丙烯系樹脂組合物及其用途

            文檔序號:2453600閱讀:193來源:國知局
            丙烯系樹脂組合物及其用途
            【專利摘要】本發明涉及丙烯系樹脂組合物及其用途。具體而言,本發明提供聚烯烴系裝飾片,其特征為,含有由丙烯系聚合物組合物(X5)制成的層作為結構層的至少1層,所述丙烯系聚合物組合物(X5)含有等規聚丙烯(A5)和、以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點小于120℃或者觀測不到熔點的丙烯系聚合物(B5),其中,(A5)和(B5)的合計為100重量份的情況下,含有(A5)10~99重量份,(B5)1~90重量份。
            【專利說明】丙烯系樹脂組合物及其用途
            [0001] 本發明是申請號為200580040223. X(國際申請號PCT/JP2005/021730)、申請日為 2005年11月25日、發明名稱為"丙烯系樹脂組合物及其用途"的發明申請的分案申請。

            【技術領域】
            [0002] 本發明涉及丙烯系樹脂組合物及其用途。
            [0003] 具體的是,本發明(第1發明)涉及,熱塑性樹脂組合物、至少一部分中具有由熱 塑性樹脂組合物制成的部分的成形品、和至少一部分中具有由熱塑性樹脂組合物制成的部 分的各種物品。更具體的是,本發明涉及,表現出優良機械性質、不僅常溫下的橡膠彈性和 壓縮永久變形好而且高溫下的橡膠彈性和壓縮永久變形也好的熱塑性樹脂組合物、至少一 部分中具有由熱塑性樹脂組合物制成的部分的成形品、和至少一部分中具有由熱塑性樹脂 組合物制成的部分的各種物品。
            [0004] 另外,更具體的是,本發明(第2發明)涉及,由特定的丙烯·α-烯烴共聚物制成 的熱塑性樹脂組合物、該熱塑性樹脂組合物的交聯物、由它們制成的成形體。進一步具體的 是,本發明涉及能夠得到良好地平衡了柔軟性和耐損傷性?耐白化性的成形品,并能夠在低 溫下進行成形加工的熱塑性樹脂組合物、該熱塑性樹脂組合物的交聯物、由它們制成的成 形體。
            [0005] 另外,更具體的是,本發明(第3發明)涉及,丙烯系聚合物組合物和由該組合物 制成的薄膜、薄片、吹塑成形體、注射成形體、管筒和封口片等成形體。
            [0006] 另外,更具體的是,本發明(第4發明)涉及由聚丙烯系樹脂組合物制成的拉伸薄 膜。進一步具體的是,本發明涉及,具有高的熱收縮率并在室溫下的自然收縮少,進而透明 性、薄膜的柔軟性、耐沖擊性和機械特性優良并且自然收縮性少的熱收縮膜。
            [0007] 另外,更具體的是,本發明(第5發明)涉及聚烯烴系裝飾片。進一步具體的是,本 發明涉及,柔軟性、耐損傷性、耐磨耗性、拉伸時的耐白化性、彎曲時的耐白化性、耐折皺性、 耐熱性、耐水性、耐壓縮變形性和機械強度優良的聚烯烴系裝飾片。
            [0008] 另外,更具體的是,本法明(第6發明)涉及,丙烯系樹脂組合物和由該組合物得 到的成形體。進一步具體的是,本發明涉及,以高比例含有無機系填充劑且柔軟性、機械強 度、斷點伸長、耐熱性、耐損傷性、耐白化性和阻燃性優良的丙烯系樹脂組合物,以及使用該 組合物的成形體。
            [0009] 另外,更具體的是,本法明(第7發明)涉及,發泡體用材料、發泡體和該發泡體的 用途。進一步具體的是,本發明涉及,能夠提供比重低、壓縮永久變形(CS)小、撕裂強度特 性、低回彈性和耐損傷性優良的發泡體的組合物、該發泡體、和該發泡體的用途。
            [0010] 另外,更具體的是,本法明(第8發明)涉及,能夠得到對金屬、玻璃等無機材料和 其他各種塑料材料表現出高粘接力,并且柔軟性、透明性、橡膠彈性和耐損傷性優良的層疊 體的軟質聚丙烯系樹脂組合物。
            [0011] 另外,更具體的是,本法明(第9發明)涉及,用于在由玻璃和塑料等板狀物或片 狀物制成的正反面材料之間密封太陽能電池的薄片。
            [0012] 另外,更具體的是,本法明(第10發明)涉及,適用于密封各種電氣電子元件、特 別是太陽能電池的電氣電子元件用密封片、該密封片的各種用途(太陽能電池用密封片、 太陽能電池組件、發電設備等)。

            【背景技術】
            [0013] 為了用于多種用途,開發了多種樹脂組合物。如后所述,根據用途使用丙烯系樹脂 組合物,但對于各自用途所需要的特性,還要求進一步的改善。
            [0014] 例如,汽車部件、工業機械部件、電氣?電子部件、建材、封口片中所使用的需要橡 膠彈性的部件或部位以及薄板中,使用以往的多種材料。這樣的材料例如有硫化橡膠。通 常的硫化橡膠為,將橡膠與交聯劑、交聯助劑、添加劑和輔助材料等混煉,調制未硫化的橡 膠配合物后,經加熱硫化的工序而制造,因而存在工序煩雜,成本高的問題。另外,由于硫化 橡膠是熱固型橡膠所以無法再循環。
            [0015] 另一方面,作為不需要硫化工序、具有類似橡膠的性能的材料,有氯乙烯樹脂。但 是,與硫化橡膠相比,由于氯乙烯樹脂的橡膠彈性差,因此其用途有限。另外,近年來由于難 以焚燒等原因,尋求開發代替它的材料。
            [0016] 另外,作為高溫下塑化而如塑料般可以成形、常溫下具有橡膠彈性的高分子材料, 已知熱塑性彈性體。作為能夠再循環的烯烴系熱塑性彈性體,已知聚丙烯和乙烯· α -烯烴 共聚物的動態交聯物。但是這種情況也存在由于需要交聯劑和交聯助劑而成本高的問題。
            [0017] 為了解決這樣的問題,專利文獻1中提出,以乙烯為主成分的烯烴系彈性體作為 主成分的聚乙烯系樹脂組合物及其用途。但是,由于以聚乙烯為主成分,因此耐熱性不充 分。
            [0018] 與此相對,近年來對使用了丙烯系聚合物的組合物進行研究(參照專利文獻2)。
            [0019] 但是,專利文獻2的組合物,在機械性質?油的填充性等的方面,還有需要進一步 提高。另外,專利文獻2中沒有提到高溫下的橡膠彈性?壓縮永久變形。
            [0020] 另一方面,如上所述,作為高溫下塑化而如塑料般可以成形、常溫下具有橡膠彈性 的高分子材料,已知熱塑性彈性體。例如除聚丙烯和乙烯· α-烯烴共聚物的動態交聯物 夕卜,還可舉出聚丙烯和苯乙烯系彈性體的組合物(參照專利文獻3)。該材料具有良好的強 度、柔軟性和耐熱性,可以良好地使用在封口片等中。
            [0021] 另一方面,為了能夠進一步改良柔軟性,使用采用了聚丙烯和乙烯· α-烯烴共聚 物的烯烴系熱塑性彈性體(參照專利文獻4)。
            [0022] 但是,上述烯烴系熱塑性彈性體,沒有充分平衡柔軟性和耐損傷性,實現柔軟性 時,存在耐損傷性和耐白化性下降的問題。以上是第1、第2發明的技術背景。
            [0023] 另外,以聚丙烯為主成分的樹脂組合物,由于其優良的耐熱性、透明性和良好的成 形性,而廣泛應用于電氣?電子儀器部件、工業材料、家具、文具、日用?雜貨用品、容器?包 裝用品、玩具、娛樂用品和醫療用品等用途。另一方面,已知為了改良以聚丙烯為主成分的 樹脂組合物的柔軟性和耐沖擊性而添加了各種柔軟材料的技術。
            [0024] 例如,專利文獻5中記載,聚丙烯系樹脂和特定的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物彈 性體所成的組合物,透明性優良,例如被作為拉伸膜使用。
            [0025] 專利文獻6中記載了,聚丙烯和,丙烯為大于20重量%小于等于80重量%、乙烯 為大于10重量%小于等于45重量%、α-烯烴為大于10重量%小于等于45重量%的特 定α-烯烴的共聚物彈性體的組合物。
            [0026] 專利文獻7中記載,聚丙烯和特定的丙烯?丁烯?乙烯共聚物的組合物,被用于工 業用收縮膜、商業用包裝膜。
            [0027] 專利文獻8中記載,例如非晶性丙烯· 丁烯無規共聚物和結晶性丙烯聚合物所成 的組合物的耐彎曲白化性優良,可以在成形體、透明盒等中使用。
            [0028] 專利文獻9中記載,由以苯乙烯系彈性體和聚丙烯為主成分的組合物得到的、具 有更優良的耐白化性和透明性的薄片。
            [0029] 另一方面,聚丙烯被用于例如拉伸膜等要求透明性的用途時,有時要求拉伸時和 高溫條件放置后仍要維持透明性。
            [0030] 但是,專利文獻5、6的組合物的耐白化性(拉伸時?熱處理時)不充分。另外,專 利文獻7、8的組合物,強度弱,在實用化中還存在問題。
            [0031] 專利文獻9中記載的使用了苯乙烯系彈性體的組合物,耐白化性、柔軟性和透明 性良好,但苯乙烯系彈性體通常與聚丙烯不相溶。因此,根據使用條件,有時發生成形體的 白化。另外,含有苯乙烯系彈性體的組合物,在室溫下的橡膠彈性良好,但高溫下不能得到 良好的橡膠彈性。以上是第3發明的技術背景。
            [0032] 另外,作為在熱收縮膜中廣泛利用的材料,已知聚氯乙烯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂 等。但是,關于這些樹脂,由于擔心其廢棄時的副產物對環境和人體的不良影響,因此現在 進行對于使用了聚烯烴的熱收縮膜的開發。至今的由聚烯烴系樹脂得到的熱收縮膜,與由 氯乙烯系樹脂得到的相比,機械強度、低溫下的熱收縮率等較差。特別是,使用該薄膜作為 飲料用PET瓶的熱收縮標簽使用時,在使用了蒸汽等的熱收縮通道內,不僅對PET瓶而且對 該薄膜進行收縮加工的情況很多,所以,尋求在更低溫度下表現高收縮率的熱收縮膜。
            [0033] 進而,PET瓶再循環時,對于PET樹脂本身與標簽樹脂的分離,使用將PET樹脂本 身和標簽粉碎,利用它們對水的浮力差的液體比重分離法。例如,聚苯乙烯系樹脂的比重為 大約1. 03?1. 06,它與比重1. 3?1. 5的塑料系樹脂在水中同時下沉。所以,對于這樣使 用了比重1以上的樹脂的標簽,難以用上述方法將其與塑料系樹脂分離開。因此,期待比重 小于1、使用了聚烯烴的低溫收縮性熱收縮膜的實現。
            [0034] 與此相對,例如,專利文獻10中公開了,結晶性聚丙烯和丙烯· 1- 丁烯無規共聚物 所成的熱收縮膜。這樣的薄膜表現出很高的熱收縮率,且透明性優良,但由于丙烯·1-丁烯 無規共聚物(或者也可以含有10摩爾%以下的其他α-烯烴)的耐沖擊性差,因此使用了 它的薄膜的柔軟性和耐沖擊性也不充分。
            [0035] 另外,專利文獻11中公開了,使用了丙烯· α-烯烴無規共聚物和石油樹脂的熱 收縮膜,其中丙烯· α -烯烴無規共聚物由丙烯和碳原子數2?20的α -烯烴所成,以DSC 測定的熔點范圍為40?115°C。該薄膜具有比專利文獻10的薄膜更高的熱收縮率,但薄膜 的柔軟性和耐沖擊性不充分。
            [0036] 另一方面,專利文獻12中公開了,在中間層使用了以丙烯· α-烯烴無規共聚物 (丙烯-乙烯無規共聚物)為主成分的薄膜的熱收縮膜。
            [0037] 該丙烯· α -烯烴無規共聚物為,與丙烯共聚的共聚單體(乙烯或α -烯烴)的量 為2?7摩爾%,這樣的丙烯· α -烯烴無規共聚物(丙烯-乙烯無規共聚物)單體,不能 得到充分的熱收縮率,而且薄膜的耐沖擊性也很差。
            [0038] 專利文獻12中還公開了,向丙烯· α -烯烴無規共聚物(丙烯-乙烯無規共聚物) 中添加直鏈狀低密度聚乙烯和乙烯系橡膠成分的技術。由此,熱收縮率和薄膜的耐沖擊性 得到改良,但這時存在薄膜的透明性下降的問題。
            [0039] 專利文獻13中記載,聚丙烯20?50重量份和丙烯?丁烯?乙烯共聚物80?50 重量份所成的組合物,用于拉伸膜等。但是,對于薄膜的拉伸和對熱收縮膜的使用沒有記 載。以上是第4發明的技術背景。
            [0040] 另外,以往,作為在建材、家電制品、汽車的內裝材料和外裝材料等中,表面裝飾或 表面保護所使用的薄片,利用的是以氯乙烯樹脂為主成分的薄膜,該氯乙烯樹脂對彎曲時 的耐損傷性、耐白化性、耐折皺性、透明性等有良好的平衡性。
            [0041] 但是,如上所述,這樣的薄膜存在難以焚燒等問題,因此正在以對環境負荷少的聚 烯烴系材料為中心進行開發。
            [0042] 例如,專利文獻14中公開了,以聚丙烯系薄膜為主要結構層的裝飾片。專利文獻 15中公開了,以烯烴系熱塑性彈性體為主要結構層的裝飾片。
            [0043] 但是,專利文獻14提出的以聚丙烯薄膜為主要結構層的裝飾片的情況中,由于聚 丙烯的結晶度和熔點高,除柔軟性下降之外,還存在彎曲加工時,彎曲面發生龜裂,發生白 化等問題。另外,專利文獻15中提出的以烯烴系熱塑性彈性體為結構層的裝飾片的情況 中,柔軟性優良,不易發生彎曲面的龜裂和白化,但存在透明性和機械強度不充分等問題。
            [0044] 為了解決這樣的問題,專利文獻16中提出,使用了以特定比例含有特定的非晶性 聚烯烴和結晶性聚丙烯的樹脂組合物所成的層的裝飾片。
            [0045] 但是,該裝飾片雖然可以改善彎曲面的龜裂和白化,但不具備充分的機械強度、耐 損傷性和耐熱性。
            [0046] 另一方面,專利文獻17中提出,使用聚酯系薄膜作為表面保護層的裝飾片。
            [0047] 通過使用聚酯系薄膜作為表面保護層,可以大幅提高機械強度和耐損傷性,但這 樣的分子鏈中具有極性基團的材料存在耐水性(耐水蒸汽透過性)差的問題。以上是第5 發明的技術背景。
            [0048] 另外,與聚乙烯系樹脂(聚乙烯系彈性體)相比,聚丙烯系樹脂是耐熱性、機械強 度和耐損傷性更優良的材料,其成形品用于廣泛的用途。由一般的聚丙烯和無機系填充劑 得到的成形品也具有優良的耐熱性和機械強度,但其反面是,柔軟性和耐沖擊性差。因此, 在需要柔軟性和耐沖擊性這樣的特性的用途中,主要使用的是聚乙烯系樹脂。但是,由聚乙 烯系樹脂得到的成形品存在耐損傷性差的問題。
            [0049] 另一方面,作為由聚丙烯系樹脂和無機系填充劑(阻燃劑)而成的成形體,已知要 求耐損傷性的電線或束線。另外,專利文獻18中公開了使用特定丙烯聚合物的汽車用絕緣 電線。但是,專利文獻18中所用的成形體,雖然柔軟性、耐沖擊性優良,但耐損傷性不充分。 以上是第6發明的技術背景。
            [0050] 另外,交聯發泡體,作為低比重即輕量、柔軟、機械強度高的樹脂材料,廣泛用于建 筑內外裝飾材料、內部裝飾材料?車窗框等汽車部件、包裝材料、日用品等。這是因為,如果 僅僅為了實現輕量化而使樹脂發泡,相應地就導致機械強度下降,但通過樹脂的交聯反應 而使分子鏈結合,就可以在抑制機械強度下降的同時通過發泡來實現輕量化。
            [0051] 另外,鞋和鞋用部件,例如運動鞋等的鞋底(主要是鞋底夾層)中也使用了樹脂的 交聯發泡體。這是由于要求輕量,長期使用引起的變形小,具有能夠承受惡劣使用條件的機 械強度,著地時吸收沖擊的低回彈性和耐損傷性的材料。
            [0052] 以往,在鞋底用的材料中,廣泛使用乙烯?醋酸乙烯酯共聚物的交聯發泡體。但是, 使用該乙烯?醋酸乙烯酯共聚物組合物來成形的交聯發泡體,比重高,壓縮永久變形大。因 此,在用于鞋底的情況下,存在重量大,由于長期使用鞋底被壓縮而失去機械強度,磨耗性 大的問題。
            [0053] 對此,專利文獻19、20中各自記載了,使用了乙烯· α -烯烴共聚物的交聯發泡體, 使用了乙烯?醋酸乙烯酯共聚物和乙烯· α-烯烴共聚物的混合物的交聯發泡體。但是,這 些雖然改良了低比重性和壓縮永久變形性,但不能得到充分的性能。
            [0054] 另外,作為使烯烴系橡膠動態交聯而得到的材料,已知熱塑性彈性體(參照專利 文獻21)。但是,專利文獻21對于發泡沒有記載,另外,由于烯烴系熱塑性彈性體是很難進 行高發泡而得到比重低的發泡體的材料,因此稱不上是適合于上述用途的材料。
            [0055] 這樣,很難得到低比重,壓縮永久變形(CS)小,且撕裂強度特性、低回彈性和耐損 傷性優良的發泡體。以上是第7發明的【背景技術】。
            [0056] 另外,軟質聚丙烯系樹脂而成的薄膜和薄片與軟質聚乙烯系樹脂比較,由于具有 良好的耐熱性、柔軟性和機械強度,因此期待其向汽車部件、建材用途、食品用途等的發展。 這些領域中,與氧化鋁、銅、鐵、不銹鋼等金屬、玻璃等無機材料、其他各種塑料材料層疊而 使用的用途多,要求與各種材料的良好粘接性。特別期待發揮與金屬等無機材料的粘接力 的軟質聚丙烯系樹脂。
            [0057] 另外,聚丙烯系樹脂,難以使用有機過氧化物等使極性單體接枝,進行這樣的處理 時分子量大大下降,因此耐熱性和機械物性也大大下降。
            [0058] 專利文獻22中記載,向聚丙烯中配合有機硅化合物,使其對金屬等的粘接強度提 高的技術。但是,這樣得到的層疊結構體,透明性、柔軟性和橡膠彈性等差,可以使用的用途 也有限。另外,利用這樣的技術后比以往的未改性聚丙烯材料可以得到更優良的粘接力。但 是,同技術的聚丙烯樹脂的結晶性高,使其剝離時發生剝離應力的集中,因此有容易剝離的 情況。以上是第8發明的【背景技術】。
            [0059] 另外,以往,作為用于在由玻璃、塑料等板狀物或片狀物所成的正反面材料之間密 封太陽能電池的薄片(太陽能電池密封用片),通常使用的是含有有機過氧化物的乙烯?醋 酸乙烯酯共聚物(本說明書中也稱為EVA),這是由于其具有柔軟、透明性高的樹脂特性,且 通過配合適當的耐候穩定劑、粘接促進劑等添加劑可以得到長期的耐久性。
            [0060] 但是,EVA熔點低,在使用太陽能電池組件的環境溫度下,存在發生熱變形等耐熱 性問題。因此,通過配合有機過氧化物,使其形成交聯結構而發揮耐熱性。
            [0061] 太陽能電池密封用片的制作中,使用可以使聚烯烴成形的公知的薄片成形法,但 配合上述有機過氧化物時,為了防止有機過氧化物的分解,不得不在低溫下成形,存在阻礙 高速生產性的問題。
            [0062] 另外,具有(玻璃、塑料)八太陽能電池密封用片)八太陽能電池單元)八太陽能 電池密封用片V(后罩板)結構的太陽能電池組件的制造工序中,通常進行利用真空熱層 壓機的暫時粘接工序,和利用高溫爐的交聯工序這樣的兩個工序。由于這樣的利用有機過 氧化物的交聯工序有數十分鐘,因此強烈要求縮短和削除交聯工序的時間。
            [0063] 另外,長期使用時,EVA材料的分解氣體(醋酸氣體)或EVA本身具有的醋酸乙烯 基對太陽能電池產生不良影響,發電效率有可能下降。
            [0064] 對于此,提出了使用乙烯· α-烯烴共聚物的太陽能電池密封片(參照專利文獻 23)。認為根據這些材料降低了對太陽能電池元件的不良影響,但這些材料的耐熱性和柔軟 性的平衡性不充分。另外,由于非交聯而不發揮良好的耐熱性,因而難以省略交聯工序。以 上是第9發明的【背景技術】。
            [0065] 另外,近年的電氣電子元件的發展顯著,電氣電子元件廣泛用于社會、產業、生活 的各方面。通常,由于電氣電子元件容易受到濕氣、氧化性物質等的影響,因此為了實現其 穩定工作和壽命長,廣泛進行對其的密封。
            [0066] 現在,各種材料被制造、供給,用于密封電氣電子元件,其中,使用了有機高分子的 密封片,由于其可以覆蓋比較廣的面積、使用簡單等,因而是很有用的。另外,比較容易確保 透明性,特別適用于利用光的電氣電子元件,特別是太陽能電池的密封。
            [0067] 因為太陽能電池在建筑物的屋頂部分等屋外使用的情況很多,所以通常是以密封 了太陽能電池的太陽能電池組件的形態使用的。通常,太陽能電池組件是,將由多晶硅等形 成的太陽能電池元件夾在軟質透明樹脂所成的太陽能電池密封材料中,進行層疊,進而成 為以太陽能電池組件用保護片覆蓋正反兩面的結構。即,典型的太陽能電池組件是成為,太 陽能電池組件用保護片(表面保護片)/太陽能電池用密封片/太陽能電池元件/太陽能 電池用密封片/太陽能電池組件用保護片(反面保護片)的層疊機構。結果,太陽能電池 組件具有耐候性,也適于在建筑物的屋頂部分等的屋外使用。
            [0068] 以往,作為構成太陽能電池用密封片的材料(太陽能電池密封材料),從透明性和 柔軟性等方面考慮,如上所述,乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)被廣泛使用(例如,參照專利 文獻24)。在太陽能電池密封材料中使用EVA的情況下,為了付與充分的耐熱性,通常進行 交聯處理,但是由于該交聯處理需要1?2小時左右的比較長的時間,因而成為使太陽能電 池組件的生產速度和生產效率下降的原因。另外,EVA分解產生的醋酸氣體等成分有可能 對太陽能電池元件有影響。
            [0069] 作為用于解決上述技術問題的一個方案,提出了使用非交聯樹脂所成的太陽能電 池用密封片(例如,參照專利文獻25)。但是,隨著對太陽能電池的生產性、耐環境性和壽命 的要求進一步達到高水平,需要以比專利文獻25中具體提出的使用EAA、EMAA等樹脂的情 況更高的水平,使透明性、耐熱性和柔軟性同時得到滿足。滿足這樣的要求的話,對于作為 太陽能電池以外的電氣電子元件用的密封片的使用中也是很有用的。
            [0070] 另外,將密封片使用在太陽能電池組件等用途時,多是與玻璃等層疊使用,與玻璃 等的粘接性在實用上是重要的。一部分以往的密封片,有與玻璃等的粘接性不充分的情況, 強烈期待對其的改良。以上是第10發明的技術背景。
            [0071] 專利文獻1 :日本特開2002-088164號公報
            [0072] 專利文獻2 :日本特開平8-302093號公報
            [0073] 專利文獻3 :日本特開平07-076360號公報
            [0074] 專利文獻4 :日本特開平11-349753號公報
            [0075] 專利文獻5 :日本特開平08-302093號公報
            [0076] 專利文獻6 :日本特開平08-113681號公報
            [0077] 專利文獻7 :日本特開2002-348417號公報
            [0078] 專利文獻8 :日本特開2005-47944號公報
            [0079] 專利文獻9 :日本特開08-269271號公報
            [0080] 專利文獻10 :日本特開平9-278909號公報
            [0081] 專利文獻11 :日本特開2003-306587號公報
            [0082] 專利文獻12 :日本特開2002-234115號公報
            [0083] 專利文獻13 :日本特開平8-302093號公報
            [0084] 專利文獻14 :日本特開平6-198830號公報
            [0085] 專利文獻15 :日本特開平6-16832號公報
            [0086] 專利文獻16 :日本特開2000-281807號公報
            [0087] 專利文獻17 :日本特開平10-258488號公報
            [0088] 專利文獻18 :日本特開2003-313377號公報
            [0089] 專利文獻19 :日本特表平9-501447號公報
            [0090] 專利文獻20 :日本特開平11-206406號公報
            [0091] 專利文獻21 :日本特開2001-171439號公報
            [0092] 專利文獻22 :日本特開2003-201375號公報
            [0093] 專利文獻23 :日本特開2000-91611號公報
            [0094] 專利文獻24 :日本特開平8-283696號公報
            [0095] 專利文獻25 :日本特開2001-068703號公報


            【發明內容】

            [0096] 發明要解決的問題
            [0097] 本發明的目的是,提供適宜使用于多種用途的丙烯系樹脂組合物及其用途。
            [0098] 第一發明的目的是,改良上述存在的問題,提供表現優良的機械性質,同時不僅在 常溫下的橡膠彈性?壓縮永久變形好,而且在高溫下的橡膠彈性?壓縮永久變形也很好的 樹脂組合物,使用該組合物得到的成形體,及其用途。
            [0099] 第二發明的目的是,提供良好地平衡了柔軟性和耐損傷性,同時耐白化性也良好 的熱塑性樹脂組合物,使該熱塑性樹脂組合物交聯得到的交聯物,以及良好地平衡了柔軟 性和耐損傷性,同時耐白化性也良好的成形體。
            [0100] 第三發明的目的是,解決上述問題,提供機械強度、透明性和耐白化性(拉伸時、 熱處理時)特別優良,同時耐沖擊性、耐損傷性、柔軟性、透明性、伸縮性、室溫和高溫下的 橡膠彈性均優良的丙烯系聚合物組合物,以及該組合物所成的成形體。
            [0101] 第四發明的目的在于,得到具有優良收縮特性(具有高熱收縮率并在室溫下的自 然收縮率降低的特性),同時薄膜的透明性、柔軟性、伸縮性和耐沖擊性優良的薄膜,以及使 用了該薄膜的熱收縮膜。另外,提供適宜使用在上述薄膜和熱收縮膜中的樹脂組合物。
            [0102] 第五發明的目的是,提供柔軟性、耐損傷性、耐磨耗性、拉伸時的耐白化性、彎曲時 的耐白化性、耐折皺性、耐熱性、耐水性、耐壓縮變形性和機械強度優良的聚烯烴系裝飾片。
            [0103] 第六發明的目的是,提供以高比例含有無機系填充劑,并且柔軟性、機械強度、斷 點伸長、耐熱性、耐損傷性、耐白化性和阻燃性優良的丙烯系樹脂組合物。另外,第六發明的 目的是,提供能夠得到柔軟性、機械強度、斷點伸長、耐熱性、耐白化性和阻燃性優良,同時 耐損傷性特別優良的丙烯系樹脂組合物的制造方法,以及適宜使用于該組合物的制造的丙 烯系聚合物組合物。另外,第六發明的目的是,提供上述組合物所成的成形體,以及具有使 用該組合物所成的絕緣體和/或薄片的電線。
            [0104] 第七發明的目的是,提供可以得到低比重、壓縮永久變形(CS)小,并且撕裂強度 特性、低回彈性和耐損傷性優良的發泡體的發泡體用材料、以及由該材料得到的發泡體。
            [0105] 第八發明的目的是,提供能夠得到對金屬、玻璃等無機材料及其他各種塑料材料 表現出高粘接力,同時柔軟性、透明性、橡膠彈性和耐損傷性優良的層疊體的軟質聚丙烯系 樹脂組合物。
            [0106] 第九發明的目的是,為了解決上述問題,在這些領域中使用新型的軟質丙烯系材 料來提供太陽能電池密封用片。具體講,提供了由于不產生源自材料的分解氣體,所以對太 陽能電池元件沒有不良影響,進一步即使是非交聯也具有良好的機械強度、太陽能電池密 封性、透明性、耐候性和耐熱性的太陽能電池密封用片。
            [0107] 第十發明的目的是,提供解決上述問題、適于以太陽能電池為代表的各種電氣電 子元件的保護,具備優良的透明性、耐熱性和柔軟性的電氣電子元件用用密封片。另外,第 十發明的目的是,對于該優良的電氣電子元件用密封片,給予其在實用上重要的優良的粘 接性。
            [0108] 解決問題的方法
            [0109] 本發明人等進行了深入研究的結果發現可以解決上述問題,從而完成了本發明。
            [0110] 即,第一發明的熱塑性樹脂組合物(XI)的特征為,含有以下的(A1)、(B1)、(C1)和 根據需要的(D1)。
            [0111] (A1)等規聚丙烯1?90重量%
