專利名稱：鏡面油墨及裝飾印刷品的制作方法
技術領域：
本發明涉及印刷領域，具體地說，涉及一種印刷用油墨。本發明還涉及以該油墨印刷的裝飾印刷品。
背景技術：
以往，為了使透明片背面具有鏡面光澤或金屬光澤，通常進行鏡面油墨或銀色油 墨的印刷。專利文獻1中記載，在由含有厚度為0.5i!m以下的鋁箔片、粘合劑、以及 溶劑所構成的油墨中，該溶劑是含有20重量％以上3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇 (3-Methoxy-3-Methyl-l-Butanol)的溶劑。該油墨中所含鋁箔在同文獻的實施例中有具體 記載，具有0. 15 y m的厚度、20 2000 u m2范圍的箔面積。還記載，粘合劑使用聚酯樹脂、 丙烯酸類樹脂、纖維素衍生物樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂等油墨用粘合劑。又記載，由于這 些粘合劑與溶劑的相容性高，加之溶劑容易干燥，因此鏡面光澤感不會降低。在專利文獻2中記載了一種特殊的絲網印刷油墨，該油墨含有顏料厚度為0. 5 y m 以下、顏料面積為20 2000 u m2的蒸鍍鋁顏料和粘合劑聚合物，并含有1種或2種以上沸 點為112°C以上、低于250°C的溶劑，油墨粘度為100 2500cps (30°C )。并且記載，作為該 油墨中所含有的粘合劑聚合物是用于絲網印刷的，例如有氯乙烯 乙烯基乙酸共聚樹脂、縮 丁醛樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂等。專利文獻3涉及金屬塗料組成物及其制造方法，作為獲得與本專利申請不同的漂 浮型鋁顏料、X膠帶法涂料具有長期保存的穩定性、可獲得附著性優異且具有強烈金屬感的 色調的涂膜的漂浮效果用的金屬塗料組成物的方法，是至少含有漂浮型鋁顏料和硅烷偶聯 劑(Silane Coupling Agent)的金屬涂料組成物，該硅烷偶聯劑(Silane Coupling Agent) 含有環氧基。該漂浮型鋁顏料中的丙酮可溶成分的含量優選為0.5質量％以下。另外還記 載，優選硅烷偶聯劑(SilaneCoupling Agent)的含量相對于100質量份的漂浮型鋁顏料， 在0. 01 100質量份的范圍內。專利文獻1日本特開2004-175965號公報專利文獻2日本特開2005-2168號公報專利文獻3日本特開2007-169378號公報但是，上述文獻記載的以往技術在鏡面光澤的高度性上方面還有改善的余地。另 外，在附著性及防水性上也有改善的余地。
發明內容
本發明的目的在于提供鏡面光澤優異、并且與基材的附著性及防水性良好的鏡面油墨。本發明提供的鏡面油墨，包含下述組分厚度為0. 01 y m以上0. 07 y m以下的蒸鍍 鋁箔、鈦酸酯系偶聯劑(Titanate-based coupling agents)、熱塑性樹脂和溶劑，其中相對于上述蒸鍍鋁箔100重量份，鈦酸酯系偶聯劑的含量為3 30重量份、熱塑性樹脂的含量 為5 100重量份、上述溶劑的含量為300 2000重量份。本發明還提供裝飾印刷品，該裝飾印刷品是使用上述油墨，用260 360目的絲網 (screen mesh)對透明或半透明片進行裝飾印刷而成。使用絲網印刷，形成由蒸鍍鋁箔構成 的裝飾印刷層。本發明提供的油墨印刷效果好，鏡面光澤優異、并且與基材的附著性及防水性良 好。
