專利名稱：環保型無水膠印版的制作方法
技術領域：
本發明屬于印刷版材領域，具體涉及環保型無水膠印版，更具體涉及在不經過電解砂目化和陽極氧化處理的金屬板基上涂布底涂層、感光膠層及再涂布斥墨層，以及在斥墨層的表面進一步覆蓋聚合物保護薄膜制備得到的環保型無水膠印版材。
背景技術：
平版膠印印刷以其優異的性能在我國印刷行業中占有主導地位，目前印刷版基主要使用鋁板基，也可使用銅板基、鋅板基等其它金屬板基。為了使鋁板基的耐印力及分辨力提高，通常要對鋁板基進行陽極氧化及砂目化處理(見CN85100875)。經調查，一個大型鋁板基陽極氧化處理廠每月電能消耗量為200萬KWh，成本約為16萬美元/月，廢酸液排出量為每生產I萬平米招板基，廢酸液排出量約為2噸；廢堿液排出量為每生產I萬平米招板基，廢堿液排出量約為3噸。大量的廢酸液、廢堿液的排放造成了環境的較大污染。無水膠印技術在印刷過程中不需要水及潤版液，無水墨乳化現象，所以印刷品的質量好，印刷分辨率高。板基不必經電解砂目化和/或陽極氧化處理，從而降低了環境污染，由此在發達國家被廣泛應用。無水膠印有利于提高產品質量，尤其適合畫冊、郵票、掛歷、產品樣本等高網線產品的印制。隨著我國市場經濟的發展和對外開放，我國的出口商品將要參加國際市場的競爭，因而要求包裝，裝潢用印刷品的精致高檔化。采用無水膠印將會使我國印刷的產品質量在國際市 場上增加競爭力。本發明旨在通過在不經過電解砂目化和/或陽極氧化處理的金屬板基上涂布底涂層、感光膠層后再涂布斥墨層，以及進一步貼保護膜，制備環保型無水膠印版材。干燥后的無水膠印版使用時取下保護 膜，直接進行曝光、顯影定影等過程制版，帶有圖文的版材可以直接上機印刷。所得無水 膠印版印刷適性好，耐印力達I 3萬印。
發明內容
本發明的主要目的在于提供一種環保型無水膠印版材，這種版材克服了金屬板基電解砂目化和/或陽極氧化時產生的廢酸液、廢堿液給環境帶來的危害。本發明的環保型無水膠印版材是在不經過電解砂目化和/或陽極氧化處理，但經過除油液浸泡的金屬板基的表面涂布有底涂層，在底涂層的表面涂布有重氮萘醌類感光膠層，在重氮萘醌類感光膠層的表面涂布有斥墨層。所述的底涂層的厚度優選為I 20 μ m ;所述的重氮萘醌類感光膠層的厚度優選為10 50 μ m ;所述的斥墨層的厚度優選為2 5 μ m。所述的除油液是O.1 40wt %的堿性物質的水溶液。所述的堿性物質選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸氫鈉、磷酸氫鉀、磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀所組成的組中的至少一種。所述的底涂層是由O 50wt%的聚合物的聚合物、O. 01 20界1:%的金屬附著力促進劑、O. 01 20wt%的防光暈的納米顆粒,及余量的有機溶劑組成的底涂液涂布在金屬板基的表面并干燥后形成的涂層；通常干燥條件為室溫 100°C下干燥O. 5 3天。所述的聚合物選自聚乙烯醇縮丁醛、聚氨酯、聚丙烯酸樹脂、聚甲基丙烯酸樹脂、酚醛樹脂、環氧樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物所組成的組中的至少一種。所述的金屬附著力促進劑選自硅烷偶聯劑、鈦酸酯偶聯劑、芳基磷酸酯類、烷基磷酸酯類、鋯鋁酸鹽類、鋯酸鹽類、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八醇酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、乙氧基化環己醇丙烯酸酯、異冰片丙烯酸酯、環氧丙烯酯、乙氧基乙氧基丙烯酸乙酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(200)雙丙烯酸酯、聚乙二醇(400)雙丙烯酸酯、聚乙二醇(600)雙丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇苯甲酸酯丙烯酸酯、丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、1，3_ 丁二醇二丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二甘醇二丙烯酸酯、鄰苯二甲酸三丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇雙丙烯酸酯、二乙二醇雙丙烯酸酯、三乙二醇雙丙烯酸酯、四乙二醇雙丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化1.6己二醇二丙烯酸脂、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、乙氧基化(4)雙酚A 二丙烯酸酯、丙烯酰基嗎啉、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、環氧乙烷改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化(3)甘油三丙烯酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和雙季戊四醇五丙烯酸酯所組成的組中的至少一種。所述的芳基磷酸酯類中的芳基選自苯基、甲苯基或萘基。所述的烷基磷酸酯類中的烷基選自碳原子數為I 20的烷基鏈。所述的鋯鋁酸鹽類選自鋯鋁酸鉀、鋯鋁酸鈉等或它們的混合物。所述的鋯酸鹽類選自偏鋯酸鹽(M2+ZrO3)、焦鋯酸鹽(M3+Zr2O7)、M43+Zr3012、Ti_Zr04、V2ZrO7, Nb10ZrO27, MO2ZrO4, W2ZrO8所組成的組中的至少一種；其中所述的M2+ZrO3中的M選自二價金屬鎂、鋇、鍶、鈣中的一種；所述的M3+Zr2O7中的M選自鑭、鈰、釹、釤中的一種；所述的M43+Zr3012中的M選自鈧或鐿。所述的防光暈的納米顆粒的粒徑為10 IOOOnm ;選自氧化鋁納米顆粒、氧化鋅納米顆粒、二氧化娃納米顆粒、氧化錯納米顆粒、二氧化鈦納米顆粒、碳化娃納米顆粒所組成的組中的至少一種。