印刷用涂布紙的制作方法

專利名稱：印刷用涂布紙的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種印刷用涂布紙。具體來說，涉及不會損害膠版印刷適應性并且在噴墨印刷中也具有良好的適應性的接近A2無光澤涂布紙的質感的印刷用涂布紙。
背景技術：
噴墨記錄方式的技術在迅速地進步，借助利用噴墨記錄方式的打印機，可以在紙和薄膜等記錄用的介質上形成彩色并且高畫質的圖像。在利用此種噴墨記錄方式的打印機中，有從家用的小型打印機到印刷業者等所用的大幅面打印機。由于基本上是以1張單位來執行印刷，因此主要在份數少的印刷現場利用這些打印機。近年來，隨著技術的進一步的進步，開始應用利用噴墨記錄方式的商業印刷(以下記作“噴墨印刷”)。商業印刷領域的印刷份數多，從兼顧生產性及印刷成本考慮，印刷速度受到重視。借助具備將噴出墨液的噴頭固定于與紙張的輸送方向正交的寬度方向整體中的行式噴頭的印刷機(以下記作“噴墨印刷機”)，來實現適于噴墨印刷的印刷速度(例如參照專利文獻1)。另外，最近，還開發出印刷速度為15m/分鐘以上、更高速的為60m/分鐘以上、進一步高速的為超過120m/分鐘的轉輪方式的噴墨印刷機。由于可以處理可變信息，因此噴墨印刷機特別是應用于按需印刷中。在商業印刷中優選以膠版印刷機來印刷固定信息、以噴墨印刷機來印刷可變信息的形態。但是，如果在噴墨印刷機中采用以往的膠版印刷用涂布紙，則由于噴墨墨液的墨液定影性、墨液吸收性差，因此如果是上述的印刷速度則在印刷后的處理中印刷圖像會被擦劃而弄臟，另外會有產生墨液的吸收不均、滲洇等問題。在為了改善噴墨印刷中的墨液定影性、墨液吸收性而單純地減少涂布層的粘合齊U、或者在涂布層中大量使用多孔性顏料的情況下，就會喪失涂布層的涂層強度，產生橡皮布堆積(blanket piling)等，損害印刷用涂布紙的膠版印刷適應性。所以，對于印刷用涂布紙要求，不會損害膠版印刷適應性并且具有足夠的墨液定影性、墨液吸收性的噴墨印刷適應性。從耐氣候性的觀點考慮，在噴墨墨液中采用顏料墨液的噴墨印刷機有增加的趨勢。作為顏料墨液的問題，可以舉出墨點的擴散不良和耐擦劃性不良。所謂墨點的擴散不良，是指在噴墨墨液向印刷用涂布紙碰撞、吸收的過程中墨液的面方向的擴展不足的現象。 因墨點的擴散不良，在印刷圖像中產生墨液的疊加不足的條紋狀的區域，即白紋。由此，需要抑制墨點的擴散不良。所謂耐擦劃性不良，是指印刷用涂布紙的印刷部分因與某物摩擦而使顏料墨液脫離的現象。因耐擦劃性不良而在印刷圖像中產生污染。由此，要求提高耐擦劃性。在原紙上涂布有BET比表面積高的多孔性顏料的噴墨記錄方式的專用紙(例如參照專利文獻2及專利文獻3)在噴墨印刷中的墨液定影性、墨液吸收性方面出色。但是，這些噴墨記錄方式的專用紙容易產生白紋，另外膠版印刷適應性差。作為具有針對顏料墨液的優異的墨液吸收性的噴墨記錄方式的專用紙，有具備含有平均粒徑小于2. 5 μ m和2. 5 μ m以上而小于5 μ m的無機粒子的涂布層的噴墨記錄方式的專用紙(例如參照專利文獻4)、在第一成分中具有平均一次粒徑不同的至少2種膠態二氧化硅的噴墨記錄方式的專用紙(例如參照專利文獻5)。但是，這些噴墨記錄方式的專用紙無法用于膠版印刷中。另外，即使在噴墨印刷中也缺乏墨液定影性，會產生墨點的擴散不
良ο作為特定出接觸角、液滴吸收時間的記錄紙，有純水2μ 1的滴加5秒后的吸收量為0. 15 μ 1以上而接觸角為50°以上的噴墨記錄方式的專用紙(例如參照專利文獻6)、與水的0.04秒后的接觸角為40°以上80°以下的噴墨記錄方式的專用紙(例如參照專利文獻7)、與離子交換水的0.5秒后的接觸角為10°以上30°以下的噴墨記錄方式的專用紙 (例如參照專利文獻8)、表面張力為40mN/m的液體5 μ 1的吸收時間為60秒以下而與相同液體的0.1秒后的接觸角為50°以上80°以下的噴墨記錄方式的專用紙(例如參照專利文獻9)。但是，利用這些方法特定出接觸角、液體吸收時間的噴墨記錄方式的專用紙適合以1張單位來執行印刷的打印機，并不具有足夠的商業印刷領域中所能夠要求的噴墨印刷適應性。專利文獻1 日本特開2009-23292號公報專利文獻2 日本特開平3_43四0號公報專利文獻3 日本特開平5-254239號公報專利文獻4 日本特開2006-247863號公報專利文獻5 日本特開2006-297781號公報專利文獻6 日本特開2007-185780號公報專利文獻7 日本特開2005-88482號公報專利文獻8 日本特開2005-153221號公報專利文獻9 日本特開2002-347328號公報尚未獲得不損害膠版印刷適應性并且滿足噴墨印刷適應性的印刷用涂布紙。特別是尚未獲得不損害膠版印刷適應性并且適應于采用顏料墨液的噴墨印刷機的印刷用涂布紙。

發明內容
S卩，本發明的目的在于，在印刷用涂布紙中解決如下的課題。(1)膠版印刷適應性好。(2)在噴墨印刷中也具有足夠的墨液定影性、墨液吸收性。(3)在采用顏料墨液的噴墨印刷機中，防止墨點的擴散不良。(4)在采用顏料墨液的噴墨印刷中印刷部分的耐擦劃性優
