轉印到半硬質熱成形的襯片的表面上。轉印一層壓工序后,將載體片材27與得到的層壓片分離,并纏繞在解繞軸48上,得到的層壓片49(含熱成形的襯片和粘合的彩色涂層和透明涂層)纏繞在卷繞軸50上。得到的層壓片49的露出的透明涂層側用于測量圖象清晰度和光澤。隔離涂覆的載體片材27的光滑表面轉印到片材的透明涂層側,并復制到層壓片的光滑表面,后者產生高光澤和高圖象清晰度的外觀。本發明可達到大于60的高圖象清晰度和在20°大于75的高光澤。圖4說明另一種方法將透明涂層/彩色涂層漆膜轉印到熱成形襯片上。在此具體實施方案中,襯片52連續從擠壓機口型54中擠出,同時,由載體支持的漆膜36從輥38中解繞,并連續擠壓層壓到襯片(這時襯片正在由片材擠壓和生成。)襯片可由任何可擠壓的聚合物材料制成,這些聚合物材料選自前面討論的支持轉片材料。得到的層壓片(含層壓到擠壓的片材52上的載體支持的透明涂層/彩色涂層膜)送到砑光機/冷卻輥組套58以硬化襯片和將透明涂層/彩色涂層粘合于襯片上。在除去隔離涂覆載體片材27后,將成品漆膜層壓板56纏繞在卷繞軸58上。關于圖5,涂漆的襯片49(來自圖3)或56(來自圖4)送到熱成形工序,在此,襯片熱成形為所希望輪廊的三維形狀。熱成形操作般包括將涂漆的襯片放在真空成形機57中,并將其加熱到溫度約270°F-540°F。在成型操作時將襯片的涂漆一側露出。將層壓板加熱到所要求的溫度后,通過在真空成形支架抽真空,使熔化的塑料成為支架工作表面的形狀,從而層壓片真空成形成所要求的三維狀。壓力也可用來迫使片材充滿工具。支架就地仃留足夠長,以冷卻塑料成固體,此外,從其表面除去層壓片,以形成涂漆層壓片58的三維輪廊形狀。在一個具體實施方案中,漆層拉伸大于熱成形工序的未拉伸狀態約40-150%而不會退光澤、破裂、應力增白,否則會影響汽車外殼的耐久性和原來存在于熱成形前復合油漆涂層的光澤和圖象清晰度的外觀性能。在一具體實施方案中,由熱成形片材所保留的圖象清晰度超過60(在HunterLabDorigonD-74R-6儀器上測得的)。在這種伸長率下,20°光澤測得至少為60,60°光澤測得至少為75。在某些涉及很少或沒有成形的熱成形情況下(因此,很少或完全沒有拉伸),成品產品具有高度保留的光澤和圖象清晰度。在熱成形工序和口型切割工序以后,將所得到的涂漆熱成形外殼58放在具有輪廊模面的注模59中,此輪廊模面與熱成形外殼58的透明涂層側的輪廊外表面相匹配。將聚合物注模材料注入模中,壓向熱成形片材的襯片側,使基體材料粘合于熱成形體上。從模中取出得到的板60后,得到具有輪廊裝飾外表面的硬質基體板,此基體板含熱成形的襯片以及其粘合的透明涂層、彩色涂層、膠料涂層,如果需要還含有粘結層。用于成品板的基體塑料模制材料的優選聚合物是可與制造襯片材料相容的聚合物。這些可以包括熱塑性聚烯烴類、ABS、尼龍、聚酯、聚碳酸酯和聚氯乙烯。這些材料可與制造襯片的相應材料相容。轉印一層壓、熱成形和注模工序可以由對本專業人員熟知的各種加工工序來完成,并且已經有過討論,例如Spain等人的國際申請WO88/07416和Rohrbacher的美國專利4,902,557就討論過,這些文獻在此作為參考。在本發明的一個具體實施方案中,圖2概要說明可成串進行或作為兩個單獨操作的兩步法(1)用硅氧烷隔離涂層或光澤控制隔離涂層照相凹版印刷聚酯載體薄膜,和(2)將透明面漆擠壓涂裝在由第一步操作得到的硅氧烷隔離涂覆的或光澤控制隔離涂覆的載體上。如前所指出的,載體的隔離涂層表面是任選的。載體薄膜12由供應輥18解繞,此膜被送到照相凹版印刷站,在此,隔離涂層或光澤控制涂層經照相凹版涂覆于載體薄膜上。用硅氧烷隔離涂層或光澤控制隔離涂層涂覆的載體薄膜通過325-350°F沖擊空氣的20英尺長的干燥爐26,足以使載體薄膜上的硅氧烷隔離涂層或光澤控制隔離涂層干燥和交聯。在干燥爐的第一段,硅氧烷隔離涂層或光澤隔離控制涂層足夠交聯并永久地粘合于載體上。硅氧烷隔離涂層干沉積重量是0.5-1.0克/米2,光澤控制涂層的干沉積重量是3-5克/米2(或者,涂硅氧烷的PET可以從制造商直接購買,例如AmericanHoechst1545)。經干燥和交聯的涂覆的載體膜27離開干燥爐26,到達壓出口型16,在此,將擠壓出的透明的面漆10涂施于隔離涂覆的載體。圖1概要地說明將溶劑澆注PVDF/丙烯酸系彩色涂層材料22輥涂于PET載體上的透明擠壓的面漆。擠壓的透明涂膜28送到輥涂站30,在此,聚偏氟乙烯/丙烯酸系加顏料的彩色涂層輥涂于擠出的涂面漆的載體。在彩色涂層中所含的全部PVDF共聚物/丙烯酸系聚合物固體中聚偏氟乙烯共聚物與丙烯酸系聚合物的重量比優選為75/25。在這項應用中優選使用了Kynar7201(ElfAtochem)和Elvacite2008(I.C.I.)。涂有彩色涂層的片材32進入干燥爐,干燥爐有三個各為160°、240°和360°F的干燥區。在離開干燥爐之前彩色涂層經干燥和熔融。圖6說明成品車板的截面,其中包括了由透明涂層61形成的輪廊外表面,透明涂層已擠壓涂裝和粘合于下面的彩色涂層62,還包括將透明涂層/彩色涂層的復合涂層的彩色涂層側粘合于熱成形的襯片66的膠料涂層64和最下面的硬質基體板68。透明涂層/彩色涂層漆膜的輪廊的裝飾外表面提供了高光澤高圖象清晰度,其中,通過透明的涂層可看到彩色涂層。上述討論的具有低于20密耳的襯片的許多結構可以直接放入注模而不介入熱成形工序。然后,將塑料模制材料注入模中,并將層壓板在模腔的輪廊表面成形,同時,塑料模制材料形成成品裝飾件的基體板。許多透明涂層、彩色涂層和膠料涂層箔可通過這種模塑法形成成品件,或這種結構可以首先層壓到3-15密耳的柔性襯片,如乙烯基類、尼龍或聚氨酯,除去載體,然后,在注模機中形成層壓板,得到成品部件。這種模塑技術過去已經用于工業中制造汽車內部用膜。圖7說明本發明的另一種形式,其中,透明涂層和彩色涂層按順序擠壓在普通的載體片材上。在此具體實施方案中,用和圖1和圖2中敘述的相似方法將透明涂層材料10首先擠壓到任選的隔離涂覆的載體片材70上。透明涂層材料通過第一個擠壓口型72將透明涂層擠壓涂于任選隔離涂覆的載體表面上。將涂有透明涂層的載體片材立即通過第一個冷卻輥,在此,透明涂層硬化。然后,載體連續將硬化的透明涂層送到第二個擠壓口型76,在此,將彩色涂層材料75直接擠壓涂裝在透明涂層上。然后,彩色涂層立即經過第二個冷卻輥78進行有控制的冷卻,具有透明涂層/彩色涂層漆膜的載體片材纏繞在卷繞輥80。圖8說明擠壓涂裝法的一個具體實施方案,其中,經共擠壓涂于任選隔離涂覆載體片材上而形成多層膜。在此方法中,任選的透明涂層和彩色涂層由含兩個分離的擠壓機的單一擠壓涂裝站擠壓涂裝。第一個擠壓機82含透明的面漆材料,第二個擠壓機84擠出加顏料的彩色涂層材料。將這兩個擠壓機的熔流送到進給滑塊86,進給滑塊86決定了最后共擠壓膜中每種成分的相對厚度。在一個具體實施方案中,透明涂層材料如上所述為含約50-70%PVDF和約30-50%丙烯酸系樹脂的PVDF/丙烯酸系樹脂的摻和物。彩色涂層如上所述是PVDF共聚物/丙烯酸系樹脂的共混物。為彩色涂層厚度的1-2倍的透明涂層是一優選的具體實施方案。分開的熔流從進給滑塊86向擠壓機口型88。然后,熔體89擠出到聚酯載體90上,聚酯載體從供應輥92解繞后經過擠壓機口型窄縫。隨后,將涂覆的箔立即送到冷卻輥94并纏繞在卷繞軸96上。具有適當的膠料或粘結層系統的這種箔可以如圖3所述的層壓,得到的層壓板可經熱成形、沖切和注射包層得到成品汽車部件。在另一具體實施方案(未示出)中,膠料涂層、彩色涂層和透明涂層材料經三臺分離的擠壓機擠出。一臺擠壓機供應膠料涂層,第二臺擠壓機供應彩色涂層,第三臺擠壓機供應透明涂層。然后,將從每臺擠壓機擠出的熔體送到一共同的進給滑塊,所得到的分配熔體經擠壓機口型擠出到經過擠壓機的聚酯載體上。簡單地看圖9,在圖7和圖8的具體實驗方案中提到的膠料涂層、透明涂層和彩色涂層材料可以先制成丸粒狀。將干的共混物配方送到擠壓機加料器98,然后經過雙螺桿混合擠壓機100擠出形成擠壓出的多股102,然后送到冷卻浴106。在此使擠出物硬化,隨之送到切碎機108,在110得到成品丸料。前述的擠出的膠料涂層、透明涂層和彩色涂層可以用圖9方法制成丸粒狀。圖10概要說明在聚酯載體上按順序擠壓兩種涂層材料得到多層的透明涂層/底漆/膠料涂層的方法。在此方法中,透明涂層材料經第一臺擠壓口型112涂于隔離涂覆的載體114上。在通過冷卻輥116后,涂面漆的載體通過具有一對擠壓機120和122的第二個擠壓站118。成丸粒狀的彩色涂層材料和膠料涂層材料送到各臺擠壓機上,然后排出物被送到進給滑塊124,再通過擠壓機口型126而涂于具有透明涂層的載體。進給滑塊導入85/15比值的彩色涂層與膠料涂層厚度。共擠出的彩色涂層側涂于在外側具有膠料涂層的透明涂層上。透明涂層和擠壓的彩色涂層/膠料涂層在冷卻輥128和壓力輥130的間隙層壓。然后層壓板經冷卻輥并纏繞在卷繞輥132。此箔可層壓于未涂底漆的襯片材料(如前所討論的材料)而不是如圖4中的涂底漆的ABS,得到可熱成形、沖切和注射包層的層壓板,產生具有高光澤和高圖象清晰度的成品汽車外用部件。圖11概要說明用擠壓涂裝和照相凹版印刷生產外用箔的方法。將聚酯載體片材132從供應輥134解繞。聚酯卷材經過托輥到達照相凹版印刷站136,在此,涂施隔離涂層或光澤控制涂層;然后將涂覆的卷材138在照相凹版印刷爐140干燥。干燥后的隔離涂覆或光澤控制涂覆過的卷材經過托輥到達擠壓涂裝站142,在此,透明面漆擠壓涂裝于卷材,并通過同冷卻輥143接觸而硬化。這些過程已在圖2中討論過。涂面漆的卷材144經過托輥到達一系列的照相凹版印刷站146、148和150以及成串的照相凹版爐152、154和156,在此,印刷圖案(如木紋、繪圖、或幾何圖形)涂在帶面漆的卷材上,如圖2所示。印刷過的卷材158經過托輥到達有兩臺擠壓機162和164的擠壓涂裝站160,在此,經共擠壓將彩色的膠料涂層施于印刷的卷材上,如圖10所示。成品裝飾外用箔166經擠壓層壓和通過冷卻輥167和托輥到達卷繞輥168,此箔可層壓到襯片上,經熱成形,沖切和注射包層得到成品汽車外用部件,如帶圖案的鋁車身側面模制品。圖12概要說明依次用厚板擠壓和擠壓涂裝法生產汽車外用層壓板的生產方法。厚板共擠壓線有兩臺擠壓機。第一擠壓機170的供料是干丸粒狀或干流動粉狀的可擠壓材料其中含ABS、聚烯烴、聚碳酸酯或其它的適用于柔性的層壓襯片的可擠壓的熱塑性材料。第二個擠壓機172的供料是干丸粒狀或干流動粉狀的可擠壓材料,如丙烯酸類、CPO、聚氨酯和其它用作層壓外用箔的膠料材料。將這兩臺擠壓機的熔流供到進給滑塊174,這里可控制最后共擠壓板中每種成分層的相對厚度。然后將分配的熔體175壓經口型176到達由三臺溫度控制輥178、180和182組成的研光組中。