可密封及可剝離的膜的制作方法

            文檔序號:2459417閱讀:637來源:國知局

            專利名稱::可密封及可剝離的膜的制作方法可密封及可剝離的膜本發(fā)明涉及可密封及可剝離的膜以及該膜的制備方法。WO-A-96/041787>開了包含芯層和可熱封層的可剝離膜,該芯層包含烯烴聚合物,該可熱封層包含低密度聚乙烯(LDPE)和與LDPE不相容的材料的混合物,該與LDPE不相容的材料例如是烯烴聚合物或者乙烯、丙烯或丁烯的共聚物或者三元共聚物。這種膜結(jié)構(gòu)能夠?qū)λ芰先萜鬟M行熱封以形成該容器的蓋子,或者其本身就形成包裝。US2001/0031371描述了可密封的膜,其包括含烯烴聚合物的內(nèi)層、密封層和位于內(nèi)層與密封層之間的可分離層,該可分離層包括(l)乙烯-丙烯嵌段共聚物或(2)聚乙烯和與聚乙烯不相容的另一種烯烴的混合物,所述另一種烯烴具體為(i)聚丙烯均聚物或(ii)乙烯-丙烯嵌段共聚物。描述了制備該可密封膜的方法。WO96/20085涉及多層聚合膜,其包括聚丙烯基層、基層上的非空心中間層和中間層上的可熱封聚合物層,該非空心中間層的內(nèi)粘力低于中間層與基層或可熱封層任一層的連接力,且低于基層或可熱封層任一層的內(nèi)粘力。由于中間層的內(nèi)粘力低于芯層或可熱封層的內(nèi)粘力,因此這樣的膜使得能夠通過中間層的斷裂形成可剝離密封件。US4565738描述了復(fù)合多層膜,其適合用作包裝膜,具有丙烯聚合物基層和至少一層表層,所述表層由丙烯-乙烯嵌段共聚物和乙烯-高碳烯烴的無規(guī)共聚物的混合物形成。該復(fù)合膜優(yōu)選為共擠的且適宜作為諸如可熱封涂層的附加聚合物層的襯底,其可通過聚合的底漆樹脂粘附于襯底。EP-A-746468描述了多層膜,其通過將在基層與可熱封層之間的、在說明書中被稱為中間層的層斷裂從而將該多層膜剝離。該中間層優(yōu)選地包含不會共結(jié)晶的聚合物的混合物。第6,451426號美國專利公開了取向密封膜,其包括烯烴聚合物內(nèi)層、密封共聚物層和位于內(nèi)層和密封層之間的含有嵌段共聚物的可分5離層。第5,443,915號美國專利公開了取向聚烯烴膜,其在芯層的一側(cè)具有白色不透明的接受冷封(coldseal-receptive)表層并且在芯層的另一側(cè)具有真空沉積金屬層。第5,358,792號美國專利公開了可熱封組合物,其包含(a)約30至約70wt。/。的低熔點聚合物,所述低熔點聚合物包含密度很低的基于乙烯的共聚物,且該基于乙烯的共聚物的密度為約0.88g/cm3至約0.915g/cm3,熔體指數(shù)為約1.5dg/min至約7.5dg/min,分子量分布(Mw/M。)不超過約3.5,以及(b)約70wt%至約30wt%的基于丙烯的聚合物。第5,482,780號美國專利公開了取向聚a-烯烴膜,其具有全同丙烯均聚物芯層;粘附在該芯層一側(cè)的釋放冷封(coldsealrelease)表層;以及在芯層另一側(cè)的、表面處理的接受冷封層或在層的經(jīng)處理的表面上具有冷封粘附性組合物的這種經(jīng)處理的層。該釋放冷封表層包含增滑劑和兩種聚合物的混合物,這兩種聚合物是在共聚物中包含約2%至8%乙烯的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物以及在共聚物中包含約0.5%至6%乙烯的乙烯-丁烯共聚物。該接受冷封層是包含大約2至8%乙烯的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物。第5,500,265號美國專利公開了可剝離膜,其包含(a)包含烯烴聚合物的芯層,(b)在芯層的至少一個表面上的表層,該表層包含丁烯聚合物和另一種烯烴聚合物或聚丁烯與至少一種其它烯烴的聚合物,以及(c)在該表層上的涂層。第5,716,698號美國專利涉及可剝離的、取向的、不透明的、多層聚烯烴膜,其包含至少一層不透明層和可剝離的表層。第6,248,442號美國專利涉及在寬的溫度范圍內(nèi)可熱封的多層膜。該專利還涉及能為包裝提供容易打開并密封的多層膜。該專利中的膜是由包含線性低密度聚乙烯(LLPDE)的芯層和至少一層其熔點比芯層的熔點低至少10°C的表層組成。第5,997,968號美國專利公開了包含至少三層共擠層的多層聚烯烴膜,這些共擠層包含不透明的基層、中間層和外部的包含兩種不相容聚烯烴的可剝離表層,其中該中間層包含至少80%重量比的聚烯烴,且該聚烯烴的熔點或者玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于形成該基層的聚烯烴。第6231975號美國專利公開了可密封膜,其包含任意烯烴聚合物的內(nèi)層、密封層和位于二者之間的可分離層。該可分離層包含乙烯-丙烯共聚物或者聚乙烯和另一種烯烴的混合物,其形成不相容的混合物(mixture)或混合物(blend)。