離子聚合物微粒及無處理熱敏陰圖平板印刷版的制備方法

專利名稱：離子聚合物微粒及無處理熱敏陰圖平板印刷版的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種離子聚合物微粒在熱敏平版印刷版中的應(yīng)用，具體而言，本 發(fā)明涉及該離子聚合物微粒在無濕處理顯像的熱敏陰圖平版印刷版中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
平版或膠印印刷是在一個特意準(zhǔn)備的平面表面上印刷的過程。特意準(zhǔn)備的平 面表面的一些地區(qū)能夠接受膠印油墨或油，而其他地區(qū)被水濕潤后，是不會接受 墨水或油的。接受墨水或油的區(qū)域形成印刷圖像區(qū)域，而拒絕墨水或油的區(qū)域形 成背景區(qū)。
光敏組分已被廣泛運(yùn)用在諸如印刷電路板和膠印制版，通常這些組分被覆蓋 在基版上，干燥和/或固化，形成一個記錄成像元件，然后經(jīng)過輻射或粒子束的 成像照射后，被照射的區(qū)域和沒有被照射的區(qū)域可以有不同的屬性。在某些情況 下，照射會直接導(dǎo)致輻射地區(qū)被除去或燒蝕，在其他情況下輻射地區(qū)的化學(xué)行為 會發(fā)生改變。其中一個例子就是輻射地區(qū)比沒有被照射的區(qū)域可以或多或少更易 溶于合適的液體。在另一些情況下，輻射地區(qū)和沒有被照射的區(qū)域?qū)δ承┮后w 例如油墨、油、水或潤版劑的親和力會不同。
平版或膠印印刷技術(shù)是目前最常用的印刷形式。膠印印刷涉及在一個適合平 面上生成印刷和非印刷區(qū)，通過照射形成的印刷和非印刷區(qū)對于印刷油墨或水有 不同的親和力。當(dāng)沒有被照射的區(qū)域的涂層最終形成了印刷區(qū)，前體則被稱為 "陽圖版"。反過來說，當(dāng)印刷區(qū)由上述照射或粒子束造成，前體則被稱為"陰 圖版"。
在常規(guī)生產(chǎn)平版印刷版或印刷電路板的工藝中，原像膠片被放在成像元件層 上，然后紫外線和/或可見光通過原像膠片輻照成像元件層。這種工作方法的缺 點(diǎn)是累贅和勞動密集。在過去IO幾年中，基于計算機(jī)數(shù)碼的激光直接成像方法
已被廣泛開發(fā)和應(yīng)用在生產(chǎn)平版印刷版或印刷電路板，這樣可以減少使用膠巻這
個中間處理過程。激光直接成像方法提供了許多優(yōu)勢，例如印刷版質(zhì)量好，成像 速度快，產(chǎn)量高，費(fèi)用低，以及其他公認(rèn)的好處。
在熱敏成像過程中，成像可以通過直接加熱媒介的方式進(jìn)行，例如使用熱探 頭的方法。比較典型的方法是一種非接觸式的方法，例如通過光源成像的方法很 受關(guān)注。在這種方法中，光首先被吸收，然后轉(zhuǎn)變成熱。而由此產(chǎn)生的熱量，被 用來驅(qū)動有關(guān)熱敏成像過程。原則上，任何波長的光波都可以使用這種方法制作 平版印刷版。
最近的YAG激光器，或者更近的能產(chǎn)生800-卯0納米紅外線輻射波長光的 大功率第三組至第五組激光二極管和二極管列陣已經(jīng)被廣泛應(yīng)用。使用這些紅外 線波長的光，可以消除在暗室成像的麻煩，即使紅外線波長的光被用于成像過 程，光能仍然要被轉(zhuǎn)化為熱量，以驅(qū)動熱過程。
在傳統(tǒng)的陽圖版中，記錄成像元件的單元層里包含有重氮醌化合物。在重氮 醌化合物的作用下，堿溶性樹脂在堿性顯影液中的溶解度受到抑制。另一方面， 在紫外線的照射下，重氮醌化合物發(fā)生光化學(xué)分解形成茚羧酸(indenecarboxylic 酸)，而上述溶解度抑制效應(yīng)將喪失，感光層在堿性顯影液中的溶解度會改善。 含有重氮醌化合物的陽圖版成像機(jī)理就是成像元件的單元層中爆光部分與非爆光 部分因化學(xué)變化而在堿性顯影液中的溶解度不同。
包含有堿溶性樹脂和重氮醌化合物的記錄成像元件的單元層被覆蓋在基版 上，經(jīng)過干燥后制成的平版印刷版被稱為陽圖版。紫外線透過銀鹽原像膠片照射 在陽圖版上，然后由堿溶液顯影出陽圖平版印刷版。然而，傳統(tǒng)陽圖平版印刷版 的成像元件單元層內(nèi)的重氮醌化合物存在一個缺點(diǎn)，因?yàn)樗鼘ψ贤夤獾拿舾行裕?致使它必須在黃燈下進(jìn)行處理。此外，還存在貯存穩(wěn)定性較差及較低的印刷質(zhì)量 等問題。因此，光敏印刷版正在被熱敏平版印刷版所取代。
在生產(chǎn)陰圖平版印刷版的過程中，親水支撐被包覆一層陰圖記錄成像元件薄 膜。此用途的典型涂料包括含有重氮化合物的光敏感聚合物層，鉻酸鹽預(yù)敏親水 膠體和大量的各種人造光聚合物，尤其重氮預(yù)敏化系統(tǒng)是使用最為廣泛的。對這 些光敏感層進(jìn)行輻射成像，受輻照區(qū)域不易溶解在顯影液里，而未受輻照區(qū)域仍 然易溶于顯影液里。這種版在一個合適的顯影液里可以除去未受輻照領(lǐng)域的涂層 而生成一塊平版印刷版。
在生產(chǎn)陰圖平版印刷版過程中基本上有兩種成像機(jī)制， 一種是基于記錄成像 元件的光化學(xué)過程，光化學(xué)過程使得記錄成像元件的被照射區(qū)域硬化。另一個更 近的作法是利用熱過程。在這一方法中，覆蓋在基版上的記錄成像元件涂層憑借 一個熱過程使被照射區(qū)域硬化，這該方法包括熱驅(qū)動聚合或交聯(lián)，聚合物微粒的 熔化和聚集。
其中一個最受歡迎的熱機(jī)制方式獲得陰圖平版印刷版是使用一個催化反應(yīng)。 一個合適的光酸發(fā)生劑被添加在覆蓋在基版上的記錄成像元件涂層中，其他各種 添加劑和試劑，如填料、表面活性劑、穩(wěn)定劑和著色劑，在需要的情況下也可以 被加入。當(dāng)印刷版被照射時，根據(jù)所產(chǎn)生的酸的分布，產(chǎn)生一個清晰的圖像，隨 后在顯影前有一個被稱為"預(yù)熱"加熱步驟，酸引起交聯(lián)，在印刷版上形成堿不 溶區(qū)域。當(dāng)與一個合適的堿性顯影液接觸時，非照射區(qū)易溶于顯影液中被除去。 當(dāng)安裝在一個合適的印刷機(jī)上，該印刷版首先與潤版液接觸，而潤版液選擇性地 潤濕親水基版，而使已經(jīng)交聯(lián)的疏水區(qū)域接受油墨。