其擠壓板175水平地送到三輥砑光機組的上面輥178和中間輥180之間的一組通道中。上面輥用于計量,中間輥設置線速度以支持基體至開始固化。下面的輥182用于平滑膠料涂層露出的表面并完成冷卻基體以供進行適當的處理。經冷卻的涂底漆的片材184通過托輥到達有兩臺擠壓機的擠壓涂裝站,在此,彩色涂層和透明面漆共擠壓到涂底漆的片材上。彩色涂層材料由加料漏斗186送到第一臺擠壓機187,透明涂層材料由加料漏斗188送到第二臺擠壓機189。第一臺擠壓機187的原料是混合的加顏料的PVDF共聚物/丙烯酸系樹脂彩色涂層,第二臺擠壓機189的原料是PVDF/丙烯酸系透明面漆,來自兩臺擠壓機的熔流送到進給滑塊190,在這里決定了最后共擠壓薄膜中的每種成分的相對厚度。來自進給滑塊的分配的熔體流入擠壓口型192。分配熔體送到含高硬度支持輥194和冷卻輥196的擠壓涂裝機的間隙。涂底漆的襯片進入擠壓間隙,高光澤聚酯載體薄膜198由供應輥200送到冷卻輥196。聚酯薄膜用于增強最后產品的光澤,因為共擠壓薄膜的面漆復制了聚酯卷材的光滑的高光澤表面。復合結構(襯片、膠料涂層/彩色涂層/透明涂層/載體薄膜)經過間隙纏繞在冷卻輥上。然后,層壓板202通過托輥送到卷繞輥204。圖13概要地說明相似于圖12的一個具體實施方案,其中,依次用平直擠壓線和兩個擠壓涂裝站生產具有熱成形的保護片材的外用層壓板。如圖12所示的平直擠壓線共擠壓涂底漆的襯片206。這種涂底漆的襯片經過托輥進入擠壓涂裝站208的間隙,在此,彩色涂層和透明面漆共擠壓在襯片的涂底漆的表面上,彩色涂層/透明面漆經過冷卻軸產生外用層壓板210。此得到的層壓板經過托輥進入第二個擠壓涂裝站212的間隙,在此,熱成形的保護涂層擠壓在層壓板的涂面漆的表面。諸如乙烯-丙烯酸系共聚物或聚丙烯的熱成形材料可以作為保護層加以擠壓涂裝。具有熱成形保護涂層的外用層壓板可經熱成形、沖切和注射包層得到具有臨時保護層的成品部件,此保護層在運輸裝配和涂漆中保護了這些部件。經這些操作后將保護涂層剝去得到成品部件。保護涂層也可用作涂料面具。簡要地參看圖14和15,這些圖概要說明一種模塑法。其中,使用由常規的溶劑繞鑄和擠壓涂裝法或兩法結合生產的模塑外用箔或模塑層壓板可以生產成品汽車外用部件。對于具有輕拉伸和半徑角的淺拉伸部件(0.125”-0.25”),可以用模塑箔生成裝飾性汽車外用部件。如圖14所述的模塑箔214放在注模機的模腔216內,PET載體薄膜218面向模的腔側。關閉模,將箔夾在模腔各側之間。將熔融的塑料220注入模腔。面向箔的膠料涂覆面222,迫使模塑箔符合模腔形狀。膠料涂層將箔粘合于注模塑料,后者形成基體板223。模制的部件224示于圖15。然后打開模,移除載體片材和任何由模塑法產生的毛邊,得到裝飾的車身外用部件226。對于深拉伸模塑部件,在圖14和15中說明的方法中用模塑層壓板生產裝飾車身外用部件。這種模塑層壓板的制法是先將模塑箔層壓到柔性襯片上,如柔性的乙烯基類聚合物、聚氨酯或前所討論的尼龍片材。將此模塑層壓板放在注模機的模腔內,使模塑層壓面漆面向模的腔側。在關模后,在注射包層可改進成品部件外觀之前,預熱層壓板或吹塑或直空成形層壓板到模腔。層壓板符合模的形狀,在注射過程很少發生收縮和燒透的情況。熔融的塑料靠襯片注射,迫使模塑層壓板符合模腔形狀。襯片將層壓板粘在注模塑料上。打開模,切去層壓板的毛邊,得到成品外用部件(未示出)。作為另一替代方法,在Spain等人的國際申請WO8/07416中敘述的夾物模壓法的轉印一層壓、熱成形和注模工序可以用來生產成品汽車車身板和部件。圖16中表示本發明的另一具體實施方案,此具體實施方案包含三層共擠壓,這包括在230擠壓透明涂層、彩色涂層和膠料涂層。透明涂層、彩色涂層和膠料涂層以這樣的次序在口型進給滑塊232中同來自擠壓機234的襯片結合在一起。襯片為三層共擠壓薄膜提供了支持。含共擠壓襯層的聚合物材料可為任何可擠壓的材料,如ABS、熱塑性聚烯烴、聚丙烯或PETG。然后,得到的四層共擠壓物236擠壓涂裝在PET載體片材238的表面,再送到擠壓機口型孔。載體238可含各種聚合物材料,如PET或PETG。在一個方法中,透明涂層、彩色涂層和膠料涂層由單一的擠壓涂裝站用三臺分離的擠壓機擠壓涂裝,如圖16說明的。一臺擠壓機含前面敘述的PVDF/丙烯酸透系明面漆。第二臺擠壓機中加入加有顏料的PVDF共聚物/丙烯酸系彩色涂層,如前所述。第三臺擠壓機中加入丙烯酸系膠料涂層材料,如PlexiglasVS100(Atohaas)。來自這三臺擠壓機的熔流送到進給滑塊232,以控制最后共擠壓薄膜中每種成分的相對厚度,優選的透明涂層/彩色涂層/膠料涂層的比值是45/45/10。分配的熔體236從進給滑塊流到擠壓機口型。然后將分配的熔體擠壓到聚酯載體片上。載體片材可同擠壓薄膜的涂層同時擠壓在載體上,如圖16所示,或者三層擠壓的薄膜可以涂在由供應輥解繞的載體片材上。然后,將此涂覆過的箔經過冷卻輥和托輥到達卷繞輥240。或者,此箔可以層壓到未涂底漆的ABS以代替涂底漆的ABS,從而產生層壓板,后者可經熱成形、沖切和注射包層得到成品汽車部件。本發明的另一具體實施方案是沒有透明涂層但可以使用的擠壓彩色涂層。合成品的耐候外層的擠壓彩色涂層可以由各種熱塑性和熱成形的聚合物制得,例如丙烯酸類樹脂,聚氨酯、乙烯基類樹脂、含氟聚合物以及它們的混合物。近來優選的可擠壓聚合物彩色涂層材料包含聚偏氟乙烯(PVDF)和丙烯酸類樹脂的共混物。優選的丙烯酸樹脂是聚甲基丙烯酸甲酯聚合物(PMMA)。當然,聚甲基丙烯酸乙酯聚合物(PEMA)也可以使用。在聚偏氟乙烯Kynar720(ElfA-tochem)的優選配方中含有55%的此配方,VS-100丙烯酸系聚合物(Atohaas)含23%,Tinuvin234紫外吸收劑(Ciba-Geigy)含2%,二氧化鈦和混合的金屬氧化物顏料含20%。當擠壓涂裝時紫外吸收劑的提濃物和丙烯酸系樹脂可以混合并加到擠壓機內PVDF/丙烯酸系丸粒中。在擠壓機中這些提濃物也可包括同丸粒混合的顏料和其它添加劑。,例如混合的金屬顏料和二氧化鈦顏料一般呈丸形預分散在丙烯酸系樹脂(VS-100)中。各種顏料丸粒可同Kynar720樹脂VS-100丙烯酸系樹脂和Tinuvin234混合,經干共混,然后在雙螺桿擠壓機中混合。擠出彩色丸粒可用來檢查顏色。實施例1將下列配方的可擠壓的透明涂層聚合物材料制成丸粒狀,然后將丸粒送入擠壓機將得到的透明層擠壓涂裝于通過擠壓機口型窄縫的載體片材上。*在此和其它實施例中,每種成分的“份”是指重量份。Kynar720是擠壓級PVDF,相當于通常用于溶劑繞鑄PVDF/丙烯酸系配方的Kynar301F。Kynar720的熔融溫度的167℃,Tg約為-38-41℃,在215℃熔融粘度(測量以帕·秒表示)在100,500和1000升/秒各為1,153、470和312。Elvacite2042是聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA),它與PVDF是相容的,是和用于標準溶劑澆注Avloy透明涂層相同的丙烯酸系樹脂,選用這種配方以模擬標準Avloy透明涂層配方。(Avloy是AveryDennisonCorporation,本發明受讓人的商標)。\;通過3.25”Davis標準單螺桿擠壓機將此配方混合兩次得到均勻的共混丸粒;但是,在后面的實施例中為了更好的分布混合,使用雙螺桿制丸粒。在擠壓成丸粒之前,在干燥機中于130°F干燥兩種樹脂四小時。在擠壓過程中,在螺桿的壓縮區使用了真空通氣口以進一步排除濕氣和其它的揮發性成分。開始向擠壓機供料,設置加熱元件或擠壓機區域在(1)420°F、(2)430°F、(3)430°F、(4)430°F、(5)430°F、(6)430°F適配器、(7)430°F口型,但觀察值是(1)416°F、(2)418°F、(3)427°F、(4)423°F、(5)428°F、(6)424°F適配器,(7)429°F口型。用34安培將螺桿保持在70轉/分鐘,由兩臺20篩目的篩串列組成的過濾篩組用來清洗熔流。將材料制丸粒,在制丸粒前用9-10英尺的水浴浸9秒鐘以冷卻擠出物。壓出用于判斷丸粒的均勻性。將材料擠壓涂裝在2密耳的高光澤的聚酯薄膜上。此聚酯薄膜是AmericanHoechst公司的Grade2000,(此擠壓材料在100、500和1,000升/秒的溶融粘度(帕·秒)各約為752-769、303-308和200),聚酯載體提供了光滑有光澤的表面,在其上,熱的擠出物可形成厚度約0.1密耳到約2-3密耳的透明薄膜。通過擠壓涂裝的線速度和擠壓機的螺桿速度可以調節得到薄膜的厚度。線速度越快,膜越薄,螺桿速度越快,膜越厚。在隨后的操作中,如涂覆和層壓,聚酯載體還作為透明薄膜的襯片。在本實施例中,使用2.5英寸的擠壓機將1密耳的PVDF/丙烯酸類透明漆擠壓涂裝于2密耳的光澤聚酯載體上。將混合的丸粒在送到擠壓機前在干燥器于130°F干燥兩小時。此擠壓機具有五個加熱區,各設置在(1)390°F、(2)400°F、(3)410°F、(4)420°F、(5)420°F。螺桿速度保持在60轉/分鐘。無光澤的冷卻輥在整個操作期間保持在75°F。使用間隙壓力20磅和不進行電暈處理以增強薄膜和聚酯載體間的粘合。在這些設置下,得到相應重量為38克/米2的公稱1密耳厚度的透明薄膜。這種擠壓涂裝產生了由2密耳的光澤PET用1密耳的透明Avloy面漆組成的卷軸。但是,擠壓的Avloy面漆粘合于2密耳的光澤PET載體,不會從載體脫離。使用與上述相同的擠壓涂裝條件,用Hostaphan1545硅氧烷涂覆的聚酯作其載體,再得到兩支卷軸。當將透明涂層配方擠壓到硅氧烷化的PET載體時,擠出的透明薄膜卷繞在冷卻輥,這是由于擠出的薄膜和硅氧烷化聚酯之間粘合不強。通過將光澤冷卻輥換為無光澤的冷卻輥可以解決這問題,無光澤冷卻輥更容易與擠壓膜脫離。此輥再進行實驗室評價。透明Avloy透明涂層的反面經由無光澤冷卻輥的無光澤漆面浮雕。然而,當此冷卻輥涂以標準的溶劑為基礎的Avloy色涂層時,將此涂覆的薄膜干燥,然后層壓(400°F的橡膠輥,10英尺/分鐘)在涂過襯漆的19密耳厚的灰ABS片材上。除去載體后,經層壓的樣品未顯示出無光澤冷卻輥的結構。當將此樣品熱成形(19秒,330°F表面溫度)時,無光澤輥表面的結構是明顯的。從硅氧烷化的PET上將擠壓的薄膜剝離為是弱的,剝離強度為10克/英寸。當將此透明涂層配方擠壓涂裝在硅氧烷化的隔離紙上時,可得到類似結果,但擠壓薄膜復制了紙料的結構。在相同條件下,用聚丙烯薄膜作為載體,用上述相同條件擠壓涂裝卷軸。當熱的擠壓物接觸其表面時,聚丙烯載體變形,引起成品薄膜的收縮,但是,擠壓的Avloy透明涂層很容易與聚丙烯載體脫離。在后面一個試驗中,當聚丙烯涂覆的紙用作載體時,熱擠壓物不變形,聚丙烯涂覆的紙不收縮,因為紙料起了支持作用。