陽光控制層壓體的制作方法

            文檔序號:2463884閱讀:327來源:國知局

            專利名稱::陽光控制層壓體的制作方法
            技術領域
            :本發明涉及降低輻射傳送裝置領域,尤其涉及降低紅外光傳送裝置。現有技術說明層壓玻璃制品或"安全玻璃"已問世近一個世紀了。安全玻璃的特點在于其具有高的抗沖擊和穿刺性能,而且在碎裂時能產生最少的玻璃破片和碎屑的散射。層壓體通常為置于兩層玻璃板或者面板之間的為聚合物膜或聚合物板的中間層的三明治結構。其中的一層或兩層玻璃板都可以用可選擇的透明的剛性或非剛性聚合物板來替代,例如聚碳酸酯材料或聚酯膜的板材。安全玻璃進一步演化為包括將兩層以上的玻璃和/或聚合物板結合和一層以上的中間層組合在一起。中間層通常由相對較厚的聚合物膜或板制造,其在破裂或撞擊情況下表現出韌性和對玻璃的附著性。多年以來,寬范圍的聚合物中間層已經被研制用于玻璃層壓制品。總的來說,人們希望這些聚合物中間層具備可接受水平的透光性,抗沖擊性,抗穿透性,抗紫外光性,長期熱穩定性,對玻璃和/或其它剛性聚合物板的附著性,紫外光透過性,吸潮性,耐潮性、長期耐候性,和低于4%的霧度,及其他性能。被廣泛應用的中間層材料包括多成分組合物的復合物,包括以下的聚合物例如聚乙烯醇縮丁醛(PVB),聚氨酯(PU),聚氯乙烯(PVC),茂金屬催化線性低密度聚乙烯(mPE),乙烯-乙酸乙烯酯(EVA),乙烯酸共聚物(ethyleneacidcopolymer)離子聚合物,聚合脂肪酸聚酰胺,例如聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(PET)的聚酯樹脂,硅彈性體,環氧樹脂和彈性聚碳酸酯。酸共聚物在制造透明層壓體中的應用變得日益廣泛。在眾所周知的安全玻璃通常用于汽車風擋之外,玻璃層壓體還被用于火車,飛機,輪船,和幾乎任何其它的交通運輸形式的窗戶。由于設計師在建筑物上使用更多的玻璃表面,安全玻璃在建筑方面的應用也在近年來得到迅速發展。除了其令人滿意的美學特點外,玻璃層壓制品目5前已能滿足承重結構的強度要求,例如在許多較新的建筑物中的獨具特色的玻璃樓梯和欄桿。較新的安全玻璃制品還被用于抵抗自然的和人為的災害。實例包括近來開發的目前在許多颶風易發地區已經要求使用的抗颶風玻璃,防盜窗玻璃,和防爆玻璃層壓制品。這些制品甚至在層壓體的易碎部分被如強風,或飛來的碎片撞擊,或企圖闖入建筑物或交通工具內的罪犯打破后,仍具有足夠的強度來抵抗侵入。社會上不斷的要求層壓玻璃制品除具有光學和裝飾性能以及上述的安全特性外的更多的功能。要求的目標之一是減少例如汽車或建筑物的結構內的能量消耗,例如,通過研發陽光控制窗玻璃。由于人眼感覺不到近紅外光譜,常用的手段是研發玻璃層壓體以阻擋近紅外光譜中的一部分太陽能進入結構內。例如,在裝有能夠封閉一部分近紅外光譜的陽光控制窗戶的結構內,可以降低空調耗費的能量而不會造成透過的可見光譜的減少或4丑曲。要實現玻璃層壓體的陽光控制,可以通過對玻璃或聚合物中間層進行改性,加入進一步的陽光控制層,或是這些手段的結合。一種類型的陽光控制層壓玻璃包括例如聚酯膜的涂金屬的基材膜,其具有例如金屬鋁或銀的導電金屬層。該涂金屬的膜通常反射適當波長的光以提供足夠的陽光控制性能。但是,涂金屬的膜通常通過真空沉積或濺射工藝制得,該工藝需要高真空設備和精確的氣氛控制系統。除紅外光外,涂金屬的膜還反射特定的無線電波長,由此會損害廣播,電視,全球定位系統(GPS),自動計費系統(automatedtollcollection),無匙門禁,通訊系統,自動車庫開啟機構,自動出納機,無線電頻率識別系統(RFID),和類似的通常用于被陽光控制層壓玻璃保護的汽車或其它結構內的系統。這種損害是連續和因而導電的金屬層導致的直接后果。最后,在玻璃層壓過程中及之后的濕氣侵入濺射金屬涂覆膜要求額外的,復雜的處理來消除中間層的邊緣。為克服這些問題和其它問題,涂金屬的膜被用作層壓玻璃結構中的內層。這種結構使得制造工藝更加復雜。最近的發展趨勢是使用吸收而不是反射紅外光的金屬氧化物納米顆粒。為保持基材的清晰和透明度,這些材料在理想程度上具有低于約顆粒尺寸。由于這些材料不會形成導電膜,因此不會妨礙被這種陽光控制窗玻璃保護的結構內的輻射發送和接受設備的運行。已經具備商業意義的兩種紅外吸收金屬氧化物是銻錫氧化物和銦錫氧化物。數種涂覆有銻錫氧化物和/或銦錫氧化物的膜基材已經被公開用于陽光控制窗戶覆層。例如,參見美國專利No.5,518,810。金屬氧化物顆粒可以通過接觸粘結劑薄層附著于窗戶上作為窗戶覆層。例如,參見美國專利No.6,191,884和6,528,156。另一種具備商業意義的紅外吸收無機化合物是六硼化鑭。有報道稱與其它例如銻錫氧化物和銦錫氧化物的無機紅外吸收納米顆粒相比,六硼化鑭更加有效。因此,使用相對較少程度的納米顆粒就可以得到同樣的陽光控制性能。數種涂覆有六硼化鑭的膜基材已經被公開用于陽光控制窗戶覆層。例如,參見美國專利No.6,060,154;6,221,945;6,277,187;及6,319,613;及歐洲專利No.1008564。而且,六硼化鑭已經-故與銻錫氧化物和銦錫氧化物結合作為窗戶覆層的硬涂層。例如,參見美國專利No.6,663,950。然而,窗戶覆層具有針對老化和諸如清潔的環境應力不穩定的缺陷。隨著時間推移,它們可能會在膜上出現刮痕或應力裂紋。它們還可能會在如濕,熱或兩者的作用下,形成鼓泡或是部分地或整體地喪失對窗戶的附著力。因此,納米顆粒已經被用于玻璃層壓體的聚合物中間層。總的來說,納米顆粒以分散在載體中的形式被引入聚合材料,其中載體例如增塑劑,溶劑或其它液體。可選擇地,超細的金屬氧化物顆粒以紅外吸收中間層所需的最終濃度被直接引入聚合物熔融體中。例如,參見美國專利No.5,830,568;6,315,848;6,329,061;6,579,608;6,506,487;6,620,477;6,686,032;6,632,274;6,673,456;及6,733,872;美國專利申請公開No.2004脂1957;2004/0131845;及2004/0028920及國際申請公開號WO02/060988。將納米顆粒加入聚合物中間層中必然造成層壓體生產工藝復雜化。仍然希望提供減少紅外能量傳送而不會妨礙無線電頻率傳送的新的裝置。發明概述本發明提供包括陽光控制膜和聚合物板的陽光控制層壓體。該陽光控制膜包括至少部分地涂覆有涂層的聚合物膜,該涂層包括無機的紅外吸收納米顆粒和用于將納米顆粒結合到聚合物膜的基質材料。優選地,聚合物膜是雙軸取向的聚(對苯二曱酸乙二醇酯)膜。優選地,無機的納米顆粒包括銻錫氧化物(ATO)納米顆粒,銦錫氧化物(ITO)納米顆粒,六硼化鑭(LaB6)納米顆粒或它們的混合物。在一個實施方案中,聚合物板包括按照ASTM方法D-638測量其模量為約20,000psi(138MPa)或更低的材料。優選地,在該實施方案中,聚合物板包括聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯),聚(乙烯醇縮丁醛)或聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)和聚(乙烯醇縮丁醛)的結合。在第二個實施方案中,該聚合物板包括按照ASTM方法D-638測量其模量為約20,000psi(138MPa)到約訓,000psi(690MPa)的材料。優選地,在該實施方案中,聚合物板包括乙烯酸共聚物(ethyleneacidcopolymer)組分或一種由乙烯酸共聚物組分得到的離子聚合物。聚合物膜的厚度為約0.1密耳(0.003mm)到約10密耳(0.25mm)。聚合物板的厚度為約10密耳(0.25mm)或更大。可選擇地,陽光控制層壓體還包括剛性板,例如玻璃板。發明詳述此處的定義適用于整個本說明書中使用的術語,除非受特殊情況下的限制。在下文中使用的術語"納米顆粒,,,是指紅外吸收無機納米顆粒。本文中使用的術語"陽光控制",是指減少由太陽發出的任何波長的輻射的強度。優選地,在本發明中,是減少紅外或近紅外波長的強度。還優選地,可見光波長的強度基本上沒有改變。有利的是,在這兩種優選條件下,熱量傳送被減少,而視覺透明度被保持并且彩色物體的外觀基本上沒有扭曲。本文中使用的術語"(曱基)丙烯酸",是指丙烯酸或曱基丙烯酸,或丙烯酸和曱基丙烯酸的混合物。類似地,本文中使用的術語"(曱基)丙烯酸鹽/酯",是指丙烯酸,曱基丙烯酸或丙烯酸和甲基丙烯酸的混合物的鹽或酯。本文中使用的術語"有限量"和"有限值",是指不等于零的量或值。在本文中使用的術語"約",按照需要,是指數量,尺寸,組成,參數,及其它數量和特征不是或不必是確切的,而是近似的和/或更大或更小,反映對于本領域技術人員顯而易見的公差,轉換系數,四舍五入,測量誤差和其它因素。總的來說,數量,尺寸,組成,參數或其它數量和特征是"大約的,,或"近似的",無論其是否特別地這樣規定。當在本文中單獨使用術語"或,,時,是包含的;更具體說來,短語"A或B"是指"A,B或A和B兩者"。排斥的"或"在此表達為例如"任一A或B"和"A或B之一"的術語。所有在本文中提出的百分比,份數,比率和類似表述都是基于重量,除非受特殊情況下的限制。此外,在本文中提出的范圍包括其端點,除非特別指定。更進一步地,當數量,濃度,或其它數值或參數被以某個范圍,以一個或多個優選范圍,或者以高端優選值和低端優選值列表的形式給出時,應當被理解為已明確公開了由任一對任意的范圍上限值或優選值和任意的范圍下限值或優選值形成的全部范圍,無論這樣的一對數值是否已被分別公開。本發明的陽光控制層壓體包括陽光控制膜和聚合物板。陽光控制膜和聚合物板被直接相互層壓使其相鄰接,或優選地,相接觸。在特定的優選實施方案中,該陽光控制層壓體主要由陽光控制膜和聚合物板組成。陽光控制膜包括聚合物膜和含納米顆粒涂層,該聚合物膜在單側表面或雙側上至少部分地被涂覆有含納米顆粒涂層。基本上任何聚合物都可以用于聚合物膜。優選的聚合物膜是透明的。優選的聚合物膜材料包括,但不限于,聚(對苯二甲酸乙二醇酯),聚碳酸酯,聚丙烯,聚乙烯,聚丙烯,環狀聚烯烴,降水片烯聚合物,聚苯乙烯,間同立構聚苯乙烯,苯乙烯-丙烯酸酯共聚物,丙烯腈-苯乙烯共聚物,聚(萘二甲酸乙二醇酯),聚醚砜,聚砜,尼龍,聚氨酯,丙烯酸酯類,乙酸纖維素,三乙酸纖維素,氯乙烯聚合物,聚氟乙烯和聚偏-l,l-二氟乙烯。更優選地,聚合物膜是雙軸取向的聚(對苯二曱酸乙二醇酯)膜。聚合物膜的厚度優選范圍從約0.1密耳(0.003mm)到約10密耳(0.25mm),并且更優選從約0.5密耳(0.013mm)到約8密耳(0.20mm)。總的來說,聚合物膜的厚度并非關鍵而且可以根據應用的特殊要求加以變化。但是,對于汽車風擋,聚合物膜的厚度優選在約1密耳(0.025mm)到約4密耳(0.1mm)的范圍內。聚合物膜優選通過溶液流延,擠出流延,或吹膜擠出制成。多層膜也適用于本發明。