專利名稱：：一種合成皮革用離型紙的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種紙制品、特別是一種高光澤的合成皮革使用的離型紙。
背景技術：
：制造合成皮革有如下方法，即在皮革離型紙上涂布合成皮革組成物，例如氨基甲酸乙酯樹脂、氯乙烯樹脂、聚酰胺樹脂、以及氨基樹脂等，使之干燥或固化，然后在該組成物上涂布粘結劑，粘貼織物底布等，通過將皮革離型紙從合成皮革組成物上剝離獲得合成皮革。用這種方法制造的合成皮革，通過提高皮革離型紙的表面光澤度，來獲得高光澤合成皮革，即將皮革離型紙的表面狀態轉印到合成皮革上。目前，制備皮革離型紙的工藝有多種，如中國專利CN101020378A號所描述的，是將a-烯烴的均聚物、聚丙烯樹脂或戊烯類樹脂等熱塑性樹脂熔融擠出并覆蓋到支撐體的至少一個面上，然后通過冷卻滾，層壓在基材表面。使用這種技術制作的皮革離型紙，壓紋賦形性優異，在使用雙組分固化性PU的合成皮革的制造中的剝離性也良好，反復使用性也優異。但是，因為皮革離型紙用熱塑性樹脂構成，所以，耐熱性差，有不能在PVC合成皮革制造中使用的問題。中國專利CN1922007A號所描述的是一種合成皮革制造用的帶壓紋的皮革離型紙，將含有軟化點為4(TC以上的電離放射線固化性組合物的涂布液設置在紙基上，然后通過照射電離放射線使涂布液固化成膜。所述的固化組合物是含有由異氰酸酯化合物與具有(甲基)丙烯酰基化合物形成的反應生成物、或者由異氰酸酯化合物、具有(甲基)丙烯酰基并且能夠和異氰酸酯化合物反應的(甲基)丙烯酰基化合物與不具有(甲基)丙烯酰基并且能夠和異氰酸酯基反應的化合物形成的反應生成物所組成的。使用該方法制備皮革離型紙生產效率高，能耗低。但是原材料難以從市面上獲取，需要自己合成，生產成本較高。中國專利CN1485387A號提供了一種制備防靜電皮革離型紙的方法，在拋光涂布紙上設置一層由醇酸樹脂和密胺樹脂組成的平滑層涂布液，固化形成平滑層；再在平滑層上設置一層由硅改性醇酸樹脂和密胺樹脂組成的剝離層涂布液，固化形成剝離層。使用該方法制備的皮革離型紙廣泛用于PU和PVC型合成皮革的生產，但是該工藝對紙基的要求較高，需要在紙基中添加防靜電劑，還需要打底拋光處理，生產工序多，成本高。
發明內容本發明要解決的技術問題是提供一種低成本、高光澤的合成皮革離型紙。為解決上述技術問題，本發明采取的技術方案為一種合成皮革用離型紙，包括基材和離型層，所述基材和離型層之間有一個多功能層，制備所述多功能層的組分及其重量份數為粘合劑40~95;水5~60;表面活性劑1~5;所述離型層的形成材料包括醇酸改性硅樹脂、三聚氰胺樹脂和酸催化劑。上述合成皮革用離型紙，所述多功能層的組分及其重量份數為粘合劑50-90;水10~50;表面活性劑1~3。上述合成皮革用離型紙，所述粘合劑為丁苯乳液、純丙乳液、硅丙乳液、苯丙乳液中的一種或幾種。上述合成皮革用離型紙，所述表面活性劑是陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑或兩性表面活性劑。上述合成皮革用離型紙，所述表面活性劑是十二烷基磺酸鈉、十二烷基二甲基節基氯化銨或十二烷基甜菜堿。