疊層聚酯膜的制作方法

專利名稱：疊層聚酯膜的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種疊層聚酯膜，例如涉及液晶顯示器、等離子體顯示器面板、有機電致發光等需要減輕由外部光線的反射產生的干涉斑的疊層聚酯膜。
背景技術：
近年來，聚酯膜多用在各種光學用膜和成型用膜中，用在作為液晶或等離子體顯示器等構件的觸摸面板、防反射膜、棱鏡片、光擴散片、電磁波屏蔽膜或模內轉印膜、模內標簽膜等的用途中。對于這些構件中使用 的基膜(base film)，要求優異的透明性、視認性。為了提高這些膜的防卷曲、抗損傷和表面硬度等性能，大多進行硬涂層加工。另夕卜，作為基材，一般使用透明性、機械特性優異的聚酯膜。為了提高聚酯膜與硬涂層的附著性，一般情況下設置易粘接的涂布層作為中間層。因此，如果不考慮聚酯膜、易粘接的涂布層、硬涂層這3層的折射率，就會產生干涉斑。如果將有干涉斑的膜用在觸摸面板等顯示器中，就會成為視認性差的顯示器，成為難以使用的產品。因此，要求制定干涉斑的對策。一般認為用于減輕干涉斑的涂布層的折射率，處于基材的聚酯膜折射率和硬涂層的折射率的幾何平均值附近，調整為該值附近的折射率較為理想。因為聚酯膜的折射率高，所以一般需要將涂布層的折射率設計得較高。作為提高涂布層的折射率來改善干涉斑的例子，例如，有組合金屬螯合化合物和樹脂來提高涂布層中折射率的方法(專利文獻I)。該方法由于金屬螯合物在水溶液中的不穩定性，所以通過組合會有涂布液穩定性不充分的情況，在進行長時間生產時，有可能造成液體更換作業的增加。另外，因為使用金屬螯合物，所以耐濕熱性不充分。因此，要求有涂布液的穩定性優異且耐濕熱性優異的涂布層。現有技術文獻專利文獻I :日本特開2005 - 97571號公報

發明內容
發明所要解決的課題本發明是鑒于上述實際情況而完成的，其解決課題在于提供一種能夠減輕由外部光線的反射產生的干涉斑，與硬涂層等各種表面功能層的附著性優異的疊層聚酯膜。用于解決課題的方法本發明的發明者們鑒于上述實際情況進行了深入研究，結果發現如果使用具有特定構成的疊層聚酯膜，就能夠容易解決上述問題，從而完成了本發明。S卩，本發明的要點在于一種疊層聚酯膜，其特征在于，在聚酯膜的至少一個面具有由涂布液形成的涂布層，該涂布層包含含萘骨架的聚酯樹脂、金屬氧化物和2種以上交聯劑。發明的效果根據本發明的疊層聚酯膜，就能夠提供在疊層硬涂層等各種表面功能層時由外部光線的反射產生的干涉斑少、與各種表面功能層的附著性優異的膜，其工業價值高。
具體實施例方式構成本發明的疊層聚酯膜的聚酯膜，既可以是單層結構，也可以是多層結構，在2層、3層結構以外，只要不超越本發明的要點，還可以是4層或其以上的多層，沒有特別限定。本發明中使用的聚酯既可以是均聚聚酯也可以是共聚聚酯。由均聚聚酯構成時，優選使芳香族二元羧酸和脂肪族二醇縮聚得到的聚酯。作為芳香族二元羧酸，可以列舉對苯二甲酸、2，6_萘二甲酸等，作為脂肪族二醇，可以列舉乙二醇、一縮二乙二醇、1，4_環己烷二甲醇等。作為代表性的聚酯，可以例示聚對苯二甲酸乙二醇酯等。另一方面，作為共聚聚酯的二元羧酸成分，可以列舉間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、2，6_萘二甲酸、己二酸、癸二酸、羥基羧酸(例如對羥基苯甲酸等)等中的一種或兩種以上，作為二元醇成分，可以列舉乙二醇、一縮二乙二醇、丙二醇、丁二醇、4-環己烷二甲醇、季戊二醇等中的一種或兩·種以上。另外，為了提高膜的耐候性，防止在濾色器等中使用的色素劣化，可以使聚酯膜中含有紫外線吸收劑。紫外線吸收劑是具有紫外線吸收功能的化合物，只要是能夠耐受聚酯膜的制造工序中所施加的熱的化合物，就沒有特別限定。作為紫外線吸收劑，有有機類紫外線吸收劑和無機類紫外線吸收劑，但從透明性的觀點出發，優選有機類紫外線吸收劑。作為有機類紫外線吸收劑，沒有特別限定，例如，可以列舉環狀亞胺酸酯類、苯并三唑類、二苯甲酮類等。從耐久性的觀點出發，更優選環狀亞胺酸酯類、苯并三唑類。另外，也能夠并用2種以上的紫外線吸收劑來使用。以賦予滑動性和防止在各工序中發生損傷為主要目的，也可以在本發明的膜的聚酯層中配合顆粒。配合的顆粒種類，只要是能夠賦予滑動性的顆粒，就沒有特別限定，作為具體例子，例如，可以列舉二氧化硅、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鈣、磷酸鈣、磷酸鎂、高嶺土、氧化鋁、氧化鈦、有機顆粒等顆粒。另外，在聚酯制造工序中，還能夠使用使一部分催化劑等金屬化合物沉淀、微分散得到的析出顆粒。本發明的疊層聚酯膜，因為在各種光學用膜和裝飾用膜中使用，所以優選提高透明性和鮮明性。為了提高透明性、鮮明性，優選聚酯膜中的顆粒含量少。由此，優選設為只使膜的表層含有顆粒的多層結構或在聚酯膜中不含顆粒的設計。在從透明性、鮮明性的觀點出發而更優選的聚酯膜中不含顆粒的設計的情況下，為了改善膜的滑動性等操作性，優選設計為在涂布層中含有顆粒。另外，在本發明的聚酯膜中，根據需要能夠添加現有公知的抗氧化劑、防靜電劑、熱穩定劑、潤滑劑、染料、顏料等。本發明的聚酯膜的厚度，只要是作為膜可成膜的范圍就沒有特別限定，通常為10 300 μ m的范圍，優選為25 250 μ m的范圍。接著，具體說明本發明的聚酯膜的制造例，但不受以下的制造例的任何限定。即，優選如下方法使用先前所述的聚酯原料，用冷卻輥冷卻固化從模頭中擠出的熔融片，得到未拉伸片。此時，為了提高片的平面性，優選提高片和旋轉冷卻鼓的附著性，優選采用靜電施加附著法和/或液體涂布附著法。