多層層疊物及其制備方法

多層層疊物及其制備方法
【專利摘要】本發明涉及一種多層層疊物及其制備方法。所述多層層疊物包含：(a)支撐基材，其具有至少一個防粘主表面；(b)涂覆在所述支撐基材的所述防粘主表面上、由第一涂層組合物形成的透明罩面層，其中所述第一涂層組合物包含粒徑在30至400nm之間的水性乳膠；(c)涂覆在所述透明罩面層上的仿石面涂層體系，所述仿石面涂層體系包括多彩色點層和底色層；和(d)涂覆在所述仿石面涂層體系上、由第二涂層組合物形成的粘附性底涂層，其中所述第二涂層組合物包含選自丙烯酸類水性乳膠、有機硅水性乳膠、和醋酸乙烯酯類水性乳膠的水性乳膠；其中，所述多層層疊物中的所述透明罩面層在與所述支撐基材剝離之后獲得在60°下的至少85％的光澤度。
【專利說明】多層層疊物及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種多層層疊物及其制備方法，更具體地，涉及一種能夠為目標基材(特別是建筑材料、木質基材)提供高光澤以及仿石效果的涂層的多層層疊物及其制備方法。
【背景技術】
[0002]為了給目標基材(包括建筑材料)提供多種特性，比如耐污性、耐候性、耐冷熱性、耐水性、耐油性、耐化學品性、顏色效果(包括仿石效果)和/或其他視覺效果、光澤度等等，可以在其上涂覆由兩層或更多層組成的多層涂層體系。例如，為了給目標基材提供仿石效果，可以在其表面上涂覆柔性仿石層，然后在該柔性仿石層上涂覆彈性模量相對較高的透明硬質層。在這種多層涂層體系中，外層作為抵擋外力的面涂層，而內層則保持其仿石效果O
[0003]為了進一步增強目標基材的美觀性，通常涂覆具有高光澤度的罩面層。然而，涂層的最終光澤度取決于多種難以控制的參數。例如，涂料溶液本身的特性，諸如配方中使用的樹脂粘結劑、配方粘度和消光顏料含量等，可能對涂層的最終光澤度產生影響。此外，固化條件，例如固化速度、溫度和氧阻聚等，也會對最終涂層產品的光澤度產生影響。

【發明內容】

[0004]考慮到目標基材(例如建筑材料)在外觀和光澤度方面的需求，需要提供一種能夠為目標基材提供仿石效果外觀以及高光澤度的簡便而高效的方法。
[0005]為了滿足上述需求，本發明提供了一種能夠為目標基材提供仿石效果外觀以及高光澤度的多層層疊物，所述多層層疊物包含:(a)支撐基材，其具有至少一個防粘主表面；(b)涂覆在所述支撐基材的所述防粘主表面上、由第一涂層組合物形成的透明罩面層，其中所述第一涂層組合物包含粒徑在30至400nm之間的水性乳膠；(c)涂覆在所述透明罩面層上的仿石面涂層體系，所述仿石面涂層體系包括多彩色點層和底色層；和(d)涂覆在所述仿石面涂層體系上、由第二涂層組合物形成的粘附性底涂層，其中所述第二涂層組合物包含選自丙烯酸類水性乳膠、有機硅水性乳膠、和醋酸乙烯酯類水性乳膠的水性乳膠，其中，所述多層層疊物中的所述透明罩面層在與所述支撐基材剝離之后獲得在60°下的至少85%的光澤度。在一個實施方式中，所述多彩色點層由第三涂層組合物形成，所述第三涂層組合物含有一種或多種顏色的被親水性粘土膠體保護的色母料粒子。在一個具體的實施方式中，所述被親水性粘土膠體保護的色母料粒子通過如下形成:將保護性親水性粘土溶解在去離子水中形成親水性粘土膠體，并且將所述親水性粘土膠體與彩色乳膠漆進行混合并造粒，其中所述保護性親水性粘土、去離子水和彩色乳膠漆以1: 5?15: 5?15的質量比存在。在一個實施方式中，所述底色層由含有離散顆粒形式的礦物粉末的第四涂層組合物形成。
[0006]本發明還提供了一種用于制備多層層疊物的方法，所述方法包括如下步驟:(i)提供具有至少一個防粘主表面的支撐基材；(ii)在所述支撐基材的防粘主表面上涂覆第一涂層組合物，以形成透明罩面層，其中所述第一涂層組合物包含粒徑在30至400nm之間的水性乳膠，(iii)利用濕對干涂覆工藝，在所述透明罩面層上依次形成多彩色點層和底色層，從而形成仿石面涂層體系；(iv)利用濕對干涂覆工藝，在所述仿石面涂層體系上涂覆第二涂層組合物，以形成粘附性底涂層，其中所述第二涂層組合物包含選自丙烯酸類水性乳膠、有機硅類水性乳膠或醋酸乙烯酯類水性乳膠的水性乳膠，由此，形成所述多層層疊物，其中，所述多層層疊物的所述透明罩面層在與所述支撐基材剝離之后獲得在60°下的至少85%的光澤度。