所述的底涂液中的有機溶劑選自醇類、酮類、醚類、酯類或烴類。所述的醇類選自低級醇或多元醇,優選是具有I 5個碳原子的一元醇或具有2 5個碳原子的二元醇或三元醇。所述的酮類選自丙酮、丁酮、環己酮、N-甲基吡咯烷酮(NMP)中的一種。所述的醚類選自醇醚，優選選自乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚中的一種。所述的酯類選自羧酸酯類，優選選自乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯中的一種。所述的烴類選自正庚烷、正己烷、甲苯或二甲苯中的一種。所述的重氮萘醌類感光膠層是由5 30wt%的成膜樹脂、I 20wt%的重氮萘醌類感光樹脂、O. 01 O. 5wt%的背景染料、O. 01 O. 5被％的產酸劑及余量的有機溶劑組成的感光膠涂布在底涂層的表面并干燥后形成的涂層；較佳的在溫度為60 150°C下干燥2 15分鐘。所述的成膜樹脂選自酚醛樹脂、聚氨酯樹脂、環氧樹脂、醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙醇縮甲醛、聚乙醇縮乙醛、聚乙醇縮丁醛所組成的組中的至少一種。所述的重氮萘醌類感光樹脂是由重氮萘醌磺酰氯和酯化樹脂在O.1 50wt%的堿性物質的水溶液催化下反應得到的；重氮萘醌磺酰氯在酯化樹脂上的接枝率在10 40wt%之間；所述的重氮萘醌磺酰氯中的感光基團是重氮萘醌基團；所述的酯化樹脂選自線性酚醛樹脂或酚樹脂；所述的堿性物質選自碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸氫鈉、磷酸氫鉀、磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀所組成的組中的至少一種。所述的背景染料選自油溶性黃、油溶性紅G、油溶性紫紅、油溶性藍B、油溶性純藍、溶劑藍RS、苯胺黑、油溶性黑、溶劑黑827、溶劑黑834、維多利亞藍、甲基紫、堿性艷藍、結晶紫、甲基紫中的一種。所述的產酸劑選自鎗鹽、三嗪類產酸劑或磺酸酯類。所述的鎗鹽選自硫鎗鹽、碘鎗鹽或它們的混合物。所述的三嗪類產酸劑選自2，4-二(三氯甲基)-6-對甲氧基-苯乙烯基-S-三嗪、4，6_ 二(三氯甲基)_1，3，5三嗪或它們的混合物。所述的磺酸酯類選自N-羥基鄰苯二甲酰亞胺對甲苯磺酸酯、N-對甲苯磺酰氧基鄰苯二甲酰亞胺、N-三氟甲烷磺酰氧基琥珀酰亞胺、N-三氟甲烷磺酰氧基萘二甲酰亞胺、二硝基芐基對甲苯磺酸酯所組成的組中的至少一種。所述的感光膠中的有機溶劑選自乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、二乙二醇
甲醚、乙二醇單正丁醚、乙二醇二甲醚、丙二醇異丙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇二丁醚、二乙二醇單甲醚、一縮二乙二醇單乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、一縮二乙二醇單丁醚、一縮二丙二醇單甲醚、一縮二丙二醇二甲醚、一縮二丙二醇二乙醚、一縮二丙二醇二丙醚、一縮二丙二醇單乙醚、一縮二丙二醇單丁醚、二縮三乙二醇單乙醚、二縮三乙二醇單丁醚和二縮三丙二醇單甲醚、乙二醇、丙二醇、丙三醇、二乙二醇和三乙二醇、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇甲醚醋酸酯、丁酮所組成的組中的至少一種。所述的斥墨層是由5 3(^1:%的娃橡膠或含氟樹脂、O. 01 2wt%的固化劑及余量的有機溶劑組成的斥墨液涂布在重氮萘醌類感光膠層的表面并干燥后形成的涂層；較佳的在溫度為室溫 100°c下干燥O. 5 3天。所述的硅橡膠的粘度范圍為1000 80000厘泊。所述的含氟樹脂選自有機氟改性丙烯酸樹脂、含氟硅環氧樹脂、氟橡膠中的一種。用于硅橡膠固化的固化劑選自原硅酸乙酯、KHCL(見ZL93117927. O)、二月桂酸丁
基錫、二月桂酸二丁基錫、含氫硅油、氯鉬酸中的一種。用于含氟樹脂固化的固化劑選自六甲撐二異氰酸酯、低分子量聚酰胺(胺值300 400mgK0H/g)、雙氰胺中的一種。所述的斥墨液中的有機溶劑選自正癸烷、辛烷、正庚烷、正己烷、正戊烷、二甲苯、異鏈烷烴-E、異鏈烷烴-G、異鏈烷烴-H、乙酸 乙酯中的一種。所述的斥墨層的表面進一步覆蓋有聚合物保護薄膜。所述的聚合物保護薄膜的厚度優選為I 20 μ m。所述的聚合物保護薄膜選自聚氯乙烯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚酯薄膜、尼龍薄膜中的一種。所述的金屬板基是鋁板基，鋅板基或合金板基。所述的合金板基是含30 60wt%:氧化硅的二氧化硅與鋁合金板基，或含I 3wt%鋅的鋁鋅合金板基，或含O.1 lwt%鐵的鋁鐵合金板基。本發明的環保型無水膠印版的制備方法是在不經過電解砂目化和/或陽極氧化處理，但經過除油液浸泡除油后的印刷用金屬板基的表面涂布底涂液，干燥得到底涂層，在底涂層的表面涂布含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠，涂布完畢后干燥得到重氮萘醌類感光膠層，再在重氮萘醌類感光膠層的表面涂布斥墨液，在空氣中于室溫下干燥得到斥墨層。在得到的斥墨層上進一步覆蓋有厚度為I 20 μ m的聚合物薄膜的保護層。本發明的環保型無水膠印版在使用時，如果有聚合物保護薄膜，使用時要先揭掉聚合物保護薄膜，經曝光、顯影、定影等制版過程，帶有圖文的版材可以直接上機印刷。本發明的環保型無水膠印版的印刷適性好，耐印力達I 3萬印，由于板基不必經電解砂目化和/或陽極氧化處理，大大降低了環境污染。
具體實施例方式以下結合實施例對本發明做進一步描述，需要說明的是，下述實施例不能作為對本發明保護范圍的限制，任何在本發明基礎上作出的改進都在本發明的保護范圍之內。實施例1配制底涂液將5wt%的聚乙烯醇縮丁醛、O. lwt%的硅烷偶聯劑、20wt%的粒徑為IOnm的防光暈的氧化鋅納米顆粒及余量的乙醇混合，充分攪拌、研磨，使得到的底涂液中的各組分充分溶解、分散。