接著，將得到的未拉伸片在雙軸方向上拉伸。此時，首先采用輥或拉幅機方式的拉伸機在一個方向上拉伸上述的未拉伸片。拉伸溫度通常為70 120°C，優選為80 110°C，拉伸倍率通常為2. 5 7倍，優選為3. O 6倍。接著，沿與第一階段拉伸方向正交的方向進行拉伸，此時，拉伸溫度通常為70 170°C，拉伸倍率通常為3. O 7倍，優選為3. 5 6倍。然后，繼續以180 270°C的溫度在緊拉下或30%以內的松弛下進行熱處理，得到雙軸取向膜。在上述拉伸中，也能夠采用以2階段以上進行一個方向的拉伸的方法。此時，優選以最終在兩個方向的拉伸倍率分別為上述范圍的方式進行。另外，在本發明中，關于構成疊層聚酯膜的聚酯膜制造，還能夠采用同時雙軸拉伸法。同時雙軸拉伸法是通常以70 120°C、優選以80 110°C的溫度被控制的狀態，在機械方向和寬度方向使上述未拉伸片同時拉伸取向的方法，作為拉伸倍率，以面積倍率計為4 50倍，優選為7 35倍，更優選為10 25倍。然后，繼續在170 250°C的溫度，在緊拉下或30%以內的松弛下進行熱處理，得到拉伸取向膜。關于采用上述拉伸方式的同時雙軸拉伸裝置，可以采用螺旋方式、縮放方式、線性驅動方式等現有公知的拉伸方式。接著，說明構成本發明的疊層聚酯膜的涂布層的形成。關于涂布層，既可以通過在聚酯膜的拉伸工序中對膜表面進行處理的在線涂布設置，也可以采用在系統外在暫時制造的膜上進行涂布的離線涂布，還可以并用兩者。因為能夠與制膜的同時進行涂布，所以能夠廉價地進行制造，從能夠利用拉伸倍率使涂布層的厚度變化方面考慮，優選使用在線涂布。就在線涂布而言，并不限定于以下的方式，例如，在逐次雙軸拉伸中，特別在縱向拉伸結束后的橫向拉伸前，能夠實施涂布處理。通過在線涂布在聚酯膜上設置涂布層時，能夠與制膜的同時進行涂布，并且能夠在高溫處理涂布層，從而能夠制造適合的膜作為聚酯膜。本發明的疊層聚酯膜，其必要的條件是，在聚酯膜的至少一個面具有由涂布液形成的涂布層，該涂布液包含含萘骨架的聚酯樹脂、金屬氧化物和2種以上交聯劑。本發明中的含萘骨架的聚酯樹脂主要是用于調整涂布層折射率以及改善與硬涂層等表面功能層的附著性而使用的樹脂。作為在聚酯樹脂中導入萘骨架的方法，例如有在萘環上導入2個或2個以上的作為取代基的羥基作為二元醇成分或多元羥基成分，或導入2個或2個以上的羧酸基作為二元酸成分或多元羧酸成分進行制造的方法。從聚酯樹脂穩定性的觀點出發，優選在萘環上導入羧酸基作為酸成分。作為導入了羧酸基的萘骨架，作為代表性的化合物，可以列舉2，6-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸和2，7-萘二甲酸等。其中，特別優選2，6_萘二甲酸。另外，作為含萘骨架的聚酯樹脂的構成成分，也可以并用不具有萘骨架的例如下述那樣的多元羧酸和多元羥基化合物。即，作為多元羧酸，能夠使用對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、苯二甲酸、4，4' -二苯基二羧酸、1，4_環己烷二甲酸、2-硫代對苯二甲酸鉀、5-硫代間苯二甲酸鈉、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、戊二酸、琥珀酸、偏苯三酸、苯均三酸、苯均四酸、偏苯三酸酐、苯二甲酸酐、對羥基苯甲酸、偏苯三酸一鉀鹽和它們的酯形成性衍生物等，作為多元羥基化合物，可以列舉乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，6-己二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、季戊二醇、1，4_環己二醇、對苯二甲醇、雙酚A-乙二醇加成物、一縮二乙二醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚氧亞丁基二醇、二羥甲基丙酸、丙三醇、三羥甲基丙烷、二羥甲基乙基磺酸鈉、二羥甲基丙酸鉀等。本發明中的金屬氧化物主要是用于調整涂布層折射率而使用的化合物。特別是因為在涂布層中使用的樹脂的折射率低，所以優選使用具有高折射率的金屬氧化物，優選使用作為折射率為I. 7以上的金屬氧化物。作為金屬氧化物的具體例子，例如，可以列舉氧化鋯、氧化鈦、氧化錫、氧化釔、氧化銻、氧化銦、氧化鋅、氧化銻錫、氧化銦錫等，它們既可以單獨使用，也可以使用2種以上。這些金屬氧化物中，更優選使用氧化鋯或氧化鈦，特別從耐候性的觀點出發，更優選使用氧化鋯。金屬氧化物因為隨著使用形態而有附著性和涂布液穩定性下降的擔憂，所以優選以顆粒狀態使用，另外，從透明性和涂布液穩定性的觀點出發，其平均粒徑優選為0.001