Avloy透明面漆容易與這種載體脫離,但它露出從紙料轉印來的結構。實施例2在實施例1敘述的配方和下列配方之間進行了對比評價VS100是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),稱為Plexiglas,可與PVDF相容,溫度/粘度情況與Kynar720緊密相配;此配方被選是由于具有卓越的擠壓熔融強度。VS-100的Tg約為98-99℃,在100、500和1,000升/秒的熔融粘度(以帕·秒計)各為940、421和270。在擠壓涂裝過程,實施例1的配方繞在光澤冷卻輥上。為防止失敗,開發了新的配方,新配方涂層不粘合于硅氧烷化的PET,并易于同光澤冷卻輥脫離。由于增加了Kynar720量和提高了丙烯酸類樹脂的Tg,降低了這種配方的粘合性,Elvacite丙烯酸2042和VS100丙烯酸系的Tg各為65℃和100℃。Kynar丙烯酸系的比值由65/35變為70/30。這種配方容易與硅氧烷化的聚酯卷材和高光澤冷卻輥脫離。在后面的一個試驗中,它與標準的聚酯卷材脫離。用WernerPfleiderer制造的型號53MM的雙螺桿擠壓機將此配方混合,得到均勻的共混丸粒。雙螺桿共旋轉,其構型叫做AveryDennison“A”。在擠壓成丸粒之前,在干燥器中于160°F將兩種樹脂干燥4小時。在擠壓過程,螺桿的壓縮區的真空通氣口用來進一步排除濕氣和其它揮發性成分。開始向擠壓機供料,將加熱元件和擠壓機的各層設置為(1)100°F、(2)360°F、(3)360°F、(4)360°F、(5)360°F、(6)360°F、(7)360°F。但觀察值是(1)108°F(2)360°F、(3)374°F、(4)366°F、(5)360°F、(6)355°F、(7)358°F。螺桿保持在66轉/分鐘。此配方的熔融溫度保持在355°F,由三個不同絲網20、40、60組成的過濾篩組用來清洗熔流,材料被制成丸粒。丸粒被擠壓涂裝在1.42密耳高光澤的涂有硅氧烷的稱為Hostaphan1545的PET上。(此擠壓材料在100、500和1,000升/秒的熔融粘度(帕·秒)各為803-829、373-376和248-250)。聚酯載體提供了光滑的光澤表面,在其上,熱擠壓物可形成厚度約0.1密耳-2-3密耳的透明薄膜。(4)擠壓涂裝的線速度和擠壓機螺桿速度如上所述可調節得到的透明薄膜的厚度。在隨后的操作,如涂覆和層壓中,聚酯載體支持透明薄膜。在此實施例中,用單刮板螺桿的6.0英寸擠壓機將1密耳的PVDF/丙烯酸系透明面漆擠壓涂裝在1.42密耳的高光澤涂硅氧烷的聚酯載體上。在送入擠壓機前,將混合的丸粒在130°F的干燥器中干燥2小時。擠壓機有十一個加熱區,各設置為(1)380°F、(2)370°F、(3)340°F、(4)340°F、(5)340°、(6)340°F、(7)法蘭340°F、(8)適配器2(340°F)、(9)管350°F、(10)尾罩100°F和(11)口型350-365°F;口型為一T形縫,有五個區(1)365°、(2)360°、(3)350°、(4)360°和(5)365°。口型的溫度分布用來在整個口型維持均勻的熔體流。螺桿速度保持在15轉/分鐘,線速度為170英尺/分鐘。在整個操作中高光澤冷卻輥保持在60°F。更度較大和直徑較小的間隙輥得到最高的間隙壓力和最高光澤的成品膜。200篩目焊接的過濾篩組用于清洗熔流。在這些設置下,得到1密耳的透明薄,相應重量為38克/米2。成品膜是高光澤薄膜,不用電暈處理。在上述的擠壓涂裝操作中得到兩支卷軸;第一支卷軸的涂層厚度1密耳,第二支卷軸的涂層厚度為0.6-0.7密耳。此材料隨后用含53.6份透明的載色劑、12.5份的環己酮溶劑、33.4份外用白顏料和痕量的鐵黃、碳黑和鐵紅顏色的白色漆層涂以如圖3的溶劑為基礎的彩色涂層。爐的各區置于160°、240°和350°F。線速度保持在25英尺/分鐘。涂板器輥保持在35英尺/分鐘,測量輥保持在7英尺/分鐘。在這些條件下,45克/米2的干彩色涂層沉積在1密耳PVDF/丙烯酸系面漆上。此層壓板具有下列結構1.42密耳的光澤PET、公稱1密耳的透明PVDF/丙烯酸系面漆和1.0密耳的彩色涂層。此結構層壓到如圖4所示的涂底漆的20密耳的灰ABS襯片上。將膠料涂層配方(下面所述)涂于圖2所示的聚酯載體上,然后將材料轉印層壓到圖3所示的ABS片材上,可以制得涂有膠料的ABS片材。為了測試,通過逆輥涂覆機用膠料材料涂覆2密耳光澤PET薄膜HoechstCelanese2000。在這些條件下,6-7克/米2的丙烯酸系膠料涂層沉積在PET載體上。如圖3所示,將材料層壓到一種19密耳厚的灰ABS片GeneralE1ectricCycolacLS的擠壓片上。在層壓中,丙烯酸系膠料涂層轉印到ABS襯片上。膠料配方如下膠料涂層配方丙烯酸系樹脂是特拉畢州Wilmington的ICIAcrylics,Inc.,的Elvalite2009。加工的層壓板如圖6所示經熱成形和注模。在熱成形后出現一些相分離,造成透明涂層/彩色涂層的光澤和圖象清晰度的下降。此箔可用作模塑箔,不用真空成形,用作淺拉伸部件。實施例3下面的配方不出現相分離問題。將可擠壓的透明涂層聚合物材料制成丸粒,并將丸粒送入擠壓機使得到的透明涂層擠壓涂裝在經過擠壓機口型窄縫的載體片材表面上。選擇此配方是由于其卓越的擠壓熔融強度和為了減少Kynar720樹脂的相分離。使用雙螺桿擠壓機(WernerPfleiderer,model53MM)混合此配方得到均勻共混的丸粒。擠壓操作和在實施例2中敘述的相似,但是在擠壓成丸粒前需將兩種樹脂在干燥機中-40°露點和130°F干燥4小時。用600-660馬力和相應的54-58安培電流使螺桿保持在63轉/分鐘。此配方的熔體溫度保持在356°F。由三種不同的絲篩20、40、60組成的過濾篩組用來清洗熔體流;將材料制成丸粒。將此材料擠壓涂裝到2密耳的高光澤聚酯薄膜AmericanHoechst200上,形成厚度約為0.1密耳到2-3密耳的透明薄膜。(擠壓材料在100、500和1,000升/秒的熔融粘度(帕·秒)各為752、366和242;熔融溫度約162℃,Tg約為32.6℃)在隨后的操作如涂覆和層壓中,聚酯載體用作支持透明薄膜。在本實施例中,用2.5英寸的擠壓機將1密耳的PVDF/丙烯酸系透明面漆擠壓涂裝在2密耳的光澤聚酯載體上。在送入擠壓機前,將混合的丸粒在130°F的干燥器中干燥2小時。擠壓機有五個加熱區,各設置為(1)390°F、(2)400°F、(3)410°F、(4)420°F、(5)420°F。螺桿速度保持在60轉/分鐘,相應的線速度設置為3.47英尺/分鐘。在整個操作過程,高光澤冷卻輥維持在60°F。在這些設置中,制成1密耳的透明膜,相應重量為38克/米2。不用電暈處理。然而,在到達擠壓涂裝間隙之前對聚酯卷材使用電暈處理,則在1密耳的透明膜中顯示半月形缺陷。由于電暈處理留在聚酯卷材上的電荷,在到達擠壓涂裝間隙,使透明膜變形和形成半月形缺陷前,不會消散。上述擠壓中生成兩支卷軸,一支卷軸未進行電暈處理,另一卷軸進行了電暈處理。此膜隨后涂以溶劑為基礎的彩色涂層,如圖3所示。用紅色涂層(配方如下)逆輥涂覆此卷軸。在操作中室溫為76°F,相對濕度為25%,線速度保持在15英尺/分鐘。第一爐區設置為240°F,第二爐區設置為250°F。涂板器輥比值保持在115%的線速度,計量輥保持在20%的速度。在這些條件下,25克/米2的干彩色涂層沉積在1密耳的PVDF/丙烯酸系面漆上。AVLOY紅色涂層此結構具有如下的組成2密耳的光澤PET,一密耳的PVDF/丙烯酸系面漆和0.6密耳的彩色涂層。此結構層壓在20密耳的涂底漆的灰ABS襯片(L1826)上,如圖4所示。此材料經熱成形和注模(參見圖6)。這些樣品顯示出良好的光澤和超過60的圖象清晰度。(圖象清晰度是在HunterLabDorigonD47R-6儀器上測量的。)此箔還可放在無熱成形的注模中并模塑制成淺拉伸部件,如上面敘述的。要制深拉伸件,先要將箔層壓到柔性的熱塑性襯片上,如乙烯基類,聚氨酯或尼龍。柔性襯片有助于這些箔的伸長。這種層壓(如圖3)在如實施例2討論的層壓條件下操作。還可通過在熔融塑料注入前預熱層壓板并用壓力或真空使材料聚取面的形狀,不用熱成形而注模制造層壓板。選擇柔性襯片是為了和注射包層樹脂相容。實施例4將下面配方的可擠壓的透明涂覆聚合物材料制成丸粒,并將丸粒送入擠壓機中,使得到的透明涂層擠壓涂裝于經過擠壓機口型窄縫的載體片材的表面。用在實施例2和3討論的雙螺桿擠壓機將此配方混合,得到均勻共混的丸粒。雙螺桿是共轉動的。擠壓操作相似于在實施例2中討論的,不同的是,兩種樹脂在擠壓成丸粒前,在130-150°F干燥2-3小時。擠壓機的加熱元件或區域為(1)101°F、(2)358°F、(3)339°F、(4)359°F、(5)359°F、(6)361°F和357°F,用700馬力和相應電流68-78安培使螺桿保持在63轉/分鐘。配方的熔融溫度保持在355°F,由三種不同篩目20、40、60組成的過濾篩組用于清洗熔流。將此材料制成丸粒。將此配方擠壓涂裝在2密耳光澤的AmericanHoechst2000聚酯薄膜上。聚酯載體提供了光滑的光澤表面,在其上,熱擠壓物形成厚度約為0.1密耳到2-3密耳的透明薄膜。在本實施例中,用2.5英寸擠壓機將1密耳PVDF/丙烯酸系透明面漆擠壓涂裝于2密耳光澤聚酯載體上。在干燥器中將混合的丸粒干燥,并在相似于實施例3中討論的條件加熱和速度下擠壓。整個操作中高光澤冷卻輥保持在60°F。在這些設置下,得到1密耳厚的透明薄膜,相應重量為38克/米2。未進行電暈處理。當在到達擠壓涂裝間隙之前,對聚酯卷材使用高電暈處理,則在此1密耳的透明薄膜出現半月形缺陷。在到達擠壓涂裝間隙,透明薄膜變形并產生半月形缺陷之前,由電暈處理而留在聚酯卷材上的電荷不會消散。在上述實驗室擠壓中得到兩支卷軸;一支卷軸未進行電暈處理,另一卷軸進行了電暈處理。隨后將薄膜涂以溶劑為基礎的Avloy黑色涂層(用Bird棒),然后進行干燥。溶劑為基礎的黑色涂層具有下面的配方樹脂在130°F加熱下溶解在溶劑中,然后加入下面的顏料分散液用保持在400°F的橡膠輥和速度14英尺/分鐘將得到的箔層壓到涂有丙烯酸系底漆的30密耳的黑ABS片材上。得到的層壓板懸掛在熱成形機中29秒鐘,層壓板表面溫度達到340°F。將懸掛的樣品同類似制備的樣品(來自實施例3)進行比較以測定相對的起霧程度。由實施例3的薄膜制得的黑色Avloy層壓板顯示出最低量的起霧且由實施例4的薄膜制成的黑色Avloy層壓板表現出最大起霧度。未進行進一步評價;實施例3由于在這些配方中丙烯酸系樹脂重量較高被認為阻滯了相分離,從而是卓越的。實施例5在實施例2配方和下面的配方之間進行了對比評價Kynar2850是擠壓級PVDF共聚物。