專利名稱：：含氟樹脂多層層疊體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含氟樹脂的多層層疊體，更具體涉及層間粘接力良好的含氟樹脂的多層層疊體。
背景技術(shù)：
：聚四氟乙烯、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)類共聚物、乙烯/四氟乙烯類共聚物等氟類共聚物(以下簡稱"含氟樹脂")具有耐熱性、耐藥品性、耐水性、耐油性、耐候性、耐老化性、氣體阻隔性、燃料阻隔性、脫模性、非粘接性、防污性、耐色素附著性、非溶出性等良好的特性，被用于半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)、航空器《汽車產(chǎn)業(yè)、食品制造業(yè)、醫(yī)療產(chǎn)業(yè)等各種領(lǐng)域。由于具有上述特性，因此在例如純水、超純水、飲料水、啤酒等各種酒精飲料、果汁等非酒精飲料、醫(yī)藥品、血液、注射液、藥液等的輸送管中基本上可以良好地使用。但是，這些含氟樹脂在用于上述用途的情況下，為了彌補還要求具備的耐磨損性、強韌性、柔軟性等機械強度的不足和價格高的缺點，進(jìn)行了制成與其它廣泛使用的樹脂材料等的層疊體的嘗試。然而，基本上含氟樹脂與其它材料的粘接性差，難以制成牢固的層疊體。例如，與粘接金屬、金屬氧化物、玻璃、陶瓷等時同樣，與其它樹脂材料粘接的情況下，也使用對含氟樹脂的表面進(jìn)行電暈放電處理或鈉蝕刻處理等后涂布粘接劑使其粘接的方法等。這樣的粘接方法的工序繁雜，生產(chǎn)性低，制品成本高。此外，用鈉蝕刻含氟樹脂管來改善層間粘接力的方法中，由于管著色，也存在無法用于要求透明性的用途的問題。因此，希望開發(fā)出代替它們的通過更簡易的方法與其它樹脂材料粘接的含氟樹脂。目前，根據(jù)上述的觀點，已知有將引入了衣康酸或檸康酸的酸酐殘基等粘接性官能團(tuán)的乙烯/四氟乙烯類共聚物與聚酰胺通過共擠出成形層疊來以低成本制造機械特性和燃料阻隔性良好的管的方法，被用作汽車用燃料管(參照專利文獻(xiàn)l)。為了使層疊柔軟性比聚酰胺好的聚氨酯的外層和由乙烯/四氟乙烯類共聚物等含氟樹脂形成的內(nèi)層而得的管的粘接強度提高，專利文獻(xiàn)2中揭示了在所述含氟樹脂中摻入無機填料并在聚氨酯中摻入硅垸偶聯(lián)劑而使所述填料與硅烷偶聯(lián)劑結(jié)合的技術(shù)方案，但該技術(shù)中，聚氨酯與含氟樹脂的粘接性仍不足。另一方面，層疊含氟樹脂與其它樹脂材料時，還存在含氟樹脂的成形加工溫度高的問題。這是因為通常一般的含氟樹脂的成形溫度為28035(TC左右，大多數(shù)熱塑性樹脂無法耐受這樣的高溫的成形條件。另外，作為在25(TC以下、較好是不到25(TC的低溫下也可成形的含氟樹脂，已知有乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯共聚物等(參照專利文獻(xiàn)3和專利文獻(xiàn)4)。專利文獻(xiàn)5中揭示了將乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯類共聚物與聚酰胺、聚氨酯、酸改性乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物等熱塑性樹脂于25030(TC進(jìn)行熱層壓而使其粘接的方法。此外，專利文獻(xiàn)6中記載了通過將含氟樹脂的表面以可以包含層間轉(zhuǎn)移催化劑的由氨基取代有機硅烷形成的粘接性組合物(底涂料)進(jìn)行處理，從而使與聚氨酯或聚酰胺的粘接性提高的技術(shù)方案。由這些技術(shù)，通過使含氟樹脂與熱塑性樹脂的粘接性提高，可以獲得例如兼具熱塑性樹脂的柔軟性和含氟樹脂的耐藥品性的層疊管。然而，該層疊方法在粘接中耗時或需要涂布處理由粘接性組合物形成的底涂料的工序，存在工序復(fù)雜而生產(chǎn)性差的問題，而且本身粘接強度也不足。另外，專利文獻(xiàn)7和專利文獻(xiàn)8中揭示了將作為粘接性官能團(tuán)引入了特定量的碳酸酯基和/或羧酸酰^基的乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯粘接性共聚物與聚酰胺、乙烯/乙烯醇共聚物、改性聚乙烯等基材層疊的方法。然而，該發(fā)明的方法中，存在難以增加粘接性官能團(tuán)的引入量，而且層疊體的粘接耐久性也不一定充分的問題。專利文獻(xiàn)l:日本專利特開2004-238405號公報專利文獻(xiàn)2:日本專利特公平6-9917號公報專利文獻(xiàn)3:日本專利特許3609866號公報專利文獻(xiàn)4:日本專利特許3428026號公報專利文獻(xiàn)5:日本專利特表2000-516871號公報專利文獻(xiàn)6:日本專利特表2004-536722號公報專利文獻(xiàn)7:W099/45044號文本專利文獻(xiàn)8:W001/18142號文本發(fā)明的揭示本發(fā)明的目的在于提供在如上所述的背景下所希望開發(fā)的層間粘接力和生產(chǎn)性良好的含氟樹脂與熱塑性樹脂的多層層疊體。本發(fā)明為實現(xiàn)上述目的的具備以下要旨的層疊體?！?〕多層層疊體，其特征在于，包含由具有官能團(tuán)(a)的含氟樹脂(A)形成的層(I)和由具有可與前述含氟樹脂的官能團(tuán)反應(yīng)形成化學(xué)鍵的官能團(tuán)(b)的熱塑性樹脂(B)形成的層(n)直接粘接而成的層疊體(i)/(n)，所述含氟樹脂(A)是熔點為12023(TC的低熔點樹脂。