專利名稱::成型品及其制造方法
技術領域:
:本發明涉及成型品及其制造方法,是由纖維增強復合材料和熱塑性樹脂構件接合形成的成型品,改善了上述纖維增強復合材料和上述熱塑性樹脂構件之間的沖擊粘合強度。
背景技術:
:以熱固性樹脂作為基質樹脂(matrixresin)的纖維增強復合材料是力學特性及輕質性優異的材料。該纖維增強復合材料廣泛用作以飛機和汽車等的結構構件為代表的各種成型品的結構構件。在要求薄壁性、輕質性及剛性的電氣電子設備、辦公自動化設備、家用電器或醫療設備等中,比較小型且形狀復雜的部件由將熱塑性樹脂進行注射成型得到的熱塑性樹脂構件形成,形狀比較簡單的部件由纖維增強復合材料形成,并逐漸應用將上述部件接合進行一體化而得到的成型品。隨著纖維增強復合材料用途的擴大,要求的性能自然也根據用途發生變化。特別是移動電話或小型移動產品等要求耐沖擊性,需要設計滿足該要求的成型品。專利文獻1及專利文獻2中公開了耐沖擊性優異的樹脂框架組合件。該組合件為功能部件與熱塑性樹脂構件一體化形成的成型品。具體而言,專利文獻1及專利文獻2中記載了下述組合件及其組合方法,即用由馬來酰亞胺類或聚碳酸酯類聚合物/乙烯基類聚合物/橡膠狀聚合物/增強纖維組成的樹脂組合物制備框架構件,另外針對同樣的樹脂組合物使用金屬等進行嵌件成型(insertmolding),制備功能部件,接下來利用上述部件分別使用的樹脂的熱熔接將上述部件接合,組裝成組合件。但是,雖然公開了使功能部件及框架構件的耐沖擊'性優異的技術,卻沒有特別關注涉及功能部件與框架構件接合的技術。因此,功能部件與框架構件的接合強度不充分,視為一體化成型品時成型品的耐沖擊性不能說充分。專利文獻3中公開了可以與其他構件容易且牢固地熔接的纖維增強復合材料層合體,并記載了提高該層合體與形成框架構件等的熱塑性樹脂構件的接合強度的粘合技術以及利用該技術形成的一體化成型品。但是,專利文獻3中記載的技術的目的主要是提高粘合性,特別是提高與聚酰胺樹脂材料的粘合性,不能說一體化成型品的耐沖擊性充分。專利文獻l:特開平11-138641號公報專利文獻2:特開平11-268130號公報專利文獻3:WO2004/060658A1號公報
發明內容本發明的目的是提供一種將纖維增強復合材料與熱塑性樹脂構件接合并一體化形成的耐沖擊性特別優異的成型品及其制造方法。為了實現上述目的,本發明的成型品如下所述。一種成型品,由纖維增強復合材料(I)和熱塑性樹脂構件(II)構成,所述纖維增強復合材料(I)含有連續增強纖維及熱固性基質樹脂,所述熱塑性樹脂構件(II)通過熱塑性樹脂(A)與該纖維增強復合材料(I)的至少一部分表面接合并一體化;上述熱塑性樹脂(A)與上述纖維增強復合材料(I)的接合面在上述成型品的厚度方向的截面上具有凹凸形狀,并且上述熱塑性樹脂(A)在上述纖維增強復合材料(I)中的最大含浸厚度h為10pm以上,上述熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂強度為25MPa以上,拉伸斷裂伸長率為200%以上,上述纖維增強復合材料(I)與上述熱塑性樹脂構件(II)的接合部的沖擊粘合強度為3000J/n^以上。上述熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂伸長率優選為350%以上。上述熱塑性構件(II)的沖擊強度優選為200J/m以上,更優選為300J/m以上。上述纖維增強復合材料(I)的沖擊強度優選為500J/m以上。上述熱塑性樹脂(A)的最小厚度t優選為10pm至500|im。優選上述熱塑性樹脂(A)由1種或2種以上的聚酯樹脂構成,該聚酯樹脂中的至少一種聚酯樹脂為共聚聚酯,所述共聚聚酯的硬鏈段中包含聚對苯二甲酸乙二醇酯成分及聚對苯二甲酸丁二醇酯成分中的一種或兩種成分,作為構成軟鏈段的二醇成分,包含聚丁二醇成分。優選上述聚酯樹脂中的至少一種聚酯樹脂的一個末端或兩個末端具有選自伯氨基、環氧基和酸酐基中的一種或兩種官能團結構。上述聚酯樹脂的玻璃化溫度Tg優選滿足式0°CSTg$80°C。優選上述聚酯樹脂的熔點Tm滿足式120。CSTm^l80。C,并且在溫度(Tm+10)。C下的熔融粘度r|l滿足式500Pa's^il^2,000Pa's。上述聚酯樹脂的熔點Tm更優選滿足式120。C^Tm^l6(TC。另外,上述聚酯樹脂在溫度250。C下的熔融粘度ti2更優選為300Pa's以下。上述熱塑性樹脂構件(II)優選為選自聚碳酸酯樹脂、ABS樹月旨及熱塑性彈性體樹脂中的一種以上的樹脂組合物。上述熱塑性樹脂構件(II)中的至少一部分優選由具有電波透過性的部位(III)構成。上述具有電波透過性的部位(III)的電場屏蔽性優選為OdB至15dB。上述具有電波透過性的部位(III)優選由被非導電性纖維增強的構件形成。上述具有電波透過性的部位(III)優選由被含量為30重量%至70重量%的玻璃纖維增強的構件形成。上述纖維增強復合材料(I)的實際厚度優選為0.1mm至0.6mm。上述纖維增強復合材料(I)中的上述連續增強纖維優選為碳纖維。上述纖維增強復合材料(I)中的上述熱固性基質樹脂優選為環氧樹脂。本發明的成型品優選用作電氣.電子設備、辦公自動化設備、家用電器、醫療設備、汽車部件、飛機部件或建材的成型品。另外,本發明的成型品優選用作個人電腦殼體或移動電話殼體的成型品。8本發明的成型品中存在框部時,優選該框部由上述熱塑性樹脂構件(II)形成,并在上述熱塑性樹脂構件(II)的至少一部分配置有具有電波透過性的部位(III)。上述熱塑性構件(II)的至少一部分配置有具有電波透過性的部位(III)的本發明的成型品的制造方法如下所述。所述成型品的制造方法包括下述工序成型由電波透過性材料及熱塑性樹脂構成的上述具有電波透過性的部位(III)的工序;將上述纖維增強復合材料(I)及經上述工序成型的上述具有電波透過性的部位(III)插入模內的工序;以及對經上述工序插入上述模內的上述纖維增強復合材料(I)和上述具有電波透過性的部位(III),注射成型包括上述熱塑性樹脂構件(II)的其余部位(IV)的工序。上述具有電波透過性的部位(III)中的上述熱塑性樹脂與上述熱塑性樹脂構件(II)中的熱塑性樹脂優選為同種樹脂。本發明所述的成型品是將含有連續增強纖維及熱固性基質樹脂的纖維增強復合材料(I)與熱塑性樹脂構件(II)牢固地接合并一體化得到的耐沖擊性優異的成型品。由本發明所述的成型品成型得到的各種設備和部件,可以在所受機械載荷增大的使用環境下使用并且不易破損。特別是對于在室外頻繁使用的筆記本個人電腦或移動電話等電氣.電子設備,通過使用本發明所述的成型品形成其機體,可以顯著降低破損頻率。圖1為本發明成型品的一個實施方案在厚度方向上的模式截面圖。圖2為測定本發明成型品的沖擊粘合強度時的試驗片的模式斜視圖。圖3為測定本發明成型品的沖擊粘合強度及粘合強度時的試驗片的模式分解斜視圖。圖4為使用本發明成型品的個人電腦殼體之一例的斜視圖及其中一部分在厚度方向上的截面圖。圖5為測定本發明成型品的沖擊粘合強度時的試驗片的模式斜視圖。圖6為使用本發明成型品的移動電話殼體之一例的一部分的斜視7為沿著圖6中的SI-Sl箭頭方向的截面圖。符號說明1成型品2增強纖維2a存在于距離熱塑性樹脂構件(II)最近的位置的增強纖維2b存在于距離熱塑性樹脂構件(II)最遠的位置的增強纖維3熱固性基質樹脂4接合面5接合部10粘合面積21試-驗片41個人電腦殼體用成型品51試驗片52鋁板53測定用試驗片61移動電話殼體(I)纖維增強復合材料(II)熱塑性樹脂構件(A)熱塑性樹脂具體實施例方式使用實施例具體說明本發明的成型品。本發明成型品的實施方案之一例示于圖1。圖1中的成型品1由含有連續增強纖維2及熱固性基質樹脂3的纖維增強復合材料(I),和通過熱塑性樹脂(A)與纖維增強復合材料(I)的至少一部分的表面接合并一體化的熱塑性樹脂構件(II)構成。熱塑性樹脂(A)含浸在纖維增強復合材料(I)的連續增強纖維2的間隙中,并與纖維增強復合材料(I)的熱固性基質樹脂3接合。即如圖1所示,成型品1具有在熱塑性樹脂(A)的層中含有纖維增強復合材料(I)的一部分增強纖維2的結構。熱塑性樹脂(A)與纖維增強復合材料(I)的熱固性基質樹脂3的接合面4在成型品1的厚度方向的截面中具有凹凸形狀。