無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂及其制備方法和應用的制作方法

無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂及其制備方法和應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂，由A組分和B組分混合組成；A組分為：聚醚二元醇50.0-85.0%；聚醚三元醇10.0-37.5%；液態(tài)擴鏈劑1.5-5.5%；固態(tài)擴鏈劑0.5-2.0%；去離子水0.1-0.8%；催化劑0.8-1.2%；光/熱穩(wěn)定劑0.5-1.0%；泡孔穩(wěn)定劑0.2-1.0%；無溶劑色漿0.5-1.0%；B組分為：聚醚二元醇30.0-50.0%；聚醚三元醇10.0-30.0%；脂肪族異氰酸酯35.0-55.0%；催化劑0.05-0.1%；H3PO40.1-0.2%。本發(fā)明還提供該樹脂的制備方法及應用。本發(fā)明的樹脂低溫曲折可以達到-25℃、10萬次。
【專利說明】無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂及其制備方法和應用

【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于化工產(chǎn)品及其制備方法【技術領域】，涉及一種無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂，還涉及該樹脂的制備方法和應用。

【背景技術】
[0002]據(jù)汽車工業(yè)協(xié)會統(tǒng)計分析，2013年我國汽車銷量達到2198.41萬輛，同比增長13.87%，預計2014年汽車的銷量會達到2400萬輛，增長率在8%_10%，因此汽車革的用量也會隨之增長，但目前汽車革除了極少量的真皮革及水性聚氨酯革外基本都是PVC和溶劑型聚氨酯汽車革。
[0003]PVC汽車革是通過PVC對纖維基布進行涂層，需要添加大量的增塑劑及其他助劑，所得汽車革具有氣味大、增塑劑不環(huán)保且易遷移到表面等嚴重缺陷，此缺陷在汽車的狹小空間中更為嚴重，因此PVC汽車革正被逐漸淘汰。
[0004]聚氨酯汽車革有溶劑型汽車革及環(huán)保的水性汽車革。溶劑型汽車革性能優(yōu)異，但其面料及發(fā)泡層均含有大量的對人體有害溶劑DMF，生產(chǎn)污染嚴重，另外DMF在革中無法完全脫出，使用時對人體健康有害；水性環(huán)保聚氨酯汽車革的面層、發(fā)泡層及粘結(jié)層樹脂目前均用水性聚氨酯樹脂，其表面耐磨、耐刮、物理性能均與溶劑型PU革有很大差距，且價格昂貴，難以推廣。
[0005]因此在人們?nèi)找骊P注健康和環(huán)保的今天，開發(fā)一種不含任何有機溶劑、無污染、環(huán)保且高性能汽車革極其有意義。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]發(fā)明目的:為了克服上述缺陷，本發(fā)明的目的是提供一種無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂及其制備方法和應用。
[0007]技術方案:為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取了如下的技術方案:
本發(fā)明提供了一種無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂，該樹脂由溶劑羥基混合物A組分和異氰酸酯B組分組成；
所述的A組分按質(zhì)量百分比，其各組分的含量為:
聚醚二元醇50.0-85.0% ；
聚醚三元醇10.0-37.5% ；
液態(tài)擴鏈劑1.5-5.5% ；
固態(tài)擴鏈劑0.5-2.0% ；
去離子水0.1-0.8% ；
催化劑0.8-1.2% ；
光/熱穩(wěn)定劑0.5-1.0% ；
泡孔穩(wěn)定劑0.2-1.0% ；
無溶劑色漿0.5-1.0% ;用到的無溶劑色漿為市面上通用的色漿；比如市面上出售的黑色漿N/NT01、白色漿51044及51009等；
所述的B組分按質(zhì)量百分比，其各組分的含量為:
聚醚二元醇30.0- 50.0% ；
聚醚三元醇10.0- 30.0% ；
脂肪族異氰酸酯35.0- 55.0% ；
催化劑0.05-0.1% ；
H3PO40.1-0.2% ；
其中，所述A組分與B組分按質(zhì)量比為2:1-1:1進行混合。
[0008]優(yōu)選的，所述聚醚二元醇為分子量1000-3000的聚四氫呋喃二元醇或為分子量1000-2000的丙二醇聚醚。使用耐低溫性能、耐水解性能極佳的聚四氫呋喃二元醇，可以使其所得的汽車革具有極佳的低溫柔韌性及長的使用年限，其中分子量為1000、2000、3000的聚四氫呋喃二元醇效果最好。丙二醇聚醚即市面上通用的聚醚二元醇，(聚醚二元醇也稱為二羥基聚醚，俗稱丙二醇聚醚，平均分子量1000-4000。無色或淡黃色透明油狀液體，稍有苦味。難溶于水，溶于乙二醇、甲苯等有機溶劑。可燃。無毒。)，其中分子量為1000或2000的丙二醇聚醚效果最好。