(2)如(1〕所述的多層層疊體，其中，前述含氟樹脂(A)所具有的官能團(tuán)(a)為酸酐殘基?！?)如(1〕或(2)所述的多層層疊體，其中，前述含氟樹脂(A)為選自乙烯/四氟乙烯類共聚物、乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯類共聚物和乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯/CH2二CH-Rf(Rf為碳數(shù)26的全氟烷基)類共聚物的至少一種含氟樹脂?！?〕如(1〕〔3〕中的任一項所述的多層層疊體，其中，前述含氟樹脂(A)為乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯/CH2二CH-Rf(Rf為碳數(shù)26的全氟烷基)類共聚物，該共聚物中的基于乙烯的重復(fù)單元/基于四氟乙烯的重復(fù)單元/基于六氟丙烯的重復(fù)單元/基于CH^CH-Rf的重復(fù)單元的摩爾比為40/47/10/346.9/46.9/6/0.2?！?)如〔1)〔4)中的任一項所述的多層層疊體，其中，前述熱塑性樹脂(B)所具有的官能團(tuán)(b)為氨基?！?〕如(1)〔5)中的任一項所述的多層層疊體，其中，前述熱塑性樹脂(B)為選自聚氨酯類、聚酯類、聚鏈烯烴類、聚乙酸乙烯基酯類、聚氯乙烯類和聚苯乙烯類的熱塑性樹脂的至少一種熱塑性樹脂或彈性體?！?〕如(1)(6〕中的任一項所述的多層層疊體，其中，前述熱塑性樹脂(B)的肖氏A硬度在85以下。〔8)如〔1)〔7〕中的任一項所述的多層層疊體，其中，通過ASTMD-2176的方法測定的前述含氟樹脂(A)的MIT彎曲次數(shù)為2萬10萬次?！?〕如〔1〕〔8〕中的任一項所述的多層層疊體，其中，通過ASTMD-3159的方法測定的前述含氟樹脂(A)的抗拉強度為3560MPa?！?0〕如〔1)(9〕中的任一項所述的多層層疊體，其中，上述多層層疊體通過多層擠出成形、多層注射成形或多層層壓成形在加熱下粘接而成?！?1〕如(1〕(10〕中的任一項所述的多層層疊體，其中，在150300t;的加熱下粘接而成。〔12)如(1)〔11〕中的任一項所述的多層層疊體，其中，上述多層層疊體中的由含氟樹脂(A)形成的層(I)與由熱塑性樹脂(B)形成的層(n)的層間剝離力為530N/cm。如果采用本發(fā)明，則可提供保持作為含氟樹脂的特性的耐藥品性、柔軟性、透明性、機械強度的同時，層間粘接力良好，可低成本生產(chǎn)的多層含氟樹脂層疊體。此外，本發(fā)明的多層層疊體更具體為將具有特定的官能團(tuán)的含氟樹脂層和具有與所述官能團(tuán)具反應(yīng)性的官能團(tuán)的熱塑性樹脂層在所述熱塑性樹脂不會發(fā)生熱分解等的溫度下直接粘接層疊而成的粘接力良好的層疊體，該層疊體可以容易地成形為膜、片、管、軟管、罐等各種形狀。另外，本發(fā)明的多層層疊體特別是在與含氟樹脂層疊的熱塑性樹脂選擇所需的軟質(zhì)樹脂或彈性體的情況下，層不會剝離或破裂，可以彎曲，所以可以良好地用于要求柔軟性的產(chǎn)業(yè)用管、醫(yī)療用管和產(chǎn)業(yè)用帶等領(lǐng)域。實施發(fā)明的最佳方式以下，對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明的多層層疊體包含由具有官能團(tuán)(a)的含氟樹脂(A)形成的層(I)和由具有可與前述含氟樹脂的官能團(tuán)反應(yīng)形成化學(xué)鍵的官能團(tuán)(b)的熱塑性樹脂(B)形成的層(n)直接粘接而成的層疊體(i)/(n)。(具有官能團(tuán)的含氟樹脂)本發(fā)明中，具有官能團(tuán)(a)的含氟樹脂(A)是指包含選自酸酐殘基、羧基、羥基、環(huán)氧基、水解性硅烷基、烷氧基羰基和酰鹵基的至少l種官能團(tuán)(a)的含氟樹脂(A)。作為本發(fā)明中的含氟樹脂(A)，只要是包含上述的官能團(tuán)(a)的含氟樹脂即可，沒有特別限定。例如，較好是四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)類共聚物、四氟乙烯/六氟丙烯類共聚物、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)/六氟丙烯類共聚物、乙烯/四氟乙烯類共聚物、乙烯/氯三氟乙烯類共聚物、乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯類共聚物，更好是乙烯/四氟乙烯類共聚物、乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯類共聚物。以下，乙烯也記作"E"，四氟乙烯也記作"TFE"，六氟丙烯也記作"HFP"。此外，為了改善耐壓裂性或保持良好的含氟樹脂的生產(chǎn)性，也較好是在E/TFE/HFP類共聚物中共聚CH2=CH-Rf(Rf為碳數(shù)26的全氟烷基)表示的共聚單體。另外，該CH^CH-Rf中的Rf的碳數(shù)最好是4。作為本發(fā)明中的含氟樹脂(A)，特別好是選自E/TFE類共聚物、E/TFE/HFP類共聚物和E/TFE/HFP/CH2=CH-Rf(Rf為碳數(shù)26的全氟烷基)類共聚物的至少一種含氟樹脂。上述E/TFE類共聚物中，基于E的重復(fù)單元/基于TFE的重復(fù)單元的摩爾比較好是46/5450/50，更好是47/5349/51。如果基于E的重復(fù)單元/基于TFE的重復(fù)單元的摩爾比低于46/54，則機械強度低下，如果高于50/50，則耐熱性低下。