            [0112] (B1)含有源自丙烯的結構單元45?89摩爾%、源自乙烯的結構單元10?25摩 爾%、和根據需要的源自碳原子數4?20的α -烯烴的結構單元(al)0?30摩爾%的量 的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物9?98重量%
            [0113] (C1)苯乙烯系彈性體1?80重量%
            [0114] (D1)密度為0. 850?0. 910g/cm3的范圍的乙烯· α -烯烴共聚物〇?70重量%
            [0115] (這里,(A1) + (B1) + (C1) + (D1) = 100 重量% )
            [0116] 第一發明的熱塑性樹脂組合物(XI)為,優選相對于(A1) + (B1) + (C1) + (D1)的合計 100重量份,進一步含有1?400重量份的(E1)軟化劑。
            [0117] 第一發明的成形體的特征為,至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成的 部分。
            [0118] 第一發明的成形體為,優選薄膜或薄片。
            [0119] 第一發明的成形體為,優選單絲、纖維或非織造布。
            [0120] 第一發明的汽車內裝部件或外裝部件的特征為,至少一部分中具有熱塑性樹脂組 合物(XI)所成的部分。
            [0121] 第一發明的家電部件的特征為,至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成 的部分。
            [0122] 第一發明的土木或建材部件的特征為,至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI) 所成的部分。
            [0123] 第一發明的包裝用薄片或封口片的特征為,至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物 (XI)所成的部分。
            [0124] 第一發明的蓋子的特征為具有上述封口片。
            [0125] 第一發明的包裝容器的特征為具有上述蓋子。
            [0126] 第一發明的密封圈的特征為,至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成的 部分。
            [0127] 第一發明的日雜用品的特征為,至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成 的部分。
            [0128] 第一發明的裝飾片的特征為,至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成的 部分。
            [0129] 第二發明的熱塑性樹脂組合物(X2)的特征為,含有以下的(A2)、(B2)、(C2)、(D2) 和(E2)。
            [0130] (B2)以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點為100°C以下或沒有熔點的丙 烯· α -烯烴共聚物5?95重量%
            [0131] (C2)苯乙烯系彈性體5?95重量%
            [0132] (Α2)等規聚丙烯0?90重量%
            [0133] (D2)密度為0. 850?0. 910g/cm3的范圍的乙烯· α -烯烴共聚物〇?70重量%
            [0134] (這里,(A2) + (B2) + (C2) + (D2) = 100 重量 % )
            [0135] (E2)軟化劑相對于(A2) + (B2) + (C2) + (D2)的合計100重量份為0?400重量份。
            [0136] 第二發明的熱塑性樹脂組合物(X2)為,優選丙烯· α -烯烴共聚物(B2)是丙烯和 至少一種碳原子數為4?20的α -烯烴的共聚物。
            [0137] 第二發明的熱塑性樹脂組合物(Χ2)為,優選丙烯· α -烯烴共聚物(Β2)是丙烯和 1-丁烯的共聚物,用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn)的值為3以下。
            [0138] 第二發明的熱塑性樹脂組合物(X2)為,優選丙烯· α -烯烴共聚物(B2)是通過茂 金屬催化劑聚合的。
            [0139] 第二發明的熱塑性樹脂組合物(Χ2)的交聯物的特征為,使熱塑性樹脂組合物 (Χ2)交聯而得到。
            [0140] 第二發明的成形體的特征為,由熱塑性樹脂組合物(Χ2)所成。
            [0141] 第二發明的成形體的特征為,由上述交聯物所成。
            [0142] 第二發明的成形體的特征為,使上述成形體進一步交聯而得到。
            [0143] 第三發明的丙烯系聚合物組合物(Χ3)的特征為,含有
            [0144] (A3)含有源自丙烯的結構單元90摩爾%以上,不溶于23°C的正癸烷,在135°C的 萘烷中測定的特性粘度[Π ]為〇. 01?l〇dl/g的范圍的丙烯系聚合物10?98重量%,
            [0145] (B3)滿足以下全部條件(bl)?(b5)的軟質丙烯· α -烯烴無規共聚物2?90 重量%。
            [0146] (bl)在135°C的萘烷中測定的特性粘度[η]為0. 01?10dl/g的范圍
            [0147] (b2)由差示掃描熱量分析(DSC)求得的烙點小于100°C或者觀測不到烙點。
            [0148] (b3)含有源自丙烯的結構單元60?75摩爾%、源自乙烯的結構單元10?14. 5 摩爾%、和源自碳原子數4?20的α -烯烴的結構單元10. 5?30摩爾% (這里,源自丙 烯的結構單元、源自乙烯的結構單元和源自碳原子數4?20的α -烯烴的結構單元合計為 100 摩爾%。)。
            [0149] (b4)由13C-NMR測定的三單元組立構規整度(mm分數)為85?97. 5%。
            [0150] (b5)由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn)的值為1. 0?3. 0的范 圍。
            [0151] 第三發明的丙烯系聚合物組合物(X3)為,優選(A3)丙烯系聚合物的由差示掃描 量熱儀(DSC)測定的熔點為110?170°C的范圍。
            [0152] 第三發明的丙烯系聚合物組合物(X3)為,優選進一步含有(C3)選自乙烯系聚合 物或苯乙烯系聚合物的、肖氏A硬度為95以下和/或肖氏D硬度為60以下的范圍的至少 一種以上的聚合物,相對于(A3)丙烯系聚合物和(B3)軟質丙烯· α -烯烴無規共聚物的合 計100重量份,(C3)成分的合計為1重量份?40重量份的范圍。
            [0153] 第三發明的丙烯系聚合物組合物(Χ3)為,優選對(A3)丙烯系聚合物、(Β3)軟質丙 烯· α-烯烴無規共聚物和下述丙烯系聚合物組合物(Χ3-1)各自進行測定,由脈沖NMR (固 體回波(solid echo)法、質子觀測)得到的磁化強度的1000 μ s為止的橫向弛豫引起的衰 減強度,在t (觀測時間)500?1000 (μ s)的全部范圍內滿足以下的關系式3-1。
            [0154] M(t)AX (l-fB)+M(t)BXfB -M(t)x_! ^ 0. 02 …3-1
            [0155] M(t)A :測定了丙烯系聚合物組合物(X3)中所用的丙烯系聚合物(A3)時的時刻t 的衰減強度
            [0156] M(t)B :測定了丙烯系聚合物組合物(X3)中所用的軟質丙烯· α -烯經無規共聚物 (Β3)時的時刻t的衰減強度
            [0157] M(t)η :按使丙烯系聚合物組合物(X3)中存在的聚合物(A3)和共聚物(B3)的比 例為相同重量比,將含有丙烯系聚合物組合物(Χ3)中所用的丙烯系聚合物(A3)的聚丙烯 和丙烯系聚合物組合物(Χ3)中所用的軟質丙烯· α -烯烴無規共聚物(Β3)熔融混煉,測定 所得到的丙烯系聚合物組合物(Χ3-1)時的時刻t的衰減強度
            [0158] fB :丙烯系聚合物組合物(X3)中存在的軟質丙烯· α-烯烴無規共聚物(B3) 相對于丙烯系聚合物(A3)和軟質丙烯· α-烯烴無規共聚物(Β3)的合計的重量比 (0.02蘭fB蘭0.90)(這里,t (觀測時間)為500?1000(μ s),M(t)A、M(t)B和皿⑴^各 自標準化為〇?1 (使衰減強度的最大值為1)。)。
            [0159] 第三發明的成形體的特征為由丙烯系聚合物組合物(Χ3)所成。
            [0160] 第三發明的成形體為,優選薄膜、薄片、吹塑成形體、注射成形體和管筒的任一種。
            [0161] 第三發明的封口片的特征為,具有至少1層由丙烯系聚合物組合物(Χ3)所成的 層。
            [0162] 第三發明的食品包裝用包裝膜的特征為,具有至少1層由丙烯系聚合物組合物 (Χ3)所成的層。
            [0163] 第三發明的食品包裝用包裝膜,優選是由具有至少1層由丙烯系聚合物組合物 (Χ3)所成的層和至少1層由乙烯均聚物或含有70摩爾%以上的乙烯單元的乙烯共聚物所 成的層的層疊體形成。
            [0164] 第四發明的單層或多層結構的薄膜的特征為,具有至少1層由含有以下的(A4)和 (B4)的樹脂組合物(X4)所成的層,該層至少沿單軸或雙軸方向被延伸。
            [0165] (A4)等規聚丙烯10?97重量%
            [0166] (B4)含有源自丙烯的結構單元40?85摩爾%、源自乙烯的結構單元5?30摩 爾%、和源自碳原子數4?20的α -烯烴的結構單元(a4) 5?30摩爾%,且以差示掃描量 熱儀測定的熔點小于l〇〇°C或者觀測不到熔點的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物3?90重 量% (這里,(Α4)和(Β4)的合計為100摩爾%。)。
            [0167] 第四發明的單層或多層結構的薄膜為,優選樹脂組合物(Χ4),相對于(Α4) + (Β4) 的合計100重量份,以3?70重量份的比例含有(C4),(C4)為通過環球法測定的軟化點為 50°C?160°C的范圍內,由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的數均分子量為300?1400的范圍 的烴樹脂。
            [0168] 第四發明的熱收縮膜的特征為,由上述薄膜所成。
            [0169] 第四發明的樹脂組合物(X4)的特征為,含有
            [0170] (A4)等規聚丙烯10?97重量%和,
            [0171] (B4)含有源自丙烯的結構單元40?85摩爾%、源自乙烯的結構單元5?30摩 爾%、和源自碳原子數4?20的α -烯烴的結構單元(a4) 5?30摩爾%,且以差示掃描量 熱儀測定的熔點小于l〇〇°C或者觀測不到熔點的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物3?90重 量% (這里,(Α4)和(Β4)的合計為100摩爾%。),
            [0172] 以及相對于(Α4) + (Β4)的合計100重量份,含有
            [0173] (C4)通過環球法測定的軟化點為50°C?160°C的范圍內,并且由GPC測定的數均 分子量為300?1400的范圍的煙樹脂3?70重量份。
            [0174] 第五發明的聚烯烴系裝飾片的特征為,含有由丙烯系聚合物組合物(X5)所成的 層作為結構層的至少1層,所述丙烯系聚合物組合物(X5)含有等規聚丙烯(A5)和、以差示 掃描量熱儀(DSC)測定的熔點小于120°C或者觀測不到熔點的丙烯系聚合物(B5),其中, (A5)和(B5)的合計為100重量份的情況下,含有(A5) 10?99重量份,(B5) 1?90重量 份。
            [0175] 第五發明的聚烯烴系裝飾片為,優選丙烯系聚合物組合物(X5),相對于(A5)和 (B5)的合計100重量份,以1?80重量份的量含有除丙烯系聚合物(B5)以外的,肖氏A硬 度95以下和/或肖氏D硬度60以下的范圍的至少一種軟質聚合物(C5)。
            [0176] 第五發明的聚烯烴系裝飾片為,優選使用由丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層 作為保護層。
            [0177] 第五發明的聚烯烴系裝飾片為,優選進一步含有上述丙烯系聚合物組合物(X5) 以外的聚烯烴系樹脂組合物所成的層作為結構層的至少一層。
            [0178] 第五發明的聚烯烴系裝飾片為,優選丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層和丙烯 系聚合物組合物(X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物所成的層不以粘接劑為中介而層疊。
            [0179] 第六發明的丙烯系樹脂組合物(X6)的特征為,含有
            [0180] 以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點為120?170°C的丙烯系聚合物(A6)0?80 重量%,
            [0181] 以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點小于120°C或者觀測不到熔點的丙烯系聚合 物(B6)5?85重量%,
            [0182] 從乙烯系彈性體(C6-1)和苯乙烯系彈性體(C6-2)中選出的1種以上的彈性體 (C6)合計0?40重量%,和
            [0183] 無機系填充劑(D6) 15?80重量% (這里,(A6)、(B6)、(C6)、和(D6)的合計量為 100重量% )。
            [0184] 第六發明的丙烯系樹脂組合物(X6)為,優選丙烯系聚合物(B6)是滿足下述(a) 和(b)的丙烯?碳原子數4?20的α -烯烴無規共聚物(B6-1)。
            [0185] (a)通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn)的值是1?3,
            [0186] (b)熔點Tm(°C )和以13C_NMR測定求得的共聚單體結構單元的含量Μ(摩爾% ) 滿足 146exp(-0. 022Μ)蘭 Tm 蘭 125exp(-0. 032Μ)的關系式(但是,Tm 小于 120°C )。
            [0187] 第六發明的丙烯系樹脂組合物(X6)為,優選丙烯系聚合物(B6)是滿足下述(m) 和(η)的丙烯?乙烯?碳原子數4?20的α -烯烴無規共聚物(B6-2)。
            [0188] (m)通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn)的值是1?3,
            [0189] (η)含有源自丙烯的結構單元40?85摩爾%、源自乙烯的結構單元5?30摩 爾%、和源自碳原子數4?20的α-烯烴的結構單元5?30摩爾% (這里,源自丙烯的結 構單元、源自乙烯的結構單元和源自碳原子數4?20的α -烯烴的結構單元的合計為100 摩爾%。)。
            [0190] 第六發明的丙烯系樹脂組合物(Χ6)為,優選無機系填充劑(D6)是從金屬氫氧化 物、金屬碳酸鹽和金屬氧化物中選出的一種以上。
            [0191] 第六發明的丙烯系樹脂組合物(Χ6)為,優選相對于丙烯系聚合物(Α6)、丙烯系聚 合物(Β6)、選自乙烯系彈性體(C6-1)和苯乙烯系彈性體(C6-2)的1種以上的彈性體(C6) 和無機系填充劑(D6)的合計100重量份,含有油(Ε6)0. 1?20重量份。
            [0192] 第六發明的丙烯系樹脂組合物(Χ6)為,優選相對于丙烯系聚合物(Α6)、丙烯系聚 合物(Β6)、選自乙烯系彈性體(C6-1)和苯乙烯系彈性體(C6-2)的1種以上的彈性體(C6) 和無機系填充劑(D6)的合計100重量份,含有接枝改性聚合物(F6)0. 1?30重量份,這里, 以接枝改性聚合物的重量為100重量%時,具有極性基團的乙烯化合物的接枝量為0. 01? 10重量%。
            [0193] 第六發明的丙烯系樹脂聚合物(X6)的制造方法,其特征為,制造丙烯系樹脂聚合 物(X6)時,將丙烯系聚合物(B6)和接枝改性聚合物(F6)熔融混煉,制造丙烯系聚合物 (G6),將含有該丙烯系聚合物(G6)和無機系填充劑(D6)和,按需要使用的丙烯系聚合物 (A6)和,按需要使用的、選自乙烯系彈性體(C6-1)和苯乙烯系彈性體(C6-2)的一種以上的 彈性體(C6)的成分熔融混煉。
            [0194] 第六發明的丙烯系樹脂組合物(X6)的特征為,利用上述制造方法得到的。
            [0195] 第六發明的丙烯系聚合物組合物(G' 6)的特征為,由以差示掃描量熱儀(DSC)測 定的熔點小于120°C或觀測不到熔點的丙烯系聚合物(B6) 99?14重量份和,接枝改性聚合 物(F6) 1?86重量份所成,其中,以接枝改性聚合物的重量為100重量%時,具有極性基團 的乙烯化合物的接枝量為0. 01?10重量%。
            [0196] 第六發明的丙烯系聚合物組合物(G'6)為,優選丙烯系聚合物(B6)是99?50重 量份,接枝改性聚合物(F6) 1?50重量份。
            [0197] 第六發明的成形體的特征為,由丙烯系樹脂組合物(X6)所成。
            [0198] 第六發明的成形體優選是電線的絕緣體或電線外皮。
            [0199] 第六發明的電線的特征為,具有使用丙烯系樹脂組合物(X6)而成的絕緣體,和/ 或使用丙烯系樹脂組合物(X6)而成的外皮。
            [0200] 第六發明的電線為,優選汽車用電線或機器用電線。
            [0201] 第七發明的發泡體用材料(X7)的特征為,含有以差示掃描量熱儀測定的熔點小 于100°C或觀測不到熔點的丙烯系聚合物(B7)。
            [0202] 第七發明的發泡體用材料(X7)為,優選含有丙烯系聚合物(B7),該丙烯系聚合物 (B7)是丙烯和至少一種除丙烯外的碳原子數2?20的α -烯烴的共聚物,并且以差示掃描 量熱儀測定的烙點小于1 〇〇 Γ或觀測不到烙點。
            [0203] 第七發明的發泡體用材料(X7)為,含有丙烯系聚合物(B7)30?100重量份和以 差示掃描量熱儀測定的熔點為l〇〇°C以上的丙烯系聚合物(A7) 0?70重量份(這里,(B7) 和(A7)的合計為100重量份。)的組合物。
            [0204] 第七發明的發泡體用材料(X7)優選為,相對于丙烯系聚合物(B7)和按需要所使 用的丙烯系聚合物(A7)的合計100重量份,含有乙烯· α -烯烴共聚物(C7) 1?1900重量 份,和/或乙烯?極性單體共聚物(D7) 1?1900重量份的組合物。
            [0205] 第七發明的發泡體用材料(Χ7)為,優選丙烯系聚合物(Β7)是含有源自丙烯的結 構單元45?92摩爾%、源自乙烯的結構單元5?25摩爾%、和源自碳原子數4?20的 α -烯烴的結構單元3?30摩爾% (這里,源自丙烯的結構單元、源自乙烯的結構單元和源 自碳原子數4?20的α -烯烴的結構單元的合計為1〇〇摩爾% )的丙烯?乙烯· α -烯烴 共聚物(Β7-1)。
            [0206] 第七發明的發泡體用材料(Χ7)為,進一步優選含有發泡劑(Ε7)。
            [0207] 第七發明的發泡體用材料(Χ7)為,優選乙烯· α -烯烴共聚物(C7)是乙烯·1_丁 烯共聚物。
            [0208] 第七發明的發泡體的特征為,由發泡體用材料(Χ7)得到。
            [0209] 第七發明的發泡體為,優選對發泡體用材料(Χ7)進行熱處理或放射線照射處理 而得到。
            [0210] 第七發明的發泡體為,優選以將發泡體用材料(Χ7)插入到金屬模內的狀態進行 熱處理而得到。
            [0211] 第七發明的發泡體為,優選對上述發泡體進行二次壓縮而得到。
            [0212] 第七發明的發泡體為,優選上述發泡體的凝膠含量為70%以上,比重為0. 6以下。
            [0213] 第七發明的層疊體的特征為,具有由上述發泡體所成的層和,由從聚烯烴、聚氨 酯、橡膠、皮革和人造皮革組成的組中選出的至少一種材料所成的層。
            [0214] 第七發明的鞋的特征為,由上述發泡體或上述層疊體所成。
            [0215] 第七發明的鞋用部件的特征為,由上述發泡體或上述層疊體所成。
            [0216] 第七發明的鞋用部件為,優選鞋底夾層、鞋內底或鞋底。
            [0217] 第八發明的樹脂組合物(Χ8)的特征為,相對于熱塑性樹脂組合物100重量份 ((Α8)和(Β8)的合計量),含有偶聯劑(Υ8)0. 1?10重量份、有機過氧化物(Ζ8)0?5重 量份,其中的熱塑性樹脂組合物含有以差示掃描量熱儀觀測的熔點為l〇〇°C以上的丙烯系 聚合物(A8) 0?90重量%,和作為丙烯與至少一種除丙烯外的碳原子數2?20的α -烯 烴的共聚物的、肖氏Α硬度為30?80且以差示掃描量熱儀觀測的熔點小于KKTC或觀測不 到熔點的軟質丙烯系共聚物(B8) 10?100重量%。
            [0218] 第八發明的層疊體的特征為,包括含有樹脂組合物(X8)的至少1層[a]和在層 [a]的單面或兩面含有選自金屬、無機化合物和極性塑料材料中的材料的層[b]。
            [0219] 第九發明的太陽能電池密封用片的特征為,含有熱塑性樹脂組合物(X9),該熱塑 性樹脂組合物(X9)由以差示掃描量熱儀觀測的熔點為KKTC以上的丙烯系聚合物(A9)0? 70重量%,和作為丙烯與至少一種除丙烯外的碳原子數2?20的α -烯烴的共聚物的、肖 氏Α硬度為30?80且以差示掃描量熱儀觀測的熔點小于KKTC或觀測不到熔點的軟質丙 烯系共聚物(B9) 30?100重量%而成。
            [0220] 第九發明的太陽能電池密封用片為,優選軟質丙烯系共聚物(B9)是以下的丙 烯?乙烯· α -烯烴共聚物(B9-1)。
            [0221] (Β9-1)含有源自丙烯的結構單元45?92摩爾%、源自乙烯的結構單元5?25摩 爾%和源自碳原子數4?20的α -烯烴的結構單元3?30摩爾%,且以差示掃描量熱儀 觀測的熔點小于l〇〇°C或觀測不到熔點。
            [0222] 第九發明的太陽能電池密封用片為,優選相對于熱塑性樹脂組合物(X9) 100重量 份,配合偶聯劑(Y9) 0. 1?5重量份。
            [0223] 第九發明的太陽能電池密封用片為,優選是非交聯的。
            [0224] 第九發明的太陽能電池密封用片為,優選以厚度1mm的片測定的內部霧度值是 1. 0%?10%。
            [0225] 第十發明的電氣電子元件用密封片的特征為,具有由肖氏A硬度為50?90的、乙 烯含量為60?95摩爾%的乙烯系共聚物所成的層(1-10)和由熱塑性樹脂組合物(X10) 所成的層(11-10),該熱塑性樹脂組合物(X10)由以差示掃描量熱儀觀測的熔點為KKTC以 上的丙烯系聚合物(A10) 0?90重量%,和作為丙烯與從乙烯和碳原子數4?20的α -烯 烴所組成的組中選出的至少一種烯烴的共聚物的、肖氏Α硬度為30?80且以差示掃描量 熱儀觀測的熔點小于l〇〇°C或觀測不到熔點的丙烯系共聚物(B10) 10?100重量% ((A10) 和(B10)合計為100重量份)而成。
            [0226] 第十發明的電氣電子元件用密封片為,優選層(1-10)相對于上述乙烯系共聚物 100重量份,具有硅烷偶聯劑0. 1?5重量份、有機過氧化物0?5重量份和耐候穩定劑0? 5重量份。
            [0227] 第十發明的電氣電子元件用密封片為,優選上述乙烯系共聚物是,使用除乙烯以 夕卜,從醋酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和 1-辛烯所組成的組中選出的至少一種單體得到的共聚物。
            [0228] 第十發明的電氣電子元件用密封片為,優選熱塑性樹脂組合物(X10)的23°C測定 的壓縮永久變形是5?35%,70°C測定的壓縮永久變形是50?70%。
            [0229] 第十發明的電氣電子元件用密封片為,優選由上述乙烯系共聚物所成的層(1-10) 和熱塑性樹脂組合物(X10)所成的層(II-10)直接層疊而成。
            [0230] 第十發明的太陽能電池用密封片的特征為,由上述電氣電子元件用密封片而成。
            [0231] 第十發明的太陽能電池組件的特征為,使用上述太陽能電池用密封片制作。
            [0232] 第十發明的太陽能電池組件,進一步優選為具有由玻璃或聚酯樹脂所成的層的太 陽能電池組件,上述太陽能電池用密封片,在層(1-10)與上述玻璃或聚酯樹脂所成的層接 合。
            [0233] 第十發明的太陽能電池組件,進一步優選為具有硅系太陽能電池元件的太陽能電 池組件,上述太陽能電池用密封片,在層(II-10)與上述太陽能電池元件接合。
            [0234] 第十發明的發電設備的特征為,具有上述太陽能電池組件。
            [0235] 發明的效果
            [0236] 根據本發明,可以得到適宜用于多種用途的丙烯系樹脂組合物及其用途。
            [0237] 第一發明的熱塑性樹脂組合物,表現出優良的機械性質,同時不僅在常溫下的橡 膠彈性?壓縮永久變形優良,而且在高溫下的橡膠彈性?壓縮永久變形也很好。另外,含有 軟化劑時,特別是即使在高溫下也可以使外觀保持性和橡膠彈性?壓縮永久變形達到優良 的平衡。第一發明的成形體,由于至少一部分中具有上述熱塑性樹脂組合物所成的部分,因 此表現出優良的機械性質,同時不僅在常溫下的橡膠彈性?壓縮永久變形優良,而且在高溫 下的橡膠彈性?壓縮永久變形也很好。另外,含有軟化劑時,特別是即使在高溫下也可以使 外觀保持性和橡膠彈性?壓縮永久變形達到優良的平衡。第一發明的熱塑性樹脂組合物, 由于具有上述性質,因此適宜用于多種用途。
            [0238] 第二發明的熱塑性樹脂組合物及其交聯物所成的成形品,優良地平衡了柔軟性和 耐損傷性,同時耐白化性也很好。因此,這些可以作為汽車內裝部件、汽車外裝部件、家電部 件、土木?建材部件、包裝用薄片、封口片、密封圈、日雜用品等各種成形體而發揮良好的性 能。
            [0239] 根據第三發明的丙烯系聚合物組合物,可以提供機械強度、透明性和耐白化性 (拉伸時?熱處理時)特別優良,同時耐沖擊性、耐損傷性、柔軟性、透明性、伸縮性、在室溫 和高溫下的橡膠彈性也優良的成形體。上述組合物所成的成形體,耐沖擊性、耐損傷性、柔 軟性、透明性、伸縮性、在室溫和高溫下的橡膠彈性也是優良的。
            [0240] 第四發明的薄膜,透明性、柔軟性、伸縮性、耐沖擊性和拉伸性(低溫拉伸)優良, 特別是具有優良的收縮特性(具有高熱收縮率的同時在室溫下的自然收縮率降低的特 性)。根據第四發明的薄膜,可以得到高性能的熱收縮膜。另外,根據第四發明的樹脂組合 物,可以得到透明性、柔軟性、伸縮性、耐沖擊性和拉伸性(低溫拉伸)優良,特別是具有優 良的收縮特性的薄膜和熱收縮膜。