作為支承多功能層和離型層用的基材，可以是沒有經過涂布處理的原紙，也可以是粘土涂布紙、流延涂布紙，紙基的規格沒有特別要求，優選為150到200克重之間，紙基的厚度優選150微米到200微米。它們采用公知的方法制造。作為基材的原紙，是由木材經過多個工序的處理制造得到，從本質上說，是由木纖維構成的，纖維之間存在一定的縫隙，所以造成紙張表面比較粗糙。用沒有經過表面處理的原紙作為基材，制得的皮革離型紙表面凹凸不平，由此制得的合成皮革表面光澤不勻；另一方面，原紙中的木纖維存在空隙，直接將離型層涂布液施加在上面時，涂布液通過纖維間的空隙滲入到原紙里面，由此獲得的皮革離型紙表面出現不均勻的斑點，在制造合成皮革時，存在剝離困難的問題。為了解決上述問題，現有技術中一般采取在基材表面設置填隙層和平滑層的方法或者直接使用粘土涂布紙或流延涂布紙，這樣容易造成產品的厚度增大、生產成本增加，使產品市場競爭力降低。本發明中，為增加基材的平滑度和防滲透能力，在基材和離型層之間設置了多功能層，該多功能層具有防滲透和平滑的雙重作用，解決了現有產品厚度大、生產成本高的缺點。粘合劑經過加熱固化，形成致密的薄膜，能夠有效阻隔溶劑對紙基的滲透作用；粘合劑形成的薄膜還具有很好的耐溶劑性，將溶劑施加其上不會出現溶解破壞薄膜的情況；另外，將粘合劑涂布于紙張之上，能夠掩蓋紙張表面的粗糙狀態，能夠明顯提高紙張的平滑性。適合本發明的粘合劑是丁苯乳液、純丙乳液、硅丙乳液、苯丙乳液中的一種或幾種。為了產生良好的涂布效果，多功能層涂布液中還應添加表面活性劑，一方面，表面活性劑的存在可以降低涂布液表面能，有利于涂布液對紙張的潤濕和鋪展，防止涂膜縮孔的產生；另一方面，可以起到涂膜流平的作用，使多功能層更加平滑。作為表面活性劑可選的范圍很大如羧酸鹽(RCOOIO、磺酸鹽(RS(VM+)、硫酸酯鹽(R0S03H+)、磷酸鹽(R0P03lO等陰離子表面活性劑，其中R為烷基，M主要為堿金屬和銨離子；季銨鹽(RNR3'+A—)、垸基吡啶鹽(RCsHK)、胺鹽(RNHm+A—，n=l-3，ra=l-3)等陽離子表面活性劑，其中A主要是鹵素和酸根離子；甜菜堿(RN+(CH3)2CH2C00—)等兩性表面活性劑；聚氧乙烯類化合物(R0(C2H40)H)、多元醇類化合物(如蔗糖、山梨糖醇、甘油、乙二醇等的衍生物)、亞砜類化合物(RSOR')、氧化胺(RNO)等非離子型表面活性劑；硅氧烷類的硅系表面活性劑。優選十二烷基磺酸鈉、十二烷基二甲基節基氯化銨或十二垸基甜菜堿。多功能層的厚度不應太薄，否則起不到封閉剝離層涂布液的作用；也不能太厚，否則會造成生產的不經濟，耗用更多的熱量。通常作為干燥后的涂布量為l-50g/m2，優選5-40g/m2。在基材的一個表面上設置多功能層的方法可進行如下將粘合劑溶解在水中，攪拌均勻，再加入一定量的表面活性劑，繼續攪拌得到多功能層涂布液組合物，涂布在基材的一個面上，并使之干燥。涂布多功能層所采用的方法可使用公知的涂布方法。此外，干燥溫度沒有特殊限制，優選80-150°C，干燥時間優選30-300s。一般情況下，用于皮革離型紙的多功能層涂布液組份中還可以添加防靜電劑和流變劑。在不添加防靜電劑的情況下，皮革離型紙的表面電阻可能會超過1.0X10"Q，在形成離型層和用它制造合成皮革時，會由于產生靜電造成離型層和合成皮革的微裂紋，為了解決這個問題，需要加入防靜電劑。