專利名稱：噴墨墨、墨盒和噴墨記錄法的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種嗔墨墨、包含嗔墨墨的墨盒和嗔墨記錄法。
背景技術：
在一些噴墨墨中，采用聚合物來分散顏料。同樣，在這類聚合物分散的顏料墨中，近來對于高的墨可靠性(包括噴射穩定性和噴射精確度)、圖像品質(包括高的光學濃度)和圖像堅牢性(包括耐擦拭性和耐高亮性)存在需求。為改進這些特性，研究了包含聚氨酯樹脂的各種聚合物分散的顏料墨(日本專利特開2005-290044和日本專利特開2008-266595)。日本專利特開2005-290044公開了一種包含采用聚氨酯樹脂分散的顏料的墨。日本專利特開2008-266595公開了一種包含聚合物分散的顏料和具有羧基的聚氨酯樹脂的墨。 已經研究了包含聚氨酯樹脂的墨，其中聚氨酯樹脂中的脲鍵數量考慮到脲鍵與墨的特性之間的相關性而規定(日本專利特開9-291242和日本專利特開2004-285344)。日本專利特開9-291242公開了一種水性印刷墨，其包含具有特定的氨基甲酸酯鍵與脲鍵的比例的聚氨酯樹脂。所述水性印刷墨具有改進的對塑料薄膜的粘合性和改進的層壓強度。日本專利特開2004-285344公開了一種包含丙烯酸類聚合物分散的顏料和不含脲鍵的聚氨酯樹脂的墨。所述墨具有改進的貯存穩定性和改進的光澤性。本發明人發現，常規的包含聚氨酯樹脂的顏料墨具有改進的墨可靠性和圖像堅牢性，但仍然不能充分滿足要求。本發明人發現，采用如日本專利特開2005-290044所述的聚氨酯樹脂分散的顏料的使用，導致了差的噴墨穩定性。這是因為日本專利特開2005-290044中所述的聚氨酯樹脂的親水性不足以分散顏料。日本專利特開2005-290044中所述的聚氨酯樹脂包含衍生自聚醚型多元醇的非離子性組分。本發明人發現，采用具有這類結構的聚合物分散的顏料在記錄介質上緩慢聚集，這導致差的顯色性。在日本專利特開2008-266595中描述的聚氨酯樹脂僅采用聚(丁二醇)作為多元醇而合成。這類聚氨酯樹脂的親水性低，從而導致噴墨穩定性不良。日本專利特開2008-266595還公開了一種采用分子量為400的聚(丙二醇)而合成的聚氨酯樹脂。然而，發現多元醇的短分子鏈導致聚氨酯樹脂相對于其強度的撓性低，導致圖像差的耐擦拭性和耐聞売性。在日本專利特開9-291242公開的聚氨酯樹脂中，氨基甲酸酯鍵與脲鍵的摩爾比在80/20-50/50范圍內。本發明人發現包含如日本專利特開9-291242中公開的聚氨酯樹脂的墨通過噴墨記錄頭的噴射，導致墨中聚合物組分沉積在上面配置噴出口的記錄頭表面(以下稱作“面”)上。該現象稱作“面潤濕”。沉積在面上的聚合物組分可能改變噴射的墨滴的預期飛行方向。該偏移在液滴噴射后即刻時可能小，但在到達記錄介質前增加，這導致圖像中部分點偏移的問題(以下稱作“圖像偏移”)。該圖像偏移不僅在熱噴墨法中發生，而且也在涉及采用壓電元件的噴墨法中發生。
在日本專利特開2004-285344中公開的聚氨酯樹脂不含脲鍵。從而，在日本專利特開2004-285344中公開的水性顏料墨很少導致圖像偏移。然而，如在日本專利特開2008-266595中記載的，所述聚氨酯樹脂僅采用聚(丁二醇)作為多元醇而合成。這導致噴
墨穩定性差。
發明內容
因此,本發明方面在于提供一種噴墨墨，其生廣具有聞的耐擦拭性和耐聞売性的圖像，具有優異的噴墨穩定性，并可降低面潤濕導致的圖像偏移。本發明方面還在于提供一種包含根據本發明實施方案的墨的墨盒和噴墨記錄法。上述這些目的可通過下述本發明方面而實現。根據本發明一個方面的噴墨墨包含聚氨酯樹脂和顏料。所述聚氨酯樹脂具有衍生自多異氰酸酯、不含酸基的聚醚型多元醇和含酸基的二元醇的單元。顏料采用與所述聚氨酯樹脂不同的聚合物分散。不含酸基的聚醚型多元醇包括選自聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、聚(1，2_ 丁二醇)和聚(1，3_ 丁二醇)中 的至少一種，并具有450以上至4，000以下的數均分子量。聚氨酯樹脂中氨基甲酸酯鍵的百分數(摩爾％)與聚氨酯樹脂中脲鍵的百分數(摩爾％)的比例為85. 0/15.0以上至98. 5/1. 5以下。含酸基二醇是選自二羥甲基丙酸和二羥甲基丁酸中的至少一種。由在聚氨酯樹脂末端衍生自含酸基二醇的單元相對于衍生自含酸基二醇的全部單元所占的百分數(摩爾％)為10摩爾％以上至60摩爾％以下。由衍生于含酸基二醇的單元產生的聚氨酯樹脂酸值為40mgK0H/g以上至140mgK0H/g以下。本發明方面可提供一種生產具有高的耐擦拭性和耐高亮性圖像，具有優異的噴墨穩定性，并可降低因面潤濕導致的圖像偏移的噴墨墨。本發明還可提供一種包含根據本發明實施方案的墨的墨盒，以及嗔墨記錄法。通過以下示例性實施方案的描述，本發明的進一步特征將變得顯而易見。
