噴墨記錄介質及其制備方法

專利名稱：噴墨記錄介質及其制備方法
背景技術：
發明領域本發明涉及一種噴墨記錄介質。本發明可特別應用于具有高光澤和優異的油墨吸收以及優異的顯色和顏色再現性、獲得良好的圖像質量的噴墨記錄介質。
現有技術描述近年來，噴墨記錄方法已變得非常普遍，因為它容易提供全色打印，且打印噪音較小。該方法涉及將含有大量溶劑的小油墨液滴從噴嘴高速噴射，使液滴附著在記錄介質上形成圖像和字母。因此，記錄介質應當快速吸收油墨。另外，近來計算機和數字照相機的普及導致尋求接近鹵化銀照片質量的圖像質量。因此，噴墨紙應當具有優異的顯色性能、高分辨率和優異的顏色再現性，根據這種需要就開發了表面上包含油墨吸收層的所謂涂布紙。
使記錄紙具有光澤，以獲得提供具有優異的顯色性能、高分辨率和顏色再現性的鹵化銀照片質量的噴墨記錄方法。用于獲得光澤的噴墨記錄紙的現有技術包括例如下面方法的公開內容，其中在油墨吸收層上形成包含粒徑為300nm或更小的顆粒的膠體顆粒層，并賦予相當于25％或更高的75度鏡面光澤的光澤，而且在基材上形成了包含膠態硅石和粘合劑的兩層或更多層油墨吸收層的方法；以及其中形成了兩層或更多層油墨吸收層，且將頂層用來賦予光澤的方法。(例如，參考未經審查的日本專利出版物(KOKAI)Hei 07-101142、Hei 09-183265、Hei 03-215080、Hei03-256785、Hei 07-89220和Hei 07-117335)。本發明人以前提出了一種油墨記錄紙，包含基材與在所述基材上依次形成的油墨吸收層和膠態硅石層[未經審查的日本專利出版物(KOKAI)2000-190626]。
如上所述，小粒徑顏料如膠態硅石顆粒和粘合劑常常而且頻繁地用于提供光澤，但采用這種方法的缺點是，球形膠體顆粒的使用導致成膜時的空隙更少，降低了油墨吸收率。另外，膠態硅石與合成非晶質硅石的區別在于前者沒有內空隙，而且當膠態硅石用于油墨吸收層時，油墨吸收層需要厚，以獲得所需的油墨吸收容量。然而，當油墨吸收層厚時容易發生剝落。因此，當增加粘合劑含量以防止剝落時，特有的缺點是表面油墨吸收率降低，導致油墨滲出，得不到高分辨率的打印圖像。
此外，也可通過用加壓加熱的超級砑光和光澤砑光方法使紙簡單地通過例如輥來提供高光澤。然而，油墨吸收層中常用的膠態硅石以及其它無機顏料缺乏熱塑性，而且不變形，不僅導致不能獲得期望的高光澤的缺點，也導致由于涂層中空隙減少使油墨吸收性能降低的缺點。
另一方面，為了獲得具有優異的油墨吸收性能、顏色光密度和光澤的記錄紙，公知的是一種包含含有重量平均粒徑為1nm至1,000nm的陽離子有機顆粒的至少一層的噴墨記錄紙。然而，在這種情況下，包含陽離子有機微粒的層也是油墨吸收層，且需要約20g/m2的涂布量。另外，為了賦予光澤，需要在接近該陽離子有機顆粒的玻璃化轉變溫度的溫度下進行砑光處理[未經審查的日本專利出版物(KOKAI)2002-086905]。為此，所得噴墨記錄紙仍然不具有足夠的油墨吸收性。
此外，將分散的包含(甲基)丙烯酰胺的丙烯酸·苯乙烯型聚合物涂布在噴墨記錄紙上，以賦予光澤和實現油墨滲透性是公知的。在這種情況下，油墨滲透性特別好，因為所述聚合物分散體與水溶性(甲基)丙烯酰胺發生了共聚。此外，將苯乙烯和丙烯酸類單體共聚作為主要成分，且該顆粒具有比室溫高得足夠多的玻璃化轉變溫度。另外，通過在聚合期間特別采用活性乳化劑，聚合物顆粒可在低于所得共聚物的熔化溫度的溫度下點粘合，形成保留了空隙的層，該空隙可以用來促進油墨滲透[未經審查的日本專利出版物(KOKAI)2001-277704]。然而，當采用上述聚合物分散體時，缺點是記錄圖像的顯色差和顏色再現性差。
如上所述，改善噴墨記錄介質的所有互反性能如油墨吸收和光澤以及顯色和顏色再現性在以前是異常困難的。
發明概述因此，本發明的第一目的是提供一種除產生具有優異的顯色和顏色再現性的良好圖像質量外，還具有高光澤和良好的油墨吸收的噴墨記錄介質。
本發明的第二目的是提供一種除了優異的顯色和顏色再現性外還具有高光澤和良好的油墨吸收的噴墨記錄介質的制備方法。
本發明人對解決上述問題進行了深入細致的研究。結果，本發明人發現，具有高光澤、良好的油墨吸收、良好的顯色和良好的顏色再現性的噴墨記錄介質可以通過在基材上形成含有平均粒徑為10nm至500nm的無機微粒作為主要成分的油墨吸收層，并在所述油墨吸收層上涂布特殊聚合物分散體而獲得，從而完成了本發明。
即，本發明描述了一種噴墨記錄介質，其包含在基材上的主要成分為平均粒徑10nm至500nm的無機微粒的油墨吸收層和通過在所述油墨吸收層上涂布聚合物分散體而得到的光澤層，其中所述聚合物分散體是通過含有至少一種陽離子單體、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的單體成分的共聚反應而獲得的非交聯苯乙烯-丙烯酸型聚合物微粒的分散體，所述光澤層是通過使所述油墨吸收層中存在的所述聚合物分散體中的聚合物微粒保持它們的顆粒形狀而形成的。
優選的是，所述聚合物分散體中苯乙烯-丙烯酸型聚合物微粒的平均粒徑為100nm至200nm。且優選的是，所述無機微粒包含通過多顆(multiple numbers)初級粒子直徑為10nm至100nm的球形膠態硅石顆粒在分散用于形成所述油墨吸收層的涂布溶液中時凝結而獲得的膠態硅石。
優選的是，所述光澤層表面的75度鏡面光澤為50％或更高，且在所述基材與所述油墨吸收層之間形成了包含合成硅石和親水粘合劑的底層。在一個優選的方式中，所述聚合物分散體含有2重量％至30重量％作為單體成分的所述陽離子單體。