作為防靜電劑，可以使用聚乙烯醇類有機防靜電劑，還可以使用氯化鈉、氯化鉀等無機防靜電劑。防靜電劑的添加量為0.5~2.0質量％。為了使多功能層涂布液的黏度適合涂布，可能需要在涂布液中加入流變劑調節黏度。作為流變劑，可以使用有機膨潤土、氣相二氧化硅等。流變劑的添加量以把涂布液黏度調節到合適為準。離型層為制造合成皮革提供了鋪展表面，離型層的表面狀態直接影響著合成皮革的表面狀態，如要獲得高光澤的合成皮革，離型層的表面應平滑且具有光澤，除此以外，離型層還應提供合成皮革剝離的表面，剝離性的好壞直接影響著合成皮革生產的成品率。現有的技術是使用醇酸改性硅樹脂、三聚氰胺樹脂、酸催化劑、溶劑以及無機粒子制成離型層涂布液，使用這種方法制作的離型層表面沒有光澤，且凹突不平。為了達到高光澤的效果，本發明采取將其中的無機粒子去除，制成的離型層具有較高的光澤。本發明的皮革離型紙離型層由醇酸改性硅樹脂、三聚氰胺樹脂、酸催化劑、溶劑配制制成，適用于本發明的離型層的配方醇酸改性硅樹脂50;三聚氰胺樹脂50;酸催化劑4.2;溶劑500;醇酸改性硅樹脂是體系中的成膜樹脂，主要起著離型的作用。離型層中通過含有醇酸改性硅樹脂，在用皮革離型紙制造合成皮革時，容易將該皮革離型紙和合成皮革剝離，此外，也使得所獲得的合成皮革的表面狀態良好。醇酸改性硅樹脂的用量有一定的限制，當其用量較大時，皮革離型紙表面的摩擦阻力過分降低，所以，成為皮革離型紙松巻的原因。而且，在制造合成皮革的過程中，在把合成皮革涂布液涂布到皮革離型紙上時，該涂布液的潤濕性惡化，使涂布液難以涂布。另一方面，醇酸改性硅樹脂用量過小將造成合成皮革剝離困難。三聚氰胺樹脂是體系中的固化劑，主要作用是將多個醇酸改性硅樹脂聯接起來，將線形結構的醇酸改性硅樹脂改造成體型結構，提高離型層的交聯密度。通過加入固化劑，可以提高離型層的耐高溫性和耐溶劑性。三聚氰胺樹脂的用量也不可過大，大了，則造成離型層柔韌性差。酸催化劑主要用于氨基烤漆體系，其作用主要有降低固化溫度；縮短固化時間；提高涂料的硬度、光澤；提高耐潮濕性和耐腐蝕性；提高涂料的機械性能。作為酸催化劑可以是對甲苯磺酸、十二垸基苯磺酸、二壬基萘磺酸、二壬基萘二磺酸。作為離型層使用的有機溶劑，可列舉出甲苯、二甲苯等芳烴，己垸、庚垸、辛烷等脂肪烴，二甲酮、丁酮、二乙酮、環己酮等酮類。可以單獨使用其中的一種，也可以使用2種以上的混合物。皮革離型紙離型層的一般制備方法是先稱取溶劑，再加入酸催化劑，充分攪拌至酸催化劑完全溶解，最后加入醇酸改性硅樹脂、三聚氰胺樹脂攪拌至完全溶解，制成離型層涂布液。將離型層涂布液涂布于多功能層之上，并加熱使之固化。離型層的厚度應嚴格控制。太薄，在制造合成皮革的過程中，離型紙與合成皮革不易剝離，容易造成斷片；太厚，皮革離型紙不易固化成膜。通常作為干燥后的涂布量為1-50g/m2，更優選2-45g/m2，特別優選4-40g/m2。涂布剝離層所采用的方法與涂布多功能層的方法相似。此外，作為干燥方法，例如可采用熱風干燥爐、紅外干燥、熱油干燥等熱干燥方法。干燥溫度為100-20(TC，干燥時間優選30-300s。皮革離型紙可以通過下述方法制備將多功能層涂布在紙基上，加熱使其固化；然后將離型層涂布在多功能層上，加熱固化。