接合面4具有凹凸形狀意味著增強纖維2的一部分增強纖維在縱向上某些部分包埋在熱塑性樹脂(A)中,與該部分相連的其他部分包埋在熱固性基質樹脂3中。無法在圖1所示的截面中觀察到該狀態,但通過觀察與該截面成直角方向的截面可以明確得知。該結構中增強纖維2產生固著效果來抑制熱塑性樹脂(A)與纖維增強復合材料(I)之間的剝離。結果,熱塑性樹脂(A)還產生抑制通過熱塑性樹脂(A)與纖維增強復合材料(I)接合并一體化的熱塑性構件(II)與纖維增強復合材料(I)之間的剝離的效果。成型品1中為了提高熱塑性樹脂(A)的固著效果,使熱塑性樹脂(A)在纖維增強復合材料(I)中的最大含浸厚度h為lOjLim以上。成型品1中的該特征意味著熱塑性樹脂(A)與纖維增強復合材料(I)牢固地接合,即增強纖維表現牢固的固著效果。最大含浸厚度h較優選為20[mi以上,更優選為30(im以上。最大含浸厚度h的上限值沒有特別限定,1,OOOpm左右時在實用方面也沒有問題。成型品1中熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂強度為25MPa以上。在成型品1中的該特征意味著熱塑性樹脂(A)作為粘合劑本身是牢固的。熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂強度較優選為30MPa以上,更優選為35MPa以上。熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂強度的上限值沒有特別限定,如果考慮到為熱塑性樹脂(A),則lOOMPa左右時在實用上也沒有問題。成型品1中熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂伸長率為200%以上。成型品1中的該特征意味著熱塑性樹脂(A)吸收載重有效地發揮粘合劑的功能。熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂伸長率較優選為300%以上,更優選為350%以上。熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂伸長率的上限值沒有特別限定,如果考慮到為熱塑性樹脂(A),則1,000%左右時在實用上也沒有問題。成型品1中纖維增強復合材料(I)與熱塑性樹脂構件(II)的接合部5的沖擊粘合強度為3,000J/n^以上。成型品1中的該特征意味著沖擊成型品1時能夠抑制接合部5的剝離。纖維增強復合材料(1)與熱塑性樹脂構件(II)的接合部5的沖擊粘合強度較優選為4,000J/n^以上,更優選為5,000J/r^以上。纖維增強復合材料(I)與熱塑性樹脂構件(II)的接合部5的沖擊粘合強度的上限值沒有特別限定,從發揮優異的沖擊粘合強度的觀點考慮,30,000J/m2左右時在實用上也沒有問題。成型品1中熱塑性樹脂構件(II)的沖擊強度優選為200J/m以上。成型品1中的該特征意味著沖擊成型品1時熱塑性樹脂構件(II)不破損,具有優異的耐沖擊性。熱塑性樹脂構件(II)的沖擊強度較優選為300J/m以上,更優選為500J/m以上。熱塑性樹脂構件(II)的沖擊強度的上限值沒有特別限定,考慮到為熱塑性樹脂構件(II),1,000J/m左右時在實用上也沒有問題。熱塑性樹脂構件(II)與熱塑性樹脂(A)的邊界不必清晰。例如,可以分別使用相同組成的熱塑性樹脂。成型品1中纖維增強復合材料(I)的沖擊強度優選為300J/m以上。成型品1中的該特征意味著沖擊成型品1時纖維增強復合材料(I)不破損,具有優異的耐沖擊性。纖維增強復合材料(I)的沖擊強度較優選為500J/m,更優選為700J/m以上。纖維增強復合材料(I)的沖擊強度的上限值沒有特別限定,3,000J/m左右時在實用上也沒有問題。成型品1中熱塑性樹脂(A)的最小厚度t優選為10(im至500jim。成型品1中的該特征意味著可以較好地確保通過熱塑性樹脂(A)與其他構件粘合的粘合層。熱塑性樹脂(A)的最小厚度t較優選為20nm至30(Vm,更伊C選為40(im至100pm。成型品1中纖維增強復合材料(I)與熱塑性樹脂構件(II)的粘合強度優選在25。C下為12MPa以上。成型品1中的該特征意味著成型品整體的耐沖擊性被提高。纖維增強復合材料(I)與熱塑性樹脂構件(II)的粘合強度較優選為15MPa以上,更優選為20MPa以上。該粘合強度的上限值沒有特別限定,40MPa左右時在實用上也沒有問題。成型品1中的熱塑性樹脂(A)優選由l種或2種以上的聚酯樹脂構成,該聚酯樹脂中的至少1種聚酯樹脂為共聚聚酯,所述共聚聚酯的硬鏈段中包含聚對苯二曱酸乙二醇酯成分及聚對苯二甲酸丁二醇酯成分中的一種或兩種成分,作為構成軟鏈段的二醇成分,包含聚丁二醇成分。所述共聚聚酯優選為下述共聚聚酯,即含有5重量%至80重量%的聚酯成分作為硬鏈段,所述聚酯成分由芳環型或脂環型環狀二羧酸與下述結構式1表示的二醇形成;并含有20重量%至95重量%的聚酯成分作為軟鏈段,所述聚酯成分由芳環型或碳原子數為2至10的亞烷基二羧酸和下述結構式1表示的二醇中R為直鏈烯化氧的二醇形成。結構式1:HO-R-OH此處,式中R為用CnH2n(n為2至IO的整數)表示的具有直鏈或支鏈結構的亞烷基,或為用C2nH4nOn(n為1以上的整數)表示的直鏈烯化氧。聚酯樹脂為2種以上的聚酯樹脂的混合物時,優選至少1種聚酯樹脂為上述結構的共聚聚酯。作為構成硬鏈段的芳環型二羧酸,有對苯二曱酸、間苯二甲酸、鄰苯二曱酸、1,5-萘二曱酸、2,6-萘二曱酸、對苯二曱酸(p-phenylenedicarboxylicacid)、石黃基間苯二甲酸鈉(sodiumsulfoisophthalate)等。作為構成硬鏈段的脂環型二羧酸,有1,4-環己烷二曱酸、1,3-環己烷二曱酸、1,2-環己烷二曱酸、4-曱基-l,2-環己烷二曱酸等。作為結構式l表示的二醇,有乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丁二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、新戊二醇、雙酚A的環氧乙烷加成物及環氧丙烷加成物、1,4-環己烷二曱醇、三環癸烷二曱醇、二聚醇(dimerdiol)等。作為構成軟鏈段的碳原子數為2至10的亞烷基二羧酸,有富馬酸、馬來酸、衣康酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚酸等。作為硬鏈段的結構,優選含有作為工業上廣泛使用的樹脂成分的聚對苯二曱酸乙二醇酯成分、聚對苯二曱酸丁二醇酯成分中的一種或兩種。作為含量,不論含有任意一種還是含有兩種,其總和優選在10重量%至80重量%的范圍內,更優選在20重量%至70重量%的范圍內。作為二醇成分,為了使樹脂具有柔軟性,優選含有聚丁二醇。進而,從提高粘合性的觀點來看,優選所述聚酯樹脂的一個末端或兩個末端具有選自伯氨基、環氧基及酸酐基中的1種或2種官能團結構。上述反應性官能團通過由化學反應形成的共價鍵以及由氫鍵或高極性產生的靜電力來提高與各種材料的粘合性,故而優選使用。聚酯樹脂為2種以上聚酯樹脂的混合物時,優選至少1種以上的聚酯樹脂具有上述末端結構。聚酯樹脂可以單獨使用,還可以含有其他添加劑成分等形成熱塑性樹脂組合物加以使用。作為添加劑,有無機填料、阻燃劑、導電性賦予劑、成核劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、阻尼材料、抗菌劑、防蟲劑、除臭劑、著色防止劑、熱穩定劑、脫模劑、防帶電劑、增塑劑、潤滑劑、著色劑、顏料、染料、起泡劑、消泡劑及偶聯劑等。聚酯樹脂的玻璃化溫度Tg優選滿足式0。C^Tg^8(TC。通過使玻璃化溫度Tg在該范圍內,可抑制室溫附近的分子運動,并且可作為牢固的聚酯樹脂顯示出高粘合強度。玻璃化溫度Tg較優選滿足式10°C£Tg£80°C,更優選滿足式25°C£Tg^80°C。此處,聚酯樹脂為2種以上的混合物時等存在2個以上的玻璃化溫度Tg的情況下,從評價室溫附近的聚酯樹脂的強度的觀點來看,將其中最低的玻璃化溫度Tg作為該聚酯樹脂的玻璃化溫度Tg。