專利名稱：：油墨噴射式記錄材料和采用該材料的油墨噴射式記錄方法
技術領域：
：本發明涉及一種適用于油墨噴射式記錄方法的油墨噴射式記錄材料。更具體地說，本發明涉及一種對水基油墨具有優良的吸附性和成色性且還能使所得記錄圖像獲得優良的清晰度的記錄材料。本發明還涉及一種能提供室內色澤幾乎無變化且具有良好的貯藏穩定性的記錄圖像的油墨噴射式記錄材料。本發明還涉及一種采用這種材料的油墨噴射式記錄方法。迄今已知用于油墨噴射式記錄法的記錄材料包括(1)包含主要由紙漿構成的普通紙的記錄材料體，如此制做是為了具有與濾紙或吸墨水紙那樣低的上漿度;和(2)包含基材紙和上面涂覆有二氧化硅或沸石等顏料的涂層的記錄材料，所述涂層是多孔的，具有很高的吸油性且能吸收油墨中所含的著色組分(見日本專利申請未決公開號56-148585)。同時，在形成高質量水平和高清晰度的彩色圖像的油墨噴射式記錄系統中，需要特別良好的圖像貯藏穩定性。由于這一要求，耐因日光、可見光、紫外光等造成的圖像脫色的改良方法已為本
技術領域：
公知(例如，見日本專利申請未決公開號60-49990和61-57380)。但是，由于涂覆的紙特有的問題，近來已對涉及記錄圖像室內變色的圖像貯藏穩定性問題引以高度重視。迄今已成為問題的圖像褪色是一種記錄圖像中所含的染料因可見光或紫外光照射發生分解產生的現象。在不暴露到直射日光的地方不會發生這種現象。暴露于直射日光的地方，對于記錄在稱作PPC紙(一般為商售)和前述(1)和(2)的任何類型的記錄材料上的圖像，也可能產生褪色問題。本發明中所指的室內變色，在PPC紙之類的非涂覆的紙上不會發生，因此室內變色問題僅為涂覆紙所特有。所以，這可以認為極有可能是形成涂層的顏料所產生的問題。一般來說，在具有由小的比表面積的顏料(如碳酸鈣或高嶺土)構成涂層的記錄材料中，室內變色可得到抑制。但是，當使用這樣的顏料時，顏料因其比表面積小而不能捕收染料，從而所得圖像密度低，不可能是具有高的圖像質量的圖像。另一方面，就具有由比表面積大的高活性二氧化硅構成涂層的記錄材料而言，可以得到高密度圖像，但不能抑制室內色澤改變。日本專利申請未決公開號64-75280公開了一種含氧化鋁的記錄材料。在該材料中，抗室內變色性一定程度上得到故善，但仍不令人滿意。此外，在不同種類的顏料混合成涂層的情況下，圖像密度或抗室內變色性均不令人滿意。日本專利申請未決公開號1-108083公開了一種含雙層油墨接收層的記錄材料，在其表面層中一起使用了氧化鋁，從而改善了圖像密度。但是，考慮到抑制室內變色的情況，氧化鋁的用量有限制，所以所得圖像的密度也就不能令人滿意。也就是說，在傳統的技術中，一方面試圖使圖像密度和圖像質量水平變高帶來了室內變色的問題;另一方面試圖抑制室內變色又會降低圖像密度。這相互是矛盾的，已認為不能調和。所以，本發明的一個目的是提供一種能同時解決這一矛盾，即能得到高密度和高質量水平以及幾乎無室內變色的圖像的記錄材料，這是由先有技術不可能解決的;和提供一種采用這種記錄材料的油墨噴射式記錄方法。按照以下介紹的本發明可以實現上述目的。本發明提供了一種油墨噴射式記錄材料，它包括基材和在該基材上提供的顏料層，其中所述顏料層包括ⅰ)含有氧化鋁作為主要顏料的上層和ⅱ)含有比表面積比上層中氧化鋁的小的氧化鋁作為主要顏料的下層。在另一實施方案中，本發明提供了一種包括基材和在該基材上提供的顏料層的油墨噴射式記錄材料，其中所述顧料層包括ⅰ)含有比表面積90-170m2/g的氧化鋁作為主要顏料的上層，和ⅱ)含有比表面積不高于150m2/g、選自下組A的無機顏料作為主要顏料的下層。A組為碳酸鈣或硅酸鈣，碳酸鎂或硅酸鎂，碳酸鋁或水滑石。在又一實施方案中，本發明提供了另一種包括基材和在該基材上形成的顏料層的油墨噴射式記錄材料，其中所述顏料層包括ⅰ)含有比表面積90-170m2/g的氧化鋁作為主要顏料的上層和ⅱ)含有比表面積不高于150m2/g的堿性碳酸鎂作為主要顏料的下層。本發明還提供了一種油墨噴射式記錄方法，它包括將油墨微滴給予上述記錄材料中的任意一種上形成圖像。在本發明中已發現，當下層中使用較小比表面積的顏料，而上層中使用較大比表面積的氧化鋁(一種鋁的氧化物)時，可獲得高的圖像密度，而且還可以充分抑制室內色澤改變。更具體地說，下層含有較小的比表面積的顏料作為主要顏料，而上層含有較大的比表面積的顏料作為主要顏料，就抑制室內變色來說，前者補充了后者;而就改善圖像密度來說，后者補充了前者。以下通過優選方案更詳細地說明本發明。本發明的油墨噴射式記錄材料由基材和在其上形成的兩層或多層顏料層構成。