如果在該范圍內(nèi)，則機械強度良好，耐熱性也良好。一上述E/TFE/HFP類共聚物中，(基于E的重復(fù)單元+基于TFE的重復(fù)單元)/基于HFP的重復(fù)單元的摩爾比較好是90/1094/6，更好是91/993/7。如果摩爾比低于90/10，則聚合困難且耐熱性低下，如果高于94/6，則熔點升高，成形性變差。如果在該范圍內(nèi)，則生產(chǎn)性(聚合)和耐熱性良好，成形性也良好。上述E/TFE/HFP/CH^CH-Rf類共聚物中，(基于E的重復(fù)單元+基于TFE的重復(fù)單元+基于HFP的重復(fù)單元)/基于CH2《H-Rf的重復(fù)單元的摩爾比較好是97/399.8/0.2,更好是98/299.6/0.4。如果摩爾比低于97/3，則生產(chǎn)性和耐熱性低下，如果高于99.8/0.2，則耐彎曲性(MIT)低下。如果在該范圍內(nèi)，則生產(chǎn)性、耐熱性良好，耐彎曲性也良好。優(yōu)選的共聚組成是基于E的重復(fù)單元/基于TFE的童復(fù)單元/基于HFP的重復(fù)單元/基于CH^CH-Rf的重復(fù)單元為40/47/10/346.9/46.9/6/0.2(摩爾比)，更好是42/47/9/246/47/6.5/0.5(摩爾比)。如果在該范圍內(nèi)，則生產(chǎn)性、耐熱性良好，耐彎曲性最好。本發(fā)明中的含氟樹脂(A)的體積流速(以下稱為"Q值")為O.11000mm7秒，較好是l500min7秒，更好是2200mmV秒。Q值是表示將含氟樹脂熔融成形時作為重要因素的樹脂的熔融流動性的指標(biāo)，為分子量的標(biāo)準(zhǔn)。即，若Q值大則表示分子量低，若分子量小則表示分子量高。本發(fā)明中的Q值為使用島津制作所公司制的流動試驗儀，在比該含氟樹脂的熔點高5(TC的溫度下，于7kg荷重下從直徑2.lmm、長8mni的孔中擠出時的樹脂擠出速度。如果Q值過小，則該含氟樹脂的擠出成形困難，如果過大，則樹脂的機械強度低下。此外，本發(fā)明中的含氟樹脂(A)選擇熔點mp為120230°C、較好是140200'C的低熔點樹脂。通過選擇含氟樹脂的熔點在該范圍內(nèi)的樹脂，與熱塑性樹脂通過熔融成形熱壓等方法在加熱下層疊、粘接而形成層疊體的情況下，不會伴有該熱塑性樹脂的熱分解等，而且該含氟樹脂的官能團(tuán)(a)與熱塑性樹脂的官能團(tuán)(b)充分反應(yīng)而生成牢固的化學(xué)鍵，可以獲得以強的粘接力接合而成的層疊體。本發(fā)明中的含氟樹脂的MIT彎曲次數(shù)較好是2萬10萬次，更好是3萬8萬次。MIT彎曲次數(shù)按照ASTMD-2176測定，該值大則表示材料反復(fù)彎折也不易破壞，耐壓裂性良好。本發(fā)明中的含氟樹脂(A)的抗拉強度較好是3560MPa，更好是4055MPa。如果抗拉強度在該范圍內(nèi)，則破壞所得的管或膜等成形體需要大的應(yīng)力，可獲得高強度的成形體。(官能團(tuán)(a)的引入)本發(fā)明中，作為在前述含氟樹脂中引入選自酸酐殘基、羧基、羥基、環(huán)氧基、水解性硅垸基、烷氧基羰基和酰鹵基的至少l種官能團(tuán)(a)的方法，可以例舉以下的方法在聚合TFE或HFP等含氟單體來制造含氟樹脂時，使含氟單體與具有官能團(tuán)(a)的共聚單體共聚的方法；在具有官能團(tuán)(a)的聚合引發(fā)劑或鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下聚合含氟單體，在聚合物末端引入官能團(tuán)(a)的方法；將具有官能團(tuán)(a)的共聚單體與含氟樹脂混煉后，進(jìn)行放射線照射的方法；將具有官能團(tuán)(a)的共聚單體、含氟樹脂和自由基引發(fā)劑混煉后，進(jìn)行熔融擠出，從而將該具有官能團(tuán)(a)的共聚單體與含氟樹脂接枝共聚的方法等。其中，理想的是如日本專利特開2004-238405號公報中所記載，使含氟單體與例如衣康酸酐、檸康酸酐等具有環(huán)狀酸酐和不飽和鍵的單體(以下也稱為酸酐單體)等具有官能團(tuán)(a)的共聚單體共聚的方法。作為具有官能團(tuán)(a)的共聚單體，較好是衣康酸酐或檸康酸酐，更好是衣康酸酐。含氟樹脂(A)中的官能團(tuán)(a)的含量較好是O.01IO摩爾％((官能團(tuán)(a)的摩爾數(shù)/聚合物的總重復(fù)單元摩爾數(shù))X100X，下同)，更好是0.055摩爾％，最好是O.13摩爾％。官能團(tuán)的量少于0.01摩爾％時，無法起到本發(fā)明的效果，多于10摩爾％時，可能會使該含氟樹脂的物理特性本身下降，是不理想的。對于本發(fā)明中的含氟樹脂(A)的制造方法沒有特別限定，可以采用將TFE或HFP等含氟單體、E等非含氟單體、衣康酸酐等酸酐單體等裝入反應(yīng)器，使用通常采用的自由基聚合引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑使它們共聚的方法。作為聚合方法的例子，可以例舉本身公知的本體聚合，聚合介質(zhì)使用氟化烴、氯化烴、氯氟烴、醇、烴等有機溶劑的溶液聚合，聚合介質(zhì)使用水性介質(zhì)和根據(jù)需要采用的適當(dāng)?shù)挠袡C溶劑，聚合介質(zhì)使用水性介質(zhì)和乳化劑的溶液聚合，最好是溶液聚合。聚合可以使用單槽或多槽式的攪拌型聚合裝置、管型聚合裝置等，以分批式或連續(xù)式操作實施。作為自由基聚合引發(fā)劑，較好是半衰期為10小時、溫度為010(TC的引發(fā)劑，更好是209(TC的引發(fā)劑。