聚酯樹脂的熔點Tm較優選滿足式120°C^Tni$180°C,更優選滿足式120°C^rm$160°C。通過使熔點Tm在該范圍內,不僅在室溫附近顯示出粘合強度,而且即使在超過80。C的高溫狀態下也能顯示出優異的粘合強度。進而,通過使熔點Tm在該范圍內,熔接時的溫度不會變得極高,也不會發生使用時粘附物熱解或熱變形等問題,另外操作方面的負擔也不大。此處,在聚酯樹脂為2種以上的混合物時等存在2個以上的熔點Tm的情況下,從在充分熔融聚酯樹脂時進行粘合的觀點來看,將最高熔點Tm作為該聚酯樹脂的熔點Tm。聚酯樹脂在溫度(Tm+10)。C下、直徑20mm的平行板產生的扭矩(torque)為0.005j時的熔融粘度優選滿足式500Pa.s^nl^2,000Pa's。在溫度(Tm+10)。C下的熔融粘度ti1在上述范圍內時,粘合劑對粘附物的潤濕鋪展性及抑制粘合劑的流出均優異,可以同時滿足加工性能和確保粘合強度。熔融粘度Tll優選為600Pa's至1,800Pa's,較優選700Pa's至1,600Pa's。為了使熔融粘度ril在上述范圍內,可以通過下述方法控制熔融粘度t]1:調整聚酯樹脂的分子量的方法;或使用2種以上的二羧酸與2種以上的二醇形成共聚聚酯,控制分子鏈的規則性,從而提高或降低結晶性等。例如,可以通過降低分子量來降低熔融粘度ril;可以將碳原子數多的二羧酸成分或碳原子數多的二醇成分等能顯示柔軟性的成分作為原料制備聚酯樹脂來降低熔融粘度ri1。對于熔融粘度T]l而言,由于聚酯樹脂為2種以上的混合物時無法得到2種熔融粘度ri1的值,所以不用特別區分聚酯樹脂的種類,直接測定混合物的粘度作為熔融粘度ril。15聚酯樹脂在溫度250。C下、直徑20mm的平行板產生的扭矩為0.005J時的熔融粘度ti2優選為300Pa's以下。通過4吏熔融粘度r|2在該范圍內,容易將聚酯樹脂加壓加工成片狀,對將聚酯樹脂作為粘合劑使用時的施工操作非常有利。熔融粘度ti2的下限值沒有特別限定,考慮到聚酯樹脂為高分子量物質,熔融粘度ri2通常為1Pa.s以上。熔融粘度ri2優選為250Pa's以下,較優選為200Pa.s以下。為了使熔融粘度ti2在上述范圍內,使用與上述調整熔融粘度"i的方法相同的方法。構成成型品1的熱塑性樹脂構件(II)優選由選自聚碳酸酯樹脂、ABS樹脂及熱塑性彈性體樹脂中的1種以上的樹脂組合物構成。作為熱塑性彈性體,有苯乙烯類彈性體、烯烴類彈性體、聚氯乙烯類彈性體、聚氨酯類彈性體、聚酯類彈性體、聚酰胺類彈性體等。從耐沖擊性的觀點考慮,較優選熱塑性樹脂構件(II)的構成樹脂為聚碳酸酯樹脂或聚碳酸酯樹脂與ABS樹脂的共混樹脂(alloyrcsin)。為了提高耐沖擊性,可以在上述樹脂組合物中加入其他彈性體或橡膠成分。另外,根據成型品1的用途可以適當含有其他填料或添加劑。作為填料或添加劑,有無機填料、阻燃劑、導電性賦予劑、成核劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、阻尼材料、抗菌劑、防蟲劑、除臭劑、著色防止劑、熱穩定劑、脫模劑、防帶電劑、增塑劑、潤滑劑、著色劑、顏料、染料、起泡劑、消泡劑、偶聯劑等。熱塑性樹脂構件(II)可以單獨由熱塑性樹脂構成,從提高熱塑性樹脂構件(II)的強度、提高成型品1的力學特性的觀點來看,熱塑性樹脂構件(II)可以含有增強纖維。作為增強纖維,有玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維、芳香族聚酰胺纖維、聚芳酰胺纖維、鋁纖維、碳化硅纖維、硼纖維、玄武巖纖維等。單獨或同時使用2種以上所述增強纖維。含有增強纖維時其纖維含量優選為5重量%至60重量%。使用聚碳酸酯樹脂組合物、由聚碳酸酯樹脂和ABS樹脂形成的共混樹脂組合物、熱塑性彈性組合物中的任意一種作為熱塑性樹脂構件16(II)時,為了提高與纖維增強復合材料(I)的粘合性,熱塑性樹脂(A)優選為與所述樹脂組合物的親合性高的聚酯樹脂。為了確保樹脂自身的強度及流動性,構成熱塑性樹脂(A)的聚酯樹脂的數均分子量優選為IO,OOO至30,000。該數均分子量較優選為12,000至28,000,更優選為15,000至25,000。作為在構成成型品1的纖維增強復合材料(I)中的連續增強纖維2的形態,沒有特別限定;有由多根增強纖維構成的增強纖維束、由該纖維束構成的布、多根增強纖維單向排列形成的增強纖維束(單向纖維束)、由該單向纖維束構成的單向布等,還有上述形態的組合、配置多層得到的層合體等。其中,從基材的生產率的觀點考慮,優選使用布或單向纖維束。增強纖維束可以由相同形態的多根纖維構成,或者由不同形態的多根纖維構成。構成1個增強纖維束的增強纖維數通常為300至48,000,考慮到基材的制造,優選為300至24,000,較優選為1,000至12,000。連續增強纖維2為至少在一個方向上連續10mm以上的連續增強纖維。增強纖維2無需在纖維增強復合材料(I)的長度方向的全長或纖維增強復合材料(I)的寬度方向的整個寬度上連續,可以在中途切斷。作為使用的增強纖維2的纖維材料,有玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維、芳香族聚酰胺纖維、聚芳酰胺纖維、鋁纖維、碳化硅纖維、硼纖維、玄武巖纖維等。可以單獨使用上述纖維或同時使用其中的2種以上。可以對上述纖維材料進行表面處理。作為表面處理,有金屬沉積處理、利用偶聯劑的處理、利用上漿劑的處理以及添加劑的附著處理等。上述纖維材料中還包括具有導電性的纖維材料。作為纖維材料優選使用比重小、高強度、高彈性模量的碳纖維。在成型品1中纖維增強復合材料(I)的實際厚度優選為O.lmm至0.6mm。在成型品1中作為在纖維增強復合材料(I)中的熱固性基質樹脂3,有不飽和聚酯、乙烯基酯、環氧、酚(可熔酚醛樹脂型)、尿素.三聚氰胺、聚酰亞胺、雙馬來酰亞胺、氰酸酯等、上述樹脂的共聚物、改性體以及混合其中的至少2種而得到的樹脂。為了提高耐沖擊性可以加入彈性體或橡膠成分。從成型品的力學特性的觀點考慮,特別優選環氧樹脂。進而,為了顯示其優異的力學特性優選含有環氧樹脂作為熱固性基質樹脂3的主成分,具體而言優選含有60重量%以上的環氧樹脂。在成型品1中纖維增強復合材料(I)的至少一部分表面或內部優選具有扯裂強度為80N/mm以上的耐沖擊層。由此進一步提高成型品1的耐沖擊性。通過使纖維增強復合材料(I)的至少一部分表面或內部具有耐沖擊層,抑制沖擊時纖維增強復合材料(I)的破裂或者由沖擊物貫穿纖維增強復合材料(I)導致的破損。耐沖擊層的扯裂強度較優選為100N/mm以上,更優選為150N/mm以上。形成耐沖擊層的材料沒有特別限定,從輕質性及成型性的觀點來看,材料優選為樹脂。作為形成耐沖擊層的樹脂的例子,有耐沖擊性聚酯樹脂及耐沖擊性聚酰胺樹脂。在成型品1中優選熱塑性樹脂構件(II)的至少一部分由具有電波透過性的部位(III)構成。另外,該具有電波透過性的部位(III)的電場屏蔽性優選為OdB至15dB。上述具有電波透過性的部位(III)優選由被非導電性纖維增強的構件形成。另外,上述具有電波透過性的部位(III)優選由被含量為30重量%至70重量%的玻璃纖維增強的構件形成。成型品1優選具有框部,并且該框部由上述熱塑性樹脂構件(II)形成,在該框部的至少一部分配置有具有電波透過性的部位(III)。成型品1優選用于電氣'電子設備、辦公自動化設備、家用電器、醫療設備、汽車部件、飛機部件或建材。另外,成型品l優選用于個人電腦殼體或移動電話殼體。成型品1用于移動電話殼體等小型成型品時,是為了實現輕質化,成型品1的由熱塑性樹脂構件(II)形成的框部(II)優選在允許的范圍內較少。但是,前提是框部(II)可以充分粘合支持纖維增強復合材料(I)。為了滿足上述條件,纖維增強復合材料(I)與框部(II)的接合部分的投影面積優選為纖維增強復合材料(I)的投影面積的5至75%。較優選為投影面積的10%至60%,更優選為投影面積的20%至50%。成型品1用作移動電話殼體時,優選纖維增強復合材料(I)小型且輕質,其最大投影面積優選為10,000mm2以下。較優選為8,000mm2以下,更優選為6,000mm2以下。