[0007]此外，本發明還提供了一種涂布目標基材的方法，所述方法包括:(i)將本發明的或通過本發明的方法獲得的多層層疊物通過所述粘附性底涂層粘貼到目標基材的表面上；并且(ii)剝離所述支撐基材。在具體的實施方式中，所述目標基材包括選自如下的建筑材料:混凝土砌塊、石膏板、灰砂磚、加氣混凝土、復合輕質板、水泥纖維板及其任意組合；和選自如下的木質基材:天然木材基材、人造板基材及其任意組合。
[0008]本發明人驚訝地發現，在將包含支撐基材、透明罩面層、仿石面涂層體系和粘附性底涂層的多層層疊物經由粘附性底涂層粘貼到目標基材的表面上之后，通過剝離所述支撐基材，可以獲得不僅具有仿石效果還具有高光澤度的涂層體系。
[0009]通常認為，涂層的最終光澤度由于受多種參數的影響難以控制。采用常規的涂覆工藝通常難以獲得具有高光澤度的涂層表面。然而，本發明人驚訝地發現，將支撐基材從本發明的多層層疊物剝離，這樣之前涂覆在支撐基材上的透明罩面層以可再現的簡便方式復制了支撐基材的防粘主表面(優選是光滑的)的表面性質，從而獲得所希望的光澤度，例如在60°下至少85%，甚至90%或更高的光澤度。
[0010]本發明人還發現，由于本發明的多層層疊物可以以固態膜片形式的獨立產品提供，所以與濕涂料相比更容易進行運輸和儲存。此外，本發明的多層層疊物可以通過粘貼到目標基材的表面上之后、然后剝離所述支撐基材的方式容易地涂覆到目標基材上，所以與濕涂料相比可以更好地進行施工現場質量控制，從而提高產品品質。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0011]圖1示出了將本發明的多層層疊物粘附到水泥纖維板的表面上、然后剝離支撐基材之后獲得的涂層體系的表面照片。
[0012]所選定的定義
[0013]在本文中使用時，“ 一種”、“這種”、“至少一種”和“ 一種或多種”可互換使用。因此，例如包含“一種”添加劑的涂層組合物可以被解釋為表示涂層組合物包含“一種或多種”添加劑。在組合物被描述為包括或包含特定組分或級分的情況下，預計該組合物中并不排除本發明未涉及的可選組分或級分，并且預計該組合物可由所涉及的組分或級分構成或組成，或者在方法被描述為包括或包含特定工藝步驟的情況下，預計該方法中并不排除本發明未涉及的可選工藝步驟，并且預計該方法可由所涉及的工藝步驟構成或組成。
[0014]為了簡便，本文僅明確地公開了一些數值范圍。然而，任意下限可以與任何上限組合形成未明確記載的范圍；以及任意下限可以與其它下限組合形成未明確記載的范圍，同樣任意上限可以與任意其它上限組合形成未明確記載的范圍。此外，盡管未明確記載，但是范圍端點間的每個點或單個數值都包含在該范圍內。因而，每個點或單個數值可以作為自身的下限或上限與任意其它點或單個數值組合或與其它下限或上限組合形成未明確記載的范圍。當在“涂覆涂層組合物”這樣的上下文中使用時，術語“濕對干涂覆工藝”是指，在下層涂層達到至少表干(即不粘手指)的程度之后再涂覆上層涂層組合物的涂覆工藝。
[0015]在“防粘紙”這樣的上下文中使用時，術語“基本上不含”揮發性有機化合物是指，本發明的防粘紙包含小于1000份每百萬(ppm)的所述揮發性有機化合物。術語“本質上不含”揮發性有機化合物是指，本發明的防粘紙包含小于IOOppm所述揮發性有機化合物。術語“本質上完全不含”揮發性有機化合物是指，本發明的防粘紙包含小于5ppm所述揮發性有機化合物。術語“完全不含”揮發性有機化合物是指，本發明的防粘紙包含小于20份每十億(PPb)所述揮發性有機化合物。
[0016]在本發明中，涂層組合物的前綴，如“第一”、“第二”、“第三”和“第四”，并不具有任何限制含義，僅用于區分目的。
