防眩性膜、偏振片和圖像顯示裝置制造方法

防眩性膜、偏振片和圖像顯示裝置制造方法
【專利摘要】本發明的目的在于提供一種防眩性膜，該防眩性膜能夠在維持硬涂性與防眩性的同時進行薄膜化，能夠極高水平地抑制面眩光的發生與泛白的發生，能夠得到高對比度的優異的顯示圖像。本發明的防眩性膜為在透光性基材的一個面上具有防眩層的防眩性膜，該防眩層在表面具有凹凸形狀；該防眩性膜的特征在于，上述防眩層含有二氧化硅微粒、有機微粒和粘合劑樹脂；上述二氧化硅微粒形成凝聚體且在上述防眩層中有疏有密地含有該二氧化硅微粒凝聚體；上述二氧化硅微粒的凝聚體在上述有機微粒的周圍密集地分布，在該有機微粒的周圍密集分布的二氧化硅微粒的凝聚體附著于上述有機微粒的表面，和/或構成上述凝聚體的二氧化硅微粒中的一部分浸滲到上述有機微粒的內部。
【專利說明】防眩性膜、偏振片和圖像顯示裝置
【【技術領域】】
[0001]本發明涉及防眩性膜、偏振片和圖像顯示裝置。
【【背景技術】】
[0002]在陰極射線管顯示裝置(CRT)、液晶顯示屏(IXD)、等離子體顯示屏(rop)、電致發光顯示屏(ELD)、電子紙、平板電腦、觸摸屏等圖像顯示裝置中，通常在最外表面設有用于防止反射的光學層疊體。
[0003]這樣的防反射用光學層疊體通過光的散射或干涉而抑制像的映入(映>9込A )或使反射率降低。
[0004]作為防反射用光學層疊體之一，已知有在透明性基材的表面形成具有凹凸形狀防眩層而成的防眩性膜。該防眩性膜利用表面的凹凸形狀使外部光發生散射，能夠防止外部光的反射或像的映入所致的可見性的降低。此外，由于該光學層疊體通常設置在圖像顯示裝置的最外表面，因而還要求對其賦予硬涂性以使得在處理時不會受傷。
[0005]作為現有的防眩性膜，例如已知有在透光性基材的表面涂布含有二氧化硅(silica)等填料的樹脂而形成了防眩層的防眩性膜(例如，參見專利文獻1、2)。
[0006]這些防眩性膜有下述類型等:通過凝聚性二氧化硅等粒子的凝聚而在防眩層的表面形成凹凸形狀的類型；在樹脂中添加有機填料而在層表面形成凹凸形狀的類型；或者在層表面層疊具有凹凸的膜并轉印凹凸形狀的類型等。
[0007]但是，這樣現有的防眩性膜無論是哪種類型，都要通過防眩層的表面形狀的作用來得到光漫射.防眩作用，為了提高防眩性，需要使凹凸形狀變粗、變多，但若凹凸變粗、變多，則涂膜的霧度值(濁度值)上升，產生泛白(白ff (t )，具有顯示圖像的對比度降低這樣的問題。
[0008]此外，現有類型的防眩性膜還具有下述問題:在膜表面會產生被稱為所謂面眩光的閃爍光輝，顯示畫面的可見性降低。面眩光為下述現象:在點亮圖像顯示裝置時，在來自背面的透過光到達畫面時，在畫面表面出現細小的亮度不勻，若觀察者的觀察角度改變，則看上去該亮度不勻的位置也發生變化，該現象即為面眩光；其在全白色顯示或全綠色顯示時特別顯著。
[0009]特別是近年來，在家庭中欣賞用于顯示電影等高畫質的顯示屏的機會也在增加，因而對于高對比度的要求正在增長。作為該要求的解決方法，例如已知有分別層疊硬涂層與防眩層而形成的防眩性膜(例如，參見專利文獻3)。在這樣的層構成的防反射膜中，利用硬涂層的樹脂對防眩層表面的微細凹凸形狀進行平滑化，從而使其轉換成平滑的、凸部與凸部的間隔增大、凸部高度低于以往的凹凸，能夠在維持硬涂性與防眩性的情況下謀求抑制面眩光和泛白發生，但其會變厚，例如膜厚達到10 μ m以上等，無法充分應對近年來防眩性膜薄膜化的要求。
[0010]此外，在單獨使用有機微粒或無機微粒在層表面形成凹凸形狀的情況下，若要謀求防眩性膜的薄膜化，則微粒會過多地存在于防眩層的上部、或者微粒會在高度方向發生凝聚，因而表面凹凸會變高、產生面眩光或泛白。若為了消除該缺點而減小有機微粒或無機微粒的平均粒徑、降低表面凹凸的高度，則相反地會使表面凹凸的高度過低，防眩性易喪失，無法穩定得到良好的制品。因此，期望一種具有單層結構防眩層的防眩性膜，該防眩層為具有平滑凹凸表面的防眩層，能夠在維持硬涂性與防眩性的同時充分抑制面眩光和明室中的泛白，且暗室中的對比度優異。
[0011]【現有技術文獻】
[0012]【專利文獻】
[0013]專利文獻1:日本特開平6-18706號公報
[0014]專利文獻2:日本特開平10-20103號公報
[0015]專利文獻3:W02006/088202號公報
【
【發明內容】
】
[0016]【發明所要解決的課題】
[0017]鑒于上述現狀，本發明的目的在于提供防眩性膜、使用該防眩性膜的偏振片和圖像顯示裝置，該防眩性膜能夠在維持硬涂性與防眩性的同時進行薄膜化，能夠極高水平地抑制面眩光的發生與泛白的發生，能夠得到高對比度的優異的顯示圖像。
[0018]【解決課題的手段】 [0019]本發明涉及一種防眩性膜，其為在透光性基材的一個面上具有防眩層的防眩性膜，該防眩層在表面具有凹凸形狀；該防眩性膜的特征在于，
[0020]上述防眩層含有二氧化硅微粒、有機微粒和粘合劑樹脂；
[0021]上述二氧化硅微粒形成凝聚體且在上述防眩層中有疏有密地含有該二氧化硅微粒凝聚體；
[0022]上述二氧化硅微粒的凝聚體在上述有機微粒的周圍密集地分布，在該有機微粒的周圍密集分布的二氧化硅微粒的凝聚體的一部分附著于上述有機微粒的表面，和/或構成上述凝聚體的二氧化硅微粒中的一部分浸滲到上述有機微粒的內部。
[0023]本發明的防眩性膜中，在上述防眩層中，設表面凹凸的平均間隔為Sm、設凹凸部的平均傾斜角為Θ a、設凹凸的算術平均粗糙度為Ra、設凹凸的十點平均粗糙度為Rz時，優選上述Sm、Θ a、Ra和Rz滿足下式。
[0024]50 μ m〈Sm〈600 μ m
[0025]0.1° < Θ a<l.5°
[0026]0.02 μ m〈Ra〈0.25 μ m
[0027]0.30 μ m〈Rz〈2.0Oym
[0028]此外，本發明的防眩性膜中，優選上述防眩層的厚度為2.0 μ m~7.0 μ m，優選上述有機微粒的平均粒徑相對于防眩層的厚度為20%~60%。
[0029]此外，上述二氧化硅微粒優選被表面處理過，上述二氧化硅微粒的凝聚體的平均粒徑優選為IOOnm~I μ m。
[0030]此外，上述粘合劑樹脂優選以分子中不含有羥基的多官能丙烯酸酯單體作為主材料。
[0031]此外，上述有機微粒優選為由下述材料構成的微粒，該材料為選自由丙烯酸類樹月旨、聚苯乙烯樹脂、苯乙烯-丙烯酸類共聚物、聚乙烯樹脂、環氧樹脂、硅氧烷樹脂、聚偏二氟乙烯樹脂和聚氟化乙烯樹脂組成的組中的至少一種。
[0032]此外，上述防眩層優選使用含有有機微粒、二氧化硅微粒、粘合劑樹脂單體成分和溶劑的防眩層用組合物形成。
[0033]上述溶劑優選含有異丙醇，上述溶劑中的異丙醇含量優選為20質量％以上。
[0034]此外，本發明還涉及一種偏振片，其為具備偏振元件而成的偏振片，其特征在于，上述偏振片在偏振元件表面具備上述的防眩性膜。
[0035]本發明還涉及一種圖像顯示裝置，其特征在于，其具備上述的防眩性膜或者上述的偏振片。
[0036]以下詳細說明本發明。
[0037]本發明人對于在透光性基材上具備表面具有凹凸形狀的防眩層的防眩性膜進行了深入研究，結果發現，通過在防眩層中按照呈特定分散狀態的方式含有二氧化硅微粒與有機微粒，由此與利用單一微粒(例如，有機微粒)形成防眩層表面的凹凸形狀的情況相t匕，能夠形成更為平滑凹凸形狀，其結果，能夠在維持硬涂性與防眩性的同時進行薄膜化，可得到面眩光的發生與泛白的發生得以充分抑制的防眩性膜，從而完成了本發明。
[0038]本發明的防眩性膜在透光性基材的一個面上具有防眩層，該防眩層在表面具有凹凸形狀。
[0039]上述透光性基材優選具備平滑性、耐熱性，機械強度優異。作為形成透光性基材的材料的具體例，可以舉出例如聚酯(聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯)、三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚砜、聚砜、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚乙烯醇縮醛、聚醚酮、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、或者聚氨酯等熱塑性樹脂。優選可以舉出聚酯(聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯)、三乙酸纖維素。
[0040]上述透光性基材優選將上述熱塑性樹脂制成富于柔軟性的膜狀體來使用，根據要求固化性的使用方式，也能夠使用這些熱塑性樹脂的板，或者也可以使用玻璃板等板狀體
基材O
[0041]此外，作為上述透光性基材，可以舉出具有脂環結構的非晶態烯烴聚合物(Cyclo-Olefin-Polymer:C0P)膜。其是使用了降冰片烯系聚合物、單環的環狀烯烴系聚合物、環狀共軛二烯系聚合物、乙烯基脂環式烴類聚合物等的基材，可以舉出例如:日本Zeon株式會社制造的ZEONEX、ZEONOR(降冰片烯系樹脂);SUMIT0M0 BAKELITE株式會社制造的SUMILIT FS-1700 JSR株式會社制造的ART0N(改性降冰片烯系樹脂)、三井化學株式會社制造的APEL (環狀烯烴共聚物)；Ticona社制造的Topas (環狀烯烴共聚物)；日立化成株式會社制造的0PT0REZ0Z-1000系列(脂環式丙烯酸類樹脂)等。
[0042]此外，作為三乙酰纖維素的代替基材，還優選旭化成化學株式會社制造的FV系列(低雙折射率、低光彈性模量膜)。
[0043]作為上述透光性基材的厚度，在為膜狀體的情況下，優選為20 μ m?300 μ m,更優選下限為30 μ m、上限為200 μ m。在透光性基材為板狀體的情況下，可以為超過上述厚度的厚度。