而且，本發明描述了一種制備噴墨記錄介質的方法，該方法包含以下步驟需要時在基材上形成包含合成硅石微粒和親水粘合劑的底層；接著在所述底層上形成油墨吸收層，所述油墨吸收層的主要成分為平均粒徑10nm至500nm的無機微粒；通過涂布和干燥聚合物分散體而在所述油墨吸收層上形成光澤層，所述分散體是通過含有至少一種陽離子單體、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的單體成分的共聚反應而獲得的非交聯苯乙烯-丙烯酸型聚合物微粒的分散體；在從室溫到40℃的溫度下，在所述光澤層表面上進行柔性砑光處理或機械砑光處理。
本發明描述了一種制備噴墨記錄介質的方法，該方法包含以下步驟需要時在基材上形成包含合成硅石微粒和親水粘合劑的底層；接著在所述底層上形成油墨吸收層，所述油墨吸收層的主要成分為平均粒徑10nm至500nm的無機微粒；通過涂布和干燥聚合物分散體而在所述油墨吸收層上形成光澤層，所述分散體是通過含有至少一種陽離子單體、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的單體成分的共聚反應而獲得的非交聯苯乙烯-丙烯酸型聚合物微粒的分散體；不進行砑光處理。
附圖簡述

圖1是表示本發明的實施方案的光澤層的照片。
優選實施方案描述用于本發明的噴墨記錄介質的基材不特別限定，可以提及主要由木質纖維組成的紙，塑料如聚乙烯等或主要由木質纖維或合成纖維組成的無紡片材。在紙的情況下，可適當添加內上漿劑和填料，且可以僅僅很少限制地采用或不采用施膠機。在本發明中，特別理想的是采用具有優異油墨吸收性的紙。
諸如LBKP、NBKP等的化學紙漿、諸如GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGP等的機械紙漿和諸如DIP等的回收紙漿可包括作為木質紙漿，作為用作本發明中基材的紙的原材料。在本發明中，需要時可添加一種或幾種不同的添加劑，如公知的填料、粘合劑、上漿劑、固定劑、助留劑、紙張補強劑等，且用作基材的紙可通過將在諸如長網造紙機(Fourdrinier paper machine)、圓網造紙機和夾網造紙機等的任何各種造紙機中形成紙板后的混合物干燥而獲得。
本發明的油墨吸收層含有平均粒徑為10nm至500nm的無機微粒作為主要成分。當平均粒徑在該范圍內時，顆粒在形成涂膜后致密地堆積，使噴墨記錄介質變得更光澤。更優選的平均粒徑范圍是40nm至300nm。當平均粒徑小于可見光波長(300nm或更短)時，就不容易發生散射，使油墨吸收層的透明度提高，且打印時的顯色得到改善。
作為這種微粒，可以采用通過機械研磨膠態硅石或合成硅石而獲得的硅石溶膠，諸如汽相硅石等的硅石微粒，或氧化鋁溶膠和諸如汽相氧化鋁等的氧化鋁微粒。在本發明中，優選的是采用硅石微粒，特別優選的是采用膠態硅石。膠態硅石是用濕法合成的合成硅石，其初級粒子直徑為幾個nm至約100nm，有時通過凝結形成非球形次級粒子。另外，還包括通過將由丙烯酸聚合物粘合在球形膠態硅石顆粒表面形成的核/殼結構的顆粒分散在水基溶劑中而獲得的水基分散體。現在，在這些情況下，次級粒子直徑和核/殼結構的內徑都用作無機微粒的平均粒徑。
膠態硅石致密堆積以提高涂層強度。另外，油墨吸收層可由兩層或更多層的多層構成。另外，可混合和使用兩種或多種膠態硅石。現在，油墨吸收層通常含有無機微粒作為主要成分，其它補充試劑作為次要成分存在。
另外，膠態硅石顆粒的初級粒子是球形，它們本身具有一定的成膜性能，當粒徑變小時這種趨勢變得更明顯。當采用大粒徑球形膠態硅石時，需要粘合劑來保證成膜性能，這樣就降低了膠態硅石層的油墨吸收率。另一方面，粒徑較小的球形膠態硅石顯示出良好的成膜性能，但由于成膜后減少了顆粒間的空隙而降低了油墨吸收率。
在本發明中，優選采用在用于形成油墨吸收層的涂布溶液中作為次級粒子存在的膠態硅石作為油墨吸收層中的無機微粒。當采用這種類型的膠態硅石時，油墨固定性能得到改善。其原因尚不明確，但可以推測為光澤層上可以形成適當空隙的緣故。作為次級粒子的膠態硅石的存在意味著多顆初級粒子直徑為10nm至100nm的初級球形硅石顆粒當分散在油墨吸收層涂布溶液中時會凝結。作為這種膠態硅石，可以提及其中幾個到幾十個初級粒子連接的鏈型膠態硅石(Nissan Chemical Industries，Ltd.制備的Snowtex UP系列和OUP系列產品)，或其中幾個到幾十個初級粒子連接形成類似于項鏈的圓形物的珠鏈型膠態硅石(Nissan Chemical Industries，Ltd.制備的Snowtex PS系列產品)，或其中顆粒連接形成葡萄狀簇的簇型膠態硅石(Nissan Chemical Industries，Ltd.制備的Snowtex HS系列產品)。
這里，“簇”指其中當從凝結為次級粒子的膠態硅石的短端(垂直于凝結材料最長方向的方向)觀察時，基本上至少有兩個球形膠態硅石顆粒凝結的結構。另外，“鏈”指其中當大量膠態硅石顆粒連接在長端上時，從短端僅觀察到一個膠態硅石顆粒的狀態。另外，“珠鏈”指其中鏈狀膠態硅石形成圓形物的狀態。當檢查分散的膠態硅石時，也可存在沒有凝結的單個膠態硅石顆粒。
在本發明中，采用在油墨吸收層中形成次級粒子的凝結膠態硅石不僅在不用粘合劑形成膜時抑制了硅石顆粒形成具有適當纏結度的纏結膠態硅石，而且可以在當將其用于需要特別快的油墨吸收率的照片型噴墨打印機時產生合適尺寸的空隙。膠態硅石的平均初級粒子直徑或平均次級粒子直徑可用動態光散射光度計測量。