[0009]優(yōu)選的，所述聚醚三元醇為分子量3000-6000的聚氧化丙烯三醇。聚氧化丙烯三醇即市面上通用的聚醚三元醇，(聚醚三元醇又稱為三羥基聚醚、聚氧化丙烯三醇，俗稱甘油聚醚，平均分子量3000-7000。無色或淡黃色透明黏稠液體，稍有苦味，相對密度1.04~1.05。黏度(25°C )40(Tl800mPa.S。閃點268°C。難溶于水，易溶于乙醇、甲苯等有機溶劑?？扇?。無毒。)，在本發(fā)明中分子量為3000、4800及6000的聚醚三元醇效果最好，聚醚三元醇與聚醚二元醇配合使用，可以彌補一些聚醚二元醇的缺陷，使得制備出的樹脂漆性能更為優(yōu)越。
[0010]優(yōu)選的，所述液態(tài)擴鏈劑為乙二醇、丙二醇或I，4-丁二醇中的一種。液態(tài)擴鏈劑采用小分子量的二元醇，官能度為2可以減少支化反應的發(fā)生，增強了樹脂的韌性。
[0011]優(yōu)選的，所述固態(tài)擴鏈劑為1，6 -己二醇、三羥甲基丙烷或季戊四醇中的一種。固態(tài)擴鏈劑其分子量略高于液態(tài)擴鏈劑，為官能度為2-4的多元醇，與液態(tài)擴鏈劑配合使用，可以更具需求進行調(diào)和，使樹脂的性能更為優(yōu)越。
[0012]優(yōu)選的，所述脂肪族異氰酸酯為氫化MDI (4，4-二甲苯基甲烷)、IPDI (異佛爾酮二異氰酸酯)或HDI (六亞甲基二異氰酸酯)中的一種。采用上述的脂肪族異氰酸酯使得制備出的樹脂非常好的堅韌耐磨、耐化學腐蝕，韌性好等優(yōu)點，并且更易附著于各種底材。
[0013]優(yōu)選的，所述組份A和組份B中的催化劑為叔胺類催化劑或有機金屬類催化劑。其中叔胺類催化劑可以為三亞乙基二胺(Dabco 33LV、Tegoamin_33等)、二甲基乙醇胺DMEA等，有機金屬類催化劑可以為 TEG0KAT 722,TEG0KAT 716,BICAT 8108,BICAT 8220,BorchiKat24、Borchi Kat243、BicatZ等有機鉍類催化劑。上述催化劑基本無毒，可以縮短反應時間，提高生產(chǎn)效率，選擇性促進正反應、抑制副反應；三亞乙基二胺對本發(fā)明中的聚氨酯與羥基的催化作用選擇性非常強；二甲基乙醇胺，此催化劑中的羥基團能與異氰酸酯起反應，因而能將DMEA催化劑分子以化學方式黏附在聚氨酯聚合物上并且在制成的產(chǎn)品中的剩余氨味極少，環(huán)保；有機鉍類催化劑相對于以往的有機錫催化劑而言，更加環(huán)保無害，并且催化效果更為顯著。
[0014]優(yōu)選的，所述組份A中的光/熱穩(wěn)定劑為紫外線吸收劑或抗氧劑，所述的泡孔穩(wěn)定劑為改性有機硅油。其中紫外線吸收劑可以為UV-9、UV-24、UV-49、UV-531、UV-328中的一種，抗氧劑可以為抗氧劑264、抗氧劑1076、亞磷酸三苯酯中的一種。
[0015]本發(fā)明還提供了一種無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂的制備方法，該制備方法包括以下步驟:
(1)A組分的制備:將聚醚二元醇、聚醚三元醇、液體擴鏈劑投入反應釜，攪拌并升溫到65-750C，然后加入固態(tài)擴鏈劑攪拌均勻，然后降溫到35-45°C時加入催化劑、光/熱穩(wěn)定劑、泡孔穩(wěn)定劑、無溶劑色漿，攪拌均勻，測定水含量，再根據(jù)標準補加去離子水并攪拌均勻，直到水含量測定合格后出料，即制得A組分，密封包裝待用；
(2)B組分的制備:將脂肪族異氰酸酯及磷酸投入到反應釜中并攪拌均勻，然后投入聚醚二元醇、聚醚三元醇、催化劑并升溫到75-85°C，保溫2-4h，然后測定NC0%，測定合格后出料，即制得B組分，密封包裝待用；
(3)汽車革發(fā)泡層樹脂的制備:將所得的A組分與B組分按質(zhì)量比為2:1-1:1進行混合，然后涂覆于離型紙上，在100-120°C下烘干即可得到無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂。
[0016]本發(fā)明還提供了一種無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂的應用，該樹脂用于無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革，使用時首先在離型紙上刮涂無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革面層樹月旨，烘干面料，然后將所述無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂涂覆于烘干的面料上，然后100-120°C烘箱烘半干，將基布直接貼合到發(fā)泡層上，經(jīng)壓輥壓后放烘箱100-130°C下熟化
5-10min，然后收卷即可得到無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革。本發(fā)明的汽車革發(fā)泡層樹脂由于其具有優(yōu)越的物力性能，故此應用時在配合無溶劑汽車革面層樹脂使用時無需粘結(jié)層樹脂，這樣減少了生產(chǎn)工藝流程，降低了生產(chǎn)及原料成本，且無任何有機溶劑排放，更加環(huán)保無污染。