具體實施例方式本發明的油墨含有厚度在特定范圍的蒸鍍鋁箔、鈦酸酯系偶聯劑、熱塑性樹脂和 溶劑。以下，對油墨含有的各成分進行分別說明。作為本發明中的鈦酸酯系偶聯劑(Titanate-based coupling agents)，可以使用 例如有，味 o 素 7 了、y r > J (株)(Ajinomoto Fine-Techno Co.，Inc.)制造的 > > 了 夕卜(PLENACT)KR TTS、KR 46B、KR 55,KR 41B、KR 38S、KR 138S、KR 238S、338X、KR 44、 KR 9SA等，其化學式和性質如下表表1鈦酸酯系偶聯劑的化學式和化學性質
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左右。而本發明的鋁是蒸鍍鋁箔，是厚度限定在0. 01 y m以上0. 07 y m以下范圍的薄層。這 種蒸鍍鋁箔的厚度及平均粒徑可以用以下的(I)、(II)方法進行測定。(I)可用于測定的試驗片，如以下步驟制作。首先，將東芝陶瓷株式會社制造的產品規格=200mm士0. 2mm、厚度= 72511111士2511111、平坦度=SFQR0. 4 u m/22. 5mm2的硅晶片切成約15mm2，用甲醇洗滌表面。 鋁箔在乙醇稀釋分散液中充分稀釋、分散，使其涂在硅晶片上時不會重疊，在常溫下干燥24 小時。(II)對用(I)方法制造的試驗片使用日本電子制造的JSPM-4210型掃描探針顯微 鏡，用AC模式，將從日本電子DATUM株式會社的型號NSC35懸臂掃描50 y m視野，用SPM裝 置附屬的分析軟件WinSPM分析，可以由所得到的圖像測定蒸鍍鋁箔的厚度和平均粒徑。另外，本發明中的蒸鍍鋁箔的單面的箔面面積優選用20 500i!m2。這樣可以得 到具有優異的鏡面光澤、沒有涂膜缺陷、細線再現性好、圖案尺寸精確度高、印刷精度高、具 有高度附著性的鏡面油墨。蒸鍍鋁箔的單面箔面面積是使用株式會社KEYENCE的數字顯微 鏡VHX 100F、將透鏡倍率設定為X 3000進行測量。熱塑性樹脂以粘合劑聚合物的形式溶解在本發明中的溶劑中，具有提高裝飾印刷 品的附著性的功能。作為本發明中使用的熱塑性樹脂，只要可以用于絲網印刷即可，沒有特 別限定。例如可以使用氯乙烯 乙烯基乙酸共聚樹脂、縮丁醛樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、 丙烯酸類樹脂、纖維素衍生物樹脂等各種樹脂。本發明的溶劑相對于蒸鍍鋁箔100重量份，含量優選為300 2000重量份。由此， 可以將粘合劑聚合物充分溶解，得到具有高度的鏡面光澤的、操作性良好的鏡面油墨。本發明的油墨中使用的溶劑可以是溶解熱塑性聚氨酯的溶劑，或稀釋其溶液的溶 劑。通常有醚類、酮類、酯類、醇類、多元醇及其衍生物的一部分或它們的混合物、芳烴類等。 這些溶劑或稀釋劑例如有谷氨酸二甲酯和琥珀酸二甲酯和己二酸二甲酯的混合物(二價 酸酯)、丁內酯、異佛爾酮、丙二醇、雙丙酮醇、乙酸溶纖劑、環己酮、丙二醇單甲醚乙酸 酯、正戊醇、甲基異丁基甲醇、正丁醇、乙二醇、二乙酸乙二醇酯、乙二醇二丁醚、單乙酸乙二 醇酯、乙二醇一苯醚、乙二醇一丁醚、乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇單己醚、乙二醇單甲氧基 甲醚、1，3_辛二醇、二甘醇、二甘醇乙基甲基醚、二乙酸二甘醇酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇 二甲基醚、二甘醇一乙醚、二甘醇一乙醚乙酸酯、二甘醇一丁醚、二甘醇一丁醚乙酸酯、二甘 醇單甲醚、雙丙甘醇、雙丙甘醇單乙醚、雙丙甘醇一丁醚、雙丙甘醇單甲醚、三甘醇二甲醚、 三甘醇單甲醚、三丙二醇一甲醚、亞丙基二醇、1，2- 丁二醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、碳酸 丙烯酯、丙二醇、丙二醇單乙醚、丙二醇一丁醚、丙二醇單甲醚、己二醇、1，5_戊二醇、3-甲 氧基-3-甲基-1-丁醇。可以單獨含有這些溶劑，也可以多種混合含有。在本發明的油墨中，還可以根據需要添加可添加到鏡面油墨中的流平劑或防沉淀 劑等各種添加劑，以及改變色調用的有機顏料或無機顏料，調節油墨粘度的低沸點溶劑。本發明的裝飾印刷物是使用本發明的鏡面油墨，用260 360目的絲網在透明或 半透明片材上進行裝飾印刷得到的裝飾印刷品。本發明的裝飾印刷品具有裝飾印刷層。該裝飾印刷層是具有高度的鏡面光澤、沒 有涂膜缺陷、附著性強的印刷層。
根據本發明，絲網優選為260 360目。這樣可以得到具有高度的鏡面光澤、沒有 涂膜缺陷、附著性強的裝飾印刷品。更優選使用網目口徑為32 60i!m的絲網。這樣，可 以得到細線的再現性和圖案尺寸精度良好、印刷品精度高的裝飾印刷品。還提供在本發明的裝飾印刷品的印刷面粘合合成樹脂而成的裝飾樹脂成型品。本 發明的裝飾樹脂成型品如下制造。將使用本發明的油墨進行印刷而形成了裝飾印刷層的透明或半透明片材裝入模 具。然后在該裝飾印刷層的印刷面上粘合合成樹脂，通過成型時的壓力、合成樹脂與模具的 熱量，將合成樹脂和具有裝飾印刷層的裝飾印刷品完全熔為一體制作而成。在本發明的裝飾樹脂成型品中，也可以在裝飾印刷品的印刷面和合成樹脂之間設 置中間層。構成中間層的材料例如有氯乙烯 乙烯基乙酸共聚樹脂、丙烯酸類樹脂。通過 設中間層，可以得到具有高度金屬光澤或鏡面光澤，具有高度貼合性的裝飾樹脂成型品。在本發明的裝飾樹脂成型品中，提供合成樹脂可以是嵌件成型的裝飾樹脂成型 品。即使用嵌件成型，也可以得到具有高度金屬光澤或鏡面光澤、具有高度貼合性的裝飾樹 脂成型品。作為本發明中被用于印刷的材料，優選透明的或半透明的塑料材料。例如，塑料材 料的組成可例舉丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯(PVC)、聚對苯二甲酸乙二 醇酯(PET)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等。根據需要也可以施行各種表面處理或底漆處理。 也可以含有其他成分。作為上述材料的形狀例如優選卷曲等的片狀或切斷的板狀。通常如 果是用于印刷的素材，沒有特別形狀的限制均可使用。實施例以下對實施例、比較例進行說明。(實施例1)相對于100重量份厚度為0.03 iim、平均粒徑為10 y m、箔面積為98 y m2的蒸鍍 鋁箔，將20重量份熱塑性氯乙烯 乙烯基乙酸共聚樹脂、9重量份作為鈦酸酯系偶聯劑 的味乃素 7 了、y r > J (株)(AjinomotoFine-Techno Co.，Inc.)生產的 V y r > 卜(PLENACT)KR TTS、660重量份3-甲氧基-3-甲基-1- 丁醇、900重量份乙二醇一丁醚 (Ethylene glycolmonobutyl ether)、100 重量份環己酮(Cyclohexanone)混合,制成鏡面 油墨。