在成型品1中通過熱塑性樹脂(A)使纖維增強復合材料(I)和熱塑性樹脂構件(II)一體化成型時,作為一體化成型的方法,優選使用熱熔接、振動熔接、超音波熔接、激光熔接、嵌件注射成型(insertinjectionmolding)、嵌4牛上';主射成型(outsertinjectionmolding)等,考慮到成型周期,優選使用嵌件上注塑成型、嵌件成型。該說明書中所述各種特性值的測定方法如下所述。(1)熱塑性樹脂(A)的最大含浸厚度h:最大含浸厚度h被定義為如圖1所示在位于熱塑性樹脂(A)層中的增強纖維2中,距離熱塑性樹脂構件(II)最近位置的增強纖維2a與距離熱塑性樹脂構件(II)最遠位置的增強纖維2b之間的距離。從成型品中切割包含熱塑性樹脂(A)的大小為5mmx5mm的截面部分,制備試驗片,用光學顯微鏡拍攝所得截面的圖像,由得到的圖像測量求得最大含浸厚度h。拍攝的放大倍數為300倍。需要說明的是,還可以使用掃描型電子顯微鏡(SEM)或透射型電子顯微鏡(TEM)代替光學顯微鏡。不能清晰地觀察熱塑性樹脂(A)時,為了增強觀察的對比度,可以根據需要將試驗片染色。(2)熱塑性樹脂(A)的最小厚度t:熱塑性樹脂(A)的最小厚度t被定義為如圖1所示在熱塑性樹脂構件(II)與纖維增強復合材料(I)之間存在的熱塑性樹脂(A)的厚度中的最小厚度。從成型品中切割包含熱塑性樹脂(A)的大小為5mmx5mm的截面部分,制備試驗片,用光學顯微鏡拍攝所得截面的圖像,由得到的圖像測量求得最小厚度t。拍攝的放大倍數為300倍。需要說明的是,還可以使用掃描型電子顯微鏡(SEM)或透射型電子顯微鏡(TEM)代替光學顯微鏡。不能清晰地觀察熱塑性樹脂(A)時,為了增強觀察的對比度,可以根據需要將試驗片染色。(3)熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂強度原則上從成型品1中切割IS0527規定的大小的試驗片,按規定測定熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂強度。無法由成型品1得到規定大小的試驗片時,可以另外使用熱塑性樹脂(A)制備寬度5mm、長度20mm的膜,使用該膜作為試驗片。(4)熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂伸長率原則上從成型品1中切割IS0527規定的大小的試驗片,按規定測定熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂伸長率。無法由成型品1得到規定大小的試驗片時,可以另外使用熱塑性樹脂(A)制備寬度5mm、長度20mm的膜,使用該膜作為試驗片。(5)纖維增強復合材料(I)與熱塑性樹脂構件(II)的接合部5的沖擊粘合強度從成型品1中切割圖2所示的纖維增強復合材料(I)與熱塑性樹脂構件(II)接合并一體化的部分,按IS09653的規定測定纖維增強復合材料(I)與熱塑性樹脂構件(II)的接合部5的沖擊粘合強度。使用的試驗片21的大小示于圖2。LI為熱塑性樹脂構件(II)的長度,Wl為纖維增強復合材料(I)及熱塑性樹脂構件(II)的寬度,Tl為熱塑性樹脂構件(II)的厚度。從能得到盡可能大尺寸的試驗片的成型品1的部位切割試驗片21。切割的試驗片21的纖維增強復合材料(I)的厚度薄時,有時難以直接將其用于試驗。此時,如圖5所示,使用單組分型環氧粘合劑(住友3M抹式會社制,EW2070)將切割的試驗片51及鋁板52接合,制備測定用試驗片53。此時,使鋁板52的厚度T3為20mm。在后述實施例中,使用圖5所示形態的試驗片,并使Ll-3mm、Wl=3mm、Tl=2mm、L2=40mm以及T3=20mm。設置試驗片21或53,使錘擊打熱塑性樹脂構件(n)側,按IS09653的規定進行試驗。將用基于IS09653的規定的測定方法測定的沖擊吸收能除以粘合面積,作為沖擊粘合強度。此時,確認試驗后斷裂試驗片的纖維增強復合材料(I)與熱塑性樹脂構件(II)的接合部發生剝離,并確認能夠準確測定沖擊粘合強度。熱塑性樹脂構件(II)的母材破損等導致不能準確測定沖擊粘合強度時,進行準備接合面積小的試驗片等操作,并適當調整,以便能夠準確評價沖擊粘合強度。需要說明的是,在圖2、圖5中的試驗片21、53的圖示中,省略了介于纖維增強復合材料(I)與熱塑性樹脂構件(II)之間的熱塑性樹脂(A)的圖示。(6)纖維增強復合材料(I)與熱塑性樹脂構件(II)的粘合強度從成型品1中切割圖3所示的纖維增強復合材料(I)與熱塑性樹脂構件(II)接合并一體化的部分作為試驗片31,原則上按IS04587的規定測定纖維增強復合材料(I)與熱塑性樹脂構件(II)的粘合強度。在圖3中,試驗片31中的L3表示粘合部的長度,M表示纖維增強復合材料(I)及熱塑性樹脂構件(II)減去粘合部L3的長度后的長度,W2表示纖維增強復合材料(I)及熱塑性樹脂構件(II)的寬度,T2表示纖維增強復合材料(I)及熱塑性樹脂構件(II)的厚度。原則上使試驗片31的大小為IS04587規定的大小,但是無法由成型品1得到該大小的試驗片時,從能得到盡可能大尺寸的試驗片的成型品1的部位切割試驗片加以4吏用。按IS04587的規定,將得到的試驗片31用于拉伸搭接剪切試驗(lapsheartensiletest)。將由此測定的粘合斷裂載荷(bondingfailureload)除以粘合面積IO算出粘合強度。在后述實施例中,圖3所示形態的試驗片31為L3-3mm、M=20mm、W2=10mm以及T2=2mm。作為測定裝置,使用"Instron"(注21冊商標)5565型萬能材料試驗機(Instron'日本(抹)制)。在環境溫度可調節的試驗室內,在25。C的環境溫度下進行拉伸試驗。試驗開始前,將試驗片31置于試驗室內維持沒有拉伸試驗載荷的狀態至少5分鐘,另外在試驗片31上配置熱電偶,確認其與環境溫度相等后,進行拉伸試驗。以1.27mm/分鐘的拉伸速度拉伸,進行拉伸試驗,將其最大載荷除以粘合面積所得的值作為粘合強度。另外,試驗片數量n為5,將其平均值作為粘合強度。(7)纖維增強復合材料(I)的沖擊強度(缺口懸臂梁沖擊強度)原則上按ASTMD256的規定測定纖維增強復合材料(I)的沖擊強度(缺口懸臂梁沖擊強度)。但是,由成型品l得到的試驗片的大小不足時,從能得到寬度、厚度及長度盡可能大的試驗片的成型品1的部位切割試驗片進行測定。在后述實施例中,從成型品1的纖維增強復合材料(I)部分,切割寬度10mm、長度64mm、厚度lmm的一反狀部件,加工成ASTMD256中記載的缺口形狀,作為試驗片。使用該試驗片,按照ASTMD256中記載的方法進行沖擊強度試驗。試驗片數量n為5,以其平均值作為缺口懸臂梁沖擊強度。(8)熱塑性樹脂構件(II)的沖擊強度(缺口懸臂梁沖擊強度)原則上按ASTMD256的規定測定熱塑性樹脂構件(II)的沖擊強度(缺口懸臂梁沖擊強度)。但是,由成型品1得到試驗片的大小不足時,從能得到寬度、厚度及長度盡可能大的試驗片的成型品1的部位切割試驗片進行測定。需要說明的是,能夠確定熱塑性樹脂構件(II)的材料時,優選使用該材料成型為ASTMD256中規定大小的試驗片,使用該試驗片進行測定。在后述實施例中,從成型品1的熱塑性樹脂構件(II)部分,切割寬度10mm、長度64mm、厚度lmm的板狀部件,加工成ASTMD256中記載的缺口形狀,作為試驗片。使用該試驗片,按照ASTMD256中記載的方法進行沖擊強度試驗。試驗片數量n為5,將其平均值作為缺口懸臂梁沖擊強度。(9)聚酯樹脂的玻璃化溫度Tg:按照IS011357-2中記載的方法測定聚酯樹脂的玻璃化溫度Tg。在后述實施例中,使用PyrislDSC(珀金埃爾默儀器有限公司制差示掃描量熱計)作為差示掃描量熱計進行測定。升溫速度為l(TC/分鐘,以DSC曲線呈現階梯狀變化的部分的中間點作為玻璃化溫度Tg。混合物等觀測到多個Tg時,采用最低玻璃化溫度Tg作為該組合物的玻璃化溫度Tg。(10)聚酯樹脂的熔點Tm:使用差示掃描量熱計(DSC)測定聚酯樹脂的熔點Tm。在后述實施例中,在容量50(il的密閉型樣品容器中填充lmg至5mg試樣,以1(TC/分鐘的升溫速度從3(TC升溫至35(rC,測定熔點Tm。使用Pyris1DSC(珀金埃爾默儀器有限公司制差示掃描量熱計)作為差示掃描量熱計。混合物等觀測到多個熔點Tm時,采用最高熔點Tm作為該組合物的熔點Tm點。