在所述油墨吸收層表面上形成光澤層。優選的是，形成薄而均勻的光澤層(通過涂布含有陽離子聚合物分散體的涂布溶液形成的層)，因為該層的主要作用是賦予記錄紙光澤，而不影響油墨吸收層的油墨吸收。當用于光澤層下面的油墨吸收層中的無機顏料的粒徑大時，由于光澤層上不規則顏料形狀的反射，使光澤沒有得到改善。因此，采用小粒徑(10nm至500nm)的上述無機微粒作為本發明油墨吸收層中的顏料。
在油墨吸收層中不是必然需要粘合劑，因為當將膠態硅石用于本發明的油墨吸收層中時，膠態硅石本身具有成膜性能，但需要時可使用粘合劑。作為上述粘合劑，可以采用例如諸如聚(乙烯醇)、酪蛋白、明膠等的水溶性聚合物或諸如SB膠乳、NB膠乳、丙烯酸膠乳、乙酸乙烯酯膠乳等的水分散性聚合物。每100重量份膠態硅石中，粘合劑的加入份數優選0重量份至10重量份，特別優選0重量份至5重量份。當粘合劑的加入份數大于10重量份時，表面強度增加，但油墨吸收和光澤會降低。
優選的是，在本發明的油墨吸收層中含有陽離子化合物。作為本發明中所用的陽離子化合物，可以提及含有仲胺、叔胺或季銨鹽的所謂染料固定劑，所述的仲胺、叔胺或季銨鹽與在水基染料油墨中所含的水溶性直接染料或水溶性酸性染料中的磺酸基或羧基形成不溶性鹽。可采用單一的陽離子化合物或兩種或多種的組合。
在本發明中，也可向油墨吸收層中適當加入上漿劑、表面活性劑、顏料分散劑、增稠劑、流動性改進劑、消泡劑、泡沫抑制劑、脫模劑、發泡劑、滲透劑、著色染料、熒光增白劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑、殺菌劑、防水劑、保水劑等作為助劑。
油墨吸收層的涂布量可根據油墨吸收層的油墨吸收能力和油墨吸收層與基材的實際粘合強度決定。單一油墨吸收層的干燥涂布量優選1g/m2至12g/m2，更優選2g/m2至10g/m2。當每層的干燥涂布量低于1g/m2時，涂布表面均勻性會變得不夠。同時，當單一層的干燥涂布量超過12g/m2時，除了干涂層會有很多裂紋以外，還會發生剝離，且打印圖像會受到干擾，因為油墨會沿著由裂紋產生的通道表面流動，使這種選擇不理想。
基材上形成的油墨吸收層的層結構和每層的組成在本發明中沒有具體限制。即，可以通過在基材一面或兩面上多次涂布油墨吸收層涂布溶液形成兩層或多層油墨吸收層。在這種情況下，形成的單一油墨吸收層應達到上述干燥涂布量。現在，當多次涂布相同成分的涂布溶液時，油墨吸收層顯得就像一層。另外，當本發明中在基材某一面上形成油墨吸收層時，可在另一面上形成涂層，以校正卷曲或改善輸送性能。
在本發明中，還優選的是，在油墨吸收層與基材間形成底層，以改善噴墨記錄介質的油墨吸收和圖像質量。諸如合成硅石、氧化鋁和氧化鋁水合物(氧化鋁溶膠、膠體氧化鋁、假勃姆石等)、硅酸鋁、硅酸鎂、碳酸鎂、輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、高嶺土、滑石、硫酸鈣、二氧化鈦、氧化鋅、碳酸鋅、硅酸鈣、氫氧化鋁等的無機顏料，以及諸如苯乙烯型塑性顏料、丙烯酸型塑性顏料、尿素樹脂等的有機白色顏料可作為顏料用于底層中。其中最優選的是平均粒徑5μm或更小的微細合成硅石。另外，作為用于底層的粘合劑，可優選采用對于所述油墨吸收層列舉的相同粘合劑。
合適的底層涂布量可根據目的確定，但本發明中優選的干燥涂布量為5g/m2至30g/m2。當干燥涂布量低于5g/m2時，涂層的油墨吸收會不均勻，且打印性能會由于用底層作為涂層完全覆蓋基材表面時遇到困難而帶來負面影響。另外，當干燥涂布量超過30g/m2時，油墨吸收層與基材間的粘合強度會達到一個不現實的水平，從而由于該涂層從基材剝離而發生稱為剝落的嚴重問題。
在本發明中，通過在油墨吸收層上涂布陽離子聚合物分散體而獲得具有油墨滲透性的光澤層，以進一步改善噴墨記錄介質的光澤和顯色。上述陽離子聚合物分散體是通過至少一種陽離子單體、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯作為單體成分的共聚反應而獲得的非交聯苯乙烯-丙烯酸型聚合物微粒的分散體。下面概述其制備方法。
單體類型和優選的重量比是2重量％至20重量％(甲基)丙烯酰胺、20重量％至60重量％苯乙烯、20重量％至60重量％甲基丙烯酸甲酯、2重量％至30重量％陽離子單體，另外還有0重量％至20重量％另一種烯式(ethylenic)單體，并在這些范圍內調節比例，使總和為100％。然而，上述比例表示每種化合物的進料范圍。作為此處所用的陽離子單體，可以提及含有叔胺的陽離子乙烯基單體，如N，N-二甲基氨乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨丙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺等。此外，可提及含有季銨鹽的單體，如(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧基乙基二甲基芐基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧基乙基二乙基芐基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰胺丙基二甲基芐基氯化銨、(甲基)丙烯酰胺丙基二乙基芐基氯化銨、2-羥基-3-(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨等。
作為其它烯式單體，可提及諸如(甲基)丙烯酸乙酯的低分子量酯，諸如(甲基)丙烯酸、衣康酸等的含有羧基的單體，以及諸如苯乙烯磺酸等的含有磺酸基的單體。