配制含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠將5wt%的酚醛樹脂、3wt%的重氮萘醌類感光樹脂、O. 05wt%的油溶性藍B、O. 05被％的2，4_ 二(三氯甲基)_6_對甲氧基-苯乙烯基-S-三嗪及余量的乙二醇乙醚混合后充分溶解，過濾得到；其中所述的重氮萘醌類感光樹脂是由重氮萘醌磺酰氯和線性酚醛樹脂在O. lwt%氫氧化鈉的水溶液催化下反應得到的，重氮萘醌磺酰氯在線性酚醛樹脂上的接枝率為10wt% ；所述的重氮萘醌磺酰氯中的感光基團是重氮萘醌基團。配制斥墨液將IOwt%的硅橡膠(粘度1000厘泊)、0. Olwt%的原硅酸乙酯及余
量的正癸烷混合后得到。將不經過電解砂目化和陽極氧化處理的鋁板基用水清洗，在O. lwt%的碳酸鈉水溶液中處理100秒，除油后再用水沖洗，去除殘留的堿性液，干燥。采用旋涂的方法將上述底涂液涂布在上述除油后的鋁板基上，涂布后將鋁板基在50°C下干燥20分鐘得到底涂層，底涂層厚度為I μ m ;在底涂層的表面通過旋涂的方法涂布上述含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠，涂布后在60°C下干燥15分鐘得到厚度為50 μ m的重氮萘醌類感光膠層；在已干燥的重氮萘醌類感光膠層的表面再通過旋涂的方法涂布上述斥墨液，涂布后室溫放置3天,得到厚度為2 μ m的斥墨層。在斥墨層的表面進一步覆蓋厚度Slym的聚丙烯薄膜，即制得環保型無水膠印版材。實施例2配制底涂液將50wt 的聚酷樹脂、20wt 的欽酸酷偶聯劑、O. Olwt 的粒徑為IOOOnm的防光暈的氧化鋁及余量的二甲苯混合，充分攪拌、研磨，使得到的底涂液中的各組分充分溶解、分散。配制含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠將30wt%的聚乙烯醇縮丁醛、10wt%的重氮萘醌類感光樹脂、O. 5wt%的溶劑黑827、0. 5wt%的N-羥基鄰苯二甲酰亞胺對甲苯磺酸酯及余量的二縮三乙二醇單丁醚混合后充分溶解，過濾得到；其中所述的重氮萘醌類感光樹脂是由重氮萘醌磺酰氯和酚樹脂在50wt%的碳酸氫鈉的水溶液催化下反應得到的，重氮萘醌磺酰氯在酚樹脂上的接枝率為40wt% ;所述的重氮萘醌磺酰氯中的感光基團是重氮萘醌基團。配制斥墨液將30wt%的有機氟改性丙烯酸樹脂、2wt%的六甲撐二異氰酸酯及余量的二甲苯混合后得到。將不經過電解砂目化和陽極氧化處理的鋅板基用水清洗，在40wt%的磷酸鈉水溶液中處理5秒，除油后再用水沖洗，去除殘留的堿液，干燥。采用旋涂的方法將上述底涂液涂布在上述除油后的鋅板基上，涂布后將鋅板基在150°C下干燥2分鐘得到底涂層，底涂層厚度為20 μ m;在底涂層的表面通過旋涂的方法涂布上述含重氮萘醌類感 光樹脂的感光膠，涂布后在150°C下干燥2分鐘得到厚度為10 μ m的重氮萘醌類感光膠層；在已干燥的重氮萘醌類感光膠層的表面再通過旋涂的方法涂布上述斥墨液，涂布后100°C下干燥O. 5天,得到厚度為2 μ m的斥墨層。在斥墨層的表面進一步覆蓋厚度為20 μ m的聚氯乙烯薄膜，即制得環保型無水膠印版材。實施例3配制底涂液將30wt%的酚醛樹脂、O. 2wt%的苯基磷酸酯、O. 03wt%的粒徑為IOOnm的防光暈的二氧化硅及余量的乙二醇單乙醚混合，充分攪拌、研磨，使得到的底涂液中的各組分充分溶解、分散。配制含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠將20wt%的聚氨酯樹脂、5wt%的重氮萘醌類感光樹脂、O.1wt %的堿性艷藍、O. Olwt %的4，6-二(三氯甲基)-1，3，5三嗪及余量的乙二醇二甲醚混合后充分溶解，過濾得到；其中所述的重氮萘醌類感光樹脂是由重氮萘醌磺酰氯和線性酚醛樹脂在10wt%的碳酸鉀的水溶液催化下反應得到的，重氮萘醌磺酰氯在線性酚醛樹脂上的接枝率為30wt% ；所述的重氮萘醌磺酰氯中的感光基團是重氮萘醌基團。配制斥墨液將5 丨％的硅橡膠(粘度80000厘泊)、0· 25wt%的二月桂酸二丁基錫及余量的正己烷混合后得到。將不經過電解砂目化和陽極氧化處理的合金板基(含30 60wt%二氧化硅的二氧化硅與鋁合金板)用水清洗，在O. 5wt%的氫氧化鈉水溶液中處理10秒，除油后再用水沖洗，去除殘留的堿液，干燥。采用旋涂的方法將上述底涂液涂布在上述除油后的合金板基上，涂布后將合金板基在100°C下干燥5分鐘得到底涂層，底涂層厚度為3 μ m ;在底涂層的表面通過旋涂的方法涂布上述含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠，涂布后在100°C下干燥3分鐘得到厚度為20 μ m的重氮萘醌類感光膠層；在已干燥的重氮萘醌類感光膠層的表面再通過旋涂的方法涂布上述斥墨液，涂布后80°C下干燥I天，得到厚度為3 μ m的斥墨層。在斥墨層的表面進一步覆蓋厚度為10 μ m的聚乙烯薄膜，即制得環保型無水膠印版材。
實施例4配制底涂液將20wt %的聚氣酷、O. Olwt 的甲本基憐酸酷、O. 05wt %的粒徑為200nm的防光暈的二氧化鈦及余量的N-甲基吡咯烷酮(NMP)混合，充分攪拌、研磨，使得到的底涂液中的各組分充分溶解、分散。配制含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠將15wt%的醇酸樹脂、6wt%的重氮萘醌類感光樹脂、O. OIwt %的維多利亞藍、O. 02wt %的硫鎗鹽及余量的二乙二醇二甲醚混合后充分溶解，過濾得到；其中所述的重氮萘醌類感光樹脂是由重氮萘醌磺酰氯和酚樹脂在3wt%的磷酸鉀的水溶液催化下反應得到的，重氮萘醌磺 酰氯在酚樹脂上的接枝率為15wt% ;所述的重氮萘醌磺酰氯中的感光基團是重氮萘醌基團。配制斥墨液將15 丨％的硅橡膠(粘度20000厘泊)、0. 75wt%的含氫硅油及余量的異鏈烷烴-H混合后得到。