(11)聚酯樹脂的熔融粘度ril:如下測定聚酯樹脂的熔融粘度ril,使用動態粘彈性測定裝置,使用直徑20mm的平行板,在平行平板間的距離為l.Omm、測定頻率為0.5Hz、產生扭矩為0.005J的條件下,在規定溫度(溫度(Tm+10)°C)下進行聚酯樹脂成分的粘彈性測定,讀取熔融粘度ril。在后述實施例中,使用3g聚酯樹脂成分,使用TAInstrumentsCorp.制動態粘彈性測定裝置ARES作為動態粘彈性測定裝置進行測定。(12)聚酯樹脂的熔融粘度Ti2:如下測定聚酯樹脂的熔融粘度Tl2,使用動態粘彈性測定裝置,使用直徑20mm的平行板,在平行平板間的間距為l.Omm、測定頻率為0.5Hz、產生扭矩為0.005J的條件下,在規定溫度(250°C)下進行聚酯樹脂成分的粘彈性測定,讀取熔融粘度ri2。在后述實施例中,使用3g聚酯樹脂成分,使用TAInstrumentsCorp.制動態粘彈性測定裝置ARES作為動態粘彈性測定裝置進行測定。(13)聚酯樹脂的數均分子量采用凝膠滲透色譜(GPC)等通常的測定方法測定聚酯樹脂的數均分子量。此處,聚酯樹脂為2種以上的混合物等數均分子量不同、即數均分子量的分布為雙分布等時,從評價聚酯樹脂的強度的觀點來看,取其中最低的數均分子量的值作為該聚酯樹脂的數均分子量。在后述實施例中,使用WATERS公司制GPC-244作為凝膠滲透色鐠(GPC)。(14)耐沖擊層的扯裂強度原則上按照IS06383-1的規定測定扯裂強度。但是,由纖維增強復合材料(I)得到的耐沖擊層的試驗片的大小不足時,從能得到具有盡可能大的寬度、厚度及長度的試驗片的纖維增強復合材料(I)的耐沖擊層部位切割試驗片進行測定。需要說明的是,能夠確定耐沖擊層的材料時,優選使用該材料另外成型為IS06383-1中規定大小的試驗片,并使用該試驗片進行測定。(15)纖維增強復合材料(I)的貫穿試驗(Penetrationtest):使用從纖維增強復合材料(I)中切割的一邊長度為30mm至100mm的正方形試-瞼片,在5mm至20mm的范圍內以盡可能寬的夾具寬度固定支持其4邊,使試驗片不能移動。使具有直徑16mm的半球形前端的重5kg的鋼制4垂(striker)從—75cm高處落向試馬全片的一側表面的中心部,沖擊后確認在試驗片上是否存在貫穿孔。在后述實施例中,將30mmx30mm大小的試驗片的4邊均以5mm的固定寬度固定,進行貫穿試驗。(16)電波透過性根據Advantest法測定電波透過性。從移動電話殼體中切割正方形平板作為試驗片。試驗片的大小優選盡可能大。試驗片的大小優選至少為20mmx20mm。無法確保試-瞼片的大小時,可以切割相應的材質部分,通過熱壓成型等進行再成型,使其厚度與框架構件相同以后用于測定。由于熱等導致變性或無法再成型時,可以分析該材料的組成,將同等組成的材料成型為試驗片形狀用于測定。在試驗中使試驗片為絕對干燥狀態(含水率0.1%以下),在四邊涂布導電糊劑(藤倉化成抹式會社制Dotite)并充分干燥導電糊劑。將試驗片裝入屏蔽箱中,使用光語分析儀在lGHz的頻率下測定電波屏蔽性(單位dB)作為電磁波屏蔽性。電波屏蔽性越低電波透過性越優異。在后述實施例中使用20mmx20mmx厚度lmm的試驗片。(17)纖維增強復合材料(I)的彎曲彈性模量從成型體1(移動電話殼體61)中切割纖維增強復合材料(I)。此時盡量避免棱部、鉸接部、帶有凹凸形狀的部位,包含上述部位時,削切除去這些部位后用于試驗。對于試驗片的切割方向,從至少2個角度不同的方向切割得到試驗片。優選為3個方向,更優選為4個方向。對于試驗片各自的角度,從2個方向切割時優選分別相差90°C,從3個方向切割時,優選分別相差60。C,從4個方向切割時,優選分別相差45°C。試驗片的大小優選按照IS0178的規定確定。在不能確保規定大小的試驗片或不能確保試驗片的必要個數等時,切割盡可能大的試驗片用于測定。優選能至少確保寬度5mm、長度20mm左右的試驗片。不能確保得到符合規格的試驗片時,切割寬度、長度相對于規格縮小一定比例的大小的試驗片,并使厚度為實際厚度。此時,相對試驗片的長度成比例縮小來確定測定時的跨度(span)(支點間距離)。準備3至5片試驗片用于測定。其他的測定條件基于IS0178的規定。在后述實施例中,從圖6及7所示的移動電話殼體61的纖維增強復合材料(I)的部位,以0°方向及90°方向作為試驗片的長度方向,切割寬度8mm、長度30mm的試驗片。每個方向的試驗片的片數各為3片。使用"Instron"(注冊商標)5565型萬能材料試驗機(Instroir日本(抹)制)作為測定裝置。在環境溫度可調節的試驗室內,在25。C的環境溫度下進行拉伸試驗。試驗開始前,將試驗片在試驗室內保持無拉伸試驗載荷的狀態至少5分鐘,另外在試驗片上配置熱電偶,確認與環境溫度相同后進行彎曲試驗。以1.27mm/分鐘的壓頭速度(indenterspeed)進行彎曲試驗。由彎曲試驗的結果算出試25驗片的彎曲彈性模量。以下基于實施例更具體地說明本發明。下述實施例及比較例中所示的配合比例(%)除特別規定外均為基于重量%的值。制作在實施例中使用的單向碳纖維預浸料(1)使用原料(a)環氧樹脂"Epikote(注冊商標)"828、"Epikote(注冊商標)"834、"Epikote(注冊商標)"1001(以上均為雙酚A型環氧樹脂,日本環氧樹脂(抹)制)、"Epikote(注冊商標)"154(以上為線型酚醛樹脂型環氧樹脂,日本環氧樹脂(抹)制)。(b)固化劑DICY7(雙氰胺,日本環氧樹脂(抹)制)。(c)固化促進劑3-(3,4-二氯苯基)-1,l-二曱基脲。(d)熱塑性樹脂"Vinylec(注冊商標)"K(聚乙烯醇縮甲醛,ChissoCorp.制)。(e)碳纖維"Tomyca(注冊商標)"T700SC-12K-50C(拉伸強度4,900MPa,拉伸彈性模量235GPa,纖維比重1.80)(東麗(抹)制)。(2)含有環氧樹脂的基質樹脂的未固化樹脂組合物(在本實施例中簡稱為環氧樹脂組合物)的制備方法將以下所示的原料按照以下所示的組成比和步驟用捏和機混合,得到均勻溶解有聚乙烯醇縮曱醛的環氧樹脂組合物。(a)環氧樹脂組合物的原料(括號內的數字表示組成比)"Epikote(注冊商標)"828:(20)"Epikote(注冊商標)"834:(20)"Epikote(注冊商標)"1001:(25)"Epikote(注冊商標)"154:(35)DICY7:(4)3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲(5)"Vinylec(注冊商標)"K:(5)(b)步驟(bl)將各環氧樹脂原料與聚乙烯醇縮曱醛一邊加熱至15(TC至190。C一邊攪拌1小時至3小時,使聚乙烯醇縮甲醛均勻溶解。(b2)將樹脂溫度降溫至55。C至65°C,加入DICY7和3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲,在該溫度下捏和30分鐘至40分鐘后,從捏和機中取出,得到環氧樹脂組合物。(3)單向碳纖維預浸料的制備使用逆輥涂布機將上述環氧樹脂組合物涂布在脫模紙上,制備樹脂膜。使樹脂膜的每單位面積的環氧樹脂組合物的涂布量為31g/m2。接下來,在碳纖維"Torayca(注冊商標)"T700SC-12K-50C(東麗抹式會社制,拉伸強度4,900MPa,拉伸彈性模量230GPa)的兩面層合上述樹脂膜,加熱加壓使環氧樹脂組合物含浸到碳纖維的間隙,制備單向預浸料,所述碳纖維單向排列成片狀,使每單位面積的纖維重量為125g/m2。實施例1(1)熱塑性樹脂(A)的制備使用JSW制TEX-30a型雙螺桿擠出機(螺桿直徑30mm,模口直徑(diesdiameter)5mm,機筒溫度200。C,轉數150rpm),將共聚聚酯樹脂(東麗杜邦抹式會社制"Hytrel"(注冊商標)2551,熔點164°C)和共聚聚酯樹脂(東麗(抹)制"Kemit"(注冊商標)R248,熔點113°C)在充分捏和的狀態下連續擠出形成小管(gut)狀,冷卻后,用切割機切成5mm長,得到聚酯樹脂。將該聚酯樹脂在溫度200°C、壓力50MPa的條件下加壓成型,得到厚度60iim的膜。