可以使用的基材包括常用的硬的上膠紙，具有吸油墨性的軟的上膠紙，中性紙和聚鄰苯二甲酸乙酯薄膜。具體地說，優選中性紙作為基材。以下介紹一種用常用的硬的上膠紙制成的基材的情況。本發明的第一特征是，記錄材料由基材和在其上形成的兩層或多層顏料層制成。距基材最遠層(以下稱作“上層”)含有氧化鋁主要顏料。本發明所指的氧化鋁可按照稱作Bayer法的方法制備，其中經熱的氫氧化鈉處理鋁土礦得到的氫氧化鋁被煅燒。除了該方法之外，也可以采用以下諸方法制備將金屬鋁丸料在水中火花放電，然后煅燒由此得到的氫氧化鋁;在高溫下氣化氧化鋁，然后氣相氧化;以及分解無機鋁鹽(如明礬)。已經知道，根據所采用的熱處理溫度的不同，氧化鋁的晶體結構可進行轉變，如從水鋁礦型或勃姆石型氫氧化鋁轉變成r-、δ-、η-、θ-或α-型氧化鋁。當然，本發明可以使用任何這些方法制得的、具有任何這些晶體結構的氧化鋁。氧化鋁的純度依其制備方法和精煉度的不同而變化。可用于本發明的氧化鋁并不限于常稱作高純度氧化鋁(含99.99%Al2O3)的那些氧化鋁，含80-90%Al2O3的那些氧化鋁也可以使用。用于本發明的氧化鋁最好應具有90-170m2/g的比表面積。比表面積高于170m2/g的氧化鋁可造成記錄圖像嚴重的室內變色。另一方面，比表面積低于90m2/g的氧化鋁可降低所得圖像的密度。本發明人發現，記錄圖像的室內變色是由于染料的氧化分解造成的。當染料在記錄材料的表面上被捕收時，染料很容易如此被氧化。特別是當使用大比表面積的顏料時，氧化反應可能進行的很強烈，從而產生室內變色。為此，特別優選使用那些比表面積90-170m2/g的顏料作為上層用的顏料。用于本發明的氧化鋁顆粒優選具有不高于70μm和不低于0.005μm的平均粒徑，更優選不高于10μm，最佳不高于5μm這是從印刷表面的平滑度和注射油墨的點圓度考慮。上層中，除了上述氧化鋁之外，也可混合使用其它顏料，條件是為了獲得本發明的效果，必須使用氧化鋁作為主要顏料。也就是說，另外與氧化鋁混用的顏料(或顏料類)不能超過上層所含的全部顏料重量的50%。換句話說，上層氧化鋁的含量必須不小于上層所含的全部顏料重量的50%，從抑制室內變色、高密度和高色度考慮，特別優選不低于60%(重量)。本發明的第二特征是下層含有比表面積小于上層氧化鋁主要顏料的氧化鋁作為主要顏料。這里，可以使用前述氧化鋁，條件是下層中的氧化鋁的比表面積低于90m2/g，優選不高于60m2/g和不低于10m2/g。如果下層所含的氧化鋁的比表面積高于90m2/g，則下層往往使整個顏料層的室內變色的抑制作用變弱。下層中，除了上述氧化鋁之外，也可混用其它顏料，條件是為了獲得本發明的效果，必須使用氧化鋁作為主要顏料。也就是說，另外與氧化鋁混用的顏料(或顏料類)不能超過下層全部顏料重量的50%。換句話說，下層中的氧化鋁的含量必須不低于下層全部顏料重量的50%，而且從抑制室內變色的角度看，優選其含量不低于60%。最好，其含量不低于80%(重量)。下層中的顏料顆粒優選具有不高于20μm且不低于0.005μm的平均粒徑，更優選的是不高于10μm，以便改善涂層表面的平滑度和印刷點的圓度。本發明的另一特征是下層含有至少一種選自碳酸鈣、硅酸鈣、硅酸鎂、碳酸鎂、硅酸鋁和水滑石等無機顏料(以下稱作“A組無機顏料”)作為主要顏料，其中使用比表面積不高于150m2/g的A組無機顏料，而且上層氧化鋁主要顏料具有90-170m2/g的比表面積。雖然原因不清楚，但可以推斷，由于氧化鋁的活性比A組無機顏料高，所以必須將其比表面積控制到比A組無機顏料(當其包含在下層時)的小。在上述A組無機顏料中，優選碳酸鈣、硅酸鈣、硅酸鎂和碳酸鎂，而且特別優選堿性碳酸鎂。這些無機顏料既可單獨使用，也可混合使用。若使用A組無機顏料，必須使用比表面積不高于150m2/g的無機顏料，優選比表面積為100m2/g，更優選比表面積不低于10m2/g。出于有關氧化鋁所談到的同樣原因，不宜用比表面積高于150m2/g的無機顏料。下層中，除了A組無機顏料外，也可混用其它顏料，條件是為了獲得本發明的效果，必須使用上述A組無機顏料作為主要顏料。也就是說，另外與A組無機顏料一起使用的顏料(或顏料類)不能超過下層所含全部顏料重量的50%。換句話說，A組無機顏料的含量必須不低于下層所含全部顏料重量的50%，而且從抑制室內變色的角度看，其含量優選不低于60%(重量)。更優選的是，其含量應不低于80%(重量)。下層中的顏料顆粒優選應具有不高于20μm且不低于0.005μm的平均粒徑，更優選的是不高于10μm，以便改善涂層表面的平滑度和印刷點的圓度。由本發明得到的記錄材料的顏料層除含有上述顏料之外，還含有粘合劑或其它添加劑。