US2003/0134159Al公開了可密封膜,其包括烯烴聚合物芯層和芯層外部的可分離層,還有光學(xué)改善層和密封層,其中光學(xué)改善層位于可分離層與密封層之間。US2004/0115457Al和US2004/0115458Al均描述了可密封及可剝離的膜,其具有較厚的可剝離芯層。WO00/78545>開了可開啟的袋。在我們共同待審的第0514785.5號英國專利申請中描述了另一類型的可剝離的密封。在可密封及可剝離膜結(jié)構(gòu)領(lǐng)域內(nèi),一直存在對改進產(chǎn)品的需求。尤其存在對以下膜結(jié)構(gòu)的需求,即這種膜結(jié)構(gòu)具有可密封外層,該外層在寬的溫度和/或壓力范圍內(nèi)對自身或者對其它表面進行良好地密封,并能夠在多層膜的一層中剝離,同時保持可被膜的最終用途所接受的如下特性中的至少一種特性光澤、霧度、不透明度、可印刷性和COF。尤其需要能夠容易被打開而不產(chǎn)生"z-向"撕裂的可剝離的膜。在拉伸的聚烯烴膜中,尤其是在雙軸取向的聚丙烯膜中,密封縫的機械強度通常高于膜自身,因此在打開密封的包裝時不只是密封縫斷開。一般在打開包裝時,撕裂會不受控制地在整個膜上傳播??蓜冸x膜是一旦被密封,能夠在不損壞或不破壞膜自身的情況下被再次機械地分開的膜。可剝離膜通常需要具有良好的密封特性并還允許受控地打開袋子或包裝。當(dāng)通過涂敷雙軸取向的聚丙烯膜形成涂膜時,能夠形成可剝離的可熱封膜,所述雙軸取向的聚丙烯膜是多層膜,其由聚丙烯的均聚物的芯層、在該芯層的每一側(cè)或主要表面上形成的表層以及可熱封涂層構(gòu)成。這種表層可由共聚物形成,該共聚物例如是包括嵌段共聚物在內(nèi)的丙烯和乙烯的共聚物。當(dāng)利用熔覆層中的不相容的相涂敷表層時,在所述膜的制造過程中形成為該熔覆層的該表層被認(rèn)為給予了剝離密封。這樣就使失效限制在熔覆層中并使其遠(yuǎn)離芯層,從而避免了撕裂芯層密封的任何可能性。結(jié)果是密封弱于常規(guī)密封,但是卻獲得了整體上的相同密封強度,同時不會撕裂。當(dāng)在密封處撕開膜時,Z-向撕裂破壞了多層膜的整體性。帶有Z-向撕裂的膜在密封線處還未完全地被分開。相反,該分開或撕裂卻已經(jīng)延伸至該膜的其它層。難以再完全地封閉具有z-向撕裂的包裝,進而影響了該包裝保持其內(nèi)容物的新鮮度或完整性的能力。如果能夠消除z-向撕裂,通過諸如夾子或膠粘標(biāo)簽的簡單機械裝置容易地將包裝再折疊和密封。本發(fā)明的目的是提供具有可剝離性的可密封聚合物膜。本發(fā)明的另一目的是提供在寬溫度范圍內(nèi)密封良好的具有可密封外層的熱塑性膜結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的另一目的是提供具有可密封外層的熱塑性膜結(jié)構(gòu),當(dāng)密封時能夠容易地開啟而不產(chǎn)生z-向撕裂。本發(fā)明的另一目的是提供具有令人滿意的光學(xué)和熱粘性的這樣的膜。本發(fā)明的另一目的是提供用于包裝和可剝離地密封物體或產(chǎn)品的這樣的膜。本發(fā)明提供了可密封及可剝離的膜,其包含四層的共擠層,所述共擠層包括主要對膜的厚度做出貢獻的芯層,位于芯層一側(cè)的第一密封層,和位于芯層另一側(cè)的第二密封層或?qū)訅簩?,并且該膜包括位于第一密封層與芯層之間和/或第二密封層或?qū)訅簩优c芯層之間的可剝離層,并且其中該可剝離層與第一密封層和/或第二密封層和/或?qū)訅簩酉噜?,并且其中可剝離層與和其相鄰的密封層和/或?qū)訅簩拥南鄬穸?p:s/1比)為1:10至5:1。在本發(fā)明的膜被制成單獨的網(wǎng)的情況下,該四層結(jié)構(gòu)包括位于芯層一側(cè)的第一密封層和位于芯層另一側(cè)的第二密封層,其中可剝離層位于芯層與至少一密封層之間,且與至少一密封層相鄰。在本發(fā)明的膜被制成層壓品的情況下,該四層結(jié)構(gòu)包括位于芯層一側(cè)的第一密封層和位于芯層另一側(cè)的層壓層,該膜的兩個單獨的網(wǎng)彼此層壓(層壓層挨著層壓層)以形成七層層壓結(jié)構(gòu)(這兩個層壓層有效形成層壓結(jié)構(gòu)中的獨立層),其中可剝離層位于芯層與第一密封層和/或?qū)訅簩又g,且與第一密封層和/或?qū)訅簩酉噜?。本發(fā)明的膜必須包括上述四層結(jié)構(gòu)或?qū)訅旱钠邔咏Y(jié)構(gòu),但通過共擠、涂布或?qū)盈B還可以包括更多的或附加的層。因此本發(fā)明的可密封及可剝離的膜結(jié)構(gòu)還可以包括一個或多個中間層,所述中間層位于芯cr丄lcr、、、n,、—fc=rk—/^r>丄,—、_rt,匸t—ui=rrr辰匈矛一貧少丁辰d日J(rèn)、1正丁'。麼"^矛一浩、,丁/gT"^^、1正丁'"/&刁/&/工層之間、位于芯層與剝離層之間,視情況而定。