具體實施例方式將參考以下實施方案更詳細地描述本發明。根據本發明實施方案的噴墨墨(以下簡稱作“墨”)包含聚氨酯樹脂和顏料。聚氨酯樹脂具有衍生自多異氰酸酯、不含酸基的聚醚型多元醇以及選自二羥甲基丙酸和二羥甲基丁酸中至少一種的單元。顏料采用與所述聚氨酯樹脂不同的聚合物來分散。不含酸基的聚醚型多元醇包括選自聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、聚(1，2-丁二醇)和聚(1，3-丁二醇)中的至少一種，并具有450以上至4，000以下的數均分子量。聚氨酯樹脂中氨基甲酸酯鍵的百分數(摩爾％)與聚氨酯樹脂中脲鍵的百分數(摩爾％)的比例為85. 0/15.0以上至98. 5/1. 5以下。由末端二羥甲基丙酸與末端二羥甲基丁酸相對于衍生自二羥甲基丙酸與二羥甲基丁酸的全部單元所占的百分數(摩爾％)為10摩爾％以上至60摩爾％以下。由衍生自二羥甲基丙酸和二羥甲基丁酸的單元產生的聚氨酯樹脂酸值為40mgK0H/g以上至140mgK0H/g以下。本發明人研究了多種包含聚氨酯樹脂的聚合物分散的顏料墨。根據常規方法，為改進噴墨穩定性，研究了具有高酸值或高親水性的聚氨酯樹脂。結果，發現一些聚氨酯樹脂提供明顯差的圖像堅牢性(耐擦拭性和耐高亮性)。作為廣泛研究的結果，本發明人發現，構成聚氨酯樹脂的化合物明顯導致差的圖像堅牢性。詳述如下。
聚氨酯樹脂主要由兩種鏈段構成硬鏈段和軟鏈段。硬鏈段主要由多異氰酸酯、短鏈二醇和擴鏈劑構成。軟鏈段主要由多元醇構成。硬鏈段實質上有助于高強度，同時軟鏈段實質上有助于撓性。所述兩種鏈段的微相分離結構賦予聚氨酯薄膜高的強度和撓性(即高彈性)。此類薄膜特性與圖像堅牢性密切相關。如上所述，親水性聚氨酯樹脂通常通過提高聚氨酯樹脂的酸值而得到。聚氨酯樹脂的酸值基本上取決于聚氨酯樹脂中衍生自含酸基化合物的單元數。從而，為提高聚氨酯樹脂的酸值，必須提高用于聚氨酯樹脂合成的含酸基化合物的量。通常，用于聚氨酯樹脂合成的含酸基化合物可以是含酸基的多元醇(a)或含酸基的二醇(b)。含酸基多元醇(a)可以是酸改性的多元醇，例如羧酸改性的聚己內酯二醇。然而，發現僅采用含酸基二醇作為含酸基化合物合成的聚氨酯樹脂導致圖像的耐擦拭性和耐高亮性顯著下降。該現象不僅在高酸值情況下發生，而且還在低酸值情況下(即在含酸基多元醇的量小的情況下)發生。這可能因為采用含酸基多元醇合成的聚氨酯樹脂在軟鏈段中 具有酸基，從而強度與撓性之間的平衡差。因此，發現即使將僅采用含酸基多元醇作為含酸基化合物合成的聚氨酯樹脂用于墨中，也不能獲得高的噴墨穩定性和圖像堅牢性。含酸基二醇(b)可以是二羥甲基丙酸(以下稱作DMPA)或二羥甲基丁酸(以下稱作DMBA)。增加DMPA或DMBA的量以提高聚氨酯樹脂的酸值導致羥基數增加。從而，DMPA或DMBA用量的增加必須通過多元醇組分的量的相對減少來補償,所述多元醇組分具有與DMPA或DMBA類似的與異氰酸酯反應的羥基。這減少軟鏈段數量，降低了聚氨酯樹脂的撓性，并提高得到的聚氨酯樹脂薄膜的剛性，由此降低圖像堅牢性。從而，發現因含酸基二醇如DMPA或DMBA而具有聞酸值的聚氣酷樹脂在墨中的使用，可改進噴墨穩定性，但降低圖像堅牢性。本發明人發現，通過采用具有高酸值或高親水性的聚氨酯樹脂導致圖像堅牢性顯著差的因素與聚氨酯樹脂的結構明顯相關。本發明人還發現，所述聚氨酯樹脂必須特別根據作為聚氨酯樹脂特性的兩鏈段結構-硬鏈段和軟鏈段，而不是相對于其酸值改變聚氨酯樹脂的親水性和疏水性而設計。考慮到這些結果，本發明人研究了多種聚氨酯樹脂，并發現重要的是使用選自DMPA和DMBA中的至少一種含酸基二醇作為用于合成聚氨酯樹脂的含酸基化合物。同樣重要的是由衍生自含酸基二醇的單元引起的聚氨酯樹脂酸值為40mgK0H/g以上至140mgK0H/g以下，以及同樣重要的是在不含酸基的聚醚型多元醇中，使用選自數均分子量分別為450以上至4，000以下的聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、聚(1，2_ 丁二醇)和聚(1，3_ 丁二醇)中的至少一種作為多元醇。原因詳述如下。通常，在聚氨酯樹脂合成中，使用聚酯型多元醇、聚醚型多元醇、聚碳酸酯型二醇或聚己內酯型多元醇作為多元醇。其中，聚醚型多元醇非常柔軟。從而，即使當在聚氨酯樹脂合成中使用含酸基二醇時，如上所述，由聚醚型多元醇構成的軟鏈段也很少導致由于如上所述的軟鏈段數量的減少引起的撓性下降。因此，即使具有略高的酸值，聚氨酯樹脂也能夠具有高撓性。本發明人發現，當由衍生自含酸基二醇的單元產生的聚氨酯樹脂的酸值為140mgK0H/g以下時，聚氨酯樹脂可具有高的撓性和優異的圖像堅牢性。另一方面，當由衍生自含酸基二醇的單元產生的聚氨酯樹脂的酸值低于40mgK0H/g時，可能降低必要的噴墨穩定性。從而，當使用聚醚型多元醇和含酸基二醇時，由衍生自含酸基二醇的單元引起的聚氨酯樹脂的酸值必須為40mgK0H/g以上至140mgK0H/g以下。還發現，聚醚型多元醇的撓性同樣很大程度上取決于其類型和分子量。本發明人研究了聚醚型多元醇的類型和分子量，發現聚醚型多元醇必須包含衍生于選自各自具有通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的450以上至4，000以下的聚苯乙烯換算的數均分子量的聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、聚(1，2_ 丁二醇)和聚(1，3_ 丁二醇)中至少一種的單元。這是因為在聚醚型多元醇中，聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、聚(1，2_ 丁二醇)和聚(1，3_ 丁二醇)是特別親水的。