可選擇地,至少其中一層含有納米顆粒。多層膜結構可以通過下述關于多層板的手段制成;但是,它們通常被采用擠出流延或吹膜擠出工藝生產。可以通過向聚合物組合物中添加特定的添加劑和填料來進一步調整膜的性能。適合的添加劑,填料和含量如下述關于聚合物板的說明。此外,聚合物膜可以用與聚合物板相同的擠出后操作加以處理。優選地,聚合物膜的一側或兩側表面被處理以提高其附著性。該處理可以通過任何適用的形式進行,包括,但不限于,粘結劑,包括硅烷的底漆,火焰處理,等離子體處理,電子束處理,氧化處理,電暈放電處理,化學處理,鉻酸處理,熱空氣處理,臭氧處理,紫外光處理,噴砂處理,溶劑處理,及它們的結合。粘結劑和底漆是膜的優選處理方式。基本上任何粘結劑都適用于本發明。優選粘結劑的具體例子包括,但不限于,y-氨丙基-三乙氧基硅烷,N-P-(氨乙基)個氨丙基-三曱氧基硅烷,及其混合物。商業上可得到的優選的粘結劑包括,例如,來自GESilicones-OsiSpecialtiesofWilton,CT,并且被認為是y-氨丙基-三甲氧基珪烷的SilquestTMA-l100硅烷,及來自DowCorningCorporationofMidland,MI的Z-602(FM硅烷。這些粘結劑可以通過熔融工藝或通過涂覆工藝來應用,例如溶液涂覆,乳液涂覆,及分散體涂覆。類似地,基本上任何底漆都適用于本發明。優選的底漆包括基于聚烯丙胺的底漆。一種基于聚烯丙胺的底漆及其在聚(對苯二曱酸乙二醇酯)聚合物膜上的應用見U.S.專利No.5,411,845、5,770,312、5,690,994及5,698,329。更優選的,聚合物膜的兩表面均被底漆涂覆。當使用粘結劑或底漆時,本領域技術人員能夠根據聚合物膜的組成,和粘結劑或底漆的組成,及涂覆工藝來確定合適的涂層厚度和工藝參數。涂層包括無機的紅外吸收納米顆粒和基質材料或粘合劑。納米顆粒優選包括金屬,含金屬的化合物,含金屬的復合物,或是兩種或更多種選自金屬、含金屬的化合物、含金屬的復合物的物質的混合物。適用的金屬包括,但不限于,錫、鋅、鋯、鐵、鉻、鈷、鈰、銦、鎳、銀、銅、鈿、鎂、鉭、鵠、釩、銻、鉬、鑭和鄰了。適用的含金屬的化合物包括,但不限于,氧化物,硼化物,氮化物,氮氧化物,磷酸鹽和硫化物。適用的含金屬的復合物包括被至少一種摻雜物質摻雜的金屬和被至少一種摻雜物質摻雜的金屬化合物。適用的摻雜物質包括,但不限于,銻、銻化合物、氟、氟化合物、錫、錫化合物、鈦、鈦化合物、硅、硅化合物、鋁和鋁化合物。金屬硼化物包括鑭系六硼化物,鍶和鈣的六硼化物,和鈦,鋯,鉿,釩,鉭,鉻,鉬,鵠的硼化物及其混合物。優選地,納米顆粒包括銻錫氧化物(ATO)納米顆粒,銦錫氧化物(ITO)納米顆粒,六硼化鑭(LaB6)納米顆粒或它們的混合物,即,這些優選納米顆粒中的任意兩種或全部三種的混合物。銻錫氧化物可以被描述為銻摻雜的錫氧化物,或是含有相對少量的銻氧化物的錫氧化物。銻的含量優選范圍在約0.1%到約20°/。的重量百分比,更優選在約5%到約15%的重量百分比,基于銻錫氧化物的總重。仍更優選錫氧化物中摻雜的銻氧化物的范圍在約8%到約10%的重量百分比。于此不同的是,銦錫氧化物,可以被描述為錫摻雜的銦氧化物,或是含有相對少量的錫氧化物的銦氧化物。錫的含量優選范圍在約1%到約15%的原子百分比,更優選在約2%到約12%的原子百分比,基于錫和銦原子的總數。換言之,在ITO粉中的錫含量的摩爾份數,(Sn摩爾數)/[(Sn摩爾數)+(In摩爾數)],優選從約0.01到約0.15。更優選地,錫含量的摩爾份數從約0.02到約0.12。適用的納米顆粒具有低于約200納米(nm)的標稱或平均顆粒尺寸。優選地,納米顆粒具有低于約100納米(nm)的標稱顆粒尺寸。更優選地,納米顆粒具有低于約50納米(nm)的標稱顆粒尺寸。仍更優選地,納米顆粒具有低于約30納米(nm)的標稱顆粒尺寸。最優選地,納米顆粒具有從約1納米(nm)到約20納米(nm)范圍的標稱顆粒尺寸。納米顆粒可以使用硅烷化合物,鈦化合物或鋯化合物來進行表面處理以改善例如耐水性,熱氧化穩定性和分散性的性能。涂層中納米顆粒的數量是從約0.01到約80重量百分比,優選從約0.01到約60重量百分比,更優選從約0.01到約40重量百分比,并且仍更優選從約0.1到約20重量百分比,基于涂層的總重。本領域的技術人員能夠理解納米顆粒的最佳數量將取決于使用的具體材料和用于形成涂層的工藝。涂層中基質樹脂的數量通常與100%和涂層中納米顆粒數量的差值相接近。本領域的技術人員能夠理解特定的添加劑會影響涂層的含固量。根據這個前提,然而,涂層中基質樹脂的含量范圍是從約20到約99.99重量百分比,優選從約40到約99.99重量百分比,更優選從約60到約99.99重量百分比,并且仍更優選從約80到約99.9重量百分比,基于涂層的總重。納米顆粒可以通過任何適用的工藝生產,包括氣相分解法,等離子體氣化法,醇鹽分解法,共沉淀法和熱液法。與納米顆粒混合的基質材料或粘合劑可以是有機物或無機物。基質材料可以包括高聚物,反應性低聚物,反應性預聚物,反應性單體及其混合物。優選地,基質材料是透明的。基本上任何聚合物都可以用作基質材料。優選地,基質材料是聚合物的,并且更優選地,基質材料包括成膜聚合物。優選的聚合物基質材料包括,但不限于,丙烯酸樹脂,丙烯酸酯樹脂,氨基曱酸乙酯樹脂,脲樹脂,環氧樹脂,苯氧基樹脂,氯化聚醚樹脂,含氟樹脂,聚乙烯醇縮乙醛,聚乙烯醇縮曱醛,硅樹脂,ABS樹脂,聚(乙烯醇縮丁醛)樹脂,聚-4-曱基戊烯,聚三氟乙烯,聚偏-l,l-二氟乙烯,烯烴聚合物及共聚物,聚(乙烯-共-丙烯酸正丁酯-共-丙烯酸縮水甘油酯),聚(乙烯-共-丙烯酸曱酯),聚(乙烯-共-丙烯酸乙酯),聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯),聚(乙烯-共-(曱基)丙烯酸),聚(乙烯-共-(甲基)丙烯酸)的金屬鹽,聚((甲基)丙烯酸酯),聚(乙酸乙烯酯),聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯),聚(乙烯醇),聚(乙烯-共-乙烯醇),聚(環烯烴),聚酯,聚(對笨二甲酸乙二醇酯),聚(對苯二曱酸-l,3-丙基酯),聚(乙烯-共-l,4-環己烷二甲醇對苯二甲酸酯),聚(氯乙烯)組合物,聚(偏-l,l-二氯乙烯),聚苯乙烯,聚酰胺,聚碳酸酯,聚(雙酚A碳酸酯),聚硫化物,聚(苯硫),聚醚,聚(2,6-二曱基苯基氧化物),聚砜樹脂,淀粉,淀粉衍生物,改性淀粉,熱塑性淀粉,纖維素,纖維素衍生物,改性纖維素,纖維素酯,纖維素混酯,纖維素醚,它們的共聚物及它們的混合物。優選地,將熔融的基質材料與納米顆粒和其它可選的組分通過高剪切混合使納米顆粒分散在聚合體的基質材料中,從而形成涂料。高剪切混合可以通過靜態混合器,橡膠磨,Brabender混合器,單螺桿擠出機,雙螺桿擠出機,和加熱或不加熱的雙輥磨來實現。基質材料可以在任何混合步驟前干燥。然后基質材料可以與納米顆粒和其它可選組分混合作為干燥共混物,通常稱作"丸粒共混物"。可選地,基質材料和納米顆粒通過兩個不同的供料器并流進料。在擠出工藝中,基質材料和納米顆粒通常被供給到擠出機的背側的進料段。然而,這并非可以視為限制。基質材料和納米顆粒可以被供給到擠出機的兩個不同部位。例如,基質材料可以被供給到擠出機背側的進料段而納米顆粒可以被供給到擠出機的前部靠近模頭板(dieplate)的部位。另外備選地,納米顆粒可以通過例如球磨機被分散或懸浮在溶劑或增塑劑中,以形成濃縮物。然后該濃縮物通過強烈熔融混合工藝混入基質材料中。總的來說,基質材料熔融處理溫度將會在約50。C到約300。C的范圍內。確切的工藝條件取決于基質材料的化學特性。其它的涂層配方也適用于本發明。例如,涂層可以是施加涂料溶液得到的。術語"涂料溶液"包括分散或懸浮有納米顆粒的一種或多種聚合物溶液,一種或多種乳液聚合物,或是一種或多種聚合物溶液與一種或多種乳液聚合物的混合物。涂料溶液可以包括一種或多種使粘合劑被溶解,部分溶解,分散或懸浮的溶劑。溶劑或溶劑共混物的選擇是基于如下方面性能的考慮,例如基質材料的可溶性,得到的涂料溶液的表面張力和涂料溶液的揮發速率,使用的納米顆粒的極性及表面特性和任何分散劑與其它添加劑的化學特性,涂料的粘度,和涂料表面張力與膜材料表面能之間的相容性。溶劑或溶劑共混物對粘合劑材料來說還應當是化學惰性的。使用的溶劑的具體例子包括,但不限于,曱醇,乙醇,正丙醇,異丙醇,正丁醇,異丁醇,叔丁醇,己醇,庚醇,2-乙基己基醇,十二烷醇,十八烷醇,環戊醇,環己醇,乙二醇,二丙酮醇,苯甲醇,對叔丁基苯甲醇,戊醇,四氫糠醇,丙酮,環己酮,甲乙酮,曱基異丁基酮,二乙酮,佛爾酮,異佛爾酮,乙二醇單曱醚,卡必醇,乙二醇單乙醚,2-丁氧基乙醇,丙二醇單曱醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚,甲基卡必醇,l-曱氧基-2-丙醇,l-乙氧基-2-丙醇,丁基卡必醇,丁基卡必醇乙酸酯,二氧六環,四氫呋喃,二丁醚,丁乙醚,二甘醇二甲醚,甲酸曱酯,曱酸乙酯,乙酸曱酯,乙酸乙酯,乙酸正丁酯、乙二醇單曱醚乙酸酯、2-曱氧基乙酸乙酯,2-乙氧基乙酸乙酯,2-丁氧基乙酸乙酯,2-曱氧基乙酸丙酯,乙醇酸正丁酯,碳酸丙二酯,石油石腦油,正丁烷,己烷,環己烷,苯,曱苯,二曱苯,均三曱苯,乙苯,溶劑石腦油,^[-甲基-2-吡咯烷酮,水,N-曱基曱酰胺,N,N-二甲基曱酰胺,N,N,-二曱基乙酰胺,辛烷,二氯曱烷,氯仿,四氯化碳、二乙醇胺,高沸點石油烴及其混合物。優選的承載于涂料溶液中的基質材料,按涂料溶液的總重量計,在約0.1到約40重量百分比的范圍內。本領域技術人員能夠理解在涂料溶液中可能存在某些添加劑。然而在這種前提下,涂料溶液中的溶劑量,按涂料溶液的總重量計,優選在約60到約99.9重量百分比范圍內。本領域技術人員能夠理解涂層的厚度部分地取決于涂料溶液中的溶劑量。本領域技術人員還能夠理解涂料溶液中的納米顆粒量在很大程度上取決于涂料溶液中的粘合劑和溶劑的量,以及涂層中所需的納米顆粒量。在制備涂料溶液時,將納米顆粒,基質樹脂,可選的添加劑和溶劑進行混合使得整個聚合物溶液中的納米顆粒達到均勻的分布。備選地,將基質樹脂和納米顆粒捏合在一起形成濃縮物,接下來將其加入溶劑中,有關說明見國際申請公開No.WO01/00404和U.S.專利No.5,487,939。無論涂料溶液以何種方式制成,都可以將其磨細,例如通過球磨,輥磨,砂磨,或通過顏料搖動篩,捏合機,溶解器,或超聲波分散機來分散納米顆粒。備選地,含納米顆粒的涂層可以是光化輻射固化涂層,其包括一種或多種可輻射聚合單體和/或低聚物。適用的可輻射固化基質材料如U.S.專利No.5,504,133所述。可輻射固化基質組合物優選還含有至少一種光引發劑。