在本發(fā)明的膜中,剝離層至少通過其上相鄰的密封層和/或?qū)訅簩颖桓綦x以避免在它的主要表面與外界環(huán)境接觸,并因此提高剝離層的有效性和/或可在其最終應(yīng)用中維持膜更長的使用時間。該剝離層優(yōu)選包括至少一種嵌段共聚物成分。剝離層中的嵌段共聚物成分優(yōu)選含有至少一種烯烴成分,更優(yōu)選存在至少兩種烯烴成分,該嵌段共聚物至少部分通過一種烯烴成分或烯烴成分的混合物與另一種烯烴成分或烯烴成分的混合物的嵌段共聚合形成。例如,該嵌段共聚物基質(zhì)可以包括聚丙烯和聚乙烯。本發(fā)明的一實施方案中,剝離層完全由嵌段共聚物成分組成。在可選實施方案中,可將該嵌段共聚物基質(zhì)與一種或多種其它適合材料混合形成剝離層,條件是該剝離層保留其可剝離的特性。因此該膜剝離層可包括嵌段共聚物基質(zhì)與另一聚合材料的混合物,所述聚合材料例如聚乙烯、聚丙烯、其混合物和/或其它已知的聚烯烴。本發(fā)明的可剝離可密封膜能提供令人滿意的光學(xué)性能并且能夠在多層膜中獲得,其中嵌段共聚物成分被用于剝離層中。本發(fā)明膜的廣角霧度值(wideanglehazevalue)優(yōu)選小于約5,更優(yōu)選小于約4,且最優(yōu)選小于約3。本發(fā)明膜的光澤值(在45。下)優(yōu)選為至少約75,更優(yōu)選至少約80,然而更優(yōu)選至少約85且最優(yōu)選至少約90。不希望被理論限制,人們相信能夠通過確保該剝離層較薄-即通過控制p:s/1比來維持該膜的一種或多種令人滿意的光學(xué)特性。該密封層可以是本身可密封的或可以涂布可密封涂層。"可密封"指可熱封、可冷封、可壓封或者這些密封形式的任何適當(dāng)組合。對于大多數(shù)應(yīng)用,使用可熱封膜。基質(zhì)或芯層主要對膜的厚度作貢獻,優(yōu)選的意思是在膜中基質(zhì)(或9每一結(jié)合的基質(zhì))或芯層是最厚的單層,更優(yōu)選基質(zhì)(或每一結(jié)合的基質(zhì))或芯層比膜中結(jié)合的其它層厚。優(yōu)選該基質(zhì)(或每一結(jié)合的基質(zhì))或芯層含有總膜厚度的90%以上,更優(yōu)選95%以上,然而更優(yōu)選97.5%以上。剝離層優(yōu)選與膜的芯層相鄰。這優(yōu)選意味著剝離層與芯層之間沒有中間層。該剝離層與膜的第一密封層相鄰,或與膜的第二密封層相鄰,或與該膜的層壓層相鄰,視情況而定。這優(yōu)選意味著在剝離層與第一密封層(如果是與其相鄰)之間沒有中間層或者在剝離層與第二密封層(如果是與其相鄰)之間沒有中間層或者在剝離層和膜的層壓層(如果是與其相鄰)之間沒有中間層,視情況而定。可根據(jù)該膜的最終用途選擇剝離層與和其相鄰的密封層和/或?qū)訅簩又g的相對厚度(p:s/1)。在預(yù)期的成型-填充-密封的制袋應(yīng)用中及該膜的其它應(yīng)用中,p:s/1比為約1:10至約5:1,優(yōu)選約1:8至約3:1,更優(yōu)選約l:6至約2:1,且更優(yōu)選約1:4至約1:1??蛇x擇剝離層的厚度以使剝離強度(當(dāng)在溫度為110。C至140°C、熱封閾值為15psi/2secs下測定時)小于約750g/25mm2,優(yōu)選小于約650g/25mm2,更優(yōu)選小于約600g/25mm2且最優(yōu)選小于約550g/25mm2??蛇x擇剝離層的厚度以使剝離強度(當(dāng)在溫度為110。C至140。C、熱封閾值為5psi/0.5secs下測定時)小于約650g/25mm2,優(yōu)選小于約600g/25mm2,更優(yōu)選小于約550g/25mm2且最優(yōu)選小于約500g/25mm2。選擇的剝離層的厚度要足夠厚以提供一致的剝離,但又足夠薄以使膜具有良好的光學(xué)特性。剝離層的厚度優(yōu)選為0.3iam至3|im,更優(yōu)選為0.35iim至2.5pm,然而更優(yōu)選為0.4nm至2.0且最優(yōu)選為0.5pm至1.5|um。膜芯層可包括聚烯烴膜,例如聚乙烯、聚丙烯、其混合物和/或其它已知的聚烯烴。能夠通過本領(lǐng)域的任何已知工藝制造所述聚合物膜,這些工藝包括但不限于鑄片、鑄膜或吹塑膜。該膜芯層可以是單層或10多層結(jié)構(gòu)。本發(fā)明尤其能適用于包含空穴或非空穴聚丙烯的膜,其具有聚丙烯芯和厚度基本上低于芯層并由例如乙烯和丙烯的共聚物或丙烯、乙烯和丁烯三元共聚物形成的表層(密封層和/或?qū)訅簩?。該膜可包含雙軸取向的聚丙烯(BOPP)膜,可以采用基本上相同的縱向和橫向拉伸率將該膜制成平衡膜,或者該膜可以是非平衡的,其中該膜明顯地更加定向于一個方向(MD或TD)。還能夠z使用連續(xù)拉伸,其中加熱的輥使所述膜在縱向上實現(xiàn)拉伸,之后使用展幅機加熱爐以使該膜在橫向上實現(xiàn)拉伸??