多功能層可以采用刮刀涂布、對輥涂布等方法涂布在紙基上。離型層可以采用棒涂、凹版涂布等方法涂布于多功能層上。與現有技術相比，本發明采用了具有防滲透和平滑作用的多功能層，使得到的產品成本低；由于本發明的離型層不含有無機粒子，使制成的產品具有較高的光澤度。具體實施例方式下面通過具體實施例對本發明作進一步說明。離型層的配方醇酸改性硅樹脂50重量份；三聚氰胺樹脂50重量份；甲苯磺酸酸催化劑4.2重量份；丁酮溶劑500重量份；實施例1多功能層涂布液制備苯丙乳液50重量份；水50重量份；十二垸基磺酸鈉3重量份；先將50重量份的苯丙乳液[德國巴斯夫型號296DS固含量50%]添加在50重量份的水溶液中，用玻璃棒將溶液混合均勻，再將3重量份的十二烷基磺酸鈉添加在其中，繼續攪拌均勻，制成多功能層涂布液，待用。在200克重的照相原紙上使用刮刀涂布多功能層涂布液，8(TC下加熱30秒固化成膜，膜厚30微米。然后在多功能層上用絲棒涂布離型層，10(TC固化40秒，膜厚30微米，得到皮革離型紙。然后，進行剝離性測試和皮革光澤度測試。實施例2多功能層涂布液制備丁苯乳液40重量份；苯丙乳液40重量份；水20重量份；十二垸基二甲基芐基氯化銨2重量份；先將20重量份的水添加在由40重量份的丁苯乳液[德國拜爾型號F2040固含量:50%]和40重量份的苯丙乳液[德國巴斯夫型號296DS固含量50%]組成的混合乳液中，用玻璃棒將溶液混合均勻，再將2重量份的十二院基二甲基芐基氯化銨添加在其中，繼續攪拌均勻，制成多功能層涂布液，待用。在150克重的銅版紙上使用刮刀涂布多功能層涂布液，8(TC下加熱30秒固化成膜，膜厚30微米。然后在多功能層上用絲棒涂布離型層，10(TC固化40秒，膜厚30微米，得到皮革離型紙。然后，進行剝離性測試和皮革光澤度測試。實施例3多功能層涂布液制備純丙乳液90重量份；水10重量份；十二垸基甜菜堿1重量份；先將10重量份的水添加在90重量份的純丙乳液[德國巴斯夫型號PA237固含量50%]中，用玻璃棒將溶液混合均勻，再將l重量份的十二烷基甜菜堿添加在其中，繼續攪拌均勻，制成多功能層涂布液，待用。在180克重的照相原紙上使用刮刀涂布多功能層涂布液，8(TC下加熱30秒固化成膜，膜厚30微米。然后在多功能層上用絲棒涂布離型層，10(TC固化40秒，膜厚30微米，得到皮革離型紙。然后，進行剝離性測試和皮革光澤度測試。實施例4多功能層涂布液制備硅丙乳液40重量份;純丙乳液30重量份;水30重量份;十二垸基磺酸鈉2重量份;先將30重量份的水添加在由40重量份的硅丙乳液[北京東聯化工固含量55%]和30重量份的純丙乳液[德國巴斯夫型號PA237固含量50%]組成的混合乳液中，用玻璃棒將溶液混合均勻，再將2重量份的十二烷基磺酸鈉添加在其中，繼續攪拌均勻，制成多功能層涂布液，待用。在150克重的照相原紙上使用刮刀涂布多功能層涂布液，8(TC下加熱30秒固化成膜，膜厚30微米。然后在多功能層上用絲棒涂布離型層，10(TC固化40秒，膜厚30微米，得到皮革離型紙。然后，進行剝離性測試和皮革光澤度測試。