雙軸取向油墨接受性介質的制作方法

專利名稱：雙軸取向油墨接受性介質的制作方法
技術領域：
本發明的領域本發明涉及可接受溶劑基噴墨油墨的膜和打印到這些膜上的方法。更具體地，本發明涉及可接受溶劑基噴墨油墨的熔融加工膜和打印到這些膜上的方法。可制成各種聚合物片材，包括各種用于指示的片材和用于廣告和宣傳顯示的圖形膜。
本發明的背景各種打印方法已經用于各種片材材料的成像。常用的打印方法包括凹版，膠版，柔性記錄，平版打印，電記錄，電子照相(包括激光打印和靜電復印)，離子沉積(也稱作電子束成像(EBI))，磁記錄，噴墨打印，絲網打印，和熱傳質。有關這些方法的更詳細信息可從標準打印教科書中得到。
本領域普通技術人員知曉這些各種打印方法之間的差異并認識到，在一種打印方法中帶來高圖像質量的油墨和接受基材的組合通常對于另一打印方法表現出完全不同的圖像質量。例如，在接觸打印方法如絲網打印中，葉片推斷油墨行進并潤濕接受基材。通常由于油墨與基材的接觸角隨后凹陷而產生圖像缺陷。在非接觸打印方法，如噴墨打印時，各個油墨滴僅沉積在表面上。為了實現良好的圖像質量，油墨滴需要鋪展，結合，并形成基本上均勻的平坦膜。該工藝需要油墨和基材之間的低前進接觸角。對于任何給定油墨/基材組合，前進接觸角通常明顯大于后退接觸角。因此，在用接觸方法如絲網打印進行打印時帶來良好的圖像質量的油墨/基材組合通常在用非接觸打印方法如噴墨打印進行成像時表現出不足的潤濕作用。不足的潤濕導致各個油墨滴在基材表面上的低徑向擴散(也稱作″墨點增高″)，低顏色密度，和成帶作用(如，每排墨滴之間的間隙)。
絲網打印和噴墨打印之間的另一重要的差異是油墨的物理性能。絲網打印油墨組合物通常包含超過40％的固體且粘度比噴墨打印油墨的粘度高至少兩個數量級。絲網打印油墨一般不容易稀釋成適用于噴墨打印。大量低粘度稀釋劑的加入明顯降低油墨效果和性能，尤其耐久性。另外，用于絲網打印油墨的聚合物通常具有高分子量和具有明顯彈性。相反，噴墨油墨組合物通常是牛頓性質的。
噴墨打印由于其良好的分辨率，柔韌性，高速，和可普及性而正成為可選的數字打印方法。噴墨打印機通過將密集墨滴的受控圖案噴射到接受基材上而操作。通過選擇性地調節墨滴的圖案，噴墨打印機可得到各種各樣的打印特點，包括文本，圖形，全息圖，和類似物。最常用于噴墨打印機的油墨是水基或溶劑基的。水基油墨需要多孔基材或具有能夠吸收水的特殊涂層的基材。
本發明的綜述一方面，本發明提供了一種包含多孔，空化，熔融加工的圖像接受膜層的圖像接受介質，該層包含a)半結晶聚合物組分和至少一種吸墨聚合物組分的不混溶共混物和b)至少一種無機填料。該圖像接受介質可進一步包括一層或多層附加層如支撐或粘合劑層。圖像接受介質是一種適用于非接觸噴墨打印方法的基材，和也可用于接觸打印方法。本發明提供了一種具有例如通過密度測量法測定的良好顏色密度，和例如通過打印成排的具有交替顏色的平行線而測定的良好分辨率，尤其雙色分辨率的圖像接受介質，其中第一顏色的線以400％油墨沉積量(即通過噴墨打印機四次流過)下打印和第二顏色的線在200％油墨沉積量下打印，每個線以五十分之一英寸的厚度打印，且這些線容易通過眼鏡分辯和不會彼此滲色。本文所用的″油墨沉積量″是指每單位線長度傳輸至基材表面上的油墨的量。
吸墨聚合物組分可使用傾斜油墨痕跡試驗進行選擇。簡要地，試驗值是墨滴在傾斜試驗基材上移動的距離與在聚(氯乙烯)基材上的距離的比率。在該試驗中，代表吸墨聚合物的膜被安裝在傾斜基材上，將墨滴(通常10微升)施用到其上并測定墨滴流下傾斜表面的距離。該測定距離隨后與在對照用聚(氯乙烯)基材上測定的距離比較。有用的吸墨聚合物組分通過以下等式定義IT#＝Y/X＝0.75至2.0，其中″IT#″是傾斜油墨試驗值，X是液滴在傾斜聚(氯乙烯)基材上移動的距離和Y是在代表吸墨聚合物組分基材上移動的距離。
已經發現如果傾斜油墨試驗值低于0.75，那么最終圖像接受性介質的顏色密度差，結果油墨的溶劑太快地被吸收。相反，如果傾斜油墨試驗值大于2.0，最終圖像接受性介質的分辨率差，結果吸墨聚合物沒有對油墨溶劑的親和性。優選，傾斜油墨試驗值是0.9至1.25。
根據以上描述可以理解，代表吸墨聚合物組分使用用于特殊打印工藝的特定油墨進行試驗，而且可根據所用的油墨選擇不同的吸墨聚合物組分。例如，在噴墨打印工藝中，噴墨打印油墨用于評估代表吸墨聚合物組分。另外，包含聚合物共混物的吸墨聚合物組分也可使用傾斜油墨痕跡試驗進行試驗。
盡管許多聚(氯乙烯)膜可用作評估代表吸墨聚合物組分時的對照物，已經發現試驗結果，即X值的差異一般較小，不同的市售膜相差低于10％。一種有用的對照膜是3M 180-10商業圖形乙烯基膜，得自3MCompany。另一有用的對照膜是MPI 1005乙烯基膜，得自Avery-DennisonGraphics Div.，有關傾斜油墨痕跡試驗的其它細節在實驗部分中提供。
許多有用的吸墨聚合物組分的所述吸收性添加劑的Hildebrand溶解度參數在油墨溶劑的約3.1(MPa)1/2內，其中圖像接受層的油墨溶劑吸收比單獨的半結晶聚合物組分膜高至少50％。
另一方面，本發明進一步包括一種圖像接受介質，包括雙軸取向，熔融加工圖像接受膜，該膜包含a)半結晶聚合物組分，吸墨聚合物組分的至少一種不混溶共混物和b)至少一種無機填料。吸墨聚合物組分是，例如，乙烯乙酸乙烯酯一氧化碳三元共聚物。這種結構的圖像接受介質可進一步包括一層或多層附加層如支撐或粘合劑層。
另一方面，本發明提供了一種用噴墨打印機進行打印的方法，包括將溶劑基噴墨油墨噴射到包括雙軸取向，熔融加工圖像接受層的圖像接受介質上的步驟，該層包含a)半結晶聚合物組分，吸墨聚合物組分的至少一種不混溶共混物和b)至少一種無機填料。
另一方面，本發明提供了一種成像油墨接受介質，包含其上打印有圖像的本發明圖像接受層。本發明制品可用作用于指示和圖形膜的中間或最終產品。
附圖的簡要描述

圖1是實施例1的油墨接受性制品的表面的掃描電子顯微圖(SEM)數字圖像。
圖2是實施例1的圖像接受介質的橫截面數字圖像。
圖3是實施例10的油墨接受性制品的表面的掃描電子顯微圖(SEM)數字圖像。
圖4是實施例11的油墨接受性制品的表面的掃描電子顯微圖(SEM)數字圖像。
本發明的詳細描述在一個實施方案中，本發明提供了一種包括單個可擠出圖像接受膜層的圖像接受介質。圖像接受層是可接受溶劑基噴墨油墨的層。″溶劑基″是指非水的。該圖像接受性介質包含a)半結晶聚合物組分，吸墨聚合物組分的不混溶共混物和b)無機填料。在一個實施方案中，圖像接受介質包括一個具有兩個主表面的可有可無的支撐層和粘結，粘附或以其它方式固定至支撐層上的圖像接受層。視需要，該介質可進一步包括用于將介質固定至另一基材上的粘合劑層。
在不混溶性混合物中可用作第一聚合物組分的半結晶聚合物包括任何可熔融加工的結晶，半結晶或可結晶聚合物或共聚物，包括嵌段，接枝和無規共聚物。半結晶聚合物由無定形區域和結晶區域的混合物組成。結晶區域是更有序的且鏈段填充在結晶晶格中。如果結晶區域在聚合物熔化溫度之上加熱，那么分子變得不太有序或更無規。如果快速冷卻，這種不太有序的特征被就地″冷凍″且所得聚合物據說是無定形的。如果慢慢冷卻，這些分子可重新充填以形成結晶區域且該聚合物據說是半結晶的。一些聚合物保持無定形且沒有結晶傾向。一些聚合物可通過熱處理，拉伸或取向和通過溶劑誘導而變得半結晶，且這些工藝可控制結晶度。
可用于本發明的半結晶聚合物包括，但不限于此，高和低密度聚乙烯，線性低密度聚乙烯，聚丙烯，聚甲醛，聚(甲基戊烯)，聚(對苯二甲酸乙二醇酯)，聚(對苯二甲酸丁二醇酯)，聚丁烯，和間同立構聚苯乙烯。
半結晶聚合物組分可進一步包含少量的相容的第二聚合物以向本發明接受性介質賦予所需性能。這些共混物的第二聚合物可以是半結晶或無定形的且用量使得該混合物保持與溶劑吸收性聚合物不相容。第二聚合物一般低于30wt％，基于半結晶聚合物組分的重量。例如，少量的線性低密度聚乙烯可被加入聚丙烯(如果用作半結晶聚合物組分)以提高接受性制品的柔軟度和可垂性。可加入少量的其它聚合物，例如，用于增加挺度，耐開裂性，Elmendorff撕裂強度，伸長率，拉伸強度和沖擊強度，這是本領域已知的。對任何這些其它聚合物的選擇和加入到半結晶聚合物組分中的量不應對半結晶聚合物組分和吸墨聚合物組分的不混溶性有不利影響。
通常半結晶聚合物組分在圖像接受性介質中的含量是約60至約98wt％，優選80至約92wt％，相對不混溶性聚合物共混物的重量。半結晶聚合物組分的分子量應該選擇使得該聚合物在處理條件下可熔融加工。對于聚丙烯和聚乙烯，例如，分子量可以是約5000至500,000和優選為約100,000至300,000。
吸墨聚合物增加對圖像接受層的溶劑吸收性使得在打印過程中消除了油墨滲色和流動。″吸墨性″是指，聚合物溶脹和吸收油墨的溶劑組分。有用的吸墨聚合物與半結晶聚合物組分不相容和具有傾斜油墨痕跡試驗值(IT#)0.75至2.0。吸墨聚合物組分可進一步具有在油墨溶劑的約1.5(cal/cm3)1/2至(3.1(MPa)1/2)內的Hildebrand溶解度參數。″Hildebrand溶解度參數″是指表示為材料的內聚能量密度的平方根，具有單位(壓力)1/2，和等于(ΔH-RT)/1/2V1/2的溶解度參數，其中ΔH是材料的摩爾蒸發焓，R是通用氣體常數，T是絕對溫度，和V是溶劑的摩爾體積。Hildebrand溶解度參數針對溶劑在Barton，A.F.M.，溶解度和其它內聚參數手冊，第二版，CRC Press，Boca Raton，FL(1991)中，針對單體和代表性聚合物在聚合物手冊，第三版，J.Brandrup & E.H.Immergut，Eds.John Wiley，NY，pp519-557(1989)中，和針對許多市售聚合物在Barton，A.F.M.，聚合物-液體相互作用參數和溶解度參數手冊，CRC Press，Boca Raton，FL(1990)中列表。
有用的吸墨性添加劑聚合物組分包括聚(甲基)丙烯酸聚合物如PARALOID和ACRYLOID聚合物(來自Rohm and Haas，Philadelphia，PA)，和ELVACITE聚合物(來自Ineos Acylics，Cordova，TN)；乙烯基聚合物如UCAR聚合物(來自Union Carbide，Danbury，CT，Dow ChemicalCompany的子分司)；和聚苯乙烯聚合物如STYRON聚合物(得自DowChemical Company，Midland，MI)或苯乙烯/丙烯腈共聚物如LURAN(得自BASF，Mount Olive，NJ)。其它乙烯基/聚(氯乙烯)聚合物可得自BFGoodrich Performance Materials，Cleverand，Ohio，和BASF，MountOlive，NJ。有用的(甲基)丙烯酸聚合物具有Tg 90攝氏度或更低。
有用的(甲基)丙烯酸聚合物的具體例子包括甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，或甲基丙烯酸異冰片基酯的共聚物(如，PARALOID DM-55，PARALOID B48N，PARALOIDB66，ELVACITE 2550)，甲基丙烯酸異丁基酯和甲基丙烯酸丁酯的共聚物(如，ELVACITE 2046)，和甲基丙烯酸異丁酯聚合物(如，PARALOIDB67)。有用的乙烯基和聚苯乙烯聚合物的具體例子包括UCARVYHH，VMCC，和VAGH乙烯基聚合物(得自Union Carbide)；STYRON478，663，678C，和693聚苯乙烯聚合物(來自Dow Chemical Company)；和145D和148G聚苯乙烯聚合物(來自BASF，Mount Olive，NJ)。
丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，或甲基丙烯酸異冰片基酯共聚單體在甲基丙烯酸甲酯聚合物中的引入可降低所得(甲基)丙烯酸聚合物的溶解度參數使得該聚合物的溶解度參數更接近地與油墨中的溶劑體系相適應，這樣為打印接受性共混物提供較快溶劑吸收。這些共聚單體到(甲基)丙烯酸聚合物的引入還通常降低(甲基)丙烯酸聚合物的玻璃轉變溫度，這也可有助于圖像接受層的溶劑吸收。這些聚合物的組合也可用作吸墨聚合物。
一般，包含烯烴單體和足夠量的至少一種極性單體(改性的烯烴樹脂)的反應產物的共聚物提供所需油墨接受能力。有用的共聚物的具體例子包括乙烯和乙酸乙烯酯，一氧化碳，和丙烯酸甲酯的共聚物；酸和/或丙烯酸酯改性的乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物；和乙烯和任何兩種極性單體，例如，乙酸乙烯酯和一氧化碳的三元共聚物。
其它有用的油墨接受性聚合物包括氨基甲酸乙酯和聚酯如熱塑性聚氨酯和聚醚-酯彈性體。有用的熱塑性氨基甲酸乙酯樹脂包括MORTHANE PN343-200，MORTHANE PN 3429-218，MORTHANE PN03-214，和MORTHANE L 425 181(來自Rohm andHaas，Philadelphia，PA)；ESTANE 58315和ESTANE 58271和以品名ELASTOLLAN購自BF Goodrich，Cleverand，OH的那些；TEXIN DP7-3006和TEXIN DP7-3007(來自Bayer公司，Pittsburgh，PA)；PELTETHANE 2354和PELTETHANE 2355(來自Dow Chemical Company，Midland MI)。
有用的聚醚-酯樹脂包括HYTREL G3548L；HYTREL G4078W；和HYTREL G4778(來自E.I.duPont De Nemours，Wilmington，DE)。其它有用的共聚酯樹脂包括以品名EASTAR得自EastmanChemical，Kingsport，TN的那些。
市售改性的烯烴樹脂包括BYNEL 3101，酸-丙烯酸酯改性的乙烯乙酸乙烯酯共聚物；ELVALOY 741，一種乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物；ELVALOY 4924，一種乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物；ELVALOY 1218AC，乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物；和FUSABONDMG-423D，一種改性的乙烯/丙烯酸酯/一氧化碳三元共聚物(EVACO)。都得自E.I.duPont De Nemours，Wilmington DE。
這三種單體在三元共聚物中的量可以是約50％至約80％和優選約65％至約75％wt％的乙烯單體；約10％至約30％和優選約20％至約24％wt％的乙酸乙烯酯單體；和約4％至約15％和優選約8％至約10％的一氧化碳單體。
可與EVACO聚合物(通常為ELVALOY樹脂)共混的其它聚合物可以是有效地與EVACO一起使用的任何聚合物，包括但不限于，乙烯乙酸乙烯酯樹脂，乙烯(甲基)丙烯酸共聚物樹脂，聚乙烯樹脂，聚丙烯樹脂，離聚體，乙烯丙烯酸甲酯樹脂或酸改性的或酸/丙烯酸酯改性的乙烯乙酸乙烯酯樹脂。丙烯酸酯樹脂更廣義地被公開為具有至少兩個單烯屬不飽和單體單元，其中一個單體單元包含取代的烯烴(其中每個支鏈包含0至約8個碳原子)和其中一個其它單體單元包含非叔烷基醇的(甲基)丙烯酸酯(其中烷基基團包含1至約12個碳原子和可在烷基鏈中包括雜原子和其中醇可以是直鏈，支鏈，或環狀性質的)。
第一單體單元的非限定性例子包括乙烯，丙烯，丁烯，異丁烯，己烯，辛烯，和類似物。第二單體單元的非限定性例子包括甲基(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸乙基酯，(甲基)丙烯酸丁基酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸乙氧基乙酯，丙烯酸己酯，和類似物。在這些聚合物中，乙烯丙烯酸甲酯(EMAc)和乙烯丙烯酸乙酯(EEAc)由于其商業可用性而優選。聚合物可以是無規或嵌段共聚物。
優選，第一單體單元的碳原子數是2至約4且第二單體單元為4至約8，但碳原子數可相同或不同，且可使用不同的碳長度單體的混合物。
本發明聚合物在圖像接受層中的量優選在圖像接受介質的性能要求的限度內最大化。該量的優化需要進行常規工作。最佳量取決于圖像接受介質的所需場合和目標成本。
如果油墨接受性聚合物組分包含兩種或多種油墨接受性聚合物的共混物(如(甲基)丙烯酸酯共聚物和乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物的共混物a)，那么兩者的共混重量比可以是100∶0至約5∶95和優選約85∶15至約15∶85和最優選約80∶20至20∶80，所需比率主要取決于與乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物共混的其它樹脂的化學性能且本領域熟練技術人員可無需過多實驗化而確定。
吸墨聚合物組分在圖像接受層中的含量一般是約2至40wt％，優選8至20wt％，相對不混溶性聚合物共混物的重量。另外，吸墨聚合物的含量使得吸收性聚合物在半結晶聚合物的連續基質中，和在表面上形成離散的不連續的相。
在一個優選實施方案中，吸墨聚合物組分可包含兩種或多種分別被選擇成與半結晶聚合物組分不相容的吸墨聚合物的混溶性或不混溶性混合物。在尤其優選的實施方案中，這種混合物包含(甲基)丙烯酸酯共聚物和乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物，如前所述。
半結晶聚合物組分和吸墨聚合物組分選擇成形成不混溶性混合物。本文所用的″不混溶性″是指具有有限的溶解度和非零界面張力的聚合物共混物，即其混合自由能大于零的共混物聚合物混溶性由熱動態和動力學因素兩者決定。非極性聚合物的通用混溶性預測因子是溶解度參數或Flory-Huggins相互作用參數上的差異。對于具有非特定相互作用的聚合物，如聚烯烴，Flory-Huggins相互作用參數可通過將溶解度參數差異配方乘以該因子而計算(V/RT)，其中V是重復單元的無定形相的摩爾體積，R是氣體常數，和T是絕對溫度。結果，兩種非極性聚合物之間的Flory-Huggins相互作用參數總是正數。
對于用于本發明的不混溶性聚合物共混物，半結晶聚合物組分和吸墨聚合物組分的相對量可選擇使得第一半結晶聚合物組分形成連續相和第二吸收性聚合物組分形成非連續相。每種聚合物的相對量可寬泛地變化，但一般吸墨性組分在組合物中的量是2wt％至40wt％，更優選8wt％至20wt％，相對不混溶性聚合物共混物。
在這些結構中，吸墨性組分的量影響最終膜性能。一般來說，隨著吸墨性組分的量增加，最終雙軸取向膜中的空化量也增加。結果，受膜中的空化量影響的性能，如機械性能，密度，光傳輸，等取決于所加的吸墨性組分的量。如果吸墨聚合物在共混物中的量增加，可達到這些的組成范圍，其中吸墨聚合物不再容易地被確定為分散或離散相。吸墨聚合物在共混物中的量的進一步增加導致相反轉，其中吸墨聚合物變成連續相。
另外，所選的吸墨性組分必須與所選的半結晶聚合物組分不相容。在此，不混溶性是指，離散相不以顯著的方式溶解到連續半結晶聚合物相中，即，離散相必須形成在連續相所提供的基質內形成單獨的可辨認的區域。已經發現在不存在油墨接受性聚合物組分的情況下，所得圖像接受介質在表面上缺少足夠的孔隙率，結果該油墨往往流得太多且分辨率受損。表面孔隙率使得所施用的油墨接觸油墨接受性聚合物組分和吸收油墨溶劑。
無機填料可選擇成具有平均顆粒尺寸約0.1至25微米和可以是任何形狀，包括無定形形狀，轉軸，板，菱形，立方體，針，纖維和球。可用作無機填料組分的無機固體包括固體或中空玻璃，陶瓷或金屬顆粒，微球或珠粒；沸石顆粒；無機化合物，包括，但不限于金屬氧化物如二氧化鈦，礬土和二氧化硅；堿-或堿土金屬碳酸鹽，硅酸鹽，偏硅酸鹽或硫酸鹽；高嶺土，滑石，粘土，炭黑和類似物。無機填料組分被選擇成在分散在半結晶聚合物組分時由于化學性質或物理形狀而具有小的表面相互作用。一般來說，無機填料組分不應與半結晶聚合物組分化學反應，包括Lewis酸/堿相互作用，和具有最小van der Waals相互作用。填料的作用是通過從聚合物基質上剝離而進一步減少拉伸時的空隙形成。
無機填料如結晶和無定形硅石，粘土顆粒，硅酸鋁，二氧化鈦和碳酸鈣，和類似物賦予一種或多種理想的性能如改進的溶劑吸收，改進的墨點增高和顏色密度，不透明度和改進的耐磨性。優選這些填料被涂覆以減少聚集和提高分散能力。這些填料在本發明圖像接受層中的量通常是約20％至約50wt％，相對圖像接受層的總重(即半結晶聚合物組分，吸墨聚合物組分和填料)。優選，填料的量至少是約30％，最優選40wt％。
為了增加圖像接受層，尤其在暴露于日光的戶外環境中的耐久性，可將各種市售穩定化化學品視需要加入底漆組合物中。這些穩定化劑可分成以下種類熱穩定化劑，UV光穩定化劑，和自由基清除劑。
熱穩定化劑常用于保護所得圖像圖形不受熱的作用且可以品名Mark V 1923購自Witco Corp.，Greenwich，CT和以品名Synpron1163，Ferro 1237和Ferro 1720購自Ferro Corp.，Polymer AdditivesDiv.，Walton Hills，OH。這些熱穩定化劑的含量可以是約0.02至約0.15wt％。
紫外光穩定化劑的含量可以是總底漆或油墨的約0.1至約5wt％。二苯酮型UV-吸收劑可以品名Uvinol 400購自BASF Corp.，Parsippany，NJ以品名CYASORBUV1164購自Cytec Industries，West Patterson，NJ和以品名TINUVIN 900，TINUVIN 123和TINUVIN 1130購自Ciba SpecialtyChemicals，Tarrytown，NY。
自由基清除劑的含量可以是總底漆組合物的約0.05至約0.25wt％。自由基清除劑的非限定性例子包括位阻胺光穩定化劑(HALS)化合物，羥基胺，空間位阻酚類，和類似物。
HALS化合物可以品名TINUVIN 292購自Ciba Specialty Chemicals和以品名CYASORB UV3581購自Cytec Industries。
一般來說，圖像接受層通常基本上沒有著色劑。但它也可包含著色劑以提供均勻背景著色膜。
在本發明另一實施方案中，圖像接受介質可進一步包含支撐層以降低成本和/或增加介質的物理性能。支撐層最常見是白色和不透明的(用于圖形顯示場合)，但也可以是透明，半透明，或著色的。支撐層可包含具有預期場合所需的物理性能的任何聚合物。這些性能的例子是柔韌性或挺度，耐久性，撕裂耐性，與非均勻表面的貼合性，可模切性，耐侯性，耐溶劑性(來自油墨中的溶劑)，耐熱性和彈性。例如，用于短期戶外宣傳顯示的圖形標記膜通常可經受戶外條件約3月至約1年或更長和具有撕裂耐性和耐久性從而容易使用和去除。