此外，具有導致聚氨酯樹脂高的強度和撓性的分子量的多元醇的使用，進一步改進圖像的耐擦拭性和耐高亮性以及噴墨穩定性。當聚醚型多元醇具有低于450的分子量時，聚醚型多元醇因其短分子鏈而具有低的撓性，并且得到的聚氨酯樹脂具有相對于其強度的低的撓性。另一方面，當聚醚型多元醇具有大于4，000的分子量時，聚醚型多元醇因其長分子鏈而具有過高的撓性，并且得到的聚氨酯樹脂具有相對于其撓性的低的強度。在這兩種情況下，聚氨酯樹脂均具有強度與撓性之 間的差的平衡，這導致圖像低的耐擦拭性和耐高亮性。上述聚氨酯樹脂可用于顯著改進噴墨穩定性和圖像堅牢性(耐擦拭性和耐高亮性)。然而，本發明人發現，這類聚氨酯樹脂通過噴墨記錄頭的噴射可能引起另一面潤濕問題，這會導致圖像偏移。本發明人研究了多種聚氨酯樹脂，發現具有大量脲鍵的聚氨酯樹脂更經常引起面潤濕。這可能因為每個脲鍵中的兩個N-H鍵與面相互作用，從而將聚氨酯樹脂沉積在面上。基于這些發現，研究了具有的氨基甲酸酯鍵與脲鍵不同摩爾比的聚氨酯樹脂的圖像偏移。除上述結構外，還發現聚氨酯樹脂中氨基甲酸酯鍵百分數(摩爾％)與脲鍵百分數(摩爾％ )的比例必須為85. 0/15. 0以上至98. 5/1. 5以下，由在聚氨酯樹脂末端衍生自含酸基二醇的單元相對于衍生自DMPA和DMBA的全部單元所占的百分數(摩爾％ )必須為10摩爾％以上至60摩爾％以下。為此的原因如下所述。以下描述控制摩爾比的方法。當聚氨酯樹脂中氨基甲酸酯鍵與脲鍵的比例為85. 0/15. 0以上時，該少量脲鍵與表面存在較弱的相互作用，這導致抑制面潤濕。此外，特定量(10摩爾％以上)的在聚氨酯樹脂末端的含酸基二醇擴展了聚氨酯樹脂的分子鏈，并促進了與水分子的加合。這抑制了聚氨酯樹脂在面上沉積，或促進了沉積于面上的聚氨酯樹脂再溶解。這可降低圖像偏移并且改進噴墨穩定性。另一方面，當聚氨酯樹脂中氨基甲酸酯鍵與脲鍵的比例大于98. 5/1. 5時，盡管降低面潤濕，但由脲鍵產生的氫鍵數量下降，這導致圖像堅牢性不良。此外，當在聚氨酯樹脂末端衍生于含酸基二醇的單元百分數(摩爾％ )大于60摩爾％時，這導致高親水性和低耐高亮性。因此，這些構成可協同地產生其效果，以獲得根據本發明方面的優點。噴墨墨以下將描述根據本發明實施方案的噴墨墨的組分。聚氨酯樹脂以下將詳細描述用于根據本發明實施方案的墨的聚氨酯樹脂。多異氰酸酯如這里使用的，術語“多異氰酸酯”是指具有兩個以上異氰酸酯基的化合物。用于本發明實施方案的多異氰酸酯的例子包括但不限于脂肪族多異氰酸酯、脂環族多異氰酸酯、芳香族多異氰酸酯和芳脂族多異氰酸酯。聚氨酯樹脂中，衍生自多異氰酸酯的單元的百分數(質量％ )可以為10質量％以上至80質量％以下。脂肪族多異氰酸酯的例子包括但不限于四亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2，2，4_三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2，4，4_三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、2-甲基戊烷-1，5- 二異氰酸酯和3-甲基戊烷-1，5- 二異氰酸酯。脂環族多異氰酸酯的例子包括但不限于異佛爾酮二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、4，4_ 二環己基甲烷二異氰酸酯、1，4_環己烷二異氰酸酯、甲基環亞己基二異氰酸酯和1，3_雙(異氰酸根合甲基)環己烷。芳香族多異氰酸酯的例子包括但不限于甲苯二異氰酸酯、2，2_ 二苯甲烷二異氰酸酯、2，4_ 二苯甲烷二異氰酸酯、4，4_ 二苯甲烷二異氰酸酯、4，4- 二芐基二異氰酸酯、I，5-萘基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、I，3-亞苯基二異氰酸酯和1，4_亞苯基二異氰酸酯。芳脂族多異氰酸酯的例子包括但不限于二烷基二苯甲烷二異氰酸酯、四烷基二苯甲烷二異氰酸酯和a，a, a, a-四甲基苯二亞甲基二異 氰酸酯。這些多異氰酸酯可單獨或組合使用。不含酸基的聚醚型多元醇如上所述，本發明實施方案中使用的不含酸基的聚醚型多元醇是選自各自具有通過GPC測定的450以上至4，000以下的聚苯乙烯換算的數均分子量的聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、聚(1，2_ 丁二醇)和聚(1，3_ 丁二醇)中的至少一種(以下稱作“特定聚醚型多元醇”)。這些聚醚型多元醇中，可使用聚(丙二醇)。聚(丙二醇)的使用可特別地改進聚氨酯樹脂薄膜的強度與撓性之間的平衡。聚氨酯樹脂中衍生自所述特定聚醚型多元醇的單元百分數(質量％)可以為0. I質量％以上至80. 0質量％以下。聚氨酯樹脂中，由衍生自特定聚醚型多元醇的單元相對于衍生自聚醚型多元醇的全部單元所占的百分數(摩爾％)可以為80摩爾％以上至100摩爾％以下。在本發明的一個實施方案中，特定聚醚型多元醇可與與所述特定聚醚型多元醇不同的另一種不含酸基的多元醇組合使用，以合成聚氨酯樹脂。在此情況下，聚氨酯樹脂中，由衍生自特定聚醚型多元醇的單元相對于衍生自不含酸基的多元醇的全部單元所占的百分數(摩爾％ )可為80摩爾％以上至100摩爾％以下。