可用的光引發劑的例子包括1-羥基環己基苯酮,二苯曱酮,苯甲基-二曱縮酮,二苯乙醇酮曱醚,二苯乙醇酮乙醚,對氯二苯甲酮,4-苯甲酰-4-甲基二苯基硫醚,2-千基-2-二曱氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁酮-1,2-甲基-l-4-(曱硫基)苯基-2-嗎啉并丙酮-l,二乙氧基乙酰苯,2-羥基-2-曱基-1-苯基丙烷-1-酮,l-羥基環己基苯基酮,2-甲基-2-mon叩horino(4-硫代曱基苯基)丙烷-l-酮,二苯乙醇酮異丙基醚,二苯乙醇酮異丁基醚,鄰苯甲酰乙基苯甲酸酯,4-苯基二苯曱酮,4-苯曱酰-4,-曱基二苯基硫醚,4-苯曱酰-N,N-二曱基-N-[2-(l-氧代-2-丙烯氧基)乙基]溴化苯曱銨,(4-苯曱酰基節基)三甲基氯化銨,2,4-二乙基噻噸酮,l-氯-4-二氯代噻噸酮,2,4,6-三甲基苯曱酰基二苯基苯曱酰基氧化物及其混合物。此外,還可以使用至少一種促進劑或增敏劑,例如,胺類化合物,即,N,N,-二曱基對曱苯胺和4,4,-二乙氨基二苯曱酮,或苯并茈,1,8-二苯基-1,3,5,7-辛四烯,及1,6-二苯基-l,3,5-己三烯。備選地,含納米顆粒的涂層還可以包括可光致陽離子固化基質材料,有關說明見U.S.專利No.6,191,884。總的來說,可光致陽離子固化基質材料是環氧化物和/或乙烯基醚材料。適用于環氧化物和乙烯基醚樹脂的陽離子光引發劑包括帶有弱親核性陰離子的輸鹽,halonium(卣徵)鹽,iodosyl鹽或锍鹽,有關說明見歐洲專利No.153904和WO98/28663,氧化锍鹽,有關說明見歐洲專利No.35969,44274,54509和164314,或重氮鹽,有關說明見U.S.專利No.3,708,296和5,002,856。其它的陽離子光引發劑有茂金屬鹽,有關說明見歐洲專利No.94914和94915。光致陽離子引發劑的具體例子包括混合的三芳基锍六氟銻酸鹽(例如,CyracureUVI-6974和CyracureUVI-6990,由UnionCarbideCompany提供,該公司是DowChemicalCo.,Midland,MI的全資子公司),二芳基碘镥鹽,例如四氟硼酸鹽,六氟磷酸鹽,六氟砷酸鹽和六氟銻酸鹽;六氟銻酸二苯基碘镥鹽,三芳基锍鹽,例如三苯基锍、4-叔丁基三苯基锍、三(4-曱基苯基)锍、三(4-甲氧基苯基)锍及4-硫苯基三苯基锍的四氟硼酸鹽、六氟磷酸鹽、六氟砷酸鹽和六氟銻酸鹽;三苯基锍六氟磷酸鹽及其混合物。加入到該組合物中的一種或多種光引發劑和/或光致陽離子引發劑的總含量,按涂料組合物的總重量計,從約0.1重量百分比到約20重量百分比,優選從約0.1重量百分比到約15.0重量百分比,并且更優選從約0.1重量百分比到約10.0重量百分比。備選地,含納米顆粒的涂料組合物可以通過加熱工藝固化。當需要通過加熱工藝固化時,優選向涂料組合物中加入適當的輻射聚合SI發劑,例如偶氮二異丁腈,來替代光引發劑。優選的熱固化粘合劑包括熱固性樹脂,例如三聚氰胺樹脂,聚氨酯樹脂,硅樹脂,改性硅樹脂及其15混合物。可輻射固化和可熱固化的涂料組合物可以通過任何適用的工藝制得。典型的工藝與上述用于傳統涂料溶液的工藝相類似。優選地,基質材料是有機的,以免損害陽光控制膜的柔性。基質材料可以是無機的。例如,可以通過硅,鋁,4告,鈦的醇化物及其混合物的水解來制備基質。醇化物基團可以是曱氧基,乙氧基,丙氧鹽,異丙氧基,丁氧基,仲丁氧基,叔丁氧基及其混合物。優選的金屬醇化物的具體的例子包括四乙氧基硅(乙基硅酸酯或TEOS),三異丙醇鋁,四丁醇鋯和四異丙醇鈦。當這些金屬醇化物溶解在含有近乎化學計量比的水的乙醇中時,可以被流延在聚合物膜上,并且在千燥過程期間形成含有相應金屬氧化物的透明的無機涂層。可能必需通過酸或堿的催化作用和/或使用加熱來影響水解過程。然而,TEOS可以在凈水中以適當的速率水解。可以通過在添加無機醇化物之前或之后將納米顆粒分散到醇類混合物中來制備無機涂層組合物。可選擇地,還可以用一種或多種其它適用的溶劑來稀釋該涂料組合物。優選地,涂層具有小于或等于0.25mm(10密耳)的厚度,更優選在約0.025mm到約0.15mm(1密耳和6密耳)范圍內。但是,制得的更厚的膜的厚度可以高達約0.5mm(20密耳)或者更厚。聚合物膜可以通過任何適用的涂覆工藝進行涂覆。特別優選的涂覆聚合物膜的方法是擠出。關于涂層熔融體擠出在基材上的描述,例如,見U.S.專利No.5,294,483;5,475,080;5,661,859;5,795,320;6,183,814和6,197,380。在典型的工藝中,薄的熔融的新生涂層離開擠出機模頭后,在聚合物膜基材表面被拉伸并進入冷輥和壓輥之間輥隙,壓輥位于模板下部且具有橡膠表面。聚合物膜基材的未涂覆側通常接觸壓輥,而基材的聚合物涂覆側則與冷輥接觸。兩輥之間的壓力將涂層壓在聚合物膜基材上并將涂層拉伸到所需的厚度。被涂覆了的聚合物膜基材隨后經過切刀以修剪邊緣。然后將涂覆后的膜以使得后續變形最小化的方式被巻取。備選地,涂料溶液可以被流延在聚合物膜上然后干燥形成陽光控制膜。溶液流延法通常能夠產生比熔融擠出法更均勻一致的涂層厚度。在典型的工藝中,涂料溶液被過濾以去除雜質或較大的顆粒后,通過狹縫模頭被流延在移動的已預成形聚合物膜基材上,干燥,在需要的情況下冷卻。剛流延出的涂料溶液的厚度通常是涂層最終厚度的五到十倍,取決于涂料溶液中的溶劑量。涂層隨后可以用與擠出涂層相似的方式精整。其它的適用于制備含納米顆粒的涂層的方法包括,但不限于,輥壓,壓延,涂刷,灌注,使用旋涂器,棒涂,浸涂,Meir棒,刮刀,Dahlgren,噴涂和空氣刀技術。涂層還可以通過任何適用的方法印在聚合物膜上,例如凹版印刷,苯胺印刷,絹印,平版印刷,或輥涂方法。多種方法可以結合使用,例如,在溶液流延之后可以用刮刀調節厚度。任何這些涂覆方法都可選地伴隨有干燥步驟。陽光控制膜,或本發明的陽光控制層壓體,還可以在單側表面或兩側表面具有由紫外固化樹脂形成的硬涂層以防止外部聚合物層被刮擦,磨損,及類似傷害。可以使用任何適用的硬涂層配方。一種優選的硬涂層的描述見U.S.專利No.4,027,073。硬涂層中可以進一步加入添加劑或通過改性來提供其它需要的特性。加入Si02,Ti02,Zr02,八1203或MgO的顆粒可以提供高的抗刮擦性,同時基本上不影響可見光的傳輸。使用可用作潤濕劑的親水單體,低聚物或表面活性劑來提供防霧性。通到高光澤度。通過含硅或氟的單:,低聚物或樹脂來提供潮氣阻隔性能或抗極性溶劑性能。適用于本發明的某些陽光控制膜在商業上是容易得到的。一個例子是RaybarrierTM(SumitomoOsakaCementCompany,Chiba,Japan)陽光控制膜,其中包括分散在基質材料中的具有標稱顆粒尺寸約lOnm的銻錫氧化物納米顆粒并且涂覆在雙軸取向的聚(對苯二曱酸乙二醇酯)膜上。一些RaybarrierTM陽光控制膜還涂覆有硬涂層以改善其抗刮擦性。通常報道的RaybarrierTM陽光控制膜的光學特性是,例如,可見輻射透射率78.9%,日光輻射透射率66.0%,日光反射率8.4%,紫外線透射率0.4%,屏蔽系數0.8。適用于本發明的商業可用的陽光控制膜的另一個例子是SoftLookTM陽光控制膜(TomoegawaPaperCompany,Ltd.,Tokyo,Japan),其據信包括分散在基質材料中的銦錫氧化物納米顆粒并且涂覆在雙軸取向的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)膜上。一些SoftLook陽光控制膜還涂覆有硬涂層以*善其抗刮擦性,而且一些還有外部粘結劑層。通常報道的SoftLookTM陽光控制膜的光學特性包括,例如,可見輻射透射率85.80%,日光輻射透射率68.5%,日光反射率7.9%,屏蔽系數0.86。SoftLook⑧陽光控制膜的具體等級包括SoftLookUV/IR25陽光控制膜和SoftLookUV/IR50陽光控制膜。適用于本發明的商業可用的陽光控制膜的另外的一個例子是"KH"(SumitomoMetalMiningCompany,Tokyo,Japan)陽光控制膜,其中包括六硼化鑭納米顆粒。聚合物板優選有助于安全玻璃中間層的一種或多種通常已知的特性,例如,抗穿刺性或穿透強度,對玻璃的附著性,和透明度。適用的聚合物板具有的厚度為約10密耳(0.25mm)或更大,并且優選約15密耳(0.38mm)或更大。總的來說,穿透強度隨板厚度的增加而增加。因此,當陽光控制層壓體被用于要求增強穿透強度的應用時,聚合物板具有的厚度約30密耳(0.75mm)或更大,更優選約50密耳(1.25mm)或更大。厚度大于60密耳(I.50mm),90密耳(2.25mm),或120密耳(3.00mm)的聚合物板也適用于本發明并且優選用于要求超強穿透強度的用途。在一個實施方案中,聚合物板包括按照ASTM方法D-638測量其才莫量為約20,000psi(138MPa)或更低,優選約15,000psi(104MPa)或更低。該實施方案中的用作聚合物板的材料包括聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯),乙基丙烯酸乙酸酯(ethylacrylicacetate)(EM),甲基丙烯酸乙酯(EMAC),茂金屬催化聚乙烯,增塑的聚氯乙烯,ISD樹脂,聚氨酯,吸聲改性的聚氯乙烯,增塑的聚(乙烯醇縮丁醛),吸聲改性的聚(乙烯醇縮丁醛)及其組合。在U.S.專利No.6,432,522中已經公開了上述每種材料的模量。再生的聚合物材料可以用來完全或部分地替代新鮮的聚合物材料。聚(乙烯醇縮丁醛)和聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)是優選的材料。借助尺寸排阻色譜法使用低角度激光散射測定,通過公知的方法合成的聚(乙烯醇縮丁醛)具有的重均分子量為從約30,000到約600,000道爾頓(D),優選從約45,000到約300,000道爾頓(D),更優選從約200,000到300,000道爾頓(D)。優選的聚(乙烯醇縮丁醛)材料包括,以聚乙烯醇(PVOH)計,從約5重量%到約30重量%,優選從約11重量到約25重量%,更優選從約15重量到約22重量%的羥基基團。此外,優選的聚(乙烯醇縮丁醛)材料還包括高達約10moleQ/o的,優選高達約3moleQ/o的限定量的剩余酯基,以聚乙烯基酯(通常是乙酸酯基團)計,余下的是丁醛型縮醛(butyraldehydeacetal)。除縮丁酪外,聚(乙烯醇縮丁醛)還可以含有痕量的乙縮醛,例如,2-乙基己醛,見U.S.專利No.5,137,954所述。優選地,聚(乙烯醇縮丁醛)含有至少一種增塑劑。增塑劑的選擇和用量水平取決于具體的聚(乙烯醇縮丁醛)樹脂和所需要的性能。關于適用的增塑劑的描述見,例如,U.S.專利No.3,841,890;4,144,217;4,276,351;4,335,036;4,902,464;和5,013,779,及國際申請公開No.W096/28504。