            [0241] 第五發明的聚烯烴系裝飾片,柔軟性、耐損傷性、耐磨耗性、拉伸時的耐白化性、彎 曲時的耐白化性、耐折皺性、耐熱性、耐水性、耐壓縮變形性和機械強度(斷裂點強度)優 良,并且可以防止焚燒時產生二英的問題和使用增塑劑帶來的對人體的影響等問題。
            [0242] 第六發明的丙烯系樹脂組合物,以高比例含有無機系填充劑,并且具有良好的柔 軟性和優良的機械強度、斷點伸長和耐損傷性。第六發明的丙烯系樹脂組合物中含有油的 情況下,耐損傷性和耐低溫脆化性特別優良。另外,第六發明的丙烯系樹脂組合物中含有接 枝改性聚合物的情況下,耐損傷性特別優良。另外,根據第六發明的丙烯系樹脂組合物的制 造方法,可以得到柔軟性、機械強度、斷點伸長和阻燃性優良,并且特別是耐損傷性優良的 丙烯系樹脂組合物。另外,根據第六發明的丙烯系聚合物組合物,適宜用于上述丙烯系樹脂 組合物的制造,特別是可以得到耐損傷性優良的該組合物。進而,第六發明的丙烯系樹脂組 合物,因為含有高比例的無機系填充劑,所以可以適用于阻燃性優良的成形體,特別是電線 等。
            [0243] 根據第七發明的發泡體用材料,可以得到低比重、壓縮永久變形(CS)小,且撕裂 強度特性、低回彈性和耐損傷性優良的發泡體。另外,第七發明的發泡體,低比重、壓縮永久 變形(CS)小,且撕裂強度特性、低回彈性和耐損傷性優良。另外,第七發明的發泡體可以作 為層疊體使用。第七發明的發泡體和層疊體,由于低比重、壓縮永久變形(CS)小,且撕裂強 度特性、低回彈性和耐損傷性優良,因此適宜作為鞋和鞋用部件使用。
            [0244] 第八發明的樹脂組合物,表現出對金屬、玻璃等無機材料和其他各種塑料材料的 良好的熱粘接力,并且在寬范圍的溫度的剝離強度優良。另外,由第八發明的樹脂組合物得 到的層疊體,由于柔軟性、耐熱性、透明性、耐損傷性、橡膠彈性和機械強度優良,因此可以 適宜地使用于各種用途。
            [0245] 第九發明的太陽能電池密封片,由于不產生源自材料的分解氣體,因此對太陽能 電池元件沒有不良影響,具有良好的耐熱性、機械強度、柔軟性(太陽能電池密封性)和透 明性。另外,由于不需要材料的交聯工序,可以大大縮短密封片成形時間和太陽能電池組件 制造工序時間,并且使用后的太陽能電池的再循環也變得容易。
            [0246] 根據第十發明,可以提供具有優良透明性、耐熱性和柔軟性,并且對玻璃等的粘接 性優良的電氣電子元件用密封片。這樣的電氣電子元件用密封片,特別適于在室外使用,對 于太陽能電池元件的密封等用途,在實用上具有很高價值。

            【專利附圖】

            【附圖說明】
            [0247] 圖1是表示實施例3-1中制作的樣品的衰減強度的圖。
            [0248] 圖2是表示實施例3-2中制作的樣品的衰減強度的圖。
            [0249] 圖3是表示比較例3-1中制作的樣品的衰減強度的圖。
            [0250] 圖4是表示比較例3-2中制作的樣品的衰減強度的圖。
            [0251] 圖5是表示比較例3-3中制作的樣品的衰減強度的圖。
            [0252] 圖6是使用了第五發明的聚烯烴系裝飾片的裝飾板的一個例子,表示裝飾片中含 有丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層的例子。
            [0253] 圖7是使用了第五發明的聚烯烴系裝飾片的裝飾板的一個例子,表示裝飾板包括 由丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層和由丙烯系聚合物組合物(X5)以外的聚烯烴系樹脂 組合物所成的層的層疊結構的情況的例子。
            [0254] 圖8是適用太陽能電池密封用片的狀態的一個例子。
            [0255] 圖9是簡略表示第十發明的優選實施方式的太陽能電池組件的一個例子的結構 的截面圖。在作為層(II-10)的32、42之間進行密封。
            [0256] 符號說明
            [0257] 1 :太陽能電池組件用保護片(表面保護片)
            [0258] 2 :太陽能電池組件用保護片(反面保護片)
            [0259] 3 :太陽能電池用密封片
            [0260] 4 :太陽能電池用密封片
            [0261] 31 :層(1-10)
            [0262] 41 :層(1-10)
            [0263] 32 :層(II-10)
            [0264] 42 :層(11-10)
            [0265] 5:太陽能電池元件

            【具體實施方式】
            [0266] 1.第一發明
            [0267] 以下,對第一發明進行詳細說明。
            [0268] 〈等規聚丙烯(A1) >
            [0269] 第一發明所用的等規聚丙烯(A1)為,通過NMR法測定的等規五單元組分數為0. 9 以上,優選0.95以上的聚丙烯。
            [0270] 等規五單元組分數(mmmm)是利用在先的公報(特開2003-147135號公報)記載 的方法測定,計算的。
            [0271] 作為等規聚丙烯(A1),可以例舉丙烯均聚物,或者丙烯和至少一種丙烯以外的碳 原子數2?20的α-烯烴的共聚物。這里,作為丙烯以外的碳原子數2?20的α-烯烴, 可以例舉乙烯、1- 丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、 1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯等,優選乙烯或碳原子數4?10的α -烯經。
            [0272] 這些α-烯烴可以與丙烯形成無規共聚物,也可以形成嵌段共聚物。
            [0273] 由這些α-烯烴導出的結構單元,在聚丙烯中,可以以35摩爾%以下的比例含有, 優選以30摩爾%以下的比例含有。
            [0274] 等規聚丙烯(Α1),以ASTM D1238為準,于230°C、荷重2. 16kg的條件下測定的熔 體流動速率(MFR)是0. 01?1000g/10分鐘,優選是0. 05?100g/10分鐘的范圍內。
            [0275] 另外,可以根據需要并用多個等規聚丙烯(A1),例如可以使用熔點或剛性不同的 2種以上的成分。
            [0276] 另外,作為等規聚丙烯(A1),為了得到目的物性,可以選擇或并用耐熱性優良的均 聚丙烯(通常丙烯以外的共聚成分為3摩爾%以下的公知的物質)、優良地平衡了耐熱性和 柔軟性的嵌段聚丙烯(通常具有3?30wt %的正癸烷溶出橡膠成分的公知物質)、良好地 平衡了柔軟性和透明性的無規聚丙烯(通常以DSC測定的熔點為11(TC?150°C的范圍的 公知的物質)。
            [0277] 這樣的等規聚丙烯(A1),例如在含有鎂、鈦、鹵素和供電子體作為必須成分的固體 催化劑成分以及有機鋁化合物和供電子體所成的齊格勒催化劑體系,或者使用茂金屬化合 物作為催化劑的一種成分的茂金屬催化劑體系中,使丙烯聚合或者使丙烯與其他α -烯烴 共聚而進行制造。
            [0278] 〈丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(Β1) >
            [0279] 第一發明中所用的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(Β1)含有源自丙烯的結構單元 45?89摩爾%,優選52?85摩爾%,更優選60?80摩爾% ;源自乙烯的結構單元10? 25摩爾%,優選10?23摩爾%,更優選12?23摩爾% ;以及根據需要的源自碳原子數 4?20的α -烯烴的結構單元(al) 0?30摩爾%,優選0?25摩爾%,更優選0?20摩 爾%。另外,源自碳原子數4?20的α-烯烴的結構單元(al)為必須時,源自丙烯的結構 單元為優選45?89摩爾%,更優選52?85摩爾%,進一步優選60?80摩爾% ;源自乙 烯的結構單元優選10?25摩爾%,更優選10?23摩爾%,進一步優選12?23摩爾% ; 源自碳原子數4?20的α-烯烴的結構單元(al)優選1?30摩爾%,更優選3?25摩 爾%,進一步優選5?20摩爾%。
            [0280] 以上述的量含有源自丙烯的結構單元、源自乙烯的結構單元和根據需要的碳原子 數4?20的α -烯烴結構單元的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(B1),與等規聚丙烯(A1) 的相溶性良好,得到的丙烯系聚合物組合物有可以發揮充分的透明性、柔軟性、耐熱性和耐 損傷性的傾向。
            [0281] 丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(Β1),在135°C的萘烷中測定的特性粘度[η]為通 常0.01?10dl/g,優選0.05?10dl/g的范圍。特性粘度[η]為上述范圍時,丙烯?乙 烯· α-烯烴共聚物(Β1)的耐候性、抗臭氧性、耐熱老化性、低溫特性和耐動態疲勞性等特 性優良。
            [0282] 丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(Β1),以JIS Κ6301為準,使用JIS3號啞鈴、以跨 距:30mm,牽拉速度:30mm/min,于23°C進行測定時,100%變形的應力(Μ100)為通常4MPa 以下,優選3MPa以下,進一步優選2MPa以下。100%變形的應力為上述范圍時,丙烯?乙 烯· α-烯烴共聚物(B1)的柔軟性、透明性和橡膠彈性優良。
            [0283] 丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(Β1),以X射線衍射測定的結晶度為,通常20%以 下,優選〇?15%。
            [0284] 另外,丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(Β1)期望具有單一的玻璃化溫度,并且以差 示掃描量熱儀(DSC)測定的Tg為,通常-10°C以下,優選_15°C以下。Tg為上述范圍時,丙 烯?乙烯· α-烯烴共聚物(B1)的耐寒性和低溫特性優良。
            [0285] 丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(Β1),當差示掃描量熱儀(DSC)的吸熱曲線中存在熔 點(Tm、°C )時,通常熔解熱ΛΗ為30J/g以下,并且在C3(丙烯)含量(mol% )與AH(J/ g)的關系中,成立以下的關系式。這里所說的C3含量是指,根據13C-NMR光譜解析確定的 源自丙烯的結構單元的比例。
            [0286] Λ H〈345Ln (C3 含量 mol % ) -1492,
            [0287] 但是此時,76彡C3含量(mol % )彡90
            [0288] 通過適當設定聚合條件,使共聚物的結晶性下降,可以得到使丙烯含量(mol% ) 與熔解熱AH(J/g)滿足上述關系的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(B1)。例如,通過適當選 擇催化劑,能夠使結晶性下降,結果,即使是相同的丙烯含量,熔解熱ΛΗ下降,可以得到丙 烯含量(mol% )與熔解熱ΛH(J/g)滿足上述關系的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(Β1)。 為了使結晶性下降,實施例中公開了優選的催化劑的一個例子。
            [0289] 另外,通過適當設定聚合溫度、聚合壓力,可以調整丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物 (Β1)的結晶性。例如,通過設定高的聚合溫度,能夠使得到的共聚物的結晶性下降,并且通 過設定低的聚合壓力,也能夠使得到的共聚物的結晶性下降。結果,即使是相同的丙烯含 量,熔解熱ΛΗ下降,可以得到丙烯含量(mol% )與熔解熱AH(J/g)滿足上述關系的丙 烯?乙烯· α-烯烴共聚物(B1)。
            [0290] 另外,通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn,聚苯乙烯換算,Mw :重 均分子量,Mn :數均分子量)的值為,優選4. 0以下,更優選3. 0以下,進一步優選2. 5以下。
            [0291] 丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(B1)為,以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點小于 l〇〇°C,優選觀測不到熔點。所說的觀測不到熔點是指,在-150°c?200°C的范圍內,觀測不 到結晶熔解熱為lj/g以上的晶體熔融峰。測定條件如第1發明的實施例所述。
            [0292] 丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(B1),以13C_NMR測定的三單元組立構規整度(mm分 數)為,優選85 %以上,更優選85?97. 5 %以上,進一步優選87?97%,特別優選90? 97%的范圍。mm分數為上述范圍的話,特別優良地平衡了柔軟性和機械強度,因此適于第一 發明。mm分數,可以使用國際公開第2004-087775號小冊子的21頁第7行?26頁第6行 記載的方法進行測定。
            [0293] 丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(B1),其一部分也可以通過極性單體接枝改性。作 為該極性單體,可以例舉如含有羥基的乙烯性不飽和化合物、含有氨基的乙烯性不飽和化 合物、含有環氧基的乙烯性不飽和化合物、芳香族乙烯化合物、不飽和羧酸或其衍生物、乙 烯酯化合物、氯乙烯等。
            [0294] 改性丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物,可以通過在丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(Β1) 中,接枝聚合極性單體而得到。在對丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(Β1)接枝聚合上述極性 單體時,相對于丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(Β1) 100重量份,極性單體通常以1?100重 量份,優選以5?80重量份的量使用。該接枝聚合通常是在自由基引發劑的存在下進行的。
            [0295] 作為自由基引發劑,可以使用有機過氧化物或偶氮化合物等。自由基引發劑可以 直接與丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(Β1)和極性單體混合來使用,也可以溶解于少量有機 溶劑后使用。作為該有機溶劑,只要是能夠溶解自由基引發劑的有機溶劑則沒有特別限定。
            [0296] 另外,在丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(Β1)中使極性單體接枝聚合時,可以使用還 原性物質。使用還原性物質的話,可以提高極性單體的接枝量。
            [0297] 丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(Β1)的利用極性單體的接枝改性可以通過以往公知 的方法進行。例如,將丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(Β1)溶解于有機溶劑,接著向溶液中加 入極性單體和自由基引發劑等,于70?200°C,優選80?190°C的溫度下,使其反應0. 5? 15小時,優選1?10小時。
            [0298] 另外,也可以使用擠出機等,在無溶劑的條件下,使丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物 (Β1)與極性單體反應,制造改性丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物。該反應,希望通常在丙烯?乙 烯· α -烯烴共聚物(Β1)熔點以上,具體為120?250°C的溫度下,通常進行0. 5?10分 鐘。
            [0299] 這樣得到的改性丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物的改性量(極性單體的接枝量),希 望通常是0. 1?50重量%,優選0.2?30重量%,更優選0.2?10重量%。
            [0300] 第一發明的丙烯系聚合物組合物中含有上述的改性丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物 時,與其他樹脂的粘接性和相溶性優良,另外,有由該丙烯系聚合物組合物得到的成形體表 面的潤濕性得到改善的情況。
            [0301] 丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(Β1),可以使用等規聚丙烯(Α1)制造用的茂金屬催 化劑,與(Α1)同樣地制造,但不限定于此。例如,可以利用國際公開2004/087775號小冊子 中記載的物質。
            [0302] 〈苯乙烯系彈性體(Cl)>
            [0303] 作為第一發明所用的苯乙烯系彈性體(Cl),沒有特別限制,但其中可以例示苯乙 烯·二烯系熱塑性彈性體。特別是,其中優選嵌段共聚物彈性體、無規共聚物彈性體。這里, 作為苯乙烯系成分,可以例示苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、乙烯二甲苯、乙烯萘 和這些的混合物等;作為二烯系成分,可以例示丁二烯、異戊二烯、戊二烯和這些的混合物 等。
            [0304] 作為苯乙烯系彈性體(C1)的代表性的例子,例舉有由聚丁二烯嵌段片段和苯乙 烯系化合物(含苯乙烯,下同)·丁二烯共聚物嵌段片段所成的氫化二烯系聚合物;由聚異 戊二烯嵌段片段和苯乙烯系化合物?異戊二烯共聚物嵌段片段所成的氫化二烯系聚合物; 由苯乙烯系化合物為主體的聚合物嵌段和共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段所成的嵌 段共聚物;苯乙烯系化合物和共軛二烯化合物的無規共聚物的氫化物;和由苯乙烯系化合 物為主體的聚合物嵌段和共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段所成的共聚物的氫化物等。
            [0305] 苯乙烯系熱塑性彈性體中的上述苯乙烯系成分的含量沒有特別限定,但在5?40 重量%的范圍內時,尤其從柔軟性和橡膠彈性的方面考慮是適宜的。
            [0306] 苯乙烯系彈性體(C1),可以將1種或2種以上組合使用。另外,苯乙烯系彈性體 (C1)也可以使用市售的產品。
            [0307] 〈乙烯· α -烯烴無規共聚物(D1) >
            [0308] 第一發明中根據需要所用的乙烯· α -烯烴無規共聚物(D1)是指,乙烯和碳原子 數3?20,優選碳原子數3?10的α -烯烴的共聚物,但優選使用具有下述特征的物質。
            [0309] (a)密度(ASTM150523°C )為 0· 850 ?0· 910g/cm3,優選 0· 860 ?0· 905g/cm3,更 優選 0· 865 ?0· 895g/cm3,
            [0310] (b) 190°C,荷重2. 16kg條件下測定的MFR為0. 1?150g/10分鐘,優選0. 3? 100g/10 分鐘,
            [0311] 使用這樣的乙烯· α -烯烴無規共聚物(D1)時,可發揮軟化劑的良好保持性,因此 是適宜的。
            [0312] 乙烯· α -烯烴無規共聚物(D1)的制造方法沒有特別限制,可以使用自由基聚合 催化劑、菲利普催化劑、齊格勒·納塔催化劑或茂金屬催化劑,使乙烯和α-烯烴共聚而制 造。特別是,使用茂金屬催化劑制造的共聚物,通常分子量分布(Mw/Mn)為3以下,可以適 宜地用于第一發明。
            [0313] 乙烯· α -烯烴無規共聚物(D1),通過X射線衍射法測定的結晶度為,通常40%以 下,優選0?39%,更優選0?35%。
            [0314] 作為用作共聚單體的碳原子數3?20的α -烯烴的具體例子,例舉有丙烯、1- 丁 烯、1_戊烯、1_己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯,這些可以單獨使用或2 種以上組合使用,其中優選丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。另外,也可以根據需要含有少量 的其他共聚單體,例如1,6-己二烯、1,8-辛二烯等二烯類,環戊烯等環狀烯烴類等,作為共 聚物中的α -烯烴含量,希望通常是3?50摩爾%,優選5?30摩爾%,更優選5?25摩 爾%。
            [0315] 其分子結構,可以是直鏈狀,也可以是具有長鏈或短鏈的側鏈的分支狀。另外,也 可以將多個不同的乙烯· α-烯烴無規共聚物(D1)混合使用。
            [0316] 乙烯·α_烯烴共聚物(D1),可以通過使用釩系催化劑、鈦系催化劑或茂金屬系催 化劑等的以往公知的方法進行制造,例如特開平10-212382號公報記載的方法。
            [0317] 〈軟化劑(El) >
            [0318] 作為第一發明中根據需要而使用的軟化劑(El),使用石蠟油、硅油等各種油,特別 適宜使用石錯油。作為上述油,4(TC的動力粘度為20?800cst(厘斯,centistokes),優 選40?600cst,另外流動度為0?-40°C,優選0?-30°C,進而,閃點(C0C法)為200? 400°C,優選250?350°C的物質是適宜的。
            [0319] 作為一種在第一發明中優選使用的油的環烷系加工油,是在一般的橡膠加工中, 為了得到軟化效果、配合劑分散效果和潤滑效果等而被混入的石油系軟化劑,是含有環烷 系烴30?45重量%的物質。配合這樣的加工油的話,可以進一步改善樹脂組合物成形時 的熔融流動性和成形品的柔軟性,而且成形品的表面不易出現因滲出引起的發粘。第一發 明中,在環烷系加工油中使用芳香族系烴的含量為10重量%以下的物質。使用它的話,成 形品的表面不易發生滲出。
            [0320] 〈熱塑性樹脂組合物(XI) >
            [0321] 第一發明的熱塑性樹脂組合物(XI)的特征為,含有(Al)、(Bl)、(C1)和根據需要 的(D1);
            [0322] (A1)等規聚丙烯1?90重量%
            [0323] (B1)含有源自丙烯的結構單元45?89摩爾%、源自乙烯的結構單元10?25摩 爾%、和根據需要的源自碳原子數4?20的α -烯烴的結構單元(al)0?30摩爾%的量 的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物9?98重量%
            [0324] (C1)苯乙烯系彈性體1?80重量%
            [0325] (D1)密度為0. 850?0. 910g/cm3的范圍的乙烯· α -烯烴共聚物〇?70重量%
            [0326] (這里,(A1) + (B1) + (C1) + (D1)的合計為 100 重量% )
            [0327] 這里,(A1)成分的含量為,優選5?80重量%,更優選10?75重量%。(B1)成 分的含量為,優選5?92重量%,更優選10?75重量%。另外,(C1)成分的含量為,優選 3?75重量%,更優選5?65重量%。另外,(D1)成分的含量為,優選0?65重量%,更 優選0?60重量%。
            [0328] 另外,含有(D1)成分作為必須成分的情況下,各成分的量比如下。S卩,(A1)成分的 配合量為,優選1?89重量%,更優選5?80重量%,進一步優選10?75重量%。(B1) 成分的配合量為,優選9?97重量%,更優選5?90重量%,進一步優選10?75重量%。 (C1)成分的配合量為,優選1?80重量%,更優選3?75重量%,進一步優選5?65重 量%。另外,(D1)成分的配合量為,優選1?70重量%,更優選2?65重量%,進一步優 選5?60重量%。
            [0329] 另外,熱塑性樹脂組合物(XI)中,相對于(Al)、(Bl)、(C1)和根據需要的(D1)成 分的合計100重量份,進一步含有軟化劑(El) 1?400重量份,優選1?200重量份,更優 選1?150重量份。
            [0330] 進而,熱塑性樹脂組合物(XI)中,在不損害第一發明的目的的范圍內,可以配合 其他樹脂、其他橡膠、無機填充劑等,另外,可以配合耐候性穩定劑、耐熱穩定劑、抗靜電劑、 防滑劑、防粘連劑(antiblocking agent)、防霧劑、滑劑、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽 酸吸收劑、抗氧化劑、結晶核劑等添加劑。熱塑性樹脂組合物(XI)中,上述其他樹脂、其他 橡膠、無機填充劑、添加劑等的添加量為,只要在不損害第一發明的目的的范圍內,沒有特 別限定,可以例舉等規聚丙烯(A1)、丙烯?乙烯· α-烯烴無規共聚物(B1)、苯乙烯系彈性 體(C1)、根據需要使用的乙烯· α-烯烴無規共聚物(D1)和根據需要使用的軟化劑(E1) 的合計,例如占組合物全體的60?100重量%,優選占80重量%?100重量%的形態。余 量為如上所述的其他樹脂、橡膠、添加劑、無機填充劑等。
            [0331] 熱塑性樹脂組合物(XI),可以使用公知的混煉機(單螺桿或雙螺桿擠出機、班伯 里混煉機、滾筒、壓延機等)得到,優選單螺桿或雙螺桿擠出機等能夠連續擠出混煉的成形 機而得到。
            [0332] 第一發明的目的中,為了得到良好的再循環性而最好是非交聯,但根據需要也可 以交聯。此情況下,可以是利用公知的交聯劑或交聯助劑等而動態交聯的方法,或者是將交 聯劑或交聯助劑等與熱塑性樹脂組合物(XI)同時混煉,使這些成形后進行加熱或電子射 線等照射,使其后交聯的方法。
            [0333] 〈至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成的部分的成形體〉
            [0334] 第一發明的熱塑性樹脂組合物(XI),例如可以成形為薄片、未拉伸或拉伸的薄膜、 長絲、其他各種形狀的成形體而進行利用。另外,至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI) 所成的部分的成形體,成形體整體可以是僅由熱塑性樹脂組合物(XI)所成,也可以是與另 外的其他材料的復合體,也可以是其一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成的部分。例 如,第一發明的上述成形體也可以是多層層疊體。這時,至少其一層是含有熱塑性樹脂組合 物(XI)而成的層,例如多層膜、多層片、多層容器、多層管筒、作為水系涂料的一個結構成 分而含有的多層涂膜層疊體等。
