具有改進的水保留特性的層壓膜的制作方法

專利名稱：具有改進的水保留特性的層壓膜的制作方法
具有改進的水保留特性的層壓膜本發明涉及由至少一種含活性成分的、水溶性聚合物膜(=“含活性成分的、水溶性聚合物層”)和具有水吸收能力的平面載體(=“水分保留層”)構成的層壓膜。含活性成分的、水溶性聚合物膜是已知的(例如從EP-A-O 450 141, WO98/026764， WO 00/018365， US-A-2001/006677， WO 02/002085， WO 04/060298 或 WO05/009386獲知)。為了制造這種膜，將活性成分溶解或分散于聚合物或聚合物溶液中并將該溶液或分散液在有或者沒有平面載體的幫助下形成膜，隨即干燥并與視情況使用的載體分離和制成可供出售的產品。已知的此類型的聚合物膜是例如口腔衛生條^Listeri ne 條)、牙齒漂白條(Crest Whitestr ips )或例如抗咳嗽、流涕、感冒的藥物(Thcraf 111 Cold/Cough Nighttime Strips, Triaminic Thin S t Γ i pS )。可用于此種膜中的活性成分的范圍大，從無機固體如過氧化物延伸到復合有機化合物(藥物)以及天然物質范圍。只要活性成分容易和迅速地溶解于水中并能在水介質中溶解之后直接產生它們的活性，那么就可以有利地使用所描述的技術。問題在于，盡管與水接觸的量是足夠的，但由于聚合物或活性成分的溶出速度，就時間而言不足以完全溶解(聚合物和)活性成分(例如如果所述條帶只是短時間用水澆濕)。對于已知的含活性成分的、水溶性聚合物膜而言，活性成分和聚合物的組合不能以足夠完全溶解的水量儲存或以足夠長的時間提供使用。當活性成分(以溶出的形式或固體形式)還必須在應用之前活化例如(例如用于產生二氧化碳的碳酸鹽，例如為了起泡沫)時復雜情況會出現，尤其如果這種活化不能在毫無危險地留給用戶處理，而是必須以某種形式的即用的含活性成分的聚合物膜提供。其實例是:過硫酸鹽(例如用于漂白毛發)，其必須用過氧化脲或過氧化氫活化。在此不能把在應用之前例如用過氧化脲溶液噴聚合物膜結合的過硫酸鹽的操作留給用戶處理；對不習慣于處理這類物質的用戶帶來的損傷危險過高(眼損傷，粘膜刺激，皮膚刺激)。在這種情況下，有利地將活化劑已經以準“試劑盒形式”提供，以便其只是必須由用戶觸發。因此本發明的目的是提供-含活性成分的、水溶性聚合物膜，其能-貯存和/或-提供足夠長時間的-至少足以溶解活性成分的水量和任選地-包含活性成分的活化劑，其中-如有必要，阻止活化劑過早地與活性成分反應。
此目的通過至少兩層的層壓膜來實現，其中-層壓膜的至少一層為含活性成分的、水溶性聚合物膜(I)(=“含活性成分的、水溶性聚合物層”)-層壓膜的至少一個第二層為由水溶性聚合物(=“水分保留層”(2))構成的無紡織物、針織物、組織物或泡沫膜。定義層壓膜“層壓膜”應被理解為指僅具有微小厚度的兩個或更多平面即二維膜(上文和下文中亦稱為“層”)的復合物，其中厚度通常分別為10至5000 μ m(優選50至1000 μ m,特別優選100至800 μ m)，所提供的膜復合物使得它在產品的典型處理時不脫層(例如在彎曲或打開時)(在180° -T-剝離試驗[15mm層壓膜寬度，lcm/s剝離速度]中剝離力> 5N/_)。此種層壓膜通過下列方法獲得:例如通過多層噴嘴進行共擠壓，通過在兩個或更多幅面之間有或者沒有助粘劑(例如粘合劑)的情況下將兩個或多個預制的膜幅面放在一起，或通過涂層，例如擠出涂層于預制的膜幅面的一個或兩個表面上，或通過所述方法的任何期望的組合。星層為本發明的層壓膜的膜樣組成部分(參見定義:上面的層壓膜)。活性成分在本發明中，活性成分應被理解為指在人或動物中產生美容或藥物作用，或由于化學反應引起自身發生化學或物理變化(例如釋放氣體)或引起與活性成分接觸的介質(例如皮膚、牙琺瑯質、毛發)發生化學或物理變化(例如pH值變化，氧化)的物質。其實例為:表面活性劑，洗滌劑，護膚劑，漂白劑，pH調節劑，食品營養增補劑，以及藥物活性成分。活化劑活化劑同樣屬于活性成分的類別，但在其功能方面針對“待活化的”活性成分并使所述活性成分能夠產生其活性。“活性成分-活化劑對”的實例是:碳酸鹽_(碳)酸類，過氧化物-水，聚合物-交聯劑，單體-引發劑，酶-前藥等。