由于"預(yù)熱"過程容易產(chǎn)生許多問題，人們提出許多改進(jìn)方法，其中之一涉 及免除預(yù)熱步驟。"無預(yù)熱"紅外線敏感陰圖印刷版就是利用乙烯基不飽和單體 自由基引發(fā)聚合。
覆蓋在基版上輻射敏感層是一種紅外光敏感混合物，由一個自由基聚合系統(tǒng) 組成，至少含有乙烯基不飽和單體和低聚物、引發(fā)體系、包括至少有一個化合物 能夠吸收紅外輻射，和至少有一化合物能夠產(chǎn)生自由基。在受到輻射時紅外線吸 收劑吸收紅外線輻射，轉(zhuǎn)移能源(熱或光子)到引發(fā)劑，然后形成自由基，進(jìn)而 引發(fā)乙烯基不飽和單體的聚合。
雖然根據(jù)以上原則已經(jīng)提出了一些"無預(yù)熱"紅外線敏感陰圖印刷版系統(tǒng)， 但是這些系統(tǒng)往往具有顯影寬度不足，耐印力低，影像穩(wěn)定性差等缺點(diǎn)。對一個 陰圖版來說，顯影寬度是指在何種程度下版的非輻射部位可以被固定活性的顯影 液完全清除，但輻射部位卻完全不受影響。耐印力是指這一印刷版在使用過程中 可以達(dá)到的印數(shù)。顯然市場上對寬顯影度長耐印力的"無預(yù)熱"紅外線敏感陰圖 印刷版系統(tǒng)有著強(qiáng)烈的需求。
曰本專利6061752透露了一個取消原像膠片，將數(shù)據(jù)直接從計算機(jī)轉(zhuǎn)移到印 刷版的嘗試。由于光敏涂層對激光不夠敏感，專利提出在記錄成像元件涂層上面 再涂一層鹵化銀。鹵化銀層被直接暴露在受計算機(jī)控制的激光下，隨后，對鹵化
銀層進(jìn)行顯影，在記錄成像元件涂層上面產(chǎn)生一個銀色的圖像。該銀色圖像在對 記錄成像元件涂層進(jìn)行整體曝光時起著一個面具作用。經(jīng)過整體曝光后，銀色的 圖像被除去，記錄成像元件涂層被顯影。這種方法的不利之處是太復(fù)雜以及需要 相關(guān)的顯影液體。
另外一個嘗試是將一個金屬層或一個含炭黑層覆蓋在記錄成像元件涂層上， 然后用激光燒蝕金屬層或含炭黑層，在記錄成像元件涂層上面產(chǎn)生一個面具圖 像。透過面具圖像，記錄成像元件涂層被完全暴露在紫外光下，除去面具圖像， 記錄成像元件涂層被顯影取得印刷版。這種方法被披露在英國專利1492070，但 是這種方法仍然具有在對記錄成像元件涂層顯影前需除去面具圖像的累贅。
美國專利5340699描述了一個陰圖紅外激光成像元件。紅外敏感層由可溶性 酚醛樹脂、熱固性酚醛樹脂、布朗斯臺德酸和紅外吸收物質(zhì)組成。但是用這種方 法制備的印刷版的性能不是很好。
歐洲專利784233披露陰圖化學(xué)放大型光敏復(fù)合物由可溶性酚醛樹脂或聚乙 烯苯酚、能交聯(lián)樹脂的復(fù)方氨基酸衍生物、具有特定結(jié)構(gòu)的紅外光吸收劑和光酸 生成劑組成。這種技術(shù)在實(shí)際使用時可能不夠理想。例如，在作為陰圖感光材料 使用時，暴光后顯像前需要進(jìn)行預(yù)熱處理。 一般認(rèn)為暴光產(chǎn)生的酸起著催化劑作 用，在熱處理期間幫助交聯(lián)反應(yīng)，以形成一個陰圖形像。然而，在這種情況下， 由于熱處理?xiàng)l件的變化使得圖像質(zhì)量的穩(wěn)定性不一定令人滿意。另一方面，在作 為陽圖感光材料使用時，暴光后顯像前不進(jìn)行預(yù)熱處理，暴光部分和非暴光部分 的對比度是不夠的。因此，非圖像部分不能夠完全除去，或圖像部分的膜留率不 夠高，因而耐印力可能不一定足夠。
美國專利4708925， 5372907， 5491046， 5840467， 5962192和6037085描述 了以酚醛樹脂為主體，對紫外線、可見光和/或紅外輻射敏感的陽圖激光直接感 光膠印印刷版前體。美國專利4708925披露了一種平版印刷版，它的成像元件涂 層含有酚醛樹脂和総鹽，樹脂溶解性在総鹽光分解后得到恢復(fù)。這個組合可能包 含紅外光吸收劑。在成像元件涂層暴露到紫外-可見光或紅外輻射之后，直接進(jìn) 行堿液顯影以取得陽圖或陰圖印刷版。美國專利5372907和5491046透露了一種 對紫外線和紅外線輻射都敏感，特別適合制備平版印刷版的輻射敏感組分。這種 既能作為陽版又能作為陰版使用的輻射敏感組分含有可熔性酚醛樹脂、熱固性酚 醛樹脂、布朗斯臺德酸和紅外吸收物質(zhì)。輻射敏感組分在堿性顯影液的溶解度經(jīng)
過輻射后發(fā)生變化，被輻射部分的溶解度減低，而未受輻射部分的溶解度增加。 由這種成像元件制備的膠印版的印刷結(jié)果是不好的。
在新一代的陽圖版中，與自身或其他添加劑有產(chǎn)生氫鍵傾向的聚合物首先被 選擇。氫鍵被用來降低堿溶性聚合物在堿性水溶液中的溶解度。照射時，由于氫 鍵被破壞，聚合物暫時則更易溶于顯影液，光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)被用來選定使用光的波 長范圍，額外的阻溶劑物質(zhì)被用來調(diào)整抑制過程的基線。
美國專利5840467敘述了陽圖成像元件材料，其中包括粘合劑、吸收紅外線 或近紅外線能產(chǎn)生熱量的光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)、能夠大大降低溶解性的熱分解物質(zhì)。熱 分解物質(zhì)的具體例子包括重氮鹽和重氮醌化合物。粘結(jié)劑的具體例子包括酚醛、 聚丙烯酸和聚氨酯樹脂。各種顏料和染料被作為潛在的光熱轉(zhuǎn)換物質(zhì)，其中包括 特殊菁染料。圖像記錄材料可以被涂布在適合基版上得到成像元件，成像元件在 激光光的照射下，輻射部分在堿顯影液里可以被除去。
多年來，所謂的"計算機(jī)直接制版系統(tǒng)"即從電子數(shù)字組成的數(shù)據(jù)庫直接形 成印刷圖像， 一直是印刷業(yè)的目標(biāo)。這種系統(tǒng)與傳統(tǒng)方法制作的平版印刷版相 比，其優(yōu)點(diǎn)在于消除了昂貴的含銀膠片和加工化學(xué)品，節(jié)省了時間，并且能夠使 用自動系統(tǒng)，因而減少了勞動力成本。