優選的增塑劑是三乙二醇二(丁酸-2-乙酯),三乙二醇二己酸-2-乙酯,三乙二醇二-正庚酸酯,低聚乙二醇二己酸-2-乙酯,四乙二醇二正庚酸酯,己二酸二己酯,己二酸二辛酯,己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物,癸二酸二丁酯,三丁氧基乙基磷酸酯,異癸基苯基磷酸酯,三異丙基亞磷酸酯,聚合增塑劑例如油改性醇酸樹脂(oilmodifiedsebacidalkyd),及磷酸酯和己二酸酯的混合物,及己二酸酯和烷基千基鄰苯二曱酸酯的混合物。通常每100份的樹脂加入約15到約80份的增塑劑,優選每100份樹脂使用約25到約45份的增塑劑。后面的濃度范圍通常適用于按重量計含17到25%的乙烯醇的聚(乙烯醇縮丁醛)樹脂。聚(乙烯醇縮丁醛)還包括一種或多種粘結控制添加劑,用于調節玻璃剛性層和聚合物板之間的結合強度。粘結控制添加劑通常是有機或無機酸的堿金屬或堿土金屬鹽。優選地,是具有2到16個碳原子的有機羧酸的堿金屬或堿土金屬鹽。更優選地,是具有2到16個碳原子的有機羧酸的鎂或鉀鹽。粘結控制添加劑的具體的例子包括,例如,醋酸鉀,甲酸鉀,丙酸鉀,丁酸鉀,戊酸鉀,己酸鉀,2-乙基丁酸鉀,庚酸鐘,辛酸鉀,2-乙基己酸鉀,醋酸鎂,曱酸鎂,丙酸鎂,丁酸鎂,戊酸鎂,己酸鎂,2-乙基丁酸鎂,庚酸鎂,辛酸鎂,2-乙基己酸鎂,及其混合物。粘結控制添加劑通常的用量范圍,基于聚合物板組合物的總重量,是約0.001到約0.5重量百分比。聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)樹脂也是該實施方案中優選用作聚合物板的材料。適用的聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)樹脂具有的乙酸乙烯酯水平,基于樹脂的總重量,在約10到約50重量百分比,優選在約20到約40重量百分比,更優選在約25到約35重量百分比。一些適用的樹脂可以來自于BridgestoneCorporation,Tokyo,Japan;theExxonMobilChemicalCorp.,Houston,TX;和E.I.duPontdeNemours&Co.,Wilmington,DE。聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)樹脂還可以含有一種或多種其它的不飽和共聚單體。優選地,其它的不飽和共聚單體選自丙烯酸甲酯,曱基丙烯酸甲酯,丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸縮水甘油酯,丙烯酸,曱基丙烯酸及其混合物。本發明的乙烯共聚物,基于樹脂的總重量,可以含有限定量的高達約50重量百分比,優選不超過約25重量百分比,的其它的不飽和共聚單體,如果存在的話。然而,更優選地,不存在顯著水平的其它的不飽和共聚單體。上述的任一種增塑劑可以與聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)樹脂一起使用。通常,聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)樹脂組合物中的增塑劑水平,基于增塑組合物的總重量,不超過約5重量百分比。聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)樹脂組合物還優選混有一種或多種添加劑以降低聚合物的熔融流動性。有益的是,由于具有熔融和流出層壓體的趨勢降低從而使更少的可燃燃料著火,包含這些添加劑的聚合物材料可以用作阻燃中間層。同時,這些添加劑增加了本發明的組合物可用的溫度上限,典型的在約20到70°C。熔融流動降低添加劑的具體的例子包括,但不限于,有機過氧化物,如2,5-二曱基己烷-2,5-二過氧化氫,2,5-二曱基-2,5-二(過氧叔丁基)己烷-3,二叔丁基過氧化物,叔丁基異丙苯基過氧化物,2,5-二甲基-2,5-二(過氧叔丁基)己烷,二異丙苯基過氧化物,a,a,-雙(叔丁基過氧基異丙基)苯,正丁基-4,4-雙(過氧化叔丁基)戊酸酯,2,2-雙(過氧化叔丁基)丁烷,l,l-雙(過氧化叔丁基)環己烷,1,1-雙(過氧化叔丁基)-3,3,5-三曱基環己烷,過氧化叔丁基苯曱酸酯,過氧化苯甲酰及其組合的混合物。優選地,有機過氧化物的分解溫度在約IO(TC或更高以產生自由基。更優選地,有機過氧化物具有在約70。C或更高溫度半衰期為10小時的分解溫度以改善共混操作的穩定性。有機過氧化物可以以高達約IO重量百分比的限定量存在,基于板組合物的總重量。可以將例如二月桂酸二丁基錫的一種或多種引發劑,與有機過氧化物結合使用。當存在引發劑時,基于乙烯共聚物組分的總重量,其添加量可以高達約0.05重量百分比。也可以將例如對苯二酚,對苯二酚單曱醚,對苯醌,及曱基對苯二酚的一種或多種引發劑,與有機過氧化物結合使用以提高對反應的控制和穩定性。引發劑的添加水平,基于乙烯共20聚物組合物的總重量,為低于約5重量百分比。備選地,聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)樹脂可以通過光固化。此時,可以用光引發劑或感光劑代替有機過氧化物。聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)樹脂組合物也可以混有含丙烯酰(氧)基,甲基丙烯酰(氧)基和/或環氧基的材料,以改善或調節各種性能,例如機械強度,粘附性能,光學性能如透明度,耐熱性,耐光性,及交聯率。聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)樹脂組合物還可以混有硅烷偶聯劑以提高板和陽光控制膜之間,或板與可能存在的其它附加膜之間的鍵的附著強度。優選硅烷偶聯劑的具體的例子包括,例如?氯丙基曱氧基硅烷,乙烯基三乙氧基硅烷,乙烯基三(p-曱氧基乙氧基)硅烷,"甲基丙烯酰氧基丙基曱氧基硅烷,乙烯基三乙酰氧基硅烷,?環氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷,"環氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷,p-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基硅烷,乙烯基三氯硅烷,"巰丙基甲氧基硅烷,"氨丙基三乙氧基硅烷,N-P-(氨乙基)卞氨丙基三曱氧基硅烷及其混合物。這些硅烷偶聯劑材料的優選用量,基于聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)樹脂組合物的總重量,為約5重量%或更低。在第二個實施方案中,聚合物板包括按照ASTM方法D-638測量其模量為約20,000psiU38MPa)到約100,000psi(690MPa)的材料。優選地,在該實施方案中,聚合物板包括乙烯酸共聚物組合物或或由乙烯酸共聚物組合物得到的離子聚合物。適用的乙烯酸共聚物具有按照ASTM方法D-638測量約20,000psi(138MPa)到約100,000psi(690MPa)的模量。優選地,模量為約25,000psi(173MPa)到約100,000psi(690MPa),更優選地,模量為約30,000psi(207MPa)到約80,000psi(552MPa)。而且適用的乙烯酸共聚物含有的一種或多種a,(3-烯屬的不飽和酸共聚單體,基于聚合物的總重,從約0.1重量百分比到約30重量百分比,優選從約10重量百分比到約25重量百分比,更優選從約15重量百分比到約25重量百分比。本領域的技術人員能夠理解乙烯共聚物中的a,P-烯屬不飽和酸共聚單體的含量會影響共聚物對玻璃的附著力。優選的a,l3-烯屬不飽和酸共聚單體包括,但不限于,(甲基)丙烯酸,衣康酸,馬來酸,馬來酸酐,富馬酸,及單曱基馬來酸。更優選地,a,卩-烯屬不飽和酸共聚單體是(曱基)丙烯酸。乙烯酸共聚物的酸基團優選地至少部分被一種或多種金屬陽離子所中和。金屬陽離子可以是單價的,二價的,三價的或者甚至是更高價的。優選的單價金屬離子包括鈉,鉀,鋰,銀,汞和銅的離子。優選的二價金屬離子包括鈹,鎂,鈣,鍶,鋇,銅,鎘,汞,錫,鉛,鐵,鈷,鎳和鋅的離子。優選的三價金屬離子包括鋁,鈧,鐵和釔的離子。優選的更高價離子包括鈥,鋯,鉿,釩,鉭,鎢,鉻,鈰和鐵的離子。當金屬陽離子是四價或更高價時,優選的,如U.S.專利No.3,404,134所述,還包括絡合劑如硬脂酸鹽,油酸鹽,水楊酸鹽和酚鹽。更優選的是鈉,鋰,鎂,鋅,鋁的離子及其中兩種或多種的結合。鈉離子、鋅離子和鈉和鋅離子的混合物是更為優選的。總的來說,鈉離子與高的光學清澈度有關,而鋅離子與高的耐潮濕性有關。乙烯共聚物中優選約0%到約100%,更優選約10%到約100%,還更優選約20%到約80%的酸基團被中和。乙烯酸共聚物還可選地含有其它共聚單體。優選的共聚單體包括(甲基)丙烯酸烷基酯,其中烷基是具有不超過約20個碳原子支化或者未支化部分。所迷烷基可以是非取代的或被一個或多個羥基取代的。優選的烷基包括甲基,乙基,丙基,異丙基,丁基,異丁基,叔丁基丙烯酸酯,叔丁基,辛基,十一烷基,十八烷基,十二烷基,2-乙基己基,異冰片基,月桂基,2-羥乙基丙烯酸酯,2-羥乙基。其它優選的共聚單體包括,但不限于,(甲基)丙烯酸縮氷甘油酯,聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯,聚(乙二醇)甲醚(曱基)丙烯酸酯,聚(乙二醇)山崳基醚(曱基)丙烯酸酯,聚(乙二醇)4-壬基苯基醚(曱基)丙烯酸酯,聚(乙二醇)苯醚(甲基)丙烯酸酯,二烷基馬來酸酯(C1到C4烷基),二烷基富馬酸酯(Cl到C4的烷基),二薄荷基富馬酸酯,乙酸乙烯酯,丙酸乙烯酯等及其混合物。更優選的共聚單體包括,但不限于,(曱基)丙烯酸曱酯,(曱基)丙烯酸丁酯,(曱基)丙烯酸縮水甘油酯,乙酸乙烯酯及其中兩種或多種的混合物。假設乙烯酸共聚物要保持高于20,000psi的模量,則其它的共聚單體的含量,基于乙烯酸共聚物總重量,為不超過約50重量百分比,更優選不超過約25重量百分比,仍更優選不超過約10重量百分比的限定量。專利No.3,404,134;5,028,674;6,500,888;和6,518,365所述。也可以使用回收的乙烯酸共聚物,與新鮮的材料一起使用或代替新鮮材料使用。聚合物板還包括一種或多種增塑劑,其用來改善本發明的膜和板的加工特性,最終的機械特性,或減少吱吱作響或瑟瑟作響。基本上任何增塑劑都可用于本發明,并且可以使用上文中討論過的任何增塑劑。聚合物板還可以包括上述的硅烷偶聯劑和至少一種分散劑。分散劑的選用及其濃度取決于很多因素,包括納米顆粒的表面特性,乙烯共聚物的化學特性,及用于磨碎,懸浮,或分散納米顆粒的技術。基本上任何分散劑都可用在本發明的組合物中。