特別地，考慮到噴墨穩定性，可使用非蓖麻油改性的多元醇。含酸基二醇在根據本發明實施方案的墨中使用的聚氨酯樹脂具有衍生自選自作為含酸基二醇的DMPA和DMBA中至少一種的單元。含酸基二醇可以是堿金屬如Li、Na或K的鹽形式，或有機胺形式，如氨水或二甲胺。這些二醇可單獨或組合使用。聚氨酯樹脂中衍生自含酸基二醇的單元的百分數可以為5. 0質量％以上至40. 0質量％以下。如上所述，在本發明的一個實施方案中，由在聚氨酯樹脂末端衍生于含酸基二醇的單元相對于衍生自含酸基二醇的全部單元所占的百分數(摩爾％)必須是10摩爾％以上至60摩爾％以下。擴鏈劑擴鏈劑是可與聚氨酯預聚物的多異氰酸酯單元中殘余異氰酸酯基反應的化合物。所述殘余異氰酸酯基是未形成氨基甲酸酯鍵的異氰酸酯基。在本發明的一個實施方案中，擴鏈劑可用于合成聚氨酯樹脂，條件是聚氨酯樹脂中氨基甲酸酯鍵與脲鍵的摩爾比為85. 0/15. 0以上至98. 5/1. 5以下。擴鏈劑的例子包括但不限于多元胺化合物，例如三羥甲基三聚氰胺及其衍生物、二羥甲基脲及其衍生物、二羥甲基乙胺、二乙醇甲胺、二丙醇乙胺、二丁醇甲胺、乙二胺、丙二胺、二亞乙基三胺、亞己基二胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、異佛爾酮二胺、苯二甲胺、二苯甲烷二胺、氫化二苯甲烷二胺和肼、聚酰胺多胺以及聚乙烯多亞胺。擴鏈劑的例子還包括但不限于乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4_ 丁二醇、1，5_戊二醇、1，6_己二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、聚(乙二醇)、3_甲基-1，5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，4_環己二醇、1，4_環己烷二甲醇、氫化雙酚A、甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇。這些擴鏈劑可單獨或組合使用。氨基甲酸酯鍵與脲鍵的摩爾比如上所述，在根據本發明實施方案的墨中使用的聚氨酯樹脂中，氨基甲酸酯鍵的百分數(摩爾％ )與脲鍵的百分數(摩爾％ )的比例為85. 0/15. 0以上至98. 5/1. 5以下。在本發明一個實施方案中，氨基甲酸酯鍵與脲鍵的摩爾比可以是85. 0/15. 0以上至97. 5/2. 5以下。當氨基甲酸酯鍵與脲鍵的摩爾比為97. 5/2. 5以下時，進一步改進圖像的耐擦拭性和耐聞売性。在本發明的一個實施方案中，聚氨酯樹脂的氨基甲酸酯鍵與脲鍵的摩爾比可通過以下兩種方法中的任一種而控制。根據第一種方法，控制用于合成聚氨酯樹脂的胺化合物的量。這是因為胺化合物與異氰酸酯基反應，以形成脲鍵。胺化合物可以是胺擴鏈劑。更具體地，聚氨酯樹脂通過以下方法合成。首先，采用不同量的胺化合物來合成聚氨酯樹脂。通過下述方法測量每種聚氨酯樹脂中氨基甲酸酯鍵與脲鍵的摩爾比。在這些結果的基礎上，研究胺化合物用量和氨基甲酸酯鍵與脲鍵摩爾比之間的相關性，以確定用于具有預定的氨基甲酸酯鍵與脲鍵摩爾比的聚氨酯樹脂的原料量。預先研究胺化合物用量與摩爾比之間相關性的原因如下。即使采用相同的胺化合物，不同類型的其它原料的使用可導致反應速率等變化，產生具有氨基甲酸酯鍵與脲鍵不同摩爾比的聚氨酯樹脂。根據第二種方法，在聚氨酯樹脂向水的相轉變時，控制未反應異氰酸酯基的百分數。這是因為水與異氰酸酯基反應，以形成脲鍵。更具體地，通過以下方法合成聚氨酯樹脂。首先，采用傅立葉變換紅外光譜儀(FT-IR)測量聚氨酯樹脂合成中未反應異氰酸酯基的百分數。當未反應異氰酸酯基的百分數達到預定的氨基甲酸酯鍵與脲鍵的摩爾比時，向反應體系中添加離子交換水。例如，合成具有95. 0/5. 0的氨基甲酸酯鍵與脲鍵摩爾比的聚氨酯樹脂時，當未反應異氰酸酯基百分數為5摩爾％時，添加離子交換水。通過反應時間或多異氰酸酯的初始量，可控制未反應異氰酸酯基的百分數。在下述例子中，通過第二種方法控制聚氨酯樹脂中的氨基甲酸酯鍵與脲鍵的摩爾比。聚氨酯樹脂的特性在根據本發明實施方案的墨中使用的聚氨酯樹脂的百分數(質量％ )可以是墨總質量的0. I質量％以上至10. 0質量％以下。低于0. I質量％的聚氨酯樹脂在改進圖像的耐擦拭性和耐高亮性方面可能具有不充分的效果。超過10.0質量％的聚氨酯樹脂在改進噴墨穩定性方面可能具有不充分的效果。所述墨在不影響本發明方面優點的情況下，可進一步包含另一種聚合物。墨中聚氨酯樹脂含量(質量％ )與基于下述墨總質量的顏料含量(質量％ )之比可以是0. 05以上至2. 00以下。低于0. 05的質量比可能導致改進圖像的耐擦拭性和耐高、亮性的效果不足。高于2. OO的質量比可能導致改進噴墨穩定性的效果不足。用于在根據本發明實施方案的墨中的聚氨酯樹脂，可以具有通過GPC測定的大于30，000至150，000以下的苯乙烯換算的重均分子量(Mw)。當苯乙烯換算的重均分子量(Mw)為30，000以下時，聚氨酯樹脂可能具有低的強度和不充分的改進圖像的耐擦拭性和耐高亮性的效果。當苯乙烯換算的重均分子量(Mw)大于150,000時，墨趨于具有高粘性，這可能導致不充分的改進噴墨穩定性的效果。在根據本發明實施方案的墨中使用的聚氨酯樹脂可具有40mgK0H/g以上至150mgK0H/g以下的酸值。如上所述，由衍生自含酸基二醇的一個以上單元產生的聚氨酯樹脂的酸值必須是40mgK0H/g以上至140mgK0H/g以下。由衍生自含酸基二醇的一個以上單元產生的聚氨酯樹脂的酸值可以是45mgK0H/g以上至100mgK0H/g以下。聚氨酯樹脂的合成方法