用于支撐層的材料可以是可被擠出或共擠出成基本上二維膜，或可被熔體涂覆，鍵接或以其它方式固定至雙軸取向介質上的可熔融加工的聚合物。支撐層優選耐受用于油墨的溶劑。″耐受油墨中的溶劑″是指，支撐層不吸收顯著量的油墨溶劑，和不使顯著量的溶劑遷移通過該膜，如果與受體層的對面上的粘合劑結合使用。″顯著″是指，該膜不使足夠的溶劑經過膜以對下方粘合劑層的粘附性能產生不利影響。例如，隔絕層防止溶劑增塑該粘合劑層。用于噴墨油墨的典型的溶劑包括乙酸2-丁氧基乙酯(以品名3M SCOTCHCALTMThinner CGS-50得自3MCompany，Saint Paul，MN)，1-甲氧基-2-乙酰氧基-丙烷(以品名3MSCOTCHCALTMThinner CGS-10得到)，環己酮，二丙二醇甲基醚乙酸酯，和其它乙酸酯如以品名EXXATETM得自Exxon Chemical，Houston，TX的那些。合適的材料支撐層的例子包括聚酯，聚烯烴，聚酰胺，聚碳酸酯，聚氨酯，聚苯乙烯，丙烯酸，或其組合。這些材料的例子包括紙，聚丙烯，聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚乙烯涂覆紙，織物，無紡材料，scrims，和類似物。
支撐層也可包含本領域熟練技術人員熟悉的其它組分如顏料，填料，紫外穩定化劑，滑動劑，抗粘連劑，抗靜電劑，和處理助劑。支撐層通常是白色不透明的，但也可是透明，著色不透明，或半透明的。
支撐層的厚度通常是0.5mil(12.7微米)至12mils(305微米)。但厚度可在該范圍之外，只要所得圖像接受介質不太厚而不能被喂入所選的打印機或圖像轉移設備中。有用的厚度一般根據所需場合的要求確定。
如果需要，粘合劑層可被施用到本發明圖像接受介質的主表面上。通常，粘合劑層被施用到包括圖像接受層和支撐層的多層制品的支撐層的主表面上。粘合劑可通過本領域已知的任何方式，包括熔體涂覆，轉移涂覆，溶劑涂覆，層壓和擠塑或共擠塑而被施用到接受介質上。粘合劑層可通過壓力，熱，溶劑或其任何組合而被活化和可以是基于聚(α-烯烴)，嵌段共聚物，丙烯酸酯，橡膠/樹脂，或硅氧烷的任何種類。粘合劑可以常規涂覆重量(如，0.0001至0.02g/cm2)使用任何常規涂覆裝置這種狹槽模頭或凹版輥施用。支撐層也可用常規底漆涂覆處理，和/或通過火焰或電暈放電，和/或通過另一表面處理進行活化以增加其上的粘合劑層的粘附性。
盡管優選使用壓敏粘合劑，但可使用特別適用于基材層和所選場合的任何粘合劑。這些粘合劑是本領域已知的那些和可包括侵入性粘性粘合劑，壓敏粘合劑，可再定位或可定位粘合劑，熱熔粘合劑，和類似物。
如果使用壓敏粘合劑(psa)層，可用于本發明的壓敏粘合劑可以是自粘性的或需要加入增粘劑。這些材料包括，但不限于此，增粘天然橡膠，增粘合成橡膠，增粘苯乙烯嵌段共聚物，自粘性或增粘丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，自粘性或增粘聚-α-烯烴，和增粘硅氧烷。
合適的壓敏粘合劑的例子描述于U.S.Pat.Nos.Reexamination24，906(Ulrich)、4,833,179(Young等人)、5,209,971(Babu等人)、2,736,721(Dexter)、5,461,134(Leir等人)、4,391,687(Vesley)、4,330590(Vesley)和5,112,882(Babu)，其整個公開內容在此作為參考并入本發明。其它描述于聚合物科學和工程百科全書，vol.13，Wiley-Interscience Publishers，New York，1988，聚合物科學和技術百科全書，vol.1，Interscience Publishers，New York，1964和壓敏粘合劑手冊，D.Satas(編者)，第二版，Von Nostrand Reinhold，New York，1989.。
底涂層可用于增加支撐層和粘合劑層的鍵強度，如果該鍵強度在沒有底涂層時不夠高。粘合劑層的存在使得圖像接受介質可用作粘合劑襯背的圖形標記膜。
本發明圖像接受介質也可具有在圖像接受層和支撐層之間的可有可無的粘結層(未示)。粘結層用于提高圖像接受層和支撐層之間的粘附性。有用的粘結層包括可擠出的聚合物如乙烯乙酸乙烯酯聚合物，和改性的乙烯乙酸乙烯酯聚合物(改性的與酸，丙烯酸酯，馬來酸酐，各個或在組合)。粘結層可由這些材料自身或這些聚合物與半結晶聚合物組分的共混物組成。粘結層聚合物的使用是本領域熟知的且根據所要粘結的兩層的組成而變化。用于擠涂的粘結層可包括以上列舉的相同種類的材料和常用于增加擠塑涂覆層的粘附性其它材料如聚乙烯亞胺。粘結層可通過共擠塑，擠涂，層壓，或溶劑涂覆工藝施用到支撐層或吸墨性層上。
尤其可與本發明共擠出結構結合使用的油墨包括SCOTCHCALTM3700系列和SCOTCHCALTM4000系列溶劑基壓電噴墨油墨(得自3MCompany，St.Paul，MN)，ULTRAVUTM系列溶劑基壓電噴墨油墨(得自VUTEK，Meredith，NH)，和ARIZONATM 1100-3溶劑基油墨(得自GretagImaging Group的RasterGraphics，San Jose，CA)。這些油墨通常由著色劑，染料，或顏料，分散劑(如果使用顏料)，粘結劑，和溶劑共混物組成。其它的可有可無的組分包括穩定化劑，流動劑，粘度改性劑，和其它。對典型的溶劑基噴墨油墨配方的詳細描述可在U.S.Pat.No.6,113,679中找到。
一般，圖像受體層由通過將半結晶聚合物，吸墨聚合物和無機填料的混合物加料到擠出機料斗而得到的熔體-共混物而制成。該混合物通過受熱的擠出機傳送至具有狹槽間隙25至1,000微米的狹槽模頭，所述擠出機優選具有在朝向擠出機出口方向增加的溫度下受熱的分別受控的溫度區。優選，半結晶聚合物被加料到擠出機的料斗并將其它的組分通過合適的設備經由料斗和擠出機出口中間的擠出機壁中的孔加料到擠出機中。還優選在擠出機離開和狹槽模頭之間采用合適的混合設備如靜電混合器。在經過擠出機，和，如果使用的，靜態混合器時，聚合物和其它的組分被加熱至半結晶聚合物的玻璃轉變溫度或更高(但低于聚合物的熱降解溫度)并混合形成熔體-共混物溶液，然后作為膜層通過狹槽模頭擠出到液體淬滅浴中，該浴使用合適的冷卻劑，如，水保持在低于半結晶聚合物玻璃轉變溫度的合適的溫度下。冷卻膜可隨后由淬滅浴加料至機器-方向取向設備，橫向方向-取向設備(或同時取向設備)并隨后加料至牽引輥。
一般，膜被鑄塑到臨時載體網上，但圖像接受層也可與支撐層共擠出，或熔體鑄塑到其上。通常，圖像接受層是至少0.5mils(12.7微米)厚，和優選0.7mils(17.8微米)至4mils(102微米)。
圖像接受層隨后被取向以使受體產生空隙。一般，優選取向僅由單層的圖像接受層組成的膜，但也可取向這種圖像接受層和支撐層的多層制品。通過取向，空隙被賦予圖像接受層，呈現出具有互連相鄰單元網狀結構以使流體從一個主表面經過圖像受體層的厚度方向到達相對的主表面的多孔，三維蜂窩結構。隨著圖像接受層被拉伸，組分(半結晶聚合物組分，吸墨聚合物組分和無機填料)由于組分的不混溶性和相間不好的粘附性而分離。由于圖像接受層包含連續相和非連續相，非連續相用于產生空隙以作為基本上離散的不連續不規則成型的相留在連續相的蜂窩基質中。油墨接受性層的多孔空化結構使得油墨接觸油墨接受性聚合物以使溶劑可被吸收。多孔空化結構的缺乏會導致不好的圖像分辨率，因為油墨在該層的表面上滲色，而不是由吸墨聚合物組分吸收油墨溶劑而干燥。可以理解，固定至圖像接受層上的支撐層可阻斷一個主表面的孔隙率，但不阻斷圖像受體層的多孔基質或其其它主表面。
用于取向的條件選擇使得保持圖像接受層的整體性。因此，如果在機器和/或橫向方向上拉伸，溫度選擇使得連續相避免明顯的撕裂或破碎并保持圖像接受層整體性。如果溫度太低，或取向比率過高，圖像接受層就特別容易被撕裂或甚至發生災難性破壞。優選，取向溫度在連續相的玻璃轉變溫度之上，但低于熔體溫度。這些溫度條件使得在機器(X)和橫向(Y)方向上最大取向而不會損失膜整體性，使圖像接受層所產生的空化作用最大化。
空隙由于不混溶共混物的聚合物相之間不好的應力轉移和從無機顆粒上脫離而產生。據信共混物組分之間的低分子吸引力與不混溶性相行為有關；當圖像接受層通過取向或拉伸而被施加應力時，低界面張力導致空隙的形成。典型的空隙具有主尺寸X和Y，分別與機器和橫向方向上的取向度成比例。與圖像接受層平面垂直的次尺寸Z可保持基本上與離散相(吸墨聚合物)在取向之前的橫截面尺寸相同(如果在低于吸墨聚合物Tg的溫度下取向)，或可明顯下降(如果在高于吸墨聚合物Tg的溫度下取向)。
優選的是，雙軸取向使得在該表面上的所得空隙的平均直徑(在X和Y方向上)低于或等于施用到其上的噴墨液滴的平均尺寸。對于目前可得的噴墨打印機，噴墨液滴具有平均尺寸約70微米。因此空隙可具有低于或等于70微米的平均主直徑和優選的是，空隙具有約10至70微米的平均主直徑。
具有開口蜂窩結構的空隙是相對扁橢圓形的，尺寸不規則的，和由于相鄰空隙在其之間具有孔以使油墨接受性層產生多孔形態而具有半連續邊界。空隙一般與膜，與機器(X)和橫向(Y)方向(取向方向)的主軸共平面。空隙尺寸可變化且與離散相的尺寸和取向度成比例。具有相對大的離散相區域和/或相對高的取向度的圖像接受層產生相對大的空隙。具有高比例離散相的圖像接受層一般產生在取向時具有相對高空隙含量的圖像接受層。圖像接受層基質中的空隙尺寸，分布和量可通過小角x-射線散射(SAXS)，同焦顯微鏡檢查，掃描電子顯微鏡檢查(SEM)或密度測量之類的技術而確定。
一般，較大空隙含量增加圖像接受介質所產生的打印或圖像質量。據信開口蜂窩結構提供大的表面積以增加在該表面上的油墨流動和吸墨聚合物組分(有利地通過空化和開口蜂窩結構而暴露于油墨)對油墨溶劑的吸收。優選，圖像接受層應該具有例如通過密度量的超過30％，優選超過50％，更優選超過60％的空隙含量；即，空化圖像接受層的密度與起始圖像接受層的密度的比率。
在取向步驟中，圖像接受層在機器方向(X軸)上拉伸和同時或順序在橫向方向上拉伸以使圖像接受層產生雙軸取向。拉伸條件選擇成使膜產生空隙(超過30％，例如通過密度變化而度量)和必要的開口多孔結構。顯著量的空隙的出現使得圖像接受層的表面由于缺陷處的光散射而產生半透明，乳白色或銀色外觀。空隙的存在可通過小角x-射線或密度測量，或通過顯微鏡檢查而檢查。
在相互垂直的方向上在高于這些半結晶聚合物連續相的玻璃轉變溫度的溫度下的拉伸可使圖像接受層被雙軸取向。一般，膜首先在一個方向上拉伸并隨后在垂直于第一方面的第二方向上拉伸。但拉伸可根據需要在兩個方向上同時進行。在典型的工藝中，膜首先在擠塑方向上在一組旋轉輥上或在兩對壓料輥之間拉伸并隨后在與其垂直的方向上利用拉幅機裝置進行拉伸。膜可在每個方向上拉伸至其在拉伸方向上的原始尺寸的最高2至10倍。圖像接受層可被雙軸拉伸5X至100X的總拉伸比，該比率在本文中被定義為圖像接受介質的最終面積與起始面積的比率。
如果順序取向，第一取向(或拉伸)的溫度影響圖像接受層。一般，第一取向步驟是在機器方向上。取向溫度控制可通過控制受熱輥的溫度或通過控制輻射能量的加入量，如，通過紅外燈而實現，這是本領域已知的。可采用溫度控制方法的組合。