[0044]對于上述透光性基材，在其上形成上述硬涂層等時，為了提高粘接性，除了進行電暈放電處理、氧化處理等物理性或化學性處理之外，還可預先進行錨定劑或被稱為底漆的涂料的涂布。
[0045]此外，在以三乙酰纖維素(該三乙酰纖維素主要多用作面向IXD的透光性基材)為材料并且以顯示屏薄膜化為目的的情況下，作為上述透光性基材的厚度，優選為20 μ m ?65 μ m。
[0046]上述防眩層在上述透光性基材的一個面上形成，在表面具有凹凸形狀。
[0047]上述防眩層含有二氧化硅微粒、有機微粒和粘合劑樹脂，表面的凹凸形狀由后述的二氧化硅微粒的凝聚體與有機微粒形成。
[0048]本發明的防眩性膜中，與由單一微粒(例如，有機微粒等)或單一粒子的凝聚體(例如，二氧化硅微粒的凝聚體)在防眩層的表面形成的凹凸形狀相比，在上述防眩層的表面形成的凹凸形狀為凸部的傾斜平緩且平滑的形狀。據推測，這是由于，如下文所述，在本發明的防眩性膜中，上述二氧化硅微粒與有機微粒在防眩層中以特定的狀態分布。
[0049]本發明的防眩性膜中，上述二氧化硅微粒形成凝聚體且在上述防眩層中有疏有密地含有該二氧化硅微粒凝聚體。通過上述二氧化硅微粒的凝聚體在防眩層中有疏有密地分布，在該防眩層的表面形成平滑凹凸形狀。
[0050]上述“在防眩層中有疏有密地分布”是指，在上述防眩層中存在有多個上述二氧化硅微粒的凝聚體密集分布的區域和上述二氧化硅微粒的凝聚體稀疏分布的區域。即，在上述防眩層中，上述二氧化硅微粒的凝聚體不均勻分散。
[0051]需要說明的是，在本說明書中，在用電子顯微鏡(優選TEM、STEM等透射型)以倍數I萬倍的條件觀察防眩層的厚度方向的任意斷面時，將在I個畫面內二氧化硅微粒的凝聚體在2 μ m見方的觀察區域中所占的面積比例為5%以上的區域定義為“二氧化硅微粒的凝聚體密集分布的區域”，將二氧化硅微粒的凝聚體在2 μ m見方的觀察區域中所占的面積比例小于I %的區域定義為“二氧化硅微粒的凝聚體稀疏分布的區域”。
[0052]此外，對于上述二氧化硅微粒的凝聚體密集分布的區域或者二氧化硅微粒的凝聚體稀疏分布的區域、即利用上述電子顯微鏡在倍數I萬倍的條件下觀察的區域，例如可通過在3000倍左右的低倍條件下用電子顯微鏡觀察防眩層厚度方向斷面的二氧化硅微粒的分布狀態，由此選出這些區域。
[0053]需要說明的是，這樣的二氧化硅微粒的凝聚體的分布可通過上述防眩層厚度方向的斷面電子顯微鏡觀察而容易地判斷。例如，圖2是實施例1的防眩性膜的斷面STEM照片，在圖2中，中央附近的深色帶狀區域為上述防眩層的斷面，在該防眩層的斷面中，觀察為黑色斑點的部分是上述二氧化硅微粒的凝聚體，能夠明確地確認二氧化硅微粒的凝聚體在上述防眩層中不均勻分散。另外，上述二氧化硅微粒的凝聚體的面積比例例如可以使用圖像分析軟件算出。
[0054]本發明的防眩性膜中，上述二氧化硅微粒優選進行了表面處理。通過對上述二氧化硅微粒進行表面處理，能夠適當地控制該二氧化硅微粒的凝聚體在上述防眩層中疏密分布的程度，另外，能夠將在有機微粒的周圍密集分布的效果控制在適度的范圍。另外，還能夠實現二氧化硅微粒本身的耐化學藥品性和耐皂化性的提高。
[0055]作為上述表面處理，優選為疏水化處理，可以舉出例如將上述二氧化硅微粒利用具有烷基的硅烷化合物等疏水化劑進行處理的方法等。[0056]作為上述烷基，可以舉出例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基等，作為上述具有烷基的硅烷化合物，可以舉出例如甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、三甲基硅烷醇、TK甲基二娃氣燒、甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、乙基二乙氧基硅烷、丙基二甲氧基硅烷、丁基二甲氧基硅烷、羊基二甲氧基硅烷等。
[0057]此處，通常在上述二氧化硅微粒的表面存在羥基(硅烷醇基)，但通過進行上述表面處理，上述二氧化硅微粒表面的羥基變少，能夠防止上述二氧化硅微粒過度凝聚，發揮出上述的效果。
[0058]此外，還優選根據上述疏水化劑的種類來調整上述二氧化硅微粒表面的疏水化度、對上述二氧化硅微粒的凝聚進行控制，例如，通過使具有烷基的硅烷化合物的烷基鏈增長，具有該烷基的硅烷化合物所致的空間位阻的影響增大，其結果，能夠降低上述二氧化硅微粒表面的疏水化度。
[0059]此外，上述二氧化硅微粒優選由非晶態二氧化硅構成。上述二氧化硅微粒由結晶性二氧化硅構成的情況下，由于其結晶結構中所含有的晶格缺陷，二氧化硅微粒的路易斯酸性變強，有時無法控制上述二氧化硅微粒的過度凝聚。
[0060]作為這樣的二氧化硅微粒，其自身容易凝聚，容易形成后述的凝聚體，因而適合使用例如氣相法二氧化硅。此處，上述氣相 法二氧化硅是指利用干式法制作的具有200nm以下的粒徑的非晶態二氧化硅，其通過使含有硅的揮發性化合物在氣相中反應而得到。具體地說，可以舉出例如硅化合物，例如，使SiCl4在氧和氫的火焰中水解所生成的物質等。具體地說,可以舉出例如AEROSIL R805 (NIPPON AER0SIL社制造)等。
[0061]作為上述二氧化硅微粒的含量，沒有特別限定，在上述防眩層中優選為0.1質量％~5.0質量％。若小于0.1質量％，則在上述有機微粒的周圍有時無法充分形成密集的分布，若超過5.0質量％，則凝聚體過度產生，在內部漫射和/或防眩層生成大的表面凹凸，因此有時會產生泛白的問題。更優選的下限為0.5質量％、更優選的上限為3.0質量％。
[0062]上述二氧化娃微粒優選平均I次粒徑為Inm~lOOnm。若小于Inm,則在有機微粒的周圍有時無法充分形成密集的分布；若超過lOOnm，則在上述有機微粒的周圍有時無法充分形成密集的分布。更優選的下限為5nm、更優選的上限為50nm。
[0063]需要說明的是，上述二氧化硅微粒的平均I次粒徑是使用圖像處理軟件由斷面電子顯微鏡(優選TEM、STEM等透射型、倍數為5萬倍以上)的圖像測定得到的值。
[0064]另外，在本發明中，上述二氧化硅微粒的凝聚體在上述防眩層中形成了上述二氧化硅微粒連結成念珠狀(珍珠項鏈狀)的結構。
[0065]通過在上述防眩層中形成上述二氧化硅微粒連結成念珠狀的凝聚體，如后所述，能夠適當地使上述防眩層的表面凹凸形狀成為平滑的形狀。
[0066]需要說明的是，上述二氧化硅微粒連結成念珠狀的結構可以舉出下述任意的結構:例如，上述二氧化硅微粒以直線狀連續相連的結構(直鏈結構)；該直鏈結構多個纏繞而成的結構；上述直鏈結構中具有多個二氧化硅微粒連續形成的I個或2個以上側鏈的支
化結構；等等。
[0067]此外,上述二氧化娃微粒的凝聚體優選平均粒徑為IOOnm~I μ m。若小于lOOnm,則無法充分發揮出由后述的固化收縮帶來的凝聚體的凹凸形成的緩沖作用；若超過Ιμπι，則不僅在上述有機微粒的周圍有時無法充分形成密集的分布，而且光被二氧化硅微粒的凝聚體所漫射、或者由凝聚體生成的表面凹凸過大，從而使用本發明的防眩性膜的圖像顯示裝置的明室和暗室對比度可能較差。上述凝聚體的平均粒徑更優選的下限為200nm、更優選的上限為800nm。
[0068]需要說明的是，上述二氧化硅微粒的凝聚體的平均粒徑為如下得到的粒徑:由利用斷面電子顯微鏡的觀察(I萬?2萬倍左右)中選取含有較多二氧化硅微粒凝聚體的5 μ m見方的區域，測定該區域中的二氧化硅微粒凝聚體的粒徑，對10個最大的二氧化硅微粒凝聚體的粒徑進行平均，所得到的粒徑為上述平均粒徑。需要說明的是，上述“二氧化硅微粒的凝聚體的粒徑”如下測定:利用任意平行的2條直線夾持二氧化硅微粒的凝聚體的斷面，此時，測定該2條直線間距離達到最大的2條直線的組合中的直線間距離，將該距離作為二氧化硅微粒的凝聚體的粒徑。另外，上述二氧化硅微粒的凝聚體的粒徑也可以使用圖像解析軟件計算出。
[0069]此外，本發明的防眩性膜在上述防眩層中含有有機微粒，上述二氧化硅微粒的凝聚體在該有機微粒的周圍密集地分布。
[0070]需要說明的是，如上所述，由于上述二氧化硅微粒的凝聚體在上述防眩層中有疏有密地含有，因此，上述防眩層中形成了大量的二氧化硅微粒的凝聚體存在于上述有機微粒周圍的區域和僅上述二氧化硅微粒的凝聚體密集分布的區域。例如，圖4是實施例2的防眩性膜的防眩層的斷面電子顯微鏡照片，如圖4所示，二氧化硅微粒的凝聚體密集分布于有機微粒周圍的狀態可以通過上述防眩層的斷面的電子顯微鏡觀察而容易地確認。
[0071]此處，對上述防眩層的斷面進行電子顯微鏡觀察時，密集分布于上述有機微粒周圍的二氧化硅微粒的凝聚體不僅在穿過有機微粒的中心的斷面觀察密集分布的狀態，而且在偏離該有機微粒的中心的斷面也觀察密集分布的狀態。
[0072]需要說明的是，上述“上述二氧化硅微粒的凝聚體密集分布于有機微粒的周圍”是指下述狀態:利用電子顯微鏡(優選TEM、STEM等透射型)以倍數為2萬倍的條件對要觀察防眩層厚度方向的上述有機微粒的斷面進行顯微鏡觀察時，在距離上述有機微粒200nm外側的圓周內且扣除了上述有機微粒的區域中，二氧化硅微粒的凝聚體所占的面積比例為10%以上。
[0073]另外，本發明的防眩性膜中，密集分布于上述有機微粒周圍的二氧化硅微粒的凝聚體附著在上述有機微粒的表面和/或構成上述凝聚體的二氧化硅微粒之中的一部分浸滲到內部(需要說明的是，下文中，這樣的二氧化硅微粒的凝聚體也被稱為在有機微粒的表面附著等)。通過上述二氧化硅微粒的凝聚體在上述有機微粒的表面附著等，利用在不同的有機微粒的表面附著等的在二氧化硅微粒的凝聚體之間發揮作用的凝聚力，能夠使該不同的有機微粒彼此聚集。因此，即使有機微粒的添加量少，也能夠形成具有充分防眩性的凹凸形狀。
