專利名稱：熱塑性聚酰亞胺及使用其的二層法無膠雙面撓性覆銅板的制作方法
技術領域：
本發明涉及覆銅板技術領域，尤其涉及一種聚酰亞胺及使用其的二層法無膠雙面撓性覆銅板的制作方法。
背景技術：
目前二層法雙面撓性覆銅板所使用的聚酰亞胺樹脂分為熱固性聚酰亞胺(PI)與熱塑性聚酰亞胺(TPI)。低熱膨脹系數的熱固性聚酰亞胺具有高耐熱性，良好的尺寸穩定性及優異的力學性能，但其與金屬基材的粘結強度較低，難以單獨使用；熱塑性聚酰亞胺由于能夠在高溫下熔融，因此具有很好的粘結能力，然而其耐熱性、機械性能及尺寸穩定性均不如非熱塑性聚酰亞胺。因此，現有商品化的二層雙面撓性覆銅板，均采用熱固性聚酰亞胺與熱塑性聚酰亞胺并用的構造，以獲得良好的尺寸穩定性及剝離強度。株式會社鐘化采用在經過一定表面處理工藝的熱固性聚酰亞胺薄膜的兩面涂布熱塑性聚酰亞胺樹脂，經酰亞胺化處理后再與兩面銅箔進行高溫壓合得到雙面撓性覆銅板(wo 2007083526A1) 0由于相鄰材料層間熱膨脹系數差異過大，覆銅板經過錫焊處理可能會發生分層爆板現象。臺虹科技(CN 201114989Y)采用連續制造工藝在先后在銅箔上設置熱固性聚酰亞胺層及熱塑性聚酰亞胺層，經過高溫酰亞胺化后，將兩組包括有銅箔層、熱固性聚酰亞胺層及熱塑性聚酰亞胺的基材以熱塑性聚酰亞胺層相對貼合的方式高溫連續壓合得到雙面撓性覆銅板。但是熱塑性聚酰亞胺層尺寸穩定性較差的問題難以回避，例如，采用了 TPI的無膠雙面板將銅箔蝕刻后，其收縮或膨脹往往在3000ppm以上，這顯然不利覆銅板進行產品加工時精細布線。此外，在焊錫處理或其他高溫處理，由于熱塑性聚酰亞胺的熔融，會導致覆銅板的性能下降。
發明內容
本發明的目的在于提供一種熱塑性聚酰亞胺，具有低熱膨脹系數，能夠提高板材的尺寸穩定性、剝離強度、玻璃化轉變溫度及熱穩定性，解決板材在錫焊處理時分層、氣泡等問題。本發明的另一目的在于提供一種使用上述熱塑性聚酰亞胺的二層法無膠雙面撓性覆銅板的制作方法，簡單，該方法制得的二層法無膠雙面撓性覆銅板，具有高剝離強度、 低熱膨脹系數、良好的尺寸穩定性及高耐熱性等性能，在錫焊處理時不會出現分層、氣泡等問題。為實現上述目的，本發明提供一種熱塑性聚酰亞胺，由芳香族二胺與芳香族二酐聚合制得，該熱塑性聚酰亞胺包括至少一種以下通式(1)及通式( 所示結構單元
權利要求
1. 一種熱塑性聚酰亞胺，其特征在于，由芳香族二酐聚合制得，該熱塑性胺與芳香族聚酰亞胺包括至少一種以下通式(1)及通式(2)所示結構單元
2.如權利要求1所述的熱塑性聚酰亞胺，其特征在于，通式(1)、(2)所示結構單元中的 Ar1, Ar2是芳香族四酸二酐生成的結構單元，芳香族四酸二酐選自均苯四酸二酐、2，2’，3， 3’-聯苯四酸二酐、3，3’，4，4’-聯苯四酸二酐、4，4’-氧雙鄰苯二甲酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四酸二酐、及萘-1，4，5，8-四酸二酐中的一種或多種；Ar3是由芳香族二胺生成的結構單元，芳香族二胺包括1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯、3，4’_ 二氨基二苯醚、1，3_雙(4-氨基苯氧基)苯、及2，2'-雙W-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷中的一種或多種，還包括有對苯二胺、4’ - 二氨基二苯醚、4，4_聯苯二胺、及4，4’ - 二氨基二苯甲酮中的一種或多種，其添加量為總芳香族二胺的10-90摩爾％。