已上面的課題可以利用如下的印刷用涂布紙來解決，S卩，是在原紙的至少一個面中設有以顏料及粘合劑作為主成分的涂布層的印刷用涂布紙，其中原紙含有陽離子性化合物，涂布層中相對于涂布層中的總顏料100質量份含有50質量份以上的重質碳酸鈣作為顏料，涂布層的涂布量在每一面中為2. Og/m2以上且7. Og/m2以下。另外，本發明中，通過使陽離子性化合物為陽離子性樹脂，而可以獲得良好的墨液定影性、墨液吸收性。另外，本發明中，通過使陽離子性化合物為多價陽離子鹽，而可以獲得良好的墨液定影性、墨液吸收性。另外，本發明中，通過使作為涂布層中的顏料含有的重質碳酸鈣具有粒徑2μπι以下的累計頻率為70%以下的粒度分布，而可以抑制墨點的擴散不良。另外，本發明中，通過使原紙的灰分量為10質量％以上，而可以獲得良好的墨液吸收性。本發明中，作為其他的優選的方式，可以利用如下的印刷用涂布紙來解決課題， 艮口，是在原紙的至少一個面中設有以顏料及粘合劑作為主成分的涂布層的印刷用涂布紙， 其中對于涂布層表面與離子交換水和甘油的混合溶液(離子交換水/甘油=8/2)的接觸角而言，在與混合溶液接觸0.1秒后為85°以上且110°以下，接觸1.5秒后為65°以上且 90°以下，并且涂布層表面具有由JIS Ζ8741規定的75°光澤度小于40%的光澤度。在具有上述的接觸角的印刷用涂布紙中，通過使向涂布層表面滴加離子交換水和甘油的混合溶液(離子交換水/甘油=8/2)的液滴1 μ 1時的滴加1. 5秒后的殘存液滴體積率為85%以上且100%以下，并且滴加10秒后的殘存液滴體積率為70%以上且90%以下，而可以獲得良好的墨液定影性，另外可以抑制墨點的擴散不良。作為本發明的其他的方式，提供一種利用噴墨印刷機的印刷方法，其包括獲得上述印刷用涂布紙的工序、以及在印刷用涂布紙的涂布層上以50m/分鐘以上的印刷速度進行使用了顏料墨液的噴墨印刷而形成印刷圖像的工序。另外，本發明提供形成出色的印刷圖像的方法，其包括獲得上述印刷用涂布紙的工序、以及在印刷用涂布紙的涂布層上使用膠版印刷機和/或噴墨印刷機形成印刷圖像的工序。根據本發明，可以獲得膠版印刷適應性良好、并且在噴墨印刷中也具有良好的墨液定影性和墨液吸收性的印刷用涂布紙。另外，在搭載顏料墨液的噴墨印刷機中墨點也會適度地擴散，可以防止白紋的產生，此外可以獲得印刷部分的耐擦劃性優異的印刷用涂布紙。
具體實施例方式下面，對本發明的印刷用涂布紙進行詳細說明。作為本發明的印刷用涂布紙中所用的原紙，可以使用如下抄漿而得的紙，S卩，向 LBKP、NBKP等化學紙漿、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGP等機械紙漿、以及DIP等廢紙紙漿中，配合輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、滑石、粘土、高嶺土等各種填料、施膠劑、固著劑、助留劑、 陽離子性化合物、紙力增強劑等根據需要使用的各種添加劑，由所得的紙料以酸性、中性、 堿性等進行抄漿。本發明中，作為其他的添加劑，也可以在不損害本發明所需要的效果的范圍中，在紙料中適當地含有顏料分散劑、增稠劑、流動性改良劑、消泡劑、抑泡劑、脫模劑、發泡劑、滲透齊 、著色染料、著色顏料、熒光增白劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑、防霉劑、耐水化齊U、濕潤紙力增強劑、干燥紙力增強劑等。本發明中，只要是不損害本發明的所需的效果，則原紙的尺寸無論是何種尺寸度都可以，可以利用內添施膠劑的量、涂布于原紙上的表面施膠劑的涂布量來調整。對于內添施膠劑，例如如果是酸性紙，則是松香系施膠劑，如果是中性紙，則是鏈烯基琥珀酸酐、烷基烯酮二聚物、中性松香系施膠劑或陽離子性苯乙烯-丙烯酸系施膠劑等。另外，表面施膠劑例如為苯乙烯-丙烯酸系施膠劑、烯烴系施膠劑、苯乙烯-馬來酸系施膠劑等。特別是，在與后述的陽離子性化合物一起涂布的情況下，優選陽離子系或非離子系的表面施膠劑。對于原紙中的施膠劑的含量，在內添施膠劑的情況下，相對于紙漿質量優選為0. 01 1. 0質量％，更優選為0. 03 0. 8質量％。在表面施膠劑的情況下，涂布于原紙上的表面施膠劑的涂布量優選為0. Olg/π 1. Og/m2,更優選為0. 02g/m2 0. 5g/m2。另外，從噴墨墨液的墨液吸收性的觀點考慮，原紙中的灰分量優選為10質量％以上。如果灰分量小于10質量％，則會有產生墨液的吸收不均的情況。如果灰分量超過25 質量％，則會有產生由原紙的強度不足引起的膠版印刷時的掉毛(Pick)或斷紙等故障的情況。這里所說的灰分量是將原紙以500°C進行1小時燃燒處理后的不可燃物的質量、 與燃燒處理前的原紙的絕對干燥質量的比率(質量％)。灰分量可以利用原紙中的填料等的含量來調整。本發明中，原紙含有陽離子性化合物。通過含有陽離子性化合物，印刷用涂布紙可以具有適合噴墨印刷的墨液定影性、墨液吸收性。雖然理由尚不明確，然而可以認為是因為，在原紙上設置涂布層時在原紙與涂布液的界面附近產生涂布液的緩慢的凝聚，涂布層的原紙附近變為多孔的結構。本發明中，陽離子性化合物是陽離子性樹脂或多價陽離子鹽。陽離子性樹脂是普遍使用的陽離子性聚合物或陽離子性低聚物，其種類沒有特別限定。優選的陽離子性樹脂是質子容易配位、在溶解于水中時解離而呈現出陽離子性的含有伯 叔胺或季銨鹽的聚合物或低聚物。作為具體例，例如可以舉出聚乙烯亞胺、聚乙烯基吡啶、聚胺砜、聚甲基丙烯酸二烷基氨基乙基酯、聚丙烯酸二烷基氨基乙基酯、聚二烷基氨基乙基甲基丙烯酰胺、聚二烷基氨基乙基丙烯酰胺、聚環氧基胺、聚酰胺胺、雙氰胺-福爾馬林縮合物、雙氰胺聚烷基-聚烯基聚胺縮合物、聚乙烯基胺、聚烯丙基胺等化合物及它們的鹽酸鹽、以及聚二烯丙基二甲基氯化銨及二烯丙基二甲基氯化銨與丙烯酰胺等的共聚物、聚二烯丙基甲基胺鹽酸鹽、聚甲基丙烯酸酯甲基氯化物季鹽、二甲胺-氨-表氯醇縮合物、二甲胺-表氯醇縮合物等，然而并不限定于它們。