在使用時,分散劑的優選為不超過約IO重量百分比的限定量,基于納米顆粒陽光控制組合物的總重量。上述實施方案任一中的聚合物板可選的包括其它成分,例如,加工助劑,流動促進劑,潤滑劑,顏料,染料,阻燃劑,沖擊改性劑,增加結晶度的成核劑,例如二氧化硅的抗結塊劑,uv穩定劑,熱穩定劑,附著劑,底漆,例如發藍劑(bluingagent)的著色劑,交聯劑,硬化劑,pH調節劑,消泡劑,潤濕劑,抗氧化劑,滑動劑,液體彈性體,等。本領域的技術人員能夠了解這些添加劑的合適用量和結合到聚合物組合物中的方法。例如,見"ModernPlasticsEncyclopedia",McGraw-Hill,NewYork,NY,1995。上述實施方案任一中的聚合物板可以混以有效量的熱穩定劑。基本上任何熱穩定劑都適用于本發明。優選類型的熱穩定劑包括,但不限于,酚類抗氧化劑,烷基化單酚,烷基硫代曱基酚,對苯二酚,烷基化對苯二酚,生育酚,羥基化硫代二苯醚,亞烷基雙酚,O-,N-和S-節基化合物,羥基苯曱基化的丙二酸酯,芳香族羥基苯曱基化合物,三嗪化合物,氨類抗氧化劑,芳胺,二芳胺,聚芳胺,酰氨基酚,草酰胺,金屬鈍化劑,亞磷酸鹽,膦酸鹽,膦酸節酯,抗壞血酸(維生素C),破壞過氧化物的化合物,羥胺,硝酮,疏代增效劑,苯并呋喃酮,吲哚滿酮及其混合物。當使用一種或多種熱穩定劑時,本發明組合物的熱穩定劑量,基于組合物的總重量,優選為至多約IO.O重量百分比,更優選為至多約5.0重量百分比,還更優選為至多約l.O重量百分比的限定量。上述實施方案任一中的聚合物板還可以混以有效量的一種或多種UV吸收劑。基本上任何UV吸收劑都適用于本發明。優選類型的UV吸收劑包括,但不限于,苯并三唑,羥基二苯甲酮,羥苯三嗪,取代和非取代的苯曱酸的酯及其混合物。當使用一種或多種UV吸收劑時,本發明組合物的UV吸收劑量,基于該組合物的總重量,優選為至多約10.0重量百分比,更優選為至多約5.0重量百分比,還更優選為至多約l.O重量百分比的限定量。上述實施方案任一中的聚合物板還可以混以有效量的一種或多種受阻胺光穩定劑(HALS)。基本上任何受阻胺光穩定劑都適用于本發明。一般說來,受阻胺光穩定劑是具有空間阻礙的仲或叔的,乙酰化的,N-烴氧基取代的,羥基取代的N-烴氧基取代的,或其它取代的環胺,所述空間阻礙通常源自在鄰近胺基團的碳原子上發生脂族取代。當使用一種或多種受阻胺光穩定劑時,本發明組合物的受阻胺光穩定劑,基于組分的總重量,優選為至多約10.0的重量百分比,更優選為至多約5.0的重量百分比,還更優選為至多約l.O的重量百分比的限定量。上述兩個實施方案中的聚合物板可以通過本領域中已知的任何工藝生產,如擠出,輥壓,溶液流延或注塑。優選使用擠出工藝。本領域的技術人員可以根據聚合物材料的粘度特性和需要的板的厚度容易地確定上述每一種工藝的參數。優選地,聚合物板組合物的熔融處理溫度從約50。C到約300°C,更優選從約IO(TC到約250°C。優選的材料具有優異的熱穩定性,這能夠允許在足夠高的溫度下進行加工以減少有效熔融粘度。聚合物板可以具有光滑的表面。優選地,聚合物板具有至少一個粗糙化的表面以便在層壓處理中有效地除去介于層壓體表面之間的大部分空氣。例如在熔體斷裂工藝中,擠出板材的一側或兩側的粗糙表面可以通過模頭開口的設計和擠出料經過的模具出口的表面溫度來提供。粗糙化也可以通過擠出后操作完成,如在擠出后的板材上機械壓花或在板材擠出期間通過熔體斷裂完成。許多板的成形方法,特別是擠出工藝,也可以與多種擠出后操作結合使用以便適用于多種用途。這些成型后操作包括將圓形改為橢圓形,將膜吹制成不同的尺寸,切削,鉆孔,拉伸或取向,軋制,壓光,涂覆,壓花,印刷,及輻射如電子束處理以提高其維卡(Vicat)軟化點。擠出后操作,與聚合物組合物,聚合物制備方法,及板的成形方法一起,會影響許多性能,例如清澈度,收縮度,拉伸強度,斷裂拉伸率,沖擊強度,介電強度和介電常數,拉伸模量,耐化學品性,熔點,熱偏轉溫度和附著性。過在縱向和橫向之一或者兩個方向上拉伸而發生單軸或者雙軸取向。優選地,進行拉伸時的溫度是高于板材的玻璃化溫度至少l(TC,更優選地,還低于其維卡(Vicat)軟化溫度,還更優選地,至少低于其維卡(Vicat)軟化點10°C。優選地,通過熱穩定化處理來控制取向板的收縮,即通過將取向板置于拉伸位置加熱數秒鐘后急冷。這樣可以穩定該取向板,使其僅在處于熱穩定化處理溫度之上時才會發生收縮。優選地,取向板在處于150°C達30分鐘后在兩個方向上的收縮率小于2%。聚合物板可以包括具有兩個或多個層的多層層壓體。可選擇地,至少其中的一個層含有納米顆粒。可以通過任何適用的手段形成多層板結構,例如,共擠出,吹膜,浸涂,溶液涂覆,刮涂,槳涂,空氣刀,印刷,Dahlgren,凹印,粉末涂覆,噴霧,或其它領域的工藝。各層可以通過例如加熱,粘合劑和/或連接層相互結合在一起。本發明還提供了包括聚合物板,陽光控制膜和至少一個附加層的陽光控制層壓體。在某些優選的實施方案中,本發明的陽光控制層壓體主要上由聚合物板,陽光控制膜和至少一個附加層組成。該附加層可以是膜或板。優選的用作附加膜層的膜包括,但不限于,取向和非取向的聚酯膜,聚碳酸酯膜,聚氨酯膜和聚氯乙烯膜。優選地,附加膜層是雙軸向取向的聚(對苯二曱酸乙二醇酯)。優選的用作附加板層的板包括,但不限于,含有聚乙烯醇縮丁醛組合物,吸聲的聚乙烯醇縮乙醛組合物,吸聲的聚乙烯醇縮丁醛組合物,乙烯-乙酸乙烯酯組合物,熱塑性聚氨酯組合物,聚氯乙烯共聚物組合物,乙烯酸共聚物組合物,及其離子聚合物的板。優選的用作附加層的剛性板包括玻璃。在此使用的術語"玻璃"包括窗玻璃,平板玻璃,硅酸鹽玻璃,薄板玻璃,浮法玻璃,彩色玻璃,例如含有控制陽光加熱的成分的特種玻璃,涂有諸如銀的濺射金屬的玻璃,涂有ATO和/或ITO的玻璃,E-玻璃,Solex玻璃(由PPGIndustriesofPittsburgh,PA提供),和ToroglassTM。備選地,剛性板可以是聚碳酸酯,丙烯酸,聚丙烯酸酯,例如乙烯-降水片烯的環狀聚烯烴,茂金屬催化的聚苯乙烯,及其混合物或其組合的聚合物板。優選地,剛性板是透明的。但是,如果不要求陽光控制層壓體的透明度和清澈度,金屬或陶乾板也可用作剛性板。附加層可以提供額外的特性,例如聲音阻隔性能。附加層上也可以在其上施加有功能性涂層,例如有機的紅外吸收劑,并且在導電性有利的用途方面使用濺射金屬層。而且,適用于本發明的陽光控制膜也可以用作附加膜層。本領域技術人員能夠理解上述的處理,硬涂層,粘合劑,和底漆也可以被施加到附加層上,正如陽光控制層壓體的理想結構和工藝效率所指出的那樣。本發明優選的陽光控制層壓體包括含以下鄰近層的結構聚合物板/陽光控制膜;剛性板/聚合物板/陽光控制膜;剛性板/聚合物板/陽光控制膜/聚合物板/剛性板;剛性板/聚合物板/陽光控制膜/聚合物^/膜;剛性板/聚合物板/膜/板/陽光控制膜;及剛性板/聚合物板/陽光控制膜/聚合物板/剛性板/聚合物板/膜/聚合物板/剛性板;其中在結構中的各個膜和板獨立選擇而且可以與該結構中的其它膜或板相同或不同。在上述實施方案和整個說明書中,符號"/"代表相鄰層,其在可供選擇的實施方案中,可以是相鄰的或相接觸的。任何適用的工藝都可以用于生產本發明的陽光控制層壓體。本領域技術人員能夠理解根據陽光控制層壓體中層組成不同和對剛性板或柔性板的要求不同,需要采用不同的工藝和條件。例如,聚合物板和陽光控制膜可以通過間隙輥壓工藝相互結合和/或與一種或多種附加層結合。在這樣的工藝中,附加層沿著本發明的膜或板被送入,通過一個或多個咬合的輥隙,在輥隙中在適度的壓力作用下,將兩個層壓成弱結合的層壓體。一般來說,結合壓力在約10psi(0.7kg/cm2)到約75psi(5.3kg/cm2)的范圍內,優選在約25psi(1.8kg/cm2)到約30psi(2.1kg/cm"的范圍內。通常的線速度在每分鐘約5英尺(1.5米)到約30英尺(9.2米)。間隙輥壓工藝可以伴隨或者不伴隨適度的加熱,所述加熱例如通過爐或加熱輥實現。當加熱時,聚合物表面應達到足以促使暫時熔化結合的溫度,即使得聚合物板或膜的表面變得發粘。用于本發明優選的聚合物膜或板的適合的表面溫度是在約5(TC到約120。C的范圍內,并且優選表面溫度是約65°C。在熔融結合后,層壓體通過一個或多個冷卻輥以確保層壓體在送去貯存時有足夠的強度而且不發粘。用工藝水冷卻通常足以到這一目的。在制備陽光控制層壓體的另一個典型工序中,包括本發明的陽光控制層壓體的中間層,例如具有聚合物板/陽光控制膜/聚合物板結構的中間層,被置于兩層玻璃板之間以形成玻璃/中間層/玻璃的預壓制組裝件。優選地,玻璃板已經被洗滌并干燥。通過真空袋(例如,參見U.S.專利No.3,311,517),真空環或其它能夠維持約27到28英寸(689到711毫米汞柱)真空的裝置,將預壓組裝件各層之間的空氣抽出。該預壓組裝件在真空下封裝,然后置于壓熱器中在壓力下加熱。依照優先選擇的升序排列,壓熱器的溫度從約130。C到約180°C,從約12CTC到約160°C,從約135。C到約160°C,或者從約145。C到約155°C。壓熱器的壓力優選為約200psi(15bar)。依照優先選擇的升序排列,預壓組裝件在壓熱器中加熱約IO到約50分鐘,約20到約45分鐘,約20到約40分鐘,或者約25到約35分鐘。隨著熱量和壓力的循環,壓熱器中的空氣被冷卻,從而不需額外增加氣體來保持壓熱器中的壓力。冷卻約20分鐘后,過剩的氣壓被排出,層壓體從壓熱器中移出。備選地,間隙輥壓工藝可以用于形成陽光控制層壓體。在此工藝中,玻璃/中間層/玻璃組裝件在爐中加熱至約80。C到約120°C,優選地約90。C至約100。C,約加熱30分鐘。之后,加熱過的玻璃/中間層/玻璃組裝件通過咬合的間隙輥使得玻璃和中間層之間的間隔空間中的空氣被排出。此時,結構的邊緣被密封,用來制造預壓的組件。如上面所述,該組件可以在真空下被置于壓熱器中來生產陽光控制層壓體。陽光控制層壓體也可以通過無壓熱器工藝來生產。對幾種適用的無壓熱器工藝的描述參見U.S.專利No.3,234,062;3,852,136;4,341,576;4,385,951;3,398,979;5,536,347;5,853,516;6,342,116;5,415,909;U.S,專利申請公開No.2004/0182493;歐洲專利No.1235683Bl;和國際專利申請公開No.WO91/01880和WO03/057478Al。通常,無壓熱器工藝包括加熱預壓組裝件和使用真空,加壓或兩者均使用。例如,預壓組裝4牛可以通過加熱爐和間隙輥。27當用于建筑方面和運輸車輛時,優選的玻璃層壓體具有兩層玻璃,并且在兩層玻璃中間直接壓合有包括本發明的陽光控制層壓體的中間層。優選的,此中間層還包括第二聚合物板,每一個聚合物板與一個玻璃層接觸。在這些應用中,優選的玻璃層壓體的總厚度為約3mm至約30mm。中間層典型的厚度為約0.38mm至約4.6mm,每一層玻璃的厚度通常為至少lmm或更厚一些。