將不經過電解砂目化和陽極氧化處理的合金板基(含I 3wt%鋅的鋁鋅合金板基)用水清洗，在lwt%的氫氧化鉀水溶液中處理20秒，除油后再用水沖洗，去除殘留的堿液，干燥。采用旋涂的方法將上述底涂液涂布在上述除油后的合金板基上，涂布后將合金板基在90°C下干燥4分鐘得到底涂層，底涂層厚度為4 μ m ;在底涂層的表面通過旋涂的方法涂布上述含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠，涂布后在110°C下干燥5分鐘得到厚度為30 μ m的重氮萘醌類感光膠層；在已干燥的重氮萘醌類感光膠層的表面再通過旋涂的方法涂布上述斥墨液，涂布后室溫下干燥2天,得到厚度為2 μ m的斥墨層。在斥墨層的表面進一步覆蓋厚度為5 μ m的聚苯乙烯薄膜，即制得環保型無水膠印版材。實施例5配制底涂液將40wt*%的聚丙稀酸樹脂、O. 02wt 的錯招酸鐘、O. 3wt*%的粒徑為500nm的防光暈的氧化鋯及余量的丙酮混合，充分攪拌、研磨，使得到的底涂液中的各組分充分溶解、分散。配制含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠將25wt%的環氧樹脂、lwt%的重氮萘醌類感光樹脂、O. 03wt%的結晶紫、O. 2wt%的碘鎗鹽及余量的丙二醇甲醚醋酸酯混合后充分溶解，過濾得到；其中所述的重氮萘醌類感光樹脂是由重氮萘醌磺酰氯和酚樹脂在15wt%的碳酸鉀的水溶液催化下反應得到的，重氮萘醌磺酰氯在酚樹脂上的接枝率為35wt% ;所述的重氮萘醌磺酰氯中的感光基團是重氮萘醌基團。配制斥墨液將20wt%的氟橡膠、lwt%的雙氰胺及余量的乙酸乙酯混合后得到。將不經過電解砂目化和陽極氧化處理的鋁板基用水清洗，在15wt%的碳酸鉀水溶液中處理60秒，除油后再用水沖洗，去除殘留的堿液，干燥。采用旋涂的方法將上述底涂液涂布在上述除油后的鋁板基上，涂布后將鋁板基在70°C下干燥15分鐘得到底涂層，底涂層厚度為3 μ m ;在底涂層的表面通過旋涂的方法涂布上述含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠，涂布后在120°C下干燥3分鐘得到厚度為15 μ m的重氮萘醌類感光膠層；在已干燥的重氮萘醌類感光膠層的表面再通過旋涂的方法涂布上述斥墨液，涂布后90°C下干燥I天，得到厚度為3 μ m的斥墨層。在斥墨層的表面進一步覆蓋厚度為2 μ m的聚丙烯薄膜，即制得環保型無水膠印版材。實施例6配制底涂液將15被％的聚甲基丙烯酸樹脂、O. 05wt%的鋯鋁酸鈉、O. 3wt%的粒徑為30nm的防光暈的碳化硅及余量的丁酮混合，充分攪拌、研磨，使得到的底涂液中的各組分充分溶解、分散。配制含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠將20wt%的酚醛樹脂、6wt%的重氮萘醌類感光樹脂、O. Olwt %的甲基紫、O.1wt %的2，4-二(三氯甲基)-6-對甲氧基-苯乙烯基-S-三嗪及余量的一縮二乙二醇單乙醚混合后充分溶解，過濾得到；其中所述的重氮萘醌類感光樹脂是由重氮萘醌磺酰氯和線性酚醛樹脂在含有8wt%的磷酸二氫鈉、O.1wt %的氫氧化鉀的水溶液催化下反應得到的，重氮萘醌磺酰氯在線性酚醛樹脂上的接枝率為20wt% ;所述的重氮萘醌磺酰氯中的感光基團是重氮萘醌基團。配制斥墨液將8被％的硅橡膠(粘度4000厘泊)、0· 5被％的KHCL及余量的正戊烷混合后得到。將不經過電解砂目化和陽極氧化處理的鋁板基用水清洗，在含有5wt%的碳酸鉀及O. 5wt%的氫氧化鉀的水溶液中處理10秒，除油后再用水沖洗,去除殘留的堿液,干燥。采用旋涂的方法將上述底涂液涂布在上述除油后的鋁板基上，涂布后將鋁板基在85°C下干燥10分鐘得到底涂層，底涂層厚度為4μ m ;在底涂層的表面通過旋涂的方法涂布上述含重氮萘醌類感光樹脂的 感光膠，涂布后在70°C下干燥10分鐘得到厚度為40 μ m的重氮萘醌類感光膠層；在已干燥的重氮萘醌類感光膠層的表面再通過旋涂的方法涂布上述斥墨液，涂布后80°C下干燥1. 5天,得到厚度為5 μ m的斥墨層。在斥墨層的表面進一步覆蓋厚度為3 μ m的聚乙烯薄膜，即制得環保型無水膠印版材。實施例7配制底涂液將30wt%的環氧樹脂、O. 2wt%的鋯酸鋇、10wt%的粒徑為50nm的防光暈的氧化鋁及余量的乙酸乙酯混合，充分攪拌、研磨，使得到的底涂液中的各組分充分溶解、分散。配制含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠將15wt%的丙烯酸樹脂、5wt%的重氮萘醌類感光樹脂、O. 03被％的溶劑藍RS、0. 2被％的二硝基芐基對甲苯磺酸酯及余量的一縮二丙二醇二甲醚混合后充分溶解，過濾得到；其中所述的重氮萘醌類感光樹脂是由重氮萘醌磺酰氯和線性酚醛樹脂在30wt%的磷酸二氫鈉的水溶液催化下反應得到的，重氮萘醌磺酰氯在線性酚醛樹脂上的接枝率為15wt% ;所述的重氮萘醌磺酰氯中的感光基團是重氮萘醌基團。配制斥墨液將IOwt %的硅橡膠(粘度10000厘泊)、1被％的KHCL及余量的辛
烷混合后得到。將不經過電解砂目化和陽極氧化處理的鋁板基用水清洗，在含有O. 2wt%的氫氧化鈉及10wt%的碳酸鈉的水溶液中處理20秒，除油后再用水沖洗，去除殘留的堿液，干燥。采用旋涂的方法將上述底涂液涂布在上述除油后的鋁板基上，涂布后將鋁板基在90°C下干燥3分鐘得到底涂層，底涂層厚度為2 μ m ;在底涂層的表面通過旋涂的方法涂布上述含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠，涂布后在90°C下干燥5分鐘得到厚度為35 μ m的重氮萘醌類感光膠層；在已干燥的重氮萘醌類感光膠層的表面再通過旋涂的方法涂布上述斥墨液，涂布后室溫下放置2天，得到厚度為3μπι的斥墨層。在斥墨層的表面進一步覆蓋厚度為3 μ m的聚酯薄膜，即制得環保型無水膠印版材。實施例8配制底涂液將15 1:%的三聚氰胺甲醒樹脂、5 1:%的Nb1(lZr027、3wt%的粒徑為70nm的防光暈的氧化鋅及余量的乙醇混合，充分攪拌、研磨，使得到的底涂液中的各組分充分溶解、分散。