[0074]需要說明的是，使有機微粒聚集是指下述情況:有機微粒彼此不是完全密合，而是在對防眩層進行斷面觀察時最接近的有機微粒間距離小于該顆粒的平均粒徑；或者，例如，如在圖4所示的中央上方含有的有機微粒和在右側下方含有的有機微粒那樣，上述二氧化硅微粒的凝聚體多個連續而將有機微粒間連結。
[0075]需要說明的是，圖3是對圖2所示的實施例1的防眩性膜的防眩層的斷面顯微鏡照片進一步放大的電子顯微鏡照片，如圖3所示，在上述有機微粒的表面附著等的二氧化硅微粒的凝聚體可以通過上述防眩層的斷面的電子顯微鏡觀察而容易地確認。
[0076]作為上述的使上述二氧化硅微粒的凝聚體附著在有機微粒的表面的方法，例如可調整二氧化硅微粒與有機微粒的親水/疏水程度；作為親水/疏水程度的調整方法，可以舉出下述方法:如上所述的二氧化硅微粒的疏水化處理劑的選擇或處理程度；構成有機微粒的材料的選擇；或者如后所述對有機微粒的表面進行未水化處理；等等。
[0077]此外，作為構成上述二氧化硅微粒的凝聚體的二氧化硅微粒之中的一部分從上述有機微粒的表面浸滲到內部的方法，可以舉出例如:在形成防眩層時，降低有機微粒的交聯度的方法；或者在防眩層用組合物中使用可使有機微粒溶脹的溶劑的方法；等等。
[0078]上述有機微粒優選在其大致整個表面均等地具有上述二氧化硅微粒的凝聚體的附著等。
[0079]關于在上述有機微粒的表面附著等的二氧化硅微粒的凝聚體在密集地分布在上述有機微粒周圍的二氧化硅微粒的凝聚體中所占的比例，在利用電子顯微鏡(優選TEM、STEM等透射型)以倍數2萬倍的條件對要觀察防眩層的厚度方向的上述有機微粒的斷面進行顯微鏡觀察時，在距離上述有機微粒200nm外側的圓周內且扣除了上述有機微粒的區域的二氧化硅微粒的凝聚體之中，以面積比例計優選為50%以上。若小于50%，則在防眩層中使有機微粒彼此聚集的效果不充分，有時無法形成具有充分的防眩性能的程度的凹凸。
[0080]另外，在構成上述二氧化硅微粒的凝聚體的二氧化硅微粒之中的一部分浸滲到上述有機微粒的表面的情況下，該二氧化硅微粒的凝聚體優選從上述有機微粒的表面浸滲至500nm。為了使構成二氧化硅微粒凝聚體的二氧化硅微粒從有機微粒的表面浸滲超過500nm,需要過度地溶脹有機微粒，因此防眩層用組合物的粘度上升或者發生凝膠化，因而有時得不到均勻的涂膜。另外，有時無法在防眩層的表面形成后述的平緩的凹凸形狀。
[0081]通過以這樣的特定狀態在防眩層中含有二氧化硅微粒以念珠狀相連的凝聚體和有機微粒，與由單一的微粒或其凝聚體形成的凹凸形狀相比，本發明的防眩性膜中的防眩層的凸部的傾斜變得平緩，形成平滑的形狀。其結果，本發明的防眩性膜能夠在維持防眩性的同時提高對比度。通過使在上述防眩層的表面形成的凹凸形狀的凸部的傾斜變得緩和且具有平滑的形狀，能夠僅使映入到上述防眩層的表面的映像的邊緣部分無法鮮明地顯現，因此確保了防眩性。進一步地，具有這樣的凹凸形狀的防眩層能夠消除大的漫射，因此能夠防止雜散光的發生，同時還能夠適度地具有規則透射的部分，因此能夠形成具有光輝的映像，并且明室和暗室中的對比度優異。
[0082]據推測其是基于如下列舉的理由。
[0083]S卩，在涂布防眩層用組合物后進行干燥來蒸發溶劑時，若粘度低，則容易成為粘合劑樹脂追隨有機微粒的形狀的狀態。進而，粘合劑樹脂在固化時體積收縮，但有機微粒并不收縮，因此由于僅粘合劑樹脂收縮，在與有機微粒對應的位置的表面形成的凸部容易形成陡峭的傾斜。
[0084]但是，通過二氧化硅微粒的凝聚體密集地分布在有機微粒的周圍，上述防眩層用組合物的有機微粒周圍的粘度上升，在溶劑蒸發時，粘合劑樹脂難以追隨有機微粒的形狀，并且該部分的粘合劑(由粘合劑樹脂和二氧化硅微粒構成)變得難以固化收縮，進而，二氧化硅微粒為以念珠狀相連的凝聚體，因而其由于含有粘合劑樹脂而稀疏地凝聚，因此還具有對固化收縮的緩沖作用，因而結果，在與有機微粒對應的位置的表面形成的凸部容易形成平緩的傾斜。
[0085]由此可推測出，與由微粒單獨形成的凹凸形狀(凸部)的傾斜角相比，由上述有機微粒在防眩層的表面形成的凹凸形狀(凸部)的傾斜角平緩。
[0086]另外，上述有機微粒優選為主要在防眩層的表面形成凹凸形狀的粒徑比較一致的微粒，如上所述，優選上述二氧化硅微粒的凝聚體在防眩層中有疏有密地分布并且是在防眩層中粒徑的離散比較大的凝聚體。上述防眩層含有具有這樣的粒徑關系的2種微粒，由此，在本發明的防眩性膜中，容易構成在上述防眩層中粒徑離散大的二氧化硅微粒的凝聚體進入到粒徑一致的有機微粒之間的結構，能夠合適地在防眩層表面形成上述平滑凹凸形狀。
[0087]此處，上述“粒徑比較一致的微粒”是指下述情況:在將基于重量平均的微粒的平均粒徑設為MV、將累積25%粒徑設為d25、將累積75%粒徑設為d75時，(d75_d25)/MV為
0.25以下；上述“粒徑的離散比較大的凝聚體”是指上述(d75-d25)/MV超過0.25的情況。需要說明的是，累積25%粒徑是指由粒徑分布中的粒徑小的顆粒計算而達到25質量％時的粒徑，累積75%粒徑是指同樣地進行計算而達到75質量％時的粒徑。需要說明的是，上述基于重量平均的微粒的平均粒徑、累積25%粒徑和累積75%粒徑可通過庫爾特計數法以重均粒徑進行計測。
[0088]此外，在上述防眩層中，上述有機微粒和二氧化硅微粒優選單粒子狀態下的形狀為球狀。通過使上述有機微粒和二氧化硅微粒的單粒子為這樣的球狀，在將本發明的防眩性膜應用于圖像顯示裝置的情況下，能夠得到高對比度的顯示圖像。
[0089]需要說明的是，上述“球狀”可以舉出例如正球狀、橢圓球狀等，所謂無定形狀除外。
[0090]上述有機微粒是主要形成防眩層的表面凹凸形狀的微粒，是容易控制折射率和粒徑的微粒。由于包含這樣的有機微粒，在防眩層形成的凹凸形狀的尺寸容易控制。并且上述有機微粒與粘合劑樹脂的折射率差容易控制，因而本發明的防眩性膜能夠控制防眩性并且能夠抑制面眩光和泛白的發生。
[0091]作為上述有機微粒，優選為由選自由丙烯酸類樹脂、聚苯乙烯樹脂、苯乙烯-丙烯酸類共聚物、聚乙烯樹脂、環氧樹脂、硅氧烷樹脂、聚偏二氟乙烯樹脂和聚氟化乙烯樹脂組成的組中的至少一種的材料構成的微粒。其中適于使用苯乙烯-丙烯酸類共聚物微粒。這是由于，苯乙烯的折射率和疏水性的程度高、丙烯酸的折射率低且親水性的程度高，因而通過改變苯乙烯與丙烯酸的比例，能夠容易地改變苯乙烯-丙烯酸類共聚物微粒的折射率或親水/疏水性的程度。
[0092]上述有機微粒優選進行了表面親水化處理。通過對上述有機微粒進行表面親水化處理，與上述二氧化硅微粒的親和性增高，上述二氧化硅微粒的凝聚體變得能夠容易地在上述有機微粒的表面附著等。并且容易使上述二氧化硅微粒的凝聚體密集地分布在有機微粒的周圍。
[0093]作為上述親水化處理沒有特別限定，可以舉出公知的方法，例如，可以舉出在上述有機微粒的表面共聚具有羧酸基、羥基等官能團的單體的方法等。
[0094]需要說明的是，通常，進行了表面親水化處理的有機微粒在防眩層中無法緩慢地聚集，因此無法在防眩層的表面形成充分的凹凸形狀，防眩性能差。但是，本發明中，上述二氧化硅微粒形成凝聚體而在防眩層中有疏有密地含有，進而上述二氧化硅微粒的凝聚體密集分布在上述有機微粒的周圍，因此即使是含有進行了表面親水化處理的有機微粒的防眩層，也能夠形成所期望的凹凸形狀。
[0095]作為上述有機微粒的含量，在上述防眩層中優選為0.5質量％?10.0質量％。若小于0.5質量％，則防眩性能和有時不充分，若超過10.0質量％，則有時發生泛白的問題，另外，將本發明的防眩性膜用于圖像顯示裝置時顯示圖像的對比度可能較差。更優選的下限為1.0質量％、更優選的上限為8.0質量％。
[0096]另外，上述有機微粒的尺寸根據防眩層的厚度等適宜確定，例如，平均粒徑優選為
0.3 μ m?5.0 μ m。若小于0.3 μ m，則有可能無法控制有機微粒的分散性；若超過5.0 μ m，則防眩層表面的凹凸形狀變大，有可能產生面眩光的問題。更優選的下限為1.0 μ m、更優選的上限為3.0 μ m。
[0097]此外，相對于防眩層的厚度，上述有機微粒的平均粒徑優選為20%?60%。若超過60%，則有機微粒在涂膜層最外表面突出，而且由有機微粒產生的凹凸可能變得陡峭。若小于20%，則無法在防眩層表面形成充分的凹凸形狀，防眩性能可能不充分。
[0098]需要說明的是，關于上述有機微粒的平均粒徑，在單獨測定有機微粒時，可以通過庫爾特計數法以重均粒徑進行計測。另一方面，關于防眩層中的有機微粒的平均粒徑，在防眩層的透射光學顯微鏡觀察中，作為對10個顆粒的最大粒徑進行平均的值求出。或者，在該方法不適合的情況下，上述有機微粒的平均粒徑為下述值:在穿過顆粒中心附近的斷面的電子顯微鏡(優選TEM、STEM等透射型)觀察中，選擇作為任意的看起來相同種類、粒徑大致相同的30個漫射顆粒(由于不確定為顆粒的哪個部位的斷面，因而增加了 η數)，測定其斷面的最大粒徑，將以其平均值的形式算出的值作為該平均粒徑。由于均由圖像判斷，因而可以用圖像分析軟件算出。
[0099]此外，作為上述防眩層的厚度，優選為2.0 μ m?7.0 μ m。若小于2.0 μ m,則防眩層表面有時容易受傷；若超過7.0 μ m，則防眩層有時容易破裂。上述防眩層的厚度更優選的范圍為2.0 μ m?5.0 μ m。需要說明的是，上述防眩層的厚度可以通過斷面顯微鏡觀察來測定。
[0100]上述防眩層中，上述二氧化硅微粒和有機微粒分散在粘合劑樹脂中。作為上述粘合劑樹脂，優選透明性樹脂，例如優選電離射線固化型樹脂(其為可利用紫外線或電子射線固化的樹脂)通過紫外線或電子射線的照射進行固化而成的樹脂。
[0101]需要說明的是，在本說明書中，只要沒有特別提及，“樹脂”為包括單體、低聚物、聚合物等的概念。