[0017]有益效果:采用上述技術方案的本發(fā)明具有以下優(yōu)點:
具體而言，與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明采取的技術方案具有以下突出的優(yōu)勢:
(1)本發(fā)明為全聚醚體系，具有極佳的低溫柔韌性及耐水解性，另外四氫呋喃二元醇還可以提供優(yōu)異的物理性能，完全可以達到了汽車革要求，同時又克服了用聚碳酸酯汽車革產(chǎn)品低溫性能差的缺點；
(2)本發(fā)明通過全水發(fā)泡，所得高性能環(huán)保微孔聚氨酯發(fā)泡層，由于其微孔作用使得產(chǎn)品的手感極佳且柔韌性極好；
(3)本發(fā)明的無溶劑汽車革發(fā)泡層樹脂屬于雙組份交聯(lián)型體系，其物理性能遠超過傳統(tǒng)溶劑型及水性聚氨酯汽車革，且具有極佳的耐溶劑性能；
(4)本發(fā)明采用無溶劑的汽車革發(fā)泡層樹脂搭配無溶劑汽車革面層樹脂，可得到無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革，并且在生產(chǎn)過程中無任何有機溶劑排放，所得的汽車革中無任何有機溶劑，VOC含量極低，環(huán)保無污染；
(5)本發(fā)明的汽車革發(fā)泡層樹脂由于其具有優(yōu)越的物力性能，故此在配合無溶劑汽車革面層樹脂使用時無需粘結(jié)層樹脂，這樣減少了生產(chǎn)工藝流程，降低了生產(chǎn)及原料成本，且無任何有機溶劑排放，更加環(huán)保無污染；
(6)本發(fā)明的汽車革發(fā)泡層樹脂所用原料廉價易得，其生產(chǎn)成本低，生產(chǎn)工藝簡單，并且環(huán)保，尤其制備出的汽車革其物理性能超過溶劑型汽車革，特別是低溫柔韌性可以達到-25°C、10萬次不破裂；120°C、24h耐熱后黃變等級超過四級；24h耐黃變測試超過四級；耐24h DMF浸泡。

【具體實施方式】
[0018]下面通過具體的實施例對本發(fā)明做進一步的闡述，但是需要說明的是本發(fā)明的實施例中所描述的具體的物料配比、工藝條件及其結(jié)果僅用于說明本發(fā)明，并不能以此限制本發(fā)明的保護范圍，凡是根據(jù)本發(fā)明的精神實質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應該涵蓋在本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。
[0019]實施例1
一種無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂，該樹脂由溶劑羥基混合物A組分和異氰酸酯B組分組成；
所述的A組分按質(zhì)量百分比，其各組分的含量為:
聚醚二元醇69.2% ；
聚醚三元醇25.0% ；
液態(tài)擴鏈劑2.0% ； 固態(tài)擴鏈劑0.5% ；
去離子水0.4% ；
催化劑1.0% ；
光/熱穩(wěn)定劑0.5% ；
泡孔穩(wěn)定劑0.4% ；
無溶劑色漿1.0% ；
所述的B組分按質(zhì)量百分比，其各組分的含量為:
聚醚二元醇30.95% ；
聚醚三元醇19.97% ；
脂肪族異氰酸酯48.93% ；
催化劑0.05% ；
H3PO40.1% ；
其中，所述A組分與B組分按質(zhì)量比為2:1進行混合。
[0020]聚醚二元醇優(yōu)選分子量為1000、2000、3000的聚四氫呋喃二元醇或分子量為1000,2000的普通聚醚二元醇；聚醚三元醇優(yōu)選分子量為3000、4800、6000的普通聚醚三元醇。
[0021]組份A中的液態(tài)擴鏈劑可任意選擇乙二醇、丙二醇或1，4_ 丁二醇中的一種，固態(tài)擴鏈劑可任意選擇1，6 -己二醇、三羥甲基丙烷或季戊四醇中的一種；光/熱穩(wěn)定劑可以合理的選擇適用的紫外線吸收劑或抗氧劑，比如可以是UV-9、UV-24、UV-49、UV-531、UV-328、抗氧劑264、抗氧劑1076、亞磷酸三苯酯中的任意一種；泡孔穩(wěn)定劑為改性有機硅油；無溶劑色漿為市售的通用色漿，可以任意選擇黑色漿N/NT01、白色漿51044及51009中的一種。
[0022]組份B中的脂肪族異氰酸酯可任意選擇氫化MDI , IPDI或HDI中的一種。
[0023]組份A和B中用到的催化劑可以任意選擇Dabco 33LV、Tegoamin_33、DMEA,TEG0KAT 722、TEG0KAT 716、BICAT 8108、BICAT 8220、Borchi Kat24、Borchi Kat243、BicatZ中的一種。
[0024]上述無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂的制備方法包括以下步驟:
(1)A組分的制備:將692g聚醚二元醇、250g聚醚三元醇、20g液體擴鏈劑投入反應釜，攪拌并升溫到65°C，然后加入5g固態(tài)擴鏈劑攪拌均勻，待固態(tài)擴鏈劑完全溶解后，然后降溫到35°C時加入1g催化劑、5g光/熱穩(wěn)定劑、4g泡孔穩(wěn)定劑、1g無溶劑色衆(zhòng),攪拌均勻，測定水含量，補加水含量到0.4%，攪拌均勻，即制得A組分，密封包裝待用；
(2)B組分的制備:將490g脂肪族異氰酸酯及Ig磷酸投入到反應釜中并攪拌均勻，然后投入310g聚醚二元醇、200g聚醚三元醇、0.5g催化劑并升溫到75°C，保溫2h，然后測定NC0%，測定合格后出料，即制得B組分，密封包裝待用；
(3)汽車革發(fā)泡層樹脂的制備:將所得的A組分與B組分按質(zhì)量比為2:1用低壓澆注機混合均勻，然后涂覆于離型紙上，在100°C下烘干即可得到無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂。
[0025]上述無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂的應用，該樹脂用于無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革，使用時首先在離型紙上刮涂無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革面層樹脂，烘干面料，然后將所述無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂涂覆于烘干的面料上，然后100°C烘箱烘半干，將基布直接貼合到發(fā)泡層上，經(jīng)壓輥壓后放烘箱100°c下熟化5-10min，然后收卷即可得到無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革。
[0026]通過本實施例得到的無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革不含任何有機溶劑，物理性能大大超過目前汽車革性能要求，特別是低溫柔韌性可以達到-25°C、10萬次不破裂；120°C、24h耐熱后黃變等級超過四級；24h耐黃變測試超過四級；耐24h DMF浸泡。
[0027]實施例2
一種無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂，該樹脂由溶劑羥基混合物A組分和異氰酸酯B組分組成；
所述的A組分按質(zhì)量百分比，其各組分的含量為:
聚醚二元醇62.7% ；
聚醚三元醇29.0% ；
液態(tài)擴鏈劑4.5% ；
固態(tài)擴鏈劑0.5% ；
去離子水0.4% ；
催化劑1.0% ；
光/熱穩(wěn)定劑0.7% ；
泡孔穩(wěn)定劑0.4% ；
無溶劑色漿0.8% ；
所述的B組分按質(zhì)量百分比，其各組分的含量為:
聚醚二元醇33.9% ；
聚醚三元醇15.0% ；
脂肪族異氰酸酯50.95% ；催化劑0.05% ；
H3PO40.1% ；
其中，所述A組分與B組分按質(zhì)量比為1.5:1進行混合。
[0028]聚醚二元醇優(yōu)選分子量為1000、2000、3000的聚四氫呋喃二元醇或分子量為1000,2000的普通聚醚二元醇；聚醚三元醇優(yōu)選分子量為3000、4800、6000的普通聚醚三元醇。
[0029]組份A中的液態(tài)擴鏈劑可任意選擇乙二醇、丙二醇或1，4_ 丁二醇中的一種，固態(tài)擴鏈劑可任意選擇1，6 -己二醇、三羥甲基丙烷或季戊四醇中的一種；光/熱穩(wěn)定劑可以合理的選擇適用的紫外線吸收劑或抗氧劑，比如可以是UV-9、UV-24、UV-49、UV-531、UV-328、抗氧劑264、抗氧劑1076、亞磷酸三苯酯中的任意一種；泡孔穩(wěn)定劑為改性有機硅油；無溶劑色漿為市售的通用色漿，可以任意選擇黑色漿N/NT01、白色漿51044及51009中的一種。
[0030]組份B中的脂肪族異氰酸酯可任意選擇氫化MDI , IPDI或HDI中的一種。
[0031]組份A和B中用到的催化劑可以任意選擇Dabco 33LV、Tegoamin_33、DMEA>TEG0KAT 722、TEG0KAT 716、BICAT 8108、BICAT 8220、Borchi Kat24、Borchi Kat243、BicatZ中的一種。
[0032]上述無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂的制備方法包括以下步驟:
(I )A組分的制備:將627g聚醚二元醇、290g聚醚三元醇、45g液體擴鏈劑投入反應釜，攪拌并升溫到70°C，然后加入5g固態(tài)擴鏈劑攪拌均勻，待固態(tài)擴鏈劑完全溶解后，然后降溫到40°C時加入1g催化劑、7g光/熱穩(wěn)定劑、4g泡孔穩(wěn)定劑、8g無溶劑色漿，攪拌均勻，測定水含量，補加水含量到0.4%，攪拌均勻，即制得A組分，密封包裝待用；
(2)B組分的制備:將509.5g脂肪族異氰酸酯及Ig磷酸投入到反應釜中并攪拌均勻，然后投入339g聚醚二元醇、150g聚醚三元醇、0.5g催化劑并升溫到80°C，保溫3h，然后測定NC0%，測定合格后出料，即制得B組分，密封包裝待用；