(2)纖維增強復合材料(I)的制備以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強復合材料(I)的層合體的制備將上述準備的單向碳纖維預浸料切成規定大小(300mmx300mm),以沿著一邊的方向作為0°方向,層合15片預浸料,使纖維方向自下而上為0。、90。、0。……0°、90°、0°。該層合體用于形成纖維增強復合材料(I)。最后,將上述(1)中制備的熱塑性樹脂(A)的膜切割成與預浸料層合體同樣的大小,并層合1片在層合得到的預浸料上。接下來,將該預浸料層合體置于壓模內,一邊施加lMPa的壓力一邊在160。C的溫度下加熱固化30分鐘,進行加壓成型,得到熱塑性樹脂(A)和纖維增強復合材料(I)的層合體。(3)成型品的制備將上述(2)中得到的熱塑性樹脂(A)和纖維增強復合材料(I)的層合體切割成規定大小(纖維增強復合材料(I)最表層的0°纖維方向的長度為280mm、最表層的90。纖維方向的長度為210mm的長方形)后,置于注射成型的嵌件模內。此時,使熱塑性樹脂(A)朝向粘合面進行配置。然后,將作為熱塑性樹脂構件(II)的聚碳酸酯樹脂(日本GEP(抹)制,lexan141R,缺口懸臂梁沖擊強度760J/m)顆粒注射成型,使其與纖維增強復合材料(I)一體化,制造圖4所示的個人電腦殼體用成型品41。需要說明的是,在圖4中省略了熱塑性樹脂(A)的圖示。在該成型品41中,從纖維增強復合材料(I)與熱塑性樹脂構件(II)一體化的部分切割用于測定沖擊粘合強度及粘合強度的試驗片。測定結果示于表1。實施例2(1)熱塑性樹脂(A)的制備將共聚聚酯樹脂(東麗(抹)制"Kemit"(注冊商標)Q1500,熔點170°C)在溫度200。C、壓力50MPa的條件下加壓成型,得到厚度為60pm的月莫。(2)纖維增強復合材料(I)的制備,以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強復合材料(I)的層合體的制備除使用在上述(1)中制備的熱塑性樹脂(A)的膜以外,與實施28例1同樣操作,得到纖維增強復合材料(I),以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強復合材料(I)的層合體。(3)成型品的制備除使用上述(2)中得到的纖維增強復合材料(I)和熱塑性樹脂(A)的層合體以外,與實施例1同樣操作,制造圖4所示的個人電腦殼體用成型品41。從該成型品41的纖維增強復合材料(I)和熱塑性樹脂構件(II)一體化的部分切割用于測定沖擊粘合強度及粘合強度的試驗片。測定結果示于表2。實施例3(1)熱塑性樹脂(A)的制備與實施例1同樣操作制備熱塑性樹脂(A)。(2)纖維增強復合材料(I)的制備以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強復合材料(I)的層合體的制備使用與實施例1同樣的方法得到纖維增強復合材料(I),以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強復合材料(I)的層合體。(3)成型品的制備除使用玻璃纖維/聚碳酸酯樹脂(日本GEP(抹)制,lexan3414R。玻璃纖維40重量%,缺口懸臂梁沖擊強度215J/m)的顆粒作為熱塑性樹脂構件(II)以外,與實施例1同樣操作得到圖4所示的個人電腦殼體用成型品41。從該成型品41的纖維增強復合材料(I)和熱塑性樹脂構件(II)一體化的部分切割用于評價沖擊粘合強度及粘合強度的試驗片。測定結果示于表3。實施例4(1)熱塑性樹脂(A)的制備與實施例1同樣地制備熱塑性樹脂(A)。(2)纖維增強復合材料(I)的制備,以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強復合材料(I)的層合體的制備將上述準備的單向碳纖維預浸料切割成規定大小(300mmx300mm),以沿一邊的方向作為0°方向,層合15片預浸料,使纖維方向自下而上為0°、90°、0°……0°、90°、0°。該層合體用于形成纖維增強復合材料(I)。將上述(1)中制備的熱塑性樹脂(A)的膜切割為與預浸料層合體同樣的大小,并將1片層合在上述層合預浸料上。進而,將上述(1)中制備的熱塑性樹脂(A)的膜切割成與預浸料層合體同樣的大小,在層合后的預浸料的相對側的表面層合1片,并將聚酯樹脂膜(東麗(林)制,"Lumi麗"(注冊商標)HT50,扯裂強度270N/mm,厚度1OOpm)切割成與預浸料層合體同樣的大小,層合1片在其上作為耐沖擊層。接下來,將該預浸料層合體置于壓模內,一邊施加lMPa的壓力一邊在160。C的溫度下加熱固化30分鐘,進行加壓成型,得到熱塑性樹脂(A)和纖維增強復合材料(I)的層合體。(3)成型品的制備除使用在上述(2)中得到的纖維增強復合材料(I)和熱塑性樹脂(A)的層合體以外,與實施例1同樣操作,制造如圖4所示的個人電腦殼體用成型品41。從該成型品41的纖維增強復合材料(I)和熱塑性樹脂構件(II)一體化的部分切割用于測定沖擊粘合強度及粘合強度的試驗片。另外,從纖維增強復合材料(I)的部分切割貫穿試驗的測定用試驗片。測定結果示于表4。比4交例1(1)熱塑性樹脂(A)的制備與實施例1同樣操作制備熱塑性樹脂(A)。(2)纖維增強復合材料(I)的制備,以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強復合材料(I)的層合體的制備使用與實施例1同樣的方法得到纖維增強復合材料(I),以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強復合材料(I)的層合體。(3)成型品的制備除使用GF/聚碳酸酯樹脂(日本GEP(抹)制,lexan3412R。GF20重量%,缺口懸臂梁沖擊強度100J/m)顆粒作為熱塑性樹脂30構件(II)以外,與實施例1同樣操作得到圖4所示的個人電腦殼體用成型品。從該成型品的纖維增強復合材料(I)與熱塑性樹脂構件(II)一體化的部分切割用于評價沖擊粘合強度及粘合強度的試驗片。測定結果示于表5。比專交例2(1)熱塑性樹脂(A)的制備與實施例1同樣操作制備熱塑性樹脂(A)。(2)纖維增強復合材料(I)的制備,以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強復合材料(I)的層合體的制備將上述準備的單向碳纖維預浸料切割成規定大小(300mmx300mm),以沿一邊的方向作為0°方向,將15片預浸泮+層合,使纖維方向自下而上為0°、90。、0°……0°、90°、0°。該層合體用于形成纖維增強復合材料(I)。接下來,將該預浸料層合體置于壓模內,一邊施加lMPa的壓力一邊在160。C的溫度下加熱固化30分鐘后,在該固化板上層合上述(1)中制備的熱塑性樹脂(A),在160。C的溫度下加壓成型l分鐘,得到纖維增強復合材料(I)。(3)成型品的制備除使用上述(2)中得到的纖維增強復合材料(I)與熱塑性樹脂(A)的層合體以外,與實施例1同樣操作,制造圖4所示的個人電腦殼體用成型品。從該成型品的纖維增強復合材料(I)和熱塑性樹脂構件(II)一體化的部分切割用于測定沖擊粘合強度及粘合強度的試驗片。測定結果示于表6。比庫交例3(1)熱塑性樹脂(A)的制備將共聚聚酯樹脂(東麗(抹)制"Kemit"(注冊商標)R99,熔點75°C)在溫度120°C、壓力50MPa的條件下加壓成型,得到厚度為60|im的膜。(2)纖維增強復合材料(I)的制備,以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強復合材料(I)的層合體的制備除使用上述(1)中制備的熱塑性樹脂(A)的膜以外,與實施例1同樣操作,得到纖維增強復合材料(I),以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強復合材料(I)的層合體。(3)成型品的制備除使用上述(2)中得到的纖維增強復合材料(I)和熱塑性樹脂(A)的層合體以外,與實施例1同樣操作,制造圖4所示的個人電腦殼體用成型品41。從該成型品41的纖維增強復合材料(I)和熱塑性樹脂構件(II)一體化的部分切割用于測定沖擊粘合強度及粘合強度的試驗片。