O.Iym的范圍，其中，粒徑小的金屬氧化物能夠在保持透明性的狀態下，更容易地進行涂布層折射率的調整，故而優選。但是，如后所述，在出于還要賦予易滑性等操作性的目的使用時，在不損害透明性的范圍，也能夠少量使用平均粒徑為O. I I. Oym范圍的顆粒。在本發明中，在涂布液中使用2種以上的交聯劑，這是為了提高在涂布層上形成 表面功能層后的附著性、耐濕熱性。即使僅含有I種交聯劑，根據其種類，也可知附著性、耐濕熱性會提高，但為了使特性進一步提高，進行了各種研究。其結果，發現通過組合2種以上的交聯劑，能夠出現由I種交聯劑不能達到的附著性、耐濕熱性。在涂布液中含有的交聯劑，能夠使用各種公知的交聯劑，例如，可以列舉異氰酸酯化合物、噁唑啉化合物、三聚氰胺化合物、環氧化合物、碳化二亞胺化合物等或它們的反應物。作為異氰酸酯化合物，例如，可以例示亞芐基二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、亞甲基二苯基二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等的芳香族異氰酸酯，α，α，α'，α'-四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯等具有芳香環的脂肪族異氰酸酯，亞甲基二異氰酸酯、亞丙基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族異氰酸酯，環己烷二異氰酸酯、甲基環己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞甲基雙(4-環己基異氰酸酯)、異亞丙基二環己基二異氰酸酯等的脂環族異氰酸酯等，其中從附著性的觀點出發，特別優選亞芐基二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯。另夕卜，也可以列舉這些異氰酸酯的縮二脲化物、異氰脲酸酯化物、異氰酸酯二聚體化物、碳化二亞胺改性體等的聚合物和衍生物。它們既可以單獨使用，也可以多種并用。以封閉異氰酸酯的狀態使用時，作為其封閉劑，例如，可以列舉亞硫酸氫鹽類、苯酚、鄰甲酚、乙基苯酚等的酚類化合物，丙二醇單甲醚、乙二醇、苯甲醇、甲醇、乙醇等的醇類化合物，丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮等的活性亞甲基類化合物，丁基硫醇、十二烷基硫醇等的硫醇類化合物，ε-己內酰胺、δ-戊內酰胺等的內酰胺類化合物，二苯基苯胺、苯胺、乙烯亞胺等的胺類化合物，乙酰苯胺、乙酸酰胺的酸酰胺化合物，甲醛、乙醛肟、丙酮肟、甲乙酮肟、環己酮肟等的肟類化合物，這些封閉劑既可以單獨也可以并用2種以上。另外，上述異氰酸酯化合物既可以以單體使用，也可以作為與各種聚合物的混合物或結合物使用。噁唑啉化合物是指在分子內具有噁唑啉基的化合物。特別優選含有噁唑啉基的聚合物，能夠通過由加聚性含噁唑啉基的單體單獨或與其它單體的聚合制成。加聚性含噁唑啉基的單體，能夠列舉2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等，能夠使用它們的I種或2種以上的混合物。其中，2-異丙烯基-2-噁唑啉在工業上也容易購入而適合。其它單體只要是能夠與加聚性含噁唑啉基的單體共聚的單體就沒有限制，例如能夠使用烷基(甲基)丙烯酸酯(作為烷基，為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環己基)等的(甲基)丙烯酸酯類，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、丁烯酸、苯乙烯磺酸及其鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、叔胺鹽等)等不飽和羧酸類，丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類，(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺(作為烷基，為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環己基等)等不飽和酰胺類，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類，甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚類，乙烯、丙烯等α -烯烴類,氯乙烯、偏氯乙烯、氟化乙烯等含鹵素的α，β-不飽和單體類，苯乙烯、α-甲基苯乙烯等α，β -不飽和芳香族單體等，能夠使用它們中的I種或2種以上的單體。三聚氰胺化合物是指在化合物中具有三聚氰胺骨架的化合物。例如，能夠使用烷醇化三聚氰胺衍生物、使醇與烷醇化三聚氰胺衍生物反應而部分或完全醚化的化合物和它 們的混合物。作為在醚化中使用的醇，可以適當地使用甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇等。另外，作為三聚氰胺化合物，既可以是單體或二聚體以上的多聚體中的任意一種，或者也可以使用這些的混合物。另外，既能夠使用在一部分三聚氰胺中縮聚尿素等的縮合物，也能夠為了提高三聚氰胺化合物反應性而使用催化劑。作為環氧化合物，例如，可以列舉環氧氯丙烷與乙二醇、聚乙二醇、丙三醇、聚甘油、雙酚A等的羥基或氨基的縮合物，有聚環氧化合物、二環氧化合物、一環氧化合物、縮水甘油胺化合物等。作為聚環氧化合物，例如，可以列舉山梨糖醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、二甘油聚縮水甘油醚、三縮水甘油基三(2-羥乙基)異氰酸酯、甘油聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚等，作為二環氧化合物，例如，可以列舉季戊二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、聚四亞甲基二醇二縮水甘油醚等，作為一環氧化合物，例如，可以列舉烯丙基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚等,作為縮水甘油胺化合物,可以列舉N，N, N'，N'-四縮水甘油基-間苯二甲基二胺、1，3_雙(N，N-二縮水甘油基氨基)環己烷等。