(3)汽車革發(fā)泡層樹脂的制備:將所得的A組分與B組分按質(zhì)量比為1.5:1用低壓澆注機混合均勻，然后涂覆于離型紙上，在110°C下烘干即可得到無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂。
[0033]上述無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂的應用，該樹脂用于無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革，使用時首先在離型紙上刮涂無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革面層樹脂，烘干面料，然后將所述無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂涂覆于烘干的面料上，然后110°C烘箱烘半干，將基布直接貼合到發(fā)泡層上，經(jīng)壓輥壓后放烘箱115°c下熟化5-10min，然后收卷即可得到無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革。
[0034]通過本實施例得到的無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革不含任何有機溶劑，物理性能大大超過目前汽車革性能要求，特別是低溫柔韌性可以達到-25°C、10萬次不破裂；120°C、24h耐熱后黃變等級超過四級；24h耐黃變測試超過四級；耐24h DMF浸泡。
[0035]實施例3
一種無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂，該樹脂由溶劑羥基混合物A組分和異氰酸酯B組分組成；
所述的A組分按質(zhì)量百分比，其各組分的含量為:聚醚二元醇66.5% ；
聚醚三元醇23.5% ；
液態(tài)擴鏈劑5.4% ；
固態(tài)擴鏈劑1.0% ；
去尚子水0.5% ；
催化劑1.0% ；
光/熱穩(wěn)定劑1.0% ；
泡孔穩(wěn)定劑0.6% ；
無溶劑色漿0.5% ；
所述的B組分按質(zhì)量百分比，其各組分的含量為:
聚醚二元醇38.9% ；
聚醚三元醇17.0% ；
脂肪族異氰酸酯 43.95% ；
催化劑0.05% ；
H3PO40.1% ；
其中，所述A組分與B組分按質(zhì)量比為1:1進行混合。
[0036]聚醚二元醇優(yōu)選分子量為1000、2000、3000的聚四氫呋喃二元醇或分子量為1000,2000的普通聚醚二元醇；聚醚三元醇優(yōu)選分子量為3000、4800、6000的普通聚醚三元醇。
[0037]組份A中的液態(tài)擴鏈劑可任意選擇乙二醇、丙二醇或1，4_ 丁二醇中的一種，固態(tài)擴鏈劑可任意選擇1，6 -己二醇、三羥甲基丙烷或季戊四醇中的一種；光/熱穩(wěn)定劑可以合理的選擇適用的紫外線吸收劑或抗氧劑，比如可以是UV-9、UV-24、UV-49、UV-531、UV-328、抗氧劑264、抗氧劑1076、亞磷酸三苯酯中的任意一種；泡孔穩(wěn)定劑為改性有機硅油；無溶劑色漿為市售的通用色漿，可以任意選擇黑色漿N/NT01、白色漿51044及51009中的一種。
[0038]組份B中的脂肪族異氰酸酯可任意選擇氫化MDI , IPDI或HDI中的一種。
[0039]組份A和B中用到的催化劑可以任意選擇Dabco 33LV、Tegoamin_33、DMEA>TEG0KAT 722、TEG0KAT 716、BICAT 8108、BICAT 8220、Borchi Kat24、Borchi Kat243、BicatZ中的一種。
[0040]上述無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂的制備方法包括以下步驟:
(1)A組分的制備:將665g聚醚二元醇、235g聚醚三元醇、54g液體擴鏈劑投入反應釜，攪拌并升溫到75°C，然后加入1g固態(tài)擴鏈劑攪拌均勻，待固態(tài)擴鏈劑完全溶解后，然后降溫到45°C時加入1g催化劑、1g光/熱穩(wěn)定劑、6g泡孔穩(wěn)定劑、5g無溶劑色漿，攪拌均勻，測定水含量，補加水含量到0.5%，攪拌均勻，即制得A組分，密封包裝待用；
(2)B組分的制備:將439.5g脂肪族異氰酸酯及Ig磷酸投入到反應釜中并攪拌均勻，然后投入389g聚醚二元醇、170g聚醚三元醇、0.5g催化劑并升溫到85°C，保溫4h，然后測定NC0%，測定合格后出料，即制得B組分，密封包裝待用；
(3)汽車革發(fā)泡層樹脂的制備:將所得的A組分與B組分按質(zhì)量比為1:1用低壓澆注機混合均勻，然后涂覆于離型紙上，在120°C下烘干即可得到無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂。