[0017]術語“優選的”和“優選地”是指在某些情況下可提供某些益處的本發明實施方式。然而，在相同或其他情況下，其他實施方式也可能是優選的。另外，一個或多個優選的實施方式的敘述不意味著其他實施方式是不可用的，也不旨在將其他實施方式排除在本發明范圍外。
【具體實施方式】
[0018]一方面，本發明提供了一種多層層疊物，其包含:
[0019](a)支撐基材，其具有至少一個防粘主表面；
[0020](b)涂覆在所述支撐基材的所述防粘主表面上、由第一涂層組合物形成的透明罩面層，其中所述第一涂層組合物包含粒徑在30至400nm之間的水性乳膠；
[0021](c)涂覆在所述透明罩面層上的仿石面涂層體系，所述仿石面涂層體系包括多彩色點層和底色層；和
[0022](d)涂覆在所述仿石面涂層體系上、由第二涂層組合物形成的粘附性底涂層，其中所述第二涂層組合物包含選自丙烯酸類水性乳膠、有機硅水性乳膠、和醋酸乙烯酯類水性乳膠的水性乳膠；
[0023]其中，所述多層層疊物中的所述透明罩面層在與所述支撐基材剝離之后獲得在60°下的至少85%的光澤度。
[0024]在本發明的一個優選的實施方式中，所述多層層疊物中的所述透明罩面層在與所述支撐基材剝離之后獲得在60°下的至少90%的光澤度。
[0025]在本發明的另一優選的實施方式中，所述多層層疊物中的所述粘附性底涂層，當根據粘結強度測試方法GB/T9779-2005測試時，具有0.7MPa或更高的粘結強度。
[0026]j撐某材
[0027]作為用于本發明的支撐基材，可以使用任何合適材料的膜或薄片，該膜或薄片的厚度足以使得其實現支撐功能。本領域技術人員可以根據支撐基材所用的材料類型，容易地選擇支撐基材的合適厚度。對于支撐基材的長度和寬度沒有具體限制，可以根據實際需要來選擇。在一個實施例中，支撐基材可以以具有一定寬度的卷材形式提供。
[0028]在本發明的多層層疊物中，支撐基材具有至少一個、優選兩個彼此相對的防粘主表面。當在本文中使用時，“主表面”是由支撐基材的長度和寬度尺寸形成的表面。“防粘主表面”表示，當將本發明的多層層疊物的透明罩面層與所述支撐基材剝離時，這樣的剝離可以容易地進行，而不會發生任何粘連或任何其他不利的相互作用。使得支撐基材獲得防粘表面的方法是本領域已知的。具體地，可以通過向支撐基材的主表面施加防粘劑或脫模劑而獲得防粘表面。此外，根據本發明的其他實施方式，本發明所使用的支撐基材的材料性質，支撐基材的主表面可以本身就是防粘表面，而不需要進一步涂覆任何防粘劑或脫模劑。
[0029]優選地，所述防粘主表面是光滑的。在本發明中，術語“光滑”表示光滑表面具有期望的較低粗糙度。具體地，當將根據本發明的多層層疊物中的透明罩面層與支撐基材的光滑表面剝離之后，透明罩面層可以獲得在60°下的至少85%、甚至90%或更高的光澤度。因此，在本發明中，所述支撐基材不僅起到支撐作用，而且還能夠在從多層層疊物上剝離之后為之前涂覆在其防粘主表面上的層(例如透明罩面層)提供所需要的表面性質，諸如光澤度。并非受縛于任何理論，發明人認為，涂層(例如透明罩面層)被涂覆到支撐基材的防粘主表面上，可以復制防粘主表面的表面性質(諸如光滑度)，從而獲得所希望的高光澤度。
[0030]在一個實施方式中，所述支撐基材包括聚合物膜諸如聚酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚氯乙烯膜、或本領域已知的任何其他合適的材料膜。在另一實施方式中，所述支撐基材包括防粘紙。所述防粘紙的合適實例是本領域技術人員已知的，并且可以商購獲得。優選地，所述防粘紙基本上不含揮發性有機化合物，更優選本質上不含揮發性有機化合物，還要更優選本質上完全不含揮發性有機化合物，最好完全不含揮發性有機化合物。作為可用支撐基材的具體實例，可以使用可商購自杭州大華公司的聚酯(PET)膜，或者可商購自上海彭維公司的防粘紙。
[0031]透明罩面層
[0032]在本發明的多層層疊物中，透明罩面層被涂覆在所述支撐基材的所述防粘主表面上，其由包含粒徑在30至400nm之間的水性乳膠的第一涂層組合物形成。在本發明的實施方式中，所形成的透明罩面層在從所述支撐基材上剝離之后獲得在60°下的至少85%的光澤度。在本發明的優選實施方式中，所述多層層疊物中的所述透明罩面層在從所述支撐基材上剝離之后獲得在60°下的至少90%的光澤度。