激光技術(shù)的廣泛采用為在印刷版前體上直接形成圖像提供了一次機(jī)會。通過 調(diào)整激光束的強(qiáng)弱即可在印刷版前體上有序地形成圖案，用這種方法，由一個高 靈敏度光交聯(lián)聚合物涂料組成的輻射敏感平版印刷版前體被暴露在不同激光源的 輻射分布中，低功率的風(fēng)冷氬離子激光器和半導(dǎo)體激光裝置已經(jīng)被成功地應(yīng)用于 這些可以從可見光譜區(qū)到近紅外區(qū)域都敏感的平版印刷版前體輻射成像。
平版印刷版前體受到輻射后一般是使用水介質(zhì)顯影液而得到圖像，堿性水介 質(zhì)顯影液已廣泛地應(yīng)用于印刷業(yè)，然而有一個新的方法，即使用潤版液在膠印機(jī) 上直接對平版印刷版前體進(jìn)行顯影，這種新的膠印介質(zhì)是運(yùn)用一般高分子微粒概 念，加上親水粘結(jié)劑以及光熱轉(zhuǎn)換劑。這種介質(zhì)的一個例證就是美國專利 6001536所描述的。該平版印刷版前體未受輻照的區(qū)域可以使用潤版液在膠印機(jī) 上直接清除掉，不需使用一個特殊的顯影液經(jīng)過一個特殊的顯影步驟來取得印刷 版。平版印刷版前體受到輻射的區(qū)域疏水和親油，因此實(shí)際上是一種陰圖版。這 些平版印刷版前體允許在膠印機(jī)上直接制備印版，使得整個過程更加簡單。印刷
圖像質(zhì)量的高低直接取決于所選擇基版的親水性品質(zhì)，因?yàn)樵谀z印過程中基版直 接與潤版液接觸以保持濕潤。
美國專利3476937描述的一個基本熱模式印刷版或熱敏印刷版前體，其中在 親水粘結(jié)劑中的熱塑性高分子粒子，在熱或者熱和壓力的作用下發(fā)生熔化和融合 并形成圖像，各種水介質(zhì)被開發(fā)利用來在印機(jī)上直接處理這種形式的熱敏型膠印 版。隨后美國專利3793025介紹了基本上是同一過程，但是卻使用了一些特殊的 可以轉(zhuǎn)化可見光成熱的顏料或染料。美國專利3670410提出了基于同一原則的結(jié) 構(gòu)。美國專利4004924介紹了使用疏水熱塑性聚合物顆粒和親水粘結(jié)劑連同光-熱轉(zhuǎn)換材料來生產(chǎn)的印刷版。
這些早期工作雖已經(jīng)形成商業(yè)膠印產(chǎn)品的基礎(chǔ)，卻沒有解決商業(yè)印刷過程中 對可見光敏感的膠印板與現(xiàn)實(shí)使用條件的固有問題。當(dāng)人們進(jìn)行這些早期工作的 時候，數(shù)字印刷技術(shù)尚未開發(fā)。所以專利沒有預(yù)料這項(xiàng)新技術(shù)的很多典型特征， 例如點(diǎn)對點(diǎn)直接成像，點(diǎn)光源或組合光源，激光陣列，在膠印機(jī)上直接制備印版 等。
由于基本膠印過程中在表面著墨前需要潤版掖潤濕印刷表面，因此不少工夫 被投入到確保潤版掖或一種水性液體可被利用來既潤版又顯影上。然而，在耐印 力和表面顯影性中卻有一個權(quán)衡，如果是表面容易顯影，則往往耐印力不好。耐 印力受到限制被認(rèn)為是由于油墨中顏料造成印機(jī)上的橡膠滾筒表面和印刷版表面 的磨擦作用，結(jié)果較快磨損印刷版上的疏水圖像區(qū)域。
美國專利6001536指出1992年編號33303的研究披露文件已經(jīng)在一定程度 上指出這些新的技術(shù)問題。這份文件披露了在支撐上的熱敏成像元件是由一個包 含有熱塑性聚合物微粒和紅外吸收材料的交聯(lián)親水層組成。當(dāng)被暴露在紅外激光 下，熱塑性聚合物粒子凝固在一起形成圖像，從而使成像元件表面在這些領(lǐng)域接 受油墨，而不需要任何進(jìn)一步的發(fā)展。這種方法得到的印刷版的缺點(diǎn)是在壓力 作用下非印刷領(lǐng)域容易被損壞，因而可能接受油墨。此外由于在印刷條件較差的 情況下，這種印刷版的膠印效果可能較差，因該印刷版的印刷寬容度較低。
隨著上述技術(shù)的發(fā)展和相繼取得的一些成效，又提出了各種基于疏水性聚合 物顆粒和親水粘結(jié)劑結(jié)合起來的單層和多層結(jié)構(gòu)，以及光熱轉(zhuǎn)換材料是在同層或 單獨(dú)層的問題。各種聚合物，光熱轉(zhuǎn)換材料和親水粘結(jié)劑被嘗試。美國專利 6001536， 6030750 ， 6096481， 6110644和5816162提供了許多例子。從根本上
說，這些新的發(fā)展都僅僅是對美國專利3476937和4004924的改進(jìn)而已。雖然由 這些材料提供的印刷表面在質(zhì)量好的紙張上印刷可以達(dá)到20000至30000份印 數(shù)，但相對于其他類型的印刷版，這個數(shù)字是相當(dāng)少的。造成這樣的問題，可追 溯到從直接成像與耐印力的權(quán)衡上考量。已經(jīng)商用的熱敏印刷版在質(zhì)量較低沒有 涂層的紙張上的效果仍較差。當(dāng)印刷機(jī)常用的滑石粉等化學(xué)藥品被使用時，印刷 印數(shù)減少到理想條件下的三分之一。
雖然在隨后的文獻(xiàn)中又揭示了一些補(bǔ)救方法，例子包括核-殼粒子組成的涂 層，可以軟化的粒子或各種功能層，但這些替代方法也同樣遭遇印刷過程的耐印 力以及油墨吸收降低的問題。在一個特別情況下，美國專利4731317披露了對非 成膜聚合物乳液的使用，例如大小100納米的苯乙烯聚合物顆粒既可單獨(dú)使用， 也能與能量吸收材料如炭黑一起形成了一個圖像。根據(jù)這一發(fā)明可得知，聚合物 乳液涂料雖不是光敏感的，但所用基版可以將激光照射轉(zhuǎn)化成熱來熔化聚合物粒 子形成圖像區(qū)。換句話說，在激光照射區(qū)域溫度超過聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度造 成圖像在基版上的融化。使用適當(dāng)?shù)娘@影液可去除非激光照射部分的涂層。熔化 的聚合物愛好油墨，不使用重氮等光敏涂層也可以達(dá)到激光影像的結(jié)果。然而， 由于背景區(qū)傾向保留一薄層涂料配方，容易造成在背景領(lǐng)域中著墨的印刷結(jié)果。