配制含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠將15wt%的聚乙醇縮乙醛、4wt%的重氮萘醌類感光樹脂、O. lwt%的苯胺黑、O. 3wt%的N-三氟甲烷磺酰氧基萘二甲酰亞胺及余量的乙二醇甲醚醋酸酯混合后充分溶解，過濾得到；其中所述的重氮萘醌類感光樹脂是由重氮萘醌磺酰氯和酚樹脂在15wt%的磷酸鈉的水溶液催化下反應得到的，重氮萘醌磺酰氯在酚樹脂上的接枝率為10wt% ;所述的重氮萘醌磺酰氯中的感光基團是重氮萘醌基團。配制斥墨液將9wt%的含氟硅環氧樹脂、Iwt%的低分子量聚酰胺(胺值300 400mgK0H/g)及余量的二甲苯混合后得到。將不經過電解砂目化和陽極氧化處理的鋁板基用水清洗，在含有O. 5wt%的氫氧化鈉、O. 5wt%的磷酸氫鈉及Iwt %的碳酸氫鈉的水溶液中處理15秒，除油后再用水沖洗，去除殘留的堿液，干燥。采用旋涂的方法將上述底涂液涂布在上述除油后的鋁板基上，涂布后將鋁板基在100°C下干燥2分鐘得到底涂層，底涂層厚度為2 μ m ;在底涂層的表面通過旋涂的方法涂布上述含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠，涂布后在100°C下干燥4分鐘得到厚度為25 μ m的重氮萘醌類感光膠層；在已干燥的重氮萘醌類感光膠層的表面再通過旋涂的方法涂布上述斥墨液，涂布后室溫 下放置2天，得到厚度為4μ m的斥墨層。在斥墨層的表面進一步覆蓋厚度為4 μ m的尼龍薄膜，即制得環保型無水膠印版材。實施例9配制底涂液將25wt%的醇酸樹脂、2 1:%的娃燒偶聯劑、lwt5^tJ粒徑為150nm的防光暈的二氧化硅及余量的二甲苯混合，充分攪拌、研磨，使得到的底涂液中的各組分充分溶解、分散。配制含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠將10wt%的酚醛樹脂、5wt%的環氧樹月旨、4wt %的重氮萘醌類感光樹脂、O. Olwt %的堿性艷藍、O. 09wt %的2，4- 二(三氯甲基)-6-對甲氧基-苯乙烯基-S-三嗪及余量的丙二醇丁醚混合后充分溶解，過濾得到；其中所述的重氮萘醌類感光樹脂是由重氮萘醌磺酰氯和線性酚醛樹脂在含有20wt%的碳酸氫鈉、O. 2wt%的氫氧化鈉的水溶液催化下反應得到的，重氮萘醌磺酰氯在線性酚醛樹脂上的接枝率為30wt% ;所述的重氮萘醌磺酰氯中的感光基團是重氮萘醌基團。配制斥墨液將20被％的硅橡膠(粘度30000厘泊)、2被％的KHCL及余量的正庚烷混合后得到。 將不經過電解砂目化和陽極氧化處理的鋁板基用水清洗，在5wt %的氫氧化鉀水溶液中處理15秒，除油后再用水沖洗，去除殘留的堿液，干燥。 采用輥涂的方法將上述底涂液涂布在上述除油后的鋁板基上，涂布后將鋁板基在110°C下干燥3分鐘得到底涂層，底涂層厚度為3 μ m ;在底涂層的表面通過輥涂的方法涂布上述含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠，涂布后在100°C下干燥8分鐘得到厚度為40 μ m的重氮萘醌類感光膠層；在已干燥的重氮萘醌類感光膠層的表面再通過輥涂的方法涂布上述斥墨液，涂布后70°C下干燥I天，得到厚度為2 μ m的斥墨層。在斥墨層的表面進一步覆蓋厚度為5 μ m的聚酯薄膜，即制得環保型無水膠印版材。實施例10配制底涂液將40wt%的乙烯-醋酸乙烯共聚物、3wt%的鈦酸酯偶聯劑、5wt%的粒徑為700nm的防光暈的氧化鋁及余量的甲苯混合，充分攪拌、研磨，使得到的底涂液中的各組分充分溶解、分散。配制含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠將15wt%的酚醛樹脂、5wt%的聚氨酯、5wt%的環氧樹脂、5wt%的重氮萘醌類感光樹脂、O. 2wt%的甲基紫、O. 3界1:%的2,4-二(三氯甲基)-6-對甲氧基-苯乙烯基-S-三嗪、20wt%的乙二醇乙醚及余量的丁酮混合后充分溶解，過濾得到；其中所述的重氮萘醌類感光樹脂是由重氮萘醌磺酰氯和酚樹脂在含有10wt%的磷酸氫鉀、O. 3wt%的氫氧化鉀的水溶液催化下反應得到的，重氮萘醌磺酰氯在酚樹脂上的接枝率為25wt% ;所述的重氮萘醌磺酰氯中的感光基團是重氮萘醌基團。配制斥墨液將15界七％的硅橡膠(粘度50000厘泊)、0. 5wt%的二月桂酸丁基錫及余量的正戊烷混合后得到。將不經過電解砂目化和陽極氧化處理的鋁板基用水清洗，在含有10wt%的磷酸氫鉀及O. 05wt%的氫氧化鉀的水溶液中處理15秒，除油后再用水沖洗，去除殘留的堿液，干燥。采用旋涂的方法將上述底涂液涂布在上述除油后的鋁板基上，涂布后將鋁板基在150°C下干燥5分鐘得到底涂層，底涂層 厚度為4μ m ;在底涂層的表面通過旋涂的方法涂布上述含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠，涂布后在100°C下干燥5分鐘得到厚度為30 μ m的重氮萘醌類感光膠層；在已干燥的重氮萘醌類感光膠層的表面再通過輥涂的方法涂布上述斥墨液，涂布后在室溫下放置3天，得到厚度為4μ m的斥墨層。在斥墨層的表面進一步覆蓋厚度為2 μ m的聚乙烯薄膜，即制得環保型無水膠印版材。實施例11 配制底涂液將IOwt %的聚酷樹脂、O. 05wt %的丙稀酸輕乙酷、O. 2wt %的粒徑為IOOnm的防光暈的二氧化鈦及余量的N-甲基吡咯烷酮(NMP)混合，充分攪拌、研磨，使得到的底涂液中的各組分充分溶解、分散。配制含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠將15wt%的丙烯酸樹脂、5wt%的重氮萘醌類感光樹脂、O. 03被％的溶劑藍RS、0. 2被％的二硝基芐基對甲苯磺酸酯及余量的一縮二丙二醇二甲醚混合后充分溶解，過濾得到；其中所述的重氮萘醌類感光樹脂是由重氮萘醌磺酰氯和酚樹脂在3wt %的磷酸鉀的水溶液催化下反應得到的，重氮萘醌磺酰氯在酚樹脂上的接枝率為15wt% ;所述的重氮萘醌磺酰氯中的感光基團是重氮萘醌基團。配制斥墨液將IOwt %的硅橡膠(粘度10000厘泊)、Iwt %的KHCL及余量的辛