這些交聯劑中，從提高附著性、耐濕熱性出發，特別優選使用異氰酸酯化合物、噁唑啉化合物。還可以在考慮對于在線涂布的適用等時，優選具有水溶性或水分散性。為了改善涂布面狀態、減少在涂布面上疊層硬涂層等各種表面功能層時的干涉斑、提高透明性和附著性等，也能夠在本發明的疊層聚酯膜中并用各種聚合物。作為聚合物的具體例子，可以列舉不含萘骨架的聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹月旨、聚亞烷基二醇、聚亞烷基亞胺、甲基纖維素、羥基纖維素、淀粉類等。其中，從改善與硬涂層等表面功能層的附著性的觀點出發，優選使用不含萘骨架的聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酷樹脂。不含萘骨架的聚酯樹脂，例如，是指由上述那樣的多元酸和多元羥基化合物構成的聚酯樹脂。
丙烯酸樹脂是指以丙烯酸類、甲基丙烯酸類的單體為代表的具有碳-碳雙鍵的聚合性單體所構成的聚合物。這些丙烯酸樹脂可以是均聚物或共聚物的任意聚合物。另外，還包含這些聚合物與其它聚合物(例如，聚酯、聚氨酯等)的共聚物。例如，為嵌段共聚物、接枝共聚物。或者，也包含在聚酯溶液或在聚酯分散液中聚合具有碳-碳雙鍵的聚合性單體而得到的聚合物(根據情況是聚合物的混合物)。同樣，還包含在聚氨酯溶液、在聚氨酯分散液中聚合具有碳-碳雙鍵的聚合性單體而得到的聚合物(根據情況是聚合物的混合物)。還包含同樣操作在其它聚合物溶液或在分散液中聚合具有碳-碳雙鍵的聚合性單體而得到的聚合物(根據情況是聚合物的混合物)。另外，為了使附著性進一步提高，也能夠含有羥基、氣基。作為上述具有碳-碳雙鍵的聚合性單體，沒有特別限制，作為特別具有代表性的化合物，例如，可以列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、檸康酸那樣的各種含羧基單體類及其鹽，2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、羥基富馬酸單丁酯、羥基衣康酸單丁酯那樣各種含羥基單體類，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯 酸月桂酯那樣的各種(甲基)丙烯酸酯類，(甲基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺或(甲基)丙烯腈等那樣的各種含氮化合物，苯乙烯、α -甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯那樣的各種苯乙烯衍生物，丙酸乙烯酯那樣的各種乙烯基酯類，Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等那樣的各種含硅聚合性單體類，含磷乙烯基系單體類，氯乙烯、偏氯乙烯那樣的各種鹵化乙烯類，丁二烯那樣的各種共軛二烯類。聚氨酯樹脂是指在分子內具有聚氨酯樹脂的高分子化合物。通常，聚氨酯樹脂由多元醇與異氰酸酯的反應制成。作為多元醇，可以列舉聚碳酸酯多元醇類、聚酯多元醇類、聚醚多元醇類、聚烯烴多元醇類、丙烯酸多元醇類，這些化合物既可以單獨使用，也可以使用多種。聚碳酸酯多元醇類通過脫醇反應從多元醇類和碳酸酯化合物得到。作為多元醇類，可以列舉乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環己二醇、1，4-環己烷二甲醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、季戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、3，3_ 二羥甲基庚烷等。作為碳酸酯化合物，可以列舉碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亞乙酯等，作為從這些反應得到的聚碳酸酯系多元醇類，例如，可以列舉聚(1，6_己烯)碳酸酯、聚(3-甲基-1，5-戊烯)碳酸酯等。作為聚酯多元醇類，可以列舉從多元羧酸(丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸等)或它們的酸酐與多元醇(乙二醇、一縮二乙二醇、三甘醇、丙二醇、一縮二丙二醇、三丙二醇、丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、季戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基_1，5_戍_■醇、2_甲基_2，4-戍_■醇、2_甲基_2_丙基_1，3-丙_■醇、1,8-羊_■醇、2, 2,4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇、1，9_壬二醇、2-甲基-1,8-羊_■醇、2- 丁基_2_乙基-1，3-丙_■醇、2- 丁基-2-己基-1，3-丙_■醇、環己二醇、雙羥甲基環己烷、二甲醇苯、雙羥基乙氧基苯、烷基二醇胺、內酯二醇等)的反應得到的聚酯多元醇。