[0041 ] 上述無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂的應用，該樹脂用于無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革，使用時首先在離型紙上刮涂無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革面層樹脂，烘干面料，然后將所述無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂涂覆于烘干的面料上，然后120°C烘箱烘半干，將基布直接貼合到發(fā)泡層上，經(jīng)壓輥壓后放烘箱130°C下熟化5-10min，然后收卷即可得到無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革。
[0042]通過本實施例得到的無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革不含任何有機溶劑，物理性能大大超過目前汽車革性能要求，特別是低溫柔韌性可以達到-25°C、10萬次不破裂；120°C、24h耐熱后黃變等級超過四級；24h耐黃變測試超過四級；耐24h DMF浸泡。
[0043]實施例4
一種無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂，該樹脂由溶劑羥基混合物A組分和異氰酸酯B組分組成；
所述的A組分按質(zhì)量百分比，其各組分的含量為:
聚醚二元醇54.8% ；
聚醚三元醇36.5% ；
液態(tài)擴鏈劑3.2% ；
固態(tài)擴鏈劑1.5% ；
去離子水0.6% ；
催化劑0.8% ；
光/熱穩(wěn)定劑0.8% ；
泡孔穩(wěn)定劑0.8% ；
無溶劑色漿1.0% ；
所述的B組分按質(zhì)量百分比，其各組分的含量為:
聚醚二元醇36.7% ；
聚醚三元醇27.5% ；
脂肪族異氰酸酯35.5% ；
催化劑0.1% ；
H3PO40.2% ；
其中，所述A組分與B組分按質(zhì)量比為1.5:1進行混合。
[0044]聚醚二元醇優(yōu)選分子量為1000、2000、3000的聚四氫呋喃二元醇或分子量為1000,2000的普通聚醚二元醇；聚醚三元醇優(yōu)選分子量為3000、4800、6000的普通聚醚三元醇。
[0045]組份A中的液態(tài)擴鏈劑可任意選擇乙二醇、丙二醇或1，4_ 丁二醇中的一種，固態(tài)擴鏈劑可任意選擇1，6 -己二醇、三羥甲基丙烷或季戊四醇中的一種；光/熱穩(wěn)定劑可以合理的選擇適用的紫外線吸收劑或抗氧劑，比如可以是UV-9、UV-24、UV-49、UV-531、UV-328、抗氧劑264、抗氧劑1076、亞磷酸三苯酯中的任意一種；泡孔穩(wěn)定劑為改性有機硅油；無溶劑色漿為市售的通用色漿，可以任意選擇黑色漿N/NT01、白色漿51044及51009中的一種。
[0046]組份B中的脂肪族異氰酸酯可任意選擇氫化MD1、IPDI或HDI中的一種。
[0047]組份A和B中用到的催化劑可以任意選擇Dabco 33LV、Tegoamin-33、DMEA,TEG0KAT 722、TEG0KAT 716、BICAT 8108、BICAT 8220、Borchi Kat24、Borchi Kat243、BicatZ中的一種。
[0048]上述無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂的制備方法包括以下步驟:
(1)A組分的制備:將548g聚醚二元醇、365g聚醚三元醇、32g液體擴鏈劑投入反應釜，攪拌并升溫到70°C，然后加入15g固態(tài)擴鏈劑攪拌均勻，待固態(tài)擴鏈劑完全溶解后，然后降溫到40°C時加入8g催化劑、8g光/熱穩(wěn)定劑、8g泡孔穩(wěn)定劑、1g無溶劑色漿，攪拌均勻，測定水含量，補加水含量到0.6%，攪拌均勻，即制得A組分，密封包裝待用；
(2)B組分的制備:將355g脂肪族異氰酸酯及2g磷酸投入到反應釜中并攪拌均勻，然后投入367g聚醚二元醇、275g聚醚三元醇、Ig催化劑并升溫到80°C，保溫3h，然后測定NC0%，測定合格后出料，即制得B組分，密封包裝待用；
(3)汽車革發(fā)泡層樹脂的制備:將所得的A組分與B組分按質(zhì)量比為1.5:1用低壓澆注機混合均勻，然后涂覆于離型紙上，在115°C下烘干即可得到無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂。
[0049]上述無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂的應用，該樹脂用于無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革，使用時首先在離型紙上刮涂無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革面層樹脂，烘干面料，然后將所述無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂涂覆于烘干的面料上，然后115°C烘箱烘半干，將基布直接貼合到發(fā)泡層上，經(jīng)壓輥壓后放烘箱110°C下熟化5-10min，然后收卷即可得到無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革。