太低的取向溫度可導致膜的外觀不勻。增加第一取向溫度可減少不勻拉伸，具有更均勻外觀的拉伸膜。第一取向溫度也影響在取向過程中發生的空化的量。在其中發生空化的溫度范圍內，取向溫度越低，一般在取向過程中產生更大量的空化。隨著第一取向溫度的升高，空化度降至消除點。樣品的電子顯微圖表明，在沒有發生空化的溫度下，離散相區域通常在拉伸過程中變形。如果順序進行，這種第二取向的溫度一般類似于或高于第一取向的溫度。
如果使用聚丙烯例如作為半結晶聚合物組分，那么在機器方向上的第一取向可在溫度約60-160攝氏度下，并隨后在橫向方向上在溫度約130-160攝氏度下進行。如果在機器和橫向方向上同時取向，約130-160攝氏度的溫度被發現是有用的。
在膜已被拉伸之后，它可被進一步處理。例如，膜可被退火或通過將該膜經受足以使半結晶聚合物組分進一步結晶的溫度同時阻止膜在兩個拉伸方向上的收縮而熱定形。另外，圖像接受層可被層壓，鍵接或以其它方式固定至支撐層上。如果提供(通過共擠塑或較早的層壓，例如)包括圖像接受層和支撐層的雙層制品，支撐層應該選擇成它也可被取向。在其中圖像接受層與支撐層共擠出的實施方案中，優選使復合體制品在它離開模頭時被取向。因此，可將包括圖像接受層，支撐層，和可有可無的粘結層的復合體制品由擠出機加料至取向裝置。
圖像接受層在單獨或與支撐層一起時也可在取向之后具有粘合劑層。
圖像接受層的最終厚度部分地由鑄塑厚度，取向度，和任何其它的處理如壓光所決定。對于大多數場合，圖像接受層的最終厚度是1至20mils(0.025至0.5mm)，優選3至10mils(0.075至0.25mm)。本發明制品一般具有例如通過密度測量法測定的顏色密度測量值至少約1.1，優選至少約1.2和最優選至少約1.3.另外，該制品可具有至少0.5mm的雙色分辨率，例如通過本文所述的″雙色線寬度分辨率試驗″測定。顏色密度一般取決于例如通過傾斜油墨痕跡試驗根據所用的具體油墨(和相應的油墨溶劑)和打印技術而選擇的吸墨聚合物。分辨率一般取決于平均表面孔尺寸，該尺寸應該等于或低于施加到其上的平均墨滴。另外，平均表面孔尺寸取決于取向度，無機填料的量，和油墨接受性聚合物的用量。根據給定的油墨和打印技術用于優化分辨率的重復過程可調節所有這些值。
該雙軸取向制品可以是成品產物(與打印)或中間產品且可用于各種制品，包括標識和圖形膜。標識包括用于交通控制的各種后反射片材產物以及非后反射標識如背光標志。
該制品適用作卷起標志，旗幟，旗幅和其它制品，包括其它交通警告物品如卷起片材，錐包裝片材，郵政包裝片材，桶包裝片材，執照號牌片材，路障片材和標志片材；載體標記和分段的載體標記；路面標線帶和片材；以及圖形膜。圖形膜包括各種廣告，宣傳，和公司標志成像膜。膜通常在非視圖表面上包含壓敏粘合劑使得該膜可粘附至目標表面如汽車，卡車，飛機，廣告牌，建筑物，帆布，窗戶，地板，等上。
本發明的目的和優點通過以下實施例進一步說明，但在實施例中所述的具體的材料和其量，以及其它條件和細節不應理解為過度限定本發明。除非另有規定，本文所有的份數，百分數和比率是重量計的。
實施例打印方法除非另有所述，在x-y譯碼階段的在317×295墨點/英寸分辨率下的Xaar JetXJ128-100壓電噴墨打印頭(得自Xaar Ltd.，Cambridge，英國)用于打印試驗圖案。試驗圖案由填充的正方形組成且線在100％-400％油墨沉積量下打印。這些圖案用于評估圖像質量。所用的油墨是SCOTCHCAL 3700系列油墨(得自3M，St.Paul，MN.)，具體地3791品色，3792黃色，3795黑色和3796青色。
試驗方法試驗方法1拉伸比測量雙軸取向膜的機器方向(MD)和橫向方向(TD)拉伸比通過刻劃與拉伸之前的兩個拉伸方向垂直的等間隔線并計算最終線間隔(在拉伸之后)與起始間隔的相應比率而確定。
試驗方法2密度測量和空隙含量確定鑄塑片材和取向膜的密度在21攝氏度下在去離子水中根據ASTMD792-00的方法測定。每個膜樣品在Mettler AG285高精度天平(由Mettler-Toledo，Inc.，Columbus，OH制造)上稱重并隨后放在水下。水對樣品的浮力使用密度確定裝置(Kit#238490，由Mettler-Toledo，Inc.，Columbus，OH制造)測定。這樣測定出樣品所排開的水的體積，該值與樣品重量相結合用于計算樣品密度。空隙含量隨后計算如下計算％空隙含量＝{1-(最終密度/起始密度)}×100其中起始密度是鑄塑膜在取向之前的密度，和最終密度是取向膜的密度。
試驗方法3圖像質量評估圖像質量使用上述的打印試驗圖案通過觀察試驗圖案的特性如顏色間滲色，顏色均勻性，邊緣清晰度，和總體外觀而評估。為了定量地比較膜控制顏色間滲色和保持高分辨率的能力，相互緊鄰地打印具有兩種不同的顏色(紅色和黑色)的一排交替平行線。
紅色線在200％油墨覆蓋下打印，和黑色線在400％油墨覆蓋下打印，但紅色和黑色線都在相同的寬度下打印。將多排交替的黑色和紅色線打印在基材上，每排具有0.085mm至0.68mm不同的特性線寬度的。在給定基材上仍容易分辨的最小線寬度是其″雙色線寬度分辨率″(TLWR)。因此，具有較小TLWR的基材具有優異的分辨率且顏色間滲色低于具有較大TLWR的基材。
實心塊顏色密度(CD)使用Gretag SPM-55光密度計(得自Gretag-MacBeth AG，Regensdorf，Switzerland)測定。具體地，在100％油墨沉積量下打印的實心黑格的CD在波長410nm和觀察角2°下測定。沒有使用背景減去，且記錄的值是三次測量的平均值。CD的增加與實心油墨填充的增加或改善有關。
油墨在打印之后不久的干燥度通過將一張紙輕輕觸及試驗圖案并觀察是否有任何油墨從基材轉移至紙上而記錄。
試驗方法4傾斜油墨痕跡試驗傾斜油墨痕跡試驗被設計用于篩選可用于與聚丙烯共混以制備油墨接受性膜的可能的油墨接受性聚合物組分。乙烯基膜用作標準，因為它們已知在用測試油墨打印時提供高圖像質量。三種乙烯基膜用作標準CONTRAOLTAC PLUS乙烯基膜180-10，SCOTCHCAL 3555乙烯基膜(都得自3M，St.Paul，MN)，和MPI 1005鑄塑乙烯基膜(得自AveryDennison Graphics Division，Hazerswoude，荷蘭)。標準膜在測試之前用異丙醇擦拭。將可能的油墨接受性聚合物組分通過溶劑-鑄塑或擠塑而鑄塑成平整片材。將這些平整片材膜粘附至45-度傾斜平面上并在測試之前在室溫(21攝氏度)下調控。傾斜平面是40cm長。膜的油墨接受能力通過使用25μl注射器將10μl噴墨油墨(黑色，SCOTCHCAL 3795，3M液滴沉積在斜面的上面而評估。油墨從斜面上流下，直至由于蒸發或吸收到膜中而停止。記錄油墨前進的距離(分別三次試驗)并與標準材料上的油墨前進值比較。另外，油墨痕跡數(IT#)被記錄為油墨前進的記錄與CONTOLTAC加上乙烯基膜180-10相比時的比率。能夠得到IT#最接近1的膜(在傾斜油墨痕跡試驗中的行為最接近乙烯基膜)的添加劑用于制備其它共混物并在實施例中描述。所篩選的可能的聚合物添加劑在表1中給出。
表1在傾斜油墨痕跡試驗中評估的聚合物
除PARALOID B-67之外的All聚合物添加劑通過擠塑使用以下工藝制成用于傾斜油墨痕跡測試的膜樹脂使用在200攝氏度和80rpm下下操作的配有3/4″(19mm)單螺桿擠出機和具有間隙0.30mm的6″(15.2cm)寬條模頭(由Extrusion Dies，Inc.，Chippewa Falls，WI制造)的PLASTI-CORDER實驗室間歇混合器(DR-2051型，由C.W.BrabenderInstrument，Inc.，South Hackensack，N.J.制造)擠出。將熔融聚合物膜鑄塑到0.05mm聚酯載體膜(SCOTCHPAK 970197，得自3M，St.Paul，MN)上并隨后經過一個3輥冷卻堆和卷繞。膜的厚度是0.10-0.13mm。PARALOIDTMB-67從溶劑中鑄塑將。40wt％樹脂溶解在乙酸2-丁氧基乙酯(SCOTCHCAL Thinner CCS-50，得自3M，St.Paul，MN)中。該溶液使用一個被設定具有0.025mm間隙的缺口桿涂布器涂覆到同一聚酯載體膜上。膜在65攝氏度下干燥1小時以驅走溶劑。
在表2中，給出了表1中的可能聚合物添加劑的膜以及上述三種標準乙烯基膜的傾斜油墨痕跡試驗結果。表2中的結果表明，三種不同的乙烯基膜所得的油墨痕跡長度之間僅存在較小差別，但這些膜具有不同的厚度和來自不同的制造商。在所有的三種情況下，平均油墨痕跡長度被測定為約8.5cm±0.4cm。該觀察結果表明，該試驗是對油墨與給定種類樹脂的凈相互作用的一種很好度量。對于聚丙烯，油墨痕跡長于傾斜平面的長度，表明油墨對聚丙烯的親和性非常低。對于可能的打印添加劑，痕跡長度是6.25至17cm，表明該油墨對各種樹脂的親和性存在寬的變化。
表2傾斜油墨流動試驗的結果
對比例C1該對比例說明在市售乙烯基圖形膜(CONTRAOLTAC PLUS圖形膜180-10，得自3M Company，St.Paul，MN)上的溶劑基壓電噴墨打印。乙烯基膜用異丙醇清潔以去除任何污染物并隨后使用如上所述的Xaar壓電噴墨打印機進行打印。
圖像質量膜表面上的油墨覆蓋是均勻的，沒有明顯的成斑作用。對試驗圖案的評估表明，TLWR是0.50mm。CD是1.92。因此，該基材的圖像質量被認為是非常良好的。其主要不足之處卻，油墨在打印之后不久仍是非常濕的。
對比例C2該對比例說明在微多孔膜上的溶劑基壓電噴墨打印。
樣品制備微多孔膜通過例如描述于US 5,120,594的熱誘導相分離方法而制成。膜是5.5mils厚和具有40％空隙和孔尺寸0.5-0.8μm，例如通過掃描電子顯微鏡檢查(SEM)圖像測定。
圖像質量該微多孔膜樣品使用如上所述的Xaar壓電噴墨打印機進行打印。膜表面上的油墨覆蓋是均勻的，沒有明顯的成斑作用。對試驗圖案的評估表明，TLWR是0.42mm。CD是0.95。盡管該基材得到比C1優異的分辨率，但其CD非常低。這些結果都是由于微多孔結構所帶來的高度毛細作用。這些微孔防止顏色間滲色和提供高分辨率，但它們還使油墨從表面上離開并使圖像顏色密度下降。另外觀察到，該油墨在打印之后不久完全干燥，該結果也歸因于微孔使油墨快速離開該表面。
對比例C3該對比例說明在多層雙軸取向膜上的溶劑基壓電噴墨打印，該膜由包含聚丙烯和無機填料的空化核層，和薄非空隙表面層組成。
樣品制備制備出多層片材，由包含60wt％聚丙烯均聚物(FINA3376，得自Atofina，Inc.，Houston，TX)和40wt％偏硅酸鈣(硅灰石Microite800H，得自Fibertec Inc.，Bridgewater，MA)的核層和聚丙烯均聚物薄表面層組成。核層在60mm雙螺桿擠出機(得自Berstorff GmbH，Hannover，德國)中配混和表面層通過38mm單螺桿擠出機(得自Davis-Standard，Pawcatuck，CT)供給。兩個擠出機將材料加料到加料嵌段和模頭(由Cloeren Inc.，Orange，TX供給)，并將片材鑄塑到半浸入在水浴中的鉻輪上。擠出機和加料嵌段/模頭都在250攝氏度下操作，且鑄塑輥和水浴在20攝氏度下操作。所得鑄塑片材是1.5mm厚，且每個表面層約0.03mm厚。鑄塑片材具有密度1.22g/cm3。
由該鑄塑片材切出85mm×85mm正方形試樣并在Karo IV實驗室拉伸機(由Bruckner Maschinenbau GmbH，Siegsdorf，德國制造)中在160攝氏度下雙軸取向。在4.2m/min下在MD和TD同時進行平衡拉伸，得到例如通過試驗方法1測定的最終雙軸拉伸比3.5×3.5(MD×TD)。所得取向膜具有厚度約0.1mm和密度0.82g/cm3，表明空隙含量33％(按照試驗方法2)。