測定結果示于表7。比壽交例4(1)熱塑性樹脂(A)的制備使用JSW制TEX-30a型雙螺桿擠出機(螺桿直徑30mm,模口直徑5mm,機筒溫度200°C,轉數150rpm),將共聚聚酯樹脂(東麗(抹)制"Kemit,,(注冊商標)K1089,熔點135°C)和共聚聚酯樹脂(東麗(抹)制"Kemit"(注冊商標)R248,熔點113°C)在充分捏和的狀態下連續擠出形成小管狀,將其冷卻后,使用切割機切成5mm長,得到聚酯樹脂。將該聚酯樹脂在溫度200。C、壓力50MPa的條件下加壓成型,得到厚度為60|im的膜。(2)纖維增強復合材料(I)的制備,以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強復合材料(I)的層合體的制備除使用上述(1)中制備的熱塑性樹脂(A)的膜以外,與實施例1同樣操作,得到纖維增強復合材料(I),以及熱塑性樹脂(A)和纖維增強復合材料(I)的層合體。(3)成型品的制備除使用上述(2)中得到的纖維增強復合材料(I)和熱塑性樹脂(A)的層合體以外,與實施例1同樣操作,制造圖4所示的個人電腦殼體用成型品41。從該成型品41的纖維增強復合材料(I)和熱塑性樹脂構件(II)一體化的部分切割用于測定沖擊粘合強度及粘合強度的試驗片。測定結果示于表8。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>[表5]單位比豐交例1熱塑性樹脂(A)樹脂組合物wt%Hytrel2551/KemitR24850/50熔點Tmoc154熔融粘度25(TCPa.s170熔融粘度(Tm+10)°CPa.s1,400數均分子量25,000玻璃化溫度Tgoc25拉伸斷裂強度MPa44拉伸斷裂伸長率%500纖維增強復合材料(I)預浸料種類P3052S-12(15層)增強纖維種類碳纖維配合量wt%67基質樹脂種類環氧配合量wt%33層合體成型固化160°Cx30min特性熱塑性樹脂(A)的最大含浸厚度h50熱塑性樹脂(A)的最小厚度t50纖維增強復合材料(I)的沖擊強度J/m1,800熱塑性樹脂構件(II)增強纖維種類玻璃纖維配合量wt%20基質樹脂種類聚碳酸酯配合量wt%80特性沖擊強度J/m100一體化成型品成型嵌件成型特性粘合強度25'CMPa20沖擊粘合強度J/M22,000(母材破損)一體化成型品的耐沖擊性良、不良不良37[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>[表8]<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>如上所述,在實施例1至4中可制造耐沖擊性優異的成型品,但在比較例1中熱塑性樹脂構件(II)的耐沖擊性差,測定接合部的沖擊粘合強度時熱塑性樹脂構件(II)引起母材破損,導致成型品的耐沖擊性差。進而,在實施例4中由于纖維增強復合材料(I)具有耐沖擊層,所以制造的成型品具有優異的耐貫穿性。另一方面,在比較例2中由于沒有熱塑性樹脂(A)的最大含浸厚度h,導致纖維增強復合材料(I)與熱塑性樹脂構件(II)之間容易剝離,是耐沖擊性極差的成型品。在比較例3中由于熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂強度低,導致成型品的耐沖擊性差。進而,在比較例4中由于熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂伸長率低,導致成型品的耐沖擊性差。在比較例1至4中制造的成型品難以用作需要非常高的耐沖擊性的電氣噸子設備殼體等。實施例5(1)熱塑性樹脂(A)的制備使用JSW制TEX-30a型雙螺桿擠出機(螺桿直徑30mm,模口直徑5mm,機筒溫度200°C,轉數150rpm),將共聚聚酯樹脂(東麗杜邦抹式會社制"Hytrel"(注冊商標)2551,熔點164°C)與共聚聚酯樹脂(東麗(抹)制"Kemit"(注冊商標)R248,熔點113°C)在充分捏和的狀態下連續擠出形成小管狀,將其冷卻后,用切割機切割成5mm長,得到聚酯樹脂。將該聚酯樹脂在溫度200°C、壓力50MPa的條件下加壓成型得到膜。(2)纖維增強復合材料(I)的制備將上述準備的單向碳纖維預浸料切割成規定大小(300mmx300mm),以沿一邊的方向作為0°方向,將3片預浸料層合,使纖維方向自下而上為0。、90°、0°。最后將上述(1)中制備的熱塑性樹脂(A)的膜切割成與預浸料層合體同樣的大小,并層合1片在層合得到的預浸料上。接下來,將該預浸料層合體置于壓模內,一邊施加lMPa的壓力一邊在160。C的溫度下加熱固化30分鐘,進行加壓成型,得到纖維增強復合材料(I)。(3)移動電話殼體的制備將上述(2)中得到的纖維增強復合材料(I)切割成規定的大小后置于注射成型的嵌件模內。此時,使纖維增強復合材料(I)的熱塑性樹脂(A)(熱粘合用基材)面位于粘合面進行配置。作為熱塑性樹脂構件(框部)(II),將聚碳酸酯樹脂(日本GEPU木)制,lexanl41R)的顆粒注射成型,并使其與纖維增強復合材料(I)一體化,制造如圖6及7所示的移動電話殼體61。該移動電話殼體61的各種特性值的測定結果示于表9。實施例6(1)熱塑性樹脂(A)的制備與實施例2的(1)同樣操作得到膜。(2)纖維增強復合材料(I)的制備與實施例2的(2)同樣操作,得到纖維增強復合材料(I)。(3)移動電話殼體的制備除使用玻璃纖維/聚碳酸酯樹脂(日本GEP(抹)制,lexan3414R,玻璃纖維40重量%)的顆粒作為熱塑性樹脂構件(框部)(II)以外,與實施例2同樣操作,制造如圖6及7所示的移動電話殼體61。該移動電話殼體61的各種特性值的測定結果示于表10。比專交例5(1)纖維增強復合材料(I)的制備不使用熱塑性樹脂(A),將單向碳纖維預浸料切割成規定的大小(300mmx300mm),以沿一邊的方向作為0°方向,層合9層預浸料,使纖維方向自上而下為0°、90°、0。、90°、0°、90°、0°、90°、0°,除此以外,與實施例2的(2)同樣操作,得到纖維增強復合材料(I)。(2)移動電話殼體的制備作為熱塑性樹脂構件(框部)(II),將GF/聚碳酸酯樹脂(日本GEP(抹)制,lexan3412R,GF20重量。/q)的顆粒預先注射成型42為框架形狀,使用單組分型環氧粘合劑(住友3M抹式會社制,EW2070),將上述(1)中得到的纖維增強復合材料(I)和框部(II)接合,制造如圖6及7所示的移動電話殼體。該移動電話殼體的各種特性值的測定結果示于表11。比專交例6(1)纖維增強復合材料(I)的制備除不使用熱塑性樹脂(A)以外,與實施例2的(2)同樣操作得到纖維增強復合材料(I)。(2)移動電話殼體的制備作為熱塑性樹脂構件(框部)(II),將GF/聚碳酸酯樹脂(日本GEP(抹)制,lexan3412R。GF20重量%)的顆粒預先注射成型為框架形狀。此時,使用與纖維增強復合材料(I)的接合部分面積為120mrr^的模進行成型。使用單組分型環氧粘合劑(住友3M抹式會社制,EW2070)將上述(1)中得到的纖維增強復合材料(I)和框部(II)接合,制造如圖6及7中所示的移動電話殼體。該移動電話殼體的各種特性值的測定結果示于表12。<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>[表10]<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>[表11]單位比較例5纖維增強復合材料(I)粘合層熱塑性樹脂樹脂組合物wt%一熔點或軟化點oc一數均分子量一玻璃化溫度oc一單位面積重量—■預浸料層合層數9層增強纖維種類碳纖維配合量wt%67基質樹脂種類環氧配合量wt%33成型固化160。