本發明中，陽離子性樹脂的平均分子量沒有特別限定，然而優選為500 以上20，000以下，更優選為1，000以上10，000以下。在用于本說明書中的情況下，所謂多價陽離子鹽是指包含水溶性多價陽離子的鹽，優選包含可以在20°C的水中溶解1質量％以上的多價陽離子的鹽。作為多價陽離子的例子，例如為鎂、鈣、鍶、鋇、鎳、鋅、銅、鐵、鈷、錫、錳等的二價陽離子、鋁離子、鐵、鉻等的三價陽離子、或者鈦、鋯等的四價陽離子、以及它們的絡離子。作為與多價陽離子形成鹽的陰離子，無論是無機酸還是有機酸的哪種都可以，沒有特別限定。作為無機酸，可以舉出鹽酸、 硝酸、磷酸、硫酸、硼酸、氫氟酸等，然而并不限定于它們。作為有機酸，可以舉出甲酸、乙酸、 乳酸、檸檬酸、草酸、琥珀酸、有機磺酸等，然而并不限定于它們。作為優選的多價陽離子鹽， 可以舉出氯化鎂、氯化鈣等。原紙中所含的陽離子性化合物的量以固體成分附著量計優選1. Og/m2以上且 3. Og/m2以下的范圍。如果小于該范圍，則會有無法獲得充分的墨液定影性、墨液吸收性的情況。即使大于該范圍，也無法獲得在此以上的墨液定影性、墨液吸收性的提高效果，從成本的方面考慮不夠理想。
作為使原紙中含有陽離子性化合物的方法，有在原紙的紙料中含有陽離子性化合物后進行抄紙的方法、向原紙上涂布或浸滲陽離子性化合物的方法等。從涂布層的原紙附近形成多孔的結構的方面考慮，優選向原紙上涂布或浸滲陽離子性化合物的方法。作為涂布方法，除了用施膠擠壓機、門輥涂布機、薄膜轉印涂布機涂布的方法以外，還可以舉出用刮刀式涂布機、棒涂布機、氣刀式涂布機、幕簾式涂布機等各種涂布機涂布的方法。從制造成本的觀點考慮，優選以設置于抄紙機中的施膠擠壓機、門輥涂布機、薄膜轉印涂布機等按需涂布的方法。也可以像用噴墨記錄方式的專用紙實施的那樣考慮在涂布層中含有陽離子性化合物的方法。但是，如果只是在涂布層中含有陽離子性化合物，則對于高速進行的噴墨印刷來說無法獲得足夠的墨液定影性、墨液吸收性。通過使原紙含有陽離子性化合物，印刷用涂布紙可以獲得對于高速進行的噴墨印刷來說良好的墨液定影性、墨液吸收性。而且，只要原紙含有陽離子性化合物，則也可以根據需要在涂布層中也含有陽離子性化合物。本發明的原紙的厚度沒有特別限定，然而為50 300 μ m，優選為80 250 μ m。本發明的印刷用涂布紙在原紙上具有以顏料及粘合劑作為主成分的涂布層。通過設置涂布層，可以在印刷品質及外觀方面與化學漿配合率為100%的紙張(上質紙)區別開來。噴墨記錄方式的專用紙的涂布層中所用的合成二氧化硅等多孔性顏料可以吸收噴墨墨液。但是，普通的印刷用涂布紙的涂布層中所用的高嶺土或碳酸鈣由于粒子本身不具有多孔性，因此基本上不吸收噴墨墨液。本發明中，涂布層含有重質碳酸鈣作為顏料。涂布層中的重質碳酸鈣的含量相對于涂布層中的總顏料100質量份為50質量份以上，優選為60質量份以上且95質量份以下。 重質碳酸鈣的粒子本身并不具有吸收噴墨墨液的性質。但是，利用由無定形的重質碳酸鈣粒子引起的形成于粒子間的空隙，可以吸收噴墨墨液。此外，通過使涂布層在涂布層中的總顏料100質量份中含有50質量份以上的重質碳酸鈣，就可以不損害膠版印刷適應性地具有噴墨印刷適應性。在涂布層中的重質碳酸鈣的含量小于50質量份的情況下，涂布層的空隙的形成不夠充分，無法獲得噴墨印刷適應性。本發明中，重質碳酸鈣優選具有粒徑2 μ m以下的累計頻率為70%以下的粒度分布。通過重質碳酸鈣具有粒徑2 μ m以下的累計頻率為70%以下的粒度分布，就可以在涂布層中形成適度的空隙，其結果是，不會有由墨點的擴散不良造成的白紋的產生，可以獲得良好的印字品質。具有此種粒度分布的重質碳酸鈣可以利用普通的粉碎操作和篩分分級操作獲得，另外在也可以在市場上買到。在用于本說明書中的情況下，所謂粒度分布，原則上說，是指以利用激光衍射·散射式粒度分析儀測定出的體積為基準的粒度分布。在本發明的一個實施方式中，作為激光衍射 散射式粒度分析儀，使用日機裝公司制激光衍射 散射式粒度分布測定器Microtrac MT3000II。在由印刷用涂布紙算出重質碳酸鈣的粒度分布的情況下，例如使用掃描型電子顯微鏡拍攝印刷用涂布紙表面的電子顯微鏡照片，由所得的圖像將粒子看成面積近似的球形，根據通過測定粒徑而求出的粒度分布來算出。此外，對印刷用涂布紙的外觀和墨液定影性進行了研究，其結果是，通過將印刷用涂布紙的涂布層的涂布量設為每一面2. Og/m2以上且7. Og/m2以下，就可以獲得膠版印刷適應性和噴墨印刷適應性雙方。在用于本說明書中的情況下，所謂涂布層的涂布量，表示固體成分換算的涂布量。在涂布層的涂布量小于2. Og/m2的情況下，雖然墨液定影性良好，然而面感變差而接近普通的化學漿配合率為100%的紙。如果涂布層的涂布量超過7. Og/m2，則雖然面感良好，然而墨液定影性降低。在本發明的涂布層中，作為所述重質碳酸鈣以外的顏料，使用以往公知的顏料。作為此種顏料，例如可以舉出高嶺土、輕質碳酸鈣、粘土、滑石、硫酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、碳酸鋅、緞光白、硅酸鋁、硅藻土、硅酸鈣、硅酸鎂、合成二氧化硅、氫氧化鋁、 氧化鋁、鋅鋇白、沸石、碳酸鎂、氫氧化鎂等無機顏料、苯乙烯系塑料顏料、丙烯酸系塑料顏料、聚乙烯、微膠囊、尿素樹脂、蜜胺樹脂等有機顏料等。