印刷機(jī)外成像然后再手工上版是相對緩慢和繁瑣的過程。另一方面，高速信 息處理技術(shù)已經(jīng)被廣泛地應(yīng)用在今天的印前系統(tǒng)，可以用電子方式處理一切需要 被直接打印出來的圖像所需的數(shù)據(jù)。幾乎所有大型的印刷業(yè)務(wù)，目前使用的電子 印前系統(tǒng)都具有利用儲存在計算機(jī)內(nèi)存的數(shù)字?jǐn)?shù)據(jù)、文字和數(shù)字分色信號產(chǎn)生的 電視顯示器和可視的硬拷貝提供直接數(shù)字打樣的能力。因此，傳統(tǒng)的影像系統(tǒng)， 其中印刷機(jī)外產(chǎn)生印刷圖像然后再手工上版必然成為印刷業(yè)務(wù)低效和昂貴的瓶 頸。
印刷機(jī)上成像是一個生成所需圖像的新方法，現(xiàn)行印刷機(jī)上成像系統(tǒng)，可分
為兩種類型第一類型是將一個印刷版裝在印刷機(jī)上成像，因此每次需要一個新
的印刷版。例如，眾所周知的由德國海德堡制造的海德堡GTO-DI印刷機(jī)就是使 用的這種技術(shù)。美國專利5339737對這項(xiàng)技術(shù)進(jìn)行了詳細(xì)描述。與印刷機(jī)外成像 相比它的主要優(yōu)勢在于印刷彩色圖像時各印刷單元印版的注冊定位好得多。這一 類印刷機(jī)成像系統(tǒng)，由于印刷版的兩端被夾緊在圓柱體滾筒上，夾板將滾筒分成 兩部分，這樣一來在兩并列端板之間的圓柱體滾筒上有一個狹縫缺口，這個缺口會造成圓柱體滾筒易變形和振動，振動會造成噪音及磨損軸承。在某些情況下印 刷版的兩端缺口也容易導(dǎo)致印刷廢品。
為了解決磨損和印刷廢品的問題，很多工作重點(diǎn)被放在創(chuàng)造一個第二類印刷 機(jī)成像系統(tǒng)上。這類成像系統(tǒng)在印刷圓柱體滾筒上或者護(hù)套上直接涂布一層適當(dāng) 的按上述原則工作的熱介質(zhì)。美國專利5713287介紹了這種方式，其中一個例子 就是在印刷機(jī)的印刷表面上噴涂成像元件。以上兩類印刷成像系統(tǒng)的總體進(jìn)程有 著相同的元素，印刷表面，無論印刷版或圓柱體滾筒或護(hù)套都是清潔的然后被涂 布熱敏感介質(zhì)。固化或曬干的涂層形成親水層，或者是一個可被潤版液或其他溶 液除去的涂層，然后用影像數(shù)據(jù)，通常通過激光或激光陣列，在這一層直接書 寫。這個過程使照射范圍內(nèi)的聚合物顆粒融合在一起，使照射區(qū)域變得疏水和不 被除去，然后使用適當(dāng)?shù)娘@影液體包括可能使用潤版液處理印刷表面，未受輻照 領(lǐng)域的涂層從而被除去，留下受輔照領(lǐng)域的疏水親油區(qū)。最后印刷表面被上墨， 油墨只留在疏水的影像領(lǐng)域，但不留在未照射的親水背景領(lǐng)域，那里只接受潤版 液，從而不讓典型的以石油為基礎(chǔ)的油墨留下。在印刷結(jié)束后，影像層被溶劑除 去，整個進(jìn)程重新啟動。
無顯像處理的平版印刷版前體是一種更特別的平版印刷版前體。它的工作機(jī) 理是涂布在基版上的敏感層在沒有任何物質(zhì)被除去的顯像步驟下可以發(fā)生親水性 和疏水性轉(zhuǎn)換。也就是說，完全不需要顯像處理步驟，包括不需要潤版液，這是 一個真正意義上的無顯像處理的平版印刷版前體。
美國專利6410202描述了一個熱成像元件，它是由對熱敏感親水性聚合物 組成，聚合物骨干或側(cè)枝含有離子基團(tuán)。這項(xiàng)發(fā)明的成像元件是不需要顯像濕處 理的，是一種陰圖版。在某些情況下，聚合物經(jīng)過曝光產(chǎn)生交聯(lián)，以增強(qiáng)熱成像 元件的耐久性。在其他更佳的情況下，當(dāng)聚合物被涂布到支撐上就發(fā)生固化交 聯(lián)。美國專利5985514提供了一個這樣的例子。專利描述了一種成像元件，它 是由一個親水成像層組成。親水成像層由對熱敏感的親水性聚合物構(gòu)成，并可選 擇性加入光熱轉(zhuǎn)換材料，而聚合物含有可熱活化硫代硫酸鹽， 一旦施加可以產(chǎn)生 熱的能量。比如紅外輻射，高分子產(chǎn)生交聯(lián)，變得更加疏水。曝光的成像元件可 以與平版印刷用油墨及潤版液接觸，在無濕處理顯像的情況下直接印刷。美國專 利4081572描述一種制備親水印刷版的方法，親水印刷版的涂層由含有羧酸基 團(tuán)的特定親水性聚合物組成，在熱成像過程中，親水性聚合物選擇性地轉(zhuǎn)換為疏水性。實(shí)際上，通過熱誘導(dǎo)脫水反應(yīng)，聚合物在圖像區(qū)域有選擇性地由親水性轉(zhuǎn) 化為疏水性。美國專利4634659描述了一種陽圖版。這種無處理平版印刷版表 面由一個疏水性有機(jī)復(fù)合物組成， 一經(jīng)接觸輻射，輻射表面從疏水轉(zhuǎn)化到親水 性。由于被曝光表面選擇性地從疏水性轉(zhuǎn)換到親水性，因此這是一個陽圖版。
一個更為特定類別的真實(shí)無處理平版印刷版前體，是由聚合物粒子或微膠囊 為主要成分的介質(zhì)組成。
美國專利6550237介紹一種用來制備非燒蝕陰圖平版印刷版的熱敏材料， 它的組成包括親水性金屬支撐和在其表面的一個由熱塑性聚合物微球和光-熱轉(zhuǎn) 換材料構(gòu)成的熱敏感層。熱敏感層不含有粘結(jié)劑，其特點(diǎn)是該熱塑性聚合物微球 的直徑在0.2微米和1.4微米之間。為什么熱塑性塑料粒子應(yīng)該有一個具體的 尺寸范圍，專利的解釋是，當(dāng)聚合物粒子受到溫度高于凝固溫度時，它們凝結(jié)在 一起，形成疏水聚集團(tuán)，使金屬支撐的某些部分成為疏水性。聚合物粒子最好是 從聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、聚乙烯咔唑的共聚物或混合物選定。最 為適合的是聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚酯，酚醛樹脂，均聚或共聚物。專利沒有 顯示聚合物顆粒應(yīng)是親水性，或在粒子中存在一個以上的聚合物。