例如，可以例舉偶氮二異丁腈等偶氮化合物，過氧化二碳酸二異丙酯等過氧化二碳酸酯，過氧新戊酸叔丁酯、過異丁酸叔丁酯、過乙酸叔丁酯等過氧化酯，過氧化異丁酰、過氧化辛酰、過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰等非氟類二?；^氧化物，(Z(ZF2)pCOO)2(其中，Z為氫原子、氟原子或氯原子，p為l10的整數(shù))等含氟二?；^氧化物，過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨等無機過氧化物等。作為聚合介質(zhì)，如上所述可以例舉氟化烴、氯化烴、氯氟烴、醇、烴等有機溶劑和水性介質(zhì)等。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可以例舉甲醇、乙醇等醇，1，3-二氯-1，1，2，2，3-五氟丙垸、1，卜二氯-1-氟乙烷等氯氟烴，戊垸、己垸、環(huán)己烷等烴等。聚合條件沒有特別限定，例如聚合溫度通常較好是010(TC，更好是2090°C。此外，聚合壓力較好是O.110MPa，更好是O.53MPa。聚合時間可根據(jù)聚合溫度和聚合壓力等而改變，通常較好是130小時，'更好是210小時。(具有官能團(tuán)的熱塑性樹脂)本發(fā)明的多層層疊體包含由上述具有官能團(tuán)(a)的含氟樹脂(A)形成的層(I)和由具有可與前述含氟樹脂的官能團(tuán)反應(yīng)形成化學(xué)鍵的官能團(tuán)(b)的熱塑性樹脂(B)形成的層(II)直接粘接而成的層疊體(I)/(11)。作為所述官能團(tuán)(b)，較好是選自氨基、異氰酸酯基、羥基、水解性硅烷基、環(huán)氧基、酸酐殘基、烷氧基羰基、羧基的至少l種。作為本發(fā)明中的熱塑性樹脂(B)，沒有特別限定，如果考慮到將本發(fā)明的層疊體用于管或帶等要求柔軟性的用途的情況等，可以作為優(yōu)選的例子例舉以下的熱塑性樹脂。另外，本發(fā)明中的熱塑性樹脂(B)所表示的含義除一般的熱塑性樹脂之外，還包括熱塑性彈性體。艮P，作為一般的熱塑性樹脂，可以例舉聚乙烯(高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯)、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯、a-鏈烯烴-乙烯共聚物等鏈烯烴類樹脂，聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯類樹脂，熱塑性聚氨酯等聚氨酯類樹脂，聚乙酸乙烯基酯、乙烯/乙酸乙烯基酯等聚乙酸乙烯基酯類樹脂，聚乙烯醇、乙烯醇/乙烯共聚物等聚乙烯醇類樹脂，聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯乙烯/偏氯乙烯共聚物等聚氯乙烯類樹脂，聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯等聚(甲基)丙烯酸酯樹脂，聚苯乙烯、聚a-甲基苯乙烯等聚苯乙烯類樹脂，聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物等聚腈類樹脂，尼龍ll、尼龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍66、尼龍46等聚酰胺類樹脂，聚酰亞胺等聚酰亞胺樹脂，聚碳酸酯，聚醚醚酮，聚醚酰亞胺，聚醚酮，聚醚砜，聚硫醚砜，聚醚腈，聚苯醚等。此外，作為熱塑性彈性體，可以例舉聚醚類或聚酯類等聚氨酯類熱塑性彈性體，乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯/二烯烴共聚物等聚鏈烯烴類熱塑性彈性體，聚酯類熱塑性彈性體，苯乙烯/乙烯/丁烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯/丙烯嵌段共聚物、苯乙烯/異丁烯共聚物等聚苯乙烯類熱塑性彈性體，聚酰胺類熱塑性彈性體等。上述的熱塑性樹脂中，特別好是聚氨酯類的熱塑性樹脂或熱塑性彈性體、聚酯類的熱塑性樹脂或熱塑性彈性體以及聚鏈烯烴類的熱塑性樹脂或熱塑性彈性體。此外，將本發(fā)明的層疊體用于特別要求柔軟性的用途的情況下，若以肖氏A硬度規(guī)定前述熱塑性樹脂(B)的柔軟性，則較好是85以下，更好是80以下。肖氏A硬度為基于ASTMD-2240測定的硬度。另外，作為本發(fā)明中的熱塑性樹脂(B)，特別好是選擇熔點mp為較低的12023(TC、較好是14020(TC的低熔點樹脂。此外，熔點不確定的熱塑性樹脂(B)的情況下，代替熔點的流動開始溫度較好是在該范圍內(nèi)。在這里，流動開始溫度是指在島津制作所制的流動試驗儀中設(shè)置直徑2.lmm、長8mm的孔后，填充作為對象的熱塑性樹脂，在施加7kg的荷重的狀態(tài)下加熱該熱塑性樹脂，該熱塑性樹脂開始從孔流出的溫度。(官能團(tuán)(b)的引入)本發(fā)明中，作為在前述熱塑性樹脂中引入官能團(tuán)的方法，作為優(yōu)選的例子可以例舉以下的方法在制造熱塑性樹脂時，共聚具有官能團(tuán)(b)的共聚單體的方法；在制造熱塑性樹脂時，接枝聚合具有官能團(tuán)(b)的共聚單體的方法；聚合時使用具有官能團(tuán)(b)的引發(fā)劑或鏈轉(zhuǎn)移劑，在熱塑性樹脂的高分子鏈末端引入官能團(tuán)(b)的方法；將熱塑性樹脂的預(yù)聚物用具有官能團(tuán)(b)的化合物進(jìn)行鏈延長，在9高分子鏈末端引入官能團(tuán)(b)的方法；將熱塑性樹脂和具有官能團(tuán)(b)的化合物熔融混煉，在熱塑性樹脂中引入官能團(tuán)(b)的方法等。