(實施例2)相對于100重量份厚度為0. 03 u m、平均粒徑為10 u m、箔面積為98 u m2的蒸鍍鋁 箔，將20重量份熱塑性氯乙烯 乙烯基乙酸共聚樹脂、9重量份KR55、660重量份3-甲氧 基-3-甲基-1- 丁醇、900重量份乙二醇一丁醚、100重量份環己酮混合，制成鏡面油墨。(實施例3)相對于100重量份厚度為0. 03 u m、平均粒徑為10 u m、箔面積為98 u m2的蒸鍍鋁 箔，將20重量份熱塑性氯乙烯 乙烯基乙酸共聚樹脂、9重量份KR38S、660重量份3-甲氧 基-3-甲基-1-丁醇、900重量份乙二醇一丁醚、100重量份環己酮混合，制成鏡面油墨。(比較例1)相對于100重量份厚度為0. 03 u m、平均粒徑為10 u m、箔面積為98 u m2的蒸鍍鋁
箔，將20重量份熱塑性氯乙烯 乙烯基乙酸共聚樹脂、9重量份作為氨基系偶聯劑的+ 7乂(株)(Chisso Corporation)生產的寸 ^ 7 工一義(Sila-Ace) S320、660 重量份 3-甲氧 基-3-甲基-1-丁醇、900重量份乙二醇一丁醚、100重量份環己酮混合，制成油墨。(比較例2)相對于100重量份厚度為0. 03 u m、平均粒徑為10 u m、箔面積為98 u m2的蒸鍍鋁 箔，將20重量份熱塑性氯乙烯 乙烯基乙酸共聚樹脂、9重量份作為甲基丙烯酰氧基系偶聯 劑的子‘7 y (株)(Chisso Corporation)生產的寸 ^ 7 工一義(Sila-Ace) S710、660 重量
份3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、900重量份乙二醇一丁醚、100重量份環己酮混合，制成油
m
蠻o(比較例3)相對于100重量份厚度為0.03 iim、平均粒徑為10 y m、箔面積為98 y m2的蒸鍍 鋁箔，將20重量份熱塑性氯乙烯 乙烯基乙酸共聚樹脂、9重量份環氧系偶聯劑的+ , y (株)(Chisso Corporation)生產的寸 ^ 7 工一 7 (Sila-Ace) S510、660 重量份 3-甲氧 基-3-甲基-1- 丁醇、900重量份乙二醇一丁醚、100重量份環己酮混合，制成油墨。(比較例4)相對于100重量份厚度為0.03 iim、平均粒徑為10 y m、箔面積為98 y m2的蒸鍍 鋁箔，將20重量份熱塑性氯乙烯 乙烯基乙酸共聚樹脂、1重量份作為鈦酸酯系偶聯劑的 味Q素 y r > J (株)(Ajinomoto Fine—Techno Co.，Inc.)生產的 > > 夕卜 (PLENACT) KR TT、660重量份3-甲氧基-3-甲基丁醇、900重量份乙二醇一丁醚、100重 量份環己酮混合，制成油墨。(比較例5)相對于100重量份厚度為0.03 iim、平均粒徑為10 y m、箔面積為98 y m2的蒸鍍 鋁箔，將20重量份熱塑性氯乙烯 乙烯基乙酸共聚樹脂、35重量份作為鈦酸酯系偶聯劑的 味Q 素 y r > J (株)(Ajinomoto Fine—Techno Co.，Inc.)生產的 > > 夕卜 (PLENACT) KR TT、660重量份3-甲氧基-3-甲基丁醇、900重量份乙二醇一丁醚、100重 量份環己酮混合，制成油墨。(比較例6)相對于100重量份厚度為0. 03 u m、平均粒徑為10 u m、箔面積為98 u m2的蒸鍍鋁 箔，將20重量份熱塑性氯乙烯 乙烯基乙酸共聚樹脂、660重量份3-甲氧基-3-甲基-1-丁 醇、900重量份乙二醇一丁醚、100重量份環己酮混合，制成油墨。