實施例5多功能層涂布液制備丁苯乳液30重量份;純丙乳液IO重量份;硅丙乳液20重量份;水40重量份;十二烷基甜菜堿3重量份;先將40重量份的水添加在由30重量份的丁苯乳液[德國拜爾型號:F2040固含量:50%]、10量份的純丙乳液[德國巴斯夫型號PA237固含量50%]和20重量份的硅丙乳液[北京東聯化工固含量55%]組成的混合乳液中，用玻璃棒將溶液混合均勻，再將3重量份的十二垸基甜菜堿添加在其中，繼續攪拌均勻，制成多功能層涂布液，待用。在200克重的銅版紙上使用刮刀涂布多功能層涂布液，8(TC下加熱30秒固化成膜，膜厚30微米。然后在多功能層上用絲棒涂布離型層，10(TC固化40秒，膜厚30微米，得到皮革離型紙。然后，進行剝離性測試和皮革光澤度測試。表l:產品性能數據<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表中:1.剝離特性的測試方法將PU皮革涂布液涂布在皮革離型紙上，在12(TC的烘箱中加熱1分鐘固化，然后將PU皮革從皮革離型紙上剝離下來，如果皮革離型紙上沒有皮革殘余，并且離型紙表面沒有任何損壞，即PU皮革剝離特性合格；將PVC皮革涂布液涂布在皮革離型紙上，在16(TC的烘箱中加熱l分鐘固化，然后將PVC皮革從皮革離型紙上剝離下來，如果皮革離型紙上沒有皮革殘余，并且離型紙表面沒有任何損壞，即PVC皮革剝離特性合格。2.光澤度測試方法將PU皮革從皮革離型紙上剝離下來，用XGP60。鏡向光澤度儀測試皮革剝離表面的光澤度。由表中數據可以看出，采用本發明的多功能層后，制出的皮革離型紙的剝離特性和光澤度均符合要求，這樣既減少了皮革離型紙的生產工序，降低了生產成本，又減少了原材料的使用量，降低了原料成本。權利要求1.一種合成皮革用離型紙，包括基材和離型層，其特征是，在基材和離型層之間設有一個多功能層，所述多功能層的組分及其重量份數為粘合劑40～95；水5～60；表面活性劑1～5；所述離型層的形成材料包括醇酸改性硅樹脂、三聚氰胺樹脂和酸催化劑。2.根據權利要求1所述的合成皮革用離型紙，其特征是，所述多功能層的組分及其重量份數為粘合劑50~卯；水1050;表面活性劑1~3。3.根據權利要求1或2所述的合成皮革用離型紙，其特征是，所述粘合劑為苯丙乳液、丁苯乳液、純丙乳液、硅丙乳液中的一種或幾種。4.根據權利要求3所述的合成皮革用離型紙，其特征是，所述表面活性劑是陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑或兩性表面活性劑。5.根據權利要求4所述的合成皮革用離型紙，其特征是，所述表面活性劑是十二烷基磺酸鈉、十二烷基二甲基芐基氯化銨或十二烷基甜菜^U全文摘要一種合成皮革用離型紙，它在基材和離型層之間設置一個多功能層，所述多功能層的組分及其重量份數為粘合劑40～95；水5～60；表面活性劑1～5；所述離型層的形成材料包括醇酸改性硅樹脂、三聚氰胺樹脂和酸催化劑。本發明采用了具有防滲透和平滑作用的多功能層，使得到的產品成本低；由于本發明離型層不含無機粒子，使制成的產品具有較高的光澤度。文檔編號D21H27/02GK101413228SQ2008100798公開日2009年4月22日申請日期2008年11月27日優先權日2008年11月27日發明者宋立旺,青柳,莉王,范云峰申請人:中國樂凱膠片集團公司;上海樂凱紙業有限公司