根據本發明實施方案的聚氨酯樹脂的合成方法可以是任意的已知方法。在聚氨酯樹脂末端的含酸基二醇的百分數可通過以下方法控制。使多異氰酸酯、不含酸基的多元醇和部分含酸基二醇以使得異氰酸酯基過量的當量比，在存在或不存在沸點為100°C以下的有機溶劑下反應，以合成具有末端異氰酸酯基的聚氨酯預聚物。然后，使剩余的含酸基二醇和如果需要的擴鏈劑反應，以生產預定的聚氨酯樹脂。本發明人發現，當使用兩種多異氰酸酯(第一多異氰酸酯和第二多異氰酸酯)合成具有降低數量的脲鍵的聚氨酯樹脂時，可通過以下方法生產高分子量聚氨酯樹脂，同時控制氨基甲酸酯鍵與脲鍵的摩爾比。更具體地，使第一多異氰酸酯、不含酸基的多元醇和含酸基二醇反應。反應繼續直至通過FT-IR測量，反應體系中未反應的異氰酸酯基的百分數變為零，產生預聚物溶液。該預聚物不含第一多異氰酸酯的異氰酸酯基。向所述預聚物溶液中添加第二多異氰酸酯，并使其反應直至通過FT-IR測量，反應體系中未反應異氰酸酯基的百分數達到預定值。然后向預聚物溶液中添加擴鏈劑或交聯劑，并使其反應，以產生聚氨酯樹脂溶液。聚氨酯樹脂向水的相轉變產生具有預定的氨基甲酸酯鍵與脲鍵摩爾比的聚氨酯樹脂分散體。在該合成方法中，當第一多異氰酸酯是異佛爾酮二異氰酸酯時，改進圖像的耐擦拭性和耐高亮性。可通過以下方法確定是否通過該合成方法合成聚氨酯樹脂。當第一多異氰酸酯與含酸基二醇之間形成的氨基甲酸酯鍵與第一多異氰酸酯的摩爾比X，大于第二多異氰酸酯與含酸基二醇之間形成的氨基甲酸酯鍵與第二多異氰酸酯的摩爾比Y時，認為聚氨酯樹脂是通過上述合成方法合成的。X和Y可通過如下所述的核磁共振(NMR)測定。聚氨酯樹脂的分析方法可通過研究所述墨離心分離后的沉淀物和上清液，分析得到的聚氨酯樹脂的組成、分子量和酸值。由于顏料不溶于有機溶劑，因此還可通過溶劑提取而分離聚氨酯樹脂。盡管可分析墨本身，但聚氨酯樹脂的分離可改進測量精度。更具體地，將墨在80，OOOrpm下離心分離后，采用鹽酸沉淀上清液并干燥。(I)聚氨酯樹脂的組成將干燥的沉淀物溶解于氘代二甲基亞砜(MRdmso)中，并實施質子核磁共振(1H-NMR)。通過質子核磁共振的峰位置以及熱解氣體色譜的干燥沉淀物的測量，可確定多異氰酸酯、不含酸基的聚醚型多元醇和含酸基二醇的類型。由化學位移峰的積分值比例計算組分比例。(2)聚氨酯樹脂的氨基甲酸酯鍵與脲鍵摩爾比的測量方法聚氨酯樹脂的氨基甲酸酯鍵與脲鍵的摩爾比可通過借助于碳核磁共振(13C-NMR)測量的溶解于氘代DMSO中的聚氨酯樹脂沉淀物的氨基甲酸酯鍵峰的積分值與脲鍵峰的積分值的比例而確定。氨基甲酸酯鍵與脲鍵的峰位置取決于聚氨酯樹脂的原料化合物(多異氰酸酯、不含酸基的聚醚型多元醇和含酸基二醇)的類型。從而，必須通過以下方法研究對于聚氨酯樹脂的原料化合物的氨基甲酸酯鍵和脲鍵的峰位置。首先，制備聚氨酯樹脂的原料化合物(多異氰酸酯、不含酸基的聚醚型多元醇和含酸基二醇)。得到(i)多異氰酸酯與不含酸基的聚醚型多元醇之間的反應產物，(ii)多異氰酸酯與含酸基二醇之間的反應產物，和(iii)多異氰酸酯與水之間的反應產物。然后將各產物干燥，溶解于氘代DMSO中，并實施13C-NMR測量。可從⑴和(ii)的結果中識別出各反應產物中氨基甲酸酯鍵的峰位置。可從(iii)的結果中識別出各反應產物中脲鍵的峰 位置。例如，當多異氰酸酯是異佛爾酮二異氰酸酯時，氨基甲酸酯鍵的峰位置為約155ppm，和脲鍵的峰位置為約158ppm。(3)在聚氨酯樹脂末端衍生自含酸基二醇的單元的百分數的測定方法在聚氨酯樹脂末端衍生自含酸基二醇(DMPA和DMBA)的單元的百分數可通過以下方法測定。首先，對溶解于氘代DMSO中的聚氨酯樹脂沉淀物實施13C-NMR測量。末端DMPA或DMBA的羧基碳(-C00H中的碳)的峰出現在低磁場(對于DMPA為約175. 7ppm,和對于DMBA為約175. Ippm)中。另一方面，內部DMPA或DMBA的羧基碳的峰出現在高磁場(對于DMPA為約174. 7ppm，和對于DMBA為約174. Ippm)中。確定這些峰的積分值，以計算在聚氨酯樹脂末端含酸基二醇的百分數(摩爾％)。(4)聚氨酯樹脂的酸值的測量方法聚氨酯樹脂的酸值可通過滴定法測量。在下述例子中，通過使用自動電位滴定計AT510 (Kyoto Electronics Manufacturing Co. , Ltd.生產)，米用氫氧化鉀-乙醇滴定劑，電位滴定溶解于THF中的聚合物而測量聚氨酯樹脂的酸值。含酸基二醇(DMPA或DMBA)的酸值可通過以下方法測量。首先，對溶解于氘代DMSO中的聚氨酯樹脂沉淀物實施13C-NMR測量。通過DMPA或DMBA的季碳原子峰的積分值與其它化合物酸基峰的積分值的比例，計算DMPA或DMBA與具有酸基的另一種化合物(例如丙烯酸)的摩爾比。