圖像質量該空化膜樣品使用如上所述的Xaar壓電噴墨打印機進行打印。膜表面上的油墨覆蓋是非常不均勻的，且油墨明顯成斑和聚集。由于高度顏色間滲色，試驗圖案不可分辨，且不可能測定TLWR。盡管油墨覆蓋是不均勻的，可在1.7的某些區域內測定實心塊CD。另外觀察到，油墨在打印之后不久是非常濕的。因此，盡管該基材內部是高度空化的，但它不夠多孔以使油墨實際上遠離該表面，情況如同實施例C2。因為聚丙烯具有非常低的油墨親和性(參見表2)，油墨不溶解到基材中。因此，油墨留在表面上，和在高油墨覆蓋下，它往往滲色，因為與該表面沒有相互作用以使其流動。最終結果是非常不好的圖像質量。
對比例C4該對比例說明在由聚丙烯和無機填料組成的雙軸取向空化膜上的溶劑基壓電噴墨打印。
樣品制備將64wt％聚丙烯均聚物(FINA 3374，得自AtofinaInc.，Houston，TX)與36wt％偏硅酸鈣(硅灰石Microite級800H，得自Fibertec Inc.，Bridgewater，MA)的75g批料在200攝氏度下在Plasti-Corder實驗室間歇混合器(DR-2051型，由C.W.Brabender Instrument，Inc.，SouthHackensack，NJ制造)中配混直至熔化(大致三至五分鐘，在50至100rpm下)。所得混合物隨后使用0.09cm調整墊片，在熱壓機(G-30H-1S-LP型，由Wabash MPI，Wabash，IN制造)中在200攝氏度下在負荷454kg下壓制3min，隨后在負荷18,160kg下壓制另外30秒而被壓入金屬臺之間的片材中，和最后在用流動自來水冷卻的冷夾之間淬滅3分鐘。所得壓制片材的密度是1.18g/cm3和厚度是約1mm。
由該壓制片材切出85mm×85mm正方形試樣并在Karo IV實驗室拉伸機(由Bruckner Maschinenbau GmbH，Siegsdorf，德國制造)中150攝氏度下雙軸取向。在4.2m/min下在MD和TD同時進行平衡拉伸，得到例如通過試驗方法1測定的最終雙軸拉伸比6×6(MD×TD)。所得取向膜具有厚度約0.05mm和密度0.50g/cm3，表明空隙含量58％(按照試驗方法2)。空化膜的表面和橫截面的SEM圖像表明，盡管該膜確實是高度空化的，但該表面是基本上非多孔的。
圖像質量該空化膜樣品使用如上所述的Xaar壓電噴墨打印機進行打印。如同實施例C3，膜表面上的油墨覆蓋是非常不均勻的，且油墨明顯成斑和聚集。該試驗圖案實際上是不可分辨的，使得不可能測定TLWR。在1.57的某些區域內不可能測定實心塊CD。另外觀察到，油墨在打印之后不久仍是非常濕的。如同實施例C3，該不好的圖像質量是由于低孔隙率以及油墨對聚丙烯表面的低親合性。SEM表明，該表面具有僅非常少的孔，即使它已被明顯拉伸且空隙超過50％。因此，簡單地取向顆粒填充的聚丙烯膜對于產生適用于噴墨打印的多孔基材是不足的。
實施例1該實施例說明在由聚丙烯與無機填料，和乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物的共混物組成的雙軸取向膜上的溶劑基壓電噴墨打印。
樣品制備64wt％聚丙烯均聚物(FINA 3374，得自AtofinaInc.，Houston，TX)與40wt％偏硅酸鈣(硅灰石Microite級800H，得自Fibertec Inc.，Bridgewater，MA)和5wt％乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物(ELVALOY 741，得自DuPont包裝和工業聚合物，Wilmington，DE)的75g批料按照實施例C4所述的相同方式配混。所得壓制片材的密度是1.27g/cm3和厚度是約1mm。
由該壓制片材切出85mm×85mm正方形試樣并在Karo IV實驗室拉伸機中在150攝氏度下如實施例C3所述進行雙軸取向，得到例如通過試驗方法1測定的最終雙軸拉伸比3.5×3.5(MD×TD)。所得取向膜具有厚度約0.2mm和密度0.44g/cm3，表明空隙含量65％(按照試驗方法2)。圖1和2給出了取向膜的表面和橫截面的SEM圖像，表明該膜是高度空化的且表面是多孔的。
圖像質量該多孔膜樣品使用如上所述的Xaar壓電噴墨打印機進行打印。如同實施例C3和C4，膜表面上的油墨覆蓋是非常均勻的，且沒有明顯成斑。對試驗圖案的評估表明，TLWR是0.42mm，相當于微多孔膜(實施例C2)。CD是1.24，大于實施例C2，但低于C3和C4的CDs，表明一些油墨從表面上被吸入孔中。油墨從表面上的這種轉移離開作用降低了CD但導致增加分辨率和對顏色間滲色的控制，表現為TLWR值的下降。另外觀察到，油墨在打印之后不久只是稍微濕的。
如圖1所示，該表面具有很多一般直徑低于100μm的孔。加入第二樹脂似乎明顯提高圖像質量，相對其它取向聚丙烯膜(實施例C2，C3，和C4)而言。
這是因為，第二樹脂的存在導致表面孔數的增加，這樣能夠控制顏色間滲色(與C3和C4相比)，而且因為其較高油墨親合性(參見表2)造成CD保持較高(與C2相比)。最后，膜的孔隙率用于增加膜的油墨干燥速率(相對C1，C3，和C4而言)。
實施例2該實施例說明在由聚丙烯與無機填料，和乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物的共混物組成的雙軸取向膜上的溶劑基壓電噴墨打印。
樣品制備將樣品按照實施例1的相同方式化合物，壓制，和拉伸，只是最終雙軸拉伸是5.5×5.5(MD×TD)，例如通過試驗方法1測定。所得取向膜具有厚度約0.065mm和密度0.33g/cm3，表明空隙含量74％(按照試驗方法2)。取向膜的表面和橫截面的SEM圖像表明，該膜是高度空化的且表面是多孔的。與實施例1相比，膜的內由間隔更寬的聚合物薄層組成，導致較高空隙含量。這些差異歸因于在取向過程中施加到膜上的較大拉伸。
圖像質量多孔膜使用上述的Xaar壓電噴墨打印頭打印。類似于實施例1，膜表面上的油墨覆蓋是均勻的，沒有明顯的成斑作用。對試驗圖案的評估表明，TLWR是0.59mm。該值大于實施例1，表明較大量的顏色間滲色和較低分辨率。CD是1.33，稍微大于實施例1，但低于C3和C4的CDs，表明一些油墨從表面上被吸入孔中但稍微低于實施例1。因此，與實施例1相比，施加到該樣品上的取向作用產生一種不足以迅速地使油墨從表面上轉移以保持高分辨率和低顏色間滲色的孔體系。確實，在打印之后不久，膜的表面明顯比實施例1更濕。
實施例3該實施例說明在由聚丙烯與無機填料，和乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物的共混物組成的雙軸取向膜上的溶劑基壓電噴墨打印。
制備將樣品按照實施例1的類似方式進行配混和壓制，只是它包含40wt％聚丙烯均聚物(FINA 3374，得自Atofina Inc.，Houston，TX)與40wt％偏硅酸鈣(硅灰石Microite級800H，得自Fibertec Inc.，Bridgewater，MA)和20wt％乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物(ELVALOY 741，得自DuPont包裝和工業聚合物，Wilmington，DE)。所得壓制片材的密度是1.26g/cm3，和厚度是約1mm。將壓制片材按照實施例1的相同方式拉伸，其中最終雙軸拉伸是3.5×3.5(MD×TD)，例如通過試驗方法1測定。所得取向膜具有厚度約0.23mm和密度0.37g/cm3，表明空隙含量71％(按照試驗方法2)。該取向膜的表面的SEM圖像表明，該表面是多孔的。
圖像質量多孔膜使用上述的Xaar壓電噴墨打印頭打印。膜表面上的油墨覆蓋稍微不均勻，看見一些成斑作用。對試驗圖案的評估表明，TLWR是0.67mm。該值大于實施例1和2，表明較大量的顏色間滲色和較低分辨率。CD是1.19，低于實施例1和2。這可能由于成斑的油墨覆蓋，導致具有夾雜的空白部分的小區域。較差的油墨覆蓋和較大量的滲色可歸因于該樣品的表面孔與實施例1和2相比具有大的尺寸。SEM表明，該實施例的表面孔的直徑比前兩個實施例大幾倍。因此，盡管該樣品已按照實施例1的相同方式拉伸并具有相同的打印添加劑，ELVALOY741在膜中的較高含量導致明顯不同的孔結構和明顯較差的圖像質量。因此，打印添加劑的量和所得孔結構之間存在一種復雜的相互作用，而且與油墨的相互作用必須小心優化以產生最佳的噴墨打印質量。
實施例4該實施例說明在由聚丙烯與無機填料和乙烯和乙酸乙烯酯共聚物樹脂的共混物組成的雙軸取向膜基材上的溶劑基壓電噴墨打印。
制備將樣品按照實施例1的類似方式進行配混和壓制，只是它包含40wt％聚丙烯均聚物(FINA 3374，得自Atofina Inc.，Houston，TX)與40wt％偏硅酸鈣(硅灰石Microite級800H，得自Fibertec Inc.，Bridgewater，MA)和20wt％乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳共聚物樹脂(ELVAX 240，得自DuPont包裝和工業聚合物，Wilmington，DE)。所得壓制片材的密度是1.25g/cm3和厚度是約1mm。將壓制片材按照實施例1的相同方式拉伸，其中最終雙軸拉伸是3.5×3.5(MD×TD)，例如通過試驗方法1測定。所得取向膜具有厚度約0.13mm和密度0.45g/cm3，表明空隙含量65％(按照試驗方法2)。取向膜的表面和橫截面的SEM圖像表明，該膜是高度空化的且表面是非常多孔的。與實施例1相比，膜的內由間隔更寬的聚合物薄層組成，且表面包含尺寸變化明顯比實施例1更寬的孔分布。確實，某些的直徑大于200μm。
圖像質量多孔膜使用上述的Xaar壓電噴墨打印頭打印。膜表面上的油墨覆蓋是非常不均勻的，且可見顯著量的成斑。由于高度顏色間滲色，試驗圖案不可分辨，且不可能測定TLWR。
盡管油墨覆蓋是不均勻的，可在1.06的某些區域內測定實心塊CD。該低值往往由于成斑的油墨覆蓋(導致具有夾雜的空白部分的小區域)和使得油墨迅速滲透到表面之下的大氣孔。因此，盡管該樣品已按照實施例1的相同方式拉伸和具有對油墨良好親和性的打印添加劑(參見表1)，孔結構對于噴墨打印不是最佳的，且圖像質量明顯較低。這最可能由于存在尺寸大于油墨在已從打印頭噴射并到達表面上之后不久的理想墨點(約65μm，基于70μL液滴)的直徑的表面孔。可以看出，油墨在打印之后不久干燥。
實施例5該實施例說明在由聚丙烯與無機填料和乙烯和苯乙烯熱塑性彈性體的共混物組成的雙軸取向膜上的溶劑基壓電噴墨打印。
樣品制備將樣品按照實施例1的類似方式進行配混和壓制，只是它包含40wt％聚丙烯均聚物(FINA 3374，得自Atofina Inc.，Houston，TX)與40wt％偏硅酸鈣(硅灰石Microite級800H，得自FibertecInc.，Bridgewater，MA)和20wt％苯乙烯熱塑性彈性體(KRATON D-1107，得自Kraton Polymers，Houston，TX)。所得壓制片材的密度是1.25g/cm3，和厚度是約1mm。將壓制片材按照實施例1的相同方式拉伸，其中最終雙軸拉伸是3.5×3.5(MD×TD)，例如通過試驗方法1測定。所得取向膜具有厚度約0.15mm和密度0.48g/cm3，表明空隙含量62％(按照試驗方法2)。該取向膜的表面的SEM圖像表明，該膜的表面是非常多孔的。與實施例1相比，該表面包含明顯較大的孔，一些大于150μm直徑。
