(乙烯、乙烯醇縮醛)共聚物和它們在平版印刷版前體中的用圖
【專利說明】(乙烯、乙烯醇縮醛）共聚物和它們在平版印刷版前體中的 用途 發明領域
[0001] 本發明涉及（乙烯、乙烯醇縮醛）共聚物和包含這種共聚物的平版印刷版前體。
[0002] 發明背景 平版印刷通常包括使用所謂的印刷母版，如安裝在輪轉印刷機的滾筒上的印刷版。母 版在其表面上帶有平版圖像并通過將油墨施加到所述圖像上然后將油墨從母版轉移到接 受材料(其通常是紙)上來獲得印刷品。在傳統平版印刷中，將油墨以及潤版水溶液(也稱作 潤版液)供應到由親油(或疏水，即受墨、拒水）區以及親水(或疏油，即受水，拒墨）區構成的 平版圖像上。在所謂的無水膠印中，平版圖像由受墨和憎墨(拒墨)區構成，并在無水膠印過 程中，僅對母版供應油墨。
[0003] 平版印刷母版通常通過被稱作版前體的成像材料的依圖像曝光（image-wi se exposure)和加工獲得。通常借助數字調制的曝光裝置，如激光器使該前體的涂層依圖像 暴露在熱或光下，這引發（物理_)化學過程，例如燒蝕、聚合、通過聚合物的交聯或通過熱 塑性聚合物膠乳的粒子聚結而不可溶、通過破壞分子間相互作用或通過提高顯影阻隔層的 滲透性來增溶。盡管一些版前體能在曝光后立即產生平版圖像，但最通行的版前體需要濕 加工，因為曝光造成該涂層的曝光和未曝光區域之間在顯影劑中的溶解度或溶解速率的差 異。在正性工作的版中，該涂層的曝光區域溶解在顯影劑中，而未曝光區域仍抗顯影劑。在 負性工作的版中，該涂層的未曝光區域溶解在顯影劑中，而曝光區域仍抗顯影劑。大多數版 在親水載體上含有疏水涂層，因此仍抗顯影劑的區域界定該版的受墨印刷區，而在非印刷 區通過該涂層在顯影劑中溶解而暴露出親水載體。
[0004] 許多平版印刷版含有聚合粘合劑，如酚醛樹脂，其可以烘烤以提高在印刷機上的 運行周期。近年來，無需烘烤就可提供高運行周期的印刷版材料變得更流行，因為可以消除 后烘烤爐以使能量消耗降低和占地面積更小。卷筒紙印刷機上的更高印刷速度的趨勢和再 生紙的使用需要以高耐磨性為特征的版涂層。未烘烤的酚醛樹脂，如線型酚醛清漆樹脂、甲 階酚醛樹脂或聚（乙烯基酚）具有不良的耐磨性并在這樣的條件下無法提供高運行周期。
[0005] 在現有技術中，已通過此類粘合劑的化學改性來改進基于酚醛樹脂的平版印 刷版的運行周期。在例如 WO 99/01795、EP 934 822、EP 1 072 432、US 3,929,488、 EP 2 102 443、EP 2 102 444、EP 2 102 445 和 EP 2 102 446 中描述了其實例。酚醛 樹脂也已與其它聚合物，如聚（乙烯醇縮醛）樹脂混合或被其替代以改進該涂層的耐磨 性。在 US 5,262,270;US 5，169,897;US 5,534,381;US 6,458,511;US 6,541，181;US 6, 087, 066；US 6, 270, 938 ；W0 2001/9682 ；EP I 162 209 ；US 6, 596, 460 ；US 6,596,460； US 6,458,503；US 6, 783, 913 ；US 6,818,378；US 6, 596, 456 ；W0 2002/73315 ；W0 2002/96961 ；US 6, 818, 378 ；W0 2003/79113 ；W0 2004/20484 ；W0 2004/81662 ；EP I 627 732 ；W0 2007/17162；W0 2008/103258；US 6,087, 066 ；US 6,255, 033；W0 2009/5582； WO 2009/85093 ；W0 2001/09682 ；US 2009/4599 ；W0 2009/99518 ；US 2006/130689 ； US 2003/166750 ；US 5,330, 877 ；US 2004/81662 ；US 2005/3296 ；EP I 627 732 ；W0 2007/3030 ;US 2009/0291387 ;US 2010/47723 和 US 2011/0059399 中描述了合適的聚（乙 烯醇縮醛）樹脂。
[0006] 通常通過用醛將聚（乙烯醇）縮醛化來制備聚（乙烯醇縮醛）。用于平版印刷版 涂層的聚（乙烯醇縮醛）通常包含提供受墨性的疏水縮醛部分和造成在曝光后在堿性顯影 劑中的溶解度差異的羥基取代的芳族縮醛部分。
[0007] 通常通過用醛的混合物，例如與酚醛(如羥基苯甲醛）混合的脂族醛(如丁醛）將聚 (乙烯醇）縮醛化來制備此類聚（乙烯醇縮醛）。此類聚（乙烯醇縮醛）樹脂的物理和化 學性質極大取決于縮醛化程度、脂族和芳族縮醛部分的比率、該縮醛樹脂的立體化學和無 規或嵌段性質。已知縮醛樹脂的制備過程中的工藝條件的微小變化可能造成所得樹脂的結 構的明顯差異和因此造成它們的性質的明顯差異。例如，聚（乙烯醇）試劑的不完全溶解 可能造成不可再現的轉化度，即對最終產物的組成缺乏控制。在混合醛試劑之間經常出現 的競爭和縮醛轉移（transacetylisation)也難以控制，以致無法始終獲得該樹脂的疏水性 與其在堿性顯影劑中的可溶性之間的適當平衡。