水溶性聚合物膜根據本發明，水溶性聚合物膜應被理解為由成膜的水溶性聚合物(例如PVA、PVP、多糖等)和任選的輔助劑的膜構成，其中輔助劑如增塑劑、表面活性物質、染料、香料、甜味劑、矯味劑、味道改良劑、崩解劑等。此類水溶性聚合物膜及其制備例如描述于DE-A-196 46 392中，在此明確地引用。本發明的“水溶性聚合物”在水中溶解至少90%重量，優選95%重量(測量條件:IOg的顆粒形式的聚合物[d5。:在500至5000 μ m之間]在200ml的H2O中，25°C，在攪拌下[200-1000rpm]，30min,通過白帶式過濾器(過濾器組2)過濾,通過差重稱量測定剩余物)。任何存在的剩余物通常為不溶解的、溶脹性聚合物。無紡織物，針織物，組織物，泡沫膜無紡織物、針織物和組織物通過本領域技術人員已知的方法由聚合物纖維制備，其中纖維聚合物為水溶性聚合物(例如PVA、PVP、多糖等)。本發明的泡沫膜同樣由水溶性聚合物制備，其中通常包括首先將聚合物溶解于水中，然后將氣體引入聚合物溶液中，于是溶液起泡沫。然后將含氣泡的物質(泡沫)以膜或層的形式涂布于適宜的底物上并隨后干燥。因溶劑消去，泡沫在干燥過程中固化得到氣凝膠，所形成的腔產生永久性結構。此類泡沫及其制備例如描述于DE-A-1OO 32 456中，在此明確地引用。詳細說明含活性成分的、水溶性聚合物膜本發明的含活性成分的、水溶性聚合物膜包含作為基本成分的水溶性聚合物或水溶性聚合物和活性成分和任選的一種或多種增塑劑和/或表面活性物質的組合。此類膜例如描述于DE-A-196 46 392中，在此明確地引用。用于膜的聚合物包括親水性和/或水溶性聚合物如纖維素衍生物，羥丙基甲基纖維素，羥乙基纖維素，羥丙基纖維素，羧甲基纖維素，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，藻酸鈉，聚乙二醇，天然膠如黃原膠樹脂，西黃蓍膠，瓜爾膠樹脂，金合歡膠樹脂，阿拉伯樹膠，可水分散的聚丙烯酸酯如聚丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯共聚物，羧乙烯基共聚物。優選的聚合物為聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯醇。在完工的膜中水溶性聚合物的濃度典型地為2-70%重量，優選5-50%重量。特別優選的濃度為約20%重量。任選地用于水溶性聚合物膜的界面活性物質(=表面活性劑)可包括一種或多種非離子表面活性物質。本發明中，優選HLB值為5.0和更大的那些界面活性物質。至于HLB值的定義，明確地參考Hugo Janistyn,Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe,第3 卷:Die Kiirperpf I egeini 1161，第 2 版，Dr.Alfred H iithig Verlag Heidelberg,1973,第 68-78 頁，和 Hugo Janistyn, Taschenbuch der modernen Parfiimerie undKosmetik,第4版,Wissenschaftliche Verlags-geseIlschaft m.b.H.Stuttgart, 1974,第466-474頁中的說明，以及其中引用的原始論文。本發明中特別優選的非離子化表面活性物質，考慮到簡單的加工性，為可商購可得的作物固體或液體的純凈形式。在這方面，純凈的定義不是指化學純的化合物。相反，特別是如果它們為天然類產物時使用不同同系物的混合物，例如具有不同的烷鏈長度的同系物，在天然油脂產品的基礎上獲得。而且在烷氧化產物的情況下，通常存在不同烷氧基化程度的混合物。在這方面，術語純凈更準確地指這樣的事實:所選擇的物質應當優選不含溶齊U、填充劑(Stellmitteln)及其它附隨物。優選的非離子化界面活性物質為:-烷氧化脂肪醇，其在脂肪烷基中含有8至22、尤其10至16個碳原子且含有I至30個、尤其I至15個氧乙烯和/或氧丙烯單元。優選的脂肪烷基基團為例如月桂基、肉豆蘧基、鯨蠟基、以及硬脂酰基、異硬脂基和油基基團。