根據(jù)本發(fā)明人的研究，在熱塑性樹脂中添加具有官能團(tuán)(b)的化合物熔融混煉的方法最為簡便，通過該方法可以獲得充分的效果。具有官能團(tuán)(b)的化合物的添加量可根據(jù)官能團(tuán)的種類而改變，通常相對于熱塑性樹脂以該官能團(tuán)的基準(zhǔn)為O.110質(zhì)量％，較好是O.38質(zhì)量％，最好是O.55質(zhì)量％。作為具有官能團(tuán)(b)的化合物，只要是具有該官能團(tuán)且與該熱塑性樹脂的親和性良好的化合物即可，沒有特別限定，可以使用任意的化合物。例如，作為具有氨基的化合物，可以例舉N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅垸、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅垸、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅垸、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅垸、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三乙氧基硅垸、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三(2-乙基己氧基)硅垸、6-(氨基己基氨基丙基)三甲氧基硅烷、4-氨基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅垸、對氨基苯基三甲氧基硅垸、3-(l-氨基丙氧基)-3,3-二甲基-l-丙烯基-三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三(甲氧基乙氧基乙氧基)硅垸、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、氨基十一垸基三甲氧基硅烷、乙二胺、六亞甲基二胺等碳原子數(shù)120的亞烷基二胺類、氨基丙基乙烯基醚。作為具有異氰酸酯基的化合物，可以例舉3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅垸，甲苯二異氰酸酯、二苯基甲垸二異氰酸酯等二異氰酸酯類。作為具有羥基的化合物，可以例舉乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等二元醇類，多元醇類，羥丁基乙烯基醚。作為具有水解性硅垸基的化合物，可以例舉3-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅垸等硅烷偶聯(lián)劑。作為具有環(huán)氧基的化合物，可以例舉2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅垸、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、環(huán)氧丙氧基乙烯基醚。作為具有酸酐的化合物，可以例舉乙酸酐等羧酸酐類，均苯四酸酐、苯二酸酐等芳族酸酐，馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等酸酐單體等。此外，可以選擇本身具有該官能團(tuán)的熱塑性樹脂使用，例如可以例舉聚酰胺樹脂中的氨基和羧基，乙酸乙烯基酯樹脂中的烷氧基羰基，聚乙烯醇和聚氨酯中的羥基，聚(甲基)丙烯酸酯中的羧基、環(huán)氧基和羥基等。(官能團(tuán)(a)、(b)的組合)本發(fā)明中，作為官能團(tuán)(a)、(b)的具體的組合，作為優(yōu)選的例子可以例舉以下的組合(i)官能團(tuán)(a)為酸酐殘基、羧基、環(huán)氧基或酰鹵基，官能團(tuán)(b)為氨基的組合；(ii)官能團(tuán)(a)為酸酐殘基、羧基或羥基，官能團(tuán)(b)為異氰酸酯基的組合；(iii)官能團(tuán)(a)為酸酐殘基、羧基、羥基或水解性硅烷基，官能團(tuán)(b)為羥基的組合；(iv)官能團(tuán)(a)為羥基或水解性硅垸基，官能團(tuán)(b)為水解性硅烷基的組合.(v)官能團(tuán)(a)為酸酐殘基或羧基，官能團(tuán)(b)為環(huán)氧基的組合；(vi)官能團(tuán)(a)為羥基或環(huán)氧基，官能團(tuán)(b)為羧基的組合；(vii)官能團(tuán)(a)為烷氧基羰基，官能團(tuán)(b)為垸氧基羰基的組合等。另外，更優(yōu)選的特定組合如下。(a)酸酐殘基/(b)氨基(a)酸酐殘基/(b)環(huán)氧基(a)環(huán)氧基/(b)氨基(a)水解性硅烷基/(b)水解性硅垸基(a)酰鹵基/(b)氨基另外，最優(yōu)選的特定組合為由(a)酸酐殘基/(b)氨基構(gòu)成的組合。(層疊體)本發(fā)明為包含由上述的具有官能團(tuán)(a)的含氟樹脂(A)形成的層(I)和由具有可與前述含氟樹脂的官能團(tuán)反應(yīng)形成化學(xué)鍵的官能團(tuán)(b)的熱塑性樹脂(B)形成的層(II)直接粘接而成的層疊體(I)/UI)的多層層疊體，特別好是在加熱下粘接、即熱層疊而成。該層疊體〔(1)/(11))特別是在將其通過熱層疊形成的情況下，形成非常牢固地接合的層疊體。這推測是由于形成該(I)層的含氟樹脂(A)中的酸酐殘基等官能團(tuán)(a)與形成該(II)層的熱塑性樹脂(B)中的氨基或環(huán)氧基等官能團(tuán)(b)通過加熱下層疊而在其層疊界面反應(yīng)結(jié)合，含氟樹脂(A)的層(I)和熱塑性樹脂(B)的層(n)牢固地接合。