用聚氨酯樹脂的酸值乘以DMPA或DMBA的摩爾比，以計算含酸基二醇-DMPA或DMBA的酸值。衍生自DMPA或DMBA的季碳原子的酸基的峰位置分別為約65或60ppm。當不使用與DMPA或DMBA不同的含酸基化合物時，可通過滴定法測量含酸基二醇的酸值。(5)聚氨酯樹脂平均分子量的測量方法聚氨酯樹脂的平均分子量可通過GPC來測量。在GPC測量中，使用裝置AllianceGPC 2695(Waters 制)、四個串聯的 Shodex KF-806M 柱(Showa Denko K. K.制)和 RI (折射率)檢測器。采用聚苯乙烯標準樣品PS-I和PS-2 (Polymer Laboratories制)計算平均分子量。(6)不含酸基的聚醚型多元醇數均分子量的測量方法對溶解于氘代DMSO中的聚氨酯樹脂實施碳核磁共振(13C-NMR)，以計算不含酸基的聚醚型多元醇的數量，和聚醚型多元醇的數均分子量。
聚合物分散的顏料根據本發明實施方案的墨包含采用與所述聚氨酯樹脂不同的聚合物分散的顏料。Mfi根據本發明實施方案的墨中使用的顏料例子包括但不限于無機和有機顏料，例如炭黑。任意已知的顏料可用于根據本發明實施方案的噴墨墨中。本發明人發現，聚氨酯樹脂比有機顏料更易于物理吸附在無機顏料上。因此，無機顏料的使用更有效地改進圖像的耐擦拭性和耐高亮性。基于墨的總質量，墨中顏料的量(質量％)介于0.1質量％以上至15. 0質量％以下之間，例如I. 0質量％以上至8. 0質量％以下。低于1.0質量％的自分散顏料含量可能導致光學濃度不足。大于8. 0質量％的自分散顏料含量可能導致噴墨特性如耐固著性(sticking resistance)不良。確定是否采用聚合物分散顏料的方法
以下描述確定是否采用聚合物分散顏料的方法。將濃縮或稀釋至約10質量％固成分的墨在12，OOOrpm下離心I小時。將水溶性有機溶劑和無助于顏料分散的聚合物轉移至液體層后，收集包含顏料的沉淀組分。如果包含顏料的沉淀組分含有聚合物，則認為顏料是聚合物分散的顏料。在含有顏料的沉淀組分中作為主要組分包含的聚合物是在顏料分散中涉及的聚合物(聚合物分散劑)。液體層中作為主要組分包含的聚合物是無助于顏料分散的聚合物。在本發明的一個實施方案中，在包含顏料的沉淀組分中作為主要組分包含的聚合物可以是與所述聚氨酯樹脂不同的聚合物。這意味著包含顏料的沉淀組分可包含聚氨酯樹脂，但與聚氨酯樹脂不同的聚合物的量可以大于聚氨酯樹脂的含量。聚合物分散劑在根據本發明實施方案的墨中使用的聚合物分散劑可以是用于噴墨墨的任意已知聚合物分散劑。在本發明的一個實施方案中，聚合物分散劑可以是水溶性的。如這里使用的，語句“聚合物分散劑是水溶性的”是指，采用當量的堿中和的聚合物不具有粒徑。所述聚合物分散劑可以由下述至少兩種單體組成。至少一種單體是親水性單體。該單體的例子包括但不限于苯乙烯、乙烯基萘、a，￠-烯鍵式不飽和羧酸的脂肪醇酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、富馬酸、乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺及其衍生物。親水性單體可以是丙烯酸或甲基丙烯酸。特別地，在本發明的一個實施方案中，聚合物分散劑可以是包含衍生自苯乙烯和(甲基)丙烯酸的單元的共聚物。所述聚合物分散劑可以是嵌段共聚物、無規共聚物、接枝共聚物或其鹽。聚合物分散劑還可以是中性聚合物，例如松香、紫膠或淀粉。在本發明的一個實施方案中，所述聚氨酯樹脂不是聚合物分散劑。聚合物分散劑可具有通過GPC測定的1,000以上至30，000以下如3，000以上至15,000以下的聚苯乙烯換算的重均分子量。在本發明的一個實施方案中，聚合物分散劑可具有90mgK0H/g以上至180mgK0H/g以下的酸值。具有該范圍內酸值的聚合物分散劑可改進顏料的分散穩定性和噴墨穩定性。聚合物分散劑的含量(質量％)可以是墨的總質量的
0.I質量％以上至5. 0質量％以下，例如0. 5質量％以上至3. 0質量％以下。墨中顏料含量(質量％ )與聚合物含量(質量％ )的比例可以是0. 3以上至5. 0以下,例如為0. 5以上至2. 0以下。在本發明的實施方案中，以質量比計的組分含量基于墨的總質量。水件介質根據本發明實施方案的墨可包含水或水性介質，如水與水溶性有機溶劑的混合溶齊U。墨中水溶性有機溶劑的量(質量％)可為墨總質量的3.0質量％以上至50. O質量％以下。水溶性有機溶劑可以是通常用于噴墨墨的任意已知溶劑。水溶性有機溶劑的例子包括但不限于具有1-4個碳原子的烷基醇類、酰胺類、酮類、酮醇類、醚類、聚(亞烷基二醇)類、二醇類、其中亞烷基具有2-6個碳原子的亞烷基二醇類、多元醇類、烷基醚乙酸酯類、多元醇的烷基醚類、含氮化合物類和含硫化合物類。這些水溶性有機溶劑可單獨或組合使用。水可以是去離子水(離子交換水)。墨的水 含量(質量％)可以是墨總質量的50.0質量％以上至95.0質量％以下。墨在25°C下的粘度可為6cps以下。墨的粘度可通過水性介質組成和用量而控制。墨在25°C下的粘度大于6cps可導致改進噴墨穩定性的效果不足。其它添加劑除上述組分外，根據本發明實施方案的墨還可進一步包含常溫下為固體的水溶性有機化合物，例如多元醇，如三羥甲基丙烷或三羥甲基乙烷；脲或脲衍生物，如亞乙基脲。