歐洲專利申請編號EP01057622描述了一種無需顯影步驟的平版印刷版前 體。它包括親水性支撐和親水性涂層，親水性涂層含有親油性前體和親水性光/ 熱轉(zhuǎn)換劑。其中親油性前體具有親水性的表面和疏水性核心部分。各種材料可為 核心，包括疏水性高分子材料，及交聯(lián)材料。專門選擇的親水性光/熱轉(zhuǎn)換材料 被加入。
美國專利5569573描述了一個熱敏平版印刷版前體，它由基版、含有親水聚 合物粘結(jié)劑和外層包覆親水材料的微膠囊的親水層組成。親水層受熱會形成印刷 圖像部分。親水性高分子粘合劑具有三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)，同時含有化學(xué)官能團(tuán)，當(dāng)微 膠囊破裂時，可以與微膠囊中親油性物質(zhì)化學(xué)相結(jié)合。微膠囊中親油性物質(zhì)含有 化學(xué)官能團(tuán)，當(dāng)微膠囊被裂時，可以與親水性高分子粘結(jié)劑化學(xué)結(jié)合。多糖是最 被看好的親水性高分子粘結(jié)劑。
很顯然，印刷工業(yè)對熱敏平版印刷版的需要尚未得到充分滿足，仍然需要研 究和開發(fā)出能夠長程印刷的無處理熱敏平版印刷版。從環(huán)保的角度來說，新的無 處理熱敏平版印刷版最好能夠用水為介質(zhì)生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種離子聚合物微粒在無濕處理顯像的熱敏陰圖平版 印刷版中的應(yīng)用。由該離子聚合物微粒組成的記錄成像元件用于熱敏陰圖平版印 刷版前體所形成的圖像，能滿足任何需要滿足的印刷工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，包括噴涂技術(shù)。 為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的具體技術(shù)方案如下
一種離子聚合物微粒在熱敏平版印刷版中的應(yīng)用，其特征在于由陰離子聚 合物微粒與陽離子聚合物微粒組成的離子聚合物微粒構(gòu)成記錄成像元件，該記錄
成像元件表面的親水性在熱的作用下變成疏水性，將其涂布在適當(dāng)?shù)幕嫔夏軌?形成無處理平版印刷版前體；該印刷版前體在吸收輻射后，受到輻射部分成為疏 水性區(qū)域，而沒有受到輻射部分保留其親水性能，所形成的圖像作為陰圖平版印 刷版印版；或者將該平版熱敏陰圖記錄成像元件直接涂布或在印刷機(jī)上涂布到襯 底上，形成預(yù)先涂布的無處理平版印刷版前體。
所述陰離子聚合物微粒有一個陰離子表面，而陽離子聚合物微粒有一個陽離 子表面；該陰離子聚合物微粒與陽離子聚合物微粒在水溶液中由自由基聚合生 成，且在所述的自由基聚合過程中，至少一種離子型單體或離子型高分子化合物 以及一種疏水性單體被加入。
所述陰離子聚合物微?；蜿栯x子聚合物微粒的粒徑在1000納米以下，傾向 于在500納米以下，大多傾向于200納米以下。
所述的離子型單體選自丙烯酸單體、甲基丙烯酸單體或陰離子取代苯乙烯單 體，如丙烯酸、磺化或含磷苯乙烯。
特別地，所述離子型單體最好選自含一個或多個丙烯酸的甲基丙烯酸、巴豆 酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸或檸康酸及它們的鹽類；
所述離子型單體最好選自含羥基的各類單體，如羥乙基(甲基)丙烯酸酯、 2-羥(甲基)丙烯酸酯或4-羥基(甲基)丙烯酸酯；
所述離子型單體最好選自各類含氮乙烯基單體，如(甲基)丙烯酰胺、丙烯 酰胺丙酮或氮-羥甲基丙烯酰胺。
所述疏水性單體選自乙烯、丙烯、苯乙烯或其他乙烯基單體以及這些不飽和 單體。
所述疏水性單體最好選自含一個或多個苯乙烯的(甲基)丙烯酸酯、乙烯基 鹵化物、(甲基)丙烯腈、醋酸乙烯酯或含硅單體。合適的(甲基)丙烯酸酯例 子包括(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯 酸丁酯或(甲基)丙烯酸烷基酯。合適的取代苯乙烯例子為a-甲基苯乙烯。合 適的取代乙烯基酯例子為醋酸乙烯酯。合適的乙烯基鹵化物例子為氯乙烯。
所述離子型高分子化合物最好選自糖類，如纖維素、淀粉或殼聚糖；聚乙烯 亞胺樹脂、聚胺樹脂，如聚乙烯胺高分子、聚烯丙基胺樹脂、氨基樹脂或氨基 (甲基)丙烯酸聚合物；聚酰胺樹脂、聚酰胺環(huán)氧氯丙烷樹脂、多胺環(huán)氧氯丙垸 樹脂、雙氰胺縮聚產(chǎn)物、聚乙烯醇或聚乙烯咯吡垸酮。
所述陰圖熱敏成像元件經(jīng)過激光照射后形成一個疏水區(qū)，加熱的區(qū)域就是印 刷過程接受膠印油墨的區(qū)域。
所述平版熱敏陰圖成像元件可選擇性的包含有表面活性劑、增塑劑、親水潤 滑劑或填料。
所述填料選自二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋅或氧化鋯。 所述輻射電磁波的波長在700~1300納米，最好在700~1000納米。 本發(fā)明能將輻射轉(zhuǎn)換成熱的物質(zhì)也可以是色素、炭黑或染料，尤其是用于紅
外激光器的紅外和近紅外染料。
所述用于紅外激光器的紅外和近紅外染料包括碳類著色物質(zhì)、酞菁型著色材
料、二硫金屬復(fù)合鹽型著色材料、蒽醌型著色材料、三苯甲烷類著色物質(zhì)、偶氮
型分散性染料或中間著色材料。代表例有n - [ 4 -[ 5 - (4 -二甲氨基-2 -甲苯
基)-2，4-戊二烯]-3-甲基-2，5-己-1亞基]-11， n-二甲基醋酸銨，氮-[4-[ 5-(4 -二甲基氨基苯)-3 -苯基-戊基]-1 -亞基]-2 ，5-環(huán)己基-1亞基]-n , n -二甲
基氯酸鹽，二 (氯苯基-1,2 -二硫)，鎳(2: 1 )四丁基合成氨-嗯或聚乙烯碳