[0102]作為上述電離射線固化型樹脂，例如可以舉出具有丙烯酸酯系等官能團的化合物等具有I個或2個以上的不飽和鍵的化合物。作為具有I個不飽和鍵的化合物，可以舉出例如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮等。作為具有2個以上不飽和鍵的化合物，可以舉出例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、聚酯三(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、雙酚二(甲基)丙烯酸酯、雙甘油四(甲基)丙烯酸酯、金剛烷基二(甲基)丙烯酸酯、異冰片基二(甲基)丙烯酸酯、二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二(甲基)丙烯酸酯等多官能化合物等。需要說明的是，本說明書中的“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。另外，本發明中，作為上述電離射線固化型樹脂，還可以使用通過PO、EO等對上述化合物進行了改性的物質。
[0103]除了上述化合物以外，具有不飽和雙鍵的較低分子量的聚酯樹脂、聚醚樹脂、丙烯酸類樹脂、環氧樹脂、氨基甲酸酯樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂、多硫醇-多烯樹脂等也可作為上述電離射線固化型樹脂進行使用。
[0104]上述電離射線固化型樹脂還能夠與溶劑干燥型樹脂(熱塑性樹脂等僅通過使涂布時為了調整固體成分而添加的溶劑干燥即可形成覆膜的樹脂)合用來進行使用。通過合用溶劑干燥型樹脂，在形成防眩層時，能夠有效地防止涂液的涂布面的覆膜缺陷。
[0105]作為能夠與上述電離射線固化型樹脂合用來進行使用的溶劑干燥型樹脂沒有特別限定，通常可使用熱塑性樹脂。
[0106]作為上述熱塑性樹脂沒有特別限定，例如可以舉出苯乙烯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、乙酸乙烯酯系樹脂、乙烯基醚系樹脂、含鹵素的樹脂、脂環式烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚酰胺系樹脂、纖維素衍生物、硅氧烷系樹脂以及橡膠或彈性體等。上述熱塑性樹脂優選為為非結晶性的且可溶于有機溶劑(特別是能夠溶解2種以上的聚合物或固化性化合物的共同溶劑)。從制膜性、透明性、耐候性的方面考慮，特別優選苯乙烯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、脂環式烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、纖維素衍生物(纖維素酯類
坐、坐寸/ 寸ο
[0107]此外，上述防眩層也可以含有熱固化性樹脂。
[0108]作為上述熱固化性樹脂沒有特別限定，可以舉出例如酚樹脂、脲樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、三聚氰胺樹脂、胍胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、環氧樹脂、氨基醇酸樹脂、三聚氰胺-脲醛共縮合樹脂、硅樹脂、聚硅氧烷樹脂等。
[0109]此外，作為粘合劑樹脂，優選以分子中不含有羥基的多官能丙烯酸酯單體為主材料。上述“以分子中不含有羥基的多官能丙烯酸酯單體為主材料”是指，在上述粘合劑樹脂的原料單體中，分子中不含有羥基的多官能丙烯酸酯單體的含量最多。由于上述分子中不含有羥基的多官能丙烯酸酯單體為疏水性單體，因此，在本發明的防眩性膜中，構成上述防眩層的粘合劑樹脂優選為疏水性樹脂。若粘合劑樹脂以具有羥基那樣的親水性樹脂為主體，則后述的高極性溶劑(例如異丙醇)變得難以蒸發，上述二氧化硅微粒難以附著于有機微粒和/或浸滲到有機微粒中。因此，其后僅以二氧化硅微粒而進行凝聚，在防眩層的表面可能會形成使面眩光惡化的凸部。需要說明的是，通過改變分子中不含有羥基的多官能丙烯酸酯單體與具有羥基的多官能丙烯酸酯單體的比例，也能夠調整二氧化硅微粒附著于有機微粒和/或浸滲到有機微粒中的程度。
[0110]作為上述分子中不含有羥基的多官能丙烯酸酯單體，可以舉出例如季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)、1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、一縮二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、PO改性新戊二醇二丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三羥甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯等。其中適于使用季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)。
[0111]含有上述二氧化硅微粒、有機微粒和粘合劑樹脂的防眩層例如可如下形成:將含有上述二氧化硅微粒、有機微粒、粘合劑樹脂單體成分和溶劑的防眩層用組合物涂布在透光性基材上，使其干燥形成涂膜，利用電離射線照射等使所形成的涂膜固化，由此形成該防眩層。
[0112]上述防眩層用組合物中，上述二氧化硅微粒優選為在該組合物中形成了上述凝聚體但呈均勻分散的狀態，優選在使上述涂膜干燥時其有疏有密地分布、進而在上述有機微粒的周圍密集地分布。這是由于，若上述防眩層用組合物中上述二氧化硅微粒的凝聚體不是均勻分散的狀態，則上述防眩層用組合物中凝聚過度進行，形成上述二氧化硅微粒的巨大的凝聚體，無法形成上述具有平滑凹凸形狀的防眩層。
[0113]此處，上述二氧化硅微粒是能夠使上述防眩層用組合物增粘的材料，因此，通過含有上述二氧化硅微粒，能夠抑制防眩層用組合物所含有的有機微粒的沉降。即，推測上述二氧化硅微粒具有如下功能:促進形成上述有機微粒和二氧化硅微粒的凝聚體的預定分布的功能，以及提高防眩層用組合物的貯存期的功能。
[0114]另外，作為使上述二氧化硅微粒在上述防眩層用組合物中作為凝聚體而均勻分散、并且在上述涂膜中使上述二氧化硅微粒的凝聚體為疏密的狀態、以及密集分布于上述有機微粒周圍的方法，例如，可以舉出下述方法:作為添加到上述防眩層用組合物中的溶齊U，含有預定量的極性高且揮發速度快的溶劑。通過含有這樣的極性高、揮發速度快的溶齊U，能夠防止在上述防眩層用組合物中二氧化硅微粒的凝聚體過度凝聚。另一方面，在涂布至上述透光性基材上并使其干燥而形成涂膜時，上述極性高、揮發速度快的溶劑比其他溶劑先揮發，因此涂膜形成時的組成性質變化，其結果，在該涂膜中上述二氧化硅微粒的凝聚體聚集在上述有機微粒的周圍，同時二氧化硅微粒的凝聚體彼此也聚集，能夠形成二氧化硅微粒的凝聚體為疏密的狀態以及密集分布于上述有機微粒周圍的狀態。
[0115]需要說明的是，本說明書中，“高極性溶劑”是指溶解度參數為10[(cal/cm3)1/2]以上的溶劑，“揮發速度快的溶劑”是指相對蒸發速度為150以上的溶劑。因此，上述“極性高且揮發速度快的溶劑”是指滿足上述“高極性溶劑”和“揮發速度快的溶劑”這兩個條件的溶劑。
[0116]本說明書中，上述溶解度參數利用Fedors的方法計算。Fedors的方法記載于例如《S P値基礎.応用i計算方法》(SP值基礎/應用和計算方法)(山本秀樹著株式會社情報機構發行、2005年)中。在Fedors的方法中，溶解度參數由下式算出。
[0117]溶解度參數=[ZEcoh/XV]2
[0118]上述式中，Erah為內聚能密度，V為摩爾分子體積。基于根據各原子團確定的Erah和V，求出作為Erah和V的總和的ΣΕ_和Σ V，從而能夠計算出溶解度參數。
[0119]另外，本說明書中，上述相對蒸發速度是指將正乙酸丁酯的蒸發速度設為100時的相對蒸發速度，為基于ASTM D3539-87測定的蒸發速度，其由下式算出。具體地說，測定25°C、干燥空氣下的正乙酸丁酯的蒸發時間和各溶劑的蒸發時間而算出。
[0120]相對蒸發速度=(正乙酸丁酯90重量％蒸發所需要的時間)/ (測定溶劑的90重量％蒸發所需要的時間)X100
[0121]作為上述極性高且揮發速度快的溶劑，可以舉出例如乙醇、異丙醇等，其中適于使用異丙醇。
[0122]此外，上述溶劑中的異丙醇的含量在全部溶劑中優選為20質量％以上。若小于20質量％，則在防眩層用組合物中有時會生成二氧化硅微粒的凝聚體。上述異丙醇的含量優選為40質量％以下。需要說明的是，通過使用對極性和揮發速度不同的2種以上溶劑的比例進行改變的混合溶劑，也能夠控制凝聚的程度。
[0123]作為上述防眩層用組合物所含有的其它溶劑，可示例出例如:酮類(丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等)、醚類(二氧六環、四氫呋喃等)、脂肪族烴類(己烷等)、脂環式烴類(環己烷等)、芳香族烴類(甲苯、二甲苯等)、鹵化碳類(二氯甲烷、二氯乙烷等)、酯類(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、醇類(丁醇、環己醇等)、溶纖劑類(甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等)、乙酸溶纖劑類、亞砜類(二甲基亞砜等)、酰胺類(二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)等，也可以為它們的混合物。