Kynar2850的熔點約為155℃,Tg約為-35--40℃,在100、500和1000升/秒下熔融粘度(以帕·秒計)各為1,170-1,273、494-508和326-330。PMMA同PVDF是相容的,其溫度/粘度關系與Kynar2850緊密相配。選用此配方是由于可更抗相分離,而相分離會造成成品部件起霧。更為特別的是,Kynar樹脂的重結晶過程是其后的相分離過程的重要推動力。均聚物Kynar720的熔點Tm=165-170℃,高于共聚物Kynar2850的熔點Tm=155-160℃。熔點的不同解釋了均聚物比共聚物有較高的結晶度。這些聚合物相對結構的不同可解釋這種熔點的不同。PVDF均聚物是直鏈狀,其分子容易平行地排列形成晶體,如聚乙烯,而PVDF和六氟丙烯的無規共聚物不能形成類似的直鏈結構,因為這些直鏈上有懸垂的-CF3三氟甲基,從而部分地阻礙了這些鏈的排成直線。因此,在成品PVDF/丙烯酸系薄膜中Kynar樹脂的重結晶會在成品部件中產生更多的起霧。Kynar2850比Kynar720結晶趨勢要小,得到較透明的PVDF/丙烯酸薄膜,在180°F可耐熱三天。用雙螺桿擠壓機將此配方混合得到均勻的共混丸粒。在擠壓成丸之前將兩種樹脂干燥。在擠壓過程中,螺桿的壓縮區的真空通氣口可將濕氣和其它的揮發成分進一步排除。擠壓機的加熱元件或各區各設置為(1)100°F、(2)380°F、(3)380°F、(4)385°F、(5)385°F、(6)385°F和(7)385°F。螺桿保持在70轉/分鐘。此配方的熔融溫度保持在380°F,由三個不同的絲篩(20、40和60)組成的過濾篩組用來清洗熔流,將材料制成丸粒。上述配方擠涂在2密耳的高光澤Hostaphan200聚酯載體片材上,載體片提供了光滑有光澤的表面,在其上熱擠壓物形成厚度0.1-2密耳的透明薄膜。(擠壓的材料在100、500和1000升/秒下的熔融粘度(帕·秒)約各為888、405和266;熔融溫度約為147℃,Tg約為23-33℃),通過擠壓涂裝線速度和擠壓機螺桿速度可改變得到膜的厚度,如圖1中說明的。線速度越快,得到的薄膜越薄,螺桿速度越快,膜越厚,在隨后的涂覆和層壓操作中,聚酯薄膜也起載體作用支持透明薄膜。在此實施例中,用1.75英寸的實驗室擠壓機將1密耳PVDF共聚物/丙烯酸系透明面漆擠壓涂裝于2密耳的高光澤聚酯載體上。在送入擠壓機前,在150°F的干燥器中將混合的丸粒干燥2小時。擠壓機有十個加熱區,各設置為(1)330°F、(2)380°F、(3)380°F、(4)405°F、(5)415°F/夾板、(6)420°F/管、(7)420°F、(8)420°F、(9)420°F和(10)406°F/口型;口型是涂層吊架,熔體被保持在434°F。螺桿速度保持在166轉/分鐘,相應的線速度為150英尺/分鐘,整個操作期間,將高光澤冷卻裝置保持在70°F。焊接的過濾篩組用來清除熔體流。在這些設置下,得到1密耳的透明涂層,相應的重為38克/米2。成品膜是高光澤的,但發現一些微粒凝膠和一些少量污染物。這些缺陷在成品部件中是可以容許的。未進行電暈處理。在上述的擠壓涂裝操作中制備的一種本配方卷軸在實驗室中涂以金屬的Avloy彩色涂層。此材料會壓到涂底漆的ABS上。產生的層壓板經熱成形、沖切和注射包層得到成品部件。實施例6本實施例說明非PVDF/丙烯酸系配方的擠壓涂裝,在本情況下是Morton(PN-3429)的熱塑性脂族聚氨酯。這些面漆可用作某些汽車的外用透明涂層或用于汽車內部,如TC層壓板的內用透明涂層。MortonPN3429丸粒在130°F干燥4小時。用2.5英寸單螺桿試驗性擠壓機將這些干丸粒擠壓涂裝。從供料到口型的所有加熱區保持在325°F。冷卻輥設置為80°F,間隙壓力為20磅。在螺桿速度50轉/分鐘和線速度3.0下將此材料擠壓涂裝在2密耳的光澤聚酯載體(Hosthaphan2000)上。在這些條件下,將2.0密耳的透明涂層涂于聚酯載體上。提高線速度得到1密耳的透明涂層沉積在聚酯載體上。實施例7本試驗的目的是為底漆/透明涂層漆膜制造共擠壓片。最近,通過在擠壓機或以分離操作下轉印層壓用已經溶劑澆注在聚酯載體上的丙烯酸系層(Elvacite2009)在單層ABS片0.020”-0.030”上上膠用于粘接。通過共擠壓此丙烯酸系層和ABS,除去并拋棄聚酯載體。不再需要在逆輥涂覆機上將丙烯酸系澆注到聚酯載體上和隨后將其轉印層壓到ABS,從而簡化了最后產品的制造。本實施例說明另一個生產涂底漆的ABS片的方法,此種ABS片同底漆/透明涂層箔層壓生產層壓板。這種涂漆底的ABS通過在厚膜線上共擠壓復合丙烯酸系/ABS片制出。這種共擠壓不再需要用逆輥涂覆器將丙烯酸系膠料溶劑澆注涂覆在聚酯載體上并繼之將此箔層壓于ABS。這樣的共擠壓消除了層壓板制造過程中的兩種操作;一種是涂覆和另一種是層壓操作。去除這些操作可提高工廠的層壓和涂覆能力和降低生產層壓板的成本和時間。在厚膜生產線上,用兩臺擠壓機共擠壓復合的丙烯酸系/ABS片。擠壓機A加入丙烯酸系樹脂和無通氣口,而擠壓機B加入ABS樹脂并有通氣口用于進一步排除水和其它揮發氣體。在擠壓前,丙烯酸樹脂和ABS樹脂都需要干燥以除去過量的濕氣。這可以用干燥器干燥樹脂至少2小時來完成。對丙烯酸系樹脂要在150°F,對ABS要求在170°F下干燥。樹脂中的濕氣含量要低于0.08%,以防止擠壓出現問題。一般來說,在擠壓中濕氣含量應在0.02%-0.04%之間。通過真空管將每種材料干樹脂丸粒送入每臺擠壓機頂部的加料斗。從加料斗將丸粒通過重力送到擠壓機圓筒的原料部分。經過螺桿作用使原料經過園筒并加熱到熔態。兩種樹脂在各自擠壓機中經過各自的園筒部分送到單一的進給滑塊中,然后進入擠壓機的口型。熔態片材離開口型,經過三輥砑光(拋光)組套,使片材的兩側拋光。隨著片材沿生產線下去,經過冷的鋼輥得到冷卻,最后卷在一卷軸。最后的片約含1.5密耳的丙烯酸系層,28.5密耳的ABS層,總厚度為30密耳。下表為操作條件和數據<p>由開始到結束,中部和下部溫度變化的原因是將片材置于砑光機組。擠壓機“A”無通氣口,“B”的通氣口是為排除濕氣和氣體。將底漆/透明涂層薄膜(中等光澤黑和艷綠色)送到砑光組并層壓到共擠壓的丙烯酸系樹脂側,然后除去載體。這結合了上有膠料的襯片的共擠壓和底漆/透明涂層箔的層壓,所以,在隨后的汽車外用部件模制前,得到的層壓板已準備好熱成形。實施例8將下列配方的可擠壓的彩色涂層材料制成丸粒,并將丸粒送到擠壓涂裝站的擠壓機,擠壓的彩色涂層沉積在從擠壓機口型窄縫下通過的擠壓涂裝的卷材上。用WernerPfleidererModel53MM雙螺桿擠壓機混合此配方,得到均勻共混物。在擠壓成丸粒之前在露點為0°F的干燥器加料斗中將兩種樹脂在150°F干燥8小時。在擠壓過程中,螺桿的壓縮區的真空通氣口用來進一步排除濕氣和揮發性成分。彩色涂層的干樹脂被送到擠壓機中。擠壓機的七個加熱區各設置為(1)100°F、(2)370°F、(3)370°F、(4)370°F、(5)370°F、(6)370°F、(7)370°F。螺桿用600-670馬力和相應的電流54-59安培保持在64轉/分鐘。在口型的熔體溫度保持在367°F,由三個不同的絲篩20、40、60組成的過濾篩組用來清除熔流。將材料制成丸粒。壓出被用來監測共混物的均勻性。上述配方被擠壓涂裝在擠壓涂透明面漆的卷材上,在透明面漆上形成1密耳的彩色涂層,相應的重為44克/米2,在擠壓涂裝彩色涂層前,將丸粒在0°F露點干燥器于150°F干燥8小時。將2.5英寸的擠壓機保持在60轉/分鐘,設置5個加熱區(1)390°F、(2)400°F、(3)410°F、(4)420°F、(5)420°F。在Acromark(400°F,2X,8英尺/分鐘)上將此輥層壓到30密耳的涂底漆的黑ABS上,還被層壓到涂底漆的灰ABS以核對透明度。將兩個層壓板熱成形。上面的說明涉及利用本發明生產汽車本身的內外板。下面的說明涉及利用本發明制造戶外壁板。圖2概要說明本發明的一個具體實施方案,在其中,將透明涂層薄膜擠壓涂裝在含0.60密耳厚的高光澤的聚酯薄膜的柔性載體上。聚酯薄膜如由SKCAmericaInc,以SkyrolSM30聚酯薄膜出售的那種。載體片材是如下面討論的由無光澤隔離涂層進行隔離涂覆而成。透明涂層優選含可作為透明薄膜擠壓的固體聚合物材料。聚合物材料可含各種丙烯酸類樹脂,聚氨酯、乙烯基類樹脂。含氟聚合物以及它們的共混物。聚偏氟乙烯(PVDF)和聚氟乙烯)(PVF)是優選的含氟聚合物。目前優選的可擠壓的聚合物材料含PVDF和丙烯酸系樹脂的共混物。優選的丙烯酸系樹脂是聚甲基丙烯酸甲酯聚合物(PMMA),當然,聚甲基丙烯酸乙酯聚合物(PEMA)也可以使用。在最近優選的配方中,以存在于PVDF/丙烯酸系配方中的總固體重量計,透明涂層材料約含50-75%的PVDF,約25-50%的丙烯酸系樹脂。這些固體的范圍是根據僅在透明涂層配方中PVDF/丙烯酸成分的相對比例,在透明涂層配方中還可含少量其它固體,如紫外線穩定劑、顏料和填料。在一具體實施方案中,面漆的干膜厚度約0.1-1.5密耳。此優選的面漆配方產生具有所要求的硬度、抗摩性以及耐候性,如耐紫外線和抗水和濕度的干膜形式的耐候外部涂層。此面漆配方還促進了以下面所述的無光澤隔離涂層向其轉印一低光澤表面。在一具體實施方案中,面漆由熱塑性合成樹脂涂層配制而成,此涂層以干膜形式在高溫下軟化和變形,使得在浮雕工序在其外表面可形成三維印記,同時由無光澤隔離涂層復制微觀粗糙度,得到低光澤表面。透明涂層聚合物共混物的操作是以丸粒狀的可擠壓的材料,從加料斗送到在載體片表面上面的具有擠壓機口型的擠壓機中。載體片由提供輥提供,經解繞并以高線速度通過擠壓機。在一具體實施方案中,線速度超過每分鐘200英尺。口型經過窄縫擠壓熔融聚合物材料涂層,均勻涂覆在連續的高速經過擠壓機口型縫的載體上。此后,立即冷卻整個厚度的涂層,如下面所討論的。擠壓載體繞纏在卷繞輥上。圖2示出載體膜的供應輥,在用傳統的照相凹版園筒在載體表面涂施隔離涂層之前,載體片材通過一系列的供應輥。隔離薄層優選是熱固性樹脂材料,當加熱干燥時,也會交聯并作為表面薄膜永久性地粘合載體片上。在無光澤的隔離涂層所含的固體中,作為主要成分,優選包括一種或多種交聯劑,使干燥過的交聯涂層能很好地粘合在聚酯載體薄膜上。在一具體實施方案中,無光澤的隔離涂層配方中包括一主要的交聯樹脂,如乙烯基樹脂,粘合于聚酯薄膜上。適宜的乙烯基樹脂是中等分子量稱作VAGH的氯乙烯-酯酸乙烯酯樹脂,更詳細地在實施例8的下面討論。在無光澤的隔離涂層中乙烯基樹脂可以占固體總量高達約20%。此外,無光澤隔離涂層可包括第二交聯樹脂以改進透明涂層與無光澤隔離涂層的脫離。在一具體實施方案中,第二交聯樹脂可為丙烯酸改性的醇酸樹脂,如在實施例8中更詳細討論的稱作Lankyd13-1245的樹脂。第二交聯樹脂含占無光澤隔離涂層的總固體的5%-20%。