另外，該層疊體〔u)/(n))中，特別是在熱塑性樹脂(B)的層(n)中，由于該樹脂中具有氨基或環(huán)氧基等官能團(tuán)(b)，因此與其它大多數(shù)樹脂、特別是熱塑性樹脂具有良好的粘接性。因此，通過將該層(n)作為粘接層，在其上熱層疊其它樹脂層(in)，兩者牢固地接合，可以形成層間牢固地接合的三層的多層層疊體(u)/(n)/(in))。再同樣地操作，還可以形成包含本發(fā)明的層疊體〔(n/(n)〕的四層以上的多層層疊體〔(1)/(n)/(ni)/(iv))、〔(i)/(n)/(in)/(iv)/(v))……等。由此，通過將該該層疊體〔u)/(n)〕作為基礎(chǔ)層疊所需的熱塑性樹脂，可以低成本、容易地形成機械強度和藥液阻隔性良好的多層層疊體。作為可以在本發(fā)明的層疊體〔(i)/(n)〕的〔n〕側(cè)良好地層疊而形成三層以上的層疊體〔(i)/(ii)/(ni)/(iv)/(v)……〕的樹脂，只要是熱塑性樹脂即可，沒有特別限定，可以根據(jù)目的選擇使用任意的樹脂，例如可以例舉聚乙烯(高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯)，聚丙烯，聚丁烯，聚丁二烯，ABS樹脂，聚苯乙烯類樹脂，甲基丙烯酸樹脂，降冰片烯樹脂，聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯，聚碳酸酯，聚酰胺、聚酰亞胺、熱塑性聚酰亞胺，聚氨基二馬來酰亞胺，聚砜，聚苯硫醚，聚醚醚酮，聚醚酰亞胺，聚醚酮，聚醚砜，聚硫醚砜，聚醚腈，聚苯醚等單體或混合物，或者將它們作為基體的炭黑、各種彈性體成分、玻璃纖維、碳纖維等的混合物，可以提供將它們作為(in)、ov)、(v)……層而層疊的多層層疊體。本發(fā)明的多層層疊體的作為整體的厚度可以根據(jù)其目的而任意設(shè)定，通常較好是IO"ra2cm，更好是50umlcm。此外，由具有官能團(tuán)(a)的含氟樹脂(A)形成的層(I)的厚度較好是5um5000um，更好是50um500um，由具有官能團(tuán)(b)的熱塑性樹脂(B)形成的層(II)的厚度較好是5um1.5cm，更好是50timlcm。本發(fā)明的多層層疊體包含含氟樹脂層(I)和熱塑性樹脂層(n)的粘接力良好的層疊體，可以將其成形為膜、片、管、軟管、罐、瓶等各種形狀。特別是通過任意地選擇使用熱塑性樹脂，該多層層疊體可以良好地用于要求柔軟性的產(chǎn)業(yè)用管和產(chǎn)業(yè)用帶。(層疊體的形成)作為獲得本發(fā)明的層疊體〔(i)/(n))或包含該層疊體的((1)/(n)/(ni))等多層層疊體的方法，從成形的簡便性、生產(chǎn)性來看，可以優(yōu)選地使用多層擠出成形(共擠出成形)、擠出層壓成形、采用加熱輥或熱壓的層壓成形、多層注射成形、多層吹塑成形等包含熱層疊的方法，較好是進(jìn)行共擠出成形的方法。例如，共擠出成形中，所述含氟樹脂和所述熱塑性樹脂被從不同的擠出機的吐出口吐出，使它們在熔融狀態(tài)下接觸的同時通過模具，從而形成所述含氟樹脂和所述熱塑性樹脂直接層疊而成的層疊體。此外，也可以先通過多層擠出成形或擠出層壓成形形成((1)/(n)〕，在其上熱壓第三層(m)而形成多層體〔(1)/(n)/(m))，或者例如可以通過多層擠出成形或擠出層壓成形在一個步驟中形成包含(u)/(n)〕的多層體。本發(fā)明中，將層(I)和層(II)的熱層疊作為基礎(chǔ)，層疊的溫度為140280。C，較好是15025(TC。溫度低于14(TC時，基于官能團(tuán)(a)、(b)的粘接力的表現(xiàn)不充分。而溫度高于280'C時，特別是熱塑性樹脂的熱分解、變質(zhì)、樹脂的著色等就無法忽視了。通過熔融多層擠出形成多層體的情況下，熔融混煉注射溫度為150300°C，較好是15028(TC，更好是150250'C。如果超過300'C，則可能無法忽視熱塑性樹脂的熱分解和熱變質(zhì)以及樹脂的著色等，是不理想的。溫度低于15(TC時，基于官能團(tuán)(a)、(b)的粘接力的表現(xiàn)不充分。本發(fā)明的層疊體〔(1)/(11))中的含氟樹脂層(I)和熱塑性樹脂層(II)的層間粘接力較好是530N/cm，更好是1525N/cra。如果層間粘接力在530N/cm的范圍內(nèi)，則該層疊體不會在彎曲時發(fā)生層間剝離，也不會泛白而透明性下降。實施例以下，例舉實施例，對本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明的技術(shù)范圍并不局限于此。(使用樹脂和各種評價方法)(i)含氟樹脂不具有官能團(tuán)的含氟樹脂使用乙烯/四氟乙烯類共聚物(以下也稱"ETFE類含氟樹脂")(旭硝子公司制LM-730;熔點225'C，297°C時的體積流速31mm7秒)。(ii)熱塑性聚氨酯熱塑性聚氨酯彈性體(旭硝子公司制，MP-10(聚酯類熱塑性聚氨酯彈性體;肖氏A硬度77)和P-602(聚醚類熱塑性聚氨酯彈性體；肖氏A硬度75))。(m)具有氨基的硅垸偶聯(lián)劑使用N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅垸(信越化學(xué)公司制，KBM-603)(以下稱為"函-603")。(iv)體積流速Q(mào)值(mm7秒)使用島津制作所制的流動試驗儀，在比含氟樹脂的熔點高5(TC的溫度下，于7kg荷重下從直徑2.lmm、長8mm的孔中擠出，以這時的擠出速度表示。其中，本發(fā)明中，測定溫度使用22(TC。