[0124]上述防眩層用組合物優選進一步含有光聚合引發劑。
[0125]作為上述光聚合引發劑沒有特別限定，可以使用公知的的光聚合引發劑，具體例可以舉出例如苯乙酮類、二苯甲酮類、米氏苯甲酰苯甲酸酯(Michler’ sbenzoylbenzoate)、α -阿米羅基酯(a -amyloxim ester)、噻噸酮類、苯丙酮類、苯偶酸類、苯偶姻類、酰基氧化膦類。另外，優選混合使用光敏劑，作為其具體例，可以舉出例如正丁胺、三乙胺、多正丁基膦等。
[0126]作為上述光聚合引發劑，在上述粘合劑樹脂為具有自由基聚合性不飽和基團的樹脂系的情況下，優選單獨或混合使用苯乙酮類、二苯甲酮類、噻噸酮類、苯偶姻、苯偶姻甲醚等。另外，在上述粘合劑樹脂為具有陽離子聚合性官能團的樹脂系的情況下，作為上述光聚合引發劑，優選單獨或以混合物的形式使用芳香族重氮鹽、芳香族锍鹽、芳香族碘鎗鹽、茂金屬化合物、苯偶姻磺酸酯等。
[0127]相對于上述粘合劑樹脂100質量份，上述防眩層用組合物中的上述光聚合引發劑的含量優選為0.5質量份?10.0質量份。若小于0.5質量份，則所形成的防眩層的硬涂性能有時不充分，若超過10.0質量份，相反地還有可能抑制固化，因而不優選。
[0128]作為上述防眩層用組合物中的原料的含有比例(固體成分)沒有特別限定，通常優選為5質量％?70質量％、特別優選為25質量％?60質量％。
[0129]根據提高防眩層的硬度、抑制固化收縮、控制折射率等目的，可以在上述防眩層用組合物中添加現有公知的分散劑、表面活性劑、抗靜電劑、硅烷偶聯劑、增稠劑、防著色劑、著色劑(顏料、染料)、消泡劑、流平劑、阻燃劑、紫外線吸收劑、粘接賦予劑、阻聚劑、抗氧化劑、表面改性劑、增滑劑等。
[0130]作為上述流平劑，可以舉出例如硅油、氟類表面活性劑等，含有全氟烷基的氟類表面活性劑或者聚醚改性硅氧烷等可以避免防眩層形成貝納德漩渦結構，因而優選。在涂布含有溶劑的樹脂組合物并進行干燥的情況下，在涂膜內涂膜表面與內面會產生表面張力差等，由此在涂膜內引起大量的對流。由該對流所產生的結構被稱為貝納德漩渦結構，在所形成的防眩層中會引起橘皮或涂布缺陷等問題。
[0131]另外，上述貝納德漩渦結構中，防眩層的表面的凹凸變得過大而泛白，對面眩光產不良影響。若使用上述那樣的流平劑，能夠防止該對流，因此不僅可以得到不存在缺陷和斑點的凹凸膜，而且凹凸形狀的調整也容易。
[0132]另外，上述防眩層用組合物還可以混合使用光敏劑，作為其具體例，可以舉出例如正丁胺、三乙胺、多正丁基膦等。
[0133]作為上述防眩層用組合物的制備方法，只要能夠將各成分均勻混合就沒有特別限定，例如，可以使用涂料搖擺器、珠磨機、捏合機、混合器等公知的裝置來進行。
[0134]作為將上述防眩層用組合物涂布在透光性基材上的方法沒有特別限定，例如，可以舉出旋涂法、浸潰法、噴霧法、模涂法、棒涂法、輥涂法、彎月面涂布法、苯胺印刷法、絲網印刷法、液滴涂布法等公知的方法。
[0135]在利用上述方法中的任意一種涂布防眩層用組合物后，為了使所形成的涂膜干燥而傳送到加熱后的區域，利用各種公知的方法使涂膜干燥，蒸發溶劑。在此，通過選擇溶劑相對蒸發速度、固體成分濃度、涂布液溫度、干燥溫度、干燥風的風速、干燥時間、干燥區域的溶劑氣氛濃度等，能夠調整有機微粒和二氧化硅微粒的凝聚體的分布狀態。
[0136]特別是，通過選擇干燥條件來調整有機微粒和二氧化硅微粒的凝聚體的分布狀態的方法因簡便而優選。作為具體的干燥溫度，優選為30°C?120°C，干燥風速優選為0.2m/s?50m/s，通過進行I次或多次在該范圍內適宜調整的干燥處理，能夠將有機微粒和二氧化硅微粒的凝聚體的分布狀態調整為所期望的狀態。
[0137]另外，作為使上述干燥后的涂膜固化時的電離射線的照射方法，例如可以舉出使用超高壓汞燈、高壓汞燈、低壓汞燈、碳弧燈、黑光熒光燈、金屬鹵化物燈等光源的方法。
[0138]另外，作為紫外線的波長，能夠使用190nm?380nm的波段。作為電子射線源的具體例，可以舉出考克羅夫特-瓦爾頓(Cockcroft-Walton)型、范德格里夫特型、共振變壓器型、絕緣芯變壓器型、或者直線型、地那米(Dynamitixm)型、高頻型等各種電子射線加速器。
[0139]如上所述，本發明的防眩性膜通過二氧化硅微粒和有機微粒在防眩層的表面形成了凹凸形狀，因此能夠使該凹凸形狀平滑。作為上述防眩層的表面的凹凸形狀，具體地說，設上述防眩層表面的凹凸的平均間隔為Sm、設凹凸部的平均傾斜角為Ga、設凹凸的算術平均粗糙度為Ra、設凹凸的十點平均粗糙度為Rz時，從可得到下述防眩膜的方面考慮，優選Sm、Θ a、Ra、Rz滿足下式，即，在該防眩膜中，通過僅使所映入的映像的邊緣部分不鮮明地顯現而確保了防眩性，并且在消除大的漫射的同時防止雜散光的發生、同時還適度地具有規則透射部分，從而具有光輝的映像且明室和暗室的對比度優異。Θ a、Ra、Rz小于下限時，可能無法抑制外部光的映入。并且，ea、Ra、Rz超過上限時，則可能出現以下情況:由于規則透射成分的減少而可能使映像的光輝減少，或者由于外部光的漫射反射的增加而使明室對比度降低或由于來自透過映像光的雜散光的增加而使暗室對比度降低。在本發明的構成中，若使Sm小于下限，則凝聚的控制有可能變得困難。另一方面，若Sm超過上限，則有可能產生如下不良情況，例如，無法再現映像的細膩、形成粗糙的映像等。
[0140]50 μ m〈Sm〈600 μ m
[0141]0.1。< Θ a<l.5。
[0142]0.02 μ m〈Ra〈0.25 μ m
[0143]0.30 μ m<Rz<2.00 μ m[0144]此外，從上述方面考慮，更優選上述防眩層的凹凸形狀滿足下式。
[0145]100 μ m<Sm<400 μ m
[0146]0.1。< Θ a<l.2°
[0147]0.02 μ m〈Ra〈0.15 μ m
[0148]0.30 μ m〈Rz〈l.20 μ m
[0149]上述防眩層的凹凸形狀進一步優選滿足下式。
[0150]120 μ m〈Sm〈300 μ m
[0151]0.1° < Θ a<0.5°
[0152]0.02ym<Ra<0.12 μ m
[0153]0.30 μ m〈Rz〈0.80 μ m
[0154]需要說明的是，在本說明書中，上述Sm、Ra和Rz是利用基于JIS B0601-1994的方法得到的值，Θ a是根據表面粗糙度測定器:SE-3400操作說明書(1995.07.20修訂)(株式會社小坂研究所)中記載的定義而得到的值，如圖1所示，能夠利用基準長度L內存在的凸部高度之和(Wh3+*..+hn)的反正切Qa = IarT1KWh3+*..+hn)/1}來求出。需要說明的是，本防眩性膜在上述防眩層上具有如后所述的低折射率層的情況下，優選在該低折射率層的表面形成的凹凸形狀滿足上述的Sm、Ga、Ra和Rz的范圍。
[0155]這樣的Sm、Θ a、Ra、Rz例如可由株式會社小坂研究所制造的表面粗糙度測定器:SE-3400在下述條件下進行測定來求出。
[0156]基準長度(粗糙度曲線的取樣長度值λ c):2.5mm
[0157]評定長度(基準長度(取樣長度值λ c) X5):12.5mm
[0158]觸針的進給速度:0.5mm/s
[0159]本發明防眩性膜的全光線透過率優選為85 %以上。若小于85 %，則在將本發明的防眩性膜安裝到圖像顯示裝置的表面時，有可能損害色彩再現性和可見性。上述全光線透過率更優選為90%以上、進一步優選為91%以上。
[0160]需要說明的是，上述全光線透過率可以按照JIS K7361利用村上色彩技術研究所社制造的“HM-150”等進行測定。
[0161]另外，本發明的防眩性膜優選霧度小于15%。上述防眩層可以具有內部霧度和外部霧度，內部霧度是所含有的微粒引起的內部漫射產生的，外部霧度是最外表面的凹凸形狀產生的，內部漫射產生的內部霧度優選為0%以上且小于10%的范圍、更優選為0%以上且小于7%的范圍、進一步優選為O %以上且小于5%的范圍。最外表面的外部霧度優選為0%以上且小于5%的范圍、更優選為0%以上且小于3%的范圍、進一步優選為0%以上且小于I %的范圍。需要說明的是，在反射和/或透射中，具有1.0度以上且小于2.5度的漫射角下的強度時，上述內部霧度和/或外部霧度最優選為0%。這是由于，若上述防眩層不具有基于表面凹凸的漫射角為1.0度以上的漫射，則無法觀察到防眩效果；若不具有內部漫射產生的漫射角為1.0度以上的漫射，則面眩光變強。此處，“具有1.0度以上且小于2.5度的漫射角下的強度時”是指:相對于從漫射角O度至2.4度每隔0.1度測定漫射光強度時的總和，漫射角1.0度至2.4度的漫射光強度的總和為10%以上。
[0162]需要說明的是，本發明的防眩性膜中，通過使用氣相法二氧化硅作為上述二氧化硅微粒，能夠各自獨立地控制上述防眩層的內部霧度和外部霧度。例如，通過使用氣相法二氧化硅，由于該氣相法二氧化硅的平均粒徑小，因而內部霧度無法顯現，僅能夠調整外部霧度。另外，關于內部霧度的調整，可通過控制有機微粒的折射率與粘合劑樹脂的折射率之差、或者通過使粘合劑樹脂的單體浸滲到有機微粒中而改變有機粒子界面的折射率，從而進行調整。需要說明的是，在使粘合劑樹脂的單體浸滲到有機微粒中時，有機微粒界面處的折射率出現梯度，在基于有機微粒的內部漫射中不會產生發散角大的成分、可抑制雜散光的發生，因而更加優選使粘合劑樹脂的單體浸滲到有機微粒中。
[0163]上述霧度可按照JISK7136利用村上色彩技術研究所社制造的“HM-150”等進行測定。
[0164]此外，上述內部霧度如下求出。