Cx30min特性最大含浸厚度h|j_m—粘合層厚度jam一實際厚度mm1.2最大投影面積2mm4,000彎曲彈性模量GPa45粘合劑熱固性樹脂住友3M林式會社制單組分型環氧粘合劑EW2070框架([I)材料聚碳酸酯增強纖維種類玻璃纖維配合量wt%20基質樹脂種類聚碳酸酯配合量wt%80特性沖擊強度J/m100移動電話殼體成型涂布粘合劑特性接合部投影面積mm2800才妄合部比例%20粘合強度25'CMPa13與內部部件的干涉有無有纖維增強復合材料的粘合穩定性有無有沖擊粘合強度J/m乂1,000輕質性良、不良不良框部電波透過性dB246[表12]<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>如上所述,在實施例5至7中可制造壁薄且輕質性優異的移動電話殼體。但是,在比較例5中纖維增強復合材料(I)變厚,輕質性差,并且與內部部件發生干擾。在比較例6中由于接合部的比例小,為3%,移動電話殼體的框部(II)不能充分支持纖維增強復合材料(I),缺乏粘合穩定性以至于容易引起殼體變形。產業上的可利用性本發明的成型品優選用于要求耐沖擊性的電氣.電子設備、辦公自動化設備、家用電器、醫療設備、汽車部件、飛機部件或建材。權利要求1、一種成型品,由纖維增強復合材料(I)和熱塑性樹脂構件(II)構成,所述纖維增強復合材料(I)含有連續增強纖維及熱固性基質樹脂,所述熱塑性樹脂構件(II)通過熱塑性樹脂(A)與所述纖維增強復合材料(I)的至少一部分表面接合并一體化,所述熱塑性樹脂(A)與所述纖維增強復合材料(I)的接合面在所述成型品的厚度方向的截面上具有凹凸形狀,并且所述熱塑性樹脂(A)在所述纖維增強復合材料(I)中的最大含浸厚度h為10μm以上,所述熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂強度為25MPa以上,拉伸斷裂伸長率為200%以上,所述纖維增強復合材料(I)與所述熱塑性樹脂構件(II)的接合部的沖擊粘合強度為3,000J/m2以上。2、如權利要求1所述的成型品,其中所述熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂伸長率為350%以上。3、如權利要求1所述的成型品,其中所述熱塑性樹脂構件(II)的沖擊強度為200J/m以上。4、如權利要求1所述的成型品,其中所述熱塑性樹脂構件(II)的沖擊強度為300J/m以上。5、如權利要求1所述的成型品,其中所述纖維增強復合材料(I)的沖擊強度為500J/m以上。6、如權利要求4所述的成型品,其中所述纖維增強復合材料(I)的沖擊強度為500J/m以上。7、如權利要求4所述的成型品,其中所述熱塑性樹脂(A)的最小厚度t為10|im至500fim。8、如權利要求1所述的成型品,其中,所述熱塑性樹脂(A)由1種或2種以上的聚酯樹脂構成,所述聚酯樹脂中的至少一種聚酯樹脂為共聚聚酯,所述共聚聚酯的硬鏈段中包含聚對苯二甲酸乙二醇酯成分及聚對苯二甲酸丁二醇酯成分中的一種或兩種成分,作為構成軟鏈段的二醇成分,包含聚丁二醇成分。9、如權利要求4所述的成型品,其中,所述熱塑性樹脂(A)由1種或2種以上的聚酯樹脂構成,所述聚酯樹脂中的至少一種聚酯樹脂為共聚聚酯,所述共聚聚酯的硬鏈段中包含聚對苯二曱酸乙二醇酯成分及聚對苯二曱酸丁二醇酯成分中的一種或兩種成分,作為構成軟鏈段的二醇成分,包含聚丁二醇成分。10、如權利要求8所述的成型品,其中所述聚酯樹脂中的至少一種聚酯樹脂的一個末端或兩個末端具有選自伯氨基、環氧基、羧基及酸酐基中的1種或2種官能團結構。11、如權利要求9所述的成型品,其中所述聚酯樹脂中的至少1種聚酯樹脂的一個末端或兩個末端具有選自伯氨基、環氧基、羧基及酸酐基的1種或2種官能團結構。12、如權利要求8所述的成型品,其中所述聚酯樹脂的玻璃化溫度Tg滿足式0°C^rg£80°C。13、如權利要求9所述的成型品,其中所述聚酯樹脂的玻璃化溫度Tg滿足式0°CSTg$80°C。14、如權利要求8所述的成型品,其中所述聚酯樹脂的熔點Tm滿足式120。CSTmSl80。C,并且在溫度(丁111+10)。C下的熔融粘度ti1滿足式500Pa's^nl£2,000Pa-s。15、如權利要求9所述的成型品,其中所述聚酯樹脂的熔點Tm滿足式120。C^Tm^l6(rC,并且在溫度(Tm+10)。C下的熔融粘度ri1滿足式500Pa's^nl^2,000Pa-s。16、如權利要求14所述的成型品,其中所述聚酯樹脂在溫度250°C下的熔融粘度T(2為300Pa.s以下。17、如權利要求1所述的成型品,其中所述熱塑性樹脂構件(II)為選自聚碳酸酯樹脂、ABS樹脂及熱塑性彈性體樹脂中的1種以上的樹脂組合物。18、如權利要求4所述的成型品,其中所述熱塑性樹脂構件(II)為選自聚碳酸酯樹脂、ABS樹脂及熱塑性彈性體樹脂中的1種以上的樹脂組合物。19、如權利要求1所述的成型品,其中,在所述纖維增強復合材料(I)的至少一部分表面或內部,具有扯裂強度為80N/mm以上的耐沖擊層。20、如權利要求1所述的成型品,其中所述熱塑性樹脂構件(II)的至少一部分由具有電波透過性的部位(III)構成。21、如權利要求20所述的成型品,其中所述具有電波透過性的部位(III)的電場屏蔽性為OdB至15dB。22、如權利要求20所述的成型品,其中所述具有電波透過性的部位(III)由被非導電性纖維增強的構件形成。23、如權利要求22所述的成型品,其中所述具有電波透過性的部位(III)由被含量30重量%至70重量%的玻璃纖維增強的構件形成。24、如權利要求1所述的成型品,其中所述纖維增強復合材料(I)的實際厚度為O.lmm至0.6mm。25、如權利要求1所述的成型品,其中所述纖維增強復合材料(I)中的所述連續增強纖維為碳纖維。26、如權利要求4所述的成型品,其中所述纖維增強復合材料(I)中的所述連續增強纖維為碳纖維。27、如權利要求1所述的成型品,其中所述纖維增強復合材料(I)中的所述熱固性基質樹脂為環氧樹脂。28、如權利要求4所述的成型品,其中所述纖維增強復合材料(I)中的所述熱固性基質樹脂為環氧樹脂。29、如權利要求1所述的成型品,其中所述成型品用于電氣'電子設備、辦公自動化設備、家用電器、醫療設備、汽車部件、飛機部件或建材。30、如權利要求4所述的成型品,其中所述成型品用于電氣'電子設備、辦公自動化設備、家用電器、醫療設備、汽車部件、飛機部件或建材。31、如權利要求29所述的成型品,其中所述成型品用于個人電腦殼體或移動電話殼體。32、如權利要求30所述的成型品,其中所述成型品用于個人電腦殼體或移動電話殼體。33、如權利要求29所述的成型品,其中所述成型品具有框部,并且所述框部由所述熱塑性樹脂構件(II)形成,在所述框部的至少一部分配置有具有電波透過性的部位(III)。34、如權利要求30所述的成型品,其中所述成型品具有框部,并且所述框部由所述熱塑性樹脂構件(II)形成,在所述框部的至少一部分配置有具有電波透過性的部位(III)。35、權利要求20所述成型品的制造方法,由下述工序構成成型由電波透過性材料和熱塑性樹脂構成的具有電波透過性的部位(III)的工序;將所述纖維增強復合材料(I)和經上述工序成型得到的所述具有電波透過性的部位(III)插入模內的工序;以及對經上述工序插入所述模內的所述纖維增強復合材料(I)和所述具有電波透過性的部位(III),注射成型包括所述熱塑性樹脂構件(II)的其余部位(IV)的工序。36、如權利要求35所述的成型品的制造方法,其中在所述具有電波透過性的部位(III)中的熱塑性樹脂與在所述熱塑性樹脂構件(II)中的熱塑性樹脂為同種樹脂。全文摘要本發明涉及一種由纖維增強復合材料(I)和熱塑性樹脂構件(II)構成的成型品,所述纖維增強復合材料(I)含有連續增強纖維及熱固性基質樹脂,所述熱塑性樹脂構件(II)通過熱塑性樹脂(A)與上述纖維增強復合材料(I)的至少一部分表面接合并一體化。上述熱塑性樹脂(A)與上述纖維增強復合材料(I)的接合面在上述成型品的厚度方向的截面上具有凹凸形狀,并且上述熱塑性樹脂(A)在上述纖維增強復合材料(I)中的最大含浸厚度h為10μm以上。上述熱塑性樹脂(A)的拉伸斷裂強度為25MPa以上,拉伸斷裂伸長率為200%以上。上述纖維增強復合材料(I)與上述熱塑性樹脂構件(II)的接合部的沖擊粘合強度為3,000J/m<sup>2</sup>以上。文檔編號B32B27/04GK101495307SQ200780028公開日2009年7月29日申請日期2007年7月19日優先權日2006年7月28日發明者土谷敦岐,本間雅登申請人:東麗株式會社