無光澤涂層還包括適宜的催化劑,以加速交聯過程,在無光澤隔離涂層中催化劑占總固體的約1%-4%。無光澤隔離涂層組合物中的樹脂成分與適宜的溶劑混合。在一具體實施方案中,樹脂同主要的樹脂溶劑相混合,如甲基異丁基酮(MIBK),它占配方中總溶劑的約65%-85%。第二樹脂溶劑,如異丙醇(IPOH)用于阻滯溶液中樹脂交聯。第二樹脂溶劑約占總溶劑的約5%-20%。通過混合將主要交聯劑溶于第一和第二樹脂溶劑,然后加入第二交聯樹脂和主要消光劑,優選以含細粒惰性無機材料的填料形式,而制備無光澤涂層配方。在一具體實施方案中,填料含平均粒經約為4.8微米的硅酸鋁。在配方中的填料與無光澤隔離涂層總固體的高達約25%。細粒填料優選在約100°F-120°F的高溫下充分分散在樹脂和樹脂溶劑混合物中。在使用時,無光澤隔離層干燥和交聯可在載體片的表面形成無光澤化學涂層。無光澤表面受填料的量和粒徑控制。細粒通過無光澤隔離涂層的干燥的外表面突出形成微觀尺度的微觀粗糙的表面,此表面向干燥的面漆表面轉印一復制微觀粗糙度,從而產生光散射,在面漆上產生一低表面光澤。無光澤的隔離涂層配方還包括隔離劑,以在轉印過程中促進載體和其無光澤隔離涂層自由地與面漆脫離。隔離劑優選包括蠟成分,如聚乙烯蠟,此蠟在高溫下熔融從而易于隔離涂層的熱脫離。蠟成分通常在低于聚乙烯蠟開始溶脹或溶解在溶劑混合物的溫度下懸浮在無光澤涂層中。在高于90°F聚乙烯蠟將開始和或部分溶解,從而觀察到粘度的顯著增加。蠟成分以其懸浮或顆粒形式起消光劑的作用,促進了低表面光澤轉印到透明涂層。在本方法轉印一浮雕處的擠壓溫度加熱層壓板(包括隔離涂層)足以使蠟熔化,從而增強了無光澤隔離涂層的脫離性能。優選是蠟的熔點低于隔離涂覆的載體從層壓板剝離的溫度。在一優選的稱為ShamrockS-381-N1(在下面實施例8所述的)聚乙烯蠟中,蠟的熔點約是206°F。隔離涂覆的載體的剝離可在較低的溫度下進行,但此溫度高于蠟熔點約80-140°F,蠟進一步促進了脫離。在相當高的溫度下熔融的蠟干燥時可以有結晶或半結晶結構,在相當低溫度下,被認為形成結晶,并且重新形成影響轉印到層壓板的無光澤層的顆粒。在一優選的隔離涂層配方的形式中,聚乙烯蠟占無光澤隔離涂層所含固體的12%-約25%。在無光澤隔離涂層配方中所含的隔離劑還包括硅氧烷樹脂成分,它同聚乙烯蠟結合起來促進在高溫下透明涂層從無光澤隔離涂層的自由脫離。在一具體實施方案中,硅氧烷占無光澤隔離涂層配方中所含固體的約2.5%-25%。當蠟和硅氧烷樹脂用在無光澤隔離涂層混合物中時,改進了脫離并轉印低光澤。圖17概要說明在一具體實施方案中所用的各工序。此具體實施方案是涂施多層涂層于擠壓的PVDF/丙烯酸系透明薄膜上得到具有木紋外觀的裝飾箔。在此舉出的方法中,有兩個木紋印刷階段250和252,隨后的是兩個連續的彩色涂覆階段254和256以及連續的膠料涂覆階段258。木紋印刷涂層可以由熱塑性合成樹脂涂層組合物配制而成,其中含丙烯酸系樹脂,如聚甲基丙烯酸甲酯或聚甲基丙烯酸乙酯或它們的混合物,包括甲基丙烯酸酯共聚物樹脂和少量的其它的共聚單體;或者,印刷涂層可由含氟聚合物樹脂制成,如聚偏氟乙烯(PVDF)或聚氟乙烯(PVF)制成;或者,印刷涂層可由含氟聚合物和丙烯酸系樹脂的共混物配制而成。在涂層中加入顏料的量,根據要印刷的具體木紋圖案所要求顏色深度,可以占到固體的約40%的體積。但是低于約10%的顏料體積是優選的。木紋印刷涂層的干涂層重量約為0.1-2.0克/米2。下面的實施例8更詳細地討論可用于木紋印刷油墨中的顏料。再看圖17,含干燥木紋印刷涂層箔從第二干燥爐252送入照相凹版印刷站,在此,將第一彩色涂層施于加工的干燥的第二木紋印刷涂層上。在第一彩色涂層干燥后,在第四照相凹版印刷站256涂施第二彩色涂層。然后,將彩色涂層經過操作在溫度約225°F的沖擊空氣爐,使第二彩色涂層干燥。接著,含彩色涂層的箔由第四干燥爐256送到照相凹版印刷站,在此,在干燥過的彩色涂層上涂以膠料涂層。然后將膠料涂層經過操作在約225°F的沖擊空氣爐258,以干燥膠料涂層。用照相凹版園筒涂施膠料涂層,膠料涂層可含顏料占到約25%的體積,當然低于10%體積是優選的。膠料涂層干燥后的重量為約1-3克/米2。膠料涂層含任何各種適宜的涂層組合物,以使裝飾箔在本過程中稍后進行的轉印工序中粘合于擠壓的片材上。膠料涂層優選含適宜的熱塑性樹脂材料,如丙烯酸系樹脂。在一具體實施方案中,膠料涂層含聚甲基丙烯酸甲酯或含聚甲基丙烯酸乙酯的樹脂。這樣的膠料涂層配方足以很好地粘合于由PVC樹脂制成的擠壓件上。在由熱塑性聚烯烴,如聚丙烯或聚乙烯制得的襯片的某些情況下,可以使用不同的膠料涂層。在本情況下,膠料涂層優選由熱塑性的氯化聚烯烴(CPO)溶液的涂覆組合物制成。優選的CPO膠料涂層是氯化的聚丙烯或氯化的聚乙烯,在其中,涂覆組合物約含10%-60%重量的CPO,而相應的溶劑重量約為50%-90%。膠料干燥后,在纏繞在供應輥260之前,箔離開干燥爐258,經過張力控制系統。然后,完成的箔從第二涂覆系統除去,安裝在圖18所示的擠壓機一層壓機的解繞站。圖19為完成箔的橫截面。參看圖18,在轉印浮雕工序中,將木紋印刷的轉印箔262送到浮雕輥264的間隙,則載體薄膜在壓力下與金屬浮雕輥接觸,箔上的膠料涂層在壓力下與擠壓過的塑料薄膜266接觸。浮雕輥264在面漆的外表面印刷壓痕的三維圖案。因為板可以制成不用浮雕的所希望表面成品,所以浮雕是任選的。浮雕經過載體薄膜的涂層。由于進行浮雕是在擠壓片低于但相當接近其擠壓口型出口溫度下,所以擠壓是足夠柔軟的,有利于將深度的三維壓痕(平均深度約120微米),經過載體薄膜壓入擠壓片表面的面漆深層。載體薄膜足夠薄(約0.48-0.75密耳),以使得要物理上轉印的金屬浮雕輥圖案經載體薄膜轉印到面漆,同時載體薄膜強度仍保持足夠強,可以在浮雕站下游的剝離站267從浮雕面漆上熱剝離。當裝飾箔被壓而同擠壓的片材接觸時,擠壓溫度升高到足以將箔粘在擠壓過的片材上。聚酯載體片材在高于擠壓口型出口溫度下具有很好的耐熱性,所以,在轉印和浮雕工序,載體可抗拉伸和變形。浮雕和轉印工序后,將柔性的層壓的浮雕擠壓的薄膜268由浮雕輥間隙送到載體與層壓板剝離處進行有控制的冷卻。一系列的水冷的冷卻輥270使層壓板有控制地降溫。在載體薄膜從層壓板剝離處,層壓板冷至約295°F-340°F,優選的剝離溫度約是310°F。冷至更低的溫度,使壓痕壓在層壓板上。如果溫度過高,層壓板的流動性會使壓痕變平滑而消失。溫度下降也促使載體從層壓板容易脫離。已經交聯和永久粘合在載體片上的無光澤隔離涂層在剝離過程中仍粘合于載體膜上。無光澤隔離涂層具有微觀粗糙的化學無光澤外表面,會將低光澤表面轉印到面漆。無光澤涂層的微觀粗糙度經復制,將足夠低的光澤轉印成類似于天然木紋外觀。但是,也可產生其它的光澤度。無光澤隔離涂層的配方既提供了所要求的低光澤表面,還提供了在高剝離溫度下復制的載體片與所希望的低光澤表面的光滑或自由的脫離。載體片剝離后,將裝飾性浮雕的片材從冷卻輥送到成形站,用成形口型將片材邊緣成形并以所希望的間隔將安裝孔穿孔。在載體剝離和形成站之間進一步冷卻。然后將成型的片材送到切割站,將片材切割成分開的板。圖20概要說明成品板。本發明的一具體實施方案包含制造固體彩色壁板的方法。圖12概要說明本發明的這一具體實施方案的最初幾個工序。在其中,透明涂層/彩色涂層共擠壓物從擠壓口型192擠壓涂裝在熱塑性基體184上。在此具體實施方案的基體優選是4-40密耳厚的熱塑性材料。基體可以由一擠壓的硬質的加有顏料的PVC化合物同薄的共擠壓的丙烯酸系粘結層從擠壓機口型176共擠壓得到。基體聚合物化合物以呈丸粒或干的流動粉末形式的擠壓材料從加料斗進入擠壓機的進給滑塊和口型。共擠壓口型相鄰于三個溫度控制輥178、180和182的砑光機組。粘結涂層以丸粒狀的擠壓材料從加料斗進入第二擠壓機到同一進給滑塊或口型作為基體聚合物。共擠壓物一般水平地送入位于三輥砑光機組的上輥和中輥之間的一組孔中。上輥178用來計量,中輥180設置線速度,在其開始固化時支持基體。底輥182用來使粘結涂層的面層表面光滑和完成基體的冷卻以供適宜的處理。如上所述制得的耐候的固體彩色PVC罩漆優選為約6密耳并加有顏料,以便向口型192擠壓的耐候的擠壓涂層提供適宜的底色。透明涂層優選含可作為透明薄膜擠壓的固體聚合物材料,聚偏氟乙烯(PVDF)和聚氟乙烯(PVF)是優選的含氟聚合物。目前這種應用的優選的擠壓的聚合物材料含PVDF和丙烯酸樹系脂的共混物。優選的丙烯酸樹脂是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)聚合物,雖然也可以用聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)聚合物,在目前優選的配方中,透明涂層材料在PVDF/丙烯酸系配方的樹脂固體總重量中約含50-75%重量的PVDF和約25-50%的丙烯酸系樹脂。這些固體含量范圍是僅根據透明涂層配方中PVDF和丙烯酸系成分的相對比例。在透明涂層配方中還可含少量其它固體,如紫外線穩定劑、顏料和填料。彩色涂層可含和透明涂層相同的樹脂材料,但這些材料中已加有顏料。在彩色涂層中顏料量一般占混合物總重量的10-20%,但在某些情況可以更高一些。也可以加有少量其它固體,如紫外線穩定劑和填料。混合的金屬氧化物顏料是優選的顏料,因為它們具有優秀的熱和光穩定性以及紅外反射黑色顏料容易得到,這種顏料可使木紋裝飾乙烯基壁板中的熱積聚減至最少。彩色涂層和透明涂層作為丸粒狀擠壓材料分別從加料斗186送到擠壓機187和從加料斗188送到擠壓機189。擠壓的透明涂層和擠壓的彩色涂層各進入進給滑塊190,然后分配的熔體由口型192擠壓在擠出基體的表面上,在此它們形成獨自的層。彩色涂層同在基體上的粘結層接觸,透明涂層為彩色涂層提供了外部保護層。在一具體實施方案中,線速度超過每分鐘200英尺。口型192擠出聚合物材料,形成兩種液層的薄涂層,此涂層均勻地涂在基體的粘結涂層表面。彩色涂層的厚度可由0.1密耳-2.0密耳。彩色涂層厚度可為0.3-2.0密耳。優選的彩色涂層厚度是0.6密耳,透明涂層是0.4密耳。擠壓溫度超過350°F,在某些例子中可達475°F。在同冷卻輥196接觸時,將整個厚度的涂覆的基體立即冷卻。擠壓的基體纏繞在卷繞輥204上。(在這一例子中,未使用在前面圖12討論的方法中的高光澤載體200控制光澤)。接著,將具有耐候的固體彩色罩面漆的硬質PVC基體安裝在圖18所示的擠壓機-層壓機的解繞站262上。再次參考圖18,在層壓浮雕工序,將耐候的固體彩色基體送至浮雕輥264的間隙,這樣,耐候的罩面漆在壓力下同金屬浮雕輥接觸,基體同熔融的PVC擠壓物接觸,浮雕輥將印痕的三維圖案印在面漆的外表面。浮雕是在同耐候的面罩接觸下進行,并且浮雕依靠來自熔融PVC的熱,以供應浮雕印痕時的熱量。