但是，在大量使用以合成二氧化硅為代表的那樣的吸油度高的多孔性顏料時，會有產生墨點的擴散不良或涂層強度降低的情況。一旦涂層強度降低，就會引起膠版印刷中的橡皮布堆積的產生等故障，因此涂布層中所用的顏料的平均吸油量優選設為100g/100g 顏料以下。另外，本發明中，由于涂布層的涂布量較少，每一面為2. Og/m2以上7. Og/m2以下， 因此在略微提高光澤度時，可以適當地使用光澤體現能力高的塑料顏料來調整光澤感。本發明的其他的實施方式中，印刷用涂布紙的涂布層中所用的顏料的平均粒徑優選從0. 1 μ m以上且5 μ m以下的范圍中選擇。更優選顏料含有平均粒徑不同的2種以上的顏料，這里，相對于大的一方的顏料的平均粒徑而言小的一方的顏料的平均粒徑依次滿足下述的關系式(1)。這里所謂“2種以上”也包括平均粒徑不同的同種顏料。R(a) = 0. 4 · R(A) 0. 7 · R(A)式(1)R(A)大的一方的顏料的平均粒徑R(a)小的一方的顏料的平均粒徑大于上述的范圍的平均粒徑的顏料雖然可以抑制墨點的擴散不良，然而會有難以獲得墨液定影性或墨液吸收性的情況。另一方面，小于上述范圍的平均粒徑的顏料雖然墨液定影性、墨液吸收性良好，然而會產生墨點的擴散不良，另外會有難以獲得涂布層的強度的情況。另外，通過使顏料含有平均粒徑不同的2種以上的顏料，并且該2種以上的顏料滿足上述關系式(1)，就可以獲得優異的墨液定影性、墨液吸收性及對墨點的擴散不良的抑制。例如，在顏料含有平均粒徑不同的3種顏料的情況下，具有最大的平均粒徑的第一顏料和具有第二大的平均粒徑的第二顏料滿足上述關系式(1)，具有第二大的平均粒徑的第二顏料和具有第三位的大小的平均粒徑的第三顏料滿足上述關系式(1)。作為滿足上述式(1)的具有最大的平均粒徑的顏料，優選高嶺土。通過采用高嶺土，可以獲得更為良好的墨液吸收性。上述關系式(1)優選在無機的顏料的粒子間成立。本發明的一個實施方式中，涂布層中所用的顏料的平均粒徑是根據使用日機裝公司制激光衍射·散射式粒度分布測定器Microtrac MT3000II測定的顏料的粒度分布算出的。根據粒度分布的測定結果，求出有關顏料的粒徑的累計頻率曲線，將累計頻率為50%的粒徑作為平均粒徑。
平均粒徑為0. Ιμπι以上且5 μπι以下的范圍的顏料可以從白石鈣公司、兵庫粘土公司、Fimatec公司、奧多摩工業公司、Engelhard公司、Huber公司、Imerys公司、Tokuyama 公司、水澤化學工業公司、Tosoh Silica公司、GRACE公司、鹽野義制藥公司等作為市售品買入。另外，可以由平均粒徑比較大的顏料，利用以機械機構的強大的力加以細化的方法，恰當地獲得所需的平均粒徑。作為機械的機構，可以舉出超聲波均化器、壓力式均化器、液流碰撞式均化器、高速旋轉磨碎機、輥磨機、容器驅動介質磨碎機、介質攪拌磨碎機、噴射式磨碎機、乳缽、自動化研缽機(將缽狀容器中的被粉碎物用杵狀攪拌棒磨碎混勻的裝置)、砂磨機等。為了減小粒徑，可以進行篩分和反復粉碎。滿足上述式(1)的具有最大的平均粒徑的第一顏料在涂布層中的含量相對于涂布層中的總顏料100質量份小于50質量份，優選為5質量份以上且45質量份以下。通過將具有最大的平均粒徑的第一顏料的含量設為上述范圍，就可以使墨液定影性、墨液吸收性及對墨點的擴散不良的抑制更為良好。本發明中，涂布層作為粘合劑含有以往公知的水分散性粘合劑和/或水溶性粘合齊U。作為水分散性粘合劑，例如可以舉出苯乙烯-丁二烯共聚物或丙烯腈-丁二烯共聚物等共軛二烯系共聚物膠乳、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物或者甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物等丙烯酸系共聚物膠乳、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等乙烯基系共聚物膠乳、聚氨酯樹脂膠乳、醇酸樹脂膠乳、不飽和聚酯樹脂膠乳、或者這些各種共聚物的由含有羧基等官能團的單體造成的官能團改性共聚物膠乳、或者蜜胺樹脂、尿素樹脂等熱固化合成樹脂，然而并不限定于它們。作為水溶性粘合劑，例如可以舉出氧化淀粉、醚化淀粉、磷酸酯化淀粉等淀粉衍生物、甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素等纖維素衍生物、聚乙烯醇或硅烷醇改性聚乙烯醇等聚乙烯醇衍生物、酪蛋白、明膠或它們的改性物、大豆蛋白、支鏈淀粉、阿拉伯膠、刺梧桐樹膠、白蛋白等天然高分子樹脂或它們的衍生物、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮等乙烯基聚合物、藻酸鈉、聚乙烯亞胺、聚丙二醇、聚乙二醇、馬來酸酐或其共聚物等，然而并不限定于它們。這些水分散性粘合劑和/或水溶性粘合劑可以單獨使用，或者混合使用2種以上。 特別是作為水分散性粘合劑的膠乳粘合劑如果用于涂布層中則涂層強度優異，因此本發明的涂布層中優選作為粘合劑主要含有膠乳粘合劑。這里，所謂“作為粘合劑主要含有膠乳粘合劑”是指，含有涂布層中的總粘合劑量的50質量％以上，優選含有60質量％以上。對于涂布層中的粘合劑的總含量，從涂布層的強度、墨液吸收性的觀點考慮，相對于涂布層中的顏料的總和100質量份為5 50質量份，優選為10 30質量份。