改善抗沖擊性能的無鹵低介電環氧樹脂組合物的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種改善抗沖擊性能的無鹵低介電環氧樹脂組合物，包括以下組份：10～20重量份的環氧樹脂、5～10重量份的苯并惡嗪樹脂、30～50重量份的含磷化合物、25～35重量份的苯乙烯-馬來酸酐共聚物、以及20～30重量份的端羧基丁腈橡膠改性環氧樹脂。本發明提供一種改善抗沖擊性能的無鹵低介電環氧樹脂及其制備方法。本發明獲得了一種無鹵環保型、低介電，并具有良好抗沖擊性能的環氧樹脂組合物，采用該組合物制備的半固化片不粘結；所制備的覆銅板具有較低的介電系數和介電損耗，能夠降低信號傳輸過程中的失真率，耐沖擊性能佳。
【專利說明】改善抗沖擊性能的無南低介電環氧樹脂組合物
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種用于覆銅板環氧樹脂組合物，尤其是一種改善抗沖擊性能的無鹵低介電環氧樹脂組合物。
【背景技術】
[0002]環氧樹脂是一類重要的熱固性樹脂，是聚合物復合材料中應用最廣泛的基體樹脂之一。環氧樹脂具有優異的粘接、耐磨、機械、電絕緣、化學穩定、耐高低溫等性能，以及收縮率低、易加工成型等優點，在膠粘劑、涂料、電子電氣絕緣材料和先進復合材料等領域得到廣泛應用。
[0003]在覆銅板應用中，因為其介電常數和介電損耗較高，介電性能無法滿足高頻信號傳輸完整性的要求。采用苯乙烯-馬來酸酐共聚物(SMA)作為環氧樹脂的固化劑，能夠有效的改善樹脂組合物的介電性能，在CN1935896A，CN1955217A，CN1955219A中提到了將SMA應用到固化環氧樹脂中，此應用是簡單地把SMA的低介電性能的結構引入聚合物結構中，實現較好的耐熱性和介電性能，但環氧樹脂與SMA固化后具有高的交聯結構，存在質脆，制備的積層板層間的密著性差、抗沖擊韌性差等缺點，難以滿足覆銅板加工的要求，因此對環氧樹脂的增韌改性是研究的熱點。
[0004]傳統的增韌方法，采用丁腈橡膠等橡膠或彈性體來改性環氧樹脂，通過改性，樹脂的沖擊強度能夠得到顯著提高，但在制作半固化片的過程中，容易導致半固化片粘結在一起，影響使用。
[0005]綜上所述，本領域缺乏一種無鹵環保型、低介電，并具有良好抗沖擊性能的環氧樹脂組合物，采用該組合物制備的`半固化片不粘結；所制備的覆銅板具有較低的介電系數和介電損耗，能夠降低信號傳輸過程中的失真率，耐沖擊性能佳。
[0006]因此，本領域迫切需要開發一種無鹵環保型、低介電，并具有良好抗沖擊性能的環氧樹脂組合物，采用該組合物制備的半固化片不粘結；所制備的覆銅板具有較低的介電系數和介電損耗，能夠降低信號傳輸過程中的失真率，耐沖擊性能佳。
【發明內容】
[0007]本發明的第一目的在于獲得一種無鹵環保型、低介電，并具有良好抗沖擊性能的環氧樹脂組合物，采用該組合物制備的半固化片不粘結；所制備的覆銅板具有較低的介電系數和介電損耗，能夠降低信號傳輸過程中的失真率，耐沖擊性能佳。
[0008]本發明的第二目的在于獲得一種無鹵環保型、低介電，并具有良好抗沖擊性能的環氧樹脂，采用其制備的半固化片不粘結；所制備的覆銅板具有較低的介電系數和介電損耗，能夠降低信號傳輸過程中的失真率，耐沖擊性能佳。
[0009]本發明的第三目的在于獲得一種無鹵環保型、低介電，并具有良好抗沖擊性能的環氧樹脂的制品。
[0010]在本發明的第一方面，提供了一種改善抗沖擊性能的無鹵低介電環氧樹脂組合物，其包括以下組份:
[0011]10~20重量份的環氧樹脂、
[0012]5~10重量份的苯并惡嗪樹脂、
[0013]30~50重量份的含磷化合物、
[0014]25~35重量份的苯乙烯-馬來酸酐共聚物、以及
[0015]20~30重量份的端羧基丁腈橡膠改性環氧樹脂。
[0016]在本發明的一個【具體實施方式】中，所述的環氧樹脂包括9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO)改性環氧樹脂、10- (2，5- 二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO-HQ)改性環氧樹脂、苯酚酚醛型環氧樹脂、鄰甲基酚醛環氧樹脂、或其組合。