蛇x地,可以使用例如采用通常所說的發(fā)泡工藝的同步4立4申,或者同步牽展幅才幾拉4申(simultaneousdrawstenterstretching)。或者,該膜芯層可以包括例如聚酯膜、聚酰胺膜或醋酸鹽膜。芯層可以是非空穴的,或者如果需要不透明膜則其可以是空穴的。本發(fā)明的可密封可剝離膜的優(yōu)點之一是剝離層提供的可剝離性,其允許制造者隨意調(diào)整芯層和/或表層和/或中間層和/或涂層以滿足諸如光澤、霧度、不透明度、可印刷性、COF等方面的制造需求。本發(fā)明的膜通常用于商品包裝例如在令紙包裝(reamwr叩)、外包裝及其它類型的包裝。本發(fā)明提供了由可密封及可剝離膜形成的密封包裝,所述膜包含四層的共擠層,所述共擠層包括主要對膜的厚度做出貢獻的芯層,位于芯層一側(cè)的第一密封層,和位于芯層另一側(cè)的第二密封層或?qū)訅簩?,且該膜包括位于第一密封層與芯層之間和/或第二密封層或?qū)訅簩优c芯層之間的剝離層,且其中該剝離層與第一密封層和/或第二密封層和/或?qū)訅簩酉噜?,且其中剝離層與和其相鄰的密封層和/或?qū)訅簩拥南鄬穸?p:s/1比)為1:10至5:1,所述包裝通過以下方法形成,即,將該膜以獲得至少一個膜重疊區(qū)域的方式纏繞待包裝的物體,并將所獲得的重疊的膜部分彼此熱封以提供該包裝的至少一個密封區(qū)域,該密封區(qū)域能夠通過人工將該重疊的膜部分分離而隨后被打開,且不會實質(zhì)性地撕裂在該密封區(qū)域處或者其周圍的膜。不希望被理論限制,通過膜的嵌段共聚物剝離層內(nèi)的剝離,似乎嵌段共聚物剝離層通過允許使熱封膜與同其重疊的相鄰膜剝離而提供期望的剝離性。優(yōu)選地,聚合物膜為多層膜,其包括芯層、嵌段共聚物剝離層和材料與剝離層不同的兩層表層。該表層(密封層和/或?qū)訅簩?可包括聚合物材料,且可包括均聚物和/或共聚物材料,且可以是兩種或更多種這類材料的混合物。該表層可包括非嵌段共聚物的結(jié)構(gòu),例如無規(guī)共聚物的結(jié)構(gòu)、均聚物的結(jié)構(gòu)或材料的適宜混合物。該表層通過在基質(zhì)上共擠形成。所述表層的存在可有助于實現(xiàn)本發(fā)明的更優(yōu)選的方面,這是因為可以防止或阻止在剝離層中,例如在兩個嵌段共聚物成分之間開始的剝離在該剝離層外傳播。剝離通過膜表層的傳播可能產(chǎn)生撕裂的膜而不是可剝離的膜。因此,本發(fā)明在其一個優(yōu)選的方面中提供了由可密封及可剝離的膜形成的密封包裝,所述膜包含四層的共擠層,所述共擠層包括主要對膜的厚度做出貢獻的芯層,位于芯層一側(cè)的第一密封層,和位于芯層另一側(cè)的第二密封層或?qū)訅簩樱以撃ぐㄎ挥诘谝幻芊鈱优c芯層之間和/或第二密封層或?qū)訅簩优c芯層之間的剝離層,且其中該剝離層與第一密封層和/或第二密封層和/或?qū)訅簩酉噜?,且其中剝離層與和其相鄰的密封層和/或?qū)訅簩拥南鄬穸?p:s/1比)為1:10至5:1,所述包裝通過以下方法形成,即,將該膜以獲得至少一個膜重疊區(qū)域的方式纏繞待包裝的物體,并將所獲得的重疊的膜部分彼此密封以提供該包裝的至少一個密封區(qū)域,該密封區(qū)域能夠通過人工將該重疊的膜部分分離而隨后被打開,且不會實質(zhì)性地撕裂在該密封區(qū)域處或者其周圍的膜。優(yōu)選地,所述可密封材料和/或所述可密封涂料是可熱封材料,并且通過熱封將所述重疊的膜部分彼此密封。優(yōu)選地,通過以下方法形成本發(fā)明的密封包裝,即,從一巻聚合物膜上切下一片聚合物膜,將切下的聚合物膜片纏繞物體以形成膜筒,同時被包裝的末端重疊并密封所重疊的末端以形成圓周密封。優(yōu)選地,將所述筒在每個末端處封閉并密封以形成封袋或包裹密封。本發(fā)明的膜和密封包裝的一種具體應(yīng)用是令紙包裝。另一應(yīng)用是12外包裝。也能用于其它包裝應(yīng)用。就令紙包裝而言,最常見地將大量的用于復(fù)印機、計算機、打印機及其它應(yīng)用的紙張用由多種包裝材料制成的令紙包裝材料包裝以用于運輸、倉儲和零售。傳統(tǒng)上這些包裝材料是紙、塑料膜或者紙/塑料膜層壓制品。所述包裝材料防止被包裝的紙制品受到運輸和倉儲期間的物理損壞和濕氣影響。所述包裝材料還防止被包裝的紙制品受到在零售貨架上反復(fù)搬運和存儲的過程中的物理損壞。大量紙張的配送形式已經(jīng)從用于大用戶的箱包裝轉(zhuǎn)變?yōu)橐院欣?00張紙的單獨包裝方式銷售的包裝的令紙。由于需要更加頻繁地搬運單獨包裝,這種大量紙張的配送形式對包裝材料的需求日益增加。頻繁地搬運令紙已經(jīng)導(dǎo)致更多的令紙拆開,通過吸收濕氣、撕裂或產(chǎn)生小的巻曲-物理損壞而損壞被包裝的紙制品,該物理損壞最后會在最終用戶的打印機或復(fù)印機中引起故障。但是,提高包裝的避免由搬運51起損壞的能力會使得被包裝的產(chǎn)品更難以被打開。