特別優選的此類化合物為例如含2至4個氧乙烷單元的月桂醇，在各種情況下含5至10個氧乙烷單元的油醇和鯨蠟醇，含10至30個氧乙烷單元的鯨蠟醇和硬脂醇及其混合物，以及商品AethOXa I B(Henkel)，在各種情況下含5個氧乙烯和氧丙烯單元的月桂醇。除常規的烷氧化脂肪醇之外，根據本發明也可使用所謂“末端封端的”化合物。在此類化合物中，末端的烷氧基沒有OH基團，但以醚、尤其是C1-J-烷基醚的形式“封端”。此種化合物的一個實例是商品Dehypon LT 054，一種C12_18-脂肪醇+4，5個氧乙烯丁基醚。-烷氧化脂肪酸，其在脂肪酸基團中含有8至22、尤其10至16個碳原子且含有I至30個、尤其I至15個氧乙烯和/或氧丙烯單元。優選的脂肪酸為例如月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸和油酸。
-烷氧化、優選丙氧基化的和尤其是乙氧基化的甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯。優選化合物的實例為甘油單月桂酸酯+20個氧乙烯和甘油單硬脂酸酯+20個氧乙烯。-聚甘油酯和烷氧化聚甘油酯。優選的此類化合物為，例如，聚(3)甘油二異硬脂酸酯(商品:Lameform TGi(Henkel))和聚⑵甘油聚輕基硬脂酸酯(商品:Dehymu Is PGPH(Henkel))。-脫水山梨醇脂肪酸酯和烷氧化脫水山梨醇脂肪酸酯如，例如，脫水山梨醇單月桂酸酯和脫水山梨醇單月桂酸酯+20個氧乙烯(EO)。-烷基酚和烷基酚烷氧化物，其在烷基鏈中含有6至21、尤其6至15個碳原子且含有O至30個氧乙烯和/或氧丙烯單元。優選的此類物質的代表為，例如，壬基苯酚+4E0，壬基苯酚+9E0，辛基苯酚+3E0和辛基苯酚+8 EO0非離子化界面活性物質特別優選的類別為烷氧化脂肪醇類，烷氧化脂肪酸類以及烷基酚類和烷基酚烷氧化物類。完工的膜中界面活性物質的總濃度依賴于其它成分的性質，但應適宜在0.1-5%
重量之間。根據本發明可以使用的增塑劑尤其為多元醇。多元醇的實例包括甘油、聚乙二醇、丙二醇、含脂肪酸的甘油單酯或其它藥用的多元醇，此外還包括右泛醇、三羥基酰胺。膜的干物質中任選存在的增塑劑的濃度通常為0.1至15%重量。可以使用的治療活性成分例如為:催眠藥，鎮靜劑，抗癲癇藥，中樞興奮藥(Weckamine),精神神經藥(Psychoneurotropica),神經肌肉阻斷劑，鎮疫藥,抗組胺，抗過敏藥，強心藥，抗心律不齊藥，利尿劑，降壓藥，血管加壓藥，鎮咳藥，祛痰藥，甲狀腺激素，性激素，抗糖尿病藥，抗腫瘤活性成分，抗生素以及化療藥物和麻醉劑。摻入膜中的活性成分的量依賴于其類型，通常在0.01-20%重量之間，但需要實現預期的效果時它可以更高或更低。美容的活性成分包括護膚劑如右泛醇，護發組合物如香波，呼吸清新劑如薄荷腦，其它通常用于口腔衛生的矯味劑、芳香劑或香料，和/或用于牙齒護理和/或口腔衛生的活性成分，例如季銨堿。矯味劑和芳香劑的作用可通過增味劑如酒石酸、枸櫞酸、香草醛或類似物增強。其它美容活性成分是用于口腔衛生的漂白劑如過氧化脲、或用于漂白毛發的過硫酸鹽。作為其它添加劑，含活性成分的、水溶性聚合物膜可包含一種或多種堿化劑，任選地為包衣顆粒的形式。堿化劑用來產生堿性pH。根據本發明，可以使用堿化劑如銨、堿金屬和堿土金屬的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、硅酸鹽尤其是偏硅酸鹽，以及堿金屬磷酸鹽。也可以使用短鏈胺類如單乙醇胺、3-氨基-2-甲基丙醇或堿性反應性氨基酸如精氨酸、鳥氨酸和賴氨酸。在優選的實施方案中，顆粒堿化劑包含含顆粒芯的顆粒，其中顆粒芯由選自堿金屬的碳酸鹽、磷酸鹽和/或硅酸鹽的固體堿化劑制成。根據本發明特別優選的堿化劑為堿金屬的娃酸鹽，尤其是偏娃酸鹽。在其它優選的實施方案中，本發明的含活性成分的、水溶性聚合物膜包含至少兩種不同的堿化劑。在這方面，可優選例如偏硅酸鹽和羥基碳酸鹽的混合物。本發明的含活性成分的、水溶性聚合物膜包含堿化劑(以未包衣的堿化劑計算)，優選在各種情況下其量為基于含活性成分的、水溶性聚合物膜的層的I至50%重量，尤其是15至35%重量。