專利名稱：：耐光性水楊酸鋅型顯色劑乳液制備方法
技術領域：
：本發明涉及水楊酸鋅型顯色劑乳液的制備方法。無碳復寫紙在商業上的應用已有較長的歷史，眾多文獻資料已報道了以各種水楊酸鋅樹脂為第三代顯色劑在壓敏復寫紙上的應用。與前二代顯色劑(即固體酸和酚醛樹脂)相比，取代水楊酸鋅樹脂在防止紙張變黃方面性能良好，而且發色速度快。但是，一般水楊酸鋅樹脂的耐光性能卻稍遜于酚醛樹脂。眾所周知，對于壓敏復寫紙而言，最重要的評價指標是發色速度、發色密度和耐光性。迄今為止，針對取代水楊酸鋅樹脂耐光性差的問題所作出的改進很少有文獻報道，日本專利平4-110，186提出在取代水楊酸鋅樹脂中添加二氧化鈦，可顯著改善其光穩定性。但是，由于所添加的二氧化鈦要求是平均粒徑＜2μ的微細粉末，且添加量甚大，致使產品價格很高。本發明的目的是提供一種耐光性水楊酸鋅型顯色劑乳液的制備方法，通過在配方上作的改進，使得它能以較低的生產成本制得發色性能好、耐光性能優良的水楊酸鋅型顯色劑乳液。本發明是以如下方式完成的。采用具有共軛體系式中R1和R2為芳香族羥基n≥2Me為鎳、鈷、鈣、鎂、鋁、銅或錳中的任何一種的芳基取代水楊酸多價金屬鹽，與取代水楊酸鋅按(0．01～0．3)∶1的比例混合并乳化，最終制得耐光性水楊酸鋅型顯色劑乳液。上述芳基取代水楊酸多價金屬鹽的共軛體系可以是卟啉、酞菁類化合物。而芳基取代水楊酸多價金屬鹽，與取代水楊酸鋅最好按(0．03～0．15)∶1的比例混合。通常知道，取代水楊酸樹脂可以與多價金屬鹽反應，生成取代水楊酸金屬鹽樹脂，如式(Ⅰ)及式(Ⅱ)所示。式中R1和R2為芳香族羥基，X為因子；Me為金屬元素，如鎳、鈷、鈣、鎂、鋁、銅或錳等；n=0、1、2、3；Y≥2；當Me為鋅時，則為式中R1和R2為取代烷烴基或芳香族羥基。在發色速度、發色密度方面，以式(Ⅱ)為代表的取代水楊酸鋅樹脂遠比以式(Ⅰ)為代表的其它金屬鹽優良。在商品中，以式(Ⅱ)為代表的取代水楊酸鋅是各種牌號顯色劑的主要組份。而以式(Ⅰ)為代表的其它金屬元素水楊酸鹽因為發色速度慢、發色密度低而未能作為主要的顯色劑使用。本發明人發現，具有高度共軛體系的化合物，即當上述式中的R1、R2為芳香基時，它與式中所列元素反應生成芳基取代水楊酸金屬鹽樹脂，以及其它具有共軛體系的化合物，如卟啉、酞菁等，它們與式(Ⅰ)中所列的元素反應生成的金屬鹽均有較好的耐光性。其中以式(Ⅰ)為代表的化合物為首選品種，當將其作為配方的一部分，加入到以式(Ⅱ)為主的顯色劑中，便如本發明所提出的，可制得耐光性能優良的水楊酸鋅型顯色劑乳液。所謂的加入實際上就是混合，混合的方式可以多種多樣，例如可將兩者按一定比例混合后加熱熔化再乳化，或者在混合后直接用砂磨機乳化；或者再使用有機溶劑如甲苯、二甲苯等將混合物溶解后乳化，再將溶劑蒸餾除去。在顯色劑乳液中，如果保持總固含量不變，則意味著減少式(Ⅱ)化合物的用量，減少的部分用式(Ⅰ)為代表的化合物代替，其結果是耐光性能增強，但代替的比例過高卻會影響發色速度及發色密度。本發明提供的耐光性水楊酸鋅型顯色劑乳液制備方法，由于配方的改進，制得的顯色劑乳液不但具有優良的耐光性能，而且發色速度和發色密度也都非常理想。下面將通過實施例來對本發明作進一步的描述，實施例配方中所述的“份”均以重量計。將上述實施例和比較例制得的顯色劑乳液按以下配方配制涂布液顯色劑乳液7．0克碳酸鈣9．9克瓷土12．4克六偏磷酸鈉0．25克丁苯膠乳(40％)5克水120克將上述涂布液涂在紙面上，得重量分別為5．0～5．6克／平方米的干燥層，其中顯色劑的固含為0．6～0．7克／平方米。測定顯色密度和100分鐘的耐光照性能，結果見表1。表1．<tablesid="table1"num="001"><table>實施例1實施例2實施例3比較例顯色密度0．930．910．920．92100分鐘光照后顯色密度0．810．820．810．75</table></tables>權利要求1.一種耐光性水楊酸鋅型顯色劑乳液的制備方法，其特征在于使用具有共軛體系式中R1和R2為芳香族羥基n≥2Me為鎳、鈷、鈣、鎂、鋁、銅、鐵或錳中的任何一種的芳基取代水楊酸多價金屬鹽，與取代水楊酸鋅按(0．01～0．3)∶1的比例混合并乳化，最終制得耐光性水楊酸鋅型顯色劑乳液。2.根據權利要求1所述的耐光性水楊酸鋅型顯色劑乳液的制備方法，其特征在于所述的芳基取代水楊酸多價金屬鹽，其共軛體系可以是卟啉、酞菁類化合物。3.根據權利要求1所述的耐光性水楊酸鋅型顯色劑乳液的制備方法，其特征在于所述的芳基取代水楊酸多價金屬鹽，與取代水楊酸鋅按(0．03～0．15)∶1的比例混合并乳化。全文摘要一種耐光性水楊酸鋅型顯色劑乳液的制備方法,使用具有共軛體系,式中:R1和R2為芳香族羥基,n≥2,Me為鎳、鈷、鈣、鎂、鋁、銅、鐵或錳中的任何一種的芳基取代水楊酸多價金屬鹽,與取代水楊酸鋅按(0.01～0.3)∶1的比例混合并乳化。顯色劑乳液的發色性能和耐光性能均非常優良。文檔編號B41M5/155GK1282668SQ00116779公開日2001年2月7日申請日期2000年6月26日優先權日2000年6月26日發明者成永泰,高月珍,羅貫中申請人:上海石化綜合化工研究所