上述比較例中使用的各種偶聯劑的結構式和化學性質如表2 表2比較例中使用的各偶聯劑的結構和化學性質 使用上述實施例1 3以及比較例1 6中制成的油墨，在厚度為0. 2mm的透明 聚碳酸酯膜的單面分別進行絲網印刷。印刷版分別使用了 260目的實張版。印刷品在50°C 下干燥30分鐘，再在60°C下干燥30分鐘。將所得到的印刷品在室溫下放置24小時，在水 中(20°C)浸泡12小時，再在室溫下干燥24小時后，根據JIS K 5400-1990 8. 5.2劃格法、 用空隙間隔為1mm的切割刀進行附著性評價。另外，從所得到的印刷品的印刷面的反面目 視觀察，進行鏡面性評價。其結果如表3。表 3 劃格試驗評價分數根據JIS K 5400-1990 8. 5. 2的評價方法。將使用在上述實施例1、2和比較例2 6中制作的油墨所得到的印刷品用聚碳酸 酯樹脂嵌件成型，分別制作了成型品。另外，在使用在上述實施例1 3和比較例2 6中 的油墨所得到的印刷品上，用氯乙烯 乙烯基乙酸共聚物油墨設中間層，再用聚碳酸酯樹脂 嵌件成型，分別制作了成型品。目視評價這些成型品的鏡面性。另外，將所得到的印刷品根 據JIS K 5400-1990 8. 5. 3X膠帶法進行附著性評價。其結果如表4所示。表權利要求
一種鏡面油墨，包含下述組分厚度為0.01m以上0.07μm以下的蒸鍍鋁箔、熱塑性樹脂、鈦酸酯系偶聯劑和溶劑，其中相對于100重量份的所述蒸鍍鋁箔，所述鈦酸酯系偶聯劑的含量為3～30重量份、熱塑性樹脂的含量為5～100重量份、所述溶劑的含量為300～2000重量份。
2.權利要求1所述的鏡面油墨，其特征在于所述油墨包含下述組分蒸鍍鋁箔100重 量份，熱塑性樹脂15 30重量份、鈦酸酯系偶聯劑5 15重量份、溶劑1500 2000重量 份。
3.權利要求1所述的鏡面油墨，其特征在于所述熱塑性樹脂為熱塑性氯乙烯 乙烯基 乙酸共聚樹脂。
4.權利要求1所述的鏡面油墨，其特征在于所述溶劑選自3-甲氧基-3-甲基-1-丁 醇、乙二醇一丁醚和環己酮的一種或其混合物。
5.一種裝飾印刷品，使用權利要求1所述的油墨，通過絲網印刷，對透明或半透明片進 行裝飾印刷而形成。
6.權利要求5所述的裝飾印刷品，其特征在于所述絲網印刷的目數為260 360目。
7.權利要求6所述的裝飾印刷品，其特征在于所述絲網印刷的絲網網目口徑為32 60 u m。
8.一種裝飾樹脂成型品，使用權利要求1所述的油墨，通過絲網印刷，對透明或半透明 片進行裝飾印刷而形成裝飾印刷品，并在所述的裝飾印刷品的印刷面上粘合合成樹脂而形 成。
9.權利要求8所述裝飾樹脂成型品，其特征在于進一步在所述裝飾印刷品的印刷面和 合成樹脂之間設置中間層。
10.權利要求8所述裝飾樹脂成型品，其特征在于所述合成樹脂進行嵌件成型。
全文摘要
本發明提供鏡面光澤優異、并且與基材的附著性及防水性良好的鏡面油墨，以及裝飾印刷品，該裝飾印刷品是使用所述油墨，用260～360目的絲網(screen mesh)對透明或半透明片進行裝飾印刷而成；使用絲網印刷，形成由蒸鍍鋁箔構成的裝飾印刷層。本發明提供的油墨印刷效果好，鏡面光澤優異、并且與基材的附著性及防水性良好。
文檔編號B41M1/12GK101851446SQ20091012959
公開日2010年10月6日 申請日期2009年3月31日 優先權日2009年3月31日
發明者尾曽隆 申請人:日本精工油墨股份有限公司