就本發明用的粘合劑而言，在整個上層和下層中可以使用同種粘合劑，也可以使用不同種類的粘合劑。粘合劑的例子是普通公知的水溶性聚合物類，例如聚乙烯醇、淀粉、氧化的淀粉、陽離子化的淀粉、酪素、羧甲基纖維素、明膠、羥乙基纖維素和丙烯酸樹脂，水分散的聚合物類，例如SBR膠乳和聚乙酸乙烯酯乳液，它們既可以單獨使用，也可以兩種或多種結合使用。在本發明中，顏料和粘合劑優選以顏料/粘合劑比10/1-1/4使用，更優選為6/1-1/2。該比例可應用于上層和下層。超過1/4的比例使用粘合劑會使油墨吸收性下降。另一方面，高于10/1的比例使用顏料可使附著性變差，造成生塵等問題。所以，這樣的比例不理想。在本發明中，顏料層可另外選加添加劑，例如固色劑(抗水化劑)、熒光增白劑、表面活性劑、消泡劑、pH調節劑、防霉劑、紫外光吸收劑、抗氧劑和分散劑。這些添加劑可加到上層和下層。也可以加到其中任何一層。這些添加劑可根據目的需要任意選擇。在本發明的記錄材料中，根據上述條件，上層干涂層重最好為1-10g/m2，最佳為3-7g/m2。低于1g/m2的干涂層重對所得上層沒有什么影響。另一方面，高于10g/m2的干涂層重會使上層(完全)覆蓋住下層，從而抑制室內變色作用不大，這是由于上層中使用了較小比表面積的顏料。下層中干涂層重最好為1-29g/m2，最佳為5-20g/m2。至于總涂料重量，可根據記錄材料所需的顏料的油墨吸收力、基材的油墨吸收力和油墨吸收性進行變化。考慮到生塵和成本等問題，總涂層重應控制到不高于30g/m2。在制備本發明的記錄材料中，將含有前述組分的用于上層和下層的涂料液用公知的方法涂覆到基材的表面上，例如滾涂、刀涂、風刀涂、門輥涂或上膠壓涂等等。當用由顏料和粘合劑構成的水基涂料涂覆基材時，形成的涂層而后可采用普通公知的方法，利用熱空氣干燥烘箱或加熱鼓等進行干燥。由此便得到本發明的記錄材料。為了使顏料層或油墨接收層表面光滑，或提高油墨接收層的表面強度，記錄材料在其加工步驟中可進一步高度礫光。通過用水基多色油墨〔如黃(Y)，品紅(M)，青(C)和黑(B)〕油墨噴射式記錄的方法，可在按上述方法得到的本發明的記錄材料上形成圖像，從而得到的圖像可具有足夠高的密度，而且顯示出優良的穩定性，不會造成室內變色。就在上述本發明的記錄材料上進行記錄用的油墨本身而言，任何公知的油墨均可使用。舉例來說，可以使用水溶性染料作為記錄劑，其典型的例子是直接染料，酸性染料、堿性染料、反應性染料和食用染料，它們特別適用于油墨噴射式記錄用的油墨。以下是與上述記錄材料混用時能提供滿意的固色性、成色性、清晰度、穩定性、耐光性和其它所需性能的染料的優選例子。直接染料類，例如C.I.直接黑17，19，32，51，71，108，146;C.I.直接藍6，22，25，71，86，90，106，199，C.I.直接紅1，4，17，28，83;C.I.直接黃12，24，26，86，98，142;C.I.直接橙34，39，44，46，60;C.I.直接紫47，48;C.I.直接棕109;和C.I.直接綠59。酸性染料類，例如C.I.酸性黑2，7，24，26，31，52，63，112，118;C.I.酸性藍9，22，40，59，93，102，104，113，117，120，167，229，234;C.I.酸性紅1，6，32，37，51，52，80，85，87，92，94，115，180，256，317，315;C.I.酸性黃11，17，23，25，29，42，61，71;C.I.酸性橙7，19;和C.I.酸性紫49。也可以使用C.I.堿性黑2;C.I.堿性藍1，3，5，7，9，24，25，26，28，29;C.I.堿性紅1，2，9，12，13，14，37;C.I.堿性紫7，14，27;和C.I.堿性黑1，2。用于油墨的上述染料決不意味著僅限于這些。特別是當使用C.I.食用黑2，C.I.酸性黑24，C.I.酸性黑26，C.I直接藍86，C.I.直接藍199時，本發明顯著有效，因為這些染料能夠經受住室內變色。在常用的油墨中，這類水溶性染料的普通用量為約0.01-20%(重量)。在本發明中，水基油墨用的溶劑包括水或由水和水溶性有機溶劑構成的混合溶劑。特別優選水和水溶性有機溶劑構成的混合溶劑，該混合溶劑含有能有效地防止油墨蒸發的多元醇作為水溶性有機溶劑。對于水來說，最好不使用含各種離子的普通水，而優先選用去離子水。水溶性有機溶劑在油墨中的含量通常為0-95%(重量)，優選為2-80%(重量)，最佳為5-50%(重量)(均以油墨的總重量計)。