            [0335] 作為上述成形體,具體來講,可以例舉通過擠出成形、注射成形、吹制薄膜成形、吹 塑成形、擠出吹塑成形、注射吹塑成形、壓塑成形、真空成形、壓延成形、發泡成形等公知的 熱成形方法得到的成形體。以下舉幾個例子對成形體進行說明。
            [0336] 作為第一發明的成形體,例如是擠出成形體的情況下,其形狀和產品種類沒有特 別限定,例如可以是薄片、薄膜(未拉伸)、管道、軟管、電線外皮、管筒等,特別優選薄片(例 如表皮材料等)、薄膜、管筒、導管、單絲、非織造布等。
            [0337] 將熱塑性樹脂組合物(XI)擠出成形時,可以采用以往公知的擠出裝置和成形條 件,例如可以使用單軸螺旋擠出機、混煉擠出機、柱塞式擠出機、齒輪擠出機等,通過將熔融 的熱塑性樹脂組合物(XI)從特定的塑模中擠出而成形為希望的形狀。
            [0338] 拉伸薄膜,可以通過例如拉幅法(縱橫拉伸、橫縱拉伸)、同步雙軸拉伸法、單軸拉 伸法等公知的拉伸方法,對如上所述的擠出片或擠出膜(未拉伸)進行拉伸而得到。
            [0339] 對薄片或未拉伸膜進行拉伸時的拉伸倍率為,雙軸拉伸的情況下通常為20?70 倍左右,另外,單軸拉伸的情況下通常為2?10倍左右。通過拉伸,期望得到厚度5? 200 μ m左右的拉伸薄膜。
            [0340] 另外,作為薄膜狀成形體,也可以制造吹制薄膜。吹制薄膜成形時不易發生收縮。
            [0341] 作為如上所述的至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成的部分的薄片和 薄膜成形體,不易帶電,拉伸彈性率等剛性、耐熱性、伸縮性、耐沖擊性、耐老化性、透明性、 透視性、光澤、剛性、防濕性和氣體阻隔性優良,可以作為包裝用薄膜等廣泛使用。此情況 下,熱塑性樹脂組合物(XI)所成的薄片和薄膜成形體也可以是多層成形體,作為至少一層 含有熱塑性樹脂組合物(XI)的多層層疊體使用。
            [0342] 另外,長絲成形體,例如可以是通過將熔融的熱塑性樹脂組合物(XI)經過噴絲頭 擠出而進行制造。也可以將這樣得到的單絲進一步拉伸。該拉伸為,只要是單絲的至少單 軸方向為分子取向的程度即可,通常希望是5?10倍左右。熱塑性樹脂組合物(XI)所成 的單絲,不易帶電,且透明性、剛性、耐熱性、耐沖擊性和伸縮性優良。另外,作為非織造布的 制造方法,具體來講例如有紡粘法、熔噴法,得到的非織造布不易帶電,剛性、耐熱性、耐沖 擊性和伸縮性優良。
            [0343] 注射成形體,可以使用以往公知的注射成形裝置,采用公知的條件,將熱塑性樹脂 組合物(XI)注射成形為各種形狀而進行制造。由熱塑性樹脂組合物(XI)所成的注射成形 體不易帶電,透明性、剛性、耐熱性、耐沖擊性、表面光澤、耐藥性、耐磨耗性等優良,可以廣 泛用于汽車內裝用裝璜材料、汽車用外裝材料、家電制品的外殼、容器等。
            [0344] 吹塑成形體,可以使用以往公知的吹塑成形裝置,采用公知的條件,將熱塑性樹脂 組合物(XI)吹塑成形而進行制造。這種情況下,至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI) 所成的部分的吹塑成形體,也可以是多層成形體,至少一層含有熱塑性樹脂組合物(XI)。
            [0345] 例如,擠出吹塑成形中,利用模具將熱塑性樹脂組合物(XI)以樹脂溫度KKTC? 300°c的熔融狀態擠出,形成管筒狀的型坯,接著通過將型坯保持在希望形狀的金屬模中后 吹入空氣,以樹脂溫度130°c?300°C著裝在金屬模上,可以制造中空成形體。希望拉伸(吹 塑)倍率在橫向上為1. 5?5倍左右。
            [0346] 另外,注射吹塑成形中,利用模具將熱塑性樹脂組合物(XI)以樹脂溫度KKTC? 300°C注射到型坯金屬模中,接著將型坯保持在希望形狀的金屬模中后吹入空氣,通過以樹 脂溫度120°C?300°C著裝在金屬模上,可以制造中空成形體。希望拉伸(吹塑)倍率在縱 向上為1. 1?1. 8倍,在橫向上為1. 3?2. 5倍。
            [0347] 至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成的部分的吹塑成形體,透明性、柔 軟性、耐熱性和耐沖擊性優良,同時防濕性也很好。作為壓塑成形體,可以例舉模具沖壓成 形體,例如將基材和表皮材料同時壓塑成形而使兩者復合一體化成形(模具沖壓成形)時 的基材,可以是用第一發明的丙烯組合物形成。
            [0348] 作為這樣的模具沖壓成形體,具體來講,可以例舉有車門內裝、后備箱內裝、座椅 靠背裝飾、儀表盤等汽車用內裝材料。
            [0349] 至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成的部分的壓塑成形體,不易帶電, 柔軟性、耐熱性、透明性、耐沖擊性、耐老化性、表面光澤、耐藥性、耐磨耗性等優良。
            [0350] 第一發明中的一個實施方式是,至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成 的部分的成形體是薄片或薄膜,單絲、纖維或非織造布。這些作為伸縮材料是有用的。
            [0351] 至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成的部分的成形體,硬度等機械 特性優良,另外,不僅在常溫下的橡膠彈性?壓縮永久變形優良,而且在高溫下的橡膠彈 性·壓縮永久變形也很好,透明性和耐損傷性也優良。另外,含有軟化劑的情況下,特別是即 使在高溫下,也良好地平衡了外觀保持性和橡膠彈性?壓縮永久變形。而且,容易再循環, 并可以以低成本得到。所以,熱塑性樹脂組合物(XI)適宜在汽車內裝用部件、汽車外裝用 部件、家電部件、土木或建材部件、包裝用薄片、封口片、密封圈、日雜用品中使用。特別適宜 在高溫下也要求橡膠彈性的汽車內裝部件和外裝部件中使用。
            [0352] 作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成的部分的汽車內裝部件,例 如可以是車門內裝?密封圈等。
            [0353] 作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成的部分的汽車外裝部件,例 如可以是保險桿等。
            [0354] 作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成的部分的家電部件,例如可 以是襯墊等。
            [0355] 作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成的部分的土木或建材部件, 例如可以是防水片、地板材料等。
            [0356] 作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成的部分的包裝用薄片,例如 可以是單層片或多層片,只要至少一層中使用了第一發明的樹脂組合物即可。
            [0357] 作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成的部分的封口片,例如可以 是飲料瓶蓋子的內襯等。作為封口片的制造方法,可以例舉由熱塑性樹脂組合物(XI),利用 薄片成形機等制作薄片并沖壓的方法。
            [0358] 另外,作為第一發明的具有封口片的蓋子的制造方法,可以例舉1)使用粘接劑將 封口片粘附于蓋子內側頂板的方法;2)使封口片以熔融或半熔融的狀態,粘接于蓋子內側 頂板的薄片沖壓法;3)使用擠出機等將構成第一發明的封口片的原材料熔融混煉后,以熔 融狀態將原材料組合物切出到蓋子內側頂板,壓模成封口片形狀的殼模法(4 * 一>卜'' )法等。第一發明的封口片對蓋子的材料沒有要求,能夠安裝于樹脂制蓋子、金屬制 蓋子中。
            [0359] 具有第一發明的封口片的蓋子,可以在礦泉水、茶飲料、碳酸飲料、運動飲料、果汁 飲料、乳飲料這樣的飲料制品,烤肉的作料、醬油、沙司、蛋黃醬、番茄醬這樣的食品材料制 品等的包裝容器中配備使用。
            [0360] 作為至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成的部分的日雜用品,例如可 以是把手等。
            [0361] 至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成的部分的汽車內裝用部件、汽車 外裝用部件、家電部件、土木或建材部件、包裝用薄片、封口片、密封圈、日雜用品中,可以是 其整體僅由熱塑性樹脂組合物(XI)所成,也可以是與另外的其他材料的復合體,也可以是 其一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成的部分。
            [0362] 另外,至少一部分中具有熱塑性樹脂組合物(XI)所成的部分的裝飾片,具有至少 一層由熱塑性樹脂組合物(XI)所成的層。以下對裝飾片進行說明。
            [0363] 第一發明的裝飾片,例如以粘接劑或其他方法,使其貼合于膠合板、鋼板、鋁板、碎 料層壓板、MDF (中質纖維板)、無機物板(石膏板等)、水泥壁、樹脂板、發泡體、隔熱體等所 成的基材表面,而在公知的裝飾板中使用。第一發明的裝飾片中,也包括建材保護片,例如 在地板、墻壁、天花板以及其他部分的表層中使用的片材。裝飾片、建材保護片都是以付與 構圖、印刷等設計性和表面保護性為目的的。
            [0364] 作為第一發明的裝飾片的代表性的例子,例如可以舉出在裝飾片結構層的至少一 層中使用由熱塑性樹脂組合物(XI)所成的層的裝飾片。也可以使用二層以上的由熱塑性 樹脂組合物(XI)所成的層,這時,二層以上的層可以含有完全相同的成分,也可以是各層 含有相互不同的成分。
            [0365] 作為第一發明的裝飾片,除熱塑性樹脂組合物(XI)所成的層以外,還可以含有為 了實現設計性的印刷層和構圖層、表面涂覆層、光澤調整層、遮蓋層(防止被粘著體表面透 明可見的層,發揮作為基材的作用),進一步用于使這些層粘接的粘接層等公知的裝飾片的 結構層。
            [0366] 第一發明的裝飾片的結構形態沒有特別限定,例如可以舉出包括[a]熱塑性樹脂 組合物(XI)所成的層、[b]選自印刷層、構圖層和遮蓋層的至少一種層,和根據需要的[C] 選自表面涂覆層和光澤調整層的至少一種層的結構。
            [0367] 另外,作為其他形態,可以舉出包括[d]遮蓋層、[a]熱塑性樹脂組合物(XI)所成 的層、[b]選自印刷層、構圖層的至少一種層,和根據需要的[c]選自表面涂覆層和光澤調 整層的至少一種層的結構。
            [0368] 由熱塑性樹脂組合物(XI)所成的層,由于耐損傷性、耐磨耗性、彎曲時的耐白化 性、耐折皺性、耐熱性和透明性優良,因此適宜作為用于保護印刷層或構圖層的保護層(意 思是用作保護印刷層或構圖層的表層,在熱塑性樹脂組合物(XI)所成的層上,在不損害第 一發明的目的的范圍內,可以進行表面涂覆層和光澤調整層等公知的處理)來使用。具有 這種結構的裝飾片是尤其適宜的。
            [0369] 另外,由熱塑性樹脂組合物(XI)所成的層,由于柔軟性和耐水性優良,因此適宜 作為與其他成分所成的層組合時的一層來使用。這時,由熱塑性樹脂組合物(XI)所成的 層,可以不使用公知的粘接劑或與公知粘接劑具有相同效果的粘接劑,而進行粘接。具體來 講,通過公知的熱壓法、擠出層壓?三明治式層壓法、共擠出法等熱熔接,能夠發揮充分的粘 接強度。
            [0370] 所以,由熱塑性樹脂組合物(XI)所成的層,可以與熱塑性樹脂組合物(XI)以外的 聚烯烴系樹脂,即不包括在熱塑性樹脂組合物(XI)范圍內的聚烯烴系樹脂所成的層(也包 括公知的粘接性聚烯烴樹脂層)組合,作為裝飾片而適宜地使用。
            [0371] 熱塑性樹脂組合物(XI)所成的層的厚度沒有特別限制,通常為5?2000μπι。
            [0372] 另外,對于第一發明的裝飾片或建材保護片,也可以進行公知的軋紋整理、褶子加 工、摩擦處理等。
            [0373] 第一發明的裝飾片或建材保護片也可以按以下狀態使用,S卩,以熱塑性樹脂組合 物(XI)所成的層的反面,不以粘接劑為中介,就與熱塑性樹脂組合物(XI)以外的聚烯烴系 樹脂所成的層層疊。這時,所說的熱塑性樹脂組合物(XI)以外的聚烯烴系樹脂,只要是熱 塑性樹脂組合物(XI)以外的樹脂,即不包括在熱塑性樹脂組合物(XI)范圍內的樹脂,則沒 有特別限制。具體為,聚乙烯、聚丙烯、聚α-烯烴、乙烯·α-烯烴共聚物、乙烯?極性乙烯 基單體共聚物、這些的混合樹脂組合物等。
            [0374] 進而,上述烯烴系樹脂中,除此之外,在不損害第一發明的目的的范圍內,還可以 含有無機填充劑、耐候穩定劑、耐熱穩定劑、抗靜電劑、防滑劑、防粘連劑、防霧劑、滑劑、顏 料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、抗氧化劑、結晶核劑等添加劑。其中,不以粘接劑 為中介而層疊的狀態是指直接熱熔接而層疊的狀態。
            [0375] 作為第一發明的裝飾片或建材保護片的制造方法,沒有特別限制,可以使用公知 的方法。
            [0376] 作為第一發明的裝飾片或建材保護片的用途,沒有特別限制,可以適宜地使用于 電視柜、立體聲揚聲器外殼、錄象機柜、各種貯物用家具、組合式家具等家電制品及家具制 品;門、門框、窗框、天花線、護墻板、開口框等住宅構件;廚房、貯物用家具門等家具構件; 地板材料、天花板材料、壁紙等建材商品;汽車內裝材料;文具;辦公用品等。
            [0377] 2.第二發明
            [0378] 以下,對第二發明進行詳細說明。
            [0379] 〈等規聚丙烯(A2) >
            [0380] 作為第二發明中根據需要使用的等規聚丙烯(A2),可以例舉丙烯均聚物,或者丙 烯和至少一種丙烯以外的碳原子數2?20的α-烯烴的共聚物。這里,作為丙烯以外的碳 原子數2?20的α-烯烴的具體例子,可以是與第一發明中使用的等規聚丙烯(Α1)相同 的物質,優選范圍也相同。
            [0381] 這些α-烯烴,可以與丙烯形成無規共聚物,也可以形成嵌段共聚物。
            [0382] 由這些α-烯烴導出的結構單元,在聚丙烯中,可以以20摩爾%以下的比例含有, 優選以15摩爾%以下的比例含有。
            [0383] 另外,等規聚丙烯(Α2),以差示掃描量熱儀(DSC)觀測的熔點通常為100? 170°C (除去100°C ),優選105?170°C,更優選110?165°C的范圍。
            [0384] 另外,可以根據需要并用多個等規聚丙烯(A2),例如,可以使用熔點或剛性不同的 2種以上的成分。
            [0385] 關于等規五單元組分數(_m)和MFR,等規聚丙烯(A2),優選具有與第一發明中 所使用的等規聚丙烯(A1)相同的特性。
            [0386] 另外,作為等規聚丙烯(A2),為了得到目的物性,可以選擇或并用與第一發明相同 的,耐熱性優良的均聚丙烯、優良地平衡了耐熱性和柔軟性的嵌段聚丙烯、良好地平衡了柔 軟性和透明性的無規聚丙烯。
            [0387] 這樣的等規聚丙烯(A2),可以通過與第一發明中所用的等規聚丙烯(A1)相同的 方法進行制造。
            [0388] 〈丙烯· α -烯烴共聚物(B2) >
            [0389] 作為第二發明中所用的丙烯· α-烯烴共聚物(Β2),可以例舉出丙烯與乙烯的共 聚物、或丙烯與至少一種碳原子數4?20的α -烯烴的共聚物。作為4?20的α -烯烴, 可以例舉1-丁烯、1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等。優選丙烯與至少一種碳原子數4?20的 α -烯烴的共聚物,更優選丙烯與1- 丁烯的共聚物。
            [0390] 丙烯· α -烯烴共聚物(Β2),以差示掃描量熱儀(DSC)觀測的熔點為100°C以下, 或者觀測不到烙點,優選烙點為30?90°C的范圍,更優選40?85°C的范圍。這里,所說的 觀測不到熔點是指,在_150°C?200°C的范圍內,觀測不到晶體熔解熱為lj/g以上的晶體 熔融峰。測定條件如第2發明的實施例所述。
            [0391] 另外,丙烯· α -烯烴共聚物(B2)中,通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量分布 (Mw/Mn,聚苯乙烯換算,Mw :重均分子量,Μη :數均分子量)的值為,優選1?3以下,更優選 1. 5 ?2. 5。
            [0392] 丙烯· α -烯烴共聚物(Β2)為,優選熔點Tm(°C )和以13C-NMR測定求得的共聚單 體結構單元的含量Μ(摩爾% )滿足下述的關系式。
            [0393] 146exp(-0. 022M) ^ Tm ^ 125exp(-〇. 032M)
            [0394] Μ沒有特別限制,只要滿足上式就可以使用在第二發明中,但Μ通常為5?45的范 圍。
            [0395] 丙烯· α -烯烴共聚物(B2),以ASTM D1238為準,于230°C、荷重2. 16kg的條件下 測定的熔體流動速率(本說明書中也稱為MFR(230°C ))通常是0. 1?40(g/10分鐘),優 選是0· 5?20 (g/ΙΟ分鐘)的范圍內。
            [0396] 關于丙烯· α -烯烴共聚物(B2)的三單元組立構規整度(mm分數),優選具有與 第一發明中所用的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(B1)同樣的特性,由此得到的效果也相同。
            [0397] 也就是說,丙烯· α -烯烴共聚物(Β2),以13C_NMR測定的三單元組立構規整度(mm 分數)為,優選85 %以上,更優選85?97. 5 %以上,進一步優選87?97 %,特別優選90? 97%的范圍。三單元組立構規整度(mm分數)為上述范圍的話,特別優良地平衡了柔軟性 和機械強度,因此適于第二發明。mm分數,可以使用國際公開第2004-087775號小冊子的 21頁第7行?26頁第6行記載的方法進行測定。
            [0398] 丙烯· α -烯烴共聚物(B2)是公知的物質,例如可以用國際公開第2004/087775 號小冊子記載的方法進行制造。丙烯· α-烯烴共聚物(Β2),優選是利用茂金屬催化劑制 造的。
            [0399] 另外,丙烯·α-烯烴共聚物(Β2),優選不是(Β1)含有源自丙烯的結構單元45? 89摩爾%、源自乙烯的結構單元10?25摩爾%和源自碳原子數4?20的α -烯烴的結構 單元0?30摩爾%的丙烯?乙烯?碳原子數4?20的α -烯烴共聚物。
            [0400] 〈苯乙烯系彈性體(C2) >
            [0401] 苯乙烯系彈性體(C2),與第一發明中所用的苯乙烯系彈性體(C1)相同。其種類、 苯乙烯含量也與(C1)相同。
            [0402] 〈乙烯· α -烯烴無規共聚物(D2) >
            [0403] 乙烯· α -烯烴無規共聚物(D2)的制造方法沒有特別限制,可以通過使用釩系催 化劑、鈦系催化劑或茂金屬系催化劑等的以往公知的方法。特別是,使用茂金屬催化劑制造 的共聚物,通常分子量分布(Mw/Mn)的值為3以下,在第二發明中是優選使用的。
            [0404] 除了上述的制造方法以外,乙烯· α -烯烴無規共聚物(D2),與第一發明中所用的 乙烯· α-烯烴無規共聚物(D1)相同。
            [0405] 〈軟化劑(Ε2) >
            [0406] 關于軟化劑(Ε2),與第一發明中所用的軟化劑(Ε1)相同。
            [0407] 〈熱塑性樹脂組合物(Χ2) >
            [0408] 第一發明的熱塑性樹脂組合物(Χ2)含有(Α2)、(Β2)、(C2)、(D2)和(Ε2);
            [0409] (Β2)以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點為100°C以下或沒有熔點的丙 烯· α -烯烴共聚物5?95重量%
            [0410] (C2)苯乙烯系彈性體5?95重量%
            [0411] (Α2)等規聚丙烯0?90重量%
            [0412] (D2)密度為0. 850?0. 910g/cm3的范圍的乙烯· α -烯烴共聚物〇?70重量%
            [0413] (這里,(A2) + (B2) + (C2) + (D2) = 100 重量 % )
            [0414] (E2)軟化劑,相對于(A2) + (B2) + (C2) + (D2)的合計100重量份為0?400重量份。
            [0415] 這里,(B2)成分的含量為,優選5?85重量%,更優選10?75重量%。(C2)成 分的含量為,優選15?95重量%,更優選25?90重量%。另外,(A2)成分的含量為,優 選0?80重量%,更優選0?65重量%。(D2)成分的含量為,優選0?65重量%,更優選 0?60重量%。
            [0416] 另外,含有(Α2)成分作為必須成分的情況下,(Β2)成分的含量為5?94重量%, 優選5?83重量%,更優選10?72重量%。另外,(C2)成分的含量為,5?95重量%,優 選15?95重量%,更優選25?90重量%。另外,(Α2)成分的含量為,1?90重量%,優 選2?80重量%,更優選3?65重量%。另外,(D2)成分的含量為,0?70重量%,優選 0?65重量%,更優選0?60重量%。
            [0417] 另外,熱塑性樹脂組合物(Χ2)中,相對于(Α2)、(Β2)、(C2)和(D2)的合計100重 量份,可以含有軟化劑(Ε2) 0?400重量份,優選0?200重量份,更優選0?150重量份。 含有(Ε2)成分時,含量的下限沒有限制,例如相對于(Α2)、(Β2)、(C2)和(D2)的合計100 重量份為1重量份。
            [0418] 例如,含有等規聚丙烯(Α2)作為必須成分的情況,使用在如后所述的日雜用品、 表皮材料(合成皮革)、封口片、汽車內裝材料、包裝材料、密封圈、防水片等用途時,也可以 含有(Β2)成分5?50重量%,優選15?50重量%,更優選20?45重量%; (C2)成分5? 90重量%,優選10?80重量%,更優選20?75重量% ; (Α2)成分5?45重量%,優選 5?40重量%,更優選5?35重量%; (D2)成分0?50重量%,優選0?40重量%,更優 選0?30重量%。另外,這時,也可以含有軟化劑(Ε2)作為任意成分,含有(Ε2)成分時, 相對于(Α2)、(Β2)、(C2)和(D2)的合計100重量份為1?400重量份,優選1?350重量 份,更優選1?300重量份。此情況下,特別良好地平衡了柔軟性和耐損傷性?耐白化性。 進而,低溫混煉性也很好。
            [0419] 另外,例如,含有等規聚丙烯(Α2)作為必須成分的情況,使用在如后所述的家電 部件、汽車外裝材料、包裝用薄片、單絲等用途時,也可以含有(Β2)成分5?45重量%,優 選5?35重量%,更優選5?30重量%; (C2)成分5?45重量%,優選5?35重量%,更 優選5?30重量% ; (Α2)成分50?90重量%,優選60?90重量%,更優選65?90重 量% ;(D2)成分0?30重量%,優選0?25重量%,更優選0?20重量%。另外,這時, 也可以含有軟化劑(E2)作為任意成分,含有(E2)成分時,相對于(A2)、(B2)、(C2)和(D2) 的合計100重量份為1?100重量份,優選1?70重量份,更優選1?50重量份。此情況 下,特別良好地平衡了拉伸彈性模量等機械特性、透明性、耐沖擊性和耐白化性。
            [0420] 進而,熱塑性樹脂組合物(X2)中,在不損害第二發明的目的的范圍內,可以配合 其他樹脂、其他橡膠、無機填充劑等,另外,可以配合與第一發明相同的添加劑。上述其他樹 月旨、其他橡膠、無機填充劑、添加劑等的添加量為,只要在不損害第二發明的目的的范圍內, 沒有特別限定,可以例舉與第一發明相同的方式。
            [0421] 也就是說,進而,熱塑性樹脂組合物(X2)中,在不損害第二發明的目的的范圍內, 可以配合其他樹脂、其他橡膠、無機填充劑等,另外,可以配合耐候性穩定劑、耐熱穩定劑、 抗靜電劑、防滑劑、防粘連劑、防霧劑、潤滑劑、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、 抗氧化劑、結晶核劑等添加劑。熱塑性樹脂組合物(X2)中,上述其他樹脂、其他橡膠、無機 填充劑、添加劑等的添加量為,只要在不損害第二發明的目的的范圍內,沒有特別限定,可 以例舉的方式如,丙烯· α-烯烴共聚物(B2)、苯乙烯系(C2)、根據需要使用的等規聚丙烯 (Α2)、根據需要使用的乙烯· α-烯烴共聚物(D2)和根據需要使用的軟化劑(Ε2)的合計 為,例如組合物全體的60?100重量%,優選80重量%?100重量%。余量為如上所述的 其他樹脂、橡膠、添加劑、無機填充劑等。
            [0422] 熱塑性樹脂組合物(X2),與第一發明的情況相同,可以使用公知的混煉機得到,優 選的方法也相同。
            [0423] 另外,熱塑性樹脂組合物(X2)也可以根據需要進行交聯。本發明的交聯物,可以 是利用公知的交聯劑或交聯助劑等進行動態交聯的方法,或者是單單使熱塑性樹脂組合物 (X2)成形后,或將交聯劑或交聯助劑等與熱塑性樹脂組合物(X2)混煉得到的物質成形后, 進行加熱或照射電子射線等,使其后交聯而制造的。
            [0424] 特別是動態交聯中,因為丙烯· α-烯烴共聚物(B2)是低熔點材料,所以在低溫 下也能夠成形,使熱塑性樹脂組合物(Χ2)進行動態交聯時的交聯條件范圍廣,因此是優選 的。
            [0425] 〈熱塑性樹脂組合物(Χ2)及其交聯物所成的成形體〉
            [0426] 熱塑性樹脂組合物(Χ2)及其交聯物,例如可以成形為薄片、未拉伸或拉伸的薄 膜、長絲、其他各種形狀的成形體而進行利用。另外,熱塑性樹脂組合物(Χ2)或其交聯物所 成的成形體,可以是整體由本發明的熱塑性樹脂組合物(Χ2)或其交聯物構成,也可以是至 少一部分中具有由熱塑性樹脂組合物(Χ2)或其交聯物構成的部分。例如可以像層疊薄膜 那樣,是與樹脂組成不同的其他熱塑性樹脂組合物的復合體,或與其他材料的復合體,其一 部分中具有本發明熱塑性樹脂組合物(Χ2)或其交聯物構成的部分。
            [0427] 作為上述成形體,具體來講,可以例舉通過與第一發明相同的公知的熱成形方法 得到的成形體。以下舉幾個例子對成形體進行說明。
            [0428] 上述成形體例如是擠出成形體的情況下,其形狀和產品種類沒有特別限定,例如 可以例舉與第一發明相同的物質,優選的物質也相同。例如可以是薄片、薄膜(未拉伸)、管 道、軟管、電線外皮、管筒等,特別優選薄片(例如表皮材料等)、薄膜、管筒、導管、單絲、非 織造布等。
            [0429] 將熱塑性樹脂組合物(Χ2)或其交聯物擠出成形的方法與第一發明相同。