[0033]當在本文中使用時，“水性乳膠”是指合成樹脂(即聚合物)以微粒形式在水性液體介質中的穩定分散體，任選地可以借助合適的分散助劑諸如表面活性劑。因此，在本申請中當針對聚合物使用時，除非另有聲明，術語“水性乳膠”和“水性分散體”可以交替使用。制備本發明的水性膠乳的方法是本領域已知的，例如可以利用本領域技術人員已知的乳液聚合工藝進行制備。所述乳液聚合制備工藝通常包含如下步驟:可選在適當的乳化劑和/或分散穩定劑的作用下并借助于攪拌，使可聚合單體在水中分散成乳狀液，并且例如通過添加引發劑引發單體的聚合。在本發明中，可以通過例如有機官能團(包括，但不限于羧基、羥基、氨基、異氰酸酯基、磺酸基等等)的修飾對聚合物顆粒進行改性，從而獲得具有所需性能(例如分散性)的水性乳膠。因此，在本發明中，術語“水性乳膠”不僅包括未經改性的聚合物顆粒在水性介質中的分散體，還包括經有機官能團改性的聚合物顆粒在水性介質中的分散體。
[0034]水性乳膠中的聚合物顆粒的尺寸可以通過本領域所公知的z均粒徑來進行度量，其是指，采用動態光散射法，例如采用Marvlen Zetasizer3000HS微觀粒徑分析儀測定的顆粒的尺寸。在本發明中，用于第一涂層組合物的水性乳膠的聚合物顆粒的z均粒徑為至多400nm、更優選小于300nm、還要更優選小于200nm,甚至更優選小于150nm或更小。但水性乳膠中聚合物顆粒的z均粒徑優選為至少30nm，優選為至少50nm或更大，更優選為至少IOOnm或更大。在本發明的優選實施方式中，所述水性乳膠的粒徑在30至400nm的范圍內，更優選在100至150nm的范圍內。所述水性乳膠由于具有上述適當的粒徑尺寸范圍，因而能夠形成透明罩面層。
[0035]在本發明的實施方式中，所述第一涂層組合物中的水性乳膠包括有機硅水性乳膠、苯乙烯-丙烯酸酯水性乳膠、純丙烯酸酯水性乳膠、有機硅改性的丙烯酸酯水性乳膠、醋酸乙烯酯水性乳膠、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯水性乳膠、乙烯-醋酸乙烯酯水性乳膠、醋酸乙烯酯-乙烯水性乳膠、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯-叔碳酸酯(例如叔碳酸乙烯酯VeoValO)水性乳膠或其組合。考慮到透明罩面層處于多層層疊物的外表面，因而優選具有優異耐水性、耐候性的水性乳膠作為成膜樹脂。
[0036]如上所述，用于第一涂層組合物的水性乳液可以采用本領域普通技術人員所熟知的適當的乳液聚合方法制備。或者，作為水性乳液的具體實例，可以使用任何適當的可商購產品，諸如苯乙烯-丙烯酸酯水性乳液，例如購自巴德富實業有限公司的RS998A、RS968或RS936W。
[0037]如本領域技術人員可以容易理解的，第一涂層組合物包含成膜量的水性乳膠。優選地，所述水性乳膠在本發明的第一涂層組合物中的含量，相對于第一涂層組合物的總重，在約75至99.5重量％的范圍內。優選地，水性乳膠在第一涂層組合物中的含量，基于所述第一涂層組合物的總重，為至少約80重量％、更優選至少約85重量％、甚至更優選至少約90重量％。而且優選地，水性乳膠在第一涂層組合物中的含量，基于所述第一涂層組合物的總重,為至多約99重量％、優選為至多約98重量％、或更優選為至多約95重量％。此外，如果在第一涂層組合物的·制備期間添加額外的水，那么額外的水的量與水性乳膠中原來存在的水一起應當計入所述水性乳液的總重。