[0165]在位于防眩性膜的防眩層的表面的凹凸上，用繞線棒涂布與形成表面凹凸的樹脂折射率相等或者折射率差為0.02以下的樹脂，使干燥膜厚為8 μ m(表面的凹凸形狀完全消失、表面可變得平坦的膜厚)，在70°C下干燥I分鐘后，照射lOOmJ/cm2的紫外線進行固化。由此，位于表面的凹凸被壓潰，得到形成了平坦表面的膜。其中，通過在用于形成具有該凹凸形狀的防眩層的組合物中加入流平劑等，在涂布于上述防眩層表面的樹脂容易排斥且難以潤濕的情況下，可以利用皂化處理(用2mol/L的NaOH(或KOH)溶液在55°C浸潰3分鐘后，進行水洗，用Kimwipe (注冊商標)等完全除去水滴，之后在50°C烘箱中干燥I分鐘)預先對防眩層的表面實施親水處理。
[0166]該表面平坦化的膜不具有表面凹凸，因此形成僅具有內部霧度的狀態。基于JISK-7136，利用與霧度同樣的方法測定該膜的霧度，由此可以求出內部霧度。
[0167]另外,上述外部霧度可以以(霧度-內部霧度)的形式求出。
[0168]另外，本發明的防眩性膜中，為了能夠更好地防止泛白的發生，優選在上述防眩層上具有低折射率層。
[0169]上述低折射率層是在來自外部的光(例如突光燈、自然光等)在光學層疊體的表面反射時起到降低其反射率的作用的層。作為低折射率層，優選由I)含有二氧化硅、氟化鎂等低折射率粒子的樹脂、2)作為低折射率樹脂的氟類樹脂、3)含有二氧化硅或氟化鎂的氟類樹脂、4) 二氧化硅、氟化鎂等低折射率物質的薄膜等中的任意一種構成。關于氟類樹脂以外的樹脂，能夠使用與構成上述防眩層的粘合劑樹脂同樣的樹脂。
[0170]另外，上述的二氧化硅優選為中空二氧化硅微粒，這樣的中空二氧化硅微粒例如能夠利用日本特開2005-099778號公報的實施例中記載的制造方法制作。
[0171]這些低折射率層優選其折射率為1.45以下、特別優選為1.42以下。
[0172]另外，低折射率層的厚度沒有限定，通常從30nm?Ιμπι左右的范圍內適宜設定即可。
[0173]另外，上述低折射率層以單層即可得到效果，但為了調整更低的最低反射率或更高的最低反射率，還能夠適當設置2層以上的低折射率層。在設置上述2層以上的低折射率層的情況下，優選對各個低折射率層設置不同的折射率和不同的厚度。
[0174]作為上述氟類樹脂，能夠使用至少分子中包含氟原子的聚合性化合物或其聚合物。作為聚合性化合物沒有特別限定，例如，優選具有利用電離射線固化的官能團、熱固化的極性基團等固化反應性基團的聚合性化合物。另外，也可以是同時兼具這些反應性基團的化合物。相對于該聚合性化合物，聚合物是指完全不具有上述那樣的反應性基團等的物質。
[0175]作為具有上述利用電離射線固化的官能團的聚合性化合物，能夠廣泛使用具有烯鍵式不飽和鍵的含氟單體。更具體地說，可以示例出氟代烯烴類(例如氟乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、全氟丁二烯、全氟_2，2- 二甲基-1，3-間二氧雜環戊烯等)。作為具有(甲基)丙烯酰氧基的聚合性化合物，還包括(甲基)丙烯酸_2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸_2，2，3，3，3-五氟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-(全氟丁基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(全氟己基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(全氟辛基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(全氟癸基)乙酯、α-三氟甲基丙烯酸甲酯、α-三氟甲基丙烯酸乙酯之類的在分子中具有氟原子的(甲基)丙烯酸酯化合物；在分子中具有至少帶有3個氟原子的碳原子數為I~14的氟代烷基、氟代環烷基或氟代亞烷基、以及至少2個(甲基)丙烯酰氧基的含氟多官能(甲基)丙烯酸酯化合物等。
[0176]作為上述熱固化的極性基團，優選為例如羥基、羧基、氨基、環氧基等氫鍵形成基團。它們不僅與涂膜的密合性優異，而且與二氧化硅等無機超微粒的親和性也優異。作為具有熱固化性極性基團的聚合性化合物，例如，可以舉出4-氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物；氟乙烯-烴類乙烯基醚共聚物；環氧、聚氨酯、纖維素、苯酚、聚酰亞胺等各樹脂的氟改性物等。
[0177]作為兼具上述利用電離射線固化的官能團和熱固化的極性基團的聚合性化合物，可以示例出丙烯酸或甲基丙烯酸的部分和完全氟代烷基酯、鏈烯基酯、芳基酯類、完全或部分氟化乙烯基醚類、完全或部分氟化乙烯基酯類、完全或部分氟化乙烯基酮類等。
[0178]另外，作為氟類樹脂，例如可以舉出下述物質。 [0179]包含至少一種上述具有電離射線固化性基團的聚合性化合物的含氟(甲基)丙烯酸酯化合物的單體或單體混合物的聚合物；上述含氟(甲基)丙烯酸酯化合物的至少一種與(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基已酯之類的在分子中不含有氟原子的(甲基)丙烯酸酯化合物的共聚物；氟乙烯、偏二氟乙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯、3，3，3-三氟丙烯、1，1，2_三氯_3，3，3-三氟丙烯、六氟丙烯之類的含氟單體的均聚物或共聚物等。還能夠使用在這些共聚物中含有硅氧烷成分的含硅氧烷偏二氟乙烯共聚物。作為這種情況下的硅氧烷成分，可以示例出(聚)二甲基硅氧烷、(聚)二乙基硅氧烷、(聚)二苯基硅氧烷、(聚)甲基苯基硅氧烷、烷基改性(聚)二甲基硅氧烷、含偶氣基的(聚)二甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷、苯基甲基硅氧烷、烷基?芳烷基改性硅氧烷、氟硅氧烷、聚醚改性硅氧烷、脂肪酸酯改性硅氧燒、含氫!聚甲基硅氧烷、含硅烷醇基硅氧烷、含烷氧基硅氧烷、含苯酌 基硅氧烷、甲基丙稀酸改性硅氧烷、丙烯酸改性硅氧烷、氨基改性硅氧烷、羧酸改性硅氧烷、甲醇改性硅氧烷、環氧改性硅氧烷、巰基改性硅氧烷、氟改性硅氧烷、聚醚改性硅氧烷等。其中優選具有二甲基硅氧烷結構的硅氧烷成分。
[0180]此外，由下述這樣的化合物構成的非聚合物或聚合物也能夠用作氟類樹脂。即，能夠使用使分子中具有至少I個異氰酸酯基的含氟化合物與分子中具有至少I個與異氰酸酯基發生反應的官能團(氨基、羥基、羧基之類)的化合物進行反應而得到的化合物；使含氟聚醚多元醇、含氟烷基多元醇、含氟聚酯多元醇、含氟ε -己內酯改性多元醇之類的含氟多元醇與具有異氰酸酯基的化合物進行反應而得到的化合物；等等。[0181]另外，還能夠與上述具有氟原子的聚合性化合物或聚合物一起混合上述防眩層中記載的各粘合劑樹脂來使用。此外，還能夠優選地使用用于使反應性基團等固化的固化劑、用于提高涂布性或者賦予防污性的各種添加劑、溶劑。
[0182]在上述低折射率層的形成中，優選使添加低折射率劑和樹脂等而成的低折射率層用組合物的粘度在可得到優選涂布性的0.5mPa *s?5mPa *s(25°C )、優選為0.7mPa *s?3mPa.s(25°C)的范圍。能夠實現對可見光線優異的抗反射層，并且能夠形成均勻且無涂布不均的薄膜，且能夠形成密合性特別優異的低折射率層。
[0183]樹脂的固化手段可以與上述防眩層中說明的手段相同。在為了進行固化處理而利用加熱手段的情況下，優選在氟類樹脂組合物中添加熱聚合引發劑，該熱聚合引發劑通過加熱而產生例如自由基從而引發聚合性化合物的聚合。
[0184]低折射率層的層厚(nm)dA優選滿足下式(I):
[0185]dA = m λ / (4ηΑ) (I)
[0186](上述式中，
[0187]ηΑ表示低折射率層的折射率，
[0188]m表示正奇數,優選表示I,
[0189]λ為波長,優選為480nm?580nm的范圍的值)。
[0190]另外，本發明中，從低反射率化的方面考慮，低折射率層優選滿足下式(2):
[0191]120〈nAdA〈145 (2)。
[0192]另外，在不損害本發明效果的范圍內，本發明的防眩性膜根據需要還可以適當形成I層或2層以上的其它層(抗靜電層、防污層、接合劑層、其他硬涂層等)。其中，優選具有抗靜電層和防污層之中的至少一層。這些層還能夠采用與公知的防反射用層疊體同樣的層。
[0193]本發明的防眩性膜優選對比度比為80%以上、更優選為90%以上。若小于80%，則在將本發明的防眩性膜安裝到顯示屏表面的情況下，暗室對比度差，有可能損害可見性。需要說明的是，本說明書中的上述對比度比是通過下述方法測定的值。即，作為背光單元，使用對冷陰極管光源設置了漫射板的單元，利用兩片偏振片(三星社制造AMN-3244TP)，將以平行尼科耳狀態設置該偏振片時透過的光的亮度Lmax除以以正交尼科耳狀態設置時透過的光的亮度Lmin，將所得到的值(Lmax/Lmin)作為對比度，以防眩性膜(透光性基材+防眩層等)的對比度(L1)除以透光性基材的對比度(L2)所得到的值(L1Zl2) X 100(% )作為對比
1匕。
[0194]需要說明的是，上述亮度的測定在暗室下進行。上述亮度的測定中使用色彩亮度
計(T0PC0N社制造BM-5A)，色彩亮度計的測定角設定為I °，以樣品上的視野(p5mm進行測
定。另外，背光源的光量按如下方式進行設置:在不設置樣品的狀態下，以平行尼科耳狀態設置兩片偏振片時的亮度為3600cd/m2。
[0195]本發明的防眩性膜能夠通過在透光性基材上使用含有例如二氧化硅微粒、有機微粒、粘合劑樹脂單體成分和溶劑的防眩層用組合物形成防眩層來進行制造。
[0196]關于上述防眩層用組合物和防眩層的形成方法，可以舉出與在上述防眩性膜中作為防眩層的形成方法所說明材料和方法同樣的材料、方法。