水含量優選為20-98%(重量)，最佳為50-95%(重量)(均以油墨的總重計)。除了上述組分之外，上述油墨還可以選含表面活性劑，粘度改進劑，表面張力改進劑等等。通過將上述油墨給予前述記錄材料進行記錄的方法優選是油墨噴射式記錄法。油墨噴射式記錄法可以是任何一種方法，只要這種方法能有效地從噴嘴釋放出油墨并將油墨提供給記錄材料(當作對象)即可。具體地說，可采用日本專利申請未決公開號54-59936公開的方法，這種油墨噴射式記錄方法很有效，其中接收到熱能作用的油墨造成體積突變，且油墨利用這種突變產生的作用力從噴嘴中射出。以下用實施例和比較例更詳細地說明本發明，其中“份數”或“%”均為重量計，除非特別注明。實施例1將下述涂料液(1-a)用棒涂的方法涂覆到Stckigt上膠度為45秒、基重80g/m2且厚為100μm的無木紙上，涂料量應得到干涂層重13g/m2，然后在110℃干燥5分鐘以形成下層。在該下層上。用棒涂的方法涂覆以下涂料液(1-b)，涂料量為得到干涂層重5g/m2，然后在110℃干燥3分鐘以形成上層，之后高度礫光，得到本發明的記錄材料。涂料液(1-a)堿性碳酸鎂(KonoshimaKagakuK.K.出售;商標KINSEI;比表面積30m2/g;平均粒徑6μm)15份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-117;皂化度98.5%;聚合度1，700)2.5份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-105;皂化度98.5%;聚合度500)2.5份水80份涂料液(1-b)γ-氧化鋁(Sumitomo化學有限公司出售;商標AKP-G;比表面積140m2/g;平均粒徑0.5μm)12份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售，商標PVA-117)2份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-105)2份聚烯丙基胺鹽酸化物(NittoBoseki有限公司出售;商標PAA.Hcl-10L;平均粒徑100，000)1份水83份實施例2按實施例1同樣方式制備本發明的記錄材料，只是用以下涂料液(2-b)代替上層涂料液。涂料液(2-b)γ-氧化鋁(Sumitomo化學有限公司出售;商標AKP-G)8份堿性碳酸鎂(KonoshimaKagakuK.K.出售;商標KINSEI)4份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-117)2份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-105)2份聚烯丙基胺鹽酸化物(NittoBoseki有限公司出售;商標PAA.Hcl-10L)1份水83份實施例3將以下涂料液(3-a)用棒涂的方法涂覆到Stckigt上膠度為45秒、基重80g/m2且厚為100μm的無木紙上，涂料量為得到干涂層重15g/m2，然后在110℃干燥5分鐘，形成了下層。在該下層上，用棒涂的方法涂覆以下涂料液(3-b)，涂料量為得到干涂層重7g/m2，然后于110℃干燥3分鐘，形成了上層，之后高度礫光，得到本發明的記錄材料。涂料液(3-a)氧化鋁(Sumitomo化學有限公司出售;商標AKP-HP;比表面積12m2/g;平均粒徑0.2μm)12份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-117，皂化度98.5%;聚合度1，700)2份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-105;皂化度98.5%;聚合度500)2份水84份涂料液(3-b)γ-氧化鋁(ShowaDenkoK.K.出售;商標UA-5605;比表面積60m2/g;平均粒徑0.05μm)12份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-117)2份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-105)2份聚烯丙基胺鹽酸化物(NittoBoseki有限公司出售;商標PAA.Hcl-3L;平均分子量10，000)1份水83份實施例4按實施例3同樣的方法制備本發明的記錄材料，只是用以下涂料液(4-b)代替涂料液(3-b)。