本發明的陽離子聚合物分散體的合成通過如下進行將(甲基)丙烯酰胺、上述陽離子單體和諸如巰基乙酸等的鏈轉移劑混合和溶解在陽離子或非離子乳化劑水溶液中，向該水溶液中滴加或混合苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和其它烯式單體的混合物，并在加熱和攪拌的同時，加入陽離子聚合引發劑發生聚合反應，剛完成聚合反應后，就中和反應混合物。含有平均粒徑為100nm至約200nm的分散聚合物顆粒的聚合物分散體通過適當選擇包括聚合溫度的各種反應條件獲得。通過用所述范圍內的組分聚合獲得的聚合物顆粒是在室溫下不形成膜和不交聯的聚合物顆粒。因此，當它們在不高于常規干燥步驟中所用溫度的溫度下干燥或處理，或遭受過分的摩擦熱時，它們在顆粒表面含有親水性或陽離子官能團，并能通過保留聚合物顆粒間的空隙而形成油墨可滲透的光澤層。現在，聚合物顆粒的平均粒徑可以如測量膠態硅石那樣用動態光散射光度計測量。
這里，“所述聚合物分散體中的聚合物微粒存在并保持顆粒形狀”指單一聚合物顆粒不失去所述聚合物分散體中分散的聚合物微粒的形狀，當成膜后檢查光澤層表面時，不會由于相鄰聚合物顆粒的融合而失去聚合物顆粒間的邊界區。在這種條件下，相鄰聚合物顆粒表面相互接觸或點狀連接，但不會由于表面的融合而失去邊界，并在顆粒間的邊界區中保留了小的空隙。認為空隙的存在賦予良好的油墨吸收。另一方面，其中“聚合物微粒不保持顆粒形狀”的情況是指例如其中聚合物顆粒與相鄰聚合物顆粒融合，且由于兩個顆粒的邊界區實際上消失而使邊界湮沒的情況。在這種情況下，當例如在成膜后檢查光澤層表面時，由于單一顆粒融合而使邊界消失并得到均勻表面。
圖1表示從表面觀察時本發明的光澤層實例的照片。在該圖中，圖的左上區域中，原來是球形的聚合物微粒變形成大致六角形(致密堆積的形狀)，且相鄰顆粒通過小空隙相互接觸。即使在這種情況下，顆粒間的邊界也未消失。另外，該圖下部區域中的聚合物微粒保持了分散體時觀察到的球形，并與相鄰顆粒點狀接觸。在這種情況下，顆粒間邊界上的空隙稍大。即使在這種情況下，也清楚地觀察到顆粒間的邊界。
當合成本發明的陽離子聚合物分散體時，不采用每個分子中至少含有兩個碳-碳雙鍵的單體，即能交聯的單體和乳化劑，獲得了未交聯的聚合物顆粒。當聚合物顆粒進行交聯時，聚合物顆粒的表面層剖面部分(sections)，特別地硬化，在干燥涂層時使均化更加困難。因此，涂層表面不太光滑，幾乎不可能獲得高光澤，難以獲得期望的高光澤噴墨記錄介質。另外，聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg)可通過下面列出的Fox表達式，用該聚合物中所含單一單體的均聚物的玻璃化轉變溫度(TgnFox表達式中的單位是絕對溫度K)和單一單體的重量分數(wn)計算。
1/Tg＝w1/Tg1+w2/Tg2+...+wn/Tgn
在致力于用上述陽離子聚合物分散體制備本發明具有優異油墨吸收的噴墨記錄介質時，需要時在所述基材上形成底層，通過在底層上涂布膠態硅石并將其干燥形成油墨吸收層來制備底涂紙，然后通過在所述底涂紙表面涂布含有上述陽離子聚合物分散體和在需要時含有0重量％至10重量％用于粘合上述陽離子聚合物的親水粘合劑的混合溶液來形成光澤層。
本發明的光澤層優選地薄而均勻地涂布，并以根據固體含量計算為0.3g/m2至約3.0g/m2的單面涂布量涂布和干燥。當均勻涂布該層時，即使涂布量低，光澤也能得到改善，但當涂布量低于0.3g/m2時，就不會形成均勻的聚合物微粒層。相反，當涂布量太大時，由于沒有保留聚合物微粒間的所述空隙，使油墨吸收降低。
在本發明中可機內(on-machine)或機外(off-machine)使用常用涂布機，如各種刮板式涂布機、輥涂機、氣刀刮涂機、繞線棒刮涂器、導向輥涂布機、簾涂機、短暫停留涂布機、照相凹版式涂布機、膠印照相凹版式涂布機、施膠機等，以在基材或油墨吸收層表面形成底層、油墨吸收層或光澤層。
在本發明中，可以在涂布單一層前后用諸如機械砑光機、超級砑光機、柔性砑光機等的砑光裝置對涂布表面進行表面處理，通過表面處理可進一步改善光澤。然而，選擇聚合物微粒不熔化并將它們轉化成膜(即導致顆粒間空隙消失)的壓力和溫度變得很重要，特別是對于光澤層。在本發明中，優選的是，在室溫到40℃的溫度下對光澤層表面進行砑光處理。因此，當砑光期間的溫度不特別控制時，該溫度成為環境溫度(室溫)，且該溫度可控制在從室溫到40℃的指定溫度。由于噴墨記錄介質的油墨吸收在進行砑光處理時會降低，而且在本發明的噴墨記錄介質中，當在油墨吸收層上涂布陽離子聚合物分散體并干燥時可實現優異的光澤，因此不必進行砑光處理。優選的是，取消任何砑光處理，因為不砑光就能獲得具有優異油墨吸收的噴墨記錄介質。
為什么在本發明中獲得了具有優異的光澤和良好的油墨吸收，以及具有優異的顯色和顏色再現性的良好圖像質量的噴墨記錄介質的原因還不是很清楚，但得出以下推論。即，通過共聚包含苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的主要成分而獲得的聚合物的玻璃化轉變溫度遠高于室溫，而且油墨吸收層上存在的共聚聚合物在涂層干燥時保持了顆粒形狀。所述顆粒在它們之間點狀粘合形成包含空隙的層狀結構，認為這種結構有利于油墨滲透。此外，通過使較高比例的苯乙烯單體進行共聚，可實現甚至更好的光澤改善效果。另外，由于讓水溶性(甲基)丙烯酰胺共聚，顆粒表面存在親水性官能團，使油墨非常快地滲透到在油墨介質中的所述顆粒之間的區域中。此外，當含有所述叔胺或季銨鹽的陽離子單體共聚時，以及當聚合期間采用陽離子或非離子乳化劑和陽離子聚合引發劑時，可以合成顆粒表面上包含許多陽離子官能團的聚合物分散體。認為僅有陰離子染料分子能有效地固定在所述顆粒與油墨吸收層之間的邊界附近，且由于這些原因，可以獲得具有優異的顯色和顏色再現性的圖像。