[0197]其中，上述防眩層用組合物和防眩層的形成方法以及本發明的防眩性膜的制造方法并不限定于上述的方法。
[0198]對于本發明的防眩性膜，能夠通過將本發明的防眩性膜設置于偏振元件的表面，所設置的該防眩性膜面為與防眩層所存在的面相反的面，由此制成偏振片。這樣的偏振片也是本發明之一。
[0199]作為上述偏振元件沒有特別限定，例如可以使用經碘等染色并進行了拉伸的聚乙烯醇膜、聚乙烯醇縮甲醛膜、聚乙烯醇縮乙醛膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系皂化膜等。在上述偏振元件與本發明的防眩性膜的層疊處理中，優選對透光性基材(三乙酰纖維素膜)進行皂化處理。通過皂化處理，粘接性變好，還可得到抗靜電效果。
[0200]本發明還涉及一種圖像顯示裝置，其具備上述防眩性膜或上述偏振片。
[0201]上述圖像顯示裝置可以為LCD、PDP、FED、ELD (有機EL、無機EL)、CRT、平板電腦、觸摸屏、電子紙等圖像顯示裝置。
[0202]作為上述代表例的IXD通過具備透過性顯示體以及從背面對上述透過性顯示體進行照射的光源裝置而成。本發明的圖像顯示裝置為LCD的情況下，是通過在該透過性顯示體的表面形成有本發明的防眩性膜或本發明的偏振片而成的。
[0203]本發明為具有上述防眩性膜的液晶顯示裝置的情況下，光源裝置的光源由防眩性膜的下側進行照射。需要說明的是，可以在液晶顯示元件與偏振片之間插入相位差板。該液晶顯示裝置的各層間可以根據需要設有接合劑層。
[0204]屬于上述圖像顯示裝置的PDP通過具備表面玻璃基板(在表面形成電極)和背面玻璃基板(在表面形成電極和微小的槽，在槽內形成有紅、綠、藍的熒光體層)而成，該背面玻璃基板是與該表面玻璃基板對置并在之間封入放電氣體而配置的。本發明的圖像顯示裝置為PDP時，其在上述表面玻璃基板的表面或其前面板(玻璃基板或膜基板)上具備上述的防眩性膜。
[0205]上述圖像顯示裝置也可以為ELD裝置或者CRT等圖像顯示裝置，ELD裝置是在玻璃基板上蒸鍍施加電壓時會發光的硫化鋅、二胺類物質即發光體、并控制施加至基板的電壓來進行顯示的，CRT是將電信號轉換為光、產生人眼可見的圖像的圖像顯示裝置。這種情況下，在上述那樣的各顯示裝置的最外表面或其前面板的表面具備上述防眩性膜。
[0206]本發明的圖像顯示裝置在任意情況下均可用于電視機、計算機、電子紙、觸摸屏、平板電腦等顯示器的顯示中。特別是可適宜地用于CRT、液晶面板、PDP、ELD、FED、觸摸屏等高精細圖像用顯示器的表面。
[0207]【發明的效果】
[0208]本發明的防眩性膜由于由上述構成形成，因此能夠在維持優異的硬涂性和防眩性的同時充分抑制閃爍和泛白的發生，其結果，能夠制成可得到高對比度的顯示圖像的防眩性膜。
[0209]因此，本發明的防眩性膜能夠適當地應用于陰極射線管顯示裝置(CRT)、液晶顯示屏(IXD)、等離子體顯示屏(PDP)、電致發光顯示屏(ELD)、場發射顯示屏(FED)、電子紙等中。
【【專利附圖】

【附圖說明】】
[0210] 圖1是Θ a的測定方法的說明圖。[0211]圖2是實施例1的防眩性膜的斷面電子顯微鏡照片。
[0212]圖3是圖2的放大電子顯微鏡照片。
[0213]圖4是實施例2的防眩性膜的斷面電子顯微鏡照片。
[0214]圖5是圖4的放大顯微鏡照片。
[0215]圖6是圖4的縮小顯微鏡照片。
[0216]圖7是比較例I的防眩性膜的斷面電子顯微鏡照片。
【【具體實施方式】】
[0217]通過下述實施例來說明本發明的內容，但是并不解釋為將本發明的內容限定于這些實施方式。只要沒有特別聲明，“份”和“ ％ ”為質量基準。
[0218](實施例1)
[0219]準備透光性基材(厚度60 μ m三乙酰纖維素樹脂膜、富士膠片社制造，TD60UL)，在該透光性基材的單面涂布如下所示組成的防眩層用組合物，形成涂膜。接下來，對于所形成的涂膜，以0.2m/s的流速流通70°C的干燥空氣15秒，之后進一步以10m/S的流速流通70°C的干燥空氣30秒，使其干燥，由此使涂膜中的溶劑蒸發，照射累積光量為50mJ/cm2的紫外線，使涂膜固化，從 而形成4μπι厚度(固化時)的防眩層，制作實施例1的防眩性膜。
[0220](防眩層用組合物)
[0221]有機微粒(親水化處理丙烯酸-苯乙烯共聚物粒子、平均粒徑2.0 μ m、折射率1.55、積水化成品工業社制造)3質量份
[0222]氣相法二氧化硅(辛基硅烷處理；平均粒徑12nm、NIPP0N AEROSIL社制造)I質量份
[0223]季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)(產品名:PETA、Daicel.SciTech社制造)60質量份
[0224]聚氨酯丙烯酸酯(產品名:UV1700B、日本合成化學社制造)40質量份
[0225]Irgacurel84 (BASF Japan 社制造)5 質量份
[0226]聚醚改性硅氧烷(TSF4460、MomentivePerformance Materials 社制造)0.025 質
量份
[0227]甲苯105質量份
[0228]異丙醇30質量份
[0229]環己酮15質量份
[0230]需要說明的是，氣相法二氧化硅利用具有辛基的硅烷化合物(例如辛基硅烷)將硅烷醇基置換為辛基甲硅烷基而進行了疏水化處理。
[0231](實施例2)
[0232]除了使有機微粒的混合量為8質量份以外，與實施例1同樣地制備防眩層用組合物，并使用該防眩層用組合物，除此以外，與實施例1同樣地制造實施例2的防眩性膜。
[0233](實施例3)
[0234]除了使有機微粒的混合量為I質量份以外，與實施例1同樣地制備防眩層用組合物，并使用該防眩層用組合物，除此以外，與實施例1同樣地制造實施例3的防眩性膜。
[0235](實施例4)[0236]除了使氣相法二氧化硅的混合量為2質量份以外，與實施例1同樣地制備防眩層用組合物，并使用該防眩層用組合物，除此以外，與實施例1同樣地制造實施例4的防眩性膜。
[0237](實施例5)
[0238]除了使有機微粒為(親水化處理丙烯酸-苯乙烯共聚物粒子、平均粒徑2.0ymdB射率1.515、積水化成品工業社制造)以外，與實施例1同樣地制備防眩層用組合物，并使用該防眩層用組合物，除此以外，與實施例1同樣地制造實施例5的防眩性膜。
[0239](實施例6)
[0240]作為防眩層用組合物，使用如下所示組成的物質，對于干燥條件，以0.2m/s的流速流通50°C的干燥空氣60秒、之后進一步以10m/s的流速流通70°C的干燥空氣30秒使其干燥，除此以外，與實施例1同樣地制造實施例6的防眩性膜。
[0241](防眩層用組合物)
[0242]有機微粒(親水化處理丙烯酸-苯乙烯共聚物粒子、平均粒徑2.0 μ m、折射率
1.55、積水化成品工業社制造)3質量份
[0243]氣相法二氧化硅(甲基處理(硅烷醇基置換為甲基進行疏水化處理);平均粒徑12nm、NIPPON AEROSIL 社制造)I 質量份
[0244]季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)(產品名:PETA、Daicel.SciTech社制造)60質量份
[0245]聚氨酯丙烯酸酯(產品名:UV1700B、日本合成化學社制造)40質量份
[0246]Irgacure 184 (BASF Japan 社制造)5 質量份
[0247]聚醚改性娃氧燒(TSF4460、MomentivePerformance Materials 社制造)0.025 質
量份
[0248]甲苯120質量份
[0249]異丙醇20質量份
[0250]環己酮20質量份
[0251](比較例I)
[0252]作為氣相法二氧化硅使用甲基處理(將硅烷醇基置換為甲基進行疏水化處理)物，除此以外，與實施例1同樣地制備防眩層用組合物，并使用該防眩層用組合物，此外與實施例1同樣地制造比較例I的防眩性膜。
[0253](比較例2)
[0254]除了不混配氣相法二氧化硅以外，與實施例1同樣地制備防眩層用組合物，并使用該防眩層用組合物，除此以外，與實施例1同樣地制造比較例2的防眩性膜。
[0255](比較例3)
[0256]不混配氣相法二氧化硅；作為有機微粒使用未進行親水化處理的丙烯酸-苯乙烯共聚物粒子(平均粒徑2.0 μ m、折射率1.55、積水化成品工業社制造)8質量份；不使用季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)而使用季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)(產品名:PETIA、Daicel.SciTech社制造)；除此以外與實施例1同樣地制備防眩層用組合物，并使用該防眩層用組合物，此外與實施例1同樣地制造比較例3的防眩性膜。
[0257](比較例4)[0258]除了不使用有機微粒而使用氧化鋁硅酸鹽粒子(平均粒徑2.0 μ m、折射率1.50、水澤化學工業社制造)且使混合量為6質量份以外，與實施例1同樣地制備防眩層用組合物，并使用該防眩層用組合物，除此以外，與實施例1同樣地制造比較例4的防眩性膜。
[0259](比較例5)
[0260]除了不使用季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)而使用季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)(產品名:PETIA、Daicel.SciTech社制造)以外，與實施例1同樣地制備防眩層用組合物，并使用該防眩層用組合物，除此以外，與實施例1同樣地制造比較例5的防眩性膜。