涂料液(4-b)氧化鋁(Degussa日本有限公司;商標氧化鋁-C;比表面積100m2/g;平均粒徑0.02μm)10份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-117)2份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-105)1.5份聚烯丙基胺鹽酸化物(NittoBoseki有限公司出售;商標PAA.Hcl-3L;平均分子量10，000)1份水85份實施例5-7按實施例3的同樣方式形成下層，只是使用以下涂料液。涂料液(5-a)氧化鋁(ShowaDenkoK.K.出售;商標UA-5605)12份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-117)2份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-105)2份水84份重復實施例3的后序方法，只是分別用涂料液(5-b)，(6-b)和(7-b)形成以下種類構成的上層。由此制備本發明的三種記錄材料。-實施例-涂料液(5-b)氧化鋁(Degussa日本有限公司出售;商標氧化鋁-C)10份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-117)2份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-105)1.5份聚烯丙基胺鹽酸化物(NittoBoseki有限公司出售;商標PAA.Hcl-3L)1份水85份-實施例6-涂料液(6-b)氧化鋁(Degussa日本有限公司出售;商標氧化鋁-C)7.5份堿性碳酸鎂(Ube化學工業有限公司出售;商標S-型;比表面積15m2/g;平均粒徑13μm)2.5份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-117)2份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-105)1.5份聚烯丙基胺鹽酸化物(NittoBoseki有限公司出售;商標PAA.Hcl-3L)1份水85份-實施例7-涂料液(7-b)氧化鋁(Degussa日本工業有限公司出售;商標氧化鋁-C)5.5份堿性碳酸鎂(Ube化學工業有限公司出售;商標S-型;比表面15m2/g;平均粒徑13μm)4.5份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-117)2份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-105)1.5份聚烯丙基胺鹽酸化物(NittoBoseki有限公司出售;商標PAA.Hcl-3L)1份水85份實施例8按實施例1的同樣方式制備本發明的記錄材料，只是與實施例1相同的涂料液(1-a)用作形成下層的涂料液，由以下種類構成的涂料液(8-b)用作形成上層的涂料液。涂料液(8-b)氧化鋁(Degussa日本工業有限公司出售;商標氧化鋁-C)10份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-117)2份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-105)1.5份聚烯丙基胺鹽酸化物(NittoBoseki有限公司出售;商標PAA.Hcl-3L)1份水85份實施例9按實施例1同樣方式制備本發明的記錄材料，只是與實施例1相同的涂料液(1-b)用作形成上層的涂料液，而由以下種類構成的涂料液用作形成下層的涂料液。涂料液(9-a)堿性碳酸鎂(Ube化學工業有限公司出售;商標S-型)15份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-117)2.5份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-105)2.5份水85份實施例10按實施例9的同樣方式制備本發明的記錄材料，只是用由以下種類構成的涂料液(10-a)代替所用的涂料液(9-a)。