偶氮-2，3 -二氰基-5 -硝基萘醌復(fù)合物。
所述成像元件涂布的基版為鋁、鋅、鋼或銅質(zhì)金屬板，塑料薄膜，紙，陶瓷
或復(fù)合材料。
所述金屬板為雙金屬或三金屬板，如具有銅或鉻層的鋁板；具有鉻層的銅 板；或具有銅或鉻層的鋼板。
特別推薦使用晶化或者晶化和陽極氧化的鋁板，其表面被機(jī)械或化學(xué)方法粗 化處理后而粗糙多孔。陽極氧化處理可以在酸性電解溶液如硫酸或硫酸和磷酸混
合液中進(jìn)行。
所述陽極氧化的鋁板表面可被進(jìn)一步處理以提高其表面涂布性。舉例來說， 含有無機(jī)氟化物的磷酸鹽溶液是適用于陽極氧化層的表面處理的。氧化鋁層也可 以用硅酸鈉溶液在9(rC下處理，或者用檸檬酸溶液在3(K50'C下淋洗，也可用碳
酸氫鈉溶液淋洗氧化鋁表面。
其它用于氧化鋁表面的處理劑還包括聚乙烯磷酸、聚乙烯甲基磷酸、聚乙
烯醇的磷酸酯類、聚乙烯硫酸、聚乙烯苯硫酸、聚乙烯醇的硫酸酯或聚乙烯醇與 磺化脂肪醛反應(yīng)生成的聚縮醛。
所述成像元件涂布的基版材質(zhì)是由一個柔軟的支持面組成，如交聯(lián)親水層的 紙張或塑料薄膜。
所述交聯(lián)親水層從固化與交聯(lián)一個親水性的聚合物獲得，其中所使用的親水 性聚合物選自聚乙烯醇，羥乙基丙烯酸羥乙酯，丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酰
胺，羥甲基丙烯酰胺的均聚物或共聚物；所使用的交聯(lián)劑選自水解四甲氧基硅 烷，甲醛，乙二醛或異氰酸酯。甲醛、乙二瞎或異氰酸酯。
所述交聯(lián)親水層最好還包含能增加孔隙度和/或機(jī)械強(qiáng)度的材料，如商用水 分散硅溶膠微粒可增加表面粗糙度和提高涂層在基版上的粘合性。
所述平版熱敏陰圖記錄成像元件的制備步驟為將親水性聚合物微粒和疏水 聚合物微粒在水介質(zhì)中混合后，再于形成的混合液中加入能將輻射轉(zhuǎn)換成熱的物 質(zhì)；亦可再微量添加能改善成膜質(zhì)量的表面活性劑、減少爆光能量需求的增塑劑
或增加耐印力的填料。
本發(fā)明所述陰圖熱敏成像元件直接涂布于安裝在印刷機(jī)上的膠印基版上。該 膠印基版可以是印刷機(jī)的一個組成部分，也可以從印刷機(jī)上取下。成像元件可以
通過己經(jīng)成為印刷機(jī)一部分的成像裝置成像；或者，陰圖熱敏成像元件可以涂布 在膠印基版上，干燥后得到的平版印刷版前體被安裝到一個印刷機(jī)的圓柱體滾筒上。
所述平版熱敏陰圖記錄成像元件涂布和干燥后表面層具有極好的親水性，但 是水或潤版液都不能將它從基版上除去。所述平版熱敏陰圖記錄成像元件表面親
水性在曝光后變成疏水性，在其后的平版印刷過程中，成像元件的暴露領(lǐng)域?qū)⒔?受膠印油墨，隨后再印刷到紙張上。 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于
1、 由于由本發(fā)明所述的離子聚合物微粒構(gòu)成的平版熱敏陰圖記錄成像元 件，其表面的親水性在熱的作用下可以變成疏水性，因此該記錄成像元件被涂布 在適當(dāng)?shù)幕嫔夏軌蛐纬蔁o處理平版印刷版前體。在吸收可轉(zhuǎn)換成熱能的輻射 后，這樣制成的無處理平版印刷版前體受到輻射部分成為疏水性區(qū)域；而沒有受 到輻射部分保留其親水性能，所形成的圖像即可被用來作為陰圖平版印刷版印 版。該平版印刷版印版所具有的疏水性是不可逆轉(zhuǎn)的，且在印刷過程中不需要一 個受到控制的親水性基版，同時疏水性圖像區(qū)域可提供印刷所需的韌性。該平版 熱敏陰圖記錄成像元件，可以直接在印刷機(jī)上涂布到合適的襯底上，包括印刷機(jī) 鼓；也可不在印刷機(jī)上而是涂布到一個合適的襯底上，以創(chuàng)造一個預(yù)先涂布的無 處理平版印刷版前體。
2、 本發(fā)明在完全印刷機(jī)上成像情況下，成像元件被直接噴在安裝在印刷機(jī) 圓柱型滾筒上的板上，甚至直接噴在印刷機(jī)圓柱型滾筒本身上。任何平版印刷版 前體需要滿足的印刷工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，本發(fā)明都能達(dá)到
具體實(shí)施例方式
基版的制備
0.25毫米厚的鋁板首先被浸泡在40'C的8克/升的氫氧化鈉水溶液中脫脂， 然后用去離子水淋洗，用交流電對鋁板進(jìn)行電化學(xué)晶化。條件為3.5克/升的鹽 酸和3.5克/升硼酸水溶液，4克/升的鋁離子，30度溫度，電流密度1100安培/平 米，表面粗t造度為0.45mu.m。
經(jīng)過去離子水淋洗，鋁板被沉浸在65'C的250克/升的硫酸水溶液中150 秒，然后用30"C的去離子水淋洗25秒。
然后在溫度為4(TC、濃度為250克/升的硫酸水溶液中對鋁板進(jìn)行陽極氧 化，電壓為12.5伏、電流密度為200安培/平米、時間為250秒，形成的陽極氧 化膜厚2.5克/平米；然后用去離子水淋洗，用聚乙烯磷酸做后處理，再用20'C 去離子水淋洗90秒并曬干。
合成實(shí)例l:陰離子聚合物微粒A-1
15克丙烯酸、85克的苯乙烯、l克硫酸鉀、l克亞硫酸鈉和700克水在氮?dú)?保護(hù)下加入到裝有溫度計、機(jī)械攪拌器和有氮?dú)膺M(jìn)口的l升玻璃反應(yīng)器中，熱浴 溫度為60'C、反應(yīng)6小時后停止攪拌，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過濾得到不透明白色液體， 其中含有12.5%的陰離子聚合物微粒固體。
合成實(shí)例2:陰離子聚合物微粒A-2
85克丙烯酸、15克的苯乙烯、l克硫酸鉀、l克亞硫酸鈉和700克水在氮?dú)?保護(hù)下加入到裝有溫度計、機(jī)械攪拌器和有氮?dú)膺M(jìn)口的l升玻璃反應(yīng)器中，熱浴 溫度為60"C、反應(yīng)6小時停止攪拌，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過濾得到不透明白色液體，其 中含有12.5%的陰離子聚合物微粒固體。