作為聚醚多元醇類，可以列舉聚乙二醇、聚丙二醇、聚亞乙基亞丙基二醇、聚四亞甲基醚二醇、聚六亞甲基醚二醇等。作為為了得到聚氨酯樹脂而使用的聚異氰酸酯化合物，可以例示亞芐基二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、亞甲基二苯基二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯，α，α，α ' ’ a'-四甲基苯二甲基二異氰酸酯等具有芳香環的脂肪族二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、亞丙基二 異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯，環己烷二異氰酸酯、甲基環己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、異亞丙基二環己基二異氰酸酯等的脂環族二異氰酸酯等。這些聚異氰酸酯化合物既可以單獨使用，也可以多種并用。在合成聚氨酯樹脂時也可以使用鏈延長劑，作為鏈延長劑，只要是具有2個以上與異氰酸酯基反應的活性基的鏈延長劑，就沒有特別限制，一般而言，主要使用具有2個羥基或氨基的鏈延長劑。作為具有2個羥基的鏈延長劑，例如，能夠列舉乙二醇、丙二醇、丁二醇等的脂肪族二醇，苯二甲醇、二羥基乙氧基苯等的芳香族二醇，羥基特戊酸新戊二醇酯等稱為酯二醇的二醇類。另外，作為具有2個氨基的鏈延長劑，例如，可以列舉甲苯二胺、苯二甲基二胺、二苯基甲烷二胺等的芳香族二胺，乙二胺、丙二胺、己二胺、2，2-二甲基-1，3-丙二胺、2-甲基_1，5-戍二胺、二甲基己二胺、2- 丁基-2-乙基-1,5-戍二胺、1，8-辛二胺、1,9-壬二胺、1，10-癸二胺等的脂肪族二胺，I-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環己烷、二環己基甲烷二胺、異亞丙基環己基_4，4' -二胺、1，4_二氨基環己烷、1，3-二氨基甲基環己烷等的脂環族二胺等。聚氨酯樹脂可以以溶劑為介質，但優選為以水為介質。為了使聚氨酯樹脂在水中分散或溶解，有使用乳化劑的強制乳化型、在聚氨酯樹脂中導入親水性基團的自乳化型或水溶型等。特別是在聚氨酯樹脂骨架中導入離子基而離聚物化的自乳化類型，液體的儲存穩定性和得到的涂布層的耐水性、透明性、附著性優異，故而優選。另外，作為導入的離子基，可以列舉羧基、磺酸、磷酸、膦酸、季銨鹽等各種離子基，優選羧基。作為在聚氨酯樹脂中導入羧基的方法，能夠在聚合反應的各階段中采取各種方法。例如，有在合成預聚物時，使用具有羧基的樹脂作為共聚成分的方法，和使用具有羧基的成分作為多元醇、聚異氰酸酯或鏈延長劑等的一個成分的方法。特別優選使用含有羧基的二元醇，根據該成分的加入量來導入所希望量的羧基的方法。例如，能夠對于用于聚氨酯樹脂聚合的二元醇，使二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、雙-(2-羥乙基)丙酸、雙-(2-羥乙基)丁酸等共聚。另外，該羧基優選制成以氨、胺、堿金屬類、無機堿類等中和后的鹽的形態。特別優選為氨、三甲胺、三乙胺。這樣的聚氨酯樹脂可以使用在涂布后的干燥工序中中和劑脫離的羧基作為由其它交聯劑引起的交聯反應位點。由此，在涂布前液體狀態的穩定性優異的基礎上，能夠進一步改善所得到的涂布層的耐久性、耐溶劑性、耐水性、耐粘連性等。另外，本發明以改善涂布層的固著性、潤滑性為目的，優選在涂布層中含有上述金屬氧化物以外的顆粒。特別是在聚酯膜中不含顆粒的設計時，為了改善膜的滑動性等的操作性，優選設計為在涂布層中含有比上述金屬氧化物顆粒的粒徑大的顆粒。從膜的透明性的觀點出發，以該目的使用的在涂布層中含有的顆粒的平均粒徑優選為Ι.Ομπι以下的范圍，更優選為O. 05 O. 7μπι的范圍，特別優選為O. I O. 5μπι的范圍。作為顆粒的具體例子，可以列舉二氧化硅、氧化鋁、高嶺土、碳酸鈣、有機顆粒等，特別從分散性的觀點出發，更優選二氧化硅。在不損害本發明要點的范圍，為了提高對膜的潤濕性而均勻地涂布涂布液，還能夠適量添加公知的陰離子型表面活性劑或非離子型表面活性劑。為了進一步提高對膜的潤濕性，更適合使用氟類表面活性劑。氟類表面活性劑是指具有部分或全部氫原子被氟原子取代的烴鏈的化合物。另夕卜，使用水類涂布液時，氟類表面活性劑優選具有一定程度的水溶性或水分散性，例如，可以列舉在被氟取代的烴鏈的基礎上還具有親水性基團的化合物。作為親水性基團，例如，可以列舉磺酸、羧酸、磷酸等的胺或金屬鹽、叔胺的齒化鹽、羥基或醚基等。作為陰離子型氟類表面活性劑，可以列舉全氟烷基(C4 C12)磺酸的鋰鹽、鉀鹽、鈉鹽和銨鹽、全氟烷基(C7 C2tl)羧酸的鉀鹽、鈉鹽和銨鹽、全氟烷基二羧酸鉀鹽、全氟烷基磷酸鹽等。另外，作為非離子型氟類表面活性劑，可以列舉全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-Ν-(2-羥乙基)全氟辛烷磺酸酰胺、全氟烷基聚氧乙烯乙醇、全氟烷基烷氧基化物等。 另外，在不損害本發明要點的范圍，根據需要還可以在涂布層中含有消泡劑、增粘劑、有機類潤滑劑、防靜電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、發泡劑、染料、顏料等。就含萘骨架的聚酯樹脂而言，萘環在該化合物中占有的比例，優選為5 80重量％的范圍，更優選為10 60重量％的范圍。另外,作為相對于涂布液中的全部不揮發成分的比例，涂布液中的含萘骨架的聚酯樹脂的比例通常為5 90重量％的范圍，優選為10 85重量％的范圍，更加優選為15 80重量％的范圍。