圖像質量多孔膜使用上述的Xaar壓電噴墨打印頭打印。膜表面上的油墨覆蓋是非常不均勻的，且可見顯著量的成斑。由于高度顏色間滲色，試驗圖案不可分辨，且不可能測定TLWR。
盡管油墨覆蓋是不均勻的，可在0.60的某些區域內測定實心塊CD。該低值往往由于幾種因素。如同實施例4，成斑的油墨覆蓋和大孔尺寸往往降低CD，但油墨對Kraton樹脂(cf表2)非常高的親合性往往使得CD在這種情況下下降得甚至更低。因此，如同實施例4，孔結構對于噴墨打印不是最佳的。但打印添加劑的選擇使得CD甚至更低。可以看出，油墨在打印之后不久干燥。
除了噴墨打印，一部分該樣品為了比較還通過傳統絲網打印進行打印。樣品使用絲網打印站(CAMEO 2455，得自American絲網打印設備公司，Chicago IL)用市售黑色油墨(Scotchcal 9705，得自3MCompany，Saint Paul，MN)和380目絲網進行打印。在打印之后，油墨在由兩排具有凈能量曝光180mJ/cm2的燈組成的UV固化站(型號CV-38-T3，得自American Ultravoilet Company，Murray Hill，NJ)固化。不同于噴墨打印，絲網打印樣品的圖像質量相對較高，沒有滲色，具有高分辨率和顏色密度1.33。
實施例6該實施例說明在由聚丙烯與無機填料和聚(甲基丙烯酸甲酯)組成的雙軸取向膜上的溶劑基壓電噴墨打印。
樣品制備將樣品按照實施例1的類似方式進行配混和壓制，只是它包含50wt％聚丙烯均聚物(FINA 3374，得自Atofina Inc.，Houston，TX)與40wt％偏硅酸鈣(硅灰石Microite級800H，得自FibertecInc.，Bridgewater，MA)和10wt％聚(甲基丙烯酸甲酯)(CP-80 Clear，得自Ineos AcylicssInc.，Cordova，TN)。所得壓制片材的密度是1.27g/cm3，和厚度是約1mm。將壓制片材按照實施例1的相同方式拉伸，其中最終雙軸拉伸是3.5×3.5(MD×TD)，例如通過試驗方法1測定。所得取向膜具有厚度約0.25mm和密度0.31g/cm3，表明空隙含量76％(按照試驗方法2)。
圖像質量多孔膜使用上述的Xaar壓電噴墨打印頭打印。膜表面上的油墨覆蓋稍微不均勻，看見一些成斑作用。對試驗圖案的評估表明，TLWR是0.67mm。該值大于實施例1，表明較大量的顏色間滲色和較低分辨率。CD是1.23，有助于總體圖像質量達到令人滿意的水平。樣品被發現在打印之后稍濕。
實施例7該實施例說明在由聚丙烯與無機填料和聚(甲基丙烯酸異丁酯)組成的雙軸取向膜上的溶劑基壓電噴墨打印。
樣品制備將樣品按照實施例1的類似方式進行配混和壓制，只是它包含50wt％聚丙烯均聚物(FINA 3374，得自Atofina Inc.，Houston，TX)與40wt％偏硅酸鈣(硅灰石Microite級800H，得自FibertecInc.，Bridgewater，MA)和10wt％聚(甲基丙烯酸異丁酯)(PARALOIDTMB-67，得自Rohm and Haas，Co.，Philadelphia，PA)。所得壓制片材的密度是1.26g/cm3，和厚度是約1mm。將壓制片材按照實施例1的相同方式拉伸，其中最終雙軸拉伸是3.5×3.5(MD×TD)，例如通過試驗方法1測定。所得取向膜具有厚度約0.25mm和密度0.41g/cm3，表明空隙含量67％(按照試驗方法2)。
圖像質量多孔膜使用上述的Xaar壓電噴墨打印頭打印。膜表面上的油墨覆蓋是均勻的，沒有看見明顯的成斑作用。對試驗圖案的評估表明，TLWR是0.67mm。該值大于實施例1，表明較大量的顏色間滲色和較低分辨率。CD是1.15。對于包含相同的wt％的不同的甲基丙烯酸酯樹脂的實施例6，值得注意的是，其相對IT#(表2)的差異反映在其表面上的油墨均勻性的差異，即實施例6更多成斑。樣品被發現在打印之后稍濕。
實施例8該實施例說明在由聚丙烯與無機填料和苯乙烯丙烯腈共聚物組成的雙軸取向膜上的溶劑基壓電噴墨打印。
樣品制備將樣品按照實施例1的類似方式進行配混和壓制，只是它包含50wt％聚丙烯均聚物(FINA 3374，得自Atofina Inc.，Houston，TX)與40wt％偏硅酸鈣(硅灰石Microite級800H，得自FibertecInc.，Bridgewater，MA)和10wt％苯乙烯丙烯腈共聚物(LURAN 358 N，得自BASF公司，Mount Olive，NJ)。所得壓制片材的密度是1.26g/cm3和厚度是約1mm。將壓制片材按照實施例1的相同方式拉伸，其中最終雙軸拉伸是3.5×3.5(MD×TD)，例如通過試驗方法1測定。所得取向膜具有厚度約0.15mm和密度0.34g/cm3，表明空隙含量73％(按照試驗方法2)。該取向膜的表面的SEM圖像表明，該膜的表面是非常多孔的。與實施例1相比，該表面包含明顯較大的孔，一些大于150μm直徑。
圖像質量多孔膜使用上述的Xaar壓電噴墨打印頭打印。膜表面上的油墨覆蓋稍微不均勻，且可見少量的成斑。由于顯著程度的顏色間滲色，試驗圖案不可分辨，且不可能測定TLWR。盡管油墨覆蓋是不均勻的，可在1.26的某些區域內測定實心塊CD。因此，盡管CD較高，大量的顏色間滲色和成斑的油墨覆蓋使得總體圖像質量低。這些問題最可能由于表面孔的大尺寸。
對比例C-5該實施例說明在由聚丙烯與無機填料和乙烯辛烯共聚物組成的雙軸取向膜上的溶劑基壓電噴墨打印。
樣品制備將樣品按照實施例1的類似方式進行配混和壓制，只是它包含50wt％聚丙烯均聚物(FINA 3374，得自Atofina Inc.，Houston，TX)與40wt％偏硅酸鈣(硅灰石Microite級800H，得自FibertecInc.，Bridgewater，MA)和10wt％乙烯辛烯共聚物(ENGAGE 8200，得自Dow DuPont Elastomers L.L.C.，Wilmington，DE)。所得壓制片材的密度是1.23g/cm3，和厚度是約1mm。將壓制片材按照實施例1的相同方式拉伸，其中最終雙軸拉伸是3.5×3.5(MD×TD)，例如通過試驗方法1測定。所得取向膜具有厚度約0.13mm和密度0.62g/cm3，表明空隙含量49％(按照試驗方法2)。取向膜的表面的SEM圖像表明，該膜的表面不是多孔的，類似于實施例C4。
圖像質量該空化膜樣品使用如上所述的Xaar壓電噴墨打印機進行打印。如同實施例C4，膜表面上的油墨覆蓋是非常不均勻的，且油墨明顯成斑和聚集。該試驗圖案實際上是不可分辨的，使得不可能測定TLWR。但可在1.3的某些區域中測定實心塊CD，且另外觀察到，該油墨在打印之后不久非常濕。如同實施例C4，不好的圖像質量和慢干燥速率都是低孔隙率和油墨對聚丙烯表面的低親合性的結果。SEM表明，該表面實際上沒有孔，即使它已被顯著拉伸且具有幾乎50％空隙。
顯然，乙烯/1-辛烯共聚物在該加載量下的加入沒有產生多孔結構，不同于包含第二樹脂組分的在前實施例。這可能由于，乙烯/1-辛烯共聚物與聚丙烯更混溶，使得聚合物相之間的界面更牢固，這樣它們在膜拉伸時不會撕裂開。正是不混溶性相的這種撕裂導致在這些體系中產生孔結構。
實施例9該實施例說明在由聚丙烯與無機填料，乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物，和聚(甲基丙烯酸異丁酯)的共混物組成的雙軸取向膜上的溶劑基壓電噴墨打印。
樣品制備將樣品按照實施例1的類似方式進行配混和壓制，只是它包含50wt％聚丙烯均聚物(FINA 3374，得自Atofina Inc.，Houston，TX)與40wt％偏硅酸鈣(硅灰石Microite級800H，得自FibertecInc.，Bridgewater，MA)，5wt％三元共聚物乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳(ELVALOY 741，得自DuPont包裝和工業聚合物，Wilmington，DE)，和5wt％聚(甲基丙烯酸異丁酯)(PARALOIDTMB-67，得自Rohm andHaas，Co.，Philadelphia，PA)。所得壓制片材的密度是1.27g/cm3和厚度是約1mm。將壓制片材按照實施例1的相同方式拉伸，其中最終雙軸拉伸是3.5×3.5(MD×TD)，例如通過試驗方法1測定。所得取向膜具有厚度約0.23mm和密度0.38g/cm3，表明空隙含量70％(按照試驗方法2)。取向膜的表面的SEM圖像表明，該膜是高度空化的且表面是非常多孔的。
圖像質量多孔膜使用上述的Xaar壓電噴墨打印頭打印。類似于實施例1，膜表面上的油墨覆蓋是均勻的，沒有明顯的成斑作用。對試驗圖案的評估表明，TLWR是0.50mm，且CD是1.24.這些值與實施例1相同，而且這兩種樣品的總體圖像質量確實接近等同。SEM顯微圖的比較表明，這兩種樣品的表面孔尺寸非常類似，一般都低于100μm直徑。另外，該樣品在打印之后不久干燥。因此，通過引入其IT#表示與油墨的有利相互作用的不同樹脂添加劑(參見表2)的共混物，也可得到具有良好的圖像質量的噴墨打印基材。
除了噴墨打印，該樣品另外為了比較通過傳統絲網打印進行打印，例如描述于實施例5。不同于噴墨打印，絲網打印樣品的圖像質量相對較高，沒有滲色，具有高分辨率和顏色密度1.73。
實施例10該實施例說明在由聚丙烯與無機填料，乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物，和聚(甲基丙烯酸異丁酯)的共混物組成的雙軸取向膜上的溶劑基壓電噴墨打印。
樣品制備將樣品按照實施例1的類似方式進行配混和壓制，只是它包含40wt％聚丙烯均聚物(FINA 3374，得自Atofina Inc.，Houston，TX)與40wt％偏硅酸鈣(硅灰石Microite級800H，得自FibertecInc.，Bridgewater，MA)，10wt％三元共聚物乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳(ELVALOY 741，得自DuPont包裝和工業聚合物，Wilmington，DE)，和10wt％聚(甲基丙烯酸異丁酯)(PARALOIDTMB-67，得自Rohm andHaas，Co.，Philadelphia，PA)。所得壓制片材的密度是1.28g/cm3，和厚度是約1mm。將壓制片材按照實施例1所述的相同方式拉伸，其中最終雙軸拉伸是3.5×3.5(MD×TD)，例如通過試驗方法1測定。所得取向膜具有厚度約0.23mm和密度0.43g/cm3，表明空隙含量66％(按照試驗方法2)。取向膜的表面的SEM圖像表明，該膜是高度空化的且表面是非常多孔的。
圖像質量多孔膜使用上述的Xaar壓電噴墨打印頭打印。膜表面上的油墨覆蓋相當均勻，可見輕微程度的成斑。對試驗圖案的評估表明，TLWR是0.67mm，且CD是1.21。因此，盡管該樣品的CD接近實施例9，分辨率，顏色間滲色，和油墨覆蓋明顯較差。
另外，該樣品在打印之后不久干燥。這些觀察結果可能由于該基材的表面上的孔尺寸較大；SEM表明一些孔大至200μm。這再次表明，圖像質量強烈取決于對用于保持高顏色密度的打印添加劑的選擇和對產生孔結構以使油墨遠離表面但不影響分辨率，油墨覆蓋，或誘導滲色的處理作用。