涂料液(10-a)硅酸鈣(TokuyamaSoda有限公司出售;商標Floritek;比表面積110m2/g;平均直徑20μm)12份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-117)2份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-105)2份水84份比較例1將以下涂料液(11-a)棒涂到與實施例1的相同的基材上，涂料量為得到干涂層重20g/m2，然后于110℃干燥5分鐘，再高度礫光，得到比較例的記錄材料。涂料液(11-a)人造二氧化硅(Mizusawa工業化學公司出售;商標MizukasilP-527)12份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-117)2份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-105)2份聚烯丙基胺鹽酸化物(NittoBoseki有限公司出售;商標PAA.Hcl-10L)1份水85份比較例2將涂料液(1-a)棒涂到與實施例1的相同的基材上，涂料量為得到干涂層重20g/m2，然后于110℃干燥5分鐘，再高度礫光，得到比較例的記錄材料。比較例3將以下涂料液(13-a)棒涂到與實施例1的相同的基材上，涂料量為得到干涂層重20g/m2，然后于110℃干燥5分鐘，再高度礫光，得到比較例的記錄材料。涂料液(13-a)堿性碳酸鎂(KonoshimaKagakuK.K.出售;商標KINSEI)12份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-117)2份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-105)2份聚烯丙基胺鹽酸化物(NittoBoseki有限公司出售;商標PAA.Hcl-10L)1份水83份比較例4按實施例1同樣方式制備比較例的記錄材料，只是用以下涂料液(15-a)代替實施例1的下層涂料液。涂料液(15-a)人造二氧化硅(Fuji-Davison化學有限公司出售;商標Syloid620;比表面積300m2/g;平均粒徑12μm)15份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-117)2.5份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-105)2.5份水80份比較例5接實施例1的同樣方式制備比較例的記錄材料，只是用以下涂料液(16-a)代替實施例1的下層涂料液。涂料液(16-a)人造二氧化硅(Fuji-Davision化學公司出售;商標Syloid620)10份堿性碳酸鎂(KonoshimaKagakuK.K.出售;商標KINSEI)5份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-117)2.5份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-105)2.5份水80份比較例6按實施例1同樣方式制備比較例的記錄材料，只是用以下涂料液(17-a)代替實施例1的下層涂料液，用以下涂料液(17-b)代替實施例1的上層涂料液。涂料液(17-a)人造二氧化硅(Mizusawa工業化學公司出售;商標MizukasilP-527;比表面積55m2/g;平均粒徑1.8μm)15份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-117;皂化度98.5%;聚合度1，700)2.5份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-105;皂化度98.5%;聚合度500)2.5份水80份涂料液(17-b)人造二氧化硅(TokuyamaSoda有限公司出售;商標Finesilk-41)8份γ-氧化鋁(Sumitomo化學有限公司出售;商標AKP-G)4份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-117)2份聚乙烯醇(Kuraray有限公司出售;商標PVA-105)2份聚烯丙基胺鹽酸化物(NittoBoseki有限公司出售;商標PAA.Hcl-10L)1份水83份上述記錄材料的油墨噴射式記錄的穩定性是采用了以下油墨噴射式記錄評估的，即使用具有相當于Y(黃)、M(品紅)、C(青)和Bk(黑)四色的油墨噴射頭、裝有128個噴嘴(間隔為每毫米16個噴嘴)且能靠熱能作用噴射油墨微滴的油墨噴射印刷機，并使用具有以下組成的油墨。油墨組成染料5份二甘醇20份水78份染料YC.I.