另一方面，膠態硅石的粒徑很小，且油墨吸收層表面很光滑。此外，所述油墨吸收層上涂布的陽離子聚合物顆粒的平均粒徑極小，為約100nm至200nm，而且可見光短波區的光實際上不被散射。因此，抑制了光的不規則反射，可以獲得具有高光澤的噴墨記錄介質。
(實施例)本發明通過提出以下具體實施例進一步詳細解釋，但本發明并不受到這些實施例的限制。另外，下面描述的術語“份”和“％”指“重量份”和“重量％”，除非另有說明。
<陽離子聚合物微粒的分散體合成實施例1>
向配備有攪拌器、滴加槽和溫度計的反應器中，加入310份水、9份30％十八烷基三甲基氯化銨[cation ABNOF CORPORATION的商品名，陽離子乳化劑(不對反應作出貢獻)]、32份50％丙烯酰胺水溶液、1份巰基乙酸、14份80％甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨、86份苯乙烯和46份甲基丙烯酸甲酯，將內容物在氮氣中鼓泡加熱到60℃。然后，加入12份4％的2，2-偶氮-雙-2-脒基丙烷二鹽酸化物(V-50Wako PureChemical Industries，Ltd.的商品名)水溶液引發聚合。發生放熱聚合反應，將反應混合物在85℃下保持1小時，加入2份4％的2，2-偶氮-雙-2-脒基丙烷二鹽酸化物水溶液，將反應混合物在80℃下保持2小時，結束聚合。用水稀釋反應混合物，獲得粘度為10mPa.s、以固體含量計的濃度為28％、平均粒徑為140nm和玻璃化轉變溫度為103℃的陽離子聚合物微粒的分散體。
<陽離子聚合物微粒的分散體合成實施例2>
向配備有攪拌器和溫度計的反應器中，加入330份水、6.5份乙酸、6.4份30％的十六烷基三甲基氯化銨(quartamin 60WKao Corporation的商品名，陽離子乳化劑)、16份50％丙烯酰胺水溶液、16份N，N-二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯、1份巰基乙酸、64份苯乙烯、61份甲基丙烯酸甲酯和11份丙烯酸正丁酯(N-butyl acrylate)，將混合物在氮氣中鼓泡加熱到60℃。然后，加入4.2份6％的2，2-偶氮-雙-2-脒基丙烷二鹽酸化物(V-50Wako Pure Chemical Industries，Ltd.的商品名)的水溶液引發聚合。發生放熱聚合反應，將反應混合物在85℃下保持1小時，然后，加入3.7份3％的2，2-偶氮-雙-2-脒基丙烷二鹽酸化物水溶液，在80℃下攪拌反應混合物1小時。冷卻并用水稀釋反應混合物，獲得粘度為160mPa.s、以固體含量計的濃度為30％、平均粒徑為140nm和玻璃化轉變溫度為77℃的陽離子聚合物微粒的分散體。
<陽離子聚合物微粒的分散體合成實施例3>
向配備有攪拌器、滴加槽和溫度計的反應器中加入300份水、0.5份乙酸、9份30％十六烷基三甲基氯化銨(quartamin 60WKao Corporation的商品名，陽離子乳化劑)、16份50％丙烯酰胺水溶液、1份巰基乙酸和20份80％甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨，將混合物在氮氣中鼓泡加熱到80℃。在該混合物中，在2小時內滴加136份的混合物78份苯乙烯、42份甲基丙烯酸甲酯和16份丙烯酸正丁酯，同時滴加16份4％的2，2-偶氮-雙-2-脒基丙烷二鹽酸化物(V-50Wako Pure Chemical Industries，Ltd.的商品名)水溶液。將反應混合物在85℃下保持2小時，然后，加入2份4％的2，2-偶氮-雙-2-脒基丙烷二鹽酸化物水溶液，再將反應混合物在80℃下保持2小時，結束聚合。用水稀釋反應混合物，獲得粘度為18mPa.s、以固體含量計的濃度為33％、平均粒徑為120nm和玻璃化轉變溫度為75℃的陽離子聚合物微粒的分散體。
<陽離子聚合物微粒的分散體合成實施例4>
向配備有攪拌器、滴加槽和溫度計的反應器中，加入310份水、6.4份30％十二烷基三甲基氯化銨(cation BBNOF CORPORATION的商品名，陽離子乳化劑)、25.6份50％丙烯酰胺水溶液、0.7份硫甘油、40份60％甲基丙烯酰氧基乙基二甲基芐基氯化銨、55份苯乙烯和68份甲基丙烯酸甲酯，將混合物在氮氣中鼓泡加熱到60℃。在該混合物中，加入12份4％的2，2-偶氮-雙-2-脒基丙烷二鹽酸化物(V-50Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.的商品名)的水溶液引發聚合。發生放熱聚合反應，將反應混合物在85℃下保持1小時，然后加入2份4％的2，2-偶氮-雙-2-脒基丙烷二鹽酸化物水溶液，將反應混合物在80℃下保持2小時，結束聚合。用水稀釋反應混合物，獲得粘度為22mPa.s、以固體含量計的濃度為26％、平均粒徑為150nm和玻璃化轉變溫度為98℃的陽離子聚合物微粒的分散體。
<聚合物微粒分散體合成比較例1>