            [0430] 拉伸薄膜,可以與第一發明同樣得到。
            [0431] 對薄片或未拉伸膜進行拉伸時的拉伸倍率和得到的拉伸薄膜的厚度,與第一發明 相同。
            [0432] 另外,作為薄膜狀成形體,也可以制造吹制薄膜。吹制薄膜成形時不易發生收縮。
            [0433] 如上所述的由熱塑性樹脂組合物(Χ2)或其交聯物所成的薄片和薄膜成形體,柔 軟性、強度、耐熱性、伸縮性、耐沖擊性、耐老化性、透明性、透視性、光澤、剛性、防濕性和氣 體阻隔性優良,可以作為包裝用薄膜等廣泛使用。
            [0434] 另外,長絲成形體,可以與第一發明同樣得到,關于拉伸,也與第一發明相同。熱塑 性樹脂組合物(Χ2)或其交聯物所成的長絲,透明性、柔軟性、強度、耐熱性、耐沖擊性和伸 縮性優良。
            [0435] 另外,作為非織造布的制造方法,具體來講例如有紡粘法、熔噴法,得到的非織造 布的柔軟性、強度、耐熱性、耐沖擊性和伸縮性優良。
            [0436] 注射成形體,可以與第一發明同樣地進行制造。由熱塑性樹脂組合物(Χ2)或其交 聯物所成的注射成形體,柔軟性、透明性、強度、耐熱性、耐沖擊性、表面光澤、耐藥性、耐磨 耗性等優良,可以廣泛用于汽車內裝用裝潢材料、汽車用外裝材料、家電制品的外殼、容器 等。
            [0437] 吹塑成形體,可以與第一發明同樣地進行制造。這種情況下,由熱塑性樹脂組合物 (X2)或其交聯物所成的吹塑成形體,也可以是多層成形體,至少一層含有熱塑性樹脂組合 物(X2)。
            [0438] 關于擠出吹塑成形和注射吹塑成形,與第一發明的情況相同。
            [0439] 由熱塑性樹脂組合物(X2)或其交聯物所成的吹塑成形體,透明性、柔軟性、耐熱 性和耐沖擊性優良,同時防濕性也很好。
            [0440] 關于壓塑成形體,與第一發明的情況相同;模具沖壓成形體的具體例子也與第一 發明相同。
            [0441] 由熱塑性樹脂組合物(X2)或其交聯物所成的壓塑成形體,柔軟性、耐熱性、透明 性、耐沖擊性、耐老化性、表面光澤、耐藥性、耐磨耗性等優良。
            [0442] 由熱塑性樹脂組合物(X2)或其交聯物所成的成形體,硬度等機械特性優良,不僅 在常溫下的橡膠彈性?壓縮永久變形優良,而且在高溫下的橡膠彈性?壓縮永久變形也很 好。并且,透明性和耐損傷性優良。另外,含有軟化劑(E2)的情況下,特別是即使在高溫 下,也良好地平衡了外觀保持性和橡膠彈性?壓縮永久變形。而且,容易再循環,并可成本 低。所以,熱塑性樹脂組合物(X2)或其交聯物適宜在汽車內裝用部件、汽車外裝用部件、家 電部件、土木或建材部件、包裝用薄片、封口片、密封圈、日雜用品中使用。特別適宜在高溫 下也要求橡膠彈性的汽車內裝部件和外裝部件中使用。
            [0443] 作為熱塑性樹脂組合物(X2)或其交聯物所成的汽車內裝部件、汽車外裝部件、家 電部件、土木或建材部件、包裝用薄片、封口片、日雜用品的具體例子,可以例舉與第一發明 相同的物品。
            [0444] 作為上述封口片的制造方法,可以例舉用第二發明的熱塑性樹脂組合物,利用薄 片成形機等制作薄片后沖壓的方法。
            [0445] 另外,關于具有上述封口片的蓋子的制造方法,以及該封口片和具有該封口片的 蓋子的用途,與第一發明的情況相同。
            [0446] 其中,由熱塑性樹脂組合物(X2)的交聯物所成的成形體,可以是使熱塑性樹脂組 合物(X2)的交聯物成形來制造,也可以是單單使熱塑性樹脂組合物(X2)成形后,或將交聯 劑或交聯助劑等與熱塑性樹脂組合物(X2)混煉得到的物質成形后,進行加熱或照射電子 射線等,使其后交聯而制造的。
            [0447] 3.第三發明
            [0448] 以下,對第三發明進行詳細說明。
            [0449] 〈丙烯系聚合物(A3) >
            [0450] 第三發明所用的丙烯系聚合物(A3)含有丙烯單元90摩爾%以上,不溶于23°C 的正癸烷,在135°C的萘烷中測定的特性粘度[η]為0.01?10dl/g的范圍,或者以ASTM D1238為準,于230°C、荷重2. 16kg的條件下測定的熔體流動速率(MFR)是0. 01?50g/10 分鐘的范圍。
            [0451] 作為丙烯系聚合物(A3),可以例舉丙烯均聚物,或者丙烯和至少一種丙烯以外的 碳原子數2?20的α-烯烴的共聚物。這里,作為丙烯以外的碳原子數2?20的α-烯 烴的具體例子,可以是與第一發明所用的等規聚丙烯(A1)相同的物質,優選范圍也相同。
            [0452] 這些α -烯經,也可以與丙烯形成無規共聚物。
            [0453] 由這些α -烯烴導出的結構單元,可以在丙烯系聚合物(A3)中以10摩爾%以下, 優選以7摩爾%以下的比例含有。
            [0454] 另外,可以根據需要并用多個丙烯系聚合物(A3),例如可以使用熔點或剛性不同 的2種以上的成分。
            [0455] 丙烯系聚合物(A3)不溶于23°C的正癸烷。可以如下確認其不溶于正癸烷。
            [0456] 于145°C使5g樣品完全溶解于300ml正癸烷中,保持1小時。得到的溶液于室溫 (23°C )放置1小時,進一步用轉子攪拌1小時。然后,向用325目的篩子過濾后的濾液中, 加入約為濾液3倍體積的丙酮,使溶解的聚合物成分析出。再次用325目的篩子過濾得到 的聚合物成分為正癸烷可溶成分。
            [0457] 第三發明中,不溶于正癸烷的成分為正癸烷不溶成分。該正癸烷不溶成分為丙烯 系聚合物(A3),正癸烷可溶成分相當于例如后述的可以添加的成分的一部分或全部、或者 軟質成分(C3)。
            [0458] 調制第三發明的組合物(X3)時,也可以使用同時含有不溶于正癸烷的丙烯系聚 合物(A3)和可溶于正癸烷的成分的,無規PP、嵌段PP這樣的聚丙烯。上述無規PP和嵌段 PP中,正癸烷可溶成分也可以以通常30wt%以下的量含有。該情況下,測定磁化強度時,PP 的磁化強度的衰減強度乘以PP中的正癸烷不溶成分量,將得到的結果作為(A3)成分的磁 化強度的衰減強度進行處理。這時f B是由(B3)成分的量和PP中(A3)成分的量,即PP中 正癸烷不溶成分的量計算得到的。
            [0459] 丙烯系聚合物(A3),在135°C的萘烷中測定的特性粘度[η ]為通常0· 01?10dl/ g,優選1. 2?5. 0dl/g的范圍;或者以ASTM D1238為準,于230°C、荷重2. 16kg的條件下 測定的熔體流動速率(MFR)為0. 01?50g/10分鐘,優選0. 3?30g/10分鐘的范圍。
            [0460] 丙烯系聚合物(A3)的以差示掃描量熱儀測定的熔點,通常為KKTC以上,優選 110 ?170°C,更優選 110 ?150°C。
            [0461] 丙烯系聚合物(A3)可以使用等規結構或間規結構的任意者,但從耐熱性等方面 考慮,優選等規結構。
            [0462] 另外,使丙烯系聚合物組合物(X3)中含有不溶于23°C正癸烷的丙烯系聚合物 (A3)時,可以使用耐熱性優良的均聚丙烯本身,也可以使用含有不溶于23°C正癸烷的丙烯 系聚合物(A3)的均聚丙烯。另外,良好地平衡了耐熱性和柔軟性的嵌段聚丙烯(通常具有 3?30wt%的正癸烷溶出橡膠成分的公知物質),只要含有不溶于23°C正癸烷的丙烯系聚 合物(A3)就可以使用。進而,良好地平衡了柔軟性和透明性的丙烯· α-烯烴無規共聚物 (軟質丙烯· α烯烴無規共聚物(Β3)除外),也是只要含有不溶于23°C正癸烷的丙烯系聚 合物(A3)就可以使用。
            [0463] 這樣的含有丙烯系聚合物(A3)的聚丙烯沒有特別限制,含有不溶于23°C正癸烷 的成分通常為70重量%以上,優選80重量%以上,更優選87重量%以上。
            [0464] 這樣的含有丙烯系聚合物(A3)的聚丙烯沒有特別限制,通常以差示掃描量熱儀 (DSC)測定的熔融峰為KKTC以上,優選110°C?150°C的范圍。
            [0465] 這樣的含有丙烯系聚合物(A3)的聚丙烯,可以用與第一發明所用的等規聚丙烯 (A1)相同的方法進行制造。
            [0466] 〈軟質丙烯· α烯烴無規共聚物(B3) >
            [0467] 第三發明所用的軟質丙烯· α -烯烴無規共聚物(Β3)滿足以下(b3_l)?(b3_5) 的全部條件。
            [0468] (b3_l)在135°C的萘烷中測定的特性粘度[η]為0.01?10dl/g,優選0.05? l〇dl/g的范圍
            [0469] (b3_2)以示差掃描熱量分析(DSC)求得的烙點小于100°C,優選小于60°C或者觀 測不到熔點。這里,所說的觀測不到熔點是指,在_150°C?200°C的范圍內,觀測不到晶體 熔解熱為lj/g以上的晶體熔融峰。測定條件如第三發明的實施例所述。
            [0470] (b3_3)含有源自丙烯的結構單元60?75摩爾%、優選56?73摩爾%,源自乙烯 的結構單元10?14. 5摩爾%、優選12?14摩爾%,和源自碳原子數4?20的α -烯烴 的結構單元10. 5?30摩爾%、優選15?25摩爾%。α -烯烴特別優選1- 丁烯。
            [0471] (b3-4) 13C-NMR測定的三單元組立構規整度(mm分數)為85?97. 5%以下,優選 87?97 %,更優選90?97 %的范圍。mm分數在此范圍時,特別良好地平衡了柔軟性和機 械強度,因此適于第三發明。mm分數可以使用國際公開第2004-087775號小冊子的21頁第 7行?26頁第6行記載的方法進行測定。
            [0472] (b3_5)凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn,聚苯乙烯換算,Mw :重均 分子量,Mn :數均分子量)的值為1. 0?3. 0的范圍,優選2. 5以下。分子量分布在上述范 圍的情況意味著,軟質丙烯· α烯烴無規共聚物(B3)是由具有均一結構的聚合物鏈構成 的。通過使用這樣的由均一的聚合物鏈構成的軟質丙烯·α烯烴無規共聚物(Β3),與分子 量分布廣的軟質丙烯· α烯烴無規共聚物比較,可以進一步抑制高溫(l〇〇°C?)熱處理時 成形體的白化。
            [0473] 軟質丙烯· α烯烴無規共聚物(B3),優選附加性地獨立具有以下的特性。
            [0474] 關于軟質丙烯· α烯烴無規共聚物(Β3)的100%變形的應力(Μ100)、結晶度、玻 璃化溫度Tg,優選具有與第一發明的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(Β1)相同的特性,由這 些特性而得到的效果也相同。
            [0475] 另外,軟質丙烯· α烯烴無規共聚物(Β3),當差示掃描量熱儀(DSC)的吸熱曲線中 存在熔點(Tm、°C)時,通常熔解熱ΛΗ為30J/g以下,并且在C3含量(mol%)與AH(J/ g)的關系中,成立與第一發明中所用的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(Β1)的情況相同的關 系式。
            [0476] 另外,軟質丙烯· α烯烴無規共聚物(Β3),肖氏Α硬度通常為30?80,優選35? 70 〇
            [0477] 另外軟質丙烯· α烯烴無規共聚物(B3),以ASTM D1238為準,于230°C、荷重 2. 16kg的條件下測定的熔體流動速率通常是0. 01?50g/10分鐘,優選是0. 05?40g/10 分鐘的范圍內。
            [0478] 通過使用這樣的軟質丙烯· α烯烴無規共聚物(B3),無論丙烯系聚合物(A3)的 種類如何,都可以得到展現優異的耐白化性、耐損傷性、透明性、柔軟性、耐熱性和伸縮性的 丙烯系聚合物組合物(Χ3),對第三發明是適宜的。
            [0479] 軟質丙烯· α烯烴無規共聚物(Β3),例如可以用國際公開第2004/87775號小冊 子記載的方法而得到。
            [0480] 〈丙烯系聚合物組合物(X3) >
            [0481] 第三發明的丙烯系聚合物組合物(X3)的特征為,含有丙烯系聚合物(A3) 10?98 重量%,優選20?95重量%,更優選50?93重量% ;含有軟質丙烯· α烯烴無規共聚物 (Β3) 2?90重量%,優選5?80重量%,更優選7?50重量% (這里,(A3)和(Β3)的合 計為100重量% )。
            [0482] 丙烯系聚合物組合物(Χ3)為,對丙烯系聚合物(A3)、軟質丙烯· α -烯烴無規共聚 物(Β3)和下述丙烯系聚合物組合物(Χ3-1)各自進行測定,脈沖NMR(固體回波法、質子觀 測)得到的磁化強度的1000 μ s為止的橫向弛豫引起的衰減強度,在t (觀測時間)500? 1000 ( μ s)的全部范圍內滿足以下的關系式3-1。
            [0483] M(t)AX (l-fB)+M(t)BXfB -M(t)x_! ^ 0. 02 -3-1
            [0484] M(t)A :測定丙烯系聚合物組合物(X3)中所用的丙烯系聚合物(A3)時的時刻t的 衰減強度
            [0485] M(t)B:測定丙烯系聚合物組合物(X3)中所用的軟質丙烯· α-烯烴無規共聚物 (Β3)時的時刻t的衰減強度
            [0486] M(t)η :按使丙烯系聚合物組合物(X3)中存在的聚合物(A3)和共聚物(B3)的比 例為相同重量比,將含有丙烯系聚合物組合物(Χ3)中所用的丙烯系聚合物(A3)的聚丙烯 和丙烯系聚合物組合物(Χ3)中所用的軟質丙烯· α -烯烴無規共聚物(Β3)熔融混煉,測定 得到的丙烯系聚合物組合物(Χ3-1)時的時刻t的衰減強度
            [0487] fB :丙烯系聚合物組合物(X3)中存在的軟質丙烯· α-烯烴無規共聚物(B3) 相對于丙烯系聚合物(A3)和軟質丙烯· α-烯烴無規共聚物(Β3)的合計的重量比 (〇. 〇2 ^ fB ^ 0. 90)
            [0488] 這里,t (觀測時間)為500?1000(ys),M(t)A、M(t)B和皿⑴^各自標準化為 〇?1 (使衰減強度的最大值為1)。
            [0489] 其中,如下調制組合物(Χ3-1)。按使丙烯系聚合物組合物(Χ3)中存在的聚合物 (A3)和共聚物(Β3)的比例為相同重量比,將含有丙烯系聚合物組合物(Χ3)中所用的丙烯 系聚合物(A3)的聚丙烯和丙烯系聚合物組合物(Χ3)中所用的軟質丙烯· α-烯烴無規共 聚物(Β3)熔融混煉而得到。這里,含有丙烯系聚合物(A3)的聚丙烯,可以僅由丙烯系聚合 物(A3)形成,也可以如上所述,以聚丙烯的30重量%以上的量含有可溶于23°C的癸烷的除 丙烯系聚合物(A3)以外的成分。
            [0490] 上述組合物,在160°C?300°C的范圍內使用公知的熔融混煉機就可以得到,具體 而言,可以例舉使用Labo plastomill混煉機(9 7卜彡 >,例如(株)東洋精機制 作所),投入體積70%以上的原料,于160°C?250°C、30rpm?lOOrprn混煉3分鐘以上后, 進行空氣冷卻而得到的方法。
            [0491] 以下,對于脈沖NMR測定法和衰減曲線的定義進行說明。
            [0492] 第三方面的衰減曲線M(t)是通常所說的自旋-自旋弛豫,是磁化強度Μ相對于觀 測時間t (0?1000 μ S)的關系,由以下的脈沖NMR測定條件得到。
            [0493] 樣品準備條件:將約0· 5g的樣品裝入10Φ玻璃管進行測定
            [0494] 測定頻率:質子共振頻率25MHz
            [0495] 測定方法:固體回波法
            [0496] 90°C脈沖2. 0 μ s,等待時間4s,累積次數8次
            [0497] 觀測溫度:100°C
            [0498] 關于衰減曲線M(t),在《核磁気共鳴〇基礎i原理》,(1987),258p,共立出版,北丸 竜三;kubo, R. and Tomita, K. : J. Phys. Soc. Jpn.,9 (1954),888 中有詳細記述。
            [0499] 衰減曲線M(t)由于以其最高強度為基準進行標準化,因此取0?1范圍的值。
            [0500] 滿足上述式的范圍則能夠得到優選的組合物(X3)的理由還不明確,但本發明人 等有如下考慮。M(t)是表示聚合物分子鏈運動性的指標,在丙烯系聚合物(A3)和軟質丙 烯· α -烯烴無規共聚物(B3)沒有分子水平上的相互作用的丙烯系聚合物組合物中,式3-1 大致成為以下的關系。
            [0501] M(t)AX (l-fB)+M(t)BXfB = M(t)x_!…3-1-2
            [0502] 丙烯系聚合物(A3)和軟質丙烯· α -烯烴無規共聚物(B3)在分子水平上相互作 用時,丙烯系聚合物組合物中的成分(A3)和(Β3)的分子運動性發生變化。特別是,非晶性 高的軟質丙烯· α-烯烴無規共聚物(Β3)的分子運動受到束縛時,丙烯系聚合物組合物的 衰減變快,因此看到如式3-1的關系。
            [0503] 這樣的丙烯系聚合物組合物的情況下,即使對該組合物所成的成形體施加變形和 沖擊,丙烯系聚合物(A3)和軟質丙烯· α-烯烴無規共聚物(Β3)之間也不發生剝離和破 壞,所以認為不僅柔軟,而且表現出良好的耐白化性、耐損傷性、耐熱性和伸縮性。另外,表 現結晶性的丙烯系聚合物(A3)和非晶性軟質丙烯· α -烯烴無規共聚物(Β3)良好地相溶, 因此將該組合物所成的成形體在高溫下保持(退火)時,結晶成分通過退火而生長,可以防 止成形體白化。
            [0504] 第三發明中,組合物(Χ3-1)為,優選滿足以下的式3-1-3,更優選滿足式3-1-4。
            [0505] {M(t)AX (l-fB)+M(t)BXfB} -MUDO. 04 …3-1-3
            [0506] {M(t)AX (l_fB)+M(t)BXfB} -MUDO. 05 …3-1-4
            [0507] 這里,t = 500 ?1000 ( μ s)。
            [0508] 丙烯系聚合物組合物(X3),在除上述條件外,還具有以下的式3-2的特性時,可良 好地平衡成性品的柔軟性和強度,因此適于第三發明。另外,優選滿足以下的式3-2-2,更優 選滿足式3-2-3。
            [0509] TSh 芎-35fB+TS。…3-2
            [0510] TSX_! ^ -30f B+TS〇 -3-2-2
            [0511] TSX_! ^ -25f B+TS〇 -3-2-3
            [0512] TSh :將丙烯系聚合物(A3)和上述軟質丙烯· α -烯烴無規共聚物(B3)按照在丙 烯系聚合物組合物(Χ3)中存在的比例相同的重量比熔融混煉而得到的丙烯系聚合物組合 物(Χ3-1)的斷裂點強度。
            [0513] TS。:丙烯系聚合物組合物(Χ3)中所用的丙烯系聚合物(A3)的斷裂點強度
            [0514] fB :軟質丙烯· α -烯烴無規共聚物(Β3)的組成比(0· 02蘭fB蘭0· 90)
            [0515] 這些關系,例如使用下述條件下得到的2mmt壓制片樣品,以JIS K7113-2為標準, 以200mm/min的拉伸速度對得到的試驗片進行試驗而求得。
            [0516] 壓制成形條件:
            [0517] 加熱時間:5?7分鐘
            [0518] 加熱溫度:190?250°C
            [0519] 加熱時壓力:0· IMPa以上
            [0520] 冷卻速度:200°C /5分鐘以上(5分鐘期間冷卻至室溫)
            [0521] 第三發明的丙烯系聚合物組合物(X3),在除上述條件外,還具有以下的式3-3 的特性時,可良好平衡成形體的耐白化性和復原性,因此優選。另外,優選滿足以下的式 3-3-2,更優選滿足式3-3-3。
            [0522] EL(YS) ^ EL(YS)〇+fBX15 式 3-3
            [0523] EL(YS) ^ EL(YS)〇+fBX17 式 3_3_2
            [0524] EL(YS) ^ EL(YS)〇+fBX20 式 3_3_3
            [0525] EL(YS):牽引試驗中,將丙烯系聚合物(A3)和軟質丙烯· α -烯烴無規共聚物 (Β3)按照在丙烯系聚合物組合物(Χ3)中存在的比例相同的重量比熔融混煉而得到的丙烯 系聚合物組合物(Χ3-1)表現出屈服點應力時的伸長率(屈服點伸長率)。
            [0526] EUYSh :牽引試驗中,丙烯系聚合物組合物(Χ3)中所用的丙烯系聚合物(A3)表 現出屈服點應力時的伸長率(屈服點伸長率)
            [0527] fB :軟質丙烯· α -烯烴無規共聚物(B3)的組成比(0· 02蘭fB蘭0· 90)
            [0528] 這些關系,例如使用下述條件下得到的2mmt壓制片樣品,以JIS K7113-2為標準, 以200mm/min的拉伸速度對得到的試驗片進行試驗而求得。
            [0529] 壓制成形條件:
            [0530] 加熱時間:5?7分鐘
            [0531] 加熱溫度:190?250°C
            [0532] 加熱時壓力:0· IMPa以上
            [0533] 冷卻速度:200°C /5分鐘以上(5分鐘期間冷卻至室溫)
            [0534] 其中,丙烯系聚合物組合物不表現屈服點時也認為表示上述式3-3。
            [0535] 丙烯系聚合物組合物(X3),可以與第一發明相同地使用公知的混煉機而得到,優 選的方法也相同。
            [0536] 〈乙烯系聚合物和苯乙烯系聚合物(C3)>
            [0537] 第三發明的丙烯系聚合物組合物(X3)中,可以進一步添加選自乙烯系聚合物和 苯乙烯系聚合物的、肖氏A硬度95以下和/或肖氏D硬度60以下的范圍的至少一種以上 的聚合物(軟質成分)。這里,以壓制加工溫度190°C制作2mmt的壓制片,冷卻至常溫,接 著于23°C保持3天后,測定肖氏A硬度和肖氏D硬度。其中,優選肖氏A硬度20以上的物 質。
            [0538] 作為乙烯系聚合物或苯乙烯系聚合物的具體例子,可以例舉苯乙烯系彈性體、乙 烯· α -烯烴無規共聚物、乙烯?醋酸乙烯酯共聚物、乙烯?丙烯酸共聚物、乙烯?甲基丙 烯酸甲酯共聚物等,但優選使用以下說明的苯乙烯系彈性體(C3-1)、乙烯· α -烯烴共聚物 (C3-2)。
            [0539] 作為苯乙烯系彈性體(C3-1)的具體例子,可以例舉聚丁二烯嵌段片段和苯乙烯 系化合物(含有苯乙烯。下同)· 丁二烯共聚物嵌段片段所成的氫化二烯系聚合物;聚異 戊二烯嵌段片段和苯乙烯系化合物?異戊二烯共聚物嵌段片段所成的氫化二烯系聚合物; 以苯乙烯系化合物為主體的聚合物嵌段和以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段所成的 嵌段共聚物;苯乙烯系化合物和共軛二烯化合物的無規共聚物的加氫產物;以及以苯乙烯 系化合物為主體的聚合物嵌段和以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段所成的嵌段共聚 物的加氫產物等,可以使用公知的物質而沒有限制。這樣的苯乙烯系彈性體(C3-1)可以使 用1種或2種以上組合使用。
            [0540] 另外,苯乙烯系彈性體(C3-1)也可以是加油的物質。例如,40°C的動力粘度為 20?800cst(厘斯,centistokes),優選40?600cst,另外流動度為0?-40°C,優選 0?-30°C,進而,閃點(C0C法)為200?400°C,優選250?350°C的石蠟油也包括于苯乙 烯系彈性體(C3-1)中。因此,通過配合這樣的石蠟油可以大大提高成形體的柔軟性。上述 石錯油的配合量為,相對于加油前的苯乙烯系彈性體(C3-1) 100重量份,優選為10?150 重量份。這時,加油前的苯乙烯系彈性體(C3-1)與油合起來是苯乙烯系彈性體。其中,也 可以進一步另行向丙烯系聚合物組合物(X3)中添加油,這時的油也是構成聚合物(C3)的 油。
            [0541] 乙烯· α -烯烴無規共聚物(C3-2)是,乙烯和碳原子數3?20、優選碳原子數3? 10為止的α -烯烴共聚的共聚物,優選使用具有下述特征的物質。
            [0542] (a)密度(ASTM150523°C )為 0· 850 ?0· 910g/cm3、優選 0· 860 ?0· 905g/cm3,更 優選0· 865?0· 895g/cm3的范圍。
            [0543] (b)于190°C、荷重2. 16kg的條件下測定的MFR為0· 1?150g/10分鐘,優選0· 3? 100g/10分鐘的范圍。
            [0544] 乙烯· α -烯烴無規共聚物,X射線衍射法測定的結晶度通常為40%以下,優選 0?39%,更優選0?35%。
            [0545] 用作共聚單體的碳原子數3?20的α-烯烴的具體例子,可以例舉丙烯、1-丁烯、 1 _戊烯、1_己烯、4-甲基-1-戊烯、1-半烯、1-癸烯、1-十二烯,這些可以單獨使用,也可以 2種以上組合使用,其中優選1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。另外,根據需要也可以少量含有其 他的共聚單體,例如1,6-己二烯、1,8-辛二烯等二烯類或環戊烯等環狀烯烴類等,共聚物 中的α -烯烴的含量通常為3?50摩爾%,優選5?30摩爾%,更優選5?25摩爾%。
            [0546] 其分子結構可以是直鏈狀,也可以是具有長鏈或短鏈的側鏈的分支狀。另外,也可 以將多個不同的乙烯·α-烯烴無規共聚物混合使用。
            [0547] 關于獲得這樣的乙烯· α -烯烴無規共聚物(C3-2)的方法,沒有特別限制,可以通 過使用釩系催化劑、鈦系催化劑或茂金屬系催化劑等的以往公知的方法。特別是,使用茂金 屬催化劑制造的共聚物,通常分子量分布(Mw/Mn)的值為3以下,在第三發明中是優選使用 的。
            [0548] 乙烯· α-烯烴無規共聚物(C3-2)也可以是加油的物質。例如,與上述相同的 公知的石蠟油也包括于乙烯· α-烯烴無規共聚物(C3-2)中,通過配合該石蠟油可以大 大提高成形體的柔軟性。上述石蠟油的配合量為,相對于加油前的乙烯· 烯烴共聚物 (C3-2) 100重量份,優選為10?150重量份。這時,加油前的乙烯· α -烯烴共聚物(C3-2) 與油合起來是乙烯· α-烯烴共聚物(C3-2)。其中,也可以進一步另行向丙烯系聚合物組 合物(Χ3)中添加油,這時的油也是構成聚合物(C3)的油。
            [0549] 使用選自乙烯系聚合物和苯乙烯系聚合物的1種以上的聚合物(C3)的情況下,其 量沒有特別限制,但相對于丙烯系聚合物(A3)和軟質丙烯· α-烯烴無規共聚物(B3)的 合計100重量份,選自乙烯系聚合物和苯乙烯系聚合物的1種以上的聚合物(C3)的合計通 常為1?40重量份,優選5?30重量份,更優選5?20重量份。通過添加這樣的聚合物 (C3),成形體的耐沖擊性提高,因此優選。