本發明中，作為將涂布層涂布在原紙上的方法，可以使用通常所用的涂布方法，沒有特別限定。例如可以使用刮刀涂布機、輥涂機、氣刀涂布機、棒涂機、棒刮刀涂布機(rod blade coater)、短暫停留涂布機、淋涂機等各種涂布裝置。涂布了的印刷用涂布紙雖然可以直接使用，然而也可以根據需要利用機械壓光機、軟壓光機、超級壓光機、多級壓光機、多壓區壓光機多等將表面平滑化。但是，如果為了平滑化而進行過度的壓光處理，則會破壞印刷用涂布紙的空隙，其結果是，使噴墨印字中的墨液吸收性變差，產生墨點的擴散不良，因此優選輕度的壓光處理。在本發明的其他實施方式中，涂布層的表面具有JIS Z8741中規定的75°光澤度小于40%的光澤度。通過使75°光澤度小于40%，可以獲得所謂A2亞光涂布紙的商業印刷紙張的光澤感，因此優選。本發明的一個實施方式中，在涂布層的表面具有JIS Z8741中規定的75°光澤度小于40%的光澤度的情況下，涂布層表面與混合溶液(離子交換水/甘油=8/ 的接觸角優選在與混合溶液接觸0.1秒后為85°以上110°以下，接觸1.5秒后為65°以上90°以下。通過將接觸角設為該范圍，涂布層可以獲得針對噴墨印刷機來說優異的墨液定影性、墨液吸收性、印刷部分的耐擦劃性、或者對墨點擴散不良的抑制。如果接觸角脫離上述的范圍，則在這些噴墨印刷適應性的某個中就無法獲得本發明的效果。本發明中，在接觸角測定中所用的離子交換水與甘油的混合溶液的基于質量的混合比為離子交換水/甘油=8/2。另外，對于離子交換水與甘油的混合溶液的表面張力，通過添加陰離子性的氟系表面活性劑而調整為20mN/m以上30mN/m以下的范圍。噴墨墨液是以水作為介質而含有色材的水溶液，一般來說含有甘油等防干燥劑。所以，本發明中所用的離子交換水與甘油的混合溶液(離子交換水/甘油=8/2)是與噴墨印刷機中所用的噴墨墨液接近的溶液。本發明中，接觸角如下求出，即，向涂布層上滴加混合溶液(離子交換水/甘油= 8/2)的液滴1 μ 1，在各個給定的接觸時間中，利用使用了市售的接觸角測定裝置的圖像數據分析求出。圖像數據分析是利用將液滴的形狀假定為圓球或橢圓體的一部分計算的曲線擬合法進行的。此種接觸角測定裝置中，例如有自動接觸角儀CA-VP300(協和界面科學株式會社制)。本申請中，作為液滴1 μ 1，只要處于1 μ 士20%的范圍即可，只要是該范圍，就對測定沒有妨礙。在用于本說明書中的情況下，如下述式O)中所示，所謂殘存液滴體積率是指將給定的液滴向涂布層滴加時在特定的時間范圍中殘存于涂布層表面的液滴體積的、相對于所滴加的液體體積的百分率。式( 殘存液滴體積率(％) = {(滴加經過t秒后的涂布層表面的殘存液滴體積 Vt) / (所滴加的液滴體積)} X 100本發明中，殘存液滴體積率是指，向涂布層上滴加所述混合溶液(離子交換水/甘油=8/2)的液滴1μ 1時，將經過給定時間后未被吸收而殘存于涂布層上的液滴體積用滴加液滴體積除而得的值的百分率。這里，殘存液滴體積可以根據由使用了市售的接觸角測定裝置的圖像分析數據測定的液滴半徑及液滴高度，利用下述式(3)算出。本申請中作為液滴ι μ 1，只要處于ι μ 士20%的范圍即可，只要是該范圍，就對測定沒有妨礙。式(3)Vt= π X (rt X rt X ht/2+ht X ht X ht/6)Vt 經過t秒滴加后的涂布層表面的殘存液滴體積(μ 1)Ji 圓周率rt 所要測定的經過t秒滴加后的涂布層表面的液滴半徑(μ m)ht 所要測定的經過t秒滴加后的涂布層表面的液滴高度(μπι)此種接觸角測定裝置中，例如有自動接觸角儀CA_VP300(協和界面科學株式會社制)。本發明的印刷用涂布紙中，將混合溶液(離子交換水/甘油=8/2)的液滴1 μ 1向涂布層表面滴加時的滴加1. 5秒后的殘存液滴體積率優選為85%以上且100%以下，滴加10秒后的殘存液滴體積率優選為70%以上且90%以下。通過將殘存液滴體積率設為該范圍，就可以獲得針對噴墨印刷機來說更為優異的墨液定影性、印刷部分的耐擦劃性、對墨點的擴散不良的抑制。如果殘存液滴體積率脫離本發明的范圍，則在這些噴墨印刷適應性的某個中無法獲得本發明的效果。本發明中，作為將涂布層的接觸角或殘存液滴體積率調整為前述的范圍的方法， 可以通過將涂布量、顏料的種類、顏料的平均粒徑、顏料的粒度分布、顏料的形狀、顏料的吸油度、粘合劑的種類、分子量或聚合度、水分散性粘合劑與水溶性粘合劑的混合比率、顏料與粘合劑的含有比率等各條件組合來實現。作為將涂布層的接觸角或殘存液滴體積率調整為前述的范圍的方法，更具體來說，可以舉出(1)將平板狀或者球狀的顏料與無定形的顏料組合、( 將含有比率最高的顏料的平均粒徑設為0. 8 μ m以上且3. 5 μ m以下的范圍、(3)提高無定形顏料的含有比率、(4) 相對于顏料100質量份使粘合劑為6質量份以上25質量份以下、(5)提高涂布層中的總粘合劑中的水分散性粘合劑的含有比率、(6)將具有固定形狀的顏料的平均粒徑設為5 μ m以下等方法。滿足前述的范圍的接觸角或殘存液滴體積率可以通過分別單獨使用這些方法， 或者將這些方法組合來實現，然而并不限定于這些方法。而且，在本發明的一個實施方式中，顏料的平均粒徑是基于激光衍射·散射法或者動態光散射法測定的平均粒徑。在顏料的平均粒徑為3 μ m以上的情況下，是基于庫樂爾特計數器法測定的平均粒徑。