還優選多層陽光控制層壓體,例如結構為玻璃/中間層/玻璃/中間層/玻璃的五層層壓體和結構為玻璃/中間層/玻璃/中間層/玻璃/中間層/玻璃的七層層壓體。實施例和對照例這些實施例僅作說明之用,不對本發明范圍造成任何程度上的限制。分析方法壓縮剪切強度是按照U.S.專利No.6,599,630中所述的方法進行。簡單說來,就是從層壓體上鋸下六個l"xl〃(25mmx25mm)的試片供測試用。在檢測前將試片置于溫度23士2。C和相對濕度50±1%的環境中一個小時。該試片置于U.S.專利No.6,599,630中圖l所述的切口夾具的下半部分上,并且夾具的上半部分置于試片的頂部。十字滑塊(cross-head)以每分鐘0.1英寸(每分鐘2.5mm)的速度下降直到其碰到裝置的頂部。隨著十字滑塊繼續下降,試片的一個剛性層開始相對于其它層滑動。試片的壓縮剪切強度就是導致層壓體的各層間粘合被破壞時的剪切應力。這種測試的精度能夠達到的標準偏差通常為六個試片結果平均值的6%。沖擊附著率的4企測方法如下將層壓體上的通常約15cmx30cm的部分在-18。C下冷卻8小時。通過用450克的平頭錘以預定速率沖擊從而在冷卻試樣的1Ocmx15cm的區域內均勻地施加力,直到玻璃凈皮粉碎。按照表1所述的經驗比例通過仍粘在基材上的碎玻璃量來確定沖擊附著率。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>沖擊檢測在層壓體的兩個表面進行。一般而言,當經過沖擊后仍有至少60%的玻璃附著在中間層上時就可以認為抗沖擊性能良好。這對應于每個表面上的沖擊附著率為5或更大的結果,表示為"5/5"。霧度是與通過層壓體的未散射光的通路軸呈大于2.5度的角度散射的光通量的百分比。霧度可以通過由BYK-GardnerUSA,Columbia,MD提供的根據ASTM標準NF-54-111的Hazegard霧度計測量,該測量方法與ASTM標準D1003-61方法A相一致。陽光控制性能可以按照ASTM測試方法E424和E308和ISO測試方法9050:2003和13837進行測試。測試條件的具體來源如下表2所述。測試通過PerkinElmerLambda19光語儀(PerkinElmer,Inc.,Wellesley,MA)完成。表2測試條件<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>標準層壓工序將用于層壓體的所有層切割成相同的尺寸并將其按需要的順序堆疊在一起,形成預壓組裝件,然后將其置于真空袋中在90-100。C加熱30分鐘以去除預壓組裝件各層之間所含的任何空氣。然后預壓件被置于空氣壓熱器中在200psig(14.3bar)的壓力和135。C的溫度下加熱30分鐘。然后空氣被冷卻,而不額外增加氣體,因此壓熱器中的壓力被降低。冷卻20分鐘后,空氣溫度降低到約50。C以下時,過壓被排出,層壓體從壓熱器中移出。對照實施例CE1兩層Butacite⑧聚(乙烯醇縮丁醛)聚合物板(E丄duPontdeNemoursandCompany,1007MarketStreet,Wilmington,DE,USA,19898)在72.1。F的溫度和23%的相對濕度下放置過夜。將清潔過的退火的浮法玻璃板層,第一層調節過的Butacite⑧板層,第二層調節過的Butacite板層,和第二層清潔過的退火的浮法玻璃板層(每一層尺寸為6英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,Butacite⑧板15密耳厚)依序組成的玻璃/中間層/中間層/玻璃的預壓組裝件按照標準工序制成層壓體。對層壓體的壓縮剪切強度,沖擊附著率,霧度,陽光通過率和可見光通過率進行測試,結果如表3所示。實施例1-4在實施例l-4的每一個中,兩層Butacite⑧中間層板和陽光控制膜在72.TF的溫度和23%的相對濕度下放置過夜。該陽光控制膜是RaybarrierTM月莫,是由SumitomoOsakaCementCompany,Ltd,Chiba,Japan提供。在每一個實施例中使用的RaybarrierTM膜的具體等級如表3所示。將由清潔過的退火的浮法玻璃板層,第一層調節過的Butacite板層,陽光控制膜,第二層調節過的Butacite⑧板層,和第二層清潔過的退火的浮法玻璃板層(每一層尺寸為6英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,Butacite⑧板15密耳厚)依序組成的玻璃/中間層/膜/中間層/玻璃的預壓組裝件按照標準方法層壓。實施例3是實施例1的重復。對CE1和實施例l-4的壓縮剪切強度,沖擊附著率,霧度,陽光通過率和可見光通過率進行測試。對實施例3和4的來自標準光源A的光通過率進行測試。全部的測試結果結果如表3所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>霧度,%0.380.701.20.990.77陽光通過率,%74.640.859.540.660.5可見光通過率,%87.863.978.763.780.0光源A,%n.m.n.m.n.m.65.882.5實施例5兩層ButaciteBE-1030板和一層RaybarrierTFI-3880N膜在72。F的溫度和23%的相對濕度下放置過夜。將由退火的浮法玻璃板層,Teflon⑧薄膜層,Butacite⑧板層,其涂覆側與Butacite⑧板層相接觸的RaybarrierTFI-3880N膜層,Teflon⑧薄膜層,和退火的浮法玻璃層(每一層尺寸為6英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,Butacite⑧板15密耳厚)依序組成的預壓組裝件按照標準方法層壓。將玻璃板/Teflon⑧膜/Butadte⑧中間層/RaybarrierTM膜/Teflon⑧膜/玻璃板的層壓體從壓熱器中取出,冷卻至室溫,沿Teflon層進行分離,以制得由Butacite板和RaybarrierTM膜組成的陽光控制層壓體。然后重復該工序。4吏用由Instrumentors,Inc.,Strongsville,OH提供的ImassSP-102B-3M90滑動/剝離測試儀對兩個Butacite⑧板/RaybarrierTM膜層壓體的剝離強度粘附性進行測試。層壓體在卯°的角度下被以每分鐘1英寸和2英寸的速率剝離。發現層壓體的各層之間的附著強度非常大。實施例6除了RaybarrierTFI-3880N膜的無涂層側與Butacite⑧板接觸外,重復進行實施例5的制備和測試,發現制得的層壓體的附著性很差。實施例7兩層ButaciteBE-1030板和一層RaybarrierTFI畫5063N膜在72。F的溫度和23%的相對濕度下放置過夜。將由退火的浮法玻璃板層,Teflon⑧薄膜層,Butacite⑧板層,其涂覆側與Butacite⑧板相接觸的RaybarrierTFI-5063N膜層,Teflon⑧薄膜層,和第二層退火的浮法玻璃板依序組成的預壓組裝件按照標準方法層壓。將玻璃板/Teflon⑧膜/Butacite⑧中間層/RaybarrierTM膜/Teflon⑧膜/玻璃板的層壓體從壓熱器中取出,冷卻至室溫,沿Teflon⑧層進行分離,以制得包括Butacite⑧板和RaybarrierTM膜的陽光控制層壓體。然后重復該步驟。使用ImassSP-102B-3M90滑動/剝離測試儀對兩個Butacite⑧板/RaybarrierTM膜層壓體的剝離強度粘附性進行測試。層壓體在90°的角度下被以每分鐘1英寸和2英寸的速度剝離。發現層壓體在每分鐘1英寸的速率下的附著強度為8.1磅/英寸以及在每分鐘2英寸的速率下的附著強度為8.7磅/英寸。實施例8除了RaybarrieriMTH-5063N膜的無涂層側與Butacite⑧板接觸外,重復進行實施例7的制備和測試,發現層壓體在每分鐘1英寸的速率下的附著強度為1.8磅/英寸以及在每分鐘2英寸的速率下的附著強度為1.4磅/英寸。對照實施例CE2兩層Butacite⑧板在72.1。F的溫度和23%的相對濕度下放置過夜調節。將由清潔過的退火的浮法玻璃板層,第一層調節過的Butacite㊣板層,第二層調節過的Butacite⑧板層,和第二層清潔過的退火的浮法玻璃板層(每一層尺寸為4英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,Butacite⑧板15密耳厚)依序組成的玻璃/中間層/中間層/玻璃的預壓組裝件按照標準工序層壓。對層壓體的壓縮剪切強度,沖擊附著率,霧度,陽光通過率和可見光通過率進行測試,結果如表4所示。實施例9兩層Butacite⑧4反和一層由TomoegawaPaperCompany,Ltd.,Tokyo,Japan提供的SoftLookUV/IR25陽光控制膜在72.1。F的溫度和23%的相對濕度下放置過夜調節。將由清潔過的退火的浮法玻璃板層,第一層調節過的Butacite⑧板層,陽光控制膜,第二層調節過的Butacite⑧板層,和第二層清潔過的退火的浮法玻璃板層(每一層尺寸為4英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,Butacite⑧板15密耳厚)依序組成的玻璃/中間層/膜/中間層/玻璃的預壓組裝件按照標準工序層壓。對該層壓體的壓縮剪切強度,沖擊附著率,霧度,陽光通過率和可見光通過率進行測試,結果也如表4所示。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>對照實施例CE3兩層ButaciteBE-1030板和無涂層雙軸取向的聚(對苯二曱酸乙二醇酯)膜在72。F的溫度和23。/。的相對濕度下放置過夜調節。將由清潔過的退火的浮法玻璃板層,調節過的Butacite⑧板層,無涂層的聚(對苯二曱酸乙二醇酯)膜,Teflon⑧膜,第二層調節過的Butacite⑧板層,和第二層清潔過的退火的浮法玻璃板層(每一層尺寸為6英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,Butacite⑧板30密耳厚)依序組成的預壓組裝件按照標準工序層壓。去除Teflon⑧膜和第二層玻璃層后得到玻璃板/中間層/聚酯膜層壓體。對該層壓體的陽光通過率,可見光通過率和來自光源A的光通過率進行測試,結果如表5所示。實施例10和11除了用SoftLookUV/IR25陽光控制膜代替無涂層的聚(對苯二曱酸乙二醇酯)膜外,重復進行對照實施例CE2的制備和測試。在實施例10中,SoftLookTM膜的涂層側與Butacite⑧板接觸,而在實施例11中,SoftLookTM膜的無涂層側與Butacite⑧板接觸。對這些層壓體的陽光通過率,可見光通過率和來自光源A的光通過率進行測試,結果如表5所示。