[0008] 發明概述 因此本發明的一個目的是提供適用于制造平版印刷版并具有這類聚合物的已知優點， 如高耐磨性，但固有地較不易受其制備過程中的工藝條件影響的聚（乙烯醇縮醛）樹脂。通 過權利要求1中限定的（乙烯、乙烯醇縮醛）共聚物實現這一目的，其疏水性取決于聚合物 骨架中的乙烯部分（ethylenic moiety)，這可以獨立于縮醛部分進行控制。在平版印刷版 的涂層中，這些聚合物與現有技術的聚（乙烯醇縮醛）樹脂相比提供改進的敏感性和耐磨 性，同時可以有效地控制由乙烯部分帶來的受墨性與由縮醛部分帶來的在堿性顯影劑中的 可溶性之間的平衡。
[0009] 權利要求1的（乙烯、乙烯醇縮醛）共聚物包含（i)多個具有根據下式的結構的 乙稀部分A :
【主權項】
1. 一種共聚物，其包含（i)多個具有根據下式的結構的乙烯部分A:
其中R2和R 3獨立地代表氫、鹵素或任選取代的直鏈、支鏈或環狀烷基(烯基）或任選取 代的芳族基團或雜芳族基團， 和（ii)多個具有根據下式的結構的縮醛部分B :
其中 L是二價連接基； X = O 或 1 ; R1代表任選取代的包含至少一個羥基的芳族基團或雜芳族基團。
2. 根據前述權利要求任一項的共聚物，其中所述部分A的量為10至55摩爾％。
3. 根據前述權利要求任一項的共聚物，其中所述部分B的量為15至60摩爾％。
4. 根據前述權利要求任一項的共聚物，其中所述R2和R 3代表氫。
5. 根據前述權利要求任一項的共聚物，其進一步包含一個或多個任選取代的乙烯醇部 分C和/或一個或多個由下式表示的部分D :
其中R4代表氫、任選取代的直鏈、支鏈或環狀烷基、任選取代的芳族基團或任選取代的 雜芳族基團。
6. 根據權利要求5的共聚物，其由下式表示：
其中R5是任選取代的烷基，且其中 m為10至55摩爾％， η為15至60摩爾％， O為10至60摩爾％，且 P為0至10摩爾％。
7. 根據前述權利要求任一項的共聚物，其中所述R1代表苯基、萘基、蒽基、菲基、呋喃 基、吡啶基、嘧啶基、吡唑基或噻吩基（thiofenyl)和/或它們的組合，且其中所述基團包括 至少一個羥基和任選其它取代基。
8. 根據前述權利要求任一項的共聚物，其中所述R1代表任選取代的苯酚或萘酚基團。
9. 根據前述權利要求任一項的共聚物，其中所述R 1代表任選取代的2-、3_或4-羥基 苯基、任選取代的2, 3-、2, 4-或2, 5-二羥基苯基或任選取代的1，2, 3-三羥基苯基。
10. 根據權利要求6至9任一項的共聚物，其中所述R 5代表甲基。
11. 一種正性工作的平版印刷版前體，其包含具有親水表面或帶有親水層的載體，和在 其上提供的熱敏和/或光敏涂層，其中所述涂層包含如前述權利要求任一項中所限定的共 聚物。
12. 根據權利要求11的前體，其中所述涂層進一步包含選自線型酚醛清漆樹脂、甲階 酚醛樹脂或聚乙烯基酚醛樹脂的酚醛樹脂。
13. 根據權利要求11和12的前體，其中所述涂層包含兩個層 -第一層，其包含含有磺酰胺基團、酰亞胺基團、腈基團、脲基團、羧基、磺酸基團和/ 或磷酸基團的粘合劑， -和位于第一層上的第二層，其包含如前述權利要求1至10任一項中所限定的共聚 物。
14. 根據權利要求13的前體，其中所述第一層包含含有磺酰胺基團的粘合劑。
15. 根據權利要求11和12的前體，其中所述涂層包含兩個層 -第一層，其包含如前述權利要求1至10任一項中所限定的共聚物， -和位于第一層上的第二層，其包含選自線型酚醛清漆樹脂、甲階酚醛樹脂或聚乙烯 基酚醛樹脂的酚醛樹脂。
【專利摘要】一種共聚物，其包含(i)多個具有根據下式的結構的乙烯部分A：其中R2和R3獨立地代表氫、鹵素或任選取代的直鏈、支鏈或環狀烷基（烯基）或任選取代的芳族基團或雜芳族基團，和(ii) 多個具有根據下式的結構的縮醛部分B：其中L代表二價連接基；x=0或1且R1代表任選取代的包含至少一個羥基的芳族基團或雜芳族基團。這些聚合物在平版印刷版的涂層中的使用提供了良好的耐磨性，同時可以有效地控制由乙烯部分帶來的受墨性與由縮醛部分帶來的在堿性顯影劑中的可溶性之間的平衡。
【IPC分類】B41C1-10, G03F7-32, C08L29-14
【公開號】CN104870193
【申請號】CN201380069475
【發明人】J.洛庫菲爾, P.莫里亞梅
【申請人】愛克發印藝公司
【公開日】2015年8月26日
【申請日】2013年12月3日
【公告號】WO2014106554A1