(v)熔點rc)使用掃描型差示熱分析器(SeikoInstruments公司制，DSC220CU)，在空氣氣氛下以1(TC/分鐘加熱至30(TC，由所得吸熱峰求得。(vi)肖氏A硬度按照ASTMD-2240，使用Bareiss公司制的Digitest，重復(fù)測定3塊將熱塑性樹脂等壓制而成的厚2mm、邊長10cm的片。測定3處，算出平均值。(vii)酸酐殘基的含量(摩爾X)使用將含氟樹脂壓制成形而得的厚200um的膜，通過傅里葉變換紅外分光器(Nicolet公司制，AVATAR360)，測定出現(xiàn)于1870cm—'附近的來自于酸酐殘基的吸收的強度。使用由模式化合物求得的酸酐殘基的摩爾消光系數(shù)(衣康酸酐237L/molcm)，算出酸酐殘基的含量。(viii)含氟樹脂的組成(摩爾X)由總氟量測定和熔融，-麗R測定的結(jié)果算出。(ix)層間粘接力(N/cm)重合通過壓制成形而得的厚100ura的含氟樹脂膜和厚200um的熱塑性樹脂膜，使用熱封機(富士IMPULSE公司制)，以加熱級別7(270'C)的設(shè)定熔接30秒后，取出膜。將得到的層疊膜切割成長5cm、寬lcm的長條狀，制成試驗片。使用拉伸試驗機，測定該試驗片的剝離強度，作為層間粘接力。(x)MIT彎曲試驗(次)按照ASTMD-2176的方法進(jìn)行測定。即，將含氟樹脂壓制成形為厚O.23mm的片狀，切取寬12.5mm、長130mra的長條狀樣品，使用東洋精機制作所制的MIT彎曲試驗裝置，以角度士135度、175次/分鐘、荷重1.25kg的條件實施彎曲試驗，測定至斷裂為止的次數(shù)。(xi)抗拉強度(MPa)按照ASTMD-3159的方法進(jìn)行測定。即，將通過熱壓縮成形而得的厚lmm的試驗片，通過愛安德公司制的TENSILON拉伸試驗機，測定在200ram/分鐘的拉伸速度下試驗片斷裂時的應(yīng)力?！埠铣衫?〕(含有酸酑殘基的含氟樹脂(A)的合成)(1)將內(nèi)容積為1.3升的帶攪拌機的聚合槽脫氣，加入671.lg1-氫十三氟己垸、167.8g1,3-二氯-1，1，2，2，3-五氟丙烷(旭硝子公司制AK225cb，以下稱為"AK225cb")、3.33gCH2=CH(CF2)4F，壓入352gHFP、110.5gTFE、3.5gE，將聚合槽內(nèi)升溫至66'C。作為聚合引發(fā)劑加入6.7mL過氧新戊酸叔丁酯的5質(zhì)量%1-氫十三氟己烷溶液，開始聚合。連續(xù)地加入組成為TFE/E:54/46(摩爾比)的單體混合氣體，使聚合中的壓力恒定，分別相對于TFE/E的單體混合氣體連續(xù)地加入1.0摩爾％CH2=CH(CF2)f和0.25摩爾％衣康酸酐的1質(zhì)量％AK225cb溶液。聚合開始3.6小時，加入70g單體混合氣體后，將聚合槽內(nèi)溫降至室溫的同時，清掃至常壓。(2)將得到的漿料狀的含氟樹脂通過玻璃濾器進(jìn)行抽濾，將該含氟樹脂于12(TC干燥15小時，從而獲得78g含氟樹脂(以下稱為"含氟樹脂(A)-1")。含氟樹脂(A)-1的熔點為175。C，Q值為12mm7秒，共聚組成為基于TFE的重復(fù)單元/基于E的重復(fù)單元/基于HFP的重復(fù)單元/基于CH^CH(CF2)4F的重復(fù)單元/基于衣康酸酐的重復(fù)單元=48.1/42.7/8.2/0.8/0.2(摩爾%)。含氟樹脂(A)-1的MIT為39200次，抗拉強度為48MPa?！埠铣衫?〕(含有氨基的熱塑性聚氨酯(B)的合成)在LaboPlastomill(東洋精機制作所制)中將上述的熱塑性聚氨酯(MP-10和P-602)和硅烷偶聯(lián)劑(KBM-603)以表1所示的比例、溫度熔融混煉，在該熱塑性聚氨酯中引入氨基，獲得如表1所示的4種引入了氨基的熱塑性聚氨酯樣品(熱塑性樹脂(B)-1熱塑性樹脂(B)-4)。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>〔實施例l)將具有酸酐殘基的含氟樹脂(A)-l通過壓制成形制成厚100uni的含氟樹脂膜(以下稱為"含氟樹脂膜-1")。此外，將導(dǎo)入氨基的熱塑性聚氨酯(B)-l同樣地通過壓制成形制成厚200ura的熱塑性樹脂(B)-l的膜(以下稱為"熱塑性樹脂膜-1")。重合該含氟樹脂膜-l和熱塑性樹脂膜-l，使用熱封機(富士IMPULSE公司制)，以加熱級別7的設(shè)定熔接，獲得層疊膜。該層疊膜的層間粘接力的測定結(jié)果示于表2。該層間粘接力足夠高。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>〔實施例2)除了熱塑性樹脂使用熱塑性樹脂(B)-2代替熱塑性樹脂(B)-1之外，與實施例l同樣地進(jìn)行處理，獲得層疊膜。該膜的層間粘接力示于表2?！矊嵤├?〕除了熱塑性樹脂使用熱塑性樹脂(B)-3代替熱塑性樹脂(B)-1之外，與實施例l同樣地進(jìn)行處理，獲得層疊膜。該膜的層間粘接力示于表2?！矊嵤├?〕除了熱塑性樹脂使用熱塑性樹脂(B)-4代替熱塑性樹脂(B)-1之外，與實施例l同樣地進(jìn)行處理，獲得層疊膜。該膜的層間粘接力示于表2。(比較例l)除了熱塑性樹脂使用未引入氨基的熱塑性聚氨酯彈性體(MP-10)代替熱塑性樹脂(B)-1之外，與實施例l同樣地進(jìn)行處理，獲得層疊膜。該層間粘接力示于表2。其層間粘接力非常低?！脖容^例2〕除了熱塑性樹脂使用未引入氨基的熱塑性聚氨酯彈性體(P-602)代替熱塑性樹脂(B)-l之外，與實施例l同樣地進(jìn)行處理，獲得層疊膜。該層間粘接力示于表2。其層間粘接力非常低。