[0050]通過本實施例得到的無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革不含任何有機溶劑，物理性能大大超過目前汽車革性能要求，特別是低溫柔韌性可以達到-25°C、10萬次不破裂；120°C、24h耐熱后黃變等級超過四級；24h耐黃變測試超過四級；耐24h DMF浸泡。
[0051]實施例5
一種無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂，該樹脂由溶劑羥基混合物A組分和異氰酸酯B組分組成；
所述的A組分按質(zhì)量百分比，其各組分的含量為:
聚醚二元醇80.4% ；
聚醚三元醇12.5% ；
液態(tài)擴鏈劑1.6% ；
固態(tài)擴鏈劑2.0% ；
去離子水0.3% ；
催化劑1.2% ；
光/熱穩(wěn)定劑0.6% ；
泡孔穩(wěn)定劑0.7% ；
無溶劑色漿0.7% ；
所述的B組分按質(zhì)量百分比，其各組分的含量為:
聚醚二元醇48.7% ；
聚醚三元醇10.6% ；
脂肪族異氰酸酯40.47% ；催化劑0.08% ；
H3PO40.15% ；
其中，所述A組分與B組分按質(zhì)量比為1:1進行混合。
[0052]聚醚二元醇優(yōu)選分子量為1000、2000、3000的聚四氫呋喃二元醇或分子量為1000,2000的普通聚醚二元醇；聚醚三元醇優(yōu)選分子量為3000、4800、6000的普通聚醚三元醇。
[0053]組份A中的液態(tài)擴鏈劑可任意選擇乙二醇、丙二醇或1，4_ 丁二醇中的一種，固態(tài)擴鏈劑可任意選擇1，6 -己二醇、三羥甲基丙烷或季戊四醇中的一種；光/熱穩(wěn)定劑可以合理的選擇適用的紫外線吸收劑或抗氧劑，比如可以是UV-9、UV-24、UV-49、UV-531、UV-328、抗氧劑264、抗氧劑1076、亞磷酸三苯酯中的任意一種；泡孔穩(wěn)定劑為改性有機硅油；無溶劑色漿為市售的通用色漿，可以任意選擇黑色漿N/NT01、白色漿51044及51009中的一種。
[0054]組份B中的脂肪族異氰酸酯可任意選擇氫化MDI , IPDI或HDI中的一種。
[0055]組份A和B中用到的催化劑可以任意選擇Dabco 33LV、Tegoamin_33、DMEA>TEG0KAT 722、TEG0KAT 716、BICAT 8108、BICAT 8220、Borchi Kat24、Borchi Kat243、BicatZ中的一種。
[0056]上述無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂的制備方法包括以下步驟:
(1)A組分的制備:將804g聚醚二元醇、125g聚醚三元醇、16g液體擴鏈劑投入反應釜，攪拌并升溫到70°C，然后加入20g固態(tài)擴鏈劑攪拌均勻，待固態(tài)擴鏈劑完全溶解后，然后降溫到40°C時加入12g催化劑、6g光/熱穩(wěn)定劑、7g泡孔穩(wěn)定劑、7g無溶劑色漿，攪拌均勻，測定水含量，補加水含量到0.3%，攪拌均勻，即制得A組分，密封包裝待用；
(2)B組分的制備:將404.7g脂肪族異氰酸酯及1.5g磷酸投入到反應釜中并攪拌均勻，然后投入487g聚醚二元醇、106g聚醚三元醇、0.Sg催化劑并升溫到80°C，保溫3h，然后測定NC0%，測定合格后出料，即制得B組分，密封包裝待用；
(3)汽車革發(fā)泡層樹脂的制備:將所得的A組分與B組分按質(zhì)量比為1:1用低壓澆注機混合均勻，然后涂覆于離型紙上，在105°C下烘干即可得到無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂。
[0057]上述無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂的應用，該樹脂用于無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革，使用時首先在離型紙上刮涂無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革面層樹脂，烘干面料，然后將所述無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂涂覆于烘干的面料上，然后105°C烘箱烘半干，將基布直接貼合到發(fā)泡層上，經(jīng)壓輥壓后放烘箱120°C下熟化5-10min，然后收卷即可得到無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革。
[0058]通過本實施例得到的無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革不含任何有機溶劑，物理性能大大超過目前汽車革性能要求，特別是低溫柔韌性可以達到-25°C、10萬次不破裂；120°C、24h耐熱后黃變等級超過四級；24h耐黃變測試超過四級；耐24h DMF浸泡。
【權利要求】