除了噴墨打印，一部分該樣品另外為了比較通過傳統絲網打印進行打印，例如描述于實施例5。不同于噴墨打印，絲網打印樣品的圖像質量較好，沒有滲色，具有高分辨率和顏色密度1.55。應該注意，盡管三種絲網打印樣品(實施例5，9，和10)在CDs上的差異非常小，其總體圖像質量非常類似。所有這三種樣品提供非常良好的分辨率，且實施例9(最高CD)和5(最低CD)之間在CD上的差異是僅30％。相反，通過噴墨打印打印的相應樣品的總體圖像質量明顯不同。實施例9的IQ比實施例5好得多。其CD例如高206％且它具有TLWR 0.50mm。而實施例5具有大量顏色間滲色使得TLWR使用我們的試驗圖案不可分辨。實施例10在這兩種圖像質量測量方面落入其它兩種樣品之間。因此，通過壓電噴墨打印進行打印是一種要求更高的方法，且與其它打印方法如絲網打印相比，其基材必須更小心地制備。
最后，在將該樣品和其前體壓制片材暴露于四氧化釕(RuO4)以選擇性地沾染膜中的添加劑之后，拍攝它們表面的一系列SEM顯微圖。圖3顯示取向鑄塑膜的表面。因為RuO4選擇性地沾染存在于添加劑樹脂而不是聚丙烯中的雙鍵，它在不同的樹脂之間產生對比。光區域表示添加劑樹脂(ELVALOY 741和PARALOIDTMB-67)在壓制片材的表面上的存在。在圖3中，該對比仍是明顯的，表明樹脂作為不同于聚丙烯的相留在表面上。
對比例C6該實施例說明在由聚丙烯與無機填料，乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物，和聚(甲基丙烯酸異丁酯)的共混物組成的鑄塑片材上的溶劑基壓電噴墨打印。
樣品制備包含40wt％聚丙烯均聚物(FINA 3376得自Atofina，Inc.，Houston，TX)，40wt％偏硅酸鈣(硅灰石Microite 800H，得自Fibertec Inc.，Bridgewater，MA)，10wt％三元共聚物乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳(ELVALOY741，得自DuPont包裝和工業聚合物，Wilmington，DE)，和10wt％聚(甲基丙烯酸異丁酯)(ParloidB-67，得自Rohm and HaasCo.，Philidelphia，PA)的樣品使用在193攝氏度下操作，配有在200攝氏度下操作的模頭的25mm雙螺桿擠出機(得自Werner & PfleidererGmbH，Stuttgart，德國)化合物和鑄塑。將鑄塑材料在38攝氏度下操作的鉻輪上淬滅。生產線在4.6m/min下運行。所得鑄塑片材具有厚度0.53mm和密度1.23g/cm3。
圖像質量該鑄塑片材使用上述的Xaar壓電噴墨打印頭打印。類似于實施例1，膜表面上的油墨覆蓋是不均勻的，可見輕微程度的成斑。由于大量的顏色間滲色，試驗圖案不可分辨，且不可能測定TLWR。但可在1.47的某些區域內測定實心塊CD。另外觀察到，該油墨在打印之后不久非常濕且在隨后幾個小時也不干燥。因此，盡管該樣品與實施例9和10相同的添加劑，其對孔隙率的缺乏導致圖像質量非常差，因為顏色間滲色程度較大。
實施例11該實施例說明在由聚丙烯與無機填料，乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物，和聚(甲基丙烯酸異丁酯)的共混物組成的雙軸取向膜上的溶劑基壓電噴墨打印。
樣品制備片材按照實施例C6所述的相同方式配混和鑄塑，只是它具有1mm的厚度和具有1.28g/cm3的密度。該鑄塑片材順序使用長度取向機(LO)和拉幅機(TD)(都由Bruckner Maschinenbau GmbH，Siegsdorf，德國制造)在例如通過試驗方法1測定的拉伸比2.0(在MD上)和3.75(在TD上)取向。最終雙軸拉伸因此是2.0×3.75(MD×TD)。LO輥的溫度分別是90攝氏度且拉幅機區都被加熱至159攝氏度。所得取向膜具有厚度約0.25mm和密度0.45g/cm3，表明空隙含量65％(按照試驗方法2)。圖4顯示取向膜的表面的SEM圖像，表明該膜是高度空化的，且表面即非常多孔的。
圖像質量多孔膜使用上述的Xaar壓電噴墨打印頭打印。類似于實施例10(具有相同的組成但按照不同的方式制備)，膜表面上的油墨覆蓋相當均勻，且可見輕微程度的成斑作用。對試驗圖案的評估表明，TLWR是0.59mm，且CD是1.15。因此，盡管該樣品的CD稍微低于實施例10，分辨率，顏色間滲色，和油墨覆蓋明顯較好。另外觀察到，該樣品在打印之后不久干燥。該樣品和實施例10之間的差異同樣最可能由于源自不同的取向處理的孔結構之間的差異。該樣品按照順序方式取向，而實施例10按照同時方式取向。確實，圖3和4的比較可看出存在不同的孔結構。該樣品具有由于其起始MD取向的更纖維狀的表面。最終結果是，該實施例具有明顯優于實施例10的總體圖像質量。
對比例C-7該實施例說明在被層壓至粘合劑襯里上的由聚丙烯與無機填料，乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物，和聚(甲基丙烯酸異丁酯)的共混物組成的雙軸取向膜上的溶劑基壓電噴墨打印。
樣品制備片材按照實施例C-6所述的相同方式配混和鑄塑，其中它具有1.28g/cm3的密度和0.5mm的厚度。鑄塑片材按照實施例1的類似方式拉伸，只是在溫度155攝氏度下進行且例如通過試驗方法1測定的最終雙軸拉伸是3.0×3.0(MD×TD)。所得取向膜具有厚度約0.11mm和密度1.0g/cm3，表明空隙含量22％(按照試驗方法2)。該取向膜的表面的SEM圖像表明，該膜不是非常多孔的。將取向膜層壓到以25g/m2涂覆到聚乙烯涂覆紙襯里(用固化硅氧烷釋放體系處理)上的丙烯酸-基粘合劑上。
圖像質量圖形圖像使用Arizona Sign打印機(型號SP-62，得自Gretag Imaging Inc.，Holyoke，MA)使用上述的ScotchcalTM3700系列油墨以及淺品色(3781)和淺青色(3786)使用63％油墨沉積量打印在表面上。圖形被發現具有相當差的圖像質量，因為它模糊，成斑和褪色。這種不好的圖像質量可能由于表面上缺乏孔隙率以使油墨在表面上滲色。
實施例12該實施例說明在被層壓至粘合劑襯里上的由聚丙烯與無機填料，乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物，和聚(甲基丙烯酸異丁酯)的共混物組成的雙軸取向膜上的溶劑基壓電噴墨打印。
樣品制備取向膜按照實施例11所述的相同方式制備并按照實施例13所述的相同方式層壓到粘合劑襯里上。所得取向膜具有厚度約0.45mm和密度0.43g/cm3，表明空隙含量66％(按照試驗方法2)。
圖像質量圖形圖像按照對比例C-7所述的相同方式打印在表面上；但其圖像質量明顯優于實施例C-7。油墨覆蓋明顯更活躍和均勻，且圖像不模糊。等效材料(描述于實施例10)的SEM表明，該樣品的表面明顯比對比例C-7更多孔。因此，正是表面孔隙率以及所加的樹脂使得該材料的圖像質量明顯優于對比例C-7。
實施例13該實施例說明在由聚丙烯與無機填料，乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物，和聚(甲基丙烯酸異丁酯)的共混物組成的雙軸取向膜上的溶劑基壓電噴墨打印。
樣品制備將樣品按照實施例1的類似方式進行配混和壓制，只是它包含40wt％聚丙烯均聚物(FINA 3374，得自Atofina Inc.，Houston，TX)與40wt％沉淀碳酸鈣(VicalityTMAlbaglosTMPCC，得自SpecialtyMinerals，Bethlehem，PA)，10wt％乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物(ELVALOYTM741，得自DuPont包裝和工業聚合物，Wilmington，DE)，和10wt％聚(甲基丙烯酸異丁酯)(PARALOIDTMB-67，得自Rohm andHaas，Co.，Philadelphia，PA)。所得壓制片材的密度是1.24g/cm3和厚度是約1mm。將壓制片材按照實施例1的相同方式拉伸，其中最終雙軸拉伸是3.5×3.5(MD×TD)，例如通過試驗方法1測定。所得取向膜具有厚度約0.13mm和密度0.98g/cm3，表明空隙含量21％(按照試驗方法2)。取向膜的表面和橫截面的SEM圖像表明，該膜是空化的且表面是多孔的。
圖像質量多孔膜使用上述的Xaar壓電噴墨打印頭打印。膜表面上的油墨覆蓋是不均勻的，且可見顯著量的成斑。另外，高度顏色間滲色使得試驗圖案不可分辨，且不可能測定TLWR。盡管油墨覆蓋是不均勻的，可在1.16的某些區域內測定實心塊CD。較差的圖像質量可能由于大孔尺寸和低空隙含量。另外注意到，該油墨在打印之后不久仍濕。因此，盡管該樣品已按照實施例10的相同方式拉伸和具有完全相同的打印添加劑，孔結構對于噴墨打印不是最佳的，導致圖像質量明顯較低。該樣品和實施例10之間的唯一差別是所用的顆粒填料的種類。在這種情況下，顆粒是具有中值顆粒尺寸0.8μm的CaCO3。在下兩個實施例中，描述了使用兩種其它的不同的種類的碳酸鈣填料時的結果。這些不同的顆粒種類的作用比較在以下對實施例15的討論中進行。
實施例14該實施例說明在由聚丙烯與無機填料，乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物，和聚(甲基丙烯酸異丁酯)的共混物組成的雙軸取向膜上的溶劑基壓電噴墨打印。
樣品制備將樣品按照實施例1的類似方式進行配混和壓制，只是它包含40wt％聚丙烯均聚物(FINA 3374，得自Atofina Inc.，Houston，TX)與40wt％沉淀碳酸鈣(CALESSENCETM300PCC，得自SpecialtyMinerals，Bethlehem，PA)，10wt％乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物(ELVALOYTM741，得自DuPont包裝和工業聚合物，Wilmington，DE)，和10wt％聚(甲基丙烯酸異丁酯)(PARALOIDTMB-67，得自Rohm andHaas，Co.，Philadelphia，PA)。所得壓制片材的密度是1.21g/cm3，和厚度是約1mm。將壓制片材按照實施例1的相同方式拉伸，其中最終雙軸拉伸是3.5×3.5(MD×TD)，例如通過試驗方法1測定。所得取向膜具有厚度約0.15mm和密度0.76g/cm3，表明空隙含量37％(按照試驗方法2)。取向膜的表面和橫截面的SEM圖像表明，該膜是空化的且表面是多孔的。
圖像質量多孔膜使用上述的Xaar壓電噴墨打印頭打印。膜表面上的油墨覆蓋是不均勻的，且可見顯著量的成斑。另外，高度顏色間滲色使得試驗圖案不可分辨，且不可能測定TLWR。盡管油墨覆蓋是不均勻的，可在1.10的某些區域內測定實心塊CD。該樣品被發現在打印之后不久干燥。如同實施例13，該樣品已按照實施例10的相同方式拉伸和具有完全相同的打印添加劑，但孔結構對于噴墨打印不是最佳的，導致圖像質量明顯較低。同樣，該樣品和實施例10之間的唯一差別是所用的顆粒填料的種類。在這種情況下，顆粒是具有中值顆粒尺寸3μm的CaCO3。