在本發明優選的實施方案中，本發明的層壓膜作為漂淺金黃色的箔(Blondierfolie)用于漂白毛發。在這種情況下，層壓膜優選含活性成分的、水溶性聚合物膜中的一層包含漂金劑(Blondiermittel)。所述漂金劑優選包含過氧化合物。該過氧化合物的選擇原則上不受任何限制。優選的過氧化合物為過氧化氫(H2O2)，例如為水溶液的形式或固體載體上的H2O2加合物的形式，在這種情況下尿素過氧化氫合物和碳酸鈉過氧化氫合物(“過碳酸鈉”)特別重要。除過氧化氫之外或代替過氧化氫也可在包含其它過氧化合物。本領域技術人員已知的常規過氧化合物為，例如，過氧二硫酸銨、過氧二硫酸鉀、過氧二硫酸鈉、過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過氧二磷酸鉀、過碳酸鹽如過碳酸鎂、過氧化物如過氧化鋇、以及過硼酸鹽、過氧化脲和三聚氰胺過氧化物。在這些過氧化合物(其也可組合使用)之中，根據本發明優選無機化合物。特別優選過氧二硫酸鹽，尤其是至少兩種過氧二硫酸鹽的組合。因此優選的層壓膜層其特征在于它們另外包含固體過氧化合物，其優選地選自在固體支持體上的過氧化氫加成化合物、銨和堿金屬的過硫酸鹽和過氧二硫酸鹽，特別優選的層包含至少兩種不同的過氧二硫酸鹽。過氧化合物優選以2至80%重量的量、尤其以20至45%重量的量存在于本發明的層壓膜層、尤其是含活性成分的、水溶性聚合物膜中。此外，前述的漂金劑可包含其它活性成分、輔助劑和添加劑如，例如，-非離子型聚合物如，例如，乙烯基吡咯烷酮/乙烯基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物和聚硅氧烷，-陽離子型聚合物如四元化的(quaternisierte)纖維素醚，含四元基團的聚硅氧烷，二甲基-二烯丙基氯化銨聚合物，丙烯酰胺-二甲基二烯丙基氯化銨共聚物，以硫酸二乙酯四元化的二甲氨基-甲基丙烯酸乙酯-乙烯基吡咯烷酮共聚物，乙烯基吡咯烷酮-咪唑啉鎗-甲氯化物共聚物和四元化的聚乙烯醇，-兩性離子和兩性聚合物如，例如，丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨/丙烯酸酯共聚物和辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羥丙基酯共聚物，-陰離子聚合物如，例如，聚丙烯酸，交聯聚丙烯酸，醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙烯基吡咯烷酮/乙烯基丙烯酸酯共聚物，醋酸乙烯酯/馬來酸丁酯/異冰片基丙烯酸酯共聚物，甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物和丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三聚物，-增稠劑如瓊脂，瓜爾膠，藻酸鹽，黃原膠，阿拉伯樹膠，刺梧桐樹膠，Johannisbrotkernmehl,亞麻子樹膠,右旋糖酐,纖維素衍生物，例如甲基纖維素、輕燒基纖維素和羧甲基纖維素，淀粉級份和衍生物如直鏈淀粉、支鏈淀粉和糊精，粘土如例如斑脫土或完全合成的水膠體如例如聚乙烯醇，-結構劑如葡萄糖，馬來酸和乳酸，-毛發調理化合物如磷脂，例如大豆磷脂、卵磷酯和腦磷脂，以及硅油，
-蛋白質水解物，尤其是彈性蛋白、膠原蛋白、角蛋白、乳蛋白、大豆蛋白和小麥蛋白水解產物、它們與脂肪酸的縮合產物、和四元化的蛋白質水解物，-芳香油，二甲基異山梨糖醇和環糊精，-溶劑和助溶劑如乙醇，異丙醇，乙二醇，丙二醇，甘油和二乙二醇，-纖維結構改進活性成分，尤其是單糖、二糖和寡糖如，例如，葡萄糖，半乳糖，果糖，水果糖(Fruchtzucker)和乳糖，-活性成分如泛醇，泛酸，尿囊素，吡咯烷酮羧酸及其鹽，-四元化胺類如甲基-1-烷基酰氨基乙基-2-烷基咪唑啉鎗甲基硫酸鹽-消泡劑如硅酮，-組合物染色用的染料，-去頭屑活性成分如吡羅克酮環匹羅司乙醇胺，巰氧吡啶鋅和氯咪巴唑，-光防護劑，尤其是衍生化的二苯甲酮類，肉桂酸衍生物和三嗪類，-調節pH的物質如，例如，常規的酸類，尤其是食用酸和堿，-活性成分如尿囊素，吡咯烷酮羧酸及其鹽，和沒藥醇，-維生素，維生素原和維生素前體，尤其是A、B3、B5、B6、C、E、F和H族的那些，-植物提取物如下列植物的提取物:綠茶，槲樹皮，小蕁麻，金縷梅，蛇麻草，甘菊，牛蒡，馬尾，山楂，椴樹花，杏仁，蘆薈，揪葉，馬栗樹，檀香木，杜松，椰子，芒果，杏，檸檬，小麥，獼猴桃，甜瓜，桔子，葡萄柚，鼠尾草，迷迭香，樺樹，錦葵，酢漿草，歐百里香，西洋蓍草，百里香，蜜蜂花，芒柄花，款冬，藥蜀葵，Meristem,人參和姜根，-膽固醇，-稠度調節劑如糖酯，多元醇酯或多元醇烷基醚，-脂肪和蠟如鯨蠟，蜂臘，褐煤蠟和石蠟，脂肪醇和脂肪酸酯，-脂肪酸烷醇酰胺，-絡合劑如EDTA，NTA,β -丙氨酸雙乙酸和膦酸，-溶脹劑和滲透劑如甘油，丙二醇單乙基醚，碳酸鹽，碳酸氫鹽，胍，脲，和伯、仲和叔磷酸鹽，-渾濁劑如膠乳，苯乙烯/PVP和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物，-珠光劑如乙二醇單硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯，以及PEG-3二硬脂酸酯，顏料，-穩定劑，用于過氧化氫及其它氧化劑的穩定劑，-推進劑如丙烷/丁烷混合物，N2O, 二甲醚，CO2和空氣，-抗氧化劑，-染料，-香料和-崩解劑。選擇性地可混入膜中的所列舉物質必須在毒性方面是安全的且應當由有關當局批準用于化妝品、醫藥產品和藥物產品。

圖1顯示由含活性成分的、水溶性聚合物層(I)、水分保留層(2)和任選地存在的載體層(3)制成的本發明的層壓膜的結構。
含活性成分的、水溶性膜(I)可制備如下:將活性成分和任選使用的表面活性物質、任選使用的增塑劑、崩解劑及其它除水溶性聚合物之外的可能組分用足量的相容性溶劑溶解或分散。相容性溶劑的實例包括水、醇類如乙醇、酯類如乙酸乙酯、酮類如丙酮、醚類如乙醚、四氫呋喃(THF)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亞砜DMSO或它們的其混合物。在形成溶液或混懸液之后，攪拌下緩慢加入水溶性聚合物或水溶性聚合物的混合物，如有必要，加熱直至形成均勻的溶液或均質的糊狀物質。或者，假如所使用的起始原料允許這樣的話，也可在不使用溶劑的情況下制備該物質。然后適宜的是，將所得到的物質涂布于載體(3)上并干燥得到膜。載體材料必須具有一定的表面張力，其能夠使聚合物溶液或物質均一涂布在預定的涂層寬度內而不會有溶液/物質吸入從而在載體和涂層之間形成破壞結構的結合。適宜的材料的實例包括金屬膜如鋁膜、非硅化聚對苯二甲酸乙二酯膜、非硅化牛皮紙、聚乙烯-浸潰的牛皮紙或非硅化聚乙烯薄膜。可利用任何常規的設備將溶液或物質涂布于載體材料(3)上。特別優選的應用技術涉及輥刮板-涂機。所得到的膜層的厚度依賴于涂層溶液或物質中固體的濃度以及涂布機的間隙寬度，可在5-5000 μ m之間變化。膜的干燥例如使用干燥爐、烘道、減壓干燥器或其它適宜干燥設備的熱氣浴中進行，其不要不利地損害活性成分的作用。然后，將膜-包含載體膜或在與載體膜分離之后-進一步處理，或者為了更易于使用-直接切成或制成適宜大小與形狀的部分。無紡織物，針織物，組織物，泡沫膜(=水分保留層(2))本發明的層壓膜的第二層(2)由水溶性聚合物組成，將由此聚合物制成的層成形使得它具有增強的保水能力。這可例如通過由無紡織物形式的水溶性聚合物的堆疊纖維構造該層來進行，或者將相應的水溶性聚合物的纖維加工成相應的針織物或組織物。本發明使用的無紡織物、針織物或組織物的厚度在5-1000 μ m之間變化，優選在10至500 μ m之間變化，特別優選在20至200 μ m之間變化。適宜地它們的單位面積重量為5至1000g/m2，優選為10至500g/m2，特別優選為20至200g/m2。根據本發明，優選無紡織物，尤其是由PVA制造的無紡織物，例如由Freudenberg(Weinheim,德國)以名稱Vi Iene 丨(DO 101或DO 102)銷售的無紡織物。水分保留層⑵特別有利的構造為由水溶性聚合物制造的泡沫膜，例如在DE-A-100 32 456中有描述，在此明確地引用。此類泡沫劑能迅速地崩解或溶解于水性環境中，此外還具有下述優點:在泡沫的腔中可提供用于釋放的(其它)活性成分(例如活化劑)，由于其被囊化于泡沫中，不與在各個方向上包圍它們的泡沫聚合物殼外面的物料接觸。