烷混合后得到。
將不經過電解砂目化和陽極氧化處理的鋁板基用水清洗，在含有O. 2wt %的氫氧化鈉及10wt%的碳酸鈉的水溶液中處理20秒，除油后再用水沖洗，去除殘留的堿液，干燥。采用旋涂的方法將上述底涂液涂布在上述除油后的合金板基上，涂布后將合金板基在100°C下干燥3分鐘得到底涂層，底涂層厚度為4 μ m ;在底涂層的表面通過旋涂的方法涂布上述含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠，涂布后在100°C下干燥3分鐘得到厚度為40 μ m的重氮萘醌類感光膠層；在已干燥的重氮萘醌類感光膠層的表面再通過旋涂的方法涂布上述斥墨液，涂布后80°C下干燥2天,得到厚度為2 μ m的斥墨層。在斥墨層的表面進一步覆蓋厚度為5 μ m的聚苯乙烯薄膜，即制得環保型無水膠印版材。實施例12配制底涂液將5wt%的環氧樹脂、3wt%的二丙二醇二丙烯酸酯、O. 5wt%的粒徑為30nm的防光暈的氧化鋅納米顆粒及余量的N-甲基吡咯烷酮(NMP)混合，充分攪拌、研磨，使得到的底涂液中的各組分充分溶解、分散。配制含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠將15wt%的醇酸樹脂、6wt%的重氮萘醌類感光樹脂、O. OIwt %的維多利亞藍、O. 02wt %的硫鎗鹽及余量的二乙二醇二甲醚混合后充分溶解，過濾得到；其中所述的重氮萘醌類感光樹脂是由重氮萘醌磺酰氯和酚樹脂在3wt %的磷酸鉀的水溶液催化下反應得到的，重氮萘醌磺酰氯在酚樹脂上的接枝率為15wt% ;所述的重氮萘醌磺酰氯中的感光基團是重氮萘醌基團。配制斥墨液將15被％的硅橡膠(粘度20000厘泊)、0. 75wt%的含氫硅油及余量的異鏈烷烴-H混合后得到。將不經過電解砂目化和陽極氧化處理的合金板基(含I 3wt%鋅的鋁鋅合金板基)用水清洗，在lwt%的氫 氧化鉀水溶液中處理20秒，除油后再用水沖洗，去除殘留的堿液，干燥。采用旋涂的方法將上述底涂液涂布在上述除油后的合金板基上，涂布后將合金板基在90°C下干燥6分鐘得到底涂層，底涂層厚度為7 μ m ;在底涂層的表面通過旋涂的方法涂布上述含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠，涂布后在100°C下干燥3分鐘得到厚度為30 μ m的重氮萘醌類感光膠層；在已干燥的重氮萘醌類感光膠層的表面再通過旋涂的方法涂布上述斥墨液，涂布后100°C干燥O. 5天,得到厚度為3 μ m的斥墨層。在斥墨層的表面進一步覆蓋厚度為5 μ m的聚氯乙烯薄膜，即制得環保型無水膠印版材。實施例13配制底涂液將25wt%的聚丙烯酸樹脂，IOwt %的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、
O.3被％的粒徑為50nm的防光暈的氧化鋯納米顆粒及余量的N-甲基吡咯烷酮(NMP)混合，充分攪拌、研磨，使得到的底涂液中的各組分充分溶解、分散。配制含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠將5wt%的酚醛樹脂、3wt%的重氮萘醌類感光樹脂、O. 05wt%的油溶性藍B、O. 05被％的2，4_ 二(三氯甲基)_6_對甲氧基-苯乙烯基-S-三嗪及余量的乙二醇乙醚混合后充分溶解，過濾得到；其中所述的重氮萘醌類感光樹脂是由重氮萘醌磺酰氯和線性酚醛樹脂在O. lwt%氫氧化鈉的水溶液催化下反應得到的，重氮萘醌磺酰氯在線性酚醛樹脂上的接枝率為10wt% ；所述的重氮萘醌磺酰氯中的感光基團是重氮萘醌基團。
配制斥墨液將30wt%的有機氟改性丙烯酸樹脂、2wt%的六甲撐二異氰酸酯及余量的二甲苯混合后得到。將不經過電解砂目化和陽極氧化處理的鋅板基用水清洗，在40wt %的磷酸鈉水溶液中處理5秒，除油后再用水沖洗，去除殘留的堿液，干燥。采用旋涂的方法將上述底涂液涂布在上述除油后的合金板基上，涂布后將合金板基在80°C下干燥10分鐘得到底涂層，底涂層厚度為4 μ m ;在底涂層的表面通過旋涂的方法涂布上述含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠，涂布后在80°C下干燥10分鐘得到厚度為20 μ m的重氮萘醌類感光膠層；在已干燥的重氮萘醌類感光膠層的表面再通過旋涂的方法涂布上述斥墨液，涂布后室溫下干燥2天,得到厚度為5 μ m的斥墨層。在斥墨層的表面進一步覆蓋厚度為5 μ m的聚乙烯薄膜，即制得環保型無水膠印版材。實施例14配制底涂液將15wt%的聚甲基丙烯酸樹脂，5wt%的季戊四醇四丙烯酸酯、Iwt %的粒徑為60nm的防光暈的碳化娃納米顆粒及余量的N-甲基批咯燒酮(NMP)混合,充分攪拌、研磨，使得到的底涂液中的各組分充分溶解、分散。配制含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠將10wt%的酚醛樹脂、5wt%的環氧樹月旨、4wt %的重氮萘醌類感光樹脂、O. Olwt %的堿性艷藍、O. 09wt %的2，4- 二(三氯甲基)-6-對甲氧基-苯乙烯基-S-三嗪及余量的丙二醇丁醚混合后充分溶解，過濾得到；其中所述的重氮萘醌類感光樹脂是由重氮萘醌磺酰氯和線性酚醛樹脂在含有20wt%的碳酸氫鈉、O. 2wt%的氫 氧化鈉的水溶液催化下反應得到的，重氮萘醌磺酰氯在線性酚醛樹脂上的接枝率為30wt% ;所述的重氮萘醌磺酰氯中的感光基團是重氮萘醌基團。配制斥墨液將15被％的硅橡膠(粘度20000厘泊)、0. 75wt%的含氫硅油及余量的異鏈烷烴-H混合后得到。將不經過電解砂目化和陽極氧化處理的合金板基(含I 3wt%鋅的鋁鋅合金板基)用水清洗，在lwt%的氫氧化鉀水溶液中處理20秒，除油后再用水沖洗，去除殘留的堿液，干燥。采用旋涂的方法將上述底涂液涂布在上述除油后的合金板基上，涂布后將合金板基在90°C下干燥5分鐘得到底涂層，底涂層厚度為5 μ m ;在底涂層的表面通過旋涂的方法涂布上述含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠，涂布后在100°C下干燥4分鐘得到厚度為35 μ m的重氮萘醌類感光膠層；在已干燥的重氮萘醌類感光膠層的表面再通過旋涂的方法涂布上述斥墨液，涂布后室溫下干燥3天,得到厚度為3 μ m的斥墨層。