向配備有攪拌器、滴加槽和溫度計的反應器中，加入300份水、9份作為陰離子活性乳化劑的烯丙基壬基酚聚氧乙烯氧化物(EO加成10mol)、硫酸銨酯(AqualonHS-10Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.的商品名)、25份50％丙烯酰胺水溶液和1份巰基乙酸一種水溶性鏈轉移劑，將混合物在氮氣中鼓泡加熱到75℃。在2小時內滴加140份苯乙烯、86份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酸乙酯和1份丙烯酸，同時在2小時15分鐘內滴加25份2％的過硫酸銨水溶液。然后，將反應混合物在85℃下保持2小時，結束聚合，然后，加入氨水將反應混合物中和到pH8.0。獲得粘度為110mPa.s、以固體含量計的濃度為38％、平均粒徑為82nm和玻璃化轉變溫度為97℃的陰離子聚合物微粒的分散體。
<陽離子聚合物微粒的分散體合成比較例2>
向配備有攪拌器、滴加槽和溫度計的反應器中，加入310份水、6.4份30％十二烷基三甲基氯化銨(Cation BBNOF CORPORATION的商品名，陽離子乳化劑)、25.6份50％丙烯酰胺水溶液、0.7份硫甘油、40份60％甲基丙烯酰氧基乙基二甲基芐基氯化銨、55份苯乙烯、10份二乙烯基苯(能交聯的單體)和68份甲基丙烯酸甲酯，將混合物在氮氣中鼓泡加熱到60℃。在該混合物中，加入12份4％的2，2-偶氮-雙-2-脒基丙烷二鹽酸化物(V-50Wako Pure Chemical Industries，Ltd.的商品名)的水溶液引發聚合。發生放熱聚合反應，將反應混合物在85℃下保持1小時，然后，加入2份4％的2，2-偶氮-雙-2-脒基丙烷二鹽酸化物水溶液，將反應混合物在80℃下保持2小時，結束聚合。用水稀釋反應混合物，獲得粘度為15mPa.s、以固體含量計的濃度為29％、平均粒徑為130nm和玻璃化轉變溫度為98℃的陽離子聚合物微粒的分散體。
實施例1基材將15份碳酸鈣、1份陽離子化淀粉、0.3份陰離子化聚丙烯酰胺和0.5份烷基乙烯酮二聚物加入通過打漿100％漂白的闊葉材硫酸鹽紙漿并將打漿度調節到350ml而獲得的紙漿中。用長網造紙機將混合物制成紙并干燥，并進行機械砑光處理，制備重157g/m2的基材。
底層將稀釋水加入至100份合成非晶質硅石(Finesil X-37BTokuyamaCorp.的商品名)、40份聚(乙烯醇)(PVA-117KURARAY Co.，Ltd.的商品名)、5份苯乙烯丁二烯膠乳(LX438CZEON Corporation的商品名)、2份上漿劑(Polymaron 360Arakawa Chemical Industries，Ltd.的商品名)和5份染料固定劑(PAS-H-10LNitto Boseki Co.，Ltd.的商品名)中，攪拌混合物獲得以固體含量計的濃度為20％的涂料。用棒式刮涂機將該涂料涂布在所述基材上，得到的涂布量為12g/m2，獲得具有涂層的涂布紙，所述的涂層為底層。
油墨吸收層通過混合100份平均初級粒子直徑為15nm、平均次級粒子直徑為70nm并含有鏈狀次級粒子的膠態硅石(Snowtex UPNissan ChemicalIndustries，Ltd.的商品名)和6份染料固定劑(PF700SHOWAHIGHPOLYMER CO.，Ltd.的商品名)，獲得以固體含量計的濃度為16％的涂料，用棒式刮涂機將該涂料涂布在涂有如上所述制備的底層的基材上，得到的涂布量為5g/m2。
光澤層將通過加入以固體含量計100份所述合成實施例1中制備的陽離子聚合物分散體和2份聚(乙烯醇)(PVA-217KURARAY Co.，LTD.的商品名)而獲得的以固體含量計的濃度為10％的涂布溶液，用棒式刮涂機涂布在所述基材上形成的油墨吸收層上，干燥后得到的涂布量為1.0g/m2，得到實施例1的噴墨記錄介質。
實施例2基材以實施例1中描述的方式制備基材。
底層以實施例1中描述的方式獲得含有作為涂層的底層的涂布紙。
油墨吸收層以實施例1中描述的方式形成油墨吸收層，不同的是用平均初級粒子直徑40nm、平均次級粒子直徑150nm并含有珠鏈形次級粒子(形成圓形物的鏈)的膠態硅石(Snowtex PS-LNissan Chemical Industries，Ltd.的商品名)代替實施例1中所用的膠態硅石。
光澤層以實施例1中描述的方式獲得實施例2的噴墨記錄介質，不同的是用所述合成實施例2中制備的陽離子聚合物分散體代替實施例1中所用的陽離子聚合物分散體。
實施例3基材以實施例1中描述的方式制備基材。
油墨吸收層以實施例1中描述的方式形成油墨吸收層，不同的是涂布量為10g/m2。不形成底層。
光澤層以實施例1中描述的方式獲得實施例3的噴墨記錄介質。
實施例4以實施例1中描述的方式制備噴墨記錄介質，在保持30℃空氣溫度的室內，用柔性鉗口砑光機以980.7N/cm的輸送管壓力砑光，獲得實施例4的噴墨記錄介質。這種情況下，與光澤層接觸的砑光輥的表面溫度為35℃。
實施例5以實施例1中描述的方式制備噴墨記錄介質，用柔性鉗口砑光機以980.7N/cm的輸送管壓力砑光，獲得實施例5的噴墨記錄介質。這種情況下，將與光澤層接觸的砑光輥加熱，表面溫度為45℃。
實施例6基材以實施例1中描述的方式制備基材。
底層將稀釋水加入至100份合成非晶質硅石(NipgelAY-601TOSOHSILICA CORPORATION的商品名)、20份聚(乙烯醇)(PVA-117KURARAYCo.，Ltd.的商品名)、15份乙烯乙酸乙烯酯(BE7000CHUO RIKA KOGYOCORPORATION的商品名)、2份上漿劑(SS335SEIKO PMCCORPORATION的商品名)和5份染料固定劑(UNISENCE CP-103SENKA corporation的商品名)中，攪拌混合物獲得以固體含量計的濃度為20％的涂料。用棒式刮涂機將該涂料涂布在所述基材上，得到的涂布量為12g/m2，獲得具有涂層的涂布紙，所述的涂層為底層。