對照實施例CE4無涂層的雙軸取向的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)膜被浸入0.05wt0/()的硅烷A-1110TM(DowCorningCompany,Midland,MI)的異丙醇溶液中進行底漆浸涂然后干燥。兩層ButaciteBE-1030板和該涂底漆的未涂覆聚(對苯二甲酸乙二醇酯)膜在72。F的溫度和23%的相對濕度下放置過夜調節。將由清潔過的退火的浮法玻璃板層,調節過的Butacite⑧聚合物板層,涂底漆的未涂覆聚(對苯二甲酸乙二醇酯)膜,Teflon⑧膜,第二層調節過的Butacite⑧板層,和第二層清潔過的退火的浮法玻璃板層(每一層尺寸為6英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,Butacite⑧板30密耳厚)依序組成的預壓組裝件按照標準工序層壓。去除Teflon㊣膜和第二層玻璃層后得到玻璃板/聚合物板/聚酯膜層壓體。對該層壓體的陽光通過率,可見光通過率和來自光源A的光通過率進行測試,結果如表5所示。實施例12和13除了在涂層側用0.05wt。/o的硅烷A-1110TM的異丙醇溶液浸涂底漆的SoftLookUV/IR25陽光控制膜代替涂底漆的聚(對苯二曱酸乙二醇酯)膜外,重復進行對照實施例CE4的制備和測試。在實施例12中,SoftLookTM膜的涂層側與Butacite⑧板接觸,而在實施例13中,SoftLookTM膜的無涂層側與Butacite⑧板接觸。對這些層壓體的陽光通過率,可見光通過率和來自光源A的光通過率進行測試,結果如表5所示。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>兩層Butacite⑧板在72。F的溫度和23%的相對濕度下放置過夜調節。將由清潔過的退火的浮法玻璃板層,第一層調節過的Butacite⑧板層,第二層調節過的Butacite⑧板層,和第二層清潔過的退火的浮法玻璃板層(每一層尺寸為6英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,Butacite⑧板15密耳厚)依序組成的玻璃/中間層/中間層/玻璃預壓組裝件按照標準方法層壓。該層壓體的陽光控制性能如表6所示。實施例14兩層Butacite⑧板和陽光控制膜在72.1。F的溫度和23%的相對濕度下放置過夜調節。該陽光控制膜是由SumitomoMetalMiningCompany,Tokyo,Japan提供的"KH,,膜。將由清潔過的退火的浮法玻璃板層,第一層調節過的Butacite⑧板層,陽光控制膜,笫二層調節過的Butacite⑧板層,和第二層清潔過的退火的浮法玻璃板層(每一層尺寸為6英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,Butacite⑧板15密耳厚)依序組成的玻璃/中間層/膜/中間層/玻璃的預壓組裝件按照標準方法層壓。該層壓體的陽光控制性能如表6所示。對照實施例CE6兩層Butacite⑧BE-1030板和無涂層雙軸取向的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)膜在72。F的溫度和23。/。的相對濕度下放置過夜調節。將由清潔過的退火的浮法玻璃板層,調節過的Butacite⑧板層,無涂層的聚(對苯二曱酸乙二醇酯)膜,Teflon⑧膜,第二層調節過的Butacite㊣板層,和第二層清潔過的退火的浮法玻璃板層(每一層尺寸為6英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,Butacite⑧板30密耳厚)依序組成的的預壓組裝件按照標準工序層壓。去除Teflon⑧膜和第二層玻璃板后得到玻璃板/中間層/聚酯膜層壓體。該層壓體的陽光控制性能如表6所示。實施例15兩層ButaciteBE-1030板和"KH"陽光控制膜在72。F的溫度和23%的相對濕度下放置過夜調節。將由清潔過的退火的浮法玻璃板層,調節過的Butacite⑧板層,"KH,,膜,Teflon⑧膜,第二層調節過的Butacite板層,和第二層清潔的退火的浮法玻璃板(每一層尺寸為6英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,Butacite⑧板30密耳厚)依序組成的預壓組裝件按照標準工序層壓。去除Teflon⑧膜和第二層玻璃板后得到玻璃板/中間層/"KH"膜層壓體。該層壓體的陽光控制性能如表6所示。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>對照實施例CE7將依序包含清潔過的退火的浮法玻璃板層,第一層SentryglasPlus乙烯/曱基丙烯酸共聚物板層(E.I.duPontdeNemoursandCompany,1007MarketStreet,Wilmington,DE,USA,19898),第二層SentryglasPlus乙烯/甲基丙烯酸共聚物板層,和第二層清潔過的退火的浮法玻璃板層(每一層尺寸為6英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,SentryGlasPlus板15密耳厚)的預壓組裝件按照標準工序層壓。該層壓體的霧度值和陽光控制性能如下表所示。實施例16兩層SentryGlasPlus板和一層RaybarrieTFI-5063N陽光控制膜在72.1。F的溫度和23。/。的相對濕度(%RH)下放置過夜調節。由清潔過的退火的浮法玻璃板層,第一層調節過的SentryglasPlus板層,調節過的陽光控制膜,第二層調節過的SentryGlasPlus板層,和第二層清潔過的退火的浮法玻璃板層(每一層尺寸為6英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,SentryGlasPlus板15密耳厚)依序組成玻璃/中間層/陽光控制膜/中間層/玻璃的預壓組裝件。該預壓組裝件按照標準工序層壓。測量該層壓體的霧度值和陽光控制性能,并如表7所示。實施例17除了陽光控制膜采用RaybarrieTFI-3880N膜外,重復進行實施例16的工序。測試得到的層壓體的霧度值和陽光控制性能如表7所示。對照實施例CE8除了層壓體每層的尺寸為4英寸xl2英寸外,重復進行對照實施例CE7的工序。測試得到的層壓體的霧度值和陽光控制性能如表7所示。實施例18SoftLookUV/IR25陽光控制膜在72。F和23%的相對濕度下放置過夜調節。將由清潔過的退火的浮法玻璃板層,第一層SentryglasPlus板層,陽光控制膜,第二層SentryglasPlus板層,和第二層清潔過的退火的浮法玻璃板層(每一層尺寸為4英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,SentryGlasPlus板15密耳厚)依序組成的玻璃/中間層/膜/中間層/玻璃的預壓組裝件按照標準工序層壓。該層壓體的霧度值和陽光控制性能如表7所示。對照實施例CE9SentryGlasPlus聚合物板和無涂層雙軸取向的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)膜在72。F和23。/。的相對濕度下放置過夜調節。將由退火的浮法玻璃板層,SentryGlas⑧Plus板層,無涂層的聚(對苯二曱酸乙二醇酯)膜層,Teflon⑧薄膜層,和第二層退火的浮法玻璃層(每一層尺寸為6英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,SentryGlas⑧Plus板90密耳厚)依序組成的的預壓組裝件按照標準方法層壓。將玻璃板/SentryGlasPlus中間層/聚(對苯二曱酸乙二醇酯)膜/Teflon⑧膜/玻璃板的層壓體從壓熱器中取出,冷卻至室溫后,沿Teflon⑧膜分離以得到包括玻璃板,SentryGlasPlus板和聚(對苯二甲酸乙二醇酯)膜的陽光控制層壓體。該層壓體的陽光控制性能經測定并如表7所示。實施例19SentryGlasPlus聚合物板和SoftLookV/IR25陽光控制膜在72。F和23%的相對濕度下放置過夜調節。將由退火的浮法玻璃板層,SentryGlasPlus板層,其涂層側與SentryGlasPlus板接觸的SoftLook⑧UV/IR25膜,Teflon(D薄膜層,和第二層清潔過的退火的浮法玻璃層(每一層為6英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,SentryGlasPlus板90密耳厚)依序組成的的預壓組裝件按照標準方法層壓。將玻璃板/SentryGlasPlus中間層/陽光控制膜/Teflon⑧膜/玻璃的層壓體從壓熱器中取出,冷卻至室溫后,沿Teflon⑧層分離以得到包括玻璃板,SentryGlasPlus板和陽光控制膜的陽光控制層壓體。該層壓體的陽光控制性能如表7所示。實施例20除了SoftLookUV/IR25陽光控制膜的無涂層側與SentryGlasPlus板層接觸外,按實施例4的工序進行。測試得到的層壓體的陽光控制性能并在表7中示出。對照實施例CE10無涂層的雙軸取向的聚(對苯二曱酸乙二醇酯)膜被浸入0.05wt0/。的硅烷A-l110tm的異丙醇溶液中進行涂底漆然后干燥。SentryGlasPlus聚合物板和該涂底漆的聚(對苯二曱酸乙二醇酯)膜在72。F和23。/。的相對濕度下放置過夜調節。將由退火的浮法玻璃板層,SentryGlasPlus板層,涂底漆的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)膜,Teflon⑧薄膜層,和第二層退火的浮法玻璃層(每一層尺寸為6英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,SentryGlasPlus板卯密耳厚)依序組成的的預壓組裝件按照標準方法層壓。將玻璃板/SentryGlasPlus中間層/涂底漆的聚(對苯二曱酸乙二醇酯)膜/Teflon⑧膜/玻璃板的層壓體從壓熱器中取出,冷卻至室溫后,沿Teflon⑧層分離以得到包括玻璃板,SentryGlasPlus板和聚(對苯二甲酸乙二醇酯)膜的層壓體。該層壓體的陽光控制性能經測定并如表7所示。實施例21SoftLookUV/IR25膜的涂層側被浸入0.05wt。/。的珪烷A-l110的異丙醇溶液中進行涂底漆然后干燥。SentryGlasPlus聚合物板和該涂底漆的SoftLookTM膜在72。F和23。/。的相對濕度下放置過夜調節。將由退火的浮法玻璃板層,SentryGlasPlus板層,其涂層側與SentryGlas⑧Plus板接觸的涂底漆的SoftLookTM膜,Teflon⑧薄膜層,和第二層退火的浮法玻璃層(每一層尺寸為6英寸xU英寸,玻璃層2.5mm厚,SentryGlas⑧Plus板90密耳厚)依序組成的預壓組裝件按照標準方法層壓。