合成實(shí)例3:陽離子聚合物微粒C-1
15克甲殼素、85克的苯乙烯、l克硫酸鉀、l克亞硫酸鈉和700克水在氮?dú)?保護(hù)下加入到裝有溫度計、機(jī)械攪拌器和有氮?dú)膺M(jìn)口的l升玻璃反應(yīng)器中，熱浴 溫度為60"C、反應(yīng)6小時停止攪拌，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過過濾得到不透明白色液體， 其中含有12.5%的陽離子聚合物微粒固體。 合成實(shí)例陽離子聚合物微粒C-2
85克甲殼素、15克的苯乙烯、l克硫酸鉀、l克亞硫酸鈉和700克水在氮?dú)?保護(hù)下加入到裝有溫度計、機(jī)械攪拌器和有氮?dú)膺M(jìn)口的l升玻璃反應(yīng)器中，熱浴 溫度定為6(TC、反應(yīng)6小時停止攪拌，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過過濾得到不透明白色液 體，其中含有12.5%的陽離子聚合物微粒固體。
有關(guān)印刷版前體實(shí)例
實(shí)施例1
下列配方的涂料被涂布在一塊晶化陽極鋁板上，可以生成干膜重量為1.2克/ 平米的印刷版前體
材料 重量 陰離子聚合物微粒A-1 30克
2%紅外染料乙醇溶液 9克
在40°C下干燥4分鐘后，印刷版前體被安裝在克里奧Lotem 400 Quantum上 成像。成像能量密度為600毫焦/平方厘米，圖像清晰度為每英寸200線不同大 小點(diǎn)子。成像后的印版被裝在Ryobi520印刷機(jī)上，潤版液潤濕30秒后上油墨 開始印刷。結(jié)果顯示影像和非影像兩個地區(qū)都不能被潤版液洗掉，整張印版都接 受油墨，致使印刷無法進(jìn)行。
實(shí)施例2
下列配方的涂料被涂布在一塊晶化陽極鋁板上，可以生成干膜重量為1.2克/
平米的印刷版前體
材料 重量
陰離子聚合物微粒A-2 30克
2%紅外染料乙醇溶液 9克
在4(TC下干燥4分鐘后，印刷版前體被安裝在克里奧Lotem 400 Quantum上 成像。成像能量密度為600毫焦/平方厘米，圖像清晰度為每英寸200線不同大 小點(diǎn)子。成像后的印版被裝在Ryobi520印刷機(jī)上，潤版液潤濕30秒后上油墨 開始印刷。結(jié)果顯示影像和非影像兩個地區(qū)都被潤版液洗掉，整張印版都不接受 油墨，致使印刷無法進(jìn)行。
實(shí)施例3
下列配方的涂料被涂布在一塊晶化陽極鋁板上，可以生成干膜重量為1.2克/
平米的印刷版前體
材料 重量
陽離子聚合物微粒C-1 30克
2%紅外染料乙醇溶液 9克
在40。C下干燥4分鐘后，印刷版前體被安裝在克里奧Lotem 400 Quantum上 成像。成像能量密度為600毫焦/平方厘米，圖像清晰度為每英寸200線不同大 小點(diǎn)子。成像后的印版被裝在Ryobi520印刷機(jī)上，潤版液潤濕30秒后上油墨
開始印刷。結(jié)果顯示影像和非影像兩個地區(qū)都不能被潤版液洗掉，整張印版都接 受油墨，致使印刷無法進(jìn)行。
實(shí)施例4
下列配方的涂料被涂布在一塊晶化陽極鋁板上，可以生成干膜重量為1.2克/
平米的印刷版前體
材料 重量
陽離子聚合物微粒C-2 30克
2%紅外染料乙醇溶液 9克
在4(TC下干燥4分鐘后，印刷版前體被安裝在克里奧Lotem 400 Quantum上 成像。成像能量密度為600亳焦/平方厘米，圖像清晰度為每英寸200線不同大 小點(diǎn)子。成像后的印版被裝在Ryobi520印刷機(jī)上，潤版液潤濕30秒后上油墨 開始印刷。結(jié)果顯示影像和非影像兩個地區(qū)都被潤版液洗掉，整張印版都不接受 油墨，致使印刷無法進(jìn)行。
實(shí)施例5
下列配方的涂料被涂布在一塊晶化陽極鋁板上，可以生成干膜重量為1.2克/
平米的印刷版前體
材料 重量
陰離子聚合物微粒A-1 15克
陽離子聚合物微粒C-1 15克
2%紅外染料乙醇溶液 9克
在4(TC下干燥4分鐘后，印刷版前體被安裝在克里奧Lotem 400 Quantum上 成像。成像能量密度為600毫焦/平方厘米，圖像清晰度為每英寸200線不同大 小點(diǎn)子。成像后的印版被裝在Ryobi520印刷機(jī)上，潤版液潤濕30秒后上油墨 開始印刷。結(jié)果顯示影像和非影像兩個地區(qū)都不能被潤版液洗掉，整張印版都接 受油墨，致使印刷無法進(jìn)行。
實(shí)施例6
下列配方的涂料被涂布在一塊晶化陽極鋁板上，可以生成干膜重量為1.2克/平
米的印刷版前體
材料 重量
陰離子聚合物微粒A-2 15克
陽離子聚合物微粒C-2 15克 2%紅外染料乙醇溶液 9克
在40°C下干燥4分鐘后，印刷版前體被安裝在克里奧Lotem 400 Quantum上 成像。成像能量密度為600毫焦/平方厘米，圖像清晰度為每英寸200線不同大 小點(diǎn)子。成像后的印版被裝在Ryobi520印刷機(jī)上，潤版液潤濕30秒后上油墨 開始印刷。結(jié)果顯示影像和非影像兩個地區(qū)都不能被潤版液洗掉，但是印刷版 不接受油墨，致使印刷無法進(jìn)行。
實(shí)施例7
下列配方的涂料被涂布在一塊晶化陽極鋁板上，可以生成干膜重量為1.2克/
平米的印刷版前體
材料 重量
陰離子聚合物微粒A-1 20克
陽離子聚合物微粒C-2 10克
2%紅外染料乙醇溶液 9克
在40°C下干燥4分鐘后，印刷版前體被安裝在克里奧Lotem 400 Quantum上 成像。成像能量密度為600毫焦/平方厘米，圖像清晰度為每英寸200線不同大 小點(diǎn)子。成像后的印版被裝在Ryobi520印刷機(jī)上，潤版液潤濕30秒后上油墨 開始印刷。結(jié)果顯示影像和非影像兩個地區(qū)都不能被潤版液洗掉，影像部分接受 油墨而非影像部分不接受油墨。印刷1000份后檢査結(jié)果顯示印刷質(zhì)量無明顯退 化，每英寸200線的百分之一點(diǎn)大致完好。
實(shí)施例8