油墨吸收層以實施例1中描述的方式形成油墨吸收層，不同的是用平均初級粒子直徑30nm、平均次級粒子直徑280nm并含有簇狀次級粒子的膠態硅石(Snowtex HS-M-20Nissan Chemical Industries，Ltd.的商品名)代替實施例1中所用的膠態硅石。
光澤層以實施例1中描述的方式獲得實施例6的噴墨記錄介質，不同的是用所述合成實施例3中制備的陽離子聚合物分散體代替實施例1中所用的陽離子聚合物分散體，且光澤層的涂布量為2.0g/m2。
實施例7基材將10份滑石、1.0份硫酸鋁、0.1份合成上漿劑和0.3份收率促進劑加入通過打漿100％漂白的闊葉材硫酸鹽紙漿并將打漿度調節到400ml獲得的紙漿中。用傳統的長網造紙機將混合物制成紙并干燥，用施膠機涂布氧化淀粉后制備出重100g/m2的基材，達到每面1.5g/m2的干燥涂布量，干燥涂層并進行機械砑光處理。
底層將稀釋水加入至100份合成非晶質硅石(Sylojet P-409Grace JapanK.K.的商品名)、30份聚(乙烯醇)(PVA-117KURARAY Co.，Ltd.的商品名)、5份苯乙烯丁二烯膠乳(LX438CZEON Corporation的商品名)、5份乙烯乙酸乙烯酯(BE7000CHUO RIKA KOGYO CORPORATION的商品名)、2份上漿劑(Polymaron 360Arakawa Chemical Industries，Ltd.的商品名)和8份染料固定劑(Polyfix 700SHOWA HIGHPOLYMER CO.，LTD.的商品名)中，攪拌混合物獲得含有20％固體的涂料。用棒式刮涂機將該涂料涂布在所述基材上，得到的涂布量為12g/m2，獲得具有涂層的涂布紙，所述的涂層為底層。
油墨吸收層將通過采用丙烯酸乳液涂布平均初級粒子直徑為50nm的球形膠態硅石而獲得的核-殼型無機-有機雜化乳液(#85MIZUTANI PAINT MFG，CO.，LTD的商品名)和6份染料固定劑(EPOMIN P1000MPPONSHOKUBAI CO.，LTD.的商品名)而獲得的以固體含量計的濃度為16％的涂料，用棒式刮涂機涂布在涂有如上所述制備的底層的基材上，得到的涂布量為3g/m2。
光澤層通過以實施例1中描述的方式形成光澤層而獲得實施例7的噴墨記錄介質，不同的是用所述合成實施例4中制備的陽離子聚合物分散體代替實施例1中所用陽離子聚合物分散體。
<比較例1>
以實施例1中描述的方式獲得比較例1的噴墨記錄介質，不同的是用所述合成比較例1中制備的陰離子聚合物分散體代替實施例1中所用的陽離子聚合物分散體作為光澤層。
<比較例2>
以實施例1中描述的方式獲得比較例2的噴墨記錄介質，不同的是用陽離子丙烯酸樹脂乳液(NM-11Mitsui Chemicals，Inc.的商品名)(平均粒徑125nm，玻璃化轉變溫度-20℃，不含作為單體的苯乙烯)代替實施例1中所用陽離子聚合物分散體作為光澤層。
<比較例3>
基材和襯紙通過用實施例1中所用相同的基材，以前述實施例中描述的相同方式形成底層獲得襯紙。
油墨吸收層用棒式刮涂機且用實施例1中所用底層涂料作為油墨吸收層的涂布溶液，來形成油墨吸收層，得到的干燥涂布量為5g/m2。底層涂料中的合成非晶質硅石(Finesil X-37BTokuyama Corp.的商品名)的粒徑為3,700nm(3.7μm)。
光澤層以實施例1中描述的方式，通過在上述油墨吸收層上涂布光澤層，獲得比較例3的噴墨記錄介質。
<比較例4>
以實施例1中描述的相同方式制備噴墨記錄介質，用柔性鉗口砑光機以980.7N/cm的輸送管壓力砑光處理，獲得比較例4的噴墨記錄介質。這種情況下，將與光澤層接觸的砑光輥加熱，并調節熱量，以達到80℃的表面溫度。用反射電子顯微鏡檢查該噴墨記錄介質的光澤層表面。該光澤層包含具有均勻表面的樹脂層，該層不含空隙，且未觀察到保持顆粒形狀的聚合物微粒。
<比較例5>
以實施例1中描述的方式獲得比較例5的噴墨記錄介質，不同的是用所述合成比較例2中制備的陽離子聚合物分散體代替實施例1中所用陽離子聚合物分散體作為光澤層。
<評價方法>
根據下面描述的方法評價上述實施例1-7和比較例1-5中獲得的記錄介質。在每個等級中，△或更好的評價表示實用的值。
在噴墨打印的評價中，用Seiko Epson Corp.制備的PM-9000C作為“半光澤相紙·簡潔”模式中的噴墨打印機。
<白紙光澤>
用光澤計(Murakami Color Research Laboratory，GM-26對于75°)根據JIS-P-8142測量涂布表面的75°鏡面光澤。
○75°鏡面光澤為60％或更高△75°鏡面光澤為50％或更高但低于60％×75°鏡面光澤低于50％<顯色>
用電子制表軟件“Excel”打印黑色、青色、品紅和黃色的實心圖像。將打印試樣在恒溫恒濕室內放置24小時，用MacbethDensitometer(RD915Gretag Macbeth AG.的商品名)測量每種顏色的光密度。測量值之和用于評價。
○四種顏色之和為7.5或更高△四種顏色之和為7.0或更高但低于7.5×四種顏色之和低于7.0<油墨吸收>
打印相互靠近的紅/綠實心圖像和藍/黃實心圖像，綜合評價邊界的滲出。
○邊界清晰，未觀察到滲出△邊界稍有模糊，但未觀察到滲出×邊界模糊并觀察到滲出<顏色再現性>