〔比較例3)除了含氟樹脂使用不含酸酐殘基的ETFE類樹脂(旭硝子公司制，LM-730)，熱塑性樹脂使用引入了氨基的熱塑性樹脂(B)-4之外，與實施例l同樣地進(jìn)行處理，獲得層疊膜。該層間粘接力示于表2。其層間粘接力非常低。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的多層層疊體包含層疊含氟樹脂層(I)和熱塑性樹脂層(II)直接粘接而成的粘接力良好的層疊體，可以將其容易地成形為膜、片、管、軟管、罐、瓶等各種形狀。特別是該多層層疊體通過與含氟樹脂層疊的熱塑性樹脂選擇所需的軟質(zhì)樹脂或彈性體，層不會剝離或破裂，可以彎曲，所以可以良好地用于要求柔軟性的工業(yè)用管，例如油類、藥液、涂料、啤酒、酒類、醬油、調(diào)妹汁、飲料水、咖啡、紅茶、牛奶、乳酸飲料、果汁、糖漿、酸乳、蛋黃醬、豆醬等糊狀食品等的輸送用等的產(chǎn)業(yè)用軟管，汽油、輕油、乙醇等燃料的輸送用軟管，供熱水用軟管以及供給注射液、藥液和輸血用血液的醫(yī)療用管，產(chǎn)業(yè)用帶，機械臂的活動部，空氣、油、冷卻水等用的管，大型噴墨打印機的油墨輸送用管，室外溫泉管道和室外高壓電纜保護(hù)管的外層材料，半導(dǎo)體制造用管等領(lǐng)域。此外，也可良好地用作止水封片、玻璃層壓用膜、太陽能電池保護(hù)膜等膜材料。另外，可以良好地用于吊橋用金屬索的被覆材料、汽車用金屬管線的被覆材料等被覆材料的領(lǐng)域。另外，在這里引用2005年6月14日提出申請的日本專利申請2005-173223號的說明書、權(quán)利要求書、附圖和摘要的所有內(nèi)容作為本發(fā)明說明書的揭示。權(quán)利要求1.多層層疊體，其特征在于，包含由具有官能團(tuán)(a)的含氟樹脂(A)形成的層(I)和由具有可與前述含氟樹脂的官能團(tuán)反應(yīng)形成化學(xué)鍵的官能團(tuán)(b)的熱塑性樹脂(B)形成的層(II)直接粘接而成的層疊體(I)/(II)，所述含氟樹脂(A)是熔點為120～230℃的低熔點樹脂。2.如權(quán)利要求l所述的多層層疊體，其特征在于，前述含氟樹脂(A)所具有的官能團(tuán)(a)為酸酐殘基。3.如權(quán)利要求1或2所述的多層層疊體，其特征在于，前述含氟樹脂(A)為選自乙烯/四氟乙烯類共聚物、乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯類共聚物和乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯/CH^CH-Rf類共聚物的至少一種含氟樹脂，Rf為碳數(shù)26的全氟烷基。4.如權(quán)利要求13中的任一項所述的多層層疊體，其特征在于，前述含氟樹脂(A)為乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯/CH^CH-Rf類共聚物，該共聚物中的基于乙烯的重復(fù)單元/基于四氟乙烯的重復(fù)單元/基于六氟丙烯的重復(fù)單元/基于CH2二CH-Rf的重復(fù)單元的摩爾比為40/47/10/346.9/46.9/6/0.2，Rf為碳數(shù)26的全氟垸基。5.如權(quán)利要求14中的任一項所述的多層層疊體，其特征在于，前述熱塑性樹脂(B)所具有的官能團(tuán)(b)為氨基。6.如權(quán)利要求15中的任一項所述的多層層疊體，其特征在于，前述熱塑性樹脂(B)為選自聚氨酯類、聚酯類、聚鏈烯烴類、聚乙酸乙烯基酯類、聚氯乙烯類和聚苯乙烯類的熱塑性樹脂的至少一種熱塑性樹脂或彈性體。7.如權(quán)利要求16中的任一項所述的多層層疊體，其特征在于，前述熱塑性樹脂(B)的肖氏A硬度在85以下。8.如權(quán)利要求17中的任一項所述的多層層疊體，其特征在于，通過ASTMD-2176的方法測定的前述含氟樹脂(A)的MIT彎曲次數(shù)為2萬10萬次。9.如權(quán)利要求18中的任一項所述的多層層疊體，其特征在于，通過ASTMD-3159的方法測定的前述含氟樹脂(A)的抗拉強度為3560MPa。10.如權(quán)利要求19中的任一項所述的多層層疊體，其特征在于，上述多層層疊體通過多層擠出成形、多層注射成形或多層層壓成形在加熱下粘接而成。11.如權(quán)利要求110中的任一項所述的多層層疊體，其特征在于，在15030(TC的加熱下粘接而成。12.如權(quán)利要求111中的任一項所述的多層層疊體，其特征在于，上述多層層疊體中的由含氟樹脂(A)形成的層(I)與由熱塑性樹脂(B)形成的層(n)的層間剝離力為530N/cm。全文摘要多層層疊體，其特征在于，包含由具有官能團(tuán)(a)的含氟樹脂(A)形成的層(I)和由具有可與前述含氟樹脂的官能團(tuán)反應(yīng)形成化學(xué)鍵的官能團(tuán)(b)的熱塑性樹脂(B)形成的層(II)直接粘接而成的層疊體(I)/(II)，所述含氟樹脂(A)是熔點為120～230℃的低熔點樹脂。作為該層疊體的例子，為包含由例如四氟乙烯/乙烯/六氟丙烯/(全氟丁基)乙烯/衣康酸酐共聚物等含氟樹脂(A)形成的層(I)和由例如以含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑改性了的聚氨酯等胺改性了的熱塑性樹脂(B)形成的層(II)直接粘接而成的層的多層層疊體。該層疊體的層間粘接力和生產(chǎn)性良好。文檔編號B32B27/30GK101193749SQ200680020公開日2008年6月4日申請日期2006年5月26日優(yōu)先權(quán)日2005年6月14日發(fā)明者千坂俊之,相田茂,神谷浩樹,船木篤申請人:旭硝子株式會社