解決該問題的一個方法是提供密封手段,其具有足夠的機械阻力從而在倉儲和運輸過程中保持密封完好直到例如打開包裝或包裝材料為止,并且該包裝仍能夠在密封處或其附近人工打開,同時不會損壞被包裝的紙制品o本發(fā)明尤其適用于令紙包裝技術(shù)中。因此,根據(jù)本發(fā)明,提供了被包裝物體是一堆紙的密封的令紙包裝。根據(jù)本發(fā)明,還提供了包含聚合物膜的密封包裝,所述聚合物膜如上所述用至少一種油墨在其表層上進行印刷。所述膜芯或所述膜的表層可以包含另外的材料,如防粘黏添加劑、不透明劑、填充劑、uv吸收劑、交聯(lián)劑、著色劑和蠟等。還可以通過例如電暈放電處理對本發(fā)明的膜做進一步處理,/人而更好地改善所述膜或所述膜的表層的吸墨性。本發(fā)明使用的膜能夠根據(jù)使用需要具有多種厚度。例如,它們能夠為約10/mi至約240/xm厚,且優(yōu)選為約15/mi至約90/rni厚。本發(fā)明多層膜中表層的至少一種優(yōu)選為可墨印的。發(fā)現(xiàn)該膜的熱粘性至少在某種程度上取決于表層的厚度,具體是臨近剝離層的密封層的厚度(通常是第一密封層)。該表層的厚度優(yōu)選為約0.2pm至約3pm,優(yōu)選約0.3jam至約2.5|im,更優(yōu)選約0.5pm至約2.0nm,最優(yōu)選約1.0pm至約2.0pm。在某些情形中,與剝離層相鄰的密封層的厚度比與剝離層不相鄰的密封層或?qū)訅簩痈?。在本發(fā)明的某些實施方案中,預(yù)期提供具有功能性和/或美容涂層的膜。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中,提供在至少一密封層上具有可印刷涂層的膜。本發(fā)明的涂層膜適宜通過用于膜基質(zhì)的涂層分散方法制備。用于基質(zhì)涂布的分散劑應(yīng)含有約15%至70%的固體,優(yōu)選20%至60%的固體,更優(yōu)選25%至50%的固體,以獲得令人滿意的成膜性能。形成的膜應(yīng)是均勻且連續(xù)的。燥。能通過任何其它已知的多種技術(shù)涂敷本發(fā)明的涂層組合物,例如浸漬涂布、焊涂(rodcoating)、刮刀涂布、氣刀涂布、凹印涂布和扭轉(zhuǎn)輥涂、擠出涂布、斜板涂布、幕涂等。涂布后,該層通常通過簡單的蒸發(fā)干燥,且可通過諸如對流加熱的已知技術(shù)加速。優(yōu)選使用凹版印刷方法涂敷分散劑,并在烘箱中進行干燥步驟。所涂布的分散劑的干燥將水從分散劑中移除,留下均勻連續(xù)的膜,任何不成膜顆粒分散在膜中。涂層優(yōu)選丙烯酸涂層。還可以向本發(fā)明的膜添加一種或更多種功能性和/或美容性添加劑結(jié)合。適宜的添加劑可選自如下的一種或多種、其混合物和/或其組合物UV吸收劑、染料、顏料、著色劑、金屬化和/或偽金屬化涂層、潤滑劑、抗靜電劑(P日離子、陰離子和/或非離子,如聚(氧乙烯)失水山梨醇酐單油酸酯)、抗氧化劑(如磷酸、三(2,4-二叔丁基苯基)酯)、表面活性劑、-更挺助劑(stiffeningaid)、滑動助劑(例如熱滑動助劑或冷滑動助劑,其改善膜在約室溫下令人滿意地從表面滑過的能力,例如微結(jié)晶蠟)、光澤改良劑、降解助劑、改變膜的氣體和/或潮氣滲透性的障14涂層(如聚乙二烯卣化物,如PVdC)、抗粘連助劑(如微晶蠟,例如平均粒徑為約0.1iam至約0.6|Lim)、減粘添加劑(如氣相二氧化硅、二氧化硅、硅橡膠)、微粒材料(如滑石粉)、增加COF的添加劑(如碳化硅)、提高油墨粘附和/或印刷性的添加劑、增加剛度的添加劑(如碳?xì)浠衔飿渲?、增加收縮的添加劑(如硬樹脂)。可將以上列舉的添加劑的一些或全部作為組合物一起添加以涂布本發(fā)明的膜和/或形成新層,所述新層可本身被涂布和/或可形成片的外層或表層?;蛘?,可在膜形成期間將前述添加劑的一些或全部分開和/或直接添加至芯層中(例如作為初始聚合物組合物的一部分),因此它們可以形成或不形成層或涂層。現(xiàn)參照下述實施例更為具體地描述本發(fā)明。實施例1-3膜的制備如下形成具有四層聚合物的管將聚丙烯均聚物的芯層與芯層兩側(cè)作為表層的兩層聚乙烯/聚丙烯/聚丁烯三元共聚物(無規(guī)共聚物)(第一和第二密封層),以及與位于芯層和第一密封層之間的聚丙烯-聚乙烯嵌段共聚物(可以商品名PPC55660購自TotalPetrochemicals)的剝離層共擠出。在吹制成四層雙軸取向的膜管前將管冷卻隨后被重新加熱。隨后將該膜管壓捏并拼接成單網(wǎng)膜。首先,采用這種方法生產(chǎn)三種30iam的膜,該膜各層的特點如下表1所示<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>將膜密封(第一密封層與第一密封層)并在一系列密封溫度下測定這些膜的剝離強度,結(jié)果如表2所示。將熱封閾值(heatsealthreshold)設(shè)置為15psi/2secs。表2溫度(。