如果需要,加工后的耐候的基體可用紅外加熱器或加熱輥預熱,使耐候的固體彩色加工的基體接受來自浮雕輥的印刷。當離開浮雕間隙時,耐候面罩的基體永久地熔合于擠壓的PVC材料上。在此具體實施方案中,采用載體片材,成品板的表面性質由浮雕過程控制。浮雕后,耐候的固體彩色壁板材料送到成形口型,在此,經邊緣成形而形成壁板,在水浴中冷卻壁板,經安裝孔穿孔,再將壁板切成所要求尺寸。或者,如前面提到的,不用添加浮雕也可制造擠壓涂裝的乙烯基壁板。實施例9一種無光澤隔離涂層配制如下</tables>這些配方的成分在美國專利5,203,941中詳細地敘述過,此專利在此作為參考。用Cowles混合機混合使VAGH樹脂溶解在MIBK和IPOH混合物中;然后在混合下加入Lankyd13-1245和ASP400P以制備組合物1。然后將此混合物在溫度約110°F下經砂磨以分散ASP400P。通過將組合物1和2混合,然后在1000轉/分鐘的Cowles混合機混合下依序加入剩下的成分而制成隔離涂層。應小心避免將隔離涂層加熱到高于90°F,以避免溶脹和/或部分溶解Shamrock381-N1蠟。建議在24小時內在通常的加工條件下使用催化的隔離涂層。由下列成分制成擠壓PVDF/丙烯酸系樹脂</tables>用雙螺桿WernerPfleidererModel53MM擠壓機將此擠壓涂裝配方混合得到均勻混合的丸粒。雙螺桿是共轉動的,其構型被稱為AveryDennison“A”。在擠壓成丸粒前,將兩種樹脂在160°F的干燥器中干燥4小時。在擠壓過程中,螺桿的壓縮區的真空通氣口用來進一步排除濕氣和其它揮發性成分。開始向擠壓機進料,擠壓機的加熱元件或區域設置在(1)100°F、(2)360°F、(3)360°F、(4)360°F、(5)360°F、(6)360°F、(7)360°F,但觀察值是(1)108°F、(2)360°F、(3)374°F、(4)366°F、(5)360°F、(6)355°F、(7)358°F。用680馬力和相應的52-54安培電流將螺桿保持在66轉/分鐘,此配方的熔體溫度保持在355°F,由三個不同的絲篩20、40和60組成的過濾篩組用來清洗熔體流。將材料制成丸粒。用下面配方制備了透明油墨和彩色涂層載色劑。油墨載色劑的制備是將Kynar7201、Elvacite2010和Tinuvin234溶于MEK和MPK中,并加熱到130°F以完全溶解Elvacite2010。木紋油墨和彩色涂層的制備是將上述比例的成分混合并調節以和顏料標準相匹配。膠料涂層的制備是在130°F將Elvacite2010溶解在甲苯和異丙醇中,同時在DegussaTS-100中混合。木紋印刷的轉印箔的制造用圖2中說明的加工工序,以涂層重量(干的)5.0克/米2和100HK照相凹版園筒圖案將無光澤的隔離涂層照相凹版涂覆于60度取向的光澤聚酯載體片上。含SkyrolSM30和由SKCAmerica,Inc.出售的載體以每分鐘200英尺的速度移動。在一20英尺的沖擊空氣爐(爐1)中在空氣溫度340°F下將隔離涂層干燥和交聯。然后隔離涂覆后的載體經冷卻而繞于輥上。在一優選的結構(圖2)中,隔離涂層和擠壓透明涂層先后地涂施。隔離涂覆的載體片由供應輥提供并經解繞,以高速通過擠壓涂裝站。隨著載體片高速移動,PVDF/丙烯酸系樹脂的混合丸粒經加料斗進入擠壓機。在擠壓機中,外部的加熱器和轉動螺桿的機械能將混合物加熱到其熔點以上并迫使聚合物材料流在420°F下通過窄縫口型。擠壓物向下流動并同隔離涂覆的載體片以及橡膠支持輥和涂Teflon冷卻筒之間的間隙處的涂Teflon的冷卻筒接觸。隨著擠壓物到達間隙處,高線速度加速擠出物流動將其拉成0.4密耳厚的薄膜,同時,由于每英寸200磅的高間隙壓力以及聚合物的熔融性質,薄膜復制了無光澤隔離涂層的表面。70°F的冷水冷卻了透明涂層并除去過程中的過量熱。然后,具有擠壓的透明涂層的隔離涂覆的PET從涂Teflon的園筒表面除去并纏繞在重繞輥上。從第二涂料器除下重繞輥,在解繞站設立第三涂料器(圖17)。然后涂覆薄膜的透明涂層側以每分鐘200英尺的速度照相凹版印刷一系列兩種木紋印跡、兩種彩色涂層和一膠料涂層。干燥爐的溫度為250°F。木紋油墨和彩色涂層(上述配方)的制備是用由混合的金屬氧化物(MMO)顏料制得的顏料提濃物加在上述的Kynar7201/Elvacite2010透明的載色劑中。這些混合的金屬氧化物顏料提濃物是由伊利諾州SouthHolland的GibraltarChemicalWorks提供的。在木紋印刷油墨和彩色涂層中希望使用混合的金屬氧化物顏料,這是由于混合的金屬氧化物的優秀的耐久性以及紅外反射的混合金屬黑顏料易得到,這種顏料可使木紋裝飾乙烯基壁板中的熱積聚減壓最小。但是,當為木紋油墨圖案是用鉻加工的照相凹版園筒涂覆時,混合的金屬氧化物顏料可產生過度的照相凹版園筒磨耗。為了避免這一問題,可將蝕刻的園筒涂以金屬氮化物,如氮化鈦陶瓷涂層。園筒用傳統的真空金屬化方法涂覆。彩色涂層不僅用作木紋圖案的底色,并且可以阻止天然紫外線對壁板乙烯基樹脂的侵害。耐久的混合的金屬顏料系統上的透明涂層同PVDF/丙烯酸系樹脂箔對紫外線屏蔽的結合,用來消除粉化,減少褪色和防止對PVC的有害的風蝕影響。實驗的印刷的象木材的乙烯基壁板的制造在溫度約400°F和速度60英尺/分鐘下,總厚度約44密耳的共擠壓的PVC壁板結構擠出而成。在含重磨劑的低成本基體上放置也稱作耐候面罩漆的共擠壓面層。面罩漆含較高量的顏料和穩定劑以改進壁板材料的工作性能。較低量的顏料、較低量的穩定劑、較高量的填料以及在底層的重磨劑結合起來,可以降低壁板材料的成本。交叉卷材的寬度約15英寸。乙烯基板含有顏料可提供乙烯基壁板的底色。前面生產的木紋印刷的轉印箔同擠壓膜一起通過浮雕站的間隙。由12.5英寸直徑的金屬浮雕輥進行浮雕,浮雕站距擠壓機口型出口孔約5英寸。聚酯載體片表面同金屬浮雕輥接觸,粘結涂層同擠壓薄膜接觸。浮雕輥在轉印-裝飾薄膜上印刷了三維圖案,這模仿了涂漆木材的木紋,木紋的無規線條一般在各種長度、寬度和深度的一個方向上彼此相距約1-2毫米和平均峰谷高度約20-120微米。有一些較深的浮雕線。當在斜射光下觀察時,浮雕投射的陰影相似于以相同角度觀看的天然涂漆的木材存在的陰影。在轉印和浮雕站下游的剝離站,載體薄膜從裝飾的乙烯基片剝離之前,將擠壓的片材冷到溫度的308°F。載體薄膜有足夠的厚度(60度或0.60密耳),使得金屬浮雕輥圖案可以轉印,同時保持薄膜強度可在溫度308°F下從透明涂層熱剝離。隔離涂覆的載體片經纏繞除去,透明涂覆的木紋裝飾的浮雕擠出的乙烯基材料被送到成形口型,在此,邊緣成形、穿孔安裝孔,然后切成所要尺寸從而得到壁板。在此隔離涂層中,用此法生產的乙烯基壁板,有18-20光澤單位的光澤讀數75度,具有涂漆或著色的天然木材外觀。表面光澤用ASTMtestD3679-86,5.11測定。實施例10圖2概要說明一種方法中的第一工序。在此方法中,彩色涂層連同丙烯酸酯系膠料涂層共擠壓在實施例8討論的隔離涂層上。彩色涂層擠壓在0.6密耳聚酯薄膜的隔離涂層的表面,膠料涂層同涂Teflon的冷卻輥接觸。彩色涂層厚度可為0.5-2.0密耳,但在一優選的具體實施方案中,彩色涂層是1.0密耳厚,重45克/米2。彩色涂層設計可阻止100%的紫外輻射。冷卻后,將箔纏繞在卷繞輥上。接著,將具有上述膠料配方的彩色涂層放在圖18所示的擠壓機-層壓機的解繞架臺上,在轉印浮雕工序,將固體彩色轉印箔送到浮雕輥的間隙,在此,箔上的膠料涂層在壓力下同擠出的熔融塑料薄膜接觸。浮雕輥在彩色涂層的外表面印出三維的印痕的圖案。浮雕是通過載體膜的深部進行的。因為浮雕是在擠壓的片材處于低的溫度但相當接近擠壓口型出口溫度下進行的,所以,擠壓是足夠柔性的,有利于浮雕深的三維印痕(達到平均深度約120微米)經載體膜進入擠壓的片材表面上的面漆深部。載體薄膜起熱屏障作用,并且足夠薄(約0.48-0.75密耳),使得金屬浮雕輥圖案經載體膜實質上轉印到面漆。載體仍保持載體膜的強度足以在浮雕站下游的剝離站從浮雕的面漆熱剝離。在擠壓層壓器的優選的可擠壓的塑料一般是用于制造乙烯基壁板的共擠壓的PVC基體材料。低成本的基體材料具有如下的配方共擠壓的基體配方此材料本身用來制造壁板沒有足夠的色素生成,但是,經過混合后由于固體彩色層壓的薄膜(上述)具有足夠的顏料,可以阻止所有的紫外輻射并可提供所要求的遮光度。此配方可以干混合并作為干粉送至擠壓機加料斗。圖16中說明的方法描繪了本發明的另一具體實施方案,此方案包含透明涂層、彩色涂層、膠料涂層和襯片的四層共擠壓,以及隨后將高光澤聚酯薄膜層壓到層壓板的透明涂層部分。平直的片材擠壓線裝有4臺擠壓機。一臺擠壓機裝襯片材料,如ABS、聚碳酯、TPO或PETG。第二臺擠壓機裝入膠料涂層材料,如PMMA、PEMA或CPO。選用膠料涂層材料是為了將PVDF/丙烯酸系樹脂彩色涂層粘合在支持板上。第三臺擠壓機裝入PVDF/丙烯酸系樹脂彩色涂層,第四臺擠壓機裝入PVDF/丙烯酸系樹脂透明涂層。將這些擠壓機的熔體送入進給滑塊,以控制在最后的共擠壓層壓板結構中的每種成分的相對厚度。優選的比例是19,1,1,1。分配的熔體流入口型,在此擠出。然后,將共擠壓的層壓結構水平送入三輥砑光組的上輥和中輥之間的一組孔中,在此,高光澤的聚酯載體層壓到層壓板的透明涂層部分。然后,將此層壓板連同PET載體以“S”型纏繞在三輥組的下面兩輥以進行冷卻,然后經托輥到卷繞輥。實施例11實施例4的配方同其它聚合物材料經共擠壓,如圖21中說明的。含透明涂層和涂底漆涂層的共擠壓熔體280擠壓涂裝在2密耳的高光澤聚酯片材上,如AmericanHoechst公司的Hostaphan2000。此法使用了裝有兩臺擠壓機的擠壓涂裝站。一臺擠壓機裝入如實施例3討論的透明涂覆材料,第二臺擠壓機裝入涂底漆涂層;底漆在聚PVDF/丙烯酸系樹脂透明涂層和彩色涂層之間起粘結作用。從兩臺擠壓機來的熔體流送入進給滑塊,然后,分配的熔體流入口型282。此熔體擠壓涂裝在聚酯片材上,這樣,透明涂層與PET接觸。在底漆中所含的聚合物材料主要由丙烯酸系和/或乙烯基樹脂組成。優選的丙烯酸系樹脂是聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)。在底漆涂層配方中存在的還可有少量其它固體,如紫外線穩定劑、顏料和填料。底漆涂施于卷材286的透明涂層側,用于增強同彩色涂層的化學鍵合。在涂施底漆后,將涂覆的載體片材288送到另一擠壓涂裝操作290,在此,由擠壓機口型292將擠壓涂裝的彩色涂層涂于卷材的底漆側。此彩色涂層可含各種樹脂,包括PVDF、丙烯酸樹脂系、PVC和聚氨酯,加上其它漆加劑和填料,包括顏料、熱穩定劑和光穩定劑。然后,卷材送到層壓站294,在此,將壓敏轉印帶296涂施于卷材的彩色涂層側。