直接黃86MC.I.酸性紅35CC.I.直接藍199BkC.I.食用黑2對以下三項評估。(1)圖像密度采用上述油墨噴射印刷機進行固體印刷，并用Macbcth反射式密度測定儀RD-918評估印刷體的黑(BK)光學密度(OD)。(2)圖像的色品用上述油墨噴射式印刷機進行固體印刷，并用顏色分析器CA-35(MurakamiShikisaiKenkyusho產)評估印刷體的紅(黃+品紅)色區的色品。(3)室內變色采用與日本專利申請未決公開號64-57280公開的方法類似的臭氧試驗，且在C.I.食用黑2上觀察到的△E＊ab用作評估室內變色的基準。該試驗是在以下條件下進行的(ⅰ)試驗箱內屏蔽光，新鮮的臭氧總是從箱內或箱外供給，調節其濃度，使其保持在3±0.3ppm范圍內。也調節內部空氣，以便其總是對流循環。(ⅱ)環境條件調節到40℃±2℃和60±3%RH。使用加工后已在上述環境中貯藏2天的試片，以便完全蒸發掉油墨中的揮發組分，而且在試片上吸附的水量保持恒定。(ⅲ)將試片暴露在試驗箱〔已調節到條件(ⅰ)和(ⅱ)〕內的臭氧中2小時。如何測定按照JIS-Z-8730測定試片在上述試驗箱內暴露臭氧中2小時之前或之后的色差△E＊ab，所得數值被當作是C.I.食用黑2的變色值△E＊ab。評估結果示于下表1表1<tablesid="table1"num="001"><tablealign="center">實施例OD(Bk)色品(Red)臭氧變色E＊(Bk)12345678910比較例1234561.411.391.351.431.451.421.381.411.381.391.261.351.281.401.391.42757571757674727474736474647575763.22.14.05.26.04.73.52.52.85.53.312.41.413.611.421.4</table></tables>如上所示，已證實本發明的記錄材料獲得了高的圖像密度，在同時油墨多次油墨的部分處具有高的色品，而且抑制室內變色也令人滿意。特別地，當用堿性碳酸鎂作為下層中一種顏料時抑制變色取得到很大效果。而且在上層中由于用了較大比例的氧化鋁，還能獲得足夠的圖像密度。另一方面，比較例的記錄材料上圖像密度、多色油墨的色品以及抑制室內變色的任何方面均不令人滿意。由此可見，本發明提供了一種解決了圖像密度須保持在充分高的水平且同時須抑制室內變色以及在多色油墨區保持高色品的油墨噴射式記錄材料。權利要求1.一種包括基材和基材上涂有顏料層的油墨噴射式記錄材料，其中所述顏料層包括i)含有氧化鋁作為主要顏料的上層和ii)含有比表面積比上層中氧化鋁的小的氧化鋁作為主要顏料的下層。2.按照權利要求1所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述上層中所含的作為主要顏料的氧化鋁具有90-170m2/g的比表面積，所述下層中所含的作為主要顏料的氧化鋁具有90m2/g以下的比表面積。3.按照權利要求2所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述下層中所含的作為主要顏料的氧化鋁具有60m2/g以下的比表面積。4.按照權利要求1所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述上層中所含的氧化鋁具有不高于70μm的平均粒徑。5.按照權利要求1所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述上層中所含的作為主要顏料的氧化鋁的量不低于所述上層中所含的全部顏料重量的50%。6.按照權利要求1所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述上層的涂料量為1g/m2-10g/m2。7.按照權利要求1所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述下層中所含的作為主要顏料的氧化鋁具有不高于20μm的平均粒徑。8.按照權利要求1所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述下層中所含的作為主要顏料的氧化鋁的量不低于所述下層中所含的全部顏料重量的60%。9.按照權利要求1所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述下層的涂料量為1g/m2-29g/m2。10.