c)熱密封/剝離強度(g/25mm2)實施例1實施例2實施例3110283236115153148168120309383369125434502440130416438444135337405425140313391414還測定了這些膜的光學(xué)特性,結(jié)果如表3所示:表3樣品WAH光澤45°13.58722.4913388還使用彈簧法(SpringMethod)直接應(yīng)用在密封后的膜上,測定這些膜的熱粘性,結(jié)果如表4所示,結(jié)果表明平均密封面積開口%:表460g彈簧/15psi/2sec/130。C90g彈簧/15psi/2sec/130。C樣品123平均值123平均值16<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>剝離/密封強度,盡管都略有不同,但都是可以接受的。樣品之間最應(yīng)當(dāng)引起注意的差異是熱粘性能。顯示了涂層重量較低的BCP與涂層重量較高的第一密封層在多種測試條件下始終表現(xiàn)良好。在本發(fā)明某些最終用途中,熱粘性特別重要,例如,在成型-填充-密封包的制造中。在這方面,熱粘性是仍然熱的時候密封有多強的量度,且旨在衡量當(dāng)從頂部填充時密封是否會在包裝的底部破開,填充步驟通常在該密封仍然熱的時候進行。實施例4-10膜的制備在實施例4至8中,如下形成具有四層聚合物的管將聚丙烯均聚物的芯層(與爽滑劑(migratoryslipagent)—起配制)以及芯層兩側(cè)作為表層的兩層聚乙烯/聚丙烯/聚丁烯三元共聚物(無規(guī)共聚物)(第一和第二密封層),以及位于芯層和第一密封層之間的聚丙烯-聚乙烯嵌段共聚物(可以商品名PPC5660購自TotalPetrochemicals)的剝離層共擠出。在將該管吹制成四層雙軸取向的膜管前將其冷卻隨后重新加熱。然后將該膜管壓捏、拼接形成具有四層的單網(wǎng)膜。以這種方式生產(chǎn)了5種膜,膜各層的特性如表5所示表5<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實施例5是具有白色顏料的膜,其中在擠出前將顏料添加至聚丙烯芯中。顏料為Dupont所提供的Ti02R104。在實施例9至10中,如下形成四層聚合物管將聚丙烯均聚物的芯層(與爽滑劑一起配制)與芯層一側(cè)作為表層(第一密封層)的聚乙烯/聚丙烯/聚丁烯三元共聚物(包含聚丙烯(92%w/w)/乙烯(4。/()w/w)/丁烯-1(4%w/w)的無規(guī)共聚物)的層,以及與位于芯層和第一密封層之間的聚丙烯-聚乙烯嵌段共聚物(可以商品名PPC5660購自TotalPetrochemicals)的剝離層共擠出。芯層的另一側(cè)具有聚乙烯/聚丙烯/聚丁烯三元共聚物(包含聚丙烯(82%w/w)/乙烯(1。/。w/w)/丁烯-l(17%w/w)的無規(guī)共聚物)的層壓層。在吹制成四層雙軸取向的膜管前將該管冷卻并隨后重新加熱。然后將該膜管壓捏并自身層壓(層壓層與層壓層)疊接以形成具有七層結(jié)構(gòu)的層壓膜。以這種方式生產(chǎn)了5種膜,膜各層的特性如表6所示表6實施例膜厚度/lim層厚度mSlPlClC2P2S29(TG21B50)500.750.523.40.723.40,50.7510(TG21B58)580.750.527.40.727.40.50.75S1=第一密封層(PP/PE/PB)Pl=第一剝離層(BCP)Cl=第一芯層(PP)18L=層壓層(PP/PE/PB)C2=第二芯層(PP)P2=第二剝離層(BCP)S2=第二密封層(PP/PE/PB)然后在一系列密封溫度下測定這些膜的剝離強度且結(jié)果如表7所示。將熱封閾值設(shè)置為15psi/2secs。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>30微米白色和透明膜在剝離強度方面的性能均相似,提供高至500g/25mm2的密封強度峰值。用1至3的BCP剝離層實現(xiàn)了最佳的剝離強度。測定膜中兩種(實施例5和7)的熱封閾值/可剝離性15psi/secs(內(nèi)/外),且結(jié)果如表8所示。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>顯而易見,對于撕裂的片,密封層內(nèi)/外的種類不同,因此會使125。C被密封的剝離失敗。然而如果該膜預(yù)期的最終用途是在成型-充填-密封袋環(huán)境中,該內(nèi)-外剝離強度對是否適宜密封不起決定作用,而是外-外剝離強度起決定作用。測定膜中三種(實施例5、7和9)的熱封閾值/可剝離性(在5psi/0.5secs(外/外)下),且結(jié)果如表9所示<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>還測定了這些膜的光學(xué)性能,且該結(jié)果如表IO所示:<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>這些結(jié)果的分析顯示了令人滿意的光學(xué)性能,及嵌段共聚物剝離層厚度與那些光學(xué)性能之間的相關(guān)性,所述光學(xué)性能具體而言是廣角霧度。