[0261](參考例I)
[0262]除了使用(親水化處理丙烯酸-苯乙烯共聚物粒子、平均粒徑1.0 μ m、折射率1.55、積水化成品工業社制造)并使混合量為2質量份以外，與實施例1同樣地制備防眩層用組合物，使用該防眩層用組合物，使固化時的防眩層的厚度為1.5 μ m，除此以外，與實施例I同樣地制造參考例I的防眩性膜。
[0263](參考例2)
[0264]除了使用(親水化處理丙烯酸-苯乙烯共聚物粒子、平均粒徑10 μ m、折射率
1.55、積水化成品工業社制造)作為有機微粒并使混合量為8質量份以外，與實施例1同樣地制備防眩層用組合物，使用該防眩層用組合物，使固化時的防眩層的厚度為13 μ m，除此以外，與實施例1同樣地制造參考例2的防眩性膜。
[0265]對于所得到的實施例、比較例和參考例的防眩性膜進行下述項目的評價。全部結果列于表I。
[0266](凹凸的平均間隔(Sm)、凹凸的算術平均粗糙度(Ra)、凹凸部的平均傾斜角(θ a)、十點平均粗糙度(Rz))
[0267]按照JIS B0601-1994測定凹凸的平均間隔(Sm)、凹凸的算術平均粗糙度(Ra)和十點平均粗糙度(Rz)，以圖1所示的方法測定凹凸部的平均傾斜角(Ga)。需要說明的是，在上述Sm、Ra、Θ a和Rz的測定中，使用表面粗糙度測定器:SE_3400/株式會社小坂研究所制，在下述條件下進行測定。
[0268](I)表面粗糙度檢測部的觸針:
[0269]型號/SE2555N(2y觸針)、株式會社小坂研究所制
[0270](前端曲率半徑2μ m/頂角:90度/材質:金剛石)
[0271](2)表面粗糙度測定器的測定條件:
[0272]基準長度(粗糙度曲線的取樣長度值λ c):2.5mm
[0273]評定長度(基準長度(取樣長度值λ c) X 5):12.5mm
[0274]觸針的進給速度(送>9速? ):0.5mm/s
[0275]需要說明的是，通常取樣長度值多使用0.8mm,但是，本發明中，將取樣長度值設定為2.5mm進行測定。其理由如下:作為本發明的在表面具有凹凸形狀的防眩性膜的優選凹凸形狀，如上述所記載，是能夠防止基于外部光的反射、進而還可得到圖像顯示裝置為黑顯示狀態下的優異的亮黑感(畫面顯示中的具有被潤濕樣光澤的黑色的再現性)的凹凸形狀。即，優選具有大且平緩的凹凸形狀，為了測定該凹凸形狀，優選將取樣長度值設定為
2.5mm而進行測定。
[0276](防眩性)[0277]關于所得到的防眩性膜的防眩性，依次粘貼黑亞克力(丙烯酸)板、透明粘著劑、防眩性膜(粘著側為非涂布面)，由15名被測者對其在明室環境下按照下述基準通過目視對未注意到觀測者和觀測者的背景映入的程度進行評價。未注意到觀測者和觀測者的背景映入的狀態是指，確認到有觀測者，但僅其輪廓為不清晰的模糊狀態；也可確認到位于背景的物體的存在，但輪廓、邊界不清晰的狀態。此外，在背景有白墻的情況下，可確認到白墻的存在，但在白色模糊的狀態下墻的交界線不清晰的狀態。如此，輪廓等的模糊化有效地使觀測者不被映入干擾。該防眩性與如現有防眩性那樣觀測者或背景未完全映入、呈完全模糊、不清晰的狀態是不同的。
[0278]◎:回答良好的人為10人以上
[0279]O:回答良好的人為5~9人
[0280]X:回答良好的人為4人以下
[0281](泛白評價)
[0282]關于所得到的防眩性膜的泛白，依次粘貼黑亞克力(丙烯酸)板、透明粘著、防眩性膜(粘著側為非涂布面)，由15名被測者對其在照度1000Lx的明室環境下在30W的三波長熒光燈下(以45度的角度對樣品面進行照射)進行官能評價(對上述熒光燈不映入的部位進行目視觀察，熒光燈距離樣品50cm左右的上部、位于45度附近，評價是否無泛白、看上去較黑)，按下述基準進行評價。
[0283]◎:回答良好的人為10人以上 [0284]O:回答良好的人為5~9人
[0285]X:回答良好的人為4人以下
[0286](面眩光評價)
[0287]關于所得到的防眩性膜的面眩光，以亮度為1500cd/cm2的燈箱、140ppi的黑底玻璃、防眩性膜的順序從下方層疊，在該狀態下，由15名被測者以30cm左右的距離從上下、左右各種角度進行目視評價。判斷是否注意到面眩光，按照下述基準進行評價。
[0288]◎:回答良好的人為10人以上
[0289]O:回答良好的人為5~9人
[0290]X:回答良好的人為4人以下
[0291](對比度比)
[0292]在對比度比的測定中，作為背光單元，使用對冷陰極管光源設置了漫射板的單元，利用兩片偏振片(三星社制造AMN-3244TP)，將以平行尼科耳狀態設置該偏振片時透過的光的亮度的Lmax除以以正交尼科耳狀態設置時透過的光的亮度Lmin,從而求出在最外表面載置防眩性膜(透光性基材+防眩層)時的對比度(L1)與在最外表面僅載置透光性基材時的對比度(L2),計算出(L1Zl2) XlOO (%)，從而計算出對比度比。
[0293]需要說明的是，亮度的測定使用色彩亮度計(T0PC0N社制造BM-5A)，在照度為5Lx
以下的暗室環境下進行。色彩亮度計的測定角設定為1°，以樣品上的視野Φ5ηιηι進行測
定。背光源的光量按如下方式進行設置:在不設置樣品的狀態下，以平行尼科耳狀態設置2片偏振片時的亮度為3600cd/m2。
[0294]◎:上述對比度比為90%以上
[0295]〇:上述對比度比為80%以上且小于90%[0296]X:上述對比度比小于80%
[0297](鉛筆硬度)
[0298]按照JIS K-5400測定所得到的防眩性膜的鉛筆硬度(其中負荷為500g)，按下述基準進行評價。
[0299]O:鉛筆硬度為2H以上
[0300]X:鉛筆硬度小于2H
[0301]需要說明的是，作為鉛筆硬度的測定中使用的設備，使用鉛筆硬度試驗機(東洋精機社制造)。關于該鉛筆硬度試驗，求出在5次鉛筆硬度試驗之中4次以上未確認到損傷等外觀異常時所使用的鉛筆的硬度。例如，使用2H的鉛筆進行5次試驗，若4次不產生外觀異常，則該光學層疊體的鉛筆硬度為2H。
[0302](裂紋性)
[0303]在JIS K5600-5-1的抗彎試驗中使用的圓筒型心軸法的芯棒上纏繞所得到的防眩性片材，根據裂紋產生的方式，由以下基準進行評價。
[0304]O:即使纏繞到8mm的芯棒上也沒有裂紋，良好。
[0305]X:纏繞到8mm的芯棒上時產生了裂紋。
[0306]【表1】
[0307]
【權利要求】
1.一種防眩性膜，其為在透光性基材的一個面上具有防眩層的防眩性膜，該防眩層在表面具有凹凸形狀，該防眩性膜的特征在于， 所述防眩層含有二氧化硅微粒、有機微粒和粘合劑樹脂； 所述二氧化硅微粒形成凝聚體且在所述防眩層中有疏有密地含有該二氧化硅微粒凝聚體； 所述二氧化硅微粒的凝聚體在所述有機微粒的周圍密集地分布，在該有機微粒的周圍密集分布的二氧化硅微粒的凝聚體的一部分附著于所述有機微粒的表面，和/或構成所述凝聚體的二氧化硅微粒之中的一部分浸滲到所述有機微粒的內部。
2.如權利要求1所述的防眩性膜，其中，對于防眩層，當設表面凹凸的平均間隔為Sm、設凹凸部的平均傾斜角為Θ a、設凹凸的算術平均粗糙度為Ra、設凹凸的十點平均粗糙度為Rz時，所述Sm、Θ a、Ra和Rz滿足下式:
50 μ m〈Sm〈600μ m
0.1° < Θ a<l.5°
0.02 μ m〈Ra〈0.25 μ m
0.30 μ m<Rz<2.00 μ m。
3.如權利要求1或2所述的防眩層膜，其中，防眩層的厚度為2.0 μ m~7.0 μ m。
4.如權利要求1、2或3所述的防眩性膜，其中，有機微粒的平均粒徑相對于防眩層的厚度為20%~60%。
5.如權利要求1、2、3或4所述的防眩性膜，其中，二氧化硅微粒被表面處理過。
6.如權利要求1、2、3、4或5所述的防眩性膜，其中，二氧化硅微粒的凝聚體的平均粒徑為 IOOnm ~I μ m0
7.如權利要求1、2、3、4、5或6所述的防眩性膜，其中，粘合劑樹脂以分子中不含有羥基的多官能丙烯酸酯單體作為主材料。
8.如權利要求1、2、3、4、5、6或7所述的防眩性膜，其中，有機微粒為由下述材料構成的微粒，該材料為選自由丙烯酸類樹脂、聚苯乙烯樹脂、苯乙烯-丙烯酸類共聚物、聚乙烯樹月旨、環氧樹脂、硅氧烷樹脂、聚偏二氟乙烯樹脂和聚氟化乙烯樹脂組成的組中的至少一種。
9.如權利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的防眩性膜，其中，有機微粒被表面親水化處理過。
10.如權利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的防眩性膜，其中，防眩層使用含有有機微粒、二氧化硅微粒、粘合劑樹脂單體成分和溶劑的防眩層用組合物來形成。
11.如權利要求10所述的防眩性膜，其中，溶劑含有異丙醇。
12.如權利要求11所述的防眩性膜，其中，溶劑中的異丙醇含量為20質量％以上。
13.一種偏振片，其為具備偏振元件而成的偏振片，其特征在于，所述偏振片在偏振元件表面具備權利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12所述的防眩性膜。
14.一種圖像顯示裝置，其特征在于，其具備權利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12所述的防眩性膜或者具備權利要求13所述的偏振片。
【文檔編號】B32B27/18GK103998953SQ201280062196
【公開日】2014年8月20日 申請日期:2012年12月26日 優先權日:2011年12月26日
【發明者】江口淳哉, 北村祐, 小久見尚一郎, 古井玄 申請人:大日本印刷株式會社