將玻璃板/SentryGlasPlus中間層/涂底漆的SoftLookTM膜/Teflon⑧膜/玻璃板的層壓體從壓熱器中取出,冷卻至室溫后,沿Teflon膜分離以得到包括玻璃板,SentryGlasPlus板和SoftLookTM陽光控制膜的層壓體。該層壓體的陽光控制性能經測定并如表7所示。實施例22除了SoftLookTM膜的無涂層側被涂底漆外,重復實施例21的工序。測試得到的層壓體的陽光控制性能如表7所示。表7實施例編號霧度陽光通過率,%可見光通過率,%光源A的通過率,%CE71.0175.0787.190.3161.5239.761.564.1171.0060.278.581.8CE80.6875.787.2n.m.183.4460.580.1n.m.CE9n.m.66.4373.0973.5419n.m.63.7979.3080.0420n.m.61.7874.6775.02CE10n.m.70.4477.8477.8621n.m63.5578.0578.6322n.m64.5181.3781.73對照實施例CE11兩層SentryGlasPlus板在72。F和23%的相對濕度(%RH)下放置過夜調節。將由清潔過的退火的浮法玻璃板層,第一層Sentryglas⑧Plus板層,第二層SentryglasPlus板層,和笫二層清潔過的退火的浮法玻璃板層(每一層尺寸為6英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,SentryGlasPlusion叩last板15密耳厚)依序組成的玻璃/中間層/中間層/玻璃的預壓組裝件按照標準工序層壓。該層壓體的陽光控制性能如表8所示。實施例23兩層SentryGlasPlus板和一層"KH,,陽光控制膜在72。F和23%的相對濕度下放置過夜調節。將由清潔過的退火的浮法玻璃板層,第一層調節過的SentryGlasPlus板層,陽光控制膜,第二層調節過的SentryGlasPlus板層,和第二層清潔過的退火的浮法玻璃板層(每一38層尺寸為6英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,SentryGlasPlus板15密耳厚)依序組成的玻璃/中間層/膜/中間層/玻璃的預壓組裝件按照標準工序層壓。該層壓體的陽光控制性能如表8所示。對照實施例CE12SentryGlasPlus板和無涂層雙軸取向的聚(對苯二曱酸乙二醇酯)膜在72。F和23%的相對濕度下放置過夜調節。將由清潔過的退火的浮法玻璃板層,調節過的SentryGlasPlus板層,調節過的無涂層聚(對苯二曱酸乙二醇酯)膜,Teflon⑧薄膜,和第二層清潔過的退火的浮法玻璃板層(每一層尺寸為6英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,SentryGlasPlus板30密耳厚)依序組成的預壓組裝件按照標準工序層壓。去除Teflon⑧膜和第二層玻璃層以得到玻璃板/SentryGlas⑧Plus中間層/聚酯膜層壓體。該層壓體的陽光控制性能如表8所示。實施例24SentryGlasPlus板和"KH"陽光控制膜在72。F和23%的相對濕度下放置過夜調節。將由清潔過的退火的浮法玻璃板層,調節過的SentryGlasPlus板層,調節過的"KH,,膜,Teflon⑧膜,和第二層清潔過的退火的浮法玻璃層(每一層尺寸為6英寸xl2英寸,玻璃層2.5mm厚,SentryGlasPlus板30密耳厚)依序組成的預壓組裝件按照標準工序層壓。去除Teflon⑧膜和第二層玻璃板以得到玻璃板/SentryGlas⑧Plus中間層/"KH"膜層壓體。該層壓體的陽光控制性能如表8所示。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>盡管上文對本發明的優選實施方案進行了說明,但并不意味著本發明僅限于這些實施方案。可以進行各種改進而不會背離由下面的權利要求給出的本發明的范圍和精神。權利要求1.一種陽光控制層壓體,其包括(a)陽光控制膜,其包括至少部分地涂覆有涂層的聚合物膜,該涂層包括無機的紅外吸收納米顆粒和用于將納米顆粒結合到聚合物膜的基質材料;及(b)聚合物板,其中該聚合物板具有約10密耳(0.25mm)或更大的厚度;其中該聚合物板和陽光控制膜是相鄰接的。2.如權利要求1所述的陽光控制層壓體,其中所述陽光控制膜和所述聚合物板是相接觸的。3.如權利要求1所述的陽光控制層壓體,其中所述聚合物膜的厚度為約0.1密耳(0.003mm)到約10密耳(0.25mm)并且包括選自聚(對苯二甲酸乙二醇酯),聚碳酸酯,聚丙烯,聚乙烯,聚丙烯,環狀聚烯烴,降冰片烯聚合物,聚苯乙烯,間同立構聚苯乙烯,苯乙烯-丙烯酸酯共聚物,丙烯腈-苯乙烯共聚物,聚(萘二甲酸乙二醇酯),聚醚砜,聚砜,尼龍,聚氨酯,丙烯酸酯類,乙酸纖維素,三乙酸纖維素,氯乙烯聚合物,聚氟乙烯和聚偏-l,l-二氟乙烯的材料。4.如權利要求3所述的陽光控制層壓體,其中所述聚合物膜是雙軸取向的聚(對苯二曱酸乙二醇酯)膜。5.如權利要求1所述的陽光控制層壓體,其中所述無機紅外吸收納米顆粒包括銻錫氧化物(ATO)納米顆粒,銦錫氧化物(ITO)納米顆粒,六硼化鑭(LaB6)納米顆粒或它們的混合物。6.如權利要求1所述的陽光控制層壓體,其中,按該涂層的總重量計,涂層中的無機紅外吸收的納米顆粒的量為約0.1重量%到約20重量%,并且涂層中的基質材料的量為約20重量%到約99.99重量%。7.如權利要求1所述的陽光控制層壓體,其中所述基質材料包括一種或多種成膜材料,所述成膜材料選自丙烯酸樹脂,丙烯酸酯樹脂,氨基甲酸乙酯樹脂,脲樹脂,環氧樹脂,苯氧基樹脂,氯化聚醚樹脂,含氟樹脂,聚乙烯醇縮乙醛,聚乙烯醇縮曱醛,硅樹脂,ABS樹脂,聚(乙烯醇縮丁醛)樹脂,聚-4-曱基戊烯,聚三氟乙烯,聚偏-l,l-二氟乙烯,烯烴聚合物及共聚物,聚(乙烯-共-丙烯酸正丁酯-共-丙烯酸縮水甘油酯),聚(乙烯-共-丙烯酸曱酯),聚(乙烯-共-丙烯酸乙酯),聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯),聚(乙烯-共-(曱基)丙烯酸),聚(乙烯-共-(曱基)丙烯酸)的金屬鹽,聚((曱基)丙烯酸酯),聚(乙酸乙烯酯),聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯),聚(乙烯醇),聚(乙烯-共-乙烯醇),聚(環烯烴),聚酯,聚(對苯二曱酸乙二醇酯),聚(對苯二曱酸-1,3-丙酯),聚(乙烯-共-l,4-環己烷二甲醇對苯二甲酸酯),聚(氯乙烯)組合物,聚(偏-l,l-二氯乙烯),聚苯乙烯,聚酰胺,聚碳酸酯,聚(雙酚A碳酸酯),聚硫化物,聚(苯硫),聚醚,聚(2,6-二曱基亞苯基氧化物),聚砜樹脂,淀粉,淀粉衍生物,改性淀粉,熱塑性淀粉,纖維素,纖維素衍生物,改性纖維素,纖維素酯,纖維素混酯,纖維素醚,以及上述兩種或更多種材料的共聚物。8.如權利要求1所述的陽光控制層壓體,其中所述聚合物板包括按照ASTM方法D-638測量其模量為約20,000psi(138MPa)或更低的材料。9.如權利要求8所述的陽光控制層壓體,其中所述聚合物板包括聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)或聚(乙烯醇縮丁醛)。10.如權利要求1所迷的陽光控制層壓體,其中所述聚合物板包括按照ASTM方法D-638測量其才莫量為約20,000psi(138MPa)到約100,000psi(690MPa)的材料。11.如權利要求10所述的陽光控制層壓體,其中所述聚合物板包括乙烯酸共聚物組合物或由乙烯酸共聚物組合物得到的離子聚合物。12.如權利要求10所述的陽光控制層壓體,其中所述聚合物板包括乙烯酸共聚物組分并且該乙烯酸共聚物包括約0.1重量%到約30重量%的一種或多種選自丙烯酸,(曱基)丙烯酸,衣康酸,馬來酸,馬來酸酐,富馬酸及單曱基馬來酸的a,p-烯屬不飽和酸共聚單體。13.如權利要求12所述的陽光控制層壓體,其中所述乙烯酸共聚物包括丙烯酸,(甲基)丙烯酸或丙烯酸和(曱基)丙烯酸的組合。14.如權利要求12所述的陽光控制層壓體,其中所述乙烯酸共聚物至少部分被鈉陽離子,鋅陽離子或鈉陽離子和鋅陽離子的混合物所中和。15.如權利要求12所述的陽光控制層壓體,其中所述乙烯酸共聚物包括一種或多種選自下列的共聚單體(曱基)丙烯酸曱酯,(曱基)丙烯酸丁酯,(甲基)丙烯酸縮水甘油酯,乙酸乙烯酯,以及(曱基)丙烯酸曱酯,(曱基)丙烯酸丁酯,(曱基)丙烯酸縮水甘油酯,乙酸乙烯酯中兩種或多種的混合物。16.如權利要求1所述的陽光控制層壓體,進一步包括至少一個附加層。17.如權利要求16所述的陽光控制層壓體,具有選自下述之一的結構聚合物板/陽光控制膜;剛性板/聚合物板/陽光控制膜;剛性板/聚合物板/陽光控制膜/聚合物^/剛性板;剛性板/聚合物板/陽光控制膜/聚合物板/膜;剛性板/聚合物板/膜/板/陽光控制膜;及剛性板/聚合物板/陽光控制膜/聚合物板/剛性板/聚合物板/膜/聚合物板/剛性板;其中"/"代表鄰近層并且在結構中的膜和板獨立地選擇而且可以與該結構中的其它膜或板相同或不同;其中附加膜層選自取向的和非取向的聚酯膜,聚碳酸酯膜,聚氨酯膜,聚氯乙烯膜和陽光控制膜;其中附加板層選自聚乙烯醇縮丁醛組合物,吸聲的聚乙烯醇縮乙醛組合物,吸聲的聚乙烯醇縮丁醛組合物,乙烯-乙酸乙烯酯組合物,熱塑性聚氨酯組合物,聚氯乙烯共聚物組合物,和乙烯酸共聚物組合物和由它們得到的離子聚合物;并且其中附加的剛性板層選自玻璃,窗玻璃,平板玻璃,硅酸鹽玻璃,薄板玻璃,浮法玻璃,彩色玻璃,可以含有例如控制陽光加熱的添加劑的特種玻璃,用濺射金屬例如銀來涂覆的玻璃,用ATO和/或ITO涂覆的玻璃,E-玻璃,SolexTM玻璃和ToroglassTM。18.如權利要求17所述的陽光控制層壓體,其中陽光控制層壓體的兩層或多層被直接相互層壓使其相接觸。全文摘要本發明涉及一種包括陽光控制膜和聚合物板的陽光控制層壓體。該陽光控制膜包括聚合物膜,該聚合物膜被涂覆有包括無機的紅外吸收納米顆粒的涂層。優選地,無機的紅外吸收納米顆粒包括銻錫氧化物(ATO)納米顆粒,銦錫氧化物(ITO)納米顆粒,六硼化鑭(LaB<sub>6</sub>)納米顆粒或它們的混合物。可選擇地,該陽光控制層壓體還包括剛性板,例如玻璃板。文檔編號B32B17/10GK101258027SQ200680031871公開日2008年9月3日申請日期2006年8月31日優先權日2005年8月31日發明者J·C·安德森,L·A·西爾弗曼,R·A·海斯,R·A·福吉爾申請人:納幕爾杜邦公司
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品