[0038]如果需要，本發明的第一涂層組合物可選包含附加添加劑，這些添加劑不會不利地影響涂層組合物或由其得到的固化涂層。適當的添加劑包括例如會改善組合物的加工性能或制造性能、增強組合物的美感、或改善涂層組合物或由其得到的固化組合物的特定功能性質或特性(諸如對基材的粘附性)的那些試劑。可以包含的添加劑例如是載劑、乳化齊?、顏料、填料、抗遷移助劑、抗菌劑、擴鏈劑、固化劑、潤滑劑、凝結劑、潤濕劑、生物殺滅劑、增塑劑、交聯劑、消泡劑、著色劑、蠟、抗氧化劑、防腐蝕劑、流動控制劑、觸變劑、分散劑、粘著促進劑、UV穩定劑、清除劑、增稠劑、消泡劑、pH調節劑、成膜助劑、溶劑、或其組合。各個可選成分的含量足以起到其意欲達到目的，但優選地，這樣的含量不會不利地影響涂層組合物或由其得到的固化涂層。在優選的實施方式中，本發明的第一涂層組合物可以包含增稠劑、分散劑、消泡劑、pH調節劑、成膜助劑、有機溶劑(例如醇類溶劑)、殺菌劑、防霉劑或其任意組合作為附加添加劑。
[0039]根據本發明，附加添加劑的總量相對于所述第一涂層組合物的總重為0.1重量％至約25重量％，優選為約0.5重量％至約20重量％。根據本發明，優選的第一涂層組合物所包含的附加添加劑的量，相對于所述組合物的總重，可以為至少約0.5重量％、更優選至少約1.0重量％、甚至更優選至少約2.0重量％、最優選至少約2.5重量％。根據本發明，優選的第一涂層組合物所包含的附加添加劑的量，相對于所述組合物的總重，可以為至多約18重量％、更優選至多約15重量％、甚至更優選至多約10重量％、最優選至多約8.0重量％。
[0040]在本發明的實施方式中，所述第一涂層組合物包含，基于所述第一涂層組合物的總重，
[0041 ] 75至99.5重量％的水性乳膠；
[0042]0.1至25重量％的附加添加劑，其中所述附加添加劑包括增稠劑、分散劑、消泡劑、pH調節劑、成膜助劑、有機溶劑、殺菌劑、防霉劑或其任意組合。
[0043]在本發明的一個【具體實施方式】中，所述第一涂層組合物包含，相對于所述第一涂層組合物的總重，
[0044]75至99.9重量％的苯乙烯-丙烯酸酯水性乳膠；和
[0045]0.1至25重量％的所述附加添加劑，所述附加添加劑包括增稠劑、分散劑、潤濕劑、消泡劑、PH調節劑、成膜助劑、有機溶劑、殺菌劑、防霉劑或其任意組合。
[0046]在本發明的一個特別具體的實施方式中，所述第一涂層組合物包含，相對于所述第一涂層組合物的總重，
[0047]85至95重量％的苯乙烯-丙烯酸酯水性乳膠；
[0048]1.5至6.5重量％的增稠劑；
[0049]0.2至0.6重量％的分散劑；
[0050]0.2至0.6重量％的消泡劑；
[0051]0.1至0.3重量％的pH調節劑；
[0052]1.5至4.5重量％的成膜助劑；
[0053]1.5至4.5重量％的有機溶劑；
[0054]0.1至0.3重量％的殺菌劑；和
[0055]0.1至0.5重量％的防霉劑。
[0056]為了形成本發明的多層層疊物中的透明罩面層，可以以一定的濕膜厚度涂覆第一涂層組合物，合適的濕膜厚度可以在寬范圍內變化，并且可以由本領域技術人員容易地確定。例如，由第一涂層組合物形成的透明罩面層的濕膜厚度可以為約30-150 μ m。
[0057]仿石面涂層體系
[0058]在本發明的多層層疊物中，仿石面涂層體系被涂覆在所述透明罩面層上，其包括多彩色點層和底色層。本文中使用的“仿石面涂層體系”是指，為目標基材提供視覺上與天然石料如大理石類似的顏色和/或紋理的涂層體系。在本發明的仿石面涂層體系中，底色層的顏色以連續的形式顯現，提供背景顏色，而多彩色點層顯現如下的顏色效果:相對于背景顏色，顯現不連續的點狀、島狀、云狀、絮狀等形式的色塊或色斑。如此組合的仿石面涂層體系為目標基材提供了逼真的仿石效果。
[0059]多彩色點層
[0060]根據本發明，所述多彩色點層由第三涂層組合物形成，所述第三涂層組合物包含一種或多種顏色的被親水性粘土膠體保護的色母料粒子。
[0061]本文中使用的術語“被親水性粘土膠體保護的色母料粒子”是指，為多彩色點層提供顏色效果、呈顆粒形式的色母料。這種色母料粒子的表面被親水性粘土膠體包覆，可以穩定地分散在而不是溶解在第三涂層組合物中。在本發明的第三涂層組合物中，可以根據需要包含單一顏色的色母料粒子或者兩種或更多種顏色的色母料粒子的混合物。具體地，可以包含白色、黑色、灰色、紅色、黃色、藍色、綠色的色母料粒子及其組合。在一個實施方式中，被親水性粘土膠體保護的色母料粒子在第三涂層組合物中的含量，相對于所述第三涂層組合物的總重,在約14.5重量％至約45重量％的范圍內，優選在約20重量％至約30重量％的范圍內。