            [0550] 對于丙烯系聚合物組合物(Χ3),在不損害第三發明目的的范圍內,除(A3)、(Β3) 和(C3)以外的樹脂、(A3)、(Β3)和(C3)以外的橡膠、公知的粘著付與材料以外,還可以配 合第一發明中例示的添加劑。這些的添加量,只要在不損害第三發明目的的范圍內則沒有 限制,可以例舉的方式有,相對于丙烯系聚合物(A3)、軟質丙烯· α-烯烴無規共聚物(Β3) 和根據需要使用的選自乙烯系聚合物和苯乙烯系聚合物的1種以上的聚合物(C3)的合計 100重量份,可以為40重量份以下,進而為20重量份以下的量。
            [0551] 特別地,用于添加公知顏料而著色時,能夠得到具有良好耐白化性的成形體的第 三發明的丙烯系聚合物組合物(Χ3)是適宜的。
            [0552] 第三發明的成形體,以丙烯系聚合物組合物(Χ3)為原料,通過吹塑成形法、注射 成形法、擠出成形法、吹制薄膜成形法等公知的成形方法而得到。作為第三發明的成形品 的具體例子,可以例舉吹塑成形品、注射成形品、擠出成形品(薄膜、薄片)、吹制薄膜成形 品、導管等,進而具體可以例舉輸液瓶、食品用杯、食品用瓶、香波等清潔用瓶、化妝品用瓶、 導管等容器;食品包裝用薄膜、電子部件包裝用薄膜、此外的包裝用薄片或薄膜等薄片或薄 膜;蓋子、家電制品的外殼、汽車部件、日雜用品、文具用品等。
            [0553] 這些中,優選通過吹塑成形或注射成形得到的容器,通過注射成形得到的成形品, 通過擠出成形得到的薄片、薄膜或導管,或者通過吹制薄膜成形得到的薄片或薄膜。
            [0554] 作為第三發明的成形體的優選例子,進而可以例舉食品包裝用包裝膜(包裝膜狀 食品包裝材料)。
            [0555] 上述食品包裝用包裝膜為,具有至少一層由第三發明的成形體形成的層的單層或 多層薄膜。
            [0556] 通過多層化可以付與第三發明效果以外的特性,例如,剪切性、粘著性等其他特 性。作為形成由丙烯系聚合物組合物(Χ3)形成的層以外的層的樹脂成分,可以例舉聚丙 烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、尼龍、聚4-甲 基-1-戊烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等,優選乙烯均聚物、含有乙烯單元70摩爾%以上的 乙烯共聚物。
            [0557] 第三發明的食品包裝用薄膜的厚度,沒有特別限制,但從薄膜強度、柔軟性、透明 性的觀點考慮,通常為5?50 μ m,優選8?30 μ m。
            [0558] 第三發明的薄膜的制造方法中,使用通常用于聚烯烴薄膜成形的單層或多層 T-模成形機或吹制薄膜(4 7 >)成形機。
            [0559] 為了調整粘著性或防霧性,可以向第三發明的食品包裝用包裝膜中添加公知的粘 著付與劑、表面活性劑。作為粘著付與劑,可以例舉聚丁烯或烯烴系低聚物等液態烴,液體 石蠟、脂肪系石油樹脂、脂環系石油樹脂等。作為表面活性劑,可以例舉脂肪酸單甘油酯、月旨 肪酸甘油酯、脂肪酸山梨糖醇酯等。這些可以單獨使用,也可以2種以上混合使用。
            [0560] 另外,第三發明的食品包裝用包裝膜中,至少使用了丙烯系聚合物組合物(X3)的 層沿單軸或雙軸方向延伸的話,可以成為在具有上述性質的同時,韌性強、沒有屈服點的薄 膜。沒有屈服點意味著,例如邊拉伸薄膜邊覆蓋容器的情況下,具有充分應力和張力,因此 適宜作為包裝膜。作為拉伸倍率,沒有特別限制,例如單軸拉伸的情況下為1. 2?5. 0倍, 優選1. 5?3. 5倍拉伸。另外,雙軸拉伸的情況下,縱向1. 2?5. 0倍、優選1. 5?3. 5倍 拉伸,橫向1. 2?5. 0倍、優選1. 5?3. 5倍拉伸。
            [0561] 使用了丙烯系聚合物組合物(X3)的食品包裝用包裝膜具有優良的耐熱性、透明 性、耐白化性。
            [0562] 作為第三發明的成形體的優選的例子,進一步可以例舉封口片。封口片具有至少 一層由丙烯系聚合物組合物(X3)所成的層。
            [0563] 4.第四發明
            [0564] 以下,對第四發明進行詳細說明。
            [0565] 〈等規聚丙烯(A4) >
            [0566] 作為第四發明中使用的等規聚丙烯(A4),可以例舉丙烯均聚物,或者丙烯和至少 一種丙烯以外的碳原子數2?20的α-烯烴的共聚物。這里,作為丙烯以外的碳原子數 2?20的α-烯烴的具體例子,可以是與第一發明中使用的等規聚丙烯(Α1)相同的物質, 優選范圍也相同。
            [0567] 這些α-烯烴,可以與丙烯形成無規共聚物,也可以形成嵌段共聚物。
            [0568] 由這些α-烯烴導出的結構單元,在含有丙烯的全部單體中,可以以10摩爾%以 下的比例含有,優選以7摩爾%以下的比例含有。
            [0569] 關于等規五單元組分數(mmmm)和烙體流動速率(MFR),等規聚丙烯(Α4),優選具 有與第一發明中所使用的等規聚丙烯(A1)相同的特性。
            [0570] 另外,可以根據需要并用多個等規聚丙烯(A4),例如,可以使用熔點或剛性不同的 2種以上的成分。
            [0571] 另外,作為等規聚丙烯(A4),為了得到目的物性,可以選擇或并用耐熱性優良的均 聚丙烯(通常丙烯以外的共聚成分為3摩爾%以下的公知的物質)、優良地平衡了耐熱性和 柔軟性的嵌段聚丙烯(通常具有3?30wt %的正癸烷溶出橡膠成分的公知物質)、良好地 平衡了柔軟性和透明性的無規聚丙烯(通常以差示掃描量熱儀DSC測定的熔融峰為KKTC 以上,優選115°C?160°C的范圍的公知的物質)。
            [0572] 這樣的等規聚丙烯(A4),可以通過與第一發明中所用的等規聚丙烯(A1)相同的 方法進行制造。
            [0573] 〈丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(B4) >
            [0574] 第四發明中所用的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(Β4)是與至少一種丙烯以外的碳 原子數2?20的α -烯烴的共聚物,并且以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點小于10(TC, 優選觀測不到熔點。所說的觀測不到熔點是指,在_150°C?200°C的范圍內,觀測不到晶體 熔解熱為lj/g以上的晶體熔融峰。測定條件如第四發明的實施例所述。
            [0575] 丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(B4)含有源自丙烯的結構單元(成分)40?85摩 爾%,優選58?80摩爾%,更優選58?74摩爾% ;源自乙烯的結構單元(成分)5?30 摩爾%,優選10?14. 5摩爾%,更優選11?14. 5摩爾% ;以及源自碳原子數4?20的 α -烯烴的結構單元5?30摩爾%,優選10?27. 5摩爾%,更優選15?27. 5摩爾%。
            [0576] 以上述的量含有源自丙烯的結構單元、源自乙烯的結構單元和根據需要的源自碳 原子數4?20的α -烯烴的結構單元的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(B4),與等規聚丙烯 (Α4)的相溶性良好,得到的丙烯系聚合物組合物有可以發揮充分的透明性、柔軟性、耐熱性 和耐損傷性的傾向。
            [0577] 丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(Β4),如果源自丙烯、乙烯和碳原子數4?20的 α_烯烴的結構單元在優選的范圍,可以更加良好地平衡柔軟性、耐熱性和耐損傷性。更 具體來說,當乙烯含量在更優選的范圍時,拉伸薄膜的透明性和耐沖擊性良好,另外,當 α -烯烴含量在更優選的范圍時,除透明性和耐沖擊性外,拉伸薄膜的柔軟性也良好,因此 適宜使用于第四發明。
            [0578] 另外,碳原子數4?20的α-烯烴中,第四發明中特別優選1-丁烯。
            [0579] 關于丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(Β4)的特性粘度[η]、結晶度、玻璃化溫度 Tg、分子量分布(Mw/Mn)、三單元組立構規整度(mm分數),優選具有與第一發明中所用的丙 烯?乙烯· α -烯烴共聚物(B1)相同的特性,由這些特性得到的效果也相同。
            [0580] 例如,通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(Β4)的分子 量分布(Mw/Mn,聚苯乙烯換算,Mw:重均分子量,Mn:數均分子量)為,優選4.0以下,更優選 3. 0以下,進一步優選2. 5以下。
            [0581] 另外,丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(B4),以13C_NMR測定的三單元組立構規整度 (mm分數)為,優選85%以上,更優選85?97. 5%以上,進一步優選87?97%,特別優選 90?97%的范圍。三單元組立構規整度(mm分數)為上述范圍的話,特別優良地平衡了柔 軟性和機械強度,因此適于第四發明。mm分數,可以使用國際公開第2004-087775號小冊子 的21頁第7行?26頁第6行記載的方法進行測定。
            [0582] 另外,丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(B4),當差示掃描量熱儀(DSC)的吸熱曲線中 存在熔點(Tm、°C)時,通常熔解熱ΛΗ為30J/g以下,并且在C3含量(mol%)與AH(J/ g)的關系中,成立與第一發明中所用的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(Β1)的情況相同的關 系式。
            [0583] 第四發明中,更優選觀測不到熔點的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(Β4)。
            [0584] 丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(Β4),其一部分也可以通過極性單體接枝改性。作 為該極性單體,可以例舉如含有羥基的乙烯性不飽和化合物、含有氨基的乙烯性不飽和化 合物、含有環氧基的乙烯性不飽和化合物、芳香族乙烯基化合物、不飽和羧酸及其衍生物、 乙烯酯化合物、氯乙烯等。
            [0585] 〈樹脂組合物(Χ4) >
            [0586] 第四發明的薄膜為單層或多層結構的薄膜,其具有至少1層由含有(Α4)和(Β4) 的樹脂組合物(Χ4)所成的層,該層沿至少單軸或雙軸方向延伸。第四發明中所用的樹脂組 合物(Χ4)由以下的(Α4)和(Β4)構成;
            [0587] (Α4)等規聚丙烯10?97重量%,優選50?95重量%,更優選55?95重量% ;
            [0588] (Β4)丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物3?90重量%,優選5?50重量%,更優選 5?45重量%。
            [0589] (Α4)和(Β4)的配合量不在上述范圍時,拉伸薄膜難以成形,并且在表現出薄膜伸 縮性的同時有薄膜的韌性大大下降的傾向。
            [0590] 另外,為了提高第四發明的薄膜的熱收縮率,可以添加通過環球法(ASTM-D36)測 定的軟化點為50°C?160°C的范圍內,GPC測定的數均分子量為300?1400的范圍的烴樹 月旨(C4)。作為這樣的烴樹脂(C4)的具體例子,可以例舉公知的石油樹脂(脂肪族系烴樹 月旨、芳香系烴樹脂、脂環族系烴樹脂或這些的加氫產物等)、松香、松香酯、萜樹脂或這些的 加氫產物。
            [0591] 烴樹脂(C4)的添加量,相對于(A4)和(B4)所成的樹脂組合物(X4) 100重量份, 優選3?70重量份,更優選5?50重量份。在該范圍內時,很少有薄膜的耐沖擊性下降的 情況。
            [0592] 另外,為了使第四發明的薄膜的耐沖擊性更加提高,可以添加乙烯· α -烯烴無規 共聚物。該乙烯· α-烯烴無規共聚物,關于密度和MFR,優選具有與第一發明中所用的乙 烯· α-烯烴無規共聚物(D1)相同的特性。
            [0593] 對于這樣的乙烯· α-烯烴無規共聚物的制造方法,沒有特別限制,可以使用自由 基聚合催化劑、菲利普催化劑、齊格勒·納塔催化劑或茂金屬催化劑,使乙烯和α-烯烴共 聚合而制造。特別是,使用茂金屬催化劑制造的共聚物,通常分子量分布(Mw/Mn)為3以下, 在第四發明中是優選使用的。
            [0594] 乙烯· α -烯烴無規共聚物的添加量,相對于含有(A4)和(B4)的樹脂組合物 (Χ4) 100重量份,優選1?30重量份,更優選3?20重量份。重視薄膜的透明性的情況下, 優選20重量份以下。
            [0595] 進而,樹脂組合物(Χ4)中,在不損害第四發明的目的的范圍內,可以配合其他 樹脂、其他橡膠、無機填充劑等,還可以配合與第一發明相同的添加劑。熱塑性樹脂組合 物(Χ4)中,上述其他樹脂、其他橡膠、無機填充劑、添加劑等的添加量為,只要在不損害第 一發明的目的的范圍內,沒有特別限定,可以例舉的方式如,等規聚丙烯(Α4)、丙烯?乙 烯· α-烯烴共聚物(Β4)、根據需要使用的烴樹脂(C4)和乙烯· α-烯烴無規共聚物的合 計為,組合物全體的60?100重量%,優選80重量%?100重量%。
            [0596] 〈薄膜〉
            [0597] 第四發明的薄膜,具有至少1層由含有等規聚丙烯(Α4)、丙烯?乙烯· α-烯烴共 聚物(Β4)、根據需要使用的烴樹脂(C4)的樹脂組合物(Χ4)所成的層,該層沿至少單軸或雙 軸方向延伸。作為上述層的制造方法,可以使用以往通常使用的聚烯烴樹脂薄膜的成形?拉 伸方法。例如有,利用加熱滾筒/拉幅機,在40°C?180°C,優選60°C?160°C的范圍內,對 于通過吹制薄膜成形法或T-模具法等公知的方法制膜得到的物質進行單軸或雙軸拉伸的 方法。或者也可以是利用管式法的同步雙向拉伸法。
            [0598] 拉伸倍率沒有特別限制,通常為1. 5倍以上,優選2?10倍,更優選3?8倍。例 如,可以例舉在單軸方向上通常為1. 5倍以上,優選2?10倍,更優選3?8倍拉伸的單軸 拉伸薄膜;縱軸方向上拉伸通常1. 5倍以上,優選2?10倍,更優選3?8倍,橫軸方向上 拉伸通常1. 5倍以上,優選2?10倍,更優選3?8倍的雙軸拉伸薄膜。這樣得到的、被 拉伸的薄膜的厚度通常為10?400 μ m。第四發明中可以使用該拉伸薄膜作為樹脂組合物 (X4)所成的層。
            [0599] 第四發明的薄膜構成多層結構的情況,可以例舉在單面或兩面上層疊其他薄膜的 方式。作為層疊的薄膜,沒有特別限定,可以是聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、環狀聚烯烴系樹脂、 乙烯?醋酸乙烯酯共聚物、乙烯?丙烯酸共聚物、乙烯?甲基丙烯酸甲酯共聚物等聚烯烴薄 膜,苯乙烯系樹脂薄膜、鄰苯二甲酸聚乙二醇酯、鄰苯二甲酸聚丁二醇酯等聚酯系薄膜,尼 龍6、尼龍66等聚酰胺薄膜,乙烯?乙烯醇共聚物薄膜等。作為粘接性聚烯烴和氣體阻隔性 樹脂的層疊體,例如有馬來酸酐改性聚乙烯和乙烯?乙烯醇共聚物的層疊體。作為其他薄 膜,沒有特別限制,優選單軸或雙軸方向上拉伸的物質。
            [0600] 這樣的多層結構的薄膜中的上述其他薄膜,例如可以是與樹脂組合物(X4)所成 的拉伸前的薄膜貼合后,同時拉伸;或者也可以在成形單層結構的被拉伸的第四發明的薄 膜后,與其他薄膜貼合。
            [0601] 第四發明的薄膜,例如也可以首先制造單層或多層結構的薄膜(拉伸前薄膜),其 具有至少1層由含有(A4)、(B4)、根據需要使用的烴樹脂(C4)的樹脂組合物(X4)所成的 層,再利用上述拉伸方法進行拉伸;
            [0602] (A4)等規聚丙烯10?97重量%
            [0603] (B4)含有源自丙烯的結構單元40?85摩爾%、源自乙烯的結構單元5?30摩 爾%、和源自碳原子數4?20的α -烯烴的結構單元(a4) 5?30摩爾%,且以差示掃描量 熱儀測定的熔點小于l〇〇°C或者觀測不到熔點的丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物3?90重 量% (這里,(Α4)和(Β4)的合計為100摩爾%。)。
            [0604] 〈用途〉
            [0605] 第四發明的薄膜,例如適宜用于熱收縮包裝用包裝材料、熱收縮標簽等。
            [0606] 5.第五發明
            [0607] 以下,對第五發明進行詳細說明。
            [0608] 〈等規聚丙烯(Α5) >
            [0609] 作為第五發明中使用的等規聚丙烯(Α5),可以例舉丙烯均聚物,或者丙烯和至少 一種丙烯以外的碳原子數2?20的α-烯烴的共聚物。這里,作為丙烯以外的碳原子數 2?20的α-烯烴的具體例子,可以是與第一發明中使用的等規聚丙烯(Α1)相同的物質, 優選范圍也相同。
            [0610] 這些α-烯烴,可以與丙烯形成無規共聚物,也可以形成嵌段共聚物。
            [0611] 由這些α -烯烴導出的結構單元,在等規聚丙烯(Α5)的全部結構單元中,可以以 35摩爾%以下的比例含有,優選以30摩爾%以下的比例含有。
            [0612] 等規聚丙烯(Α5)的以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點為120°C以上,優選 120 ?170°C,更優選 130 ?160°C。
            [0613] 另外,可以根據需要并用多個等規聚丙烯(A5),例如,可以使用熔點或剛性不同的 2種以上的成分。
            [0614] 關于等規五單元組分數(_m)和熔體流動速率MFR,等規聚丙烯(A5),優選具有 與第一發明中所使用的等規聚丙烯(A1)相同的特性。
            [0615] 這樣的等規聚丙烯(A5),可以通過與第一發明中所用的等規聚丙烯(A1)相同的 方法進行制造。
            [0616] 〈丙烯系聚合物(B5)>
            [0617] 作為第五發明中所用的丙烯系聚合物(B5),可以例舉丙烯均聚物,或者丙烯和至 少一種丙烯以外的碳原子數2?20的α-烯烴的共聚物。這里,作為丙烯以外的碳原子數 2?20的α-烯烴的例子,可以是與等規聚丙烯(Α5)相同的物質,優選范圍也相同。
            [0618] 這些α-烯烴,可以與丙烯形成無規共聚物,也可以形成嵌段共聚物。
            [0619] 丙烯系聚合物(Β5),含有源自丙烯的結構單元通常為40?100摩爾%,優選40? 99摩爾%,更優選40?92摩爾%,進一步優選50?90摩爾%,源自作為共聚單體使用的 碳原子數2?20的α -烯烴(丙烯除外)的結構單元通常為0?60摩爾%,優選1?60 摩爾%,更優選8?60摩爾%,進一步優選10?50摩爾% (這里,丙烯和碳原子數2?20 的α -烯烴的合計為1〇〇摩爾% )。
            [0620] 丙烯系聚合物(Β5)中,熔體流動速率(MFR、ASTM D1238、230°C、2. 16kg荷重下) 通常是〇· 1?50(g/10分鐘)。
            [0621] 另外丙烯系聚合物(B5),以差示掃描量熱儀(DSC)觀測的熔點為小于120°C,或者 觀測不到熔點,優選熔點為100°c以下,或者觀測不到熔點。這里,所說的觀測不到熔點是 指,在-150°c?200°C的范圍內,觀測不到晶體熔解熱為lj/g以上的晶體熔融峰。測定條 件如第5發明的實施例所述。
            [0622] 丙烯系聚合物(B5),在135°C的萘烷中測定的特性粘度[η ]為通常0· 01?10dl/ g,優選0. 05?10dl/g的范圍。
            [0623] 丙烯系聚合物(B5)的制造方法沒有特別限定,可以在能夠使烯烴以等規結構或 間規結構進行定向聚合的公知催化劑的存在下,使丙烯聚合或者使丙烯和其他α -烯烴共 聚,該催化劑例如可以是以固體鈦成分和有機金屬化合物為主成分的催化劑,或者以茂金 屬化合物為催化劑一種成分的茂金屬催化劑。另外,利用能夠使烯烴以等規結構進行聚合 的公知催化劑,使丙烯聚合或者使丙烯和其他α-烯烴共聚。優選如后所述,在茂金屬催化 劑的存在下,使丙烯和碳原子數2?20的α -烯烴(但丙烯除外)共聚而得到。
            [0624] 作為具有上述特征的丙烯· α-烯烴無規共聚物(Β5),如以下所述,適宜使用丙 烯?乙烯?碳原子數4?20的α -烯烴無規共聚物(Β5-1)。
            [0625] 以下,對于丙烯?乙烯?碳原子數4?20的α -烯烴無規共聚物(Β5-1)進行詳 細說明。
            [0626] 丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(Β5-1)含有源自丙烯的結構單元55?85摩爾%, 優選61?82摩爾%,更優選66?75摩爾% ;源自乙烯的結構單元5?15摩爾%,優選 8?14摩爾%,更優選10?14摩爾% ;以及源自碳原子數4?20的α -烯烴的結構單元 (a5)0?30摩爾%,優選10?25摩爾%,更優選15?20摩爾%。這里,源自丙烯的結構 單元、源自乙烯的結構單元和源自碳原子數4?20的α -烯烴的結構單元的合計為100摩 爾%。
            [0627] 以上述的量含有丙烯、乙烯和根據需要的碳原子數4?20的α -烯烴成分的丙 烯?乙烯· α-烯烴無規共聚物(Β5-1),與等規聚丙烯(Α5)的相溶性良好,得到的丙烯系 聚合物組合物(Χ5)有可以發揮充分的透明性、機械(斷裂點)強度、柔軟性、耐熱性、耐損 傷性和耐壓縮變形性的傾向。
            [0628] 例如,使用丙烯?乙烯· α-烯烴無規共聚物(Β5-1)的話,丙烯系聚合物組合物 (Χ5)的拉伸試驗中的表現屈服點應力(YS)時的伸長率(屈服點伸長率)大大提高。由此, 第五發明的薄片的彎曲適應性(彎曲時的耐白化性、耐折皺性)大大提高。
            [0629] 進而,使用了丙烯?乙烯· α-烯烴無規共聚物(Β5-1)的丙烯系聚合物組合物 (Χ5)具有良好的耐壓縮變形性。由此,第五發明的薄片的彎曲時或壓縮時發生的永久變形 受到抑制。
            [0630] 丙烯*乙烯*〇-烯烴無規共聚物出5_1),關于其特性粘度[11]、100%變形的應 力(M100)、結晶度、玻璃化溫度Tg,優選具有與第一發明的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物 (Β1)相同的特性,由這些特性而得到的效果也相同。
            [0631] 另外,丙烯?乙烯· α-烯烴無規共聚物(Β5-1),當差示掃描量熱儀(DSC)的吸熱 曲線中存在熔點(Tm、°C )時,通常熔解熱ΛΗ為30J/g以下,并且在C3含量(mol% )與 AH(J/g)的關系中,成立與第一發明的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(B1)的情況相同的關 系式。
            [0632] 對于丙烯?乙烯· α -烯烴無規共聚物(Β5-1),通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的 分子量分布(Mw/Mn,聚苯乙烯換算,Mw :重均分子量,Μη :數均分子量)的值,通常為優選 1. 5?4. 0,優選1. 5?3. 0,更優選1. 5?2. 5。
            [0633] 另外,第五發明中,以13C_NMR測定的三單元組立構規整度(mm分數)通常為85? 97. 5%以下,優選87?97%,更優選90?97%的范圍。mm分數為上述范圍的話,由于在高 溫下的壓縮永久變形和強度特別優良,因此適于第五發明。_分數,可以使用國際公開第 2004/087775號小冊子的21頁第7行?26頁第6行記載的方法進行測定。
            [0634] 丙烯?乙烯· α-烯烴無規共聚物(B5-1),可以使用等規聚丙烯(A5)制造用的 茂金屬催化劑同樣地進行制造,另外,也可以使用其他茂金屬催化劑進行制造,但不限定于 此。
            [0635] 〈軟質聚合物(C5) >
            [0636] 第五發明中根據需要使用的軟質聚合物(C5)為,除丙烯系聚合物(Β5)以外,肖氏 Α硬度95以下和/或肖氏D硬度60以下的范圍的至少一種軟質聚合物。這里,肖氏Α硬度 是以JIS K6301為準測定的,肖氏D硬度是以ASTM D2240為準測定的。
            [0637] 其中,軟質聚合物(C5)優選是含有源自乙烯的結構單元的共聚物,該源自乙烯的 結構單元相對于全部結構單元為,超過60摩爾%,優選61摩爾%以上,更優選61?99摩 爾%。
            [0638] 作為軟質聚合物(C5)的具體例子,可以例舉如苯乙烯系彈性體、乙烯· α -烯烴無 規共聚物、乙烯?醋酸乙烯酯共聚物、乙烯?丙烯酸共聚物、乙烯?甲基丙烯酸甲酯共聚物 等,優選使用以下說明的苯乙烯系彈性體(C5-1)和乙烯· α-烯烴共聚物(C5-2)。
            [0639] 作為苯乙烯系彈性體(C5-1)的具體例子,可以例舉與第三發明所使用的苯乙烯 系彈性體(C3-1)相同的物質,可以使用公知的物質而沒有限制。這樣的苯乙烯系彈性體 (C5-1)也可以1種或2種以上組合使用。
            [0640] 另外,具有第三發明中描述的特性的公知的石蠟油也包括在苯乙烯系彈性體 (C5-1)中,因此,通過配合這樣的石蠟油,可以大大提高成形體的柔軟性。上述石蠟油的配 合量,相對于苯乙烯系彈性體(C5-1) 100重量份,優選為10?150重量份。
            [0641] 乙烯· α -烯烴共聚物(C5-2)是指,使乙烯和碳原子數3?20的α -烯經、優選 碳原子數3?10的α -烯烴共聚得到的,關于密度和MFR、結晶度,優選具有與第三發明所 使用的乙烯· α-烯烴無規共聚物(C3-2)相同的特性。
            [0642] 作為共聚單體使用的碳原子數3?20的α -烯烴的具體例子,可以例舉與第三發 明所使用的乙烯· α-烯烴無規共聚物(C3-2)相同的物質,優選范圍也相同。這些可以單 獨使用也可以2種以上組合使用。
            [0643] 共聚物(C5-2)中的α -烯烴的含量,例如通常是3摩爾%以上小于4摩爾%,優 選3?39摩爾%,更優選5?30摩爾%,進一步優選5?25摩爾%。
            [0644] 另外,根據需要的其他共聚單體也可以少量含有例如1,6-己二烯、1,8_辛二烯等 二烯類,或者環戊烯等環狀烯烴類等。
            [0645] 共聚物(C5-2)的分子結構可以是直鏈狀,也可以是具有長鏈或短鏈的側鏈的分 支狀。另外,也可以將多個不同的乙烯· α-烯烴無規共聚物混合使用。
            [0646] 對于得到這樣的乙烯· α -烯烴無規共聚物(C5-2)的方法,沒有特別限制,可以例 舉與第三發明所使用的乙烯· 烯烴無規共聚物(C3-2)相同的方法。特別是,使用茂金 屬催化劑制造的共聚物分子量分布(Mw/Mn)通常為3以下,可以優選使用于第五發明。
            [0647] 〈丙烯系樹脂組合物(X5) >