因此泡沫的空間或腔內可填充氣體、氣體混合物、液體或液體混合物。該基質的聚合物為水溶性聚合物，也用于上面描述的水溶性膜，盡管優選使用聚乙烯醇-聚乙二醇接枝共聚物。泡沫膜(2)的空間或腔在各種情況下可存在于彼此分離的聚合物基質之中，優選為固化的氣泡形式(例如已知的PU或PS泡沫)。腔內的氣體或氣體混合物優選為空氣、氮氣、氧氣、二氧化碳、氦氣或任何需要的這些氣體的混合物，特別優選空氣。不過，如果空間或腔內填充液體或液體混合物(例如油)也是有利的，其中這類液體不可與基質材料混溶且不溶解基質的聚合物骨架。液體或液體混合物可另外包含一種或多種活性成分。泡沫膜的厚度優選為0.1至5mm，特別優選0.5至1mm。為了制造泡沫膜(2)，例如，首先制備包含水溶性聚合物和任選的活性成分的溶液或分散液。此溶液也可以是濃溶液或粘性物質，然后通過引入氣體或氣體混合物(例如空氣)使其發泡。該步驟可借助于分散劑或打泡沫機進行，而且也可借助于其它方法、例如借助于超聲方法進行，但優選借助于打泡沫機進行。經此，氣泡的直徑可在較寬的范圍內、幾乎可任意調整。例如，氣泡或腔的直徑范圍可為0.01至50 μ m ;優選氣泡/腔的直徑在
0.1至10 μ m之間。為了使如此制備的泡沫或含氣泡的(或含氣泡的或含活性成分的)物質穩定，可在泡沫產生之前或在泡沫產生過程中加入泡沫穩定劑。用于此目的適宜的試劑例如表面活性劑，是本領域技術人員已知，并通過上面的例子列出。最后，將泡沫涂布于含活性成分的、水溶性聚合物層上，或者如果分別制備泡沫膜，則涂布于膜或層形式的適宜的底物上并隨后干燥。因溶劑消去，泡沫在干燥過程中固化成氣凝膠，所形成的腔產生永久性結構。空間和腔的形狀、數量和尺寸可通過各種工藝參數影響，例如通過聚合物的濃度，通過聚合物物質的粘度，通過控制發泡過程(參見上面)或通過選擇泡沫穩定劑。其它可供選擇的制備泡沫膜的方法描述于DE-A-100 32 456中。水溶性層壓膜本發明的層壓膜由含活性成分的聚合物膜和水溶性無紡織物、針織物、組織物或水溶性泡沫膜制備。有利地，本發明中的步驟包括分別制備含活性成分的聚合物膜和水溶性無紡織物、針織物、組織物或水溶性泡沫膜，彼此疊合，然后放到一起制成本發明的層壓膜并將它們卷起或成品生產。作為選擇，在含活性成分的聚合物膜的制備過程中，也可以將水溶性無紡織物、針織物、組織物或水溶性泡沫膜層壓于此聚合物膜上(例如在干燥之前或之后)或者以物料的形式涂布于其上(或者反過來:在水溶性無紡織物、針織物、組織物或水溶性泡沫膜的制造過程中，將含活性成分的聚合物膜層壓或涂布于這些上面)。然后，將該層壓膜-包含載體膜或在與載體膜分離之后-卷起并貯存或切成適宜大小與形狀的片并包裝。本發明的層壓膜的優點是層壓膜在加入水之后類似于海綿完全吸收，和/或在材料表面上較多量的保留。在此，在為隨后釋放活性成分提供較多量的水之前，薄的水溶性面層(2)(例如無紡織物)首先溶解。本發明的層壓膜尤其適用于毛發的漂金。在這方面，步驟通常如下:-將本發明的層壓膜的水分保留層用水介質潤濕，優選2-10%重量的H2O2水溶液或過氧化脲凝膠；(直接)之后-將毛發綹放置在潤濕的水分保留層上，-任選地用平面覆蓋物覆蓋毛發綹，平面覆蓋物不透過活性成分和任選存在的添加劑，-通過潤濕的水分保留層和含活性成分的層之間的持久接觸釋放活性成分，-使活性成分作用于毛發纟咎至少5min的時間,優選20至120min,在此過程中漂白在進行；“使作用”可在另外引入加熱的情況下進行，因此接觸時間可以縮短和/或漂白可加強，-除去層壓膜和任何存在的薄片樣的覆蓋物，-任選地用水漂洗毛發綹。本發明通過實施例進行更詳細的解釋。實施例1在強烈攪拌下，將25g的聚乙烯吡咯烷酮聚合物(PVPP) ( Kollidon 30，BASF)和5g的崩解劑(Kol I idon cl-sf，basf)溶解于30g乙醇和6g水中。分批加入70g的過氧化脲，并將混合物攪拌達到光學均勻性的程度。然后通過滴加磷酸將PH調至4并以pH電極測試。