下列配方的涂料被涂布在一塊晶化陽極鋁板上，可以生成干膜重量為1.2克/ 平米的印刷版前體
材料 重量
陰離子聚合物微粒A-2 10克
陽離子聚合物微粒C-1 20克
2%紅外染料乙醇溶液 9克
在40°C下干燥4分鐘后，印刷版前體被安裝在克里奧Lotem 400 Quantum上 成像。成像能量密度為600毫焦/平方厘米，圖像清晰度為每英寸200線不同大 小點(diǎn)子。成像后的印版被裝在Ryobi 520印刷機(jī)上，潤版液潤濕30秒后上油墨 開始印刷。結(jié)果顯示影像和非影像兩個地區(qū)都不能被潤版液洗掉，影像部分接受 油墨而非影像部分不接受油墨。印刷IOOO份后檢査結(jié)果顯示印刷質(zhì)量無明顯退 化，每英寸200線的百分之一點(diǎn)大致完好。
權(quán)利要求
1、一種無濕處理顯像的熱敏陰圖平版印刷版的制備方法，其特征在于它是將陰圖熱敏成像元件涂布于支撐上，干燥后得到熱敏陰圖平板印刷版前體；記錄成像元件由(1)可以將輻射轉(zhuǎn)換成熱的物質(zhì)，(2)陰離子聚合物微粒，(3)陽離子聚合物微粒組成；熱敏陰圖平版印刷版前體在紅外激光的輻射下形成圖像，在水或者潤版液的作用下，非圖像部分拒絕墨水或油；而圖像部分接受墨水或油。這種制版過程可以在激光制版機(jī)上進(jìn)行，也可以在印刷機(jī)上進(jìn)行。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的平版印刷版前體，其特征在于所述陰離子聚合物 微粒有一個陰離子表面；而陽離子聚合物微粒有一個陽離子表面。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的平版印刷版前體，所述記錄成像元件涂布和干燥 后表面層具有極好的親水性，水或潤版液都不能將它從版基上除去；但是所述記錄成像元件表面親水性在熱的作用下可以轉(zhuǎn)變成疏水性。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的平版印刷版前體，其特征在于所述記錄成像元件 包含一種能夠?qū)⑤椛滢D(zhuǎn)換成熱量的物質(zhì)，該轉(zhuǎn)換物質(zhì)吸收光譜的波長在700nm-1000nm。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的平版印刷版前體，其特征在于所述陰離子聚合物 微粒與陽離子聚合物微粒是在水溶液中由自由基聚合生成。在所述的自由基聚合過程中，至少一種離子型單體或離子型高分子化合物被加入。在所述的自由基聚 合過程中，至少一種疏水性單體被加入。
6、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的平版印刷版前體，其特征在于所述離子型單體選 自丙烯酸單體、甲基丙烯酸單體或陰離子取代苯乙烯單體，如丙烯酸、磺化或含 磷苯乙烯。
7、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的平版印刷版前體，其特征在于所述疏水性單體選 自乙烯、丙烯、苯乙烯或其他乙烯基單體以及這些不飽和單體。
8、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的平版印刷版前體，其特征在于所述離子型高分子 化合物選自纖維素、淀粉、殼聚糖、聚乙烯亞胺樹脂、聚胺樹脂、聚烯丙基胺樹 脂、氨基樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰胺環(huán)氧氯丙烷樹脂、多胺環(huán)氧氯丙垸樹脂、雙 氰胺縮聚產(chǎn)物、聚乙烯醇或聚乙烯咯吡烷酮。
9、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的平版印刷版前體，其特征在于所述記錄成像元件 包含有表面活性劑、增塑劑、親水潤滑劑或填料。
10、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的平版印刷版前體，其特征在于所述支撐是鋁、 鋅、鋼或銅材，塑料薄膜，紙，陶瓷或復(fù)合材料。包括雙金屬或三金屬板，如具 有銅或鉻層的鋁板；具有鉻層的銅板；或具有銅或鉻層的鋼板，印刷機(jī)滾筒、印 刷機(jī)滾筒套。其他可使用的基板包括金屬復(fù)合塑料薄膜。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種無濕處理顯像的熱敏陰圖平板印刷版的制備方法，其特征在于它是將陰圖熱敏成像元件涂布于支撐上，干燥后得到熱敏陰圖平板印刷版前體；該熱敏陰圖成像元件由陰離子聚合物微粒與陽離子聚合物微粒組成，陰離子聚合物微粒與陽離子聚合物微粒是在水溶液中由自由基聚合生成。在所述的自由基聚合過程中，至少一種離子型單體或離子型高分子化合物被加入。在所述的自由基聚合過程中，至少一種疏水性單體被加入。該熱敏陰圖成像元件還可能包含一種能夠?qū)⑤椛滢D(zhuǎn)換成熱量的物質(zhì)，該成像元件可涂布到基材上形成一層輻射敏感的材料，從而產(chǎn)生一種平版印刷版前體，同時也可以在制版機(jī)上生成圖像或直接在印刷機(jī)的圓柱型滾筒上生成圖像。該熱敏陰圖記錄成像元件涂布和干燥后表面層具有極好的親水性，但是水或潤版液都不能將它從版基上除去。成像元件表面親水性在熱的作用下可以變成疏水性。當(dāng)該平版熱敏陰圖記錄成像元件被涂布在適當(dāng)?shù)幕嫔夏軌蛐纬蔁o處理平版印刷版前體。在吸收可轉(zhuǎn)換成熱能的輻射后，這樣制成的無處理平版印刷版前體受到輻射部分成為疏水性區(qū)域；而沒有受到輻射部分保留其親水性能。這樣形成的圖像被用來作為陰圖平板印刷版印版。
文檔編號B41N1/14GK101376306SQ200810082
公開日2009年3月4日 申請日期2008年3月1日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月2日
發(fā)明者于義松, 洪 何, 王利軍, 黃永生, 黎仕友 申請人:成都科瑞聚數(shù)碼科技有限公司