[0062]在本發明中，被親水性粘土膠體保護的色母料粒子可以通過本領域技術人員已知的混合、造粒工藝進行制備。具體地，所述色母料粒子的制備工藝通常包括如下步驟:將保護性親水性粘土與去離子水充分混合形成親水性粘土膠體，然后將彩色乳膠漆加入所形成的膠體中并均勻混合，接著根據所需要的粒子尺寸使所得混合物通過孔板，從而形成具有所需粒徑的被親水性粘土膠體保護的色母料粒子，其中保護性親水性粘土、去離子水與彩色乳膠漆以1: 5?15: 5?15的質量比存在。
[0063]在以上色母料粒子的制備中特別有用的是保護性親水性粘土，其不溶于水中但可在水中水合膨脹，形成膠體。本發明中使用的術語“保護性親水性粘土”是指通過吸收相鄰晶層的水而易于膨脹、并且剝離成能形成溶膠的帶電薄片的水合硅酸鹽礦物。這種粘土可以包括綠土、膨潤土或蒙脫石。
[0064]在一個實施方式中，親水性粘土包括作為合成綠土的具有層狀結構的水合硅酸鈉鋰鎂鹽，其主要成分是:Si02、Mg0、Li20、Na20。該粘土的晶體結構單元是厚度以納米計的微小薄片，在與水混合并吸附水分子后，形成三維空間的穩定膠體結構。作為具有層狀結構的水合娃酸鈉鋰鎂鹽的例子，可以使用可商購自R0CKW00D的Laponite RD。在另一個實施方式中，使用有機改性的粘土，以減少膠體形式的粘土的再聚集。優選地，使用有機改性的膨潤土，例如可商購自上海網格的GTS。
[0065]在以上色母料粒子的制備中另一種必需的組分是彩色乳膠漆，其為色母料粒子提供期望的顏色。所述彩色乳膠漆被上述保護性親水性粘土形成的膠體包裹，從而形成可穩定分散的色母料粒子。在一個實施方式中，所述彩色乳膠漆包含基礎乳膠漆、可選的親水性粘土和色漿。具體地，所述彩色乳膠漆包含，相對于所述彩色乳膠漆的總重，90至99重量％的基礎乳膠漆；0.01至10重量％的多彩色點層用色漿；和0.5至4重量％的所述可選的親水性粘土。
[0066]可以使用本領域技術人員已知的任意乳膠漆作為基礎乳膠漆。作為基礎乳膠漆的實例，可以使用任何適當的可商購產品，或者可以采用本領域技術人員所熟知的乳膠漆的制備方法來進行制備。
[0067]在本發明的一個實施方式中，所述基礎乳膠漆由水性膠乳和附加添加劑通過本領域技術人員所熟知的工藝制備。所述水性乳膠可以具有與前述第一涂層組合物中涉及的水性乳膠相同或類似的組成，但也可以是不同的水性乳膠。水性乳膠包括有機硅水性乳膠、苯乙烯-丙烯酸酯水性乳膠、純丙烯酸酯水性乳膠、有機硅改性的丙烯酸酯水性乳膠、醋酸乙烯酯水性乳膠、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯水性乳膠、乙烯-醋酸乙烯酯水性乳膠、醋酸乙烯酯-乙烯水性乳膠、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯-叔碳酸酯(例如叔碳酸乙烯酯VeoValO)水性乳膠或其組合。在一個實施方式中，所述基礎乳膠漆包含，相對于所述基礎乳膠漆的總重，60至95重量％的水性膠乳。優選地，水性乳膠在基礎乳膠漆中的含量，基于所述基礎乳膠漆的總重，為至少約65重量％、更優選至少約70重量％、甚至更優選至少約75重量％。而且優選地，水性乳膠在基礎乳膠漆中的含量，基于所述基礎乳膠漆的總重，為至多約95重量％、優選為至多約92重量％、或更優選為至多約90重量％。此外，如果在基礎乳膠漆的制備期間添加額外的水，那么額外的水的量與水性乳膠中原來存在的水一起應當計入所述水性乳液的總重。可選地，向上述水性膠乳中添加附加添加劑，以獲得所希望的性能。所述附加添加劑在乳膠漆中的作用是本領域技術人員所公知的。在一個實施方式中，所述基礎乳膠漆包含填料、增稠劑、分散劑、消泡劑、PH調節劑、有機溶劑(例如醇類溶劑)、成膜助劑、殺菌劑、防霉劑或其任意組合作為附加添加劑。此外，這些添加劑的用量可由本領域技術人員根據需要確定。優選地，所述附加添加劑的含量，相對于所述基礎乳膠漆的總重，在5至40重量％的范圍內。