使用手刮板(Handrakel)(間隙寬度1000 μ m)將所得到的糊劑涂布于載體膜(鋁膜，40g/m2, Korff公司，瑞士)，用水溶性無紡織物(得自Freudenberg公司，Weinheim,德國的VILENE D0 101)覆蓋然后讓其在室溫下靜置24小時，使產生單位面積重量為約420g/m2的干層壓膜(圓還沖壓機(Rondenstanze) 50cm2,利用實驗室精密天平稱量)。將所得到的產品分割成各為10.17cm的片，并單個包裝成四邊密封袋。作為包裝材料使用紙/Alu/PE制成的復合物。實施例2在強烈攪拌下，首先將20g的PVPP(Kollidon 30)加入到35g的乙醇中，然后加入5g的崩解劑(Kollidon CL-SF)。將IOg增塑劑(右泛醇100%)引入該均質體中并攪拌直至完全溶解。分批加入65g由漂白毛發的組分(堿金屬硅酸鹽(過氧化物穩定劑)；過硫酸鈉(漂白劑)；過硫酸銨(漂白劑)；乙二胺四乙酸二鈉(絡合劑，穩定劑)，硅酸)構成的固體混合物并將混合物攪拌達到光學均勻的程度。使用手刮板(間隙寬度600 μ m)將所得到的糊劑涂布于載體膜上，以水溶性無紡織物(得自Fr eudenberg，Weinheim，德國的VILENE DO 101)覆蓋然后讓其在室溫下靜置24小時，使產生單位面積重量為約520g/m2的干層壓膜(圓坯沖壓機50cm2，利用實驗室精密天平稱量)。將所得到的產品分割成各為10.17cm的片，并單個包裝成四邊密封袋。作為包裝材料使用紙/Alu/PE制成的復合物。實施例3在強烈攪拌下，首先將17g的PVPP(Kollidon 30)加入到35g的乙醇中，然后加入3g的崩解劑(Kollidon CL-SF)。將12g增塑劑(枸櫞酸三乙酯)引入該均質體中并攪拌直至完全溶解。分批加入70g由漂白毛發的組分(過硫酸鹽、硅酸鹽等，參見實施例2)構成的固體混合物并攪拌達到光學均勻的程度。使用手刮板(間隙寬度600 μ m)將所得到的糊劑涂布于載體膜上，以水溶性無紡織物(得自Freudenberg，Weinheim，德國的VILENE DO 101)覆蓋然后讓其在室溫下靜置24小時，使產生單位面積重量為約490g/m2的干層壓膜(圓坯沖壓機50cm2，利用實驗室精密天平稱量)。將所得到的產品分割成各為10.17cm的片，并單個包裝成四邊密封袋。作為包裝材料使用紙/Alu/PE制成的復合物。
實施例4 (應用實施例)使用實施例1至3的層壓膜用于漂金毛發。為此，步驟如下:將層壓膜的水分保留層用過氧化氫水溶液或凝膠(4-9%重量)處理。然后，在每種情況下，將一綹毛發置于潤濕的水分保留層上。在發綹周圍包裹層壓膜導致發綹和活性成分之間緊密接觸。不引入外部加熱經45min的接觸時間之后，撤除層壓膜并用水漂洗發綹。結果的描述:以這種方式處理的毛發顯示出不同程度的色澤變亮，依賴于層壓膜的厚度和所施用的過氧化氫量。
權利要求
1.至少兩層的層壓膜，其中 -層壓膜的至少一層為含活性成分的、水溶性聚合物膜(=“含活性成分的、水溶性聚合物層”)，其中聚合物為水溶性聚合物， 且 -層壓膜的至少一個第二層為由水溶性聚合物構成的無紡織物、針織物、組織物或泡沫膜(=“水分保留層”)，其中這兩層中水溶性聚合物相同或不同。
2.根據權利要求1的層壓膜，其特征在于水溶性聚合物選自:纖維素衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、藻酸鈉、聚乙二醇、天然樹膠、可水分散的聚丙烯酸酯及其混合物。
3.根據權利要求1或2的層壓膜，其特征在于含活性成分的、水溶性聚合物膜中水溶性聚合物的濃度在2至70%重量之間。
4.根據權利要求1至3中任一項的層壓膜，其特征在于含活性成分的、水溶性聚合物膜包含界面活性物質(=表面活性劑)，優選一種或多種非離子的表面活性物質，優選HLB值為5.0和更大的那些，特別優選非離子化的表面活性物質，非常特別優選 -烷氧化脂肪醇，其在脂肪烷基中含有8至22、尤其10至16個碳原子且含有I至30個氧乙烯和/或氧丙烯單元和/或 -烷氧化脂肪酸，其在脂肪酸基團中含有8至22個碳原子且含有I至30個氧乙烯和/或氧丙烯單元和/或 -烷氧化的甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯和/或 -聚甘油酯和烷氧化聚甘 油酯和/或 -脫水山梨醇脂肪酸酯和烷氧化脫水山梨醇脂肪酸酯和/或 -烷基酚和烷基酚烷氧化物，其在烷基鏈中含有6至21個碳原子且含有O至30個氧乙烯和/或氧丙烯單元， 其中含活性成分的、水溶性聚合物膜中界面活性物質的總濃度優選在0.1至5%重量之間。