實施例15該實施例說明在由聚丙烯與無機填料，乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物，和聚(甲基丙烯酸異丁酯)的共混物組成的雙軸取向膜上的溶劑基壓電噴墨打印。
樣品制備將樣品按照實施例1的類似方式進行配混和壓制，只是它包含40wt％聚丙烯均聚物(FINA 3374，得自Atofina Inc.，Houston，TX)與40wt％表面處理的細磨碎石灰石(Hi-PflexTM 100 PCC，得自SpecialtyMinerals，Bethlehem，PA)，10wt％乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物(ELVALOYTM741，得自DuPont包裝和工業聚合物，Wilmington，DE)，和10wt％聚(甲基丙烯酸異丁酯)(PARALOIDTMB-67，得自Rohm andHaas，Co.，Philadelphia，PA)。所得壓制片材的密度是1.28g/cm3，和厚度是約1mm。將壓制片材按照實施例1的相同方式拉伸，其中最終雙軸拉伸是3.5×3.5(MD×TD)，例如通過試驗方法1測定。所得取向膜具有厚度約0.17mm和密度0.81g/cm3，表明空隙含量37％(按照試驗方法2)。該取向膜的表面和橫截面的SEM圖像表明，該表面空化的且表面是多孔的。
圖像質量多孔膜使用上述的Xaar壓電噴墨打印頭打印。膜表面上的油墨覆蓋相當均勻，看見少量的成斑作用。對試驗圖案的評估表明，TLWR是0.50mm，且CD是1.13。該樣品被發現在打印之后不久是濕的。與實施例13和14相比，該樣品損害了總體圖像質量，幾乎與實施例10一樣高。SEM圖像表明，表面孔明顯小于實施例13和14，而且內部似乎更均勻地空化。因此，該樣品所產生的孔結構與實施例13和14相比在用于噴墨打印方面更佳，但稍低于實施例10。
這些樣品之間的主要差別是用于在拉伸時誘導空化的顆粒填料的種類。在該樣品中，顆粒是已用硬脂酸以1％的量表面處理的被粉碎至平均尺寸3.5μm的石灰石。用于實施例10的填料顆粒是被苯基乙氧基硅烷表面處理，具有平均長度22μm和直徑3微米的偏硅酸鈣。因此，它是針形(針狀)顆粒。表3匯總了用于實施例10，13，14，和15的填料的種類。這些與所用的相應的顆粒種類的結果比較表明，顆粒尺寸可能不是選擇顆粒種類的主要因素。實施例14和15包含具有幾乎相同尺寸的顆粒，但在拉伸之后它們得到基本上不同的膜。注意到實施例10和15是表面涂覆的，選擇顆粒種類時的一個重要的因素在于，它被分散劑涂覆以防顆粒附聚在一起。
表3各種無機顆粒填料的特性
綜述對上述實施例的綜述在表4中給出。基于這些實施例，顯然用于壓電噴墨的取向聚烯烴-基基材的制備不是無關緊要的一項工作。如實施例5，9，和10所示，在通過其它方法如絲網打印進行打印時幾乎相當的材料可具有完全不同于通過噴墨打印進行打印的圖像質量。上述實施例還突出了必須加以控制以產生適用于溶劑基噴墨打印的雙軸取向聚烯烴-基基材的關鍵參數。
最終膜應該足夠多孔以使顏色間油墨滲色最小化，但表面孔應該足夠小以使它們對墨滴在表面上的鋪展沒有不利影響。該孔結構可通過改變拉伸條件(拉伸比和溫度)而在一定程度上變化。為了防止油墨因為毛細管力從表面上被吸走(導致低CD)，還需要在膜中包括添加劑樹脂以具有足夠的親和性以使油墨靠近表面。這些添加劑還可用于在膜內誘導孔隙率，因為它們應該與聚烯烴基質足夠不混溶，這樣在拉伸時它們從聚丙烯上脫離并在條紋層內和尤其在表面上產生裂縫。
對于每種不同種類的油墨，最佳添加劑樹脂可不同。為了有助于窄化添加劑的范圍，可采用描述于試驗方法4的簡單的IT#試驗。
無機填料顆粒的引入還在確定所得膜的打印能力方面起著重要作用。填料顆粒在拉伸過程中產生內空化，當油墨遠離表面時提供用于保存油墨的必要容積。另外，膜內的空化使得它成為白色和不透明，這對于大多數成像膜是重要的。似乎，導致不形成聚集體的填料分散改善了整個膜的空隙結構并相應改善圖像質量。
最后，重要的是要注意到，這些因素在如何影響所得膜的最終圖像能力方面密切關聯使得一個因素(如添加劑樹脂種類)的變化可迫使人們另外改變其它參數(如處理條件)以保持高圖像質量。因此，一些反復優化是設計這些基材時所必需的。
表4實施例的圖像質量測量，處理，和組成
注n.m.表示沒有為該實施例測定數值o.s.表示該值在測量刻度之外
權利要求
1.一種包括多孔、雙軸取向熔融加工的圖像接受膜層的圖像接受介質，該層包含a)半結晶聚合物組分和吸墨聚合物組分的不混溶共混物和b)無機填料。
2.權利要求1的接受介質，其中空隙含量至少是30％。
3.權利要求1的接受介質，其中空隙含量至少是50％。
4.權利要求1的接受介質，其中空隙含量至少是60％。
5.權利要求1的圖像接受介質，其中所述吸墨聚合物的傾斜油墨痕跡試驗值約為0.75～2.0。
6.權利要求1的圖像接受介質，其中所述吸墨聚合物的傾斜油墨痕跡試驗值約為0.9～1.25。
7.權利要求1的圖像接受介質，其中所述吸墨聚合物組分是乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物。
8.權利要求7的圖像接受介質，其中所述三元共聚物包含50％～約80％乙烯單體；約10％～約30％乙酸乙烯酯單體；和約4％～約15％一氧化碳單體。
9.權利要求3的圖像接受介質，其中所述油墨接受性聚合物組分的含量相對不混溶性聚合物共混物的重量是2～40wt％。
10.權利要求1的圖像接受介質，其中吸墨聚合物在圖像接受層中的含量相對不混溶性聚合物共混物的重量是約8～約20wt％。
11.權利要求1的圖像接受介質，其中半結晶聚合物組分選自高和低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、聚丙烯、聚甲醛、聚(甲基戊烯)、聚(對苯二甲酸乙二醇酯)、聚(對苯二甲酸丁二醇酯)、聚丁烯和間同立構聚苯乙烯。
12.權利要求1的圖像接受介質，其中吸墨聚合物選自甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯；甲基丙烯酸異丁酯或甲基丙烯酸異冰片基酯的共聚物；甲基丙烯酸異丁酯和甲基丙烯酸丁酯的共聚物；甲基丙烯酸丁酯聚合物；乙烯基聚合物；聚苯乙烯聚合物和其組合物。
13.權利要求1的圖像接受介質，包括所述半結晶聚合物組分的連續相和所述吸墨聚合物組分的非連續相。
14.權利要求1的圖像接受介質，其中所述無機填料選自固體或中空玻璃、陶瓷或金屬顆粒、微球或珠粒、沸石顆粒、金屬氧化物、堿或堿土金屬碳酸鹽、硅酸鹽、偏硅酸鹽、鋁酸鹽或硫酸鹽、高嶺土、滑石、粘土、二氧化鈦或炭黑。
15.權利要求1的圖像接受介質，其中所述無機填料的含量相對圖像接受層的重量為25～50wt％。
16.權利要求1的圖像接受介質，其中所述雙軸取向度是5X～100X的總拉伸比。
17.權利要求1的圖像接受介質，進一步包括支撐層。
18.權利要求17的圖像接受介質，其中支撐層是未增塑的。
19.權利要求17的圖像接受介質，其中支撐層包含聚酯、聚烯烴、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氨酯、聚苯乙烯、丙烯酸或其組合物。
20.權利要求17的圖像接受介質，其中支撐層在與圖像接受層相對的表面上具有粘合劑。
21.權利要求20的圖像接受介質，在粘合劑和支撐層之間具有粘結層。
22.權利要求1的圖像接受介質，其中圖像接受層包含選自甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的共聚物、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸異丁基酯的共聚物和其組合的吸墨聚合物。
23.權利要求2的圖像接受介質，具有表面空隙，其中表面空隙的平均尺寸為10～70微米。
24.一種用噴墨打印機打印的方法，包括將溶劑基噴墨油墨噴射到權利要求1的圖像接受介質上的步驟。
25.權利要求24的打印方法，其中噴墨油墨是溶劑基壓電噴墨油墨。
26.權利要求24的打印方法，其中油墨使用噴墨打印頭噴射。
27.權利要求24的打印方法，其中半結晶聚合物選自高和低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、聚丙烯、聚甲醛、聚(甲基戊烯)、聚(對苯二甲酸乙二醇酯)、聚(對苯二甲酸丁二醇酯)、聚丁烯和間同立構聚苯乙烯。
28.權利要求24的打印方法，其中吸墨聚合物選自甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯或甲基丙烯酸異冰片基酯的共聚物；甲基丙烯酸異丁酯和甲基丙烯酸丁酯的共聚物；甲基丙烯酸丁酯聚合物；乙烯基聚合物；聚苯乙烯聚合物和其組合物。
29.權利要求24的打印方法，其中吸墨聚合物選自甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的共聚物、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸異丁基酯的共聚物和其組合物。
30.權利要求24的方法，其中所述油墨接受性聚合物組分的含量相對不混溶性聚合物共混物的重量是2～40wt％。
31.權利要求24的方法，其中吸墨聚合物在圖像接受層中的含量相對不混溶性聚合物共混物的重量是約8～約20wt％。
32.權利要求24的方法，其中所述無機填料選自固體或中空玻璃、陶瓷或金屬顆粒、微球或珠粒；沸石顆粒；金屬氧化物；堿或堿土金屬碳酸鹽、硅酸鹽、偏硅酸鹽、鋁酸鹽或硫酸鹽；高嶺土、滑石、粘土、二氧化鈦或炭黑。
33.權利要求24的方法，其中所述無機填料的含量相對圖像接受層的重量是25～50wt％。
34.權利要求24的方法，其中所述吸墨聚合物組分是乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳的三元共聚物。
35.權利要求34的方法，其中所述三元共聚物包含50％～約80％乙烯單體；約10％～約30％乙酸乙烯酯單體；和約4％～約15％一氧化碳單體。
36.權利要求24的方法，其中所述吸墨聚合物的傾斜油墨痕跡試驗值約0.75～2.0。
37.權利要求24的方法，其中所述圖像接受介質具有表面空隙，其中表面空隙的平均尺寸是10～70微米。
38.一種成像圖形膜，包括權利要求1的圖像接受介質，在所述圖像接受介質的表面上具有噴墨圖像。
39.權利要求38的包括圖像接受介質的成像圖形膜，在圖像接受介質的表面上具有噴墨圖像，及顏色密度至少為1.1。
40.權利要求38的包括圖像接受介質的成像圖形膜，在圖像接受介質的表面上具有噴墨圖像，及顏色密度至少為1.2。
41.權利要求38的包括圖像接受介質的成像圖形膜，在圖像接受介質的表面上具有噴墨圖像，及顏色密度至少為1.3。
全文摘要
本發明提供了一種包括雙軸取向、熔融加工圖像接受膜的圖像接受介質。該膜包含a)至少一種半結晶聚合物組分和至少一種吸墨聚合物組分的不混溶共混物和b)至少一種無機填料。該圖像接受介質可進一步包括一個或多個其它的層如支撐或粘合劑層。
文檔編號B41M5/50GK1675049SQ03819603
公開日2005年9月28日 申請日期2003年4月21日 優先權日2002年6月21日
發明者約翰·M·塞巴斯蒂安, 羅伯特·D·泰勒, 瑪麗·R·布恩, 羅伯特·S·科迪, 史蒂芬·P·普洛斯基 申請人:3M創新有限公司