層壓站包括前面討論的加熱的滾筒如壓力輥,轉印帶用傳統的逆輥涂覆法早已涂覆過,并受到隔離涂覆的載體片298的保護。然后,擠壓涂裝的和粘合涂覆的載體膜300纏繞在卷繞輥302。這種結構被用在汽車外用板中,而此處一般用壓敏薄膜,并保持高光澤和圖象清晰度。這樣,本發明已經討論了有關其用于制造汽車車身外用板和擠壓的塑料壁板,雖然也談到其它用處,如門窗模制件、雨水溝和其它戶外結構。實施例12進行了兩個試驗,在其中,基體同粘結層經共擠壓,以便層壓到外部的干漆膜。在一個試驗中,1密耳的聚氨酯改性的聚乙烯粘合層(MOE2,ElfAtochem)同1密耳的改性的聚乙烯粘結層(admereSF-700,Mitsui)共擠壓,兩者再同18密耳的TPO支持層(一種聚丙烯Dexflex,DNSPlasticsInternational)共擠壓。在另一試驗中,1密耳聚氨酯改性的聚乙烯粘合層(MOE2)同1密耳改性的聚乙烯粘結層(AdmereSF-700)共擠壓,兩者再同18密耳的聚丙烯(均聚物)襯片共擠壓。在層壓于具有良好粘合力的干漆膜上這種三層共擠壓是成功的。將共擠壓各層壓到(1)1密耳高光澤PVDF/丙烯酸系樹脂透明涂層/具有0.1密耳的PMMA膠料涂層的0.5密耳的黑PVDF/丙烯酸系樹脂彩色涂層漆膜;(2)高光澤PVDF/丙烯酸系樹脂彩色涂層(1密耳)/具有0.1密耳PMMA膠料涂層的彩色涂層(0.5密耳紅的)漆膜;以及(3)1密耳的PVDF/丙烯酸系樹脂的單涂層無膠料涂層的中度光澤黑漆膜。聚氨酯改性的聚乙烯粘合層對PVDF/丙烯酸系樹脂干漆轉印膜提供了良好粘合力,改性的聚乙烯粘結層對烯烴襯片提供了良好粘合力。共擠壓成功在于,它們的熔化溫度相互接近,相差約在50°F內。樹脂的混合樹脂的混合可能是擠壓法的關鍵方面。用在下述的擠壓薄膜試驗的原料的優選配方含60/40的PVDF和PMMA的共混物以及含總共混物2%的紫外線穩定劑。如下所述,其它配方也可以使用。此外,在此討論的擠壓技術一般適用于膜厚度約0.5-2密耳的擠壓的彩色涂層薄膜,對于下述的試驗,薄膜厚度約為1密耳。適宜的擠壓薄膜,尤其汽車外用板,要求最少的光學缺陷以確保成品透明涂覆的外膜有相當高的光學透明度。擠壓薄膜的光學缺陷可由擠壓機的塵粒和其它凝膠形成而引起。,例如含PVDF聚合物的擠壓涂層在高擠壓溫度會形成凝膠。在高熔體溫度下偏氟乙烯聚合物交聯的增加,導致由于形成凝膠而引起更多的缺陷。本發明的目的之一是保持高線速度,同時生產的擠壓膜的缺陷最少。但是,對某擠壓機來說在線速度和缺陷數目之間存在一關系。如果擠壓機螺桿的轉/速必須增加以產生較高的線速度,則在擠壓材料中產生的更多的剪切力和熱,會引起凝膠形成并產生光學缺陷。加工中變化可使擠壓的透明薄膜中由凝膠形成引起的缺陷減少。正如提到過的,PVDF成分形成凝膠是缺陷的主要原因,解決的措施是用兩步熔體擠出法去除熔體的一次“熱史”。在此方法中,PVDF受到較少的熱。兩步法包括熱史1-由丙烯酸系樹脂材料和紫外線穩定劑在無PVDF存在下制造丸粒,接著是熱史2-制造擠壓薄膜,在其中,PVDF同在第一步加工中獲得的丸粒干共混。這樣就避免了在由PVDF和丙烯酸系樹脂和紫外線穩定劑制造丸粒中PVDF受到的一次“熱史”。試驗表明,通過一起熔融共混PVDF、丙烯酸系樹脂和紫外線穩定劑制得的薄膜具有太多的缺陷,因為適當共混這些成分要求高剪切力。在一制造擠壓膜的實驗性試驗中,使用了雙螺桿擠壓機。雙螺桿擠壓機比單螺桿擠壓機的優點是因為它可在低剪切力下混合材料,從而在混合時使升溫減至最小。這一擠壓試驗涉及由混合的材料中去除PVDF的一次“熱史”制得的丸粒。紫外線穩定劑Tinuvin234(CibaGeigy)以粉狀分布在含丸粒狀VS-100(Rohm和Haas)PPMA的丙烯酸系樹脂成分中。這些材料通過擠壓機在第一次操作中擠壓成丸粒,而避免了PVDF經過一次擠壓操作。由于沒有PVDF存在,所以在第一次操作中可以使用高于PVDF凝膠化溫度的高擠壓溫度(為了充分混合丙烯酸系樹脂和紫外線穩定劑)。在一次試驗中,這溫度是460°F。擠壓級PVDF(Kynar720)以丸粒狀加入第二次擠壓操作中,在400°F擠壓下得到低凝膠和低缺陷的擠壓的透明薄膜。在將1密耳厚的透明薄膜擠壓到PET載體上的一次試驗中,同包括先制造丸粒狀PVDF,和將所有三種成分一起擠壓,然后將得到的材料擠壓成薄膜的試驗相比,發現缺陷下降了3/4(由50-60凝膠數降到10-15凝膠數)。取代雙螺桿擠壓機,設計了一種單螺桿擠壓機。此擠壓機可在低剪切力和低熔體溫度下擠壓薄膜。設計的擠壓機刮板提高了產量和降低了熔體溫度。低腐蝕的Chromalloy合金材料用來制造此螺桿擠壓機。此擠壓機含2又1/2英寸的BlackClawson單螺桿擠壓機,L/D為30∶1。減少了擠壓機的刮板,稍微增加了擠壓機和擠壓機機筒內部之間的公差,這兩者降低了磨耗,而磨耗會引起擠壓中剪切力和溫度的積聚。在PET載體上得到1密耳厚的透明薄膜,大大減少了凝膠和缺陷。被認為對于此擠壓機是迄今最成功的一次試驗中,擠壓機螺桿速度是68轉/分鐘,在擠壓機口型孔擠壓熔體溫度約為400-410°F,擠壓機機筒溫度約為370-380°F,熔融壓力約為2,800磅/英寸2,冷卻輥操作在75°F,在卷材寬度51英寸下的線速度為135英尺/分鐘。根據下面討論的C-圖試驗方法,缺陷數為3-15。一般觀察到,在降低的擠壓機轉數下,擠壓膜完全透明。在一次試驗中,將冷卻輥溫度升高到85°F,似乎也改善了薄膜的透明性。在減少擠壓薄膜中缺陷的另一種措施是采用粉到膜的小球法。在原來的制造PVDF的方法中,粉狀產品直接來自PVDF聚合時的反應器。為了達到用最少的熱生產小球的目的,由原來的粉狀的PVDF、PMMA和紫外線穩定劑一步生產小球。具有大型壓實輥的擠壓機對粉狀材料施加壓力,不用熔融而壓實成小球。在一次實驗中,86.4%的粉狀PVDF、10%PMMA和3.6%Tin-uvin234壓實成小球。然后,小球同PMMA擠壓,調節最后共混物的比例到優選的60/40比例,得到的擠壓物形成低缺陷的透明薄膜。粉狀材料只受到加壓和最少的熱量,被壓實與小球。在一次試驗中,在2400磅/英寸2壓力和溫度升到約130°F下將材料壓實。這個方法避免了通常在制造丸粒中涉及到的PVDF受到的剪切力和高溫。在另一制造最少缺陷的擠壓透明薄膜的方法中,由大型的單螺桿擠壓機制得PVDF/丙烯酸系樹脂擠壓薄膜。此種擠壓機被設計在擠壓機出口和口型入口孔之間具有最短的距離,從而使熔體的移動距離減至最小。將用20/40/60/80/100篩目篩的過濾篩組放在擠壓機出口和口型入口孔之間。在一具體實施方案中,擠壓機出口經篩組到口型入口孔之間的距離約低于2英尺。這種大型的6英寸直徑的單螺桿擠壓機在低轉數下操作,在一次試驗中為24轉/分鐘。由于低轉速和在短矩離移動中減少了壁同擠壓材料的接觸,聚合物熔體經歷了低剪切力。擠壓材料的溫度也低,約400°F,遠低于PVDF成分的凝膠溫度450°F。擠壓機的優選操作是保持最高的內部擠壓物的溫度比PVDF的凝膠溫度450°F約低20°-30°F。擠壓機在移動的PET載體上產生1密耳厚51英寸寬的透明薄膜。得到的擠壓的透明薄膜基本上是無缺陷的。線速度約為160-170英尺/分鐘。低缺陷是由于擠壓機的大體積、低剪切力操作。用英寸的單螺桿擠壓機(前面討論過的)進行的一次類似試驗中,在相同的線速度下產生的薄膜具有較多的缺陷,這是因為使用了較高的溫度和剪切力。一般來說,英寸單螺桿擠壓機的體積減小,如果生產較少缺陷而降低剪切力和溫度,則線速度應降低。測量成品擠壓薄膜的可見的缺陷數目以測定薄膜的光學性能。被稱為C-圖的這種試驗方法包括了通過測定對薄膜的可接受的透明性不會產生不利影響的可允許的最大尺寸的凝膠、魚眼或其它光學缺陷,以確定缺陷所含的標準定義。第二個C-圖標準提出某一表面積的成品擠壓膜的可接受的最大數目的缺陷。隨著擠壓材料制出,通過繪制在所選葉間間隔在某一面積上的缺陷數目,可從圖得到缺陷數目。圖上可顯示出擠壓過程中的所不希望的轉變、趨勢、循環或圖案。在一試驗標準中,在平坦的表面用預定的光源觀察薄膜。用肉眼檢查薄膜的缺陷;任何直徑大于0.8毫米的非均勻性(或非一致性)被看作是缺陷。計數每8平方英尺的缺陷數目,當然這種標準面積可以改變。每面積平均缺陷數低于預定值的薄膜可以認為是可接受的。在一試驗標準中,此預定值是每8平方英尺表面積5個或更少缺陷。試樣面積是由于傳統的薄膜擠壓物48英寸寬、2英尺間隔取試樣而定的。(在前述擠壓試驗中,膜寬51英寸,在8-1/2平方英尺面積上計數缺陷)。實施例13本試驗所用材料含Kynar720PVDF/VS-100PMMA/Tinu-vin234紫外線穩定劑,混合物中的比例為60∶40∶[2份/百份]。上述的最少受到熱的PVDF/丙烯酸系樹脂丸粒的制法用來制備原料。擠壓機為Egan6英寸單螺桿單刮板擠壓機。擠壓機出口和擠壓機出口孔之間的距離低于的2英尺,在擠壓機出口和口型入口孔之間插入使用20/40/60/80/100篩目篩的過濾篩組。以卷材寬度51英寸將厚約1密耳的擠壓的透明薄膜涂層擠壓在移動的PET載體膜上。開始使用Kynar/丙烯酸樹脂共混物。擠壓是在450°F下進行,以有利于螺桿在低安培下涂覆。一旦聚合物流動開始,降低機筒溫度,涂覆過程在多次涂覆的紙基體上開始以有助于開始計量。在計量達到足夠時,開始在PET基體上涂覆。擠壓機在低轉數下操作制備總共13000英寸的膜。進行幾次試驗,在一組試驗中,擠壓機轉速是24轉/分鐘,以產生最大的線速度157英寸/分鐘。其它的試驗在19轉/分鐘下進行,產生的線速度為126英尺/分鐘,和在15轉/分鐘下進行,產生的線速度為100英尺/分鐘。擠壓材料的熔融壓力在24轉/分鐘操作下為830磅/英寸2,在15轉/分鐘的操作為730磅/英寸2。在所有試驗中冷卻輥溫度保持在75°F。在試驗中擠壓機口型區溫度約為400°F-430°F,機筒區溫度約為350-375°F。在進行的所有試驗中,生產的擠壓膜基本上無缺陷,得到的膜作汽車外用板具有優秀的光學透明性和所要求的質量。PVDF/丙烯酸系樹脂配方比可影響薄膜的透明性。一般講,配方中所含PVDF/丙烯酸系樹脂固體聚合物總重量中優選的PVDF/丙烯酸系樹脂比例是約55%-65%重量的PVDF和約35%-45%重量的丙烯酸系樹脂。在更優選的具體實施方案中,具有良好透明性的膜內PVDF/,丙烯酸系樹脂比例為57-61%的PVDF和39-43%丙烯酸樹脂。這樣,在制備進入擠壓機的原料和擠壓生產成品膜的過程中,通過減少擠壓材料所受的熱和剪切力,可使由凝膠生成引起的光學缺陷減少到實質上無缺陷。這樣,通過控制原料制備和膜的擠壓過程使凝膠形成可控制在可接受的范圍內,以致于熱和剪切力不會使材料受到高于在加工的材料中所含的任何聚合物的凝膠形成溫度。通過操作過程中所有這些工序,使得加工材料內的溫度低于凝膠形成溫度約20-30°F,則可制備出實質上無缺陷的擠壓透明薄膜。