在斥墨層的表面進一步覆蓋厚度為5 μ m的聚苯乙烯薄膜，即制得環保型無水膠印版材。實施例15配制底涂液將10wt%的丙烯酸月桂酯、5wt%的環氧乙烷改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、O. 05wt%的粒徑為400nm的防光暈的氧化鋁納米顆粒及余量的N-甲基吡咯烷酮(NMP)混合，充分攪拌、研磨，使得到的底涂液中的各組分充分溶解、分散。配制含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠將15wt%的醇酸樹脂、6wt%的重氮萘醌類感光樹脂、O. OIwt %的維多利亞藍、O. 02wt %的硫鎗鹽及余量的二乙二醇二甲醚混合后充分溶解，過濾得到；其中
所述的重氮萘醌類感光樹脂是由重氮萘醌磺酰氯和酚樹脂在3wt%的磷酸鉀的水溶液催化下反應得到的，重氮萘醌磺酰氯在酚樹脂上的接枝率為15wt% ;所述的重氮萘醌磺酰氯中的感光基團是重氮萘醌基團。配制斥墨液將15被％的硅橡膠(粘度20000厘泊)、0. 75wt%的含氫硅油及余量的異鏈烷烴-H混合后得到。將不經過電解砂目化和陽極氧化處理的合金板基(含I 3wt%鋅的鋁鋅合金板基)用水清洗，在lwt%的氫氧化鉀水溶液中處理20秒，除油后再用水沖洗，去除殘留的堿液，干燥。采用旋涂的方法將上述底涂液涂布在上述除油后的合金板基上，涂布后將合金板基在100°C下干燥2分鐘得到底涂層，底涂層厚度為20 μ m ;在底涂層的表面通過旋涂的方法涂布上述含重氮萘醌類感光樹脂的感光膠，涂布后在110°C下干燥2分鐘得到厚度為25 μ m的重氮萘醌類感光膠層；在已干燥的重氮萘醌類感光膠層的表面再通過旋涂的方法涂布上述斥墨液，涂布后室溫下干燥I天，得到厚度為5 μ m的斥墨層。在斥墨層的表面進一步覆蓋厚度為10 μ m的聚丙烯薄膜，即制得環保型無水膠印版材。上述實施例1 15制備的環保型無水膠印版在使用時需要取下聚合物保護薄膜，經曝光、顯影、定影等制版過程，帶有圖文的版材可以直接上機印刷。實施例1 15制備的環保型無水膠印版的印刷適 性好，耐印力可達I 3萬印。
權利要求
1.一種環保型無水膠印版材，其特征是所述的環保型無水膠印版材是在不經過電解砂目化和/或陽極氧化處理，但經過除油液浸泡的金屬板基的表面涂布有底涂層，在底涂層的表面涂布有重氮萘醌類感光膠層，在重氮萘醌類感光膠層的表面涂布有斥墨層； 所述的底涂層是由O 50wt%的聚合物、O. Ol 2(^1:%的金屬附著力促進劑、O. 01 20wt %的防光暈的納米顆粒，及余量的有機溶劑組成的底涂液涂布在金屬板基的表面并干燥后形成的涂層； 所述的斥墨層是由5 3(^1:%的娃橡膠或含氟樹脂、O. 01 2wt%的固化劑及余量的有機溶劑組成的斥墨液涂布在重氮萘醌類感光膠層的表面并干燥后形成的涂層。
2.根據權利要求1所述的環保型無水膠印版材，其特征是所述的底涂層的厚度為I 20 μ m ;所述的重氮萘醌類感光膠層的厚度為10 50 μ m ;所述的斥墨層的厚度為2 5 μ m0
3.根據權利要求1所述的環保型無水膠印版材，其特征是所述的聚合物選自聚乙烯醇縮丁醛、聚氨酯、聚丙烯酸樹脂、聚甲基丙烯酸樹脂、酚醛樹脂、環氧樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物所組成的組中的至少一種； 所述的金屬附著力促進劑選自硅烷偶聯劑、鈦酸酯偶聯劑、芳基磷酸酯、烷基磷酸酯、鋯鋁酸鹽、鋯酸鹽、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八醇酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、乙氧基化環己醇丙烯酸酯、異冰片丙烯酸酯、環氧丙烯酯、乙氧基乙氧基丙烯酸乙酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(200)雙丙烯酸酯、聚乙二醇(400)雙丙烯酸酯、聚乙二醇(600)雙丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇苯甲酸酯丙烯酸酯、丙氧基化(2)新戊二醇二丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、1，3_ 丁二醇二丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二甘醇二丙烯酸酯、鄰苯二甲酸三丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇雙丙烯酸酯、二乙二醇雙丙烯酸酯、三乙二醇雙丙烯酸酯、四乙二醇雙丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧基化1. 6己二醇二丙烯酸脂、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、乙氧基化(4)雙酚A 二丙烯酸酯、丙烯酰基嗎啉、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、環氧乙烷改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化(3)甘油三丙烯酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和雙季戊四醇五丙烯酸酯所組成的組中的至少一種； 所述的防光暈的納米顆粒的粒徑為10 IOOOnm ;選自氧化招納米顆粒、氧化鋅納米顆粒、二氧化娃納米顆粒、氧化錯納米顆粒、二氧化鈦納米顆粒、碳化娃納米顆粒所組成的組中的至少一種； 所述的底涂液中的有機溶劑選自醇、酮、醚、酯或烴。