通過在這些范圍內使用，就容易調整涂布層折射率，容易減輕形成硬涂層等表面功能層后的干涉斑。其中，萘環的比例例如能夠通過用適當的溶劑或溫水溶解涂布層進行提取，用色譜分離提取，以NMR或IR解析結構，再用熱分解GC-MS (氣相色譜-質譜)或光學分析等進行解析而求出。作為相對于涂布液中全部不揮發成分的比例，涂布液中的金屬氧化物的比例通常為3 70重量％的范圍,優選為5 50重量％的范圍，更加優選為5 40重量％的范圍，特別優選為6 30重量％的范圍。金屬氧化物的量小于3重量％時，由于不能充分提高涂布層的折射率，而有干涉斑不能被減輕的情況，大于70重量％時，有涂布層的透明性惡化的情況或附著性下降的情況。作為相對于涂布液中的全部不揮發成分的比例，涂布液中的交聯劑比例通常為I 50重量％的范圍，更優選為5 40重量％的范圍，更加優選為8 30重量％的范圍。小于I重量％時，有涂布層變脆、耐濕熱性下降的可能性，大于50重量％時，有涂布層過于變硬、附著性下降的情況。在本發明中，能夠在涂布層中含有的、用于改善膜的滑動性等操作性而使用的顆粒比例，作為相對于涂布液中全部不揮發成分的比例，通常為O. I 5重量％的范圍，優選為O. 3 3重量％的范圍,更優選為O. 4 2重量％的范圍。少數情況下,需要涂布層中含有的金屬氧化物顆粒的效果或通過使膜中含有顆粒來改善操作性，而另一方面，大多情況下，膜的透明性會惡化。在本發明的聚酯膜中，還可以在與設有上述涂布層的面相反側的面設置涂布層。例如，在形成硬涂層等表面功能層的相反側形成微透鏡層、棱鏡層、防粘連層、光擴散層、硬涂層、粘接層、印刷層等功能層時，能夠改善與該功能層的附著性。作為在相反側的面形成的涂布層的成分，能夠使用現有公知的成分。例如，可以列舉聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、氨基甲酸酯樹脂等粘合劑聚合物，噁唑啉類化合物、環氧類化合物、三聚氰胺類化合物、異氰酸酯類化合物等的交聯劑等，既可以單獨使用這些材料，也可以并用多種。另外，也可以是含有上述那樣的含萘骨架的聚酯樹脂、金屬氧化物和2種以上交聯劑的涂布層(在聚酯膜兩面為相同的涂布層)。涂布層中的成分的分析，例如，可以由T0F_SMS、ESCA、熒光X射線等的分析進行。采用在線涂布設置涂布層時，優選以如下要領制造疊層聚酯膜將上述一系列化合物制成水溶液或水分散體，在聚酯膜上涂布以固體成分濃度O. I 50重量％左右為大致標準配制的涂布液。另外，在不損害本發明要點的范圍，以改善對水的分散性、改善成膜性等為目的，也可以在涂布液中含有少量的有機溶劑。有機溶劑既可以僅為I種，也可以適當地使用2種以上。
關于本發明的疊層聚酯膜，在聚酯膜上設置的涂布層膜厚通常為O. 04 O. 20 μ m的范圍，優選為O. 07 O. 15 μ m的范圍。當膜厚偏離上述范圍時，由于將表面功能層疊層后的干涉斑的影響，會有視認性惡化的情況。在本發明中，設置涂布層的方法能夠使用逆向凹版涂布、直接凹版涂布、輥涂、剛模涂布、棒涂、幕式淋涂等現有公知的涂敷方式。在本發明中，關于在聚酯膜上形成涂布層時的干燥和固化條件沒有特別限定，例如，在采用離線涂布設置涂布層時，通常以80 200°C、3 40秒，優選以100 180°C、3 40秒作為大致標準進行熱處理即可。另一方面，在采用在線涂布設置涂布層時，通常以70 280°C、3 200秒作為大致標準進行熱處理即可。另外，無論離線涂布或在線涂布，根據需要都可以并用熱處理和紫外線照射等活性能量線照射。對于構成本發明的疊層聚酯膜的聚酯膜，也可以預先實施電暈處理、等離子體處理等表面處理。本發明中的涂布層是為了抑制產生干涉斑而進行了折射率調整的層，其折射率設計在基材的聚酯膜和硬涂層等表面功能層的幾何平均值附近。涂布層的折射率和涂布層的反射率具有密切關系。就本發明的絕對反射率而言，繪制橫軸表示波長、縱軸表示反射率的圖，優選反射率的極小值在波長400 800nm的范圍為I個，該極小值優選為4. 0%以上。在本發明的絕對反射率的范圍中，該極小值如果在相同波長處出現，則極小值的反射率在折射率高時為高的值，在折射率低時為低的值。本發明中的絕對反射率，優選在波長400 800nm的范圍存在I個極小值，更優選在波長500 700nm的范圍存在I個極小值。另外，該極小值的值優選在4. O 6. 5%的范圍，更優選在4. 5 6. 2%的范圍。在波長400 800nm范圍內的極小值不是I個時，另夕卜，極小值的絕對反射率偏離上述值時，會有形成硬涂層等表面功能層后產生干涉斑、膜的視認性下降的情況。在本發明的聚酯膜中，一般在涂布層上設置硬涂層等表面功能層。作為用于硬涂層的材料沒有特別限定，例如，可以列舉單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、四乙氧基硅烷等反應性硅化合物等的固化物。其中，從兼顧生產率和硬度的觀點出發，特別優選為包含紫外線固化性的多官能(甲基)丙烯酸酯組合物的聚合固化物。作為包含紫外線固化性的多官能(甲基)丙烯酸酯的組合物。沒有特別限定。例如，能夠使用混合I種以上公知的紫外線固化性多官能(甲基)丙烯酸酯而成的組合物、作為紫外線固化性硬涂層材料所市售的組合物、或在這些的基礎上在不損害本實施方式目的的范圍另外添加其它成分而成的組合物。