根據本發明實施方案的墨還可包含添加劑，如與聚氨酯樹脂不同的聚合物、表面活性劑、PH調節劑、防腐蝕劑、防腐劑、殺菌劑、抗氧化劑、還原抑制劑、蒸發促進劑和/或螯合劑。在墨包含與聚氨酯樹脂不同的聚合物和聚合物分散劑的情況下，墨的聚合物總含量可以為墨的總質量的0. 01質量％以上至10. 00質量以下。墨盒根據本發明實施方案的墨盒包括用于儲存根據本發明實施方案的墨的墨貯存部。所述墨貯存部可包括墨室和用于容納負壓產生構件的室。所述墨室可儲存液體墨。負壓產生構件可通過負壓作用儲存墨。可選擇地，根據本發明實施方案的墨盒可不括墨室，而包括含有用于儲存全部墨的負壓產生構件的墨貯存部。可選擇地，根據本發明實施方案的墨盒可包括墨貯存部和記錄頭。噴墨記錄法根據本發明實施方案的噴墨記錄法涉及將根據本發明實施方案的墨，通過響應于記錄信號的噴墨法，從記錄頭的噴出口噴射至記錄介質上。所述墨可通過熱能作用從記錄頭的噴出口噴出。在本發明的一個實施方案中，可對記錄頭的面可實施防水處理。可通過任意方法對記錄頭的面實施防水處理。例如，可采用硅酮材料或氟化材料制成的防水劑來處理記錄頭的面。防水劑的例子包括但不限于KP-801 (Shin-Etsu Chemical Co. ,Ltd.制)、Defensa (DIC Corp.制)、Cytop CTX_105、805 (Asahi Glass Co. , Ltd.制)和 Teflon (注冊商標)AF(Du Pont制)。還可使用含氟硅烷化合物作為防水劑。如這里使用的，術語“記錄”包括采用根據本發明實施方案的墨在記錄介質上記錄，或采用根據本發明實施方案的墨在具有較低滲透性的基材上印刷，所述基材例如玻璃基材、塑料基材或非滲透性膜。所述記錄介質可以是普通紙或光澤紙。光澤紙包括位于滲透性載體(如紙)上的多孔墨吸收層。所述多孔墨吸收層包含無機顏料和粘結劑。在本發明的一個實施方案中，記錄介質可以是光澤紙。根據本發明實施方案的噴墨記錄法可包括將墨通過噴墨記錄頭噴射至記錄介質上的工藝(A);和將下述液體組合物施涂至記錄介質上，以使得液體組合物至少部分地重疊在墨上的工藝(B)。工藝(A)可在工藝(B)之前或之后進行。相同工藝可實施兩次以上；例如可實施工藝(A)、工藝(B)和然后工藝(A)，或者工藝(B)、工藝(A)和然后工藝(B)。特別地，在工藝(B)后實施工藝(A)對于改進圖像的耐擦拭性和光學濃度具有大的效果。
液體纟目合物根據本發明實施方案的墨可與可使墨中的顏料分散狀態去穩定，并降低聚氨酯樹脂的溶解性的液體組合物組合使用。所述顏料可與液體組合物中的反應劑反應，以迅速聚集并保持在記錄介質表面上，從而提高光學濃度。聚氨酯樹脂還與液體組合物中的反應劑反應。這降低聚氨酯樹脂的溶解性，并導致聚氨酯樹脂沉淀。從而，聚氨酯樹脂存在于聚集顏料附近，并改進圖像的耐擦拭性和耐高亮性。如這里使用的，表述“使墨中的顏料分散狀態去穩定”是指由于使得顏料顆粒分散于墨中的靜電排斥力下降，導致顏料顆粒聚集。如這里使用的，表述“降低聚氨酯樹脂的溶解性”是指通過將水分子加合至聚氨酯樹脂的酸基上(水合作用)而已經溶解(分散)于墨中的聚氨酯樹脂，由于抑制水合作用而不溶。在本發明的一個實施方案中，所述液體組合可以是無色、乳白或白色的，以使得不影響由墨記錄的圖像。由此，在400以上至780nm以下的可見光波長中，最大吸光度Amax與最小吸光度Amin之比Amax/Amin可為1.0以上至2. 0以下。這意味著在可見光波長區 域內基本上不存在或存在極小的吸收峰。根據本發明實施方案的液體組合物可不含著色材料。吸光度可在液體組合物稀釋后測量。這是因為液體組合物的最大吸光度Amax和最小吸光度Amin與稀釋比成比例，因此，Amax/Amin不依賴于稀釋比。液體組合物的組分如下所述。反應齊11在本發明的一個實施方案中，液體組合物可包含能使顏料分散狀態去穩定，并降低墨中聚氨酯樹脂溶解性的反應劑。更具體地，反應劑可以是多價金屬離子或有機酸。液體組合物的反應劑含量(質量％ )可以為液體組合物總質量的3. 0質量％以上至20. 0質量％以下。低于3.0質量％的反應劑不能充分地使顏料分散狀態去穩定，且改進光學濃度的效果可能不足。超過20. 0質量％的反應劑可能引起反應劑沉淀，并導致噴墨特性不良。多價金屬離子在本發明的一個實施方案中，液體組合物的多價金屬離子可至少為二價。二價金屬離子的例子包括但不限于堿土金屬，如鈹、鎂、鈣、鍶、鋇和鐳。至少三價金屬離子的例子包括但不限于鋁、釔、鋯、鐵和其它過渡金屬離子。在本發明的一個實施方案中，可將多價金屬離子以鹽如氫氧化物、氯化物或硝酸鹽的形式，添加至液體組合物中。所述多價金屬離子還可以是離解的離子。在本發明的一個實施方案中，考慮到反應性，可使用選自鈣離子、鋁離子和釔離子中的至少一種。特別地，可使用鈣離子。考慮到鹽的溶解性，可使用硝酸鹽。硝酸鹽的一個例子為硝酸鈣。有坑酸如這里使用的，術語“有機酸”是指有機化合物的酸。在本發明的一個實施方案中，液體組合物的有機酸可以是單羧酸，例如甲酸、乙酸、丙酸或丁酸；二羧酸，例如草酸、丙二酸、琥珀酸或戊二酸；或羥基羧酸，例如蘋果酸或酒石酸。在本發明的一個實施方案中，可將有機酸以堿金屬離子鹽的形式添加至液體組合物中，或其也可為離解的離子。當反應劑是有機酸時，液體組合物可具有3. 5以上至5. 5以下的pH。當液體組合物具有小于3. 