用具有D65光源和10級視場的光譜色度計(NF999Nippon DenshokuKogyo K.K.的商品名)測量青色、品紅、黃色、紅色、綠色和黑色實心圖像區的L*a*b值。對于每種顏色(6種顏色)，a*值繪制在x軸上，b*值繪制在y軸上。測量有6種顏色作為頂點的六角形區域的面積(Gamut面積)并用于評價。現在，紅色通常位于正x和正y軸限定的第一象限中，黃色在上y軸(y＞0)上，綠色在負X和正Y軸限定的第二象限中，青色在負X和負Y軸限定的第三象限中，藍色在下y軸(y＜0)上，而品紅在正X和負Y軸限定的第四象限中。
○Gamut面積為11,000或更大△Gamut面積為9,000或更大但低于11,000×Gamut面積低于9,000。
評價結果示于表1。當表中的評價結果用○或△表示時，在實踐中未遇到問題，但當評價結果用×表示時就遇到了實際問題。現在，在表中，“硅石平均粒徑”在初級粒子已凝結成次級粒子時指次級粒子直徑，而在初級粒子(核/殼結構)保持未凝結時指初級粒子直徑。
表1
表1中所示數據清楚表明，每個實施例的噴墨記錄介質具有高光澤和良好的油墨吸收，以及特別優異的顯色和顏色再現性。
另一方面，當如比較例1那樣將陰離子聚合物微粒分散體用于光澤層中時，白紙光澤和油墨吸收良好，但顏色再現性特別差。
另外，當如比較例2那樣將不含苯乙烯的聚合物微粒分散體用于光澤層中，或如比較例4那樣進行高溫砑光處理時，白紙光澤較好，但由于干燥或砑光光澤層時加熱引起光澤層中熔化和形成聚合物膜，使顆粒間的空隙實際上已不存在，導致油墨吸收特別差。
此外，當如比較例3那樣，油墨吸收層中不含膠態硅石，而是含有大粒徑的合成非晶質硅石作為主要成分時，白紙光澤相當低，且顯色和顏色再現性差。因此，當油墨吸收層中采用平均粒徑500nm或更大的無機微粒時，由于光澤層表面上存在可清晰分辨的結構，就不能獲得高光澤噴墨記錄介質。
另外，當如比較例5那樣在光澤層中采用交聯的聚合物微粒時，除光澤外的其它方面質量都沒有實現目標。其原因還不太清楚，但這種結果歸結于由于交聯而改變了聚合物微粒的表面性能。
以上得出的結果證明，根據本發明獲得的噴墨記錄介質不僅具有高光澤和良好的油墨吸收，還具有優異的顯色、優異的顏色再現性和良好的圖像質量。
通過本發明可獲得具有高光澤和良好的油墨吸收，以及優異的顯色、優異的顏色再現性和良好的圖像質量的噴墨記錄介質。
權利要求
1.一種噴墨記錄介質，其包含在基材上的主要成分為平均粒徑10nm至500nm的無機微粒的油墨吸收層和通過在所述油墨吸收層上涂布聚合物分散體而得到的光澤層，其中所述聚合物分散體是通過含有至少一種陽離子單體、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的單體成分的共聚反應而獲得的非交聯苯乙烯-丙烯酸型聚合物微粒的分散體，所述光澤層是通過使所述油墨吸收層中存在的所述聚合物分散體中的聚合物微粒保持它們的顆粒形狀而形成的。
2.權利要求1中描述的噴墨記錄介質，其中所述聚合物分散體中苯乙烯-丙烯酸型聚合物微粒的平均粒徑為100nm至200nm。
3.權利要求1或2中描述的噴墨記錄介質，其中所述無機微粒包含通過多顆初級粒子直徑為10nm至100nm的球形膠態硅石顆粒在分散于用于形成所述油墨吸收層的涂布溶液中時凝結而獲得的膠態硅石。
4.權利要求1至3任何一項中描述的噴墨記錄介質，其中所述光澤層表面的75度鏡面光澤為50％或更高。
5.權利要求1至4任何一項中描述的噴墨記錄介質，其中在所述基材與所述油墨吸收層之間形成了包含合成硅石和親水粘合劑的底層。
6.權利要求1至5任何一項中描述的噴墨記錄介質，其中所述聚合物分散體含有2重量％至30重量％作為單體成分的所述陽離子單體。
7.一種制備噴墨記錄介質的方法，該方法包含以下步驟需要時在基材上形成包含合成硅石微粒和親水粘合劑的底層；接著在所述底層上形成油墨吸收層，所述油墨吸收層的主要成分為平均粒徑10nm至500nm的無機微粒；通過涂布和干燥聚合物分散體而在所述油墨吸收層上形成光澤層，所述分散體是通過含有至少一種陽離子單體、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的單體成分的共聚反應而獲得的非交聯苯乙烯-丙烯酸型聚合物微粒的分散體；在從室溫到40℃的溫度下，在所述光澤層表面上進行柔性砑光處理或機械砑光處理。
8.一種制備噴墨記錄介質的方法，該方法包含以下步驟需要時在基材上形成包含合成硅石微粒和親水粘合劑的底層；接著在所述底層上形成油墨吸收層，所述油墨吸收層的主要成分為平均粒徑10nm至500nm的無機微粒；通過涂布和干燥聚合物分散體而在所述油墨吸收層上形成光澤層，所述分散體是通過含有至少一種陽離子單體、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的單體成分的共聚反應而獲得的非交聯苯乙烯-丙烯酸型聚合物微粒的分散體；不進行砑光處理。
全文摘要
一種噴墨記錄介質，其包含在基材上的主要成分為平均粒徑10nm至500nm的無機微粒的油墨吸收層和通過在所述油墨吸收層上涂布聚合物分散體而得到的光澤層，其中所述聚合物分散體是通過含有至少一種陽離子單體、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的單體成分的共聚反應而獲得的非交聯苯乙烯－丙烯酸型聚合物微粒的分散體，所述光澤層是通過使所述油墨吸收層中存在的所述聚合物分散體中的聚合物微粒保持其顆粒形狀而形成的。
文檔編號B41M5/50GK1711174SQ200380102939
公開日2005年12月21日 申請日期2003年11月12日 優先權日2002年11月12日
發明者鈴木淳, 田中憲文, 吉田正, 川島正典, 橋口芳春, 松永洋子 申請人:日本制紙株式會社