作為紫外線固化性的多官能(甲基)丙烯酸酯沒有特別限定，例如，可以列舉二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_雙(3-丙烯酰氧基-2-羥基丙基氧代)己烷等多官能醇的(甲基)丙烯酸衍生物或聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，還有聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等。在包含紫外線固化性的多官能(甲基)丙烯酸酯的組合物中所包含的其它成分沒有特別限定。例如，可以列舉無機或有機的微粒、聚合引發齊 、阻聚齊 、抗氧化劑、防靜電劑、分散劑、表面活性劑、光穩定劑和流平劑等。另外，在濕式涂布法中在成膜后使其干燥時，能 夠添加任意量的溶劑。硬涂層的形成方法，在使用有機材料時可采用輥涂法、剛模涂布法等一般的濕式涂布法。對所形成的硬涂層，根據需要能夠實施加熱和紫外線、電子射線等活性能量線照射，進行固化反應。實施例下面，利用實施例進一步詳細地說明本發明，但本發明只要不超越其要點，就不受以下的實施例限定。另外，在本發明中使用的測定法和評價方法如下。( I)聚酯的特征粘度的測定方法精確稱量Ig在聚酯中除去非相溶的其它聚合物成分和顏料的聚酯，加入IOOml的苯酚/四氯乙烷=50/50 (重量比)的混合溶劑，使其溶解，在30°C進行測定。(2)平均粒徑的測定方法使用TEM (日立制H-7650，加速電壓100V)觀察涂布層，以10個顆粒的粒徑平均值作為平均粒徑。(3)涂布層膜厚的測定方法將涂布層表面以RuO4進行染色，并包埋在環氧樹脂中。然后，將由超薄切片法制成的切片以RuO4進行染色，使用TEM (日立制H-7650，加速電壓100V)測定涂布層剖面。(4)聚酯膜的從涂布層表面的絕對反射率的評價方法在聚酯膜的測定背面預先貼合黑膠帶(NICHIBAN株式會社制聚氯乙烯膠帶VT-50),使用分光光度計(日本分光株式會社生產，紫外可見分光光度計V-570和自動絕對反射率測定裝置AM-500N)、以同步模式、入射角5°、N偏光、響應Fast、數據采集區間隔
I.Onm、帶寬10nm、掃描速度1000m/min測定涂布層面在波長范圍300 800nm的絕對反射率，評價在該極小值的波長(底波波長(bottom wavelength))和反射率。(5)干涉斑的評價方法在聚酯膜的涂布層側，以干燥膜厚為5μπι的方式涂布72重量份二季戊四醇六丙烯酸酯、18重量份1，6_己二醇二丙烯酸酯、10重量份五氧化二銻、I重量份光聚合引發劑(商品名IRGA⑶RE 184，汽巴精化生產)、200重量份甲乙酮的混合涂布液，照射紫外線使其固化，形成硬涂層。對得到的膜，在3波長光區域型熒光燈下以目測觀察干涉斑，將未能確認干涉斑的膜評價為◎，將可確認淡且稀疏的干涉斑的膜評價為〇，將能夠確認淡而呈線狀的干涉斑的膜評價為Λ，將可確認明顯干涉斑的膜評價為X。 (6)附著性的評價方法為了進行更嚴格的附著性評價，以從上述(5)的評價中使用的硬涂層液中除去了五氧化二銻的材料進行研究。即，以干燥膜厚為5 μ m的方式涂布80重量份二季戊四醇六丙烯酸酯、20重量份1，6_己二醇二丙烯酸酯、5重量份光聚合引發劑(商品名IRGA⑶RE 184，汽巴精化生產)、200重量份甲乙酮的混合涂布液，照射紫外線使其固化，形成硬涂層。對得到的膜，在60°C、90% RH的環境下放置100小時后，進行10X10的交叉切割(cross cut),在其上貼附18mm寬的膠帶(NICHIBAN株式會社生產的CELL0TAPE (注冊商標)、CT-18)，觀察以180度的剝離角度迅速地剝離后的剝離面，剝離面積如果不足3%則評價為◎，如果為3%以上、小于10%則評價為〇，如果為10%以上不足50%則評價為Λ，如果為50%以上則評價為X。
在實施例和比較例中使用的聚酯是如以下操作而準備的聚酯。<聚酯(A)的制造方法>以100重量份對苯二甲酸二甲酯和60重量份乙二醇為起始原料，作為催化劑在反應器中加入O. 09重量份四水合乙酸鎂，將反應開始溫度設為150°C，伴隨甲醇的蒸餾除去使反應溫度緩慢上升，3小時后達到230°C。4小時后，使酯交換反應實質性地結束。在該反應混合物中添加O. 04重量份磷酸三乙酯后，加入O. 04重量份三氧化二銻，進行4小時縮聚反應。即，將溫度從230°C緩慢升溫到280°C。另一方面，壓力由常壓緩慢下降，最后達到
O.3mmHg。反應開始后，由反應槽攪拌動力的變化，在相當于特征粘度O. 63的時刻停止反應，在氮加壓下使聚合物排出，得到的聚酯(A)的特征粘度為O. 63。<聚酯(B)的制造方法>在聚酯(A)的制造方法中，添加O. 04重量份磷酸三乙酯后，加入O. 2重量份平均粒徑為I. 6 μ m的分散乙二醇中的二氧化硅顆粒、O. 04重量份三氧化二銻，在相當于特征粘度O. 65的時刻停止縮聚反應，除此以外，使用與聚酯(A)的制造方法同樣的方法得到聚酯(B)。得到的聚酯(B)的特征粘度為O. 65。構成涂布層的化合物例子如下所示。(化合物例)·含萘骨架的聚酯樹脂(I A)以下述組成共聚的聚酯樹脂的水分散體單體組成(酸成分)2,6-萘二甲酸/5-硫代間苯二甲酸鈉// (二元醇成分)乙二醇 / 一縮二乙二醇=92/8//80/20 (mol%)·含萘骨架的聚酯樹脂(I B)以下述組成共聚的聚酯樹脂的水分散體單體組成(酸成分)2，6_萘二甲酸/對苯二甲酸/5-硫代間苯二甲酸鈉// (二元醇成分)乙二醇 / 一縮二乙二醇=78/15/7//90/10 (mol%)·金屬氧化物(II A)平均粒徑70nm的氧化鋯顆粒·金屬氧化物(II B)平均粒徑15nm的氧化鋯顆粒