本發明中，涂布層表面的由JIS Z8741規定的75°光澤度可以利用涂布層中所用的顏料的種類或平均粒徑來調整。另外，涂布層表面的光澤度還可以利用對涂布層進行壓光處理的方法來調整。作為用于使涂布層的接觸角或殘存液滴體積率在前述的范圍、由JIS Z8741規定的75°光澤度小于40%的顏料的種類，更優選從重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣、高嶺土、合成非晶體二氧化硅、膠態二氧化硅中選擇。作為顏料的平均粒徑，更優選為0. Ιμπι以上且5μπι以下。本發明的印刷用涂布紙中可以將涂布層設于原紙的兩面。通過設于兩面，根據印刷機可以在兩面印刷，因此優選。最終得到的印刷用涂布紙與用途匹配地加工為大小的單張紙張或紙卷狀而形成產品。在保存時，為了避免吸濕，優選實施防濕的包裝。產品的面密度沒有特別限定，然而優選為40 300g/m2左右。本發明的印刷用涂布紙無論是在膠版印刷中，還是在噴墨印刷中都可以使用，可以獲得具有優異的圖像品質及耐久性的印刷圖像。本發明的印刷用涂布紙還可以理想地用于采用顏料墨液的噴墨印刷機中，可以獲得具有優異的圖像品質及耐久性的印刷圖像。本發明的印刷用涂布紙還可以理想地用于印刷速度為15m/分鐘以上、更高速時為60m/分鐘以上、進一步高速時超過120m/分鐘的轉輪方式的噴墨印刷機中，可以獲得具有優異的圖像品質及耐久性的印刷圖像。另外，本發明的印刷用涂布紙不僅可以用于膠版印刷，還可以用于凹版印刷或其他印刷方式中，沒有任何限制。此外，除了用于轉輪方式的噴墨印刷機以外，還可以用于市售的噴墨打印機等中。作為本發明的其他方式，提供一種提高用噴墨印刷機印刷的印刷圖像的圖像品質及耐久性的方法，其包括獲得上述印刷用涂布紙的工序、以及在印刷用涂布紙的涂布層上以50m/分鐘以上的印刷速度進行使用了顏料墨液的噴墨印刷而形成印刷圖像的工序。另夕卜，本發明還提供一種利用噴墨印刷形成沒有擦劃、污染、墨液的吸收不均、滲洇、白紋的產生的印刷圖像的方法，其包括獲得上述印刷用涂布紙的工序、以及在印刷用涂布紙的涂布層上以50m/分鐘以上的印刷速度進行使用了顏料墨液的噴墨印刷而形成印刷圖像的工序。另外，本發明還提供一種形成優異的印刷圖像的方法，其包括獲得上述印刷用涂布紙的工序、以及在印刷用涂布紙的涂布層上使用膠版印刷機和/或噴墨印刷機形成印刷圖像的工序。實施例下面，利用實施例對本發明進行更具體的說明，然而只要不超出其主旨，則本發明不限定于以下的實施例。另外，實施例中給出的“份”及“ ％ ”只要沒有特別指出，就表示干燥固體成分或者實質成分的質量份及質量％。另外，涂布量也表示換算為固體成分的涂布量。(原紙的制作1)<原紙1的制作>向包含濾水度400mlcsf的LBKP100份的紙漿漿料中，作為填料添加輕質碳酸鈣 12份、兩性淀粉0.8份、硫酸鋁0.8份、烷基烯酮二聚物型(以下記作“AKD”。)施膠劑 (Sizepine K903、荒川化學工業公司制)0. 10份，用長網抄紙機進行抄紙，用施膠擠壓裝置附著以干燥附著量計為3. Og/m2的氧化淀粉、以干燥附著量計為2. 5g/m2的作為陽離子性樹脂的二甲胺-表氯醇縮聚物(Jetfix 5052、里田化工公司制)，進行機械壓光處理，制作出面密度為54g/m2的原紙1。原紙1的灰分量為8. 5%。<原紙2的制作>除了將原紙1的AKD施膠劑的配合量設為0. 08份以外，與原紙1相同地制作出原紙2。原紙2的灰分量為8. 3%。〈原紙3的制作〉除了將原紙1的輕質碳酸鈣的配合量設為15份以外，與原紙1相同地制作出原紙
3。原紙3的灰分量為10.3%。〈原紙4的制作〉除了將原紙1的輕質碳酸鈣的配合量設為23份以外，與原紙1相同地制作出原紙
4。原紙4的灰分量為15.0%。〈原紙5的制作〉除了將原紙1的輕質碳酸鈣的配合量設為四份以外，與原紙1相同地制作出原紙
5。原紙5的灰分量為20.7%。〈原紙6的制作〉除了在原紙1的施膠擠壓中，未使用陽離子性樹脂以外，與原紙1相同地制作出原紙6。原紙6的灰分量為8.6%。(印刷用涂布紙的制作1)(實施例1)相對于由1級高嶺土(平均粒徑2.2 μ m) 40份、重質碳酸鈣(HydrOCarb90、備北粉化工業公司制、平均粒徑0.8 μ m) 50份、塑料顏料(Ropaque HP91、Rohm & Hass公司制、 平均粒徑1. O μ m) 10份構成的顏料，配合作為膠乳粘合劑的苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳 (JSR4605G、玻璃化溫度-19°C、JSR公司制)10份、作為水溶性粘合劑的磷酸酯化淀粉4 份，將所得的涂布液以單面涂布量達到2. Og/m2的方式在原紙1上用刮刀涂布機進行兩面涂布，進行輕度的超級壓光處理，形成實施例1的印刷用涂布紙。(實施例2)除了將實施例1的涂布量設為5. Og/m2以外，與實施例1相同地制作出實施例2的印刷用涂布紙。(實施例3)除了將實施例1的涂布量設為7. Og/m2以外，與實施例1相同地制作出實施例3的印刷用涂布紙。(實施例4)除了將實施例1的原紙1替換為原紙2以外，與實施例1相同地制作出實施例4 的印刷用涂布紙。(實施例5)除了將實施例2的原紙1替換為原紙2以外，與實施例2相同地制作出實施例5 的印刷用涂布紙。