[0068]正如通常在乳膠漆領域中的那樣，可以使用顏料或染料使基礎乳膠漆著色，從而形成彩色乳膠漆。這些顏料或染料通常以色漿(也被稱為著色劑)形式摻入。在本發明中，術語“色漿”或“著色劑”是指通過將本領域公知的顏料或染料添加到載體或媒介中而獲得的顏色濃縮體。在本發明的實施例中，著色劑是水基的，優選具有低V0C。所述著色劑通常包含一種或更多種顏料或染料，其中出于成本原因，顏料通常優于染料。
[0069]下表列出了 10種本領域常用色漿(著色劑)的構成。
【權利要求】
1.一種多層層疊物，其包含: (a)支撐基材，其具有至少一個防粘主表面； (b)涂覆在所述支撐基材的所述防粘主表面上、由第一涂層組合物形成的透明罩面層，其中所述第一涂層組合物包含粒徑在30至400nm之間的水性乳膠； (c)涂覆在所述透明罩面層上的仿石面涂層體系，所述仿石面涂層體系包括多彩色點層和底色層；和 (d)涂覆在所述仿石面涂層體系上、由第二涂層組合物形成的粘附性底涂層，其中所述第二涂層組合物包含選自丙烯酸類水性乳膠、有機硅水性乳膠、和醋酸乙烯酯類水性乳膠的水性乳膠； 其中，所述多層層疊物中的所述透明罩面層在與所述支撐基材剝離之后獲得在60°下的至少85%的光澤度。
2.如權利要求1所述的多層層疊物，其中，所述多層層疊物中的所述透明罩面層在與所述支撐基材剝離之后獲得在60°下的90%或更高的光澤度。
3.如權利要求1所述的多層層疊物，其中，所述多層層疊物中的所述粘附性底涂層，當根據粘結強度測試方法GB/T9779-2005測試時，具有0.7MPa或更高的粘結強度。
4.如權利要求1至3中任意一項所述的多層層疊物，其中，所述支撐基材的所述防粘主表面是光滑的。
5.如權利要求4所述的多層層疊物，其中，所述支撐基材包括聚酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、或聚氯乙烯膜。
6.如權利要求4所述的多層層疊物，其中，所述支撐基材包括防粘紙，所述防粘紙基本上不含揮發性有機化合物。
7.如權利要求1至3中任意一項所述的多層層疊物，其中，所述第一涂層組合物包含，相對于所述第一涂層組合物的總重， 75至99.9重量％的所述水性乳膠； 0.1至25重量％的附加添加劑，其中所述附加添加劑包括增稠劑、分散劑、消泡劑、pH調節劑、有機溶劑、成膜助劑、殺菌劑、防霉劑或其任意組合。
8.如權利要求7所述的多層層疊物，其中，所述第一涂層組合物中的所述水性乳膠具有在100至150nm之間范圍內的粒徑。
9.如權利要求7所述的多層層疊物，其中，所述第一涂層組合物中的所述水性乳膠包括有機硅水性乳膠、苯乙烯-丙烯酸酯水性乳膠、純丙烯酸酯水性乳膠、有機硅改性的丙烯酸酯水性乳膠、醋酸乙烯酯水性乳膠、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯水性乳膠、醋酸乙烯酯-乙烯水性乳膠、乙烯-醋酸乙烯酯水性乳膠、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯-叔碳酸酯水性乳膠或其組口 ο
10.如權利要求1至3中任意一項所述的多層層疊物，其中，所述多彩色點層由第三涂層組合物形成，所述第三涂層組合物含有一種或多種顏色的被親水性粘土膠體保護的色母料粒子。
11.如權利要求10所述的多層層疊物，其中，所述第三涂層組合物包含，相對于所述第三涂層組合物的總重， 45至85重量％的水性乳膠；. 14.5至45重量的所述被親水性粘土膠體保護的色母料粒子； .0.1至10重量％的附加添加劑，其中所述附加添加劑包括增稠劑、分散劑、消泡劑、pH調節劑、有機溶劑、成膜助劑、殺菌劑、防霉劑或其任意組合。
12.如權利要求11所述的多層層疊物，其中，所述被親水性粘土膠體保護的色母料粒子通過如下形成:將保護性親水性粘土溶解在去離子水中形成親水性粘土膠體，并且將所述親水性粘土膠體與彩色乳膠漆進行混合并造粒，其中所述保護性親水性粘土、去離子水和彩色乳膠漆以1: 5~15: 5~15的質量比存在。