5的pH時，這可能導致噴墨記錄設備的構件酸腐蝕。當液體組合物具有大于5. 5的pH時，這可能導致圖像的耐擦拭性和耐高亮性改進效果不足。液體組合物的pH在25°C下測量，并可采用常規pH計測量。當反應劑是有機酸時，液體組合物可具有pH緩沖作用。如這里使用的，表述“液體組合物具有PH緩沖作用”是指液體組合物與墨的當量混合物具有與液體組合物基本相同的pH。如這里使用的，表述“與液體組合物基本相同的pH”是指PH變化小于0. I。水性介質和其它添加劑液體組合物可包括水 或水性介質，例如水和水溶性有機溶劑的混合溶劑。液體組合物中水溶性有機溶劑的量(質量％ )可以為液體組合物總質量的3. 0質量％以上至50. 0質量％以下。水溶性有機溶劑可以是可在上述墨中使用的水溶性有機溶劑。水可以是去離子水(離子交換水)。液體組合物中的水含量(質量％ )可以為液體組合物總質量的50. 0質量％以上至95.0質量％以下。液體組合物可包含用于墨的上述添加劑。特別地，在本發明的一個實施方案中，可采用PH調節劑將液體組合物的pH調節至3. 5以上至5. 5以下。pH調節劑的例子包括但不限于有機酸如乙酸和甲磺酸、無機酸如硫酸和硝酸以及堿如堿金屬氫氧化物。實施例本發明方面將通過以下實施例和比較例進一步描述。然而，本發明不限于這些實施例。除非特別說明，否則實施例中的“份”基于質量。以下為簡稱。IPDI :異佛爾酮二異氰酸酯MDI : 二環己基甲烷二異氰酸酯HDI :六亞甲基二異氰酸酯PPG:聚(丙二醇)PEG:聚(乙二醇)P(12BG):聚(1，2_ 丁二醇)P(13BG):聚(1，3_ 丁二醇)PTMG :聚(丁二醇)PC:聚碳酸酯二醇PES :聚酯型多元醇DMPA :二羥甲基丙酸DMBA 二羥甲基丁酸EDA:乙二胺HMDA 己二胺IPDA :異佛爾酮二胺聚氨酯樹脂分散體的制備使在裝配有溫度計、攪拌器、氮氣入口和回流冷凝器的四頸燒瓶中的多異氰酸酯(A份)、多元醇(B份)、部分含酸基二醇(C份)和甲乙酮(200份)，在氮氣氣氛和80°C下反應6小時。向燒瓶中加入擴鏈劑(D份)、剩余的含酸基二醇(E份)和甲乙酮(100份)，并使其在80°C下反應，直至獲得預定的氨基甲酸酯鍵與脲鍵的摩爾比，同時采用FT-IR測量未反應的異氰酸酯基的百分數。氨基甲酸酯鍵與脲鍵的摩爾比可通過上面詳述的方法控制。反應完成并冷卻至40°C后，將離子交換水添加至燒瓶中，并向燒瓶中添加氫氧化鉀水溶液，同時采用均化器高速攪拌。將聚合物溶液在減壓下加熱，以蒸發甲乙酮，產生各自具有20質量％固成分的聚氨酯樹脂分散體PU-I至PU-35。表I顯示了聚氨酯樹脂分散體的制備條件。通過上述方法測量聚氨酯樹脂的酸值、重均分子量、氨基甲酸酯鍵與脲鍵的摩爾比及其末端DMPA和DMBA的百分數。表2顯示了聚氨酯樹脂分散體的特性。復I
聚氨酯(PU)聚合物分散體的制備條件
權利要求
1.一種噴墨墨，其包括聚氨酯樹脂和顔料，所述聚氨酯樹脂具有衍生自多異氰酸酷、不含酸基的聚醚型多元醇和含酸基ニ醇的單元，所述顏料采用與所述聚氨酯樹脂不同的聚合物來分散， 其中，所述不含酸基的聚醚型多元醇包括選自聚(こニ醇)、聚(丙ニ醇)、聚(1，2_ 丁ニ醇)和聚(I，3-丁ニ醇)中的至少ー種，并具有450至4，OOO的數均分子量， 所述聚氨酯樹脂中的氨基甲酸酯鍵的百分數(摩爾％)與所述聚氨酯樹脂中的脲鍵的百分數(摩爾％ )的比例為85. 0/15. O至98. 5/1. 5， 所述含酸基ニ醇是選自ニ羥甲基丙酸和ニ羥甲基丁酸中的至少ー種， 由在所述聚氨酯樹脂末端的衍生自含酸基ニ醇的單元相對于衍生自所述含酸基ニ醇的全部單元所占的百分數(摩爾％ )為10摩爾％至60摩爾％，和 由衍生自所述含酸基ニ醇的單元產生的所述聚氨酯樹脂的酸值為40mgK0H/g至140mgK0H/g。
2.根據權利要求I所述的噴墨墨，其中所述不含酸基的聚醚型多元醇包括聚(丙ニ醇)。
3.根據權利要求I所述的噴墨墨，其中基于所述墨的總質量，所述墨中的所述聚氨酯樹脂的含量(質量％ )與所述顏料的含量(質量％ )之比為O. 05至2. 00。
4.一種墨盒，其包括配置為貯存墨的墨貯存部，其中所述墨是根據權利要求I所述的"貝變垂O
5.ー種噴墨記錄法，其包括通過噴墨法噴射墨，其中所述墨是根據權利要求I所述的"貝變垂O
6.ー種噴墨記錄法，其包括將包含顏料和聚氨酯樹脂的墨通過噴墨記錄頭噴射至記錄介質上；和將液體組合物施涂至所述記錄介質，以使得所述液體組合物至少部分地重疊在所述墨上，所述液體組合物使得所述墨中顔料的分散狀態去穩定，并降低所述聚氨酯樹脂的溶解性，其中所述墨是根據權利要求I所述的噴墨墨。
全文摘要
本發明涉及噴墨墨、墨盒和噴墨記錄法。噴墨墨包含聚氨酯樹脂和顏料。聚氨酯樹脂具有衍生自多異氰酸酯、不含酸基的聚醚型多元醇和含酸基二醇的單元。將顏料采用與所述聚氨酯樹脂不同的聚合物分散。聚氨酯樹脂中的氨基甲酸酯鍵的百分數與聚氨酯樹脂中的脲鍵的百分數的比例是85.0/15.0至98.5/1.5。
文檔編號B41J2/175GK102732090SQ201210088659
公開日2012年10月17日 申請日期2012年3月29日 優先權日2011年3月30日
發明者岡村大二, 奧村晃一郎, 山崎康介, 岸宏光, 森部鐮志, 椎葉賢一 申請人:佳能株式會社