得到的膜是熱塑性的,可熱成形成適用于汽車外用板的高光澤和圖象清晰度的薄膜。除了生產如此高光澤透明性的擠壓薄膜外,還需要生產相當高線速度的薄膜。如已提到的,增加擠壓機轉速可提高線速度,但增加了擠壓機的轉速會引起更高的剪切力和熱量,導致生成更多的凝膠。為滿足在線速度超過100英尺/分鐘生產薄膜的目的,在擠壓機轉速低于50轉/分鐘和口型出口孔溫度低于凝膠形成溫度約20-30°F的生產擠壓膜的大容積擠壓機可以制備實質上無缺陷的擠壓的透明薄膜。溶融壓力也是一個重要的考慮,低于約2000磅/英寸2的擠壓機熔融壓力是優選的,更優選的是低于1000磅/英寸2,最優選的是低于約700-800磅/英寸2。對于PVDF/丙烯酸系樹脂擠壓薄膜,為生產可接受的光學質量的耐候的汽車外用漆膜,通過在低于約50轉/分鐘,更優選的低于約30轉/分鐘下操作足夠大容積的擠壓機,擠壓機的線速度可高于160英尺/分鐘,同時保持由口型出口孔的擠壓的薄膜擠壓溫度低于凝膠形成溫度450°F約30°-50°F。實施例14本發明的高光學透明性的PVDF/丙烯酸系樹脂擠壓的透明薄膜也可以用作窗戶的耐候的保護性外涂層。在一方法中,將透明薄膜擠壓在PET載體上,如上所述。然后,將PET載體和透明薄膜轉印一層壓到由外粘合涂層和聚酯薄膜上的金屬化層組成的層壓板上。擠壓的透明涂層轉印一層壓到粘合層上,除去PET載體得到由透明的外膜/粘合劑/金屬化層/PET薄膜組成的復合材料。然后,將復合材料層壓在具有插入透明粘合層的玻璃層上,這種透明薄膜為窗玻璃復合材料提供了良好的光學透明性和耐候性。權利要求1.一種制造保護性裝飾片料的方法,此法包含將由擠壓機口型來的固體聚合物材料擠壓涂裝于連續通過擠壓機口型孔的載體片材的光滑表面上,在載體片材上形成含均勻厚度的耐候的熱塑性和熱成形的光學透明涂層的第一層;立即將移動載體上的透明涂層冷卻,使透明涂層硬化;將薄膜形式的熱塑性和熱成形的聚合物材料的加有顏料的第二層涂施在第一層上,并使第二層硬化形成復合漆層,其中,第一層和第二層相互粘合,并受到載體片的支持;以及將載體片與復合漆層分離,使保護的第一層外表面露出,作為加顏色的第二層的保護性的透明外層,具有高光澤的和高圖象清晰度的汽車外用質量的保護性的第一層外表面來自原來與載體片接觸的表面。2.權利要求1的方法,其中,第二層是溶劑澆注于第一層上。3.權利要求1的方法,其中,第一層和第二層經共擠壓。4.權利要求1的方法,在其中,第二層作為固體聚合物擠壓涂裝的,隨后冷卻以使第二層硬化。5.權利要求1的方法,包括在片料的加顏色的涂層一側涂施熱成形的襯片,生成熱成形的層壓板,在將片材熱成形為三維輪廊形狀后熱成形的層壓板能保持所說的高光澤和圖象清晰度。6.權利要求1的方法,在其中,含擠壓涂裝的第一層的固體聚合物材料是PVDF和丙烯酸系樹脂的共混物。7.權利要求1的方法,在其中,將第一層擠壓涂裝在載體片上的線速度大于約50英尺/分鐘。8.權利要求1的方法,在其中,擠壓的透明涂層的外表面具有的圖象清晰度超過60。9.權利要求1的方法,在其中,透明的第一層和加顏料的第二層含PVDF共聚物和丙烯酸系樹脂的共混物。10.權利要求1的方法,包括共擠壓熱成形的襯片和涂底漆的涂層作為共擠壓物,然后將片料的加顏料的涂層一側粘合到共擠壓的涂底漆的涂層。11.權利要求10的方法,包括在溫度350°F以上擠壓透明涂層,然后,使透明涂層同溫度低于約80°F的冷卻輥相接觸,使透明涂層在約不到3-4秒鐘內硬化。12.權利要求1的方法,在其中,彩色涂層含Tg至少為65℃的丙烯酸系材料和聚偏氟乙烯的共混物。13.權利要求12的方法,在其中,聚偏氟乙烯/丙烯酸系樹脂的重量比根據彩色涂層中含的這些材料的總固體計約為50/50-70/30。14.權利要求1的方法,在其中,第一層是經擠壓機擠壓涂裝,在擠壓機中,被擠壓材料內產生的熱被控制到溫度低于在擠壓的材料中所含聚合物的凝膠生成溫度。15.權利要求14的方法,在其中,擠壓材料受到擠壓機轉動速度為約低于50轉/分鐘,產生的線速度約大于100英尺/分鐘。16.權利要求15的方法,在其中,擠壓材料受到的擠壓壓力約低于1000磅/英寸2。17.權利要求16的方法,在其中,擠壓工序的原料呈丸粒狀,并且在其中,丸粒的制造是在溫度低于每種要制成丸粒的成分的凝膠生成溫度下將原料成分的擠壓而成。18.權利要求14的方法,在其中,擠壓工序的原料呈丸粒狀,并且在其中,丸粒的制造是在溫度低于每種要制成丸粒的成分的凝膠生成溫度下將原料成分的擠壓而成。19.權利要求14的方法,在其中,擠壓工序的原料含含氟聚合物和丙烯酸系聚合物的共混物,并且在其中,擠壓的材料保持在溫度低于含氟聚合物的凝膠生成溫度。20.權利要求19的方法,在其中,擠壓溫度低于約450°F。21.權利要求20的方法,在其中,擠壓材料受到的擠壓機轉動速度約低于50轉/分鐘。22.權利要求14的方法,在其中,擠壓的材料的熱成形膜根據測量的C-圖標準含有不到約5個缺陷。23.權利要求19的方法,在其中,擠壓工序的原料呈丸粒狀,并且在其中,丸粒的制造是首先擠壓丙烯酸系樹脂成分成丸粒形狀,然后將含氟聚合物成分從丸粒狀擠壓到擠壓的透明涂層薄膜材料上。24.權利要求14的方法,在其中,呈小球狀的原料是通過壓縮呈干粉狀的原料聚合物以使產生成的熱量降低到低于擠壓同樣原料生成的熱量而制成的。25.制造保護性裝飾片料的方法,此法包含將來自擠壓口型的固體聚合物擠壓涂裝在連續經過擠壓機口型孔的載體片材的光滑表面上,在載體片材上形成含均勻厚度的耐候的熱塑性和熱成形的光學透明涂層第一層;冷卻擠壓涂裝的第一層使載體表面上的第一層硬化;在硬化的第一層上涂施薄膜形式的熱塑性和熱成形聚合物材料的加顏料的第二層,形成復合漆層,在其中,第一層和第二層相互粘合,同時受到隔離涂覆的載體片支持;將熱成形的聚合物襯片層壓到復合漆層的第二層一側;以及使載體片與復合漆層分離,使第一層的外表面作為加顏料的第二層的透明保護外層露出,具有高光澤和高圖象清晰度的汽車外用質量的保護性的第一層外表面來自原來與之接觸的載體片。26.權利要求25的方法,在其中,第二層是溶劑澆注在第一層上。27.權利要求25的方法,在其中,第二層作為固體聚合物經擠壓涂裝的,隨后經冷卻使第二層硬化。28.權利要求25的方法,包括在載體與層壓板分離之前,將襯片涂施在層壓板的彩色涂層側。29.權利要求25的方法,在其中,含擠壓涂裝的第一層的固體聚合物材料是PVDF和丙烯酸系樹脂的共混物。30.權利要求25的方法,在其中,第一層在線速度大于50英尺/分鐘下擠壓涂裝于載體片上。31.權利要求25的方法,在其中,擠壓的透明涂層的外表面具有的圖象清晰度超過60。32.權利要求25的方法,在其中,透明的第一層和加顏料的第二層含PVDF共聚物和丙烯酸系樹脂的共混物。33.權利要求25的方法,在其中,在將共擠壓的涂底漆的涂層側涂到漆層的加顏料的第二層一側之前,襯片同底漆涂層共擠壓。34.權利要求25的方法,在其中,第一層由擠壓機擠壓涂裝,在其中,擠壓材料內產生的熱控制到溫度低于在擠壓材料中含有的聚合物的凝膠生成溫度。35.權利要求34的方法,在其中,擠壓材料受到的擠壓機轉動速度低于約50轉/分鐘,產生的線速度為高于約100英尺/分鐘。36.權利要求35的方法,在其中,擠壓材料受到的擠壓壓力低于約1000磅/英寸2。37.權利要求36的方法,在其中,擠壓工序的原料呈丸粒狀,并且在其中,丸粒的制造是在溫度低于要制成丸粒的每種成分的凝膠形成溫度下將原料成分擠壓而成的。38.權利要求34的方法,在其中,擠壓工序原料呈丸粒狀,并且在其中,丸粒的制造是在溫度低于要制成丸粒的每種成分的凝膠形成溫度下將原料成分擠壓而成的。39.權利要求34的方法,在其中,擠壓工序的原料含含氟聚合物和丙烯酸系聚合物的共混物,并且在其中,擠壓材料的溫度保持在低于含氟聚合物凝膠形成溫度。40.權利要求39的方法,在其中,擠壓溫度低于約450°F。41.權利要求40的方法,在其中,擠壓材料受到的擠壓和轉動速度約低于50轉/分鐘。42.權利要求34的方法,在其中,擠壓材料的熱成形膜根據測量的C-圖標準含約少于5個缺陷。43.權利要求39的方法,在其中,擠壓工序的原料呈丸粒狀,并且在其中,丸粒的制造是首先將丙烯酸系成分擠壓成丸粒形狀,然后將含氟聚合物成分從丸粒形狀擠壓到擠壓透明涂層薄膜材料。44一種制造具有光學透明度足可用作耐候的汽車外部漆膜的擠壓透明涂層薄膜的方法,此方法包含制備含可擠壓的耐候的聚合物材料的原料,聚合物材料是由耐候的聚合物共混物制備的;以及在一擠壓機中擠壓原料,在擠壓機口型出口孔可形成擠壓的透明涂層薄膜,被擠壓的原料的溫度要保持在低于在共混原料中含有的耐候聚合物的凝膠生成溫度,在原料的制備和擠壓成透明涂層薄膜中保持上述的溫度,這樣使擠壓薄膜中的光學缺陷減至最少,足以滿足用作汽車外部漆膜要求。45.權利要求44的方法,在其中,透明涂層薄膜以大于約100英尺/分鐘的線速度由擠壓機中擠出。46.權利要求44的方法,在其中,擠壓材料受到的擠壓轉動速度約低于50轉/分鐘。47.權利要求44的方法,在其中,擠壓材料受到的擠壓壓力約低于1000磅/英寸2。48.權利要求44的方法,在其中,擠壓工序的原料含含氟聚合物和丙烯酸系聚合物的共混物,并且在其中,擠壓材料的溫度保持在低于含氟聚合物的凝膠生成溫度。49.權利要求48的方法,在其中,擠壓材料的溫度保持在低于約450°F。50.權利要求44的方法,在其中,擠壓的薄膜含熱成形的耐候薄膜,根據測量的C-圖標準,其撰陷水平低于約5個。51.一種制備高光學透明度的擠壓薄膜的方法,此法含由耐候聚合物的共混物制備可擠壓的聚合物材料,生成原料,以及擠壓原料在擠壓機口型出口孔形成光學透明的熱成形的耐候薄膜,根據測量的C-圖標準薄膜的缺陷低于5個,所說的原料在孔擠出的溫度低于原料中所需聚合物材料的凝膠生成溫度。52.權利要求51的方法,方法包括將擠壓的透明薄膜涂施于汽車外用漆層,以形成汽車外用裝飾薄膜片。53.權利要求51的方法,包括將擠壓的薄膜涂施在一層窗玻璃上。全文摘要一種制造保護性裝飾表面膜的制法,包括擠壓涂裝固體聚合物材料以在載體的光滑表面(12)上形成光學透明的第一層(10)。將擠壓涂裝的第一層立即冷卻,接著涂施以薄膜形式的加顏料的第二材料(22)。然后將復合的漆層轉印到支持層,此后,除去載體。露出高光澤的第一層外表面。第二層可以是溶劑澆注的、擠壓涂裝的或同第一層共擠壓的。文檔編號B44C1/00GK1190922SQ9619558公開日1998年8月19日申請日期1996年6月7日優先權日1995年6月7日發明者H·H·恩勞,R·J·邁克克里迪,J·E·羅伊斯,K·L·特魯格,F·尤恩格申請人:艾弗里·丹尼森公司
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品