一種包括基材和基材上涂有顏料層的油墨噴射式記錄材料其中所述顏料層包括ⅰ)含有比表面積90-170m2/g的氧化鋁作為主要顏料的上層和ⅱ)含有比表面積不高于150m2/g的無機顏料作為主要顏料的下層，所述無機顏料選自A組，A組為碳酸鈣或硅酸鈣，碳酸鎂或硅酸鎂，硅酸鋁和水滑石。11.按照權利要求10所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述下層中所含的作為主要顏料的所述無機顏料具有不高于100m2/g的比表面積。12.按照權利要求10所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述上層中所含的氧化鋁具有不高于70μm的平均粒徑。13.按照權利要求10所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述上層中所含的作為主要成分的氧化鋁的量不低于所述上層中所含的全部顏料重量的50%。14.按照權利要求10所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述上層的涂料量為1-10g/m2。15.按照權利要求10所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述下層中所含的作為主要顏料的所述無機顏料具有不高于20μm的平均粒徑。16.按照權利要求10所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述下層中所含的作為主要顏料的所述無機顏料的量不低于所述下層中所含的全部顏料重量的60%。17.按照權利要求10所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述下層涂料量為1-29g/m2。18.一種包括基材和基材上涂有顏料層的油墨噴射式記錄材料，其中所述顏料層包括ⅰ)含有比表面積90-170m2/g的氧化鋁作為主要顏料的上層和ⅱ)含有比表面積不高于150m2/g的堿性碳酸鎂作為主要顏料的下層。19.按照權利要求18所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述下層中所含的作為主要顏料的堿性碳酸鎂具有不高于100m2/g的比表面積。20.按照權利要求18所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述上層中所含的氧化鋁具有不高于70μm的平均粒徑。21.按照權利要求18所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述上層中所含的作為主要顏料的氧化鋁的量不低于所述上層中所含的全部顏料重量的50%。22.按照權利要求18所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述上層的涂料量為1-10g/m2。23.按照權利要求18所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述下層中所含的作為主要顏料的氧化鋁具有不高于20μm的平均粒徑。24.按照權利要求18所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述下層中所含的作為主要顏料的無機顏料的量不低于所述下層中所含的全部顏料重量的60%。25.按照權利要求18所述的油墨噴射式記錄材料，其中所述下層的涂料量為1-29g/m2。26.一種油墨噴射式記錄方法，該方法包括將油墨微滴給予按照權利要求1-25中任一項所述的油墨噴射式材料上形成圖像。27.一種油墨噴射式記錄方法，該方法包括將靠熱能作用從噴嘴噴出的油墨微滴給于按照權利要求1-25中任一項所述的油墨噴射式記錄材料上形成圖像。28.一種油墨噴射式記錄方法，該方法包括將復色油墨微滴給予按照權利要求1-25中任一項所述的油墨噴射式記錄材料上形成圖像。29.一種油墨噴射式記錄方法，該方法包括將靠熱能作用從噴嘴噴出的復色油墨微滴給予按照權利要求1-25中任一項所述的油墨噴射式記錄材料上形成多色圖像。全文摘要公開了一種包括基材和顏料層的油墨噴射式記錄材料。顏料層包括上層和下層。上層含有比表面積90-170m文檔編號B41M5/52GK1055324SQ911020公開日1991年10月16日申請日期1991年4月2日優先權日1990年4月2日發明者永峰知,佐藤博,倉林豐申請人:佳能株式會社