(實施例6)除了將實施例2的涂布液中的顏料比替換為1級高嶺土(平均粒徑2.2 μ m) 30 份、重質碳酸鈣(Hydrocarb90、備北粉化工業公司制、平均粒徑0.8μπι)60份、塑料顏料 (Ropaque HP91、Rohm & Hass公司制、平均粒徑1. Oym) 10份以外，與實施例2相同地制作出實施例6的印刷用涂布紙。(實施例7)除了將實施例2的涂布液中的顏料比替換為1級高嶺土(平均粒徑2.2 μ m) 20 份、重質碳酸鈣(Hydrocarb90、備北粉化工業公司制、平均粒徑0.8μπι)70份、塑料顏料 (Ropaque HP91、Rohm & Hass公司制、平均粒徑1. Oym) 10份以外，與實施例2相同地制作出實施例 的印刷用涂布紙。(實施例8)除了將實施例5的涂布液中的顏料比替換為1級高嶺土(平均粒徑2.2μπι)40 份、重質碳酸鈣(HydrOCarb90、備北粉化工業公司制、平均粒徑0. 8 μ m) 35份、重質碳酸鈣 (Hydrocarb60、備北粉化工業公司制、平均粒徑1. 2 μ m) 15份、塑料顏料(Ropaque HP91、 Rohm & Hass公司制、平均粒徑LOym) 10份以外，與實施例5相同地制作出實施例8的印刷用涂布紙。(實施例9)除了將實施例5的涂布液中的顏料比替換為1級高嶺土(平均粒徑2.2μπι)40 份、重質碳酸鈣(HydrOCarb90、備北粉化工業公司制、平均粒徑0. 8 μ m) 15份、重質碳酸鈣 (Hydrocarb60、備北粉化工業公司制、平均粒徑1. 2 μ m) 35份、塑料顏料(Ropaque HP91、 Rohm & Hass公司制、平均粒徑LOym) 10份以外，與實施例5相同地制作出實施例9的印刷用涂布紙。
(實施例10)相對于由1級高嶺土(平均粒徑2. 2 μ m) 40份、重質碳酸鈣(HydrocarMO、備北粉化工業公司制、平均粒徑1. 2 μ m) 50份、塑料顏料(Ropaque HP91、Rohm & Hass公司制、平均粒徑1. O μ m) 10份構成的顏料，配合作為膠乳粘合劑的苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳(商品名JSR4605G、玻璃化溫度-19°C、JSR公司制)10份、作為水溶性粘合劑的磷酸酯化淀粉4份，將所得的涂布液以單面涂布量達到2. Og/m2的方式在原紙2上用刮刀涂布機進行兩面涂布，進行輕度的超級壓光處理，形成實施例10的印刷用涂布紙。(實施例11)除了將實施例10的涂布量設為5. Og/m2以外，與實施例10相同地制作出實施例 11的印刷用涂布紙。(實施例12)除了將實施例10的涂布量設為7. Og/m2以外，與實施例10相同地制作出實施例 12的印刷用涂布紙。(實施例13)除了將實施例1的原紙1替換為原紙3以外，與實施例1相同地制作出實施例13 的印刷用涂布紙。(實施例14)除了將實施例2的原紙1替換為原紙3以外，與實施例2相同地制作出實施例14 的印刷用涂布紙。(實施例15)除了將實施例3的原紙1替換為原紙3以外，與實施例3相同地制作出實施例15 的印刷用涂布紙。(實施例16)除了將實施例2的原紙1替換為原紙4以外，與實施例2相同地制作出實施例16 的印刷用涂布紙。(實施例17)除了將實施例2的原紙1替換為原紙5以外，與實施例2相同地制作出實施例17 的印刷用涂布紙。(實施例18)相對于由1級高嶺土(平均粒徑2. 2 μ m) 40份、重質碳酸鈣(HydrocarMO、備北粉化工業公司制、平均粒徑1. 2 μ m) 50份、塑料顏料(Ropaque HP91、Rohm & Hass公司制、平均粒徑1. O μ m) 10份構成的顏料，配合作為膠乳粘合劑的苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳(商品名JSR4605G、玻璃化溫度-19°C、JSR公司制)10份、作為水溶性粘合劑的磷酸酯化淀粉4份，將所得的涂布液以單面涂布量達到2. Og/m2的方式在原紙3上用刮刀涂布機進行兩面涂布，進行輕度的超級壓光處理，形成實施例18的印刷用涂布紙。(實施例19)除了將實施例18的涂布量設為5. Og/m2以外，與實施例18相同地制作出實施例 19的印刷用涂布紙。(實施例20)
除了將實施例18的涂布量設為7. Og/m2以外，與實施例18相同地制作出實施例 20的印刷用涂布紙。(比較例1)除了將實施例1的涂布量設為8. Og/m2以外，與實施例1相同地制作出比較例1的印刷用涂布紙。(比較例2)除了將實施例1的涂布量設為1. Og/m2以外，與實施例1相同地制作出比較例2的印刷用涂布紙。(比較例3)除了將實施例2的涂布液中的顏料比替換為1級高嶺土(平均粒徑2.2 μ m) 50 份、重質碳酸鈣(Hydrocarb90、備北粉化工業公司制、平均粒徑0.8μπι)40份、塑料顏料 (Ropaque HP91、Rohm & Hass公司制、平均粒徑1. Oym) 10份以外，與實施例2相同地制作出比較例3的印刷用涂布紙。(比較例4)除了將實施例2的原紙1替換為原紙6以外，與實施例2相同地制作出比較例4 的印刷用涂布紙。(印刷用涂布紙的評價1)對實施例1 20及比較例1 4的印刷用涂布紙，利用下面記載的方法，對白紙面感、膠版印刷適應性、墨液定影性、對墨點的擴散不良的抑制以及耐擦劃性進行了評價。將其結果表示于表1中。另外，對于在配合上述實施例1 20及比較例1 4的印刷用涂布紙制作中使用的涂布液時所用的重質碳酸鈣，利用以下記載的方法測定了粒度分布。