4.根據權利要求3所述的環保型無水膠印版材，其特征是所述的芳基磷酸酯中的芳基選自苯基、甲苯基或萘基； 所述的燒基憐酸酷中的燒基選自碳原子數為I 20的燒基鏈； 所述的鋯鋁酸鹽選自鋯鋁酸鉀、鋯鋁酸鈉或它們的混合物；所述的鋯酸鹽選自 M2+ZrO3、M3+Zr2O7、M43+Zr3012、T1-ZrO4、V2ZrO7、Nb10ZrO27、MO2ZrO4、W2ZrO8所組成的組中的至少一種；其中 所述的M2+ZrO3中的M選自二價金屬鎂、鋇、鍶、鈣中的一種；所述的M3+Zr2O7中的M選自倆、鋪、欽、"I^中的一種；所述的M43 Zr3O12中的M選自銳或鏡。
5.根據權利要求3述的環保型無水膠印版材，其特征是所述的醇選自具有I 5個碳原子的一元醇或具有2 5個碳原子的二元醇或三元醇； 所述的酮選自丙酮、丁酮、環己酮、N-甲基吡咯烷酮中的一種； 所述的醚選自乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚中的一種； 所述的酯選自乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯中的一種； 所述的烴選自正庚烷、正己烷、甲苯、二甲苯中的一種。
6.根據權利要求1所述的環保型無水膠印版材，其特征是所述的重氮萘醌類感光膠層是由5 30wt%的成膜樹脂、I 20wt%的重氮萘醌類感光樹脂、O. 01 O. 5wt%的背景染料、O. 01 O. 5wt%的產酸劑及余量的有機溶劑組成的感光膠涂布在底涂層的表面并干燥后形成的涂層。
7.根據權利要求6所述的環保型無水膠印版材，其特征是所述的成膜樹脂選自酚醛樹脂、聚氨酯樹脂、環氧樹脂、醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙醇縮甲醛、聚乙醇縮乙醛、聚乙醇縮丁醛所組成的組中的至少一種； 所述的重氮萘醌類感光樹脂是由重氮萘醌磺酰氯和酯化樹脂在O.1 50wt%的堿性物質的水溶液催化下反應得到的，重氮萘醌磺酰氯在酯化樹脂上的接枝率在10 40wt%之間； 所述的酯化樹脂選自線性酚醛樹脂或酚樹脂； 所述的堿性物質選自碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸氫鈉、磷酸氫鉀、磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀所組成的組中的至少一種； 所述的背景染料選自油溶性黃、油溶性紅G、油溶性紫紅、油溶性藍B、油溶性純藍、溶劑藍RS、苯胺黑、油溶性黑、溶劑黑827、溶劑黑834、維多利亞藍、甲基紫、堿性艷藍、結晶紫、甲基紫中的一種； 所述的產酸劑選自鎗鹽、三嗪產酸劑或磺酸酯。
8.根據權利要求7所述的環保型無水膠印版材，其特征是所述的鎗鹽選自硫鎗鹽、碘鎗鹽或它們的混合物； 所述的三嗪產酸劑選自2，4-二(三氯甲基)-6-對甲氧基-苯乙烯基-S-三嗪、4，6_二(三氯甲基)-1，3，5三嗪或它們的混合物； 所述的磺酸酯選自N-羥基鄰苯二甲酰亞胺對甲苯磺酸酯、N-對甲苯磺酰氧基鄰苯二甲酰亞胺、N-三氟甲烷磺酰氧基琥珀酰亞胺、N-三氟甲烷磺酰氧基萘二甲酰亞胺、二硝基芐基對甲苯磺酸酯所組成的組中的至少一種。
9.根據權利要求6所述的環保型無水膠印版材，其特征是所述的感光膠中的有機溶劑選自乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、二乙二醇甲醚、乙二醇單正丁醚、乙二醇二甲醚、丙二醇異丙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇二丁醚、二乙二醇單甲醚、一縮二乙二醇單乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、一縮二乙二醇單丁醚、一縮二丙二醇單甲醚、一縮二丙二醇二甲醚、一縮二丙二醇二乙醚、一縮二丙二醇二丙醚、一縮二丙二醇單乙醚、一縮二丙二醇單丁醚、二縮三乙二醇單乙醚、二縮三乙二醇單丁醚和二縮三丙二醇單甲醚、乙二醇、丙二醇、丙三醇、二乙二醇和三乙二醇、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇甲醚醋酸酯、丁酮所組成的組中的至少一種。
10.根據權利要求1所述的環保型無水膠印版材，其特征是所述的硅橡膠的粘度范圍為1000 80000厘泊； 所述的含氟樹脂選自有機氟改性丙烯酸樹脂、含氟硅環氧樹脂、氟橡膠中的一種； 用于硅橡膠固化的固化劑選自原硅酸乙酯、KHCL、二月桂酸丁基錫、二月桂酸二丁基錫、含氫硅油、氯鉬酸中的一種； 用于含氟樹脂固化的固化劑選自六甲撐二異氰酸酯、低分子量聚酰胺、雙氰胺中的一種。
11.根據權利要求1所述的環保型無水膠印版材，其特征是所述的斥墨液中的有機溶劑選自正癸烷、辛烷、正庚烷、正己烷、正戊烷、二甲苯、異鏈烷烴-E、異鏈烷烴-G、異鏈烷烴-H、乙酸乙酯中的一種。
12.根據權利要求1所述的環保型無水膠印版材，其特征是所述的斥墨層的表面覆蓋有聚合物保護薄膜。
13.根據權利要求1所述的環保型無水膠印版材，其特征是所述的金屬板基是鋁板基，鋅板基或合金板基。
14.根據權利要求13所述的環保型無水膠印版材，其特征是所述的合金板基是含30 60wt%二氧化硅的二氧化硅與鋁合金板基，或含I 3wt%鋅的鋁鋅合金板基，或含O.1 Iwt %鐵的鋁鐵合金板基。
全文摘要
本發明屬于印刷版材領域，具體涉及環保型無水膠印版。所述的環保型無水膠印版材是在不經過電解砂目化和/或陽極氧化處理，但經過除油液浸泡的金屬板基的表面涂布有底涂層，在底涂層的表面涂布有重氮萘醌類感光膠層，在重氮萘醌類感光膠層的表面涂布有斥墨層；在斥墨層的表面進一步覆蓋有聚合物保護薄膜。在使用本發明的環保型無水膠印版時，如果有聚合物保護薄膜，使用時要先揭掉聚合物保護薄膜，經曝光、顯影、定影等制版過程，帶有圖文的版材可以直接上機印刷。本發明的環保型無水膠印版的印刷適性好，耐印力達1～3萬印。
文檔編號B41N1/22GK103057294SQ201110325920
公開日2013年4月24日 申請日期2011年10月24日 優先權日2011年10月24日
發明者周海華, 宋延林 申請人:中國科學院化學研究所