還測定了這些膜中三種的熱粘性(熱粘性能15psi/2secs/外-外/90g彈簧),且結(jié)果如表11所示。表ll<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>還測定了這些膜中三種的熱粘性(熱粘性能5psi/0.5secs/外-外/90g彈簧),且結(jié)果如表12所示表12<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實施例6至8中剝離層(BCP層)厚度與熱粘性(15psi/2secs/外誦外/90g彈簧)的比較見表13。表13<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實施例6至8中剝離層(BCP層)厚度與熱粘性(5psi/0.5secs/外-夕卜/90g彈簧)的比較見表14。表14<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>這些結(jié)果表明,OTR與標(biāo)準(zhǔn)的PP膜相比無明顯區(qū)另,J。實施例11和l2(l2作為對照)這些實施例旨在研究本發(fā)明所述的令紙包裝應(yīng)用中一種膜的適合性。膜的制備在實施例11中,如下形成四層聚合物管將聚丙烯均聚物(與爽滑劑一起配制)的芯層與芯層一側(cè)作為表層(第一密封層)的聚乙烯/聚丙烯/聚丁烯三元共聚物(包含聚丙烯(92°/。w/w)/乙烯(4。/。w/w)/丁烯-l(4%w/w)),且與位于芯層和第一密封之間的聚丙烯-聚乙烯嵌段共聚物(可以商品名PPC5660購自TotalPetrochemicals)的剝離層共擠出。芯層的另一側(cè)具有聚乙烯/聚丙烯/聚丁烯三元共聚物(包含聚丙烯(82%w/w)/乙歸(1。/qw/w)/丁烯-l(17%w/w)的無規(guī)共聚物)的層壓層。在吹制成四層雙軸取向的膜管前將該管冷卻隨后重新加熱。然后將該膜管壓捏并自身層壓(層壓層與層壓層)疊接以形成具有七層結(jié)構(gòu)的58pm厚的層壓膜。然后向該層壓膜涂布可印刷的丙埽酸涂層。該涂布膜如下制備用凹版印刷方法將涂層組合物涂敷至層壓膜的兩側(cè),涂層量為1g/m2,并使涂層在烘箱中干燥。配制的丙烯酸涂層作為產(chǎn)品大量用作存在于涂層WB1240中的丙烯酸材料的來源。WB1240是由Rued,Anderlect33B-1620DrogenbosBelgium的CytecSurfaceSpecialities提供的丙烯酸共聚物在水中的分散體,且用量為在膜上提供涂層組合物所必需的量,在所述膜中WB1240占全部涂層的92.5wt%。該組合物還含有0.25wt。/。的聚曱基丙烯酸曱酯顆粒作為抗粘連劑和7.5wt%的棕櫚蠟。實施例12(對比例)使用RC60,其為取向聚丙烯膜,得自Wigton,CumbriaCA79BG,UnitedKingdom的InnoviaFilmsLtd。然后在一系列密封溫度下測定這些膜的剝離強度,結(jié)果如表16所示。將熱封閾值設(shè)置為15psi/2secs。表16實施例11(TC101A60)實施例12(RC60)平均剝離強度g/25mm2溫度。c外-外內(nèi)/內(nèi)RC6085000903503610739543831912141004453581198105395313111911039232112001154173271170120410334119212538933511761304023851161135360385NA140457462NA24然后在一系列密封溫度下測定了這些膜的剝離強度(熱封閾值設(shè)置為5psi/0.5secs.),結(jié)果如表17所示。表17平均剝離強度g/25mm2溫度。c實施例11(外-外)實施例12(RC60)9000951800100223727105250121211028010201153211112120304116912532611591303641025135352NA140355NA實施例ll膜是可剝離的且適用于可剝離的令紙包裝。實施例12膜無法剝離。權(quán)利要求1.可密封及可剝離的膜,其包含四層的共擠層,所述共擠層包括主要對所述膜的厚度做出貢獻的芯層,位于所述芯層一側(cè)的第一密封層,和位于所述芯層另一側(cè)的第二密封層或?qū)訅簩?,且所述膜包括位于所述第一密封層與所述芯層之間和/或所述第二密封層或所述層壓層與所述芯層之間的剝離層,且其中所述剝離層與所述第一密封層和/或所述第二密封層和/或所述層壓層相鄰,且其中所述剝離層與和其相鄰的密封層和/或?qū)訅簩拥南鄬穸?p∶s/l比)為1∶10至5∶1。