            [0648] 第五發明的丙烯系樹脂組合物(X5)含有等規聚丙烯(A5)和丙烯系聚合物(B5)。
            [0649] 另外,丙烯系樹脂組合物(X5)還可以含有軟質聚合物(C5),另外,也可以根據需 要含有后述的無機填充劑和添加劑。
            [0650] 丙烯系樹脂組合物(X5)中,(A5)和(B5)的合計為100重量份時,等規聚丙烯(A5) 以10?99重量份,優選15?98重量份,更優選60?95重量份的比例使用。在此范圍時, 薄片的耐熱性和成形性優良,因此優選。
            [0651] 另外,丙烯系樹脂組合物(X5)中,(A5)和(B5)的合計為100重量份時,丙烯系共 聚物(B5)以1?90重量份,優選2?85重量份,更優選5?40重量份的比例使用。在此 范圍時,柔軟性、機械強度、耐損傷性、透明性和耐熱性提高,并且彎曲時的耐白化性和耐折 皺性優良,因此優選。
            [0652] 丙烯系樹脂組合物(X5)優選含有根據需要使用的軟質聚合物(C5),其量相對于 (A5)和(B5)的合計100重量份,通常為1?80重量份,優選5?70重量份。以上述的量 含有軟質聚合物(C5)時,可以得到能夠調制出柔軟性、表面硬度和耐沖擊性優良,并且特 別是耐低溫沖擊強度優良的成形體的組合物。
            [0653] 丙烯系樹脂組合物(X5),可以進一步根據需要在不損害第五發明目的的范圍內含 有其他樹脂、其他橡膠、無機填充劑、添加劑等。
            [0654] 第五發明所使用的無機填充劑,例如可以是滑石、粘土、碳酸鈣、云母、硅酸鹽類、 碳酸鹽類、玻璃纖維等。其中,優選滑石、碳酸鈣,特別優選滑石。滑石平均粒徑為1?5 μ m, 優選1?3μπι。無機填充劑可以單獨使用1種,也可以2種以上組合使用。
            [0655] 進而,在不損害第五發明目的的范圍內,可以配合耐候性穩定劑、耐熱穩定劑、抗 靜電劑、防滑劑、防粘連劑、防霧劑、潤滑劑、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、抗 氧化劑、結晶核劑等添加劑。
            [0656] 上述其他樹脂、其他橡膠、無機填充劑、添加劑等的添加量為,只要在不損害第五 發明的目的的范圍內,沒有特別限定,可以例舉的方式如,等規聚丙烯(Α5)、丙烯系共聚物 (Β5)、根據需要使用的軟質聚合物(C5)的合計為,例如上述組合物全體的60重量%以上, 優選80重量%?100重量%。余量為如上所述的其他樹脂、其他橡膠、無機填充劑、添加劑 等。
            [0657] 丙烯系聚合物組合物(Χ5)可以使用上述范圍的各成分,以各種公知的方法,例如 采用多段聚合法、亨舍爾混合機、V混合機、螺條混合機、滾筒式混合機等進行混合的方法, 或者,混合后接著用單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、捏合機、班伯里混煉機等熔融混煉后,進 行造粒或粉碎的方法進行制造。
            [0658] 另外,可以對于丙烯系共聚物(B5),事先添加少量的等規聚丙烯(A5)制造顆粒, 進一步添加等規聚丙烯(A5),制成丙烯系聚合物組合物(X5)。這時,不僅軟質聚合物(C5), 其他樹脂、其他橡膠、無機填充劑、添加劑等,可以在顆粒化時事先配合,也可以在顆粒化后 進一步添加等規聚丙烯(A5)時配合這些。
            [0659] 其中,丙烯系聚合物組合物(X5)不含有上述苯乙烯系彈性體的情況下,含有軟化 劑時,含有軟化劑的量沒有特別限制,相對于等規聚丙烯(A5)、丙烯系共聚物(B5)和根據 需要添加的軟質聚合物(C5)的合計100重量份,軟化劑的量為15重量份以下,優選10重 量份,或者不含有軟化劑的方式也是適宜的。
            [0660] 〈聚烯烴系裝飾片〉
            [0661] 第五發明的聚烯烴系裝飾片,例如以粘接劑或其他方法,使其貼合于膠合板、鋼 板、鋁板、碎料層壓板、MDF(中質纖維板)、無機物板(石膏板等)、水泥壁、樹脂板、發泡體、 隔熱體等所成的被粘著體表面,而用于公知的裝飾板。第五發明的聚烯烴系裝飾片中,也包 括建材保護片,例如在地板、墻壁、天花板以及其他部分的表層中使用的片材。裝飾片、建材 保護片都是以付與構圖、印刷等設計性和表面保護性為目的的。
            [0662] 作為第五發明的聚烯烴系裝飾片的代表性的例子,例如可以舉出如圖6所示,在 聚烯烴系裝飾片結構層的至少一層中使用由丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層的裝飾 片。也可以使用二層以上的由丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層,這時,二層以上的層可 以含有完全相同的成分,也可以是各層含有相互不同的成分。
            [0663] 第五發明的聚烯烴系裝飾片,除丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層以外,還可以 含有為了實現設計性的印刷層和構圖層、表面涂覆層、光澤調整層、遮蓋層(防止被粘著體 表面透明可見的層,發揮作為基材的作用),進一步用于使這些層粘接的粘接層等公知的裝 飾片的結構層。
            [0664] 第五發明的裝飾片的結構形態沒有特別限定,可以例舉第一發明所示的結構。
            [0665] 即,第五發明的裝飾片的結構形態沒有特別限定,例如可以舉出包括[a]丙烯系 聚合物組合物(X5)所成的層、[b]選自印刷層、構圖層和遮蓋層的至少一種層,和根據需要 的[c]選自表面涂覆層和光澤調整層的至少一種層的結構。
            [0666] 另外,作為其他形態,可以舉出包括[d]遮蓋層、[a]丙烯系聚合物組合物(X5)所 成的層、[b]選自印刷層、構圖層的至少一種層,和根據需要的[c]選自表面涂覆層和光澤 調整層的至少一種層的結構。
            [0667] 另外,由丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層,由于斷裂點強度、耐損傷性、耐磨耗 性、彎曲時的耐白化性、耐折皺性、耐熱性和透明性優良,因此適宜作為用于保護印刷層或 構圖層的保護層(意思是用作保護印刷層或構圖層的表層,在丙烯系聚合物組合物(X5)所 成的層上,在不損害第一發明的目的的范圍內,可以進行表面涂覆層和光澤調整層等公知 的處理)來使用。具有這樣結構的聚烯烴系裝飾片是特別適宜的。
            [0668] 另外,由丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層,由于柔軟性和耐水性優良,因此適 宜作為與其他成分所成的層組合時的一層來使用。這時,由丙烯系聚合物組合物(X5)所成 的層,可以不使用公知的粘接劑或與公知粘接劑具有相同效果的粘接劑,而進行粘接。具體 來講,通過公知的熱壓法、擠出層壓?多層層壓法、共擠出法等熱熔粘接,能夠體現充分的粘 接強度。
            [0669] 所以,如圖7所示,由丙烯系聚合物組合物(X5)所成的層,可以與丙烯系聚合物 組合物(X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物,即不包括在丙烯系聚合物組合物(X5)范圍內的 聚烯烴系樹脂組合物所成的層(也包括公知的粘接性聚烯烴樹脂層)組合,而適宜地利用 于聚烯烴系裝飾片。即,第五發明的聚烯烴系裝飾片優選進一步包括丙烯系聚合物組合物 (X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物所成的層作為結構層的至少一層。
            [0670] 第五發明的聚烯烴系裝飾片彎曲時的耐折皺性良好。特別是,使丙烯系聚合物組 合物(X5)所成的層和丙烯系聚合物組合物(X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物所成的層層疊 時,耐折皺性良好。
            [0671] 上述聚烯烴系裝飾片中,丙烯系聚合物組合物(X5)所成層的背面和丙烯系聚合 物組合物(X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物所成的層不以粘接劑為中介而層疊的狀態也是 適宜使用的。這里,不以粘接劑為中介而層疊的狀態稱為直接熱熔粘接層疊狀態。
            [0672] 作為上述丙烯系聚合物組合物(X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物,只要是丙烯系 聚合物組合物(X5)以外的樹脂,即不包括在丙烯系聚合物組合物(X5)的范圍內的聚烯烴 系樹脂組合物,則沒有特別限制。作為上述聚烯烴系樹脂組合物,具體可以舉出聚乙烯、聚 丙烯、聚α-烯烴、乙烯· α-烯烴共聚物、乙烯?極性乙烯基單體共聚物、這些的兩種以上 混合樹脂組合物等。
            [0673] 進而,上述聚烯烴系樹脂組合物中,除此之外,在不損害第五發明目的的范圍內, 還可以含有無機填充劑、耐候性穩定劑、耐熱穩定劑、抗靜電劑、防滑劑、防粘連劑、防霧劑、 潤滑劑、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、抗氧化劑、結晶核劑等添加劑。
            [0674] 丙烯系聚合物組合物(Χ5)所成的層的厚度沒有特別限制,通常為5?2000μπι。
            [0675] 另外,對于第五發明的聚烯烴系裝飾片,也可以進行公知的軋紋整理、褶子加工、 摩擦處理等。
            [0676] 作為第五發明的聚烯烴系裝飾片的制造方法,沒有特別限制,可以使用公知的方 法。
            [0677] 上述聚烯烴系裝飾片的用途,沒有特別限制,可以適宜地用于與第一發明相同的 用途。
            [0678] S卩,上述聚烯烴系裝飾片的用途,沒有特別限制,可適宜地使用于電視機柜、立體 聲揚聲器外殼、錄象機柜、各種貯物用家具、組合式家具等家電制品或家具制品;門、門框、 窗框、天花線、護墻板、開口框等住宅構件;廚房、貯物用家具門等家具構件;地板材料、天 花板材料、壁紙等建材商品;汽車內裝材料;文具;辦公用品等。
            [0679] 6.第六發明
            [0680] 以下,對第六發明進行詳細說明。
            [0681] 〈丙烯系聚合物(A6) >
            [0682] 作為第六發明中所用的丙烯系聚合物(A6),可以例舉丙烯均聚物,或者丙烯和至 少一種丙烯以外的碳原子數2?20的α-烯烴的共聚物。這里,作為丙烯以外的碳原子數 2?20的α-烯烴的具體例子,可以是與第一發明中所用的等規聚丙烯(Α1)相同的物質, 優選范圍也相同。
            [0683] 這些α-烯烴,可以與丙烯形成無規共聚物,也可以形成嵌段共聚物。
            [0684] 由這些α -烯烴導出的結構單元,在丙烯系聚合物(Α6)的全部結構單元中,可以 以35摩爾%以下的比例含有,優選以30摩爾%以下的比例含有。
            [0685] 丙烯系聚合物(Α6),以ASTM D1238為準,于230°C、荷重2. 16kg的條件下測定的 熔體流動速率(MFR)通常是0. 01?1000g/10分鐘,優選是0. 05?100g/10分鐘,更優選 0· 1?50g/10分鐘的范圍內。
            [0686] 丙烯系聚合物(A6)的以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點,通常為120°C以上,優 選120?170°C,更優選125?165°C。
            [0687] 丙烯系聚合物(A6)可以使用等規結構或間規結構的任意者,但從耐熱性等方面 考慮,優選等規結構。
            [0688] 另外,可以根據需要并用多個丙烯系聚合物(A6),例如,可以使用熔點或剛性不同 的2種以上的成分。
            [0689] 另外,為了得到目的物性,可以選擇或并用耐熱性優良的均聚丙烯(通常丙烯以 外的共聚成分為3摩爾%以下的公知的物質)、優良地平衡了耐熱性和耐沖擊性的嵌段聚 丙烯(通常具有3?30wt%的正癸烷溶出橡膠成分的公知物質)、進而良好地平衡了柔軟 性和透明性的無規聚丙烯(通常以差示掃描量熱儀DSC測定的熔融峰為120°C以上,優選 125°C?150°C的范圍的公知的物質)。
            [0690] 這樣的丙烯系聚合物(A6),可以通過與第一發明中所用的等規聚丙烯(A1)相同 的方法進行制造。
            [0691] 〈丙烯系聚合物(B6) >
            [0692] 作為第六發明中所用的丙烯系聚合物(B6),可以例舉丙烯均聚物,或者丙烯和至 少一種丙烯以外的碳原子數2?20的α-烯烴的共聚物。這里,作為丙烯以外的碳原子數 2?20的α-烯烴的具體例子,可以是與丙烯系聚合物(Α6)相同的物質,優選范圍也相同。
            [0693] 這些α-烯烴,可以與丙烯形成無規共聚物,也可以形成嵌段共聚物。
            [0694] 丙烯系聚合物(Β6),含有源自丙烯的結構單元通常為40?100摩爾%,優選40? 99摩爾%,更優選40?92摩爾%,進一步優選50?90摩爾%,源自作為共聚單體使用的 碳原子數2?20的α -烯烴(丙烯除外)的結構單元通常為0?60摩爾%,優選1?60 摩爾%,更優選8?60摩爾%,進一步優選10?50摩爾% (這里,丙烯和碳原子數2?20 的α -烯烴的合計為1〇〇摩爾% )。
            [0695] 丙烯系聚合物(Β6)中,熔體流動速率(MFR、ASTM D1238、230°C、2. 16kg荷重下) 通常是〇· 1?50(g/10分鐘)。
            [0696] 另外丙烯系聚合物(B6),以差示掃描量熱儀(DSC)觀測的熔點為小于120°C,或者 觀測不到熔點,優選熔點為100°c以下,或者觀測不到熔點。這里,所說的觀測不到熔點是 指,在-150°c?200°C的范圍內,觀測不到晶體熔解熱為lj/g以上的晶體熔融峰。測定條 件如第6發明的實施例所述。
            [0697] 丙烯系聚合物(B6),在135°C的萘烷中測定的特性粘度[η ]為通常0· 01?10dl/ g,優選0. 05?10dl/g的范圍。
            [0698] 關于丙烯系聚合物(B6)的三單元組立構規整度(mm分數),優選具有與第一發明 中所用的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(B1)同樣的特性,由此得到的效果也相同。
            [0699] 也就是說,丙烯系聚合物(B6),以13C_NMR測定的三單元組立構規整度(mm分數) 為,優選85%以上,更優選85?97. 5%以下,進一步優選87?97%,特別優選90?97% 的范圍。三單元組立構規整度(mm分數)為上述范圍的話,可以特別優良地平衡柔軟性和 機械強度,因此適于第六發明。mm分數,可以使用國際公開第2004-087775號小冊子的21 頁第7行?26頁第6行記載的方法進行測定。
            [0700] 丙烯系聚合物(B6)的制造方法沒有特別限定,可以例舉與第五發明所用的丙烯 系聚合物(B5)相同的制造方法。
            [0701] 作為具有上述特征的丙烯· α -烯烴無規共聚物(B6)的具體例子,可以例舉如下 的,丙烯?碳原子數4?20的α -烯烴無規共聚物(Β6-1)和丙烯?乙烯?碳原子數4? 20的α -烯烴無規共聚物(Β6-2)。
            [0702] 通過使用丙烯?碳原子數4?20的α-烯烴無規共聚物(Β6-1),表現出與聚丙烯 晶體成分的相溶性,可以得到機械強度、斷點伸長、耐損傷性、耐白化性優良的丙烯系樹脂 組合物。
            [0703] 另外,丙烯?乙烯?碳原子數4?20的α -烯烴無規共聚物(Β6-2)也與丙烯?碳 原子數4?20的α-烯烴無規共聚物(Β6-1)同樣,具有與聚丙烯晶體成分的相溶性,通過 使用該丙烯?乙烯?碳原子數4?20的α -烯烴無規共聚物(Β6-2),可以得到柔軟性、耐 損傷性、耐白化性優良的丙烯系樹脂組合物。
            [0704] 以下,對于適用于第六發明的丙烯?碳原子數4?20的α-烯烴無規共聚物 (Β6-1)和丙烯?乙烯?碳原子數4?20的α -烯烴無規共聚物(Β6-2)進行詳細說明。
            [0705] [丙烯?碳原子數4?20的α -烯烴無規共聚物(Β6-1)]
            [0706] 第六發明中優選使用的丙烯?碳原子數4?20的α -烯烴無規共聚物(Β6-1)滿 足下述(a)和(b)。
            [0707] (a)通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn)的值是1?3 ;
            [0708] (b)熔點Tm(°C)和以13C_NMR光譜測定求得的共聚單體結構單元的含量Μ(摩 爾% )滿足 146exp(-0. 022Μ)蘭 Tm 蘭 125exp(-0. 032Μ)的關系式(Tm 小于 120°C,優選小 于 100。。)。
            [0709] 丙烯?碳原子數4?20的α -烯烴無規共聚物(B6-1)的熔點Tm是利用DSC如 下進行測定的。測定為,將樣品裝在鋁盤中,以l〇〇°C /分鐘升溫到200°C,于200°C保持5 分鐘后,以l〇°C /分鐘降溫到-150°C,接著以10°C /分鐘升溫到200°C,這時觀察到的吸熱 峰的溫度即為熔點Tm。該熔點Tm通常小于120°C,優選KKTC以下,更優選40?95°C,進 一步優選50?90°C的范圍。如果熔點Tm在該范圍內,則可以得到柔軟性和強度的平衡性 特別優異的成形體。另外,由于可以抑制成形品的表面發粘,所以使用第六發明的組合物而 成的成形體具有容易施工的優點。
            [0710] 丙烯?碳原子數4?20的α-烯烴無規共聚物(B6-1)中,進而希望(c)以X射 線衍射測定的結晶度為優選40%以下,更優選35%以下。
            [0711] 丙烯?碳原子數4?20的α-烯烴無規共聚物(Β6-1)中,源自碳原子數4?20 的α -烯烴的結構單元的含量為,優選5?50摩爾%,更優選10?35摩爾%。特別是,作 為碳原子數4?20的α -烯烴,優選使用1- 丁烯。
            [0712] 這樣的丙烯系聚合物(B6-1),可以使用與第三發明所用的軟質丙烯· α_烯烴無 規共聚物(Β3)相同的方法進行制造。例如使用國際公開第2004/087775號小冊子記載的 方法進行制造。
            [0713] [丙烯?乙烯?碳原子數4?20的α -烯烴無規共聚物(Β6-2)]
            [0714] 第六發明中優選使用的丙烯?乙烯?碳原子數4?20的α-烯烴無規共聚物 (Β6-2)滿足下述(m)和(η)。
            [0715] (m)通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn)的值是1?3 ;
            [0716] (η)含有源自丙烯的結構單元40?85摩爾%、源自乙烯的結構單元5?30摩 爾%、和源自碳原子數4?20的α-烯烴的結構單元5?30摩爾% (這里,源自丙烯的結 構單元、源自乙烯的結構單元和源自碳原子數4?20的α -烯烴的結構單元的合計為100 摩爾%。而且,優選源自乙烯的結構單元和源自碳原子數4?20的α-烯烴的結構單元的 合計為60?15摩爾%。)。
            [0717] 丙烯?乙烯?碳原子數4?20的α -烯烴無規共聚物(Β6-2)中,進而優選滿足 下述(〇)和(Ρ)的至少一個以上,更優選兩者都滿足。
            [0718] (〇)肖氏Α硬度為30?80,優選35?60。
            [0719] (ρ)以X射線衍射測定的結晶度為20%以下,優選10%以下。
            [0720] 另外,丙烯?乙烯?碳原子數4?20的α -烯烴無規共聚物(B6-2)的以DSC測 定的熔點Tm優選為50°C以下,或者觀測不到熔點。更優選觀測不到熔點。熔點的測定可以 使用與上述共聚物(B6-1)相同的方法測定。
            [0721] 對于丙烯成分和其他的共聚單體成分的量,進一步具體來說,希望含有源自丙烯 的結構單元優選60?82摩爾%、更優選61?75摩爾%,源自乙烯的結構單元優選8?15 摩爾%、更優選10?14摩爾%,和源自碳原子數4?20的α -烯烴的結構單元優選10? 25摩爾%,更優選15?25摩爾%。特別是,作為碳原子數4?20的α -烯烴,優選使用 1-丁烯。
            [0722] 這樣的丙烯?乙烯· α -烯烴無規共聚物(Β6-2),可以使用與第三發明所用的軟質 丙烯· α -烯烴無規共聚物(Β3)相同的方法進行制造。例如使用國際公開第2004/087775 號小冊子記載的方法進行制造。
            [0723] 第六發明中,通過使用丙烯?乙烯?碳原子數4?20的α-烯烴無規共聚物 (Β6-2),可以得到柔軟性更加提高、低溫脆化性也優異的成形體。該成形體,例如是電線時, 具有即使是置于低溫中,電線外皮也很難被破壞的優點。
            [0724] 〈彈性體(C6) >
            [0725] 第六發明所用的彈性體(C6)為,從具有相對于全部結構單元為61摩爾%以上的 源自乙烯的結構單元的乙烯系彈性體(C6-1),和具有相對于全部結構單元為5?70重量% 的源自苯乙烯的結構單元的苯乙烯系彈性體(C6-2)中選出的一種以上的彈性體。
            [0726] 作為彈性體(C6),只要肖氏Α硬度在30?90的范圍則沒有特別限制,例如可以 例舉苯乙烯?丁二烯橡膠及其氫化物、乙烯· α -烯烴無規共聚物、乙烯?醋酸乙烯酯共聚 物、乙烯?丙烯酸共聚物、乙烯?甲基丙烯酸甲酯共聚物等。
            [0727] 作為乙烯系彈性體(C6-1),優選使用乙烯· α -烯烴無規共聚物(C6-1-1)。乙 烯· α -烯烴無規共聚物(C6-1-1)是指,使乙烯和碳原子數3?20的α -烯烴,優選碳原 子數3?10的α -烯烴共聚得到共聚物,關于密度和MFR、以及結晶度,優選具有與第三發 明所用的乙烯· α-烯烴無規共聚物(C3-2)相同的特性。
            [0728] 作為用作共聚單體的碳原子數3?20的α -烯烴的具體例子,可以例舉與第三發 明所用的乙烯· α-烯烴無規共聚物(C3-2)相同的物質,優選范圍也相同。這些可以單獨 使用或者2種以上組合使用。
            [0729] 作為共聚物(C6-1-1)中的α -烯烴的含量,例如通常為3?39摩爾%,優選5? 30摩爾%,更優選5?25摩爾%。
            [0730] 另外,根據需要也可以少量含有其他的共聚單體,例如1,6-己二烯、1,8_辛二烯 等二烯類或環戊烯等環狀烯烴類等。
            [0731] 共聚物(C6-1-1)的分子結構,可以是直鏈狀,也可以是具有長鏈或短鏈的側鏈的 分支狀。
            [0732] 另外,也可以將多個不同的乙烯· α-烯烴無規共聚物(C6-1-1)混合使用。
            [0733] 關于獲得這樣的乙烯· α -烯烴無規共聚物(C6-1-1)的方法,沒有特別限制,可以 例舉與第三發明中所用的乙烯· α-烯烴無規共聚物(C3-2)相同的方法。特別是,使用茂 金屬催化劑制造的共聚物,通常分子量分布(Mw/Mn)的值為3以下,在第三發明中是優選使 用的。
            [0734] 作為苯乙烯系彈性體(C6-2)的具體例子,可以例舉與第三發明中所用的苯乙烯 系彈性體(C3-1)相同的物質,可以使用公知的物質。這樣的苯乙烯系彈性體(C6-2),可以 使用1種或2種以上組合使用。
            [0735] 另外,第六發明中,也可以并用乙烯系彈性體(C6-1)和苯乙烯系彈性體(C6-2)。
            [0736] 〈無機系填充劑(D6) >
            [0737] 作為第六發明中所用的無機系填充劑,沒有特別限制,例如金屬化合物,玻璃、陶 瓷、滑石、云母等無機化合物等可以廣泛使用。這些之中,優選使用金屬氫氧化物、金屬碳酸 鹽(碳酸化物)、金屬氧化物。無機系填充劑(D6)可以單獨使用,也可以2種以上組合使 用。
            [0738] 無機系填充劑(D6)的平均粒徑,通常為0. 1?20 μ m,優選0. 5?15 μ m。這里, 平均粒徑是利用激光法求得的值。
            [0739] 另外,無機系填充劑(D6)可以是通過硬脂酸、油酸等脂肪酸、有機硅烷等進行了 表面處理的物質,也可以是具有上述平均粒徑的微粒形成凝集體得到的物質。
            [0740] 〈油(E6) >
            [0741] 作為第六發明中所用的油(E6),可以例舉石蠟油、環烷系油、芳香族系油、硅油等 多種油。這些之中,適宜使用石蠟油、環烷系油。
            [0742] 作為油(E6),沒有特別限制,但40°C的動力粘度通常為20?800cst(厘斯, centistokes),優選40?600cst。進而,油(E6)的流動度通常為0?_40°C,優選0?_30°C; 閃點(C0C法)通常為200?400°C,優選250?350°C。通過使用油(E6),第六發明的丙烯 系樹脂組合物可以發揮特別優異的低溫脆化性等低溫特性、耐損傷性。
            [0743] 適宜用于第六發明的環烷系油為,一般的橡膠加工中,為了得到軟化效果、配合劑 分散效果、潤滑效果、低溫特性的改善等而混入的石油類軟化劑,含有環烷系烴30?45重 量%。配合這樣的加工油的話,可以進一步改善樹脂組合物成形時的熔融流動性、成形品的 柔軟性、低溫特性,進而,可以得到抑制成形品表面因滲出而發粘的效果。第六發明中,環烷 系加工油中,芳香烴的含量為10重量%以下的物質是適宜使用的。理由還不明確,但使用 這樣的油的話,成形品的表面不易發生滲油。
            [0744] 〈接枝改性聚合物(F6) >
            [0745] 作為用于接枝改性聚合物(F6)的聚合物,可以例舉如1種以上的α -烯烴的聚合 物、苯乙烯系嵌段共聚物等,特別優選例舉如乙烯系聚合物、丙烯系聚合物、苯乙烯系嵌段 共聚物等。作為上述α -烯烴,可以例舉如碳原子數2?20的α -烯烴。
            [0746] 上述乙烯系聚合物,優選聚乙烯、乙烯· α -烯烴共聚物。上述乙烯· α -烯烴共聚 物中,優選乙烯和碳原子數3?10的α-烯烴的共聚物。作為該碳原子數3?10的α-烯 煙,具體可以例舉丙烯、1 _ 丁烯、1_戊烯、1_己烯、3-甲基-1- 丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙 基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4, 4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、 1-辛烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等。這些可以單獨使用,也可以2種以上組合使 用。其中,特別優選使用丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中的至少1種。
            [0747] 上述乙烯系共聚物中的各結構單元的含量優選是,由乙烯衍生出的結構單元的含 量為75?95摩爾%,由選自碳原子數3?10的α -烯烴的至少一種化合物衍生出的結構 單元的含量為5?20摩爾%。
            [0748] 上述乙烯· α -烯烴共聚物為
            [0749] ( i )密度為 0· 855 ?0· 910g/cm3,優選為 0· 857 ?0· 890g/cm3,