·金屬氧化物(II C)平均粒徑15nm的氧化鈦顆粒 異氰酸酯化合物=(IIIA)在甲乙酮溶劑中，在100重量份己二酸/間苯二甲酸//1,6-己二醇=50/50//100(m0l%)的聚酯多元醇(平均分子量1700)、9重量份1，4_ 丁二醇、8重量份三羥甲基丙烷中添加80重量份亞芐基二異氰酸酯，進行反應后，添加12重量份二羥甲基丙酸、16重量份聚乙二醇(平均分子量600)、胺催化劑，以75°C進行反應。接著，在55°C添加16重量份甲乙酮肟，制成含有封閉化異氰酸酯基的聚氨酯預聚物。再混合7. 2份三乙胺、450重量份水，添加
2.9重量份三亞乙基四胺，使其反應，除去甲乙酮溶劑而得到的封閉化異氰酸酯化合物。 異氰酸酯化合物(111 B)在200重量份雙酚A的2摩爾環氧乙烷加成物與馬來酸的聚酯(分子量2000)中，添加33. 6重量份六亞甲基二異氰酸酯，以100°C反應2小時。接著，將系統溫度暫時降低到50°C，添加73重量份30%亞硫酸氫鈉水溶液，以45°C攪拌60分鐘后，以718重量份的水稀釋的封閉化異氰酸酯化合物。·噁唑啉化合物(III C )具有噁唑啉基和聚亞烷基氧化物鏈的丙烯酸聚合物EpocrosWS-500 (日本觸媒生產)。 六甲氧基甲基三聚氰胺=(IIID) 環氧化合物(III E)作為聚甘油聚縮水甘油醚的DENAC0LEX-521 (NagaseChemtex 生產)。 聚酯樹脂(IV)以下述組成共聚的聚酯樹脂的水分散體單體組成(酸成分)對苯二甲酸/間苯二甲酸/5-硫代間苯二甲酸鈉// (二元醇成分)乙二醇/1，4_ 丁二醇 / 一縮二乙二醇=56/40/4//70/20/10 (mol%)·顆粒(V A)平均粒徑O. 45 μ m的二氧化硅顆粒·顆粒(V B)平均粒徑O. 30 μ m的二氧化硅顆粒·顆粒(V C)平均粒徑O. 16 μ m的二氧化硅顆粒實施例I :將聚酯(A)分別供給擠出機，以285°C熔融后，在設定為40°C的冷卻輥上擠出，使之冷卻固化，得到未拉伸片。接著，利用輥轉速差，以膜溫85°C、在縱向拉伸3. 4倍后，在該縱向拉伸膜的兩面涂布在下述表I中表示的涂布液1，導入拉幅機，在橫向以120°C拉伸4. O倍，以225°C進行熱處理后，在橫向松弛2%，得到具有膜厚(干燥后)為O. 09 μ m涂布層的厚度125 μ m的聚酯膜。測定得到的聚酯膜的絕對反射率，極小值為580nm，其反射率為4. 8%。在疊層硬涂層后的膜中無明顯的干涉斑，另外，附著性也是良好。在下述表3中表示該膜的特性。實施例2 26:除了在實施例I中，將涂布劑組成變更為下述表I或表2所示的涂布劑組成以外，與實施例I同樣制造，得到聚酯膜。制成的疊層聚酯膜如表3所示是具有高反射率、干涉斑水平良好、附著性也良好的膜。實施例27:
將分別以90 %、10%的比例混合聚酯(A)、(B)得到的混合原料作為最外層(表層)的原料，以聚酯(A)作為中間層的原料，分別供給2臺擠出機，分別在285°C熔融后，在設定為40°C的冷卻輥上，以2種3層(表層/中間層/表層=I 18 I的排出量)的層結構共同擠出，使其冷卻固化，得到未拉伸片。接著，利用輥轉速差，以膜溫度85°C，在縱向拉伸3. 4倍后，在該縱向拉伸膜的兩面涂布下述表I所示的涂布液1，導入拉幅機，在橫向以120°C拉伸4. O倍，以225°C進行熱處理后，在橫向松弛2%，得到具有膜厚(干燥后)為O. 09 μ m涂布層的厚度125 μ m的聚酯膜。測定得到的聚酯膜的絕對反射率，極小值為580nm，其反射率為4.8%。在疊層硬涂層后的膜中無明顯的干涉斑，另外，附著性也良好。在 下述表3中表示該膜的特性。實施例28:除了在實施例27中，將涂布劑組成變更為表2所示的涂布劑組成以外，與實施例27同樣制造，得到聚酯膜。制成的疊層聚酯膜如表3所示示具有高反射率、干涉斑水平良好、附著性也良好的膜。比較例I 8:除了在實施例I中，將涂布劑組成變更為表2所示的涂布劑組成以外，與實施例I同樣制造，得到聚酯膜。評價制成的疊層聚酯膜，如表3所示，可見能夠觀察到明顯干涉斑的情況、可見附著性差的情況。[表I]
權利要求
1.一種疊層聚酯膜，其特征在于 在聚酯膜的至少一個面具有由涂布液形成的涂布層，該涂布液包含含萘骨架的聚酯樹月旨、金屬氧化物和2種以上交聯劑。
2.如權利要求I所述的疊層聚酯膜，其特征在于 涂布層的膜厚為O. 04 O. 20 μ m。
3.如權利要求I或2所述的疊層聚酯膜，其特征在于 以相對于涂布液中的全部不揮發成分的比例計，涂布液中的含萘骨架的聚酯樹脂的比例為5 90重量％，金屬氧化物的比例為3 70重量％，交聯劑的比例為I 50重量％。
4.如權利要求I 3中任一項所述的疊層聚酯膜，其特征在于 金屬氧化物為氧化鋯。
5.如權利要求I 4中任一項所述的疊層聚酯膜，其特征在于 在2種以上的交聯劑中含有異氰酸酯化合物和噁唑啉化合物。
6.如權利要求I 5中任一項所述的疊層聚酯膜,其特征在于 涂布層表面的絕對反射率在波長400 800nm的范圍具有I個極小值，該極小值的絕對反射率為4.0%以上。
全文摘要
本發明提供一種疊層聚酯膜，其能夠適用于要求對硬涂層等具有良好識別性和附著性的用途，例如，液晶顯示器構件等各種光學用膜和成形用膜。該疊層聚酯膜在聚酯膜的至少一個面具有由涂布液形成的涂布層，該涂布液包含含萘骨架的聚酯樹脂、金屬氧化物和2種以上交聯劑。
文檔編號B32B27/36GK102905899SQ2011800255
公開日2013年1月30日 申請日期2011年5月9日 優先權日2010年5月29日
發明者川崎泰史, 藤田真人 申請人:三菱樹脂株式會社