1.一種無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂，其特征在于:該樹脂由溶劑羥基混合物A組分和異氰酸酯B組分組成； 所述的A組分按質(zhì)量百分比，其各組分的含量為: 聚醚二元醇50.0-85.0% ； 聚醚三元醇10.0-37.5% ； 液態(tài)擴鏈劑1.5-5.5% ； 固態(tài)擴鏈劑0.5-2.0% ； 去離子水0.1-0.8% ； 催化劑0.8-1.2% ； 光/熱穩(wěn)定劑0.5-1.0% ； 泡孔穩(wěn)定劑0.2-1.0% ； 無溶劑色漿0.5-1.0% ； 所述的B組分按質(zhì)量百分比，其各組分的含量為: 聚醚二元醇30. 0- 50.0% ； 聚醚三元醇10.0- 30.0% ； 脂肪族異氰酸酯35.0- 55.0% ； 催化劑0.05-0.1% ； H3PO40.1-0.2% ； 其中，所述A組分與B組分按質(zhì)量比為2:1-1:1進行混合。
2.根據(jù)權利要求1所述的無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂，其特征在于:所述聚醚二元醇為分子量1000-3000的聚四氫呋喃二元醇或為分子量1000-2000的丙二醇聚醚。
3.根據(jù)權利要求1所述的無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂，其特征在于:所述聚聚醚三元醇為分子量3000-6000的聚氧化丙烯三醇。
4.根據(jù)權利要求1所述的無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂，其特征在于:所述液態(tài)擴鏈劑為乙二醇、丙二醇或I，4-丁二醇中的一種。
5.根據(jù)權利要求1所述的無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂，其特征在于:所述固態(tài)擴鏈劑為1，6 -己二醇、三羥甲基丙烷或季戊四醇中的一種。
6.根據(jù)權利要求1所述的無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂，其特征在于:所述脂肪族異氰酸酯為氫化MDI ,IPDI或HDI中的一種。
7.根據(jù)權利要求1所述的無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革面層樹脂，其特征在于:所述組份A和組份B中的催化劑為叔胺類催化劑或有機金屬類催化劑。
8.根據(jù)權利要求1所述的無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革面層樹脂，其特征在于:所述組份A中的光/熱穩(wěn)定劑為紫外線吸收劑或抗氧劑，所述的泡孔穩(wěn)定劑為改性有機硅油。
9.一種按照權利要求1所述的無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂的制備方法，其特征在于:包括以下步驟: (I)A組分的制備:將聚醚二元醇、聚醚三元醇、液體擴鏈劑投入反應釜，攪拌并升溫到65-750C，然后加入固態(tài)擴鏈劑攪拌均勻，然后降溫到35-45°C時加入催化劑、光/熱穩(wěn)定劑、泡孔穩(wěn)定劑、無溶劑色漿，攪拌均勻，測定水含量，再根據(jù)標準補加去離子水并攪拌均勻，直到水含量測定合格后出料，即制得A組分，密封包裝待用；(2)B組分的制備:將脂肪族異氰酸酯及磷酸投入到反應釜中并攪拌均勻，然后投入聚醚二元醇、聚醚三元醇、催化劑并升溫到75-85°C，保溫2-4h，然后測定NCO%，測定合格后出料，即制得B組分，密封包裝待用； (3)汽車革發(fā)泡層樹脂的制備:將所得的A組分與B組分按質(zhì)量比為2:1-1:1進行混合，然后涂覆于離型紙上，在100-120°C下烘干即可得到無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂。
10.一種按照權利要求1所述的無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂的應用，其特征在于:該樹脂用于無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革，使用時首先在離型紙上刮涂無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革面層樹脂，烘干面料，然后將所述無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革發(fā)泡層樹脂涂覆于烘干的面料上，然后100-120°c烘箱烘半干，將基布直接貼合到發(fā)泡層上，經(jīng)壓輥壓后放烘箱100-130°C下熟化5-10 min，然后收卷即可得到無溶劑環(huán)保聚氨酯汽車革。
【文檔編號】B32B27/12GK104072715SQ201410318119
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2014年7月7日 優(yōu)先權日:2014年7月7日
【發(fā)明者】陳小衛(wèi), 呂華波, 江平 申請人:旭川化學（蘇州）有限公司