            [0750] ( ii )熔體流動速率(MFR、190°C、2. 16kg荷重下)為0· 1?100g/10分鐘,優選 0· 1?20g/10分鐘的范圍,
            [0751] ( iii )通過GPC評價的分子量分布的指數(Mw/Mn)為1. 5?3. 5,優選1. 5?3. 0, 更優選1.8?2. 5的范圍,
            [0752] ( iv )由13C_NMR光譜和下述式求得的B值為0· 9?1. 5,優選1. 0?1. 2。
            [0753] B 值=[P0EV(2 · [PE] [P0])
            [0754] (式中,[PE]是共聚物中含有的由乙烯衍生出的結構單元的摩爾分數,[P0]是共 聚物中含有的由α -烯烴衍生出的結構單元的摩爾分數,[Ρ0Ε]是共聚物中的乙烯· α -烯 烴鏈數相對于全部二單元組(dyad)鏈的比例。)
            [0755] 此外,上述乙烯· α-烯烴共聚物優選具有與成分(A6)中所用的乙烯· α-烯烴 共聚物相同的特征。共聚物的共聚單體的種類、密度、分子量等可以與成分(Α6)相同,也可 以不同。
            [0756] 第六發明中所用的接枝改性聚合物,例如可以用具有極性基團的乙烯基化合物使 α -烯烴聚合物、苯乙烯系嵌段共聚物等接枝改性而得到。作為上述乙烯基化合物,可以例 舉酸、酸酐、酯、醇、環氧化合物、醚等具有含氧基團的乙烯基化合物,異氰酸酯、酰胺等具有 含氮基團的乙烯基化合物,乙烯基硅烷等具有含硅基團的乙烯基化合物等。
            [0757] 其中,優選具有含氧基團的乙烯基化合物,具體來說,優選不飽和環氧單體、不飽 和羧酸及其衍生物等。
            [0758] 作為上述不飽和環氧單體,可以例舉不飽和縮水甘油醚、不飽和縮水甘油酯(例 如,甲基丙烯酸縮水甘油酯)等。
            [0759] 作為不飽和羧酸,可以例舉丙烯酸、馬來酸、富馬酸、四氫化鄰苯二甲酸、衣康酸、 檸康酸、巴豆酸、異巴豆酸、納迪克酸?(內順-雙環[2, 2, 1]庚-5烯-2, 3-二羧酸)等。
            [0760] 另外,作為上述不飽和羧酸的衍生物,可以例舉上述不飽和羧酸的酰鹵化合物、酰 胺化合物、酰亞胺化合物、酸酐和酯化合物等。具體來講,可以例舉馬來酰氯、馬來酰亞胺、 馬來酸酐、檸康酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸縮水甘油酯等。
            [0761] 這些之中,更優選不飽和二羧酸及其酸酐,特別優選使用馬來酸、納迪克酸?及其 酸酐。
            [0762] 這里,在上述未改性的乙烯系共聚物上接枝的不飽和羧酸或其衍生物的接枝位置 沒有特別限制,不飽和羧酸或其衍生物可以結合于該乙烯系聚合物的任意碳原子上。
            [0763] 如上所述的接枝改性聚合物(F6)可以使用以往公知的多種方法,例如以下的方 法進行調制。
            [0764] (1)用擠出機等使上述未改性聚合物熔融,添加不飽和羧酸等使其接枝共聚的方 法。
            [0765] (2)使上述未改性聚合物溶解于溶劑中,添加不飽和羧酸等使其接枝共聚的方法。
            [0766] 任意的方法均為,為了使上述不飽和羧酸等接枝單體高效地接枝共聚,優選在自 由基引發劑的存在下進行接枝反應。
            [0767] 上述自由基引發劑可以使用例如有機過氧化物、偶氮化合物等。
            [0768] 作為上述過氧化物,可以例舉苯甲酰過氧化物、二氯苯甲酰過氧化物、二異丙苯過 氧化物等;作為上述偶氮化合物,可以例舉偶氮二異丁腈、偶氮二異丁酸二甲酯等。
            [0769] 作為這樣的自由基引發劑,具體來講,優選使用二異丙苯過氧化物、二叔丁基過氧 化物、2, 5_二甲基_2, 5_二(叔丁基過氧基)_3_己塊、2, 5_二甲基_2, 5_二(叔丁基過氧 基)己燒、1,4_雙(叔丁基過氧化異丙基)苯等_燒基過氧化物。
            [0770] 這些自由基引發劑,可以以相對于未改性聚合物100重量份,通常為0. 001?1重 量份,優選〇. 003?0. 5重量份,進一步優選0. 05?0. 3重量份的量來使用。
            [0771] 使用了如上所述的自由基引發劑的接枝反應或者不使用自由基引發劑而進行的 接枝反應的反應溫度,通常設定為60?350°C,優選設定為150?300°C的范圍。
            [0772] 這樣得到接枝改性聚合物(F6)中的具有極性基團的乙烯基化合物的接枝量為, 以接枝改性聚合物的重量為1〇〇重量%的情況下,通常為〇. 01?10重量%,優選〇. 05? 5重量%。第六發明中,通過使用如上所述的接枝改性聚合物(F6),可以得到無機系填充劑 和丙烯系聚合物、丙烯· α烯烴無規共聚物和彈性體的相互作用得到強化,拉伸強度和耐 損傷性的平衡性良好的成形體。
            [0773] 〈丙烯系樹脂組合物(Χ6)和成形體〉
            [0774] 第六發明的丙烯系樹脂組合物(Χ6)含有丙烯系聚合物(Α6)0?80重量%、丙烯 系聚合物(Β6) 5?85重量%、彈性體(C6)0?40重量%和無機系填充劑(D6) 15?80重 量% (這里,(A6)、(B6)、(C6)和(D6)的合計量為100重量% )。
            [0775] 使用丙烯?碳原子數4?20的α -烯烴無規共聚物(B6-1)作為丙烯系聚合物 (Β6)時,希望丙烯系樹脂組合物(Χ6)含有丙烯系聚合物(Α6)0?80重量%、優選0?70重 量%、更優選〇?60重量%、進一步優選0?50重量%、特別優選10?40重量%,丙烯?碳 原子數4?20的α -烯烴無規共聚物(Β6-1) 5?85重量%、優選10?80重量%、更優選 10?70重量%、進一步優選15?60重量%、特別優選25?55重量%,彈性體(C6)0? 40重量%、優選0?30重量%、更優選0?25重量%、進一步優選5?20重量%、特別優 選5?15重量%,和無機系填充劑(D6) 15?80重量%、優選20?70重量%、更優選30? 70重量%、進一步優選30?60重量%、特別優選35?60重量% (這里,(Α6)、(Β6)、(C6) 和(D6)的合計量為100重量% )。
            [0776] 另外,使用丙烯?乙烯?碳原子數4?20的α -烯烴無規共聚物(Β6-2)作為丙烯 系聚合物(Β6)時,希望丙烯系樹脂組合物(Χ6)含有丙烯系聚合物(Α6)0?80重量%、優 選0?70重量%、更優選0?60重量%、進一步優選0?50重量%、特別優選10?40重 量%,丙烯· 1-丁烯無規共聚物(Β6-2) 5?85重量%、優選10?80重量%、更優選10? 70重量%、進一步優選15?50重量%、特別優選20?50重量%,彈性體(C6)0?40重 量%、優選0?30重量%、更優選0?25重量%、進一步優選5?20重量%、特別優選5? 15重量%,和無機系填充劑(D6) 15?80重量%、優選20?70重量%、更優選30?70重 量%、進一步優選30?60重量%、特別優選35?60重量% (這里,(A6)、(B6)、(C6)和 (D6)的合計量為100重量% )。
            [0777] 第六發明所使用的油(E6)的配合量,相對于(A6)、(B6)、(C6)和(D6)的合計量 100重量份,通常為0. 1?20重量份,優選0. 1?10重量份,進一步優選0. 1?8重量份。 油(E6)的配合量在該范圍內時,低溫特性改善效果顯著,油滲出到成形品表面的可能性 小,因此優選。
            [0778] 進而,使用接枝改性聚合物(F6)的情況下,使用丙烯?碳原子數4?20的α -烯 烴無規共聚物(Β6-1)時,丙烯系樹脂組合物(Χ6)含有丙烯系聚合物(Α6)0?80重量%、 優選0?70重量%、更優選0?60重量%、進一步優選0?50重量%、特別優選10?40 重量%,丙烯?碳原子數4?20的α -烯經無規共聚物(Β6-1) 5?85重量%、優選5? 80重量%、更優選5?65重量%、進一步優選5?55重量%、特別優選5?45重量%,彈 性體(C6)0?40重量%、優選0?30重量%、更優選0?25重量%、進一步優選0?20 重量%、特別優選〇?15重量%,和無機系填充劑(D6) 15?80重量%、優選20?70重 量%、更優選30?70重量%、進一步優選30?60重量%、特別優選35?60重量% (這 里,(A6)、(B6)、(C6)和(D6)的合計量為100重量% )。另外,這時,接枝改性聚合物(F6) 的配合量,相對于(A6)、(B6)、(C6)和(D6)的合計量100重量份,通常為0. 1?10重量份, 優選0.1?8重量份。接枝改性聚合物(F6)的配合量在該范圍內時,耐損傷性改善效果顯 著,組合物的流動性優良,因此優選。
            [0779] 另外,使用接枝改性聚合物(F6)的情況下,使用丙烯?乙烯?碳原子數4?20的 α-烯烴無規共聚物(B6-2)作為丙烯· α-烯烴無規共聚物(B6)時,丙烯系樹脂組合物 (Χ6)含有丙烯系聚合物(Α6)0?80重量%、優選0?70重量%、更優選0?60重量%、 進一步優選0?50重量%、特別優選10?40重量%,丙烯?乙烯?碳原子數4?20的 α -烯烴無規共聚物(Β6-2) 5?85重量%、優選5?80重量%、更優選5?65重量%、進 一步優選5?50重量%、特別優選5?40重量%,彈性體(C6) 0?40重量%、優選0?30 重量%、更優選〇?25重量%、進一步優選0?20重量%、特別優選0?15重量%,和無 機系填充劑(D6) 15?80重量%、優選20?70重量%、更優選30?70重量%、進一步優 選30?60重量%、特別優選35?60重量% (這里,(Α6)、(Β6)、(C6)和(D6)的合計量 為100重量% )。另外,這時,接枝改性聚合物(F6)的配合量,相對于(Α6)、(Β6)、(C6)和 (D6)的合計量100重量份,通常為0. 1?30重量份,優選0. 1?10重量份,更優選0. 1? 8重量份。接枝改性聚合物(F6)的配合量在該范圍內時,耐損傷性改善效果顯著,組合物的 流動性優良,因此優選。
            [0780] 另外,丙烯系樹脂組合物(X6)中,在不損害第六發明目的的范圍內,可以根據需 要含有其他合成樹脂、其他橡膠、抗氧化劑、耐熱穩定劑、耐候穩定劑、防滑劑、防粘連劑、結 晶核劑、顏料、鹽酸吸收劑、銅毒抑制劑等添加物等。這樣的其他合成樹脂、其他橡膠、添加 物等的添加量,只要在不損害第六發明的范圍內則沒有特別限定,例如在丙烯系樹脂組合 物(X6)整體中,按照使(A6)、(B6)、(C6)和(D6)成分的合計為60?100重量%,優選為80 重量%?100重量%含有的方式。余量為上述的其他合成樹脂、其他橡膠、添加物、油(E6)、 接枝改性聚合物(F6)等。
            [0781] 〈丙烯系樹脂組合物(X6)的制造方法〉
            [0782] 第六發明的丙烯系樹脂組合物(X6)可以使用以往公知的方法進行制造。例如,可 以將上述各成分熔融混煉而進行制造。
            [0783] 另外,當丙烯系樹脂組合物(X6)中含有接枝改性聚合物(F6)時,優選將丙烯系聚 合物(B6)和接枝改性聚合物(F6)熔融混煉來制造丙烯系樹脂組合物(G6)后,將含有該丙 烯系樹脂組合物(G6)、無機系填充劑(D6)、根據需要使用的丙烯系聚合物(A6)、根據需要 使用的選自乙烯系彈性體(C6-1)和苯乙烯系彈性體(C6-2)的一種以上的彈性體(C6)的 成分熔融混煉來制造,因為這樣可以在維持其他物性的條件下,進一步提高耐損傷性。
            [0784] 其中,(B6)或(F6)的一部分,也可以不預先熔融混煉而與(A6)成分等同樣地,與 丙烯系樹脂組合物(G6)(熔融混煉物)不同地另外供給,但是全部(B6)和(F6)經過預先 成為丙烯系樹脂組合物(G6)的工序后再供給的效果是最好的。
            [0785] 〈丙烯系聚合物組合物(G' 6) >
            [0786] 第六發明的丙烯系聚合物組合物(G' 6)由丙烯系聚合物(B6)和接枝改性聚合 物(F6)構成。(B6)為99?14重量份,(F6)為1?86重量份((B6)和(F6)的合計為100 重量份),特別優選(B6)為99?50重量份,(F6)為1?50重量份。將丙烯系聚合物組合 物(G' 6)用于丙烯系樹脂組合物(X6)的制造時,(B6)和(F6)的含量比可以根據該丙烯 系樹脂組合物(X6)中(B6)和(F6)的存在比而變化。丙烯系聚合物組合物(G< 6),例如 可以通過將(B6)和(F6)熔融混煉來制造。
            [0787] 〈成形體〉
            [0788] 第六發明的成形體由上述丙烯系樹脂組合物(X6)而成。使用丙烯系樹脂組合物 (X6),通過以往公知的熔融成形法,可以得到多種形狀的成形體。以往公知的熔融成形法, 可以例舉如擠出成形、旋轉成形、壓延成形、注射成形、壓縮成形、傳遞成形、粉末成形、吹塑 成形、真空成形等。上述成形體,例如也可以是層疊體。
            [0789] 上述成形體,例如可以適宜地使用于電線的絕緣體、電線護套等披覆電線的用途。 另外,該電線的絕緣體、電線護套等的披覆層是利用以往公知的方法,例如擠出成形等方法 在電線周圍形成的。
            [0790] 第六發明的電線,具有使用上述丙烯系樹脂組合物(X6)而成的絕緣體和/或使用 上述丙烯系樹脂組合物(X6)而成的護套。特別優選上述電線是汽車用電線(汽車電線) 和機器用電線(機器電線)。
            [0791] 另外,丙烯系樹脂組合物(X6)還可以適宜地用于建材等。
            [0792] 7.第七發明
            [0793] 以下,對第七發明進行詳細說明。第七發明的發泡體用材料(X7)的特征為,含有 丙烯系聚合物(B7)。
            [0794] 〈丙烯系聚合物(A7) >
            [0795] 作為第七發明中根據需要使用的丙烯系聚合物(A7),可以例舉丙烯均聚物,或者 丙烯和至少一種丙烯以外的碳原子數2?20的α-烯烴的共聚物。這里,作為丙烯以外的 碳原子數2?20的α-烯烴的具體例子,可以是與第一發明所使用的等規聚丙烯(Α1)相 同的物質,優選范圍也相同。
            [0796] 這些α-烯烴,可以與丙烯形成無規共聚物,也可以形成嵌段共聚物。
            [0797] 由這些α -烯烴導出的結構單元,在聚丙烯中可以以35摩爾%以下的比例含有, 優選以30摩爾%以下的比例含有。這里,源自丙烯的結構單元和源自丙烯以外的α-烯烴 的結構單元的合計為1〇〇摩爾%。
            [0798] 丙烯系聚合物(Α7),以ASTM D1238為準,于230°C、荷重2. 16kg的條件下測定的 熔體流動速率(MFR)在0. 01?1000g/10分鐘,優選在0. 05?100g/10分鐘的范圍內。
            [0799] 丙烯系聚合物(A7)的以差示掃描量熱儀(DSC)測定的熔點為KKTC以上,優選 100 ?160°C,更優選 110 ?150°C。
            [0800] 丙烯系聚合物(A7)可以使用等規結構或間規結構的任意者,但從耐熱性等方面 考慮,優選等規結構。
            [0801] 另外,可以根據需要并用多個丙烯系聚合物(A7),例如,可以使用熔點或剛性不同 的2種以上的成分。
            [0802] 另外,為了得到目的物性,可以選擇或并用耐熱性優良的均聚丙烯(通常丙烯以 外的共聚成分為3摩爾%以下的公知的物質)、優良地平衡了耐熱性和柔軟性的嵌段聚丙 烯(通常具有3?30wt %的正癸烷溶出橡膠成分的公知物質)、進而良好地平衡了柔軟 性和透明性的無規聚丙烯(通常以差示掃描量熱儀DSC測定的熔融峰為KKTC以上,優選 110°C?150°C的范圍的公知的物質)。
            [0803] 這樣的丙烯系聚合物(A7),可以通過與第一發明中所用的等規聚丙烯(A1)相同 的方法進行制造。
            [0804] 第七發明的發泡體用材料(X7)含有(A7)成分的話,耐損傷性和壓縮永久變形特 別優良。
            [0805] 〈丙烯系聚合物(B7) >
            [0806] 作為第七發明中所用的丙烯系聚合物(B7),可以例舉丙烯均聚物,或者丙烯和至 少一種丙烯以外的碳原子數2?20的α-烯烴的共聚物。這里,作為丙烯以外的碳原子數 2?20的α -烯烴,可以是與丙烯系聚合物(Α7)相同的物質,優選范圍也相同。
            [0807] 這些α-烯經,可以與丙烯形成無規共聚物,也可以形成嵌段共聚物。
            [0808] 丙烯系聚合物(Β7),含有源自丙烯的結構單元通常為40?100摩爾%,優選40? 99摩爾%,更優選40?92摩爾%,進一步優選50?90摩爾%,作為共聚單體使用的源自 碳原子數2?20的α -烯烴(丙烯除外)的結構單元通常為0?60摩爾%,優選1?60 摩爾%,更優選8?60摩爾%,進一步優選10?50摩爾% (這里,丙烯和碳原子數2?20 的α -烯烴的合計為100摩爾% )。
            [0809] 另外丙烯系聚合物(B7),以差示掃描量熱儀(DSC)觀測的熔點為小于120°C,或者 觀測不到熔點,優選熔點為100°c以下,或者觀測不到熔點。這里,所說的觀測不到熔點是 指,在-150°c?200°C的范圍內,觀測不到晶體熔解熱為lj/g以上的晶體熔融峰。測定條 件如第7發明的實施例所述。
            [0810] 丙烯系聚合物(B7),在135°C的萘烷中測定的特性粘度[η]為通常0· 01?10dl/ g,優選0. 05?10dl/g的范圍。
            [0811] 關于丙烯系聚合物(B7)的三單元組立構規整度(mm分數),優選具有與第一發明 中所用的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(B1)同樣的特性,由此得到的效果也相同。
            [0812] 也就是說,丙烯系聚合物(Β7),以13C_NMR測定的三單元組立構規整度(mm分數) 為,優選85%以上,更優選85?97. 5 %以上,進一步優選87?97%,特別優選90?97% 的范圍。三單元組立構規整度(mm分數)為上述范圍的話,可特別優良地平衡柔軟性和機 械強度,因此適于第七發明。mm分數,可以使用國際公開第2004-087775號小冊子的21頁 第7行?26頁第6行記載的方法進行測定。
            [0813] 丙烯系聚合物(B7)的制造方法沒有特別限定,可以例舉與第五發明所用的丙烯 系聚合物(B5)相同的制造方法。
            [0814] 丙烯系聚合物(B7)優選附加性地獨立地具有如下特性。
            [0815] 丙烯系聚合物(B7)的肖氏A硬度優選為30?80,更優選35?70。
            [0816] 進而,丙烯系聚合物(B7),以JIS K6301為準,使用JIS3號啞鈴,在跨距:30mm,拉 伸速度:30mm/min,23°C條件下進行測定,結果100%變形的應力(M100)為通常4MPa以下, 優選3MPa以下,進一步優選2MPa以下。丙烯系聚合物為上述范圍時,柔軟性和橡膠彈性優 良。
            [0817] 關于丙烯系聚合物(B7)的結晶度、玻璃化溫度Tg、分子量分布(Mw/Mn),優選具有 與第一發明所用的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(B1)相同的特性,由這些特性而得到的效 果也相同。
            [0818] 例如,丙烯系聚合物(Β7)的通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn, 聚苯乙烯換算,Mw :重均分子量,Mn :數均分子量)的值,優選為4. 0以下,更優選3. 0以下, 進一步優選2. 5以下。
            [0819] 丙烯系聚合物(B7),當差示掃描量熱儀(DSC)的吸熱曲線中存在熔點(Tm、°C ) 時,通常熔解熱ΛΗ為30J/g以下,并且在C3含量(mol%)與AH(J/g)的關系中,成立與 第一發明所用的丙烯?乙烯· α-烯烴共聚物(B1)的情況相同的關系式。
            [0820] 作為軟質丙烯系聚合物(Β7)的優選的具體例子,可以例舉以下的丙烯?乙烯?碳 原子數4?20的α -烯烴共聚物(Β7-1)。通過使用這樣的丙烯?乙烯?碳原子數4?20 的α-烯烴共聚物(Β7-1),形成柔軟性和壓縮永久變形?機械強度良好的交聯發泡體。
            [0821] 丙烯?乙烯· α -烯烴共聚物(Β7-1)含有源自丙烯的結構單元45?92摩爾%, 優選56?90摩爾%,更優選61?86摩爾% ;源自乙烯的結構單元5?25摩爾%,優選 5?14摩爾%,更優選8?14摩爾% ;以及源自碳原子數4?20的α -烯烴的結構單元 3?30摩爾%,優選5?30摩爾%,更優選6?25摩爾%。這里,源自丙烯的結構單元、 源自乙烯的結構單元和源自碳原子數4?20的α -烯烴的結構單元的合計為100摩爾%。 關于碳原子數4?20的α -烯烴,特別優選1- 丁烯。
            [0822] 以這樣的量含有丙烯、乙烯和碳原子數4?20的α -烯烴結構單元的丙烯?乙 烯· α -烯烴共聚物(Β7-1)在含有丙烯系聚合物(Α7)的情況下,與(Α7)的相溶性良好,其 結果特別是交聯發泡體發揮良好的壓縮永久變形、耐損傷性。
            [0823] 另外,源自丙烯、乙烯和碳原子數4?20的α -烯烴的結構單元在上述范圍內時, 可以獲得能夠得到柔軟性和壓縮永久變形、耐損傷性的平衡性更好的發泡體的材料。另外, 第七發明的發泡體材料(Χ7)中含有(Β7)成分時,可以使發泡體具有低回彈性。
            [0824] 〈乙烯· α -烯烴共聚物(C7) >
            [0825] 第七發明中根據需要所使用的乙烯· α -烯烴共聚物(C7)由乙烯和碳原子數3? 20的α-烯烴構成,是非晶性或低結晶性的無規或嵌段共聚物,密度(ASTM D1505)通常為 0· 857g/cm3 以上 0· 910g/cm3 以下、優選 0· 860 ?0· 905g/cm3,更優選 0· 880 ?0· 905g/cm3 的范圍,而且,熔體流動速率(MFR;ASTM D1238,190°C,荷重2. 16kg)通常為0. 1?40g/10 分鐘,優選5?20g/10分鐘。
            [0826] 作為上述碳原子數3?20的α -烯烴,具體可以例舉丙烯、1- 丁烯、1-戊烯、1-己 烯、卜庚烯、I-半烯、I-壬烯、I-癸烯、I -十一烯、I-十二烯、I-十六烯、I-十八烯、I -十九 烯、1-二十烯、4-甲基-1-戊烯等。其中優選碳原子數3?20的α -烯烴,特別優選丙烯、 1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。這些α -烯烴可以單獨使用,也可以2種以上組合使用,。
            [0827] 另外,乙烯· α -烯烴共聚物(C7),希望以75?95摩爾%的量含有從乙烯導出的 單元,以5?25摩爾%的量含有從碳原子數3?20的α -烯烴導出的單元。這里乙烯和 α -烯烴的合計量為100摩爾%。
            [0828] 另外,乙烯· α-烯烴共聚物(C7),除這些單元以外,在不損害第七發明目的的范 圍內,還可以含有從其它聚合性單體導出的單元。
            [0829] 作為乙烯· α-烯烴共聚物(C7),具體來講,可以例舉乙烯?丙烯共聚物、乙 烯· 1-丁烯共聚物、乙烯?丙烯· 1-丁烯共聚物、乙烯?丙烯?亞乙基降冰片烯共聚物, 乙烯· 1-己烯共聚物、乙烯· 1-辛烯共聚物等。這些之中,優選使用乙烯·丙烯共聚物、 乙烯· 1- 丁烯共聚物、乙烯· 1-己烯共聚物、乙烯· 1-辛烯共聚物等,特別優選使用乙 烯· 1-丁烯共聚物。這些共聚物,可以使無規或嵌段共聚物,特別優選是無規共聚物。
            [0830] 乙烯· α -烯烴共聚物(C7),以X射線衍射法測定的結晶度通常為40%以下,優選 10 ?30%。
            [0831] 另外,乙烯· α -烯烴共聚物(C7),通過凝膠滲透色譜(GPC)求得的分子量分布 (Mw/Mn)的值為優選1. 5?3. 0,優選1. 7?2. 5的范圍。使用分子量分布(Mw/Mn)的值在 上述范圍的乙烯· α-烯烴共聚物(C7)時,可以得到能夠調制出壓縮永久變形性和賦形性 良好的發泡體的發泡體用材料(Χ7)。如上所述的乙烯· α-烯烴共聚物(C7)通常表現出 作為彈性體的性質。
            [0832] 乙烯· α -烯烴共聚物(C7),以ASTM D1238為準,于190°C、荷重10kg的條件下測 定的熔體流動速率(MFR1CI)和荷重2. 16kg條件下測定的熔體流動速率(MFR2)的比(MFR1CI/ MFR2)滿足下式MFR1Q/MFR2蘭6. 0的關系,優選滿足7蘭MFR1Q/MFR2蘭15的關系,并且,希 望分子量分布(Mw/Mn)的值和MFR 1(l/MFRdi足下式Mw/Mn+5. 0〈MFR1(l/MFR2的關系。由此,可 以得到能夠調制出高發泡倍率即低比重、且高彈性、永久壓縮變形性和賦形性良好的發泡 體(非交聯發泡體、交聯發泡體)的發泡體用材料(Χ7)。
            [0833] 乙烯· α -烯烴共聚物(C7),希望其13C_NMR光譜的Τ α β相對于Τ α α的強度比 (Τα β/Τα α)為0.5以下,優選0.4以下。
            [0834] 這里,Τ α α和Τ α β是碳原子數3以上的α -烯烴衍生的結構單元中的CH2的峰 強度,意味著如下所示的相對于叔碳的位置不同的2種CH2。
            [0835] [化 1]

            【權利要求】
            1. 聚烯烴系裝飾片,其特征為,含有由丙烯系聚合物組合物(X5)制成的層作為結構層 的至少1層,所述丙烯系聚合物組合物(X5)含有等規聚丙烯(A5)和、以差示掃描量熱儀 (DSC)測定的熔點小于120°C或者觀測不到熔點的丙烯系聚合物(B5),其中,(A5)和(B5) 的合計為100重量份的情況下,含有(A5) 10?99重量份,(B5) 1?90重量份。
            2. 根據權利要求1所述的聚烯烴系裝飾片,其特征為,所述丙烯系聚合物組合物(X5), 相對于(A5)和(B5)的合計100重量份,以1?80重量份的量含有除所述丙烯系聚合物 (B5)以外的,肖氏A硬度95以下和/或肖氏D硬度60以下的范圍的至少一種軟質聚合物 (C5)。
            3. 根據權利要求1或2所述的聚烯烴系裝飾片,其特征為,使用由所述丙烯系聚合物組 合物(X5)制成的層作為保護層。
            4. 根據權利要求1至3的任一項所述的聚烯烴系裝飾片,其特征為,進一步含有由所述 丙烯系聚合物組合物(X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物制成的層作為結構層的至少一層。
            5. 根據權利要求4所述的聚烯烴系裝飾片,其特征為,由所述丙烯系聚合物組合物 (X5)制成的層和由所述丙烯系聚合物組合物(X5)以外的聚烯烴系樹脂組合物制成的層不 以粘接劑為中介層疊而成。
            【文檔編號】B32B27/32GK104085160SQ201410313018
            【公開日】2014年10月8日 申請日期:2005年11月25日 優先權日:2004年11月25日
            【發明者】保谷裕, 野田公憲, 井上則英, 上原完, 志波英治, 山口昌賢, 川本學, 山下明 申請人:三井化學株式會社
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