[0017]在一優選例中，采用9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO)改性鄰甲基酚醛環氧樹脂、9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO)改性酚醛環氧樹月旨、10-(2，5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO-HQ)改性鄰甲基酚醛環氧樹脂、10-(2，5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO-HQ)改性酚醛環氧樹脂；磷含量2.7~4.0%。[0018]在本發明的一個【具體實施方式】中，所述苯并惡嗪樹脂包括雙酚A型苯并惡嗪樹月旨、雙酚S型苯并惡嗪樹脂、二胺型苯并惡嗪樹脂、或其組合。
[0019]在本發明的一個【具體實施方式】中，所述含磷化合物包括間苯二酚雙[二(2，6- 二甲基苯基)磷酸酯]、對苯二酚雙[二(2，6-二甲基苯基)磷酸酯]、10-(2，5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO-HQ) ,9,10- 二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO)、環狀苯氧基磷腈化合物、羥甲基苯基次膦酸鹽，或其組合。
[0020]在本發明的一個【具體實施方式】中，所述的苯乙烯-馬來酸酐樹脂的結構式為:
[0021]
【權利要求】
1.一種改善抗沖擊性能的無鹵低介電環氧樹脂組合物，其特征在于，包括以下組份: 10~20重量份的環氧樹脂、 5~10重量份的苯并惡嗪樹脂、 30~50重量份的含磷化合物、 25~35重量份的苯乙烯-馬來酸酐共聚物、以及 20~30重量份的端羧基丁腈橡膠改性環氧樹脂。
2.如權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的環氧樹脂包括9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO)改性環氧樹脂、10- (2，5- 二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO-HQ)改性環氧樹脂、苯酚酚醛型環氧樹脂、鄰甲基酚醛環氧樹脂、或其組合。
3.如權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的苯并惡嗪樹脂包括雙酚A型苯并惡嗪樹脂、雙酚S型苯并惡嗪樹脂、二胺型苯并惡嗪樹脂、或其組合。
4.如權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的含磷化合物包括間苯二酚雙[二(2，6-二甲基苯基)磷酸酯]、對苯二酚雙[二(2，6-二甲基苯基)磷酸酯]、10-(2，5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO-HQ) ,9,10- 二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO)、環狀苯氧基磷腈化合物、羥甲基苯基次膦酸鹽，或其組合。
5.如權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的苯乙烯-馬來酸酐樹脂的結構式為:
6.如權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述端羧基丁腈橡膠改性環氧樹脂采用如下工藝制備:取13~15重量份的雙酚A型環氧樹脂與5~7重量份的端羧基丁腈橡膠置于反應容器中在150±20°C下攪拌、反應4±2小時；所述雙酚A型環氧樹脂的環氧當量為 450 ~700。
7.如權利要求1所述的組合物，其特征在于，還包括0.5~I重量份的硅烷偶聯劑和10~20重量份的二氧化硅； 優選地，所述二氧化硅為熔融型二氧化硅。
8.如權利要求7所述的組合物，其特征在于，所述的硅烷偶聯劑包括(3-環氧丙氧丙基)二甲氧基硅烷和/或(3-環氧丙氧丙基)二乙氧基硅烷。
9.一種如權利要求1所述的組合物得到的改善抗沖擊性能的無鹵低介電環氧樹脂。
10.一種如權利要求9所述的無鹵低介電環氧樹脂在覆銅板方面的應用。
【文檔編號】B32B15/092GK103724936SQ201210380956
【公開日】2014年4月16日 申請日期:2012年10月10日 優先權日:2012年10月10日
【發明者】林學佐, 陳冠青, 鐘迪克 申請人:慧智科技（中國）有限公司