2.如權(quán)利要求1所述的膜,其被制成單獨的網(wǎng),其中所述四層結(jié)構(gòu)包括位于所述芯層一側(cè)的第一密封層及位于所述芯層另一側(cè)的第二密封層,其中所述剝離層位于所il芯層與至少一個所述密封層之間,且與至少一個所述密封層相鄰。3.如權(quán)利要求1所述的膜,其被制成層壓品,其中所述四層結(jié)構(gòu)包括位于所述芯層一側(cè)的第一密封層及位于所述芯層另一側(cè)的層壓層,所述膜的兩個單獨的網(wǎng)彼此層壓(層壓層挨著層壓層)以提供七層層壓結(jié)構(gòu)(所述兩個層壓層有效形成層壓結(jié)構(gòu)中的獨立層),其中所述剝離層位于所述芯層與所述第一密封層和/或所述層疊層之間,且與所述第一密封層和/或所述層疊層相鄰。4.如權(quán)利要求1至3中任一權(quán)利要求所述的膜,其包括通過共擠、涂布或?qū)盈B而得到的更多的或附加的層。5.如權(quán)利要求4所述的膜,其包括一個或多個中間層,所述中間層位于所述芯層與所述第一密封層之間,位于所述芯層與所述第二密封層之間,位于所述芯層與所述層疊層之間和/或位于所述芯層與所述剝離層之間。6.如權(quán)利要求1至5中任一權(quán)利要求所述的膜,其中所述剝離層與所述膜的所述芯層相鄰。7.如權(quán)利要求6所述的膜,其中所述剝離層與所述芯層之間沒有中間層。8.如權(quán)利要求1至7中任一權(quán)利要求所述的膜,其中所述剝離層與所述膜的所述第一密封層相鄰,或與所述膜的所述第二密封層相鄰,或與所述膜的所述層壓層相鄰,且其中所述剝離層與和其相鄰的密封層和/或?qū)訅簩又g沒有中間層。9.如權(quán)利要求1至8中任一權(quán)利要求所述的膜,其中所述剝離層含有至少一種嵌段共聚物成分。10.如權(quán)利要求9所述的膜,其中所述剝離層中的所述嵌段共聚物成分含有至少一種烯烴成分。11.如權(quán)利要求10所述的膜,其中所述剝離層中存在至少兩種烯烴成分,所述嵌段共聚物至少部分由一種烯烴成分或烯烴成分的混合物與另一種烯烴成分或烯烴成分的混合物的嵌段共聚作用形成。12.如權(quán)利要求ll所述的膜,其中所述嵌段共聚物基質(zhì)包括聚丙烯和聚乙烯。13.如權(quán)利要求1至12中任一權(quán)利要求所述的膜,其廣角霧度值小于約5。14.如權(quán)利要求1至13中任一權(quán)利要求所述的膜,其光澤值(在45。下)為至少約75。15.如權(quán)利要求1至14中任一權(quán)利要求所述的膜,其中所述剝離v'i「7、'ih、rhv一M"i,j,"'ir/一","h一'jn'-jqVFci_/zv1uj,aO16.如權(quán)利要求1至15中任一權(quán)利要求所述的膜,其中選擇所述剝離層的厚度,使得剝離強度(在熱封閾值為15psi/2secs、溫度為110°C至140。C下測定時)小于750g/25mm2。17.如權(quán)利要求1至16中任一權(quán)利要求所述的膜,其中選擇所述剝離層的厚度,使得剝離強度(在熱封閾值為5psi/0.5secs、溫度為110°C至140°C下測定時)小于約650g/25mm2。18.如權(quán)利要求1至17中任一權(quán)利要求所述的膜,其中所述剝離層的厚度為0.3pm至3pm。19.由權(quán)利要求1至18中任一權(quán)利要求所述的可密封及可剝離膜形成的密封包裝。20.如權(quán)利要求19所述的包裝,所述包裝通過以下方法形成將所述膜以獲得至少一個膜重疊區(qū)域的方式纏繞待包裝的物體,并將所獲得的重疊的膜部分彼此熱封以提供所述包裝的至少一個密封區(qū)域,所述密封區(qū)域能夠通過人工將所述重疊的膜部分分離而隨后被打開,且不會實質(zhì)性地撕裂在所述密封區(qū)域處或者所述密封區(qū)域周圍的所述膜。21.權(quán)利要求20所述的令紙包裝的包裝。22.如權(quán)利要求20所述的外包裝的包裝。全文摘要可密封及可剝離的膜,其包含四層的共擠層,所述共擠層包括主要對膜的厚度做出貢獻的芯層,位于芯層一側(cè)的第一密封層,和位于芯層另一側(cè)的第二密封層或?qū)訅簩?,且所述膜包括位于第一密封層與芯層之間和/或第二密封層或?qū)訅簩优c芯層之間的剝離層,且其中剝離層與第一密封層和/或第二密封層和/或?qū)訅簩酉噜彛移渲袆冸x層與和其相鄰的密封層和/或?qū)訅簩拥南鄬穸?p∶s/l比)為1∶10至5∶1。文檔編號B32B7/00GK101678640SQ200880014743公開日2010年3月24日申請日期2008年5月2日優(yōu)先權(quán)日2007年5月4日發(fā)明者喬納森·休伊特,馬丁·理查德·科克羅夫特申請人:伊諾維亞薄膜有限公司
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