13.如權利要求12所述的多層層疊物，其中，所述保護性親水性粘土包括層狀結構的水合娃酸鈉鋰鎂鹽。
14.如權利要求12所述的多層層疊物，其中，所述保護性親水性粘土包括有機改性的膨潤土。
15.如權利要求12所述的多層層疊物，其中，所述彩色乳膠漆包含，相對于所述彩色乳膠漆的總重， . 90至99重量％的基礎乳膠漆； . 0.5至4重量％的可選親水性粘土 ；和 .0.01至8重量％的多彩色點層用色漿。
16.如權利要求15所述的多層層疊物，其中，所述彩色乳膠漆中的所述基礎乳膠漆包含，相對于所述基礎乳膠漆的總重， .60至85重量％的水性膠乳；和 .15至40重量％的附加添加劑，其中所述附加添加劑包括填料、增稠劑、分散劑、消泡劑、pH調節劑、有機溶劑、成膜助劑、殺菌劑、防霉劑或其任意組合。
17.如權利要求1至3中任意一項所述的多層層疊物，其中，所述底色層由含有離散顆粒形式的礦物粉末的第四涂層組合物形成。
18.如權利要求17所述的多層層疊物，其中，所述第四涂層組合物包含，相對于所述第四涂層組合物的總重， .14.5重量％至80重量％的水性乳膠； . 10重量％至85重量的所述離散顆粒形式的礦物粉末； .O重量％至10重量％的底色層用色漿；和 0.1至10重量％的附加添加劑，其中所述附加添加劑包括增稠劑、分散劑、消泡劑、pH調.節劑、有機溶劑、成膜助劑、硅烷偶聯劑、殺菌劑、防霉劑或其任意組合。
19.如權利要求18所述的多層層疊物，其中，所述底色層用色漿的顏色與所述多彩色點層用色漿的顏色是不同的。
20.如權利要求1至3中任意一項所述的多層層疊物，其中，所述第二涂層組合物包含，基于所述第二涂層組合物的總重， . 40至85重量％的選自丙烯酸類水性乳膠、有機硅水性乳膠或醋酸乙烯酯-乙烯水性乳膠的水性乳膠； .10至58重量％的填料； . 0.5至2.5重量％的硅烷偶聯劑；和 . 0.1至10重量％的附加添加劑，其中所述附加添加劑包括增稠劑、分散劑、消泡劑、pH調節劑、有機溶劑、成膜助劑、殺菌劑、防霉劑或其任意組合。
21.一種用于制備權利要求1至20中任意一項所述多層層疊物的方法，所述方法包括如下步驟: (i)提供具有至少一個防粘主表面的支撐基材； (?)在所述支撐基材的防粘主表面上涂覆第一涂層組合物，以形成透明罩面層，其中所述第一涂層組合物包含粒徑在30至400nm之間的水性乳膠； (iii)利用濕對干涂覆工藝，在所述透明罩面層上依次形成多彩色點層和底色層，從而形成仿石面涂層體系； (iv)利用濕對干涂覆工藝，在所述仿石面涂層體系上涂覆第二涂層組合物，以形成粘附性底涂層，其中所述第二涂層組合物包含選自丙烯酸類水性乳膠、有機硅類水性乳膠或醋酸乙烯酯類水性乳膠的水性乳膠，由此，形成所述多層層疊物， 其中，所述多層層疊物的所述透明罩面層在與所述支撐基材剝離之后獲得在60°下的至少85%的光澤度。
22.如權利要求21所述的方法，其中，所述支撐基材的所述防粘主表面是光滑的。
23.一種涂布目標基材的方法，所述方法包括: (i)將權利要求1至20中任意一項的所述多層層疊物通過所述粘附性底涂層粘貼到目標基材的表面上；并且· (?)剝離所述支撐基材。
24.如權利要求23所述的方法，其中，所述目標基材包括建筑材料或木質基材。
25.如權利要求24所述的方法，其中，所述建筑材料包括混凝土砌塊、石膏板、灰砂磚、加氣混凝土、復合輕質板、水泥纖維板及其任意組合。
26.如權利要求24所述的方法，其中，所述木質基材包括天然木材基材、人造板基材及其任意組合。
【文檔編號】B32B27/06GK103707585SQ201210388216
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2012年9月28日 優先權日:2012年9月28日
【發明者】熊榮, 段剛, 寇輝, 胡恒盛, 胡榮海 申請人:廣東華潤涂料有限公司