5.根據權利要求1至4中任一項的層壓膜，其特征在于含活性成分的、水溶性聚合物膜包含增塑劑，優選多元醇，尤其優選甘油、右泛醇、聚乙二醇、丙二醇和/或甘油與脂肪酸的單酯，其中增塑劑在含活性成分的、水溶性聚合物膜的干物質中的濃度優選為0.1至15%重量。
6.根據權利要求1至5中任一項的層壓膜，其特征在于含活性成分的、水溶性聚合物膜中的活性成分選自:催眠藥，鎮靜劑，抗癲癇藥，中樞興奮藥，精神神經藥，神經肌肉阻斷劑，解痙藥，抗組胺，抗過敏藥，強心藥，抗心律不齊藥，利尿劑，降壓藥，血管加壓藥，鎮咳藥，祛痰藥，甲狀腺激素，性激素，抗糖尿病藥，抗腫瘤活性成分，抗生素，化療藥物，麻醉劑，護膚齊U，護發劑，呼吸清新劑，矯味劑，增味劑，芳香劑，香料，用于牙齒護理的活性成分，用于口腔衛生的活性成分，漂白劑及其混合物。
7.根據權利要求1至6中任一項的層壓膜，其特征在于含活性成分的、水溶性聚合物膜包含一種或多種堿化劑，任選地以包衣顆粒的形式，優選包含至少兩種不同的堿化劑，其中堿化劑(以未包衣的堿化劑計算)優選以I至50%重量的量存在于含活性成分的、水溶性聚合物膜中。
8.根據權利要求1至7中任一項的層壓膜，其特征在于層壓膜優選含活性成分的、水溶性聚合物膜包含漂金劑，優選包含至少一種過氧化合物，優選其量為2至80%重量。
9.根據權利要求1至8中任一項的層壓膜，其特征在于層壓膜的第二層由無紡織物形式的水溶性聚合物的堆疊纖維構成，或由針織物或組織物形式的水溶性聚合物的相應纖維構成，其中無紡織物、針織物或組織物的厚度優選在5至1000 μ m之間變化和/或它們的單位面積重量在5至1000g/m2之間。
10.根據權利要求1至8中任一項的層壓膜，其特征在于層壓膜的第二層是由水溶性聚合物構成的泡沫膜，優選厚度為0.1至5mm。
11.根據權利要求1至10中任一項的層壓膜，其特征在于層壓膜包含第三層(=載體)，其優選選自:金屬膜如鋁膜、非硅化聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、非硅化牛皮紙、聚乙烯浸潰的牛皮紙和非硅化聚乙 烯薄膜。
12.生產權利要求1的層壓膜的方法，其特征在于 分別制造含活性成分的聚合物膜和水溶性無紡織物、針織物、組織物或水溶性泡沫膜，彼此疊合，然后放到一起制成層壓膜并卷起或成品生產， 或者將含活性成分的聚合物膜生產過程中的水溶性無紡織物、針織物、組織物或水溶性泡沫膜，任選地借助于載體膜，在聚合物膜上層壓或者以物料的形式涂布于其上，然后將該層壓膜-包含任選存在的載體膜或在除去任選存在的載體膜之后-卷起并貯存或切成適宜大小與形狀的片并包裝， 或者將水溶性無紡織物、針織物、組織物或水溶性泡沫膜生產過程中的含活性成分的聚合物膜，任選地借助于載體膜，層壓或涂布于水溶性無紡織物、針織物、組織物或水溶性泡沫膜上，然后將該層壓膜-包括任選存在的載體膜或在除去任選存在的載體膜之后-卷起并存放或切成適宜大小與形狀的片并包裝。
13.權利要求1的層壓膜用于施用藥物或化妝品的應用。
14.根據權利要求13的應用，用于漂白毛發。
15.漂金毛發的方法，以下述步驟為特征: -用水介質將權利要求8的層壓膜的水分保留層潤濕， -將毛發綹放置在潤濕的水分保留層上， -通過潤濕的水分保留層與含活性成分的層之間的持久接觸釋放活性成分， -使活性成分作用于毛發綹和 -除去層壓膜。
全文摘要
本發明涉及至少兩層的層壓膜，其中層壓膜的至少一層為含活性成分的、水溶性聚合物膜(＝“含活性成分的、水溶性聚合物層”)，其中聚合物為水溶性聚合物，層壓膜的至少一個第二層為由水溶性聚合物構成的無紡織物、針織物、組織物或泡沫膜(＝“水分保留層”)，其中這兩層中水溶性聚合物相同或不同。本發明此外涉及這種層壓膜的制備及其應用。
文檔編號B32B27/12GK103153613SQ201180049899
公開日2013年6月12日 申請日期2011年10月6日 優先權日2010年10月15日
發明者I·施尼茨勒, C·豪森, T·克洛德根, C·克萊因 申請人:Lts勒曼治療系統股份公司