將其結果表示于表1中。<重質碳酸鈣的粒度分布的測定>配合在涂布層中的重質碳酸鈣的單獨或者混合物的粒度分布是使用日機裝公司制粒度分布測定器Microtrac MT3000II，在以下的測定條件下進行測定的。溶劑水粒子折射率1. 49粒子形狀非球形根據粒度分布測定結果，制作以與顏料的粒徑相關的體積作為基準的累計頻率曲線，借助附屬于測定器的分析機構，算出粒徑為2.0μπι以下的累計頻率。〈白紙面感的評價〉對白紙的面感進行了目視判定。評價基準依照以下的指標。4 面均勻，作為涂布紙的面感出色。3 是與亞光系的涂布紙同等的面感。2 是與非涂布紙不同的面感，可以確認受到涂布。1 是與非涂布紙同等的面感。與非涂布紙明顯不同、在白紙面感方面出色的為“2”以上。<膠版印刷適應性的評價>用Miyakoshi公司制膠版式轉輪印刷機，在印刷速度150m/分鐘、使用墨液T&KΤΟΚΑ UV ^ ^卜# Λ 7墨及金紅、UV照射量8kW2基的條件下進行6000m的印刷，對印刷后的橡皮布堆積的狀況、印刷樣品的狀態進行了目視判定。評價基準依照以下的指標。3:特性良好。2 實用上沒有問題的范圍。1:特性不良。在膠版印刷適應性的方面出色的為“2”以上。〈墨液定影性的評價〉使用Miyakoshi公司制噴墨印刷機MJP-600，用顏料墨液以50m/分鐘的印刷速度打印評價圖像，進行200%滿版圖像部的墨液的轉印污染情形的目視判定。評價基準依照以下的指標。5 完全沒有轉印污染，特性良好。4 產生極淺的轉印污染，然而特性大致上良好。3 輕微地產生轉印污染，然而是實用上沒有問題的范圍。2 轉印污染的產生明顯，實用上有問題。1 轉印污染嚴重，特性不良。在墨液定影性的方面出色的為“3”以上。<對墨點的擴散不良的抑制的評價>使用Miyakoshi公司制噴墨印刷機MJP-600，用顏料墨液以50m/分鐘的印刷速度打印評價圖像，進行在黑色墨液及洋紅色墨液中產生的白紋的狀況的目視判定。評價基準依照以下的指標。5 完全沒有白紋，特性良好。4 雖然隨顏色不同極為微少地看到白紋，然而特性大致上良好。3 輕微地產生白紋，然而是實用上沒有問題的范圍。2 白紋的產生明顯，實用上有問題。1 白紋的產生嚴重，特性不良。在對墨點的擴散不良的抑制的方面出色的為“3”以上。<印刷部分的耐擦劃性的評價>使用Miyakoshi公司制噴墨印刷機MJP-600，用顏料墨液以50m/分鐘的印刷速度打印評價圖像，在印刷18cmX 18cm畫面尺寸的黑色墨液的滿版圖像部后，1小時后以500g 或者300g的負荷按壓棉制的紗布進行25次摩擦試驗。評價基準依照以下的指標。依照下述基準利用目視進行評價。如果是3 5的評價，則在實用上沒有問題。5 在500g負荷時，基本上看不到傷痕。4 在500g負荷時可以看到微少的傷痕，然而是容許的水平。3 在300g負荷時可以看到微少的傷痕，然而是容許的水平。2 在300g負荷時可以看到一些傷痕。1 在300g負荷時可以明顯地看到傷痕。在耐擦劃性的方面出色的為“3”以上。
權利要求
1.一種印刷用涂布紙，是在原紙的至少一個面設有以顏料和粘合劑作為主成分的涂布層的印刷用涂布紙，其特征在于，原紙含有陽離子性化合物，涂布層中相對于涂布層中的總顏料100質量份含有50質量份以上的作為顏料的重質碳酸鈣，涂布層的涂布量在每一面中為2. Og/m2以上且7. Og/m2以下。
2.根據權利要求1所述的印刷用涂布紙，其中，所述陽離子性化合物是陽離子性樹脂。
3.根據權利要求1所述的印刷用涂布紙，其中，所述陽離子性化合物是多價陽離子鹽。
4.根據權利要求1 3中的任意一項所述的印刷用涂布紙，其中，所述重質碳酸鈣在粒度分布中粒徑2 μ m以下的累計頻率為70%以下。
5.根據權利要求1 4中任意一項所述的印刷用涂布紙，其中，原紙的灰分量為10質量％以上。
6.一種印刷用涂布紙，是在原紙的至少一個面設有以顏料和粘合劑作為主成分的涂布層的印刷用涂布紙，其特征在于，涂布層表面相對于離子交換水和甘油的混合溶液(離子交換水/甘油=8/ 的接觸角，在與混合溶液接觸0.1秒后為85°以上且110°以下，接觸1.5秒后為65°以上且90°以下，涂布層表面的JIS Z8741中規定的75°光澤度小于 40%。
7.根據權利要求6所述的印刷用涂布紙，其中，在印刷用涂布紙中，向涂布層表面滴加離子交換水和甘油的混合溶液(離子交換水/甘油=8/2)的液滴1 μ 1時，滴加1. 5秒后的殘存液滴體積率為85%以上且100%以下，滴加10秒后的殘存液滴體積率為70%以上且 90%以下。
全文摘要
本發明的目的在于，獲得一種印刷用涂布紙，其膠版印刷適應性良好，并且即使在噴墨印刷中也可以獲得良好的墨液定影性和墨液吸收性，此外在搭載顏料墨液的噴墨印刷機中墨點也會適度地擴散，可以防止白紋的產生。依照本發明，提供一種在原紙的至少一個面中設有以顏料及粘合劑作為主成分的涂布層的印刷用涂布紙，原紙含有陽離子性化合物，涂布層中相對于涂布層中的總顏料100質量份含有50質量份以上作為顏料的重質碳酸鈣，涂布層的涂布量在每一面中為2.0g/m2以上且7.0g/m2以下。
文檔編號D21H19/38GK102472017SQ2010800288
公開日2012年5月23日 申請日期2010年6月29日 優先權日2009年7月3日
發明者出井晃治, 名越應升, 松田伯志, 浦崎淳, 鍛治裕夫, 飯田和俊 申請人:三菱制紙株式會社