3.如權利要求1所述的熱塑性聚酰亞胺，其特征在于，具有通式(1)所示結構單元的熱塑性聚酰亞胺的合成中使用的芳香族二胺，包括具有下述通式C3)所示的側鏈腈基芳香族二胺中的一種或多種
4.如權利要求1所述的熱塑性聚酰亞胺，其特征在于，該熱塑性聚酰亞胺合成中芳香族二胺與芳香族二酐比例為1.005-1. 15 1，該熱塑性聚酰亞胺主要以胺基封端。
5.如權利要求1所述的熱塑性聚酰亞胺，其特征在于，所述熱塑性聚酰亞胺還含有通式(1)、(2)所示結構單元以外的其它結構單元，該其它結構單元所占比例< 50摩爾％。
6.一種使用如權利要求1所述的熱塑性聚酰亞胺的二層法無膠雙面撓性覆銅板的制作方法，其特征在于，其包括下述步驟步驟1，提供銅箔，并制備所述熱塑性聚酰亞胺的前體溶液及非熱塑性聚酰亞胺的前體溶液；步驟2，取一銅箔，在銅箔上涂覆上述熱塑性聚酰亞胺的前體溶液，干燥，在銅箔上形成第一熱塑性聚酰亞胺樹脂層；步驟3，在第一熱塑性聚酰亞胺樹脂層上涂覆非熱塑性聚酰亞胺的前體溶液，干燥，得到非熱塑性聚酰亞胺樹脂層；步驟4，在非熱塑性聚酰亞胺樹脂層上再涂覆熱塑性聚酰亞胺的前體溶液，干燥，得到第二熱塑性聚酰亞胺樹脂層；步驟5，將涂覆有樹脂層的銅箔在氮氣保護下進行酰亞胺化，得到單面撓性覆銅板；步驟6，取另一銅箔，覆在上述制得的單面撓性覆銅板的樹脂面上，經壓合得到二層法無膠雙面撓性覆銅板。
7.如權利要求6所述的二層法無膠雙面撓性覆銅板的制作方法，其特征在于，所述非熱塑性聚酰亞胺具有下述通式(4)所示結構單元
8.一種使用如權利要求1所述的熱塑性聚酰亞胺的二層法無膠雙面撓性覆銅板的制作方法，其特征在于，其包括下述步驟步驟1，提供銅箔，并制備所述熱塑性聚酰亞胺的前體溶液及非熱塑性聚酰亞胺的前體溶液；步驟2，取一銅箔，在銅箔上涂覆上述非熱塑性聚酰亞胺的前體溶液，干燥，在銅箔上形成非熱塑性聚酰亞胺樹脂層；步驟3，在非熱塑性聚酰亞胺樹脂層上涂覆熱塑性聚酰亞胺的前體溶液，干燥，得到熱塑性聚酰亞胺樹脂層；步驟4，將涂覆有樹脂層的銅箔在氮氣保護下進行酰亞胺化，制得單面撓性覆銅板；步驟5，取兩片上述制得的單面撓性覆銅板，以其樹脂面貼合，經壓合得到二層法無膠雙面撓性覆銅板。
9.如權利要求8所述的二層法無膠雙面撓性覆銅板的制作方法，其特征在于，所述非熱塑性聚酰亞胺具有下述通式(4)所示結構單元
10. 一種使用如權利要求1所述的熱塑性聚酰亞胺的二層法無膠雙面撓性覆銅板的制作方法，其特征在于，其包括下述步驟步驟1，提供銅箔，并制備所述熱塑性聚酰亞胺的前體溶液；步驟2，取一銅箔，在銅箔上涂覆上述熱塑性聚酰亞胺的前體溶液，干燥，形成熱塑性聚酰亞胺樹脂層，然后在氮氣保護下進行化學酰亞胺化或高溫酰亞胺化，得到單面撓性覆銅板；步驟3，將上述的單面撓性覆銅板以其樹脂面與另一銅箔壓合，制得二層法無膠雙面撓性覆銅板。
全文摘要
本發明涉及一種熱塑性聚酰亞胺及使用其的二層法無膠雙面撓性覆銅板的制作方法，該熱塑性聚酰亞胺由芳香族二胺與芳香族二酐聚合制得，該熱塑性聚酰亞胺包括至少一種以下通式(1)及通式(2)所示結構單元本發明的熱塑性聚酰亞胺，具有低熱膨脹系數，能夠提高板材的尺寸穩定性、剝離強度、玻璃化轉變溫度及熱穩定性，解決板材在錫焊處理時分層、氣泡等問題。使用該熱塑性聚酰亞胺的二層法無膠雙面撓性覆銅板，制作方法簡單，制得的二層法無膠雙面撓性覆銅板，具有高剝離強度、低熱膨脹系數、良好的尺寸穩定性及高耐熱性等性能，在錫焊處理時不會出現分層、氣泡等問題。
文檔編號B32B27/28GK102408564SQ2011102532
公開日2012年4月11日 申請日期2011年8月30日 優先權日2011年8月30日
發明者周韶鴻, 張翔宇, 茹敬宏 申請人:廣東生益科技股份有限公司