專利名稱::紙和紙板中殺真菌劑的效力提高的制作方法紙和紙板中殺真菌劑的效力提高本專利要求2005年1月5日提交的美國臨時專利申請60/641,618的優(yōu)先權(quán)。
背景技術(shù):
:真菌生長嚴重威脅人類健康,修復(fù)或替換污染的建筑材料的潛在成本是無法估計的。眾所周知,從表面生長釋放的真菌孢子是過敏原,并且由于至少一種的毒性副產(chǎn)物已經(jīng)引起了另外的擔心。根據(jù)Gorny等的新近研究,暴露出各種健康問題,包括稱作"病態(tài)建筑綜合征(sickbuildingsyndrome)"的居住者正在增加。另外的擔心來自人對可以在非常低濕度水平(低到20%)釋放的真菌碎片的變應(yīng)性應(yīng)答,這種變應(yīng)性應(yīng)答與對真菌孢子所觀察到的類似。據(jù)觀察,用于那些建筑材料中的紙和紙板是這樣的真菌生長的場所。紙、紙板和建筑材料中的典型濕度足以維持生長。紙和紙板的纖維素,連同纖維網(wǎng)中的殘留污染物一起,提供了充足的食物來源,而其它建筑產(chǎn)品組分如淀粉粘合劑又擴大了食物來源。由于真菌可以在低到40°F至高達130°F的溫度下生長,大多數(shù)室內(nèi)條件以及大部分室外條件都易使其生長。盡管已經(jīng)嘗試采用仔細的施工管理和濕度控制來限制真菌生長,但是在如美國東北部的地區(qū)也已經(jīng)觀察到真菌污染問題,而這些地區(qū)的相對濕度很少超過推薦的最大限度,并且建筑材料也不是露天的。大氣中的真菌孢子提供了真菌向所述材料的充分接種,并且額外的凝結(jié)而成的水分或水漬使得真菌污染的威脅的可能性更大。石膏板被用于在住宅、教育和商業(yè)建筑中廣泛使用的清水墻建筑產(chǎn)品。石膏板主要用于內(nèi)墻和天花板結(jié)構(gòu),某些特制板用于外部應(yīng)用。即使真菌污染物可能來自由半水合硫酸鈣制成的石膏芯,石膏板上真菌生長的主要位置也為覆蓋石膏芯每一側(cè)的飾面和背襯紙。一旦安裝,石膏板的處理和/或修復(fù)就可能變得非常困難和昂貴,因為真菌污染物可能被封在其中并且無法接近。房主們一般看見在壁櫥中、沿著踢腳板和浴室墻壁上的真菌生長;但是移開安裝的板將揭示背面上隱藏的生長。具有甚至很小的水漬或凝結(jié)水珠的區(qū)域經(jīng)常是嚴重污染的。能看見的真菌生長是暗綠色或黑色的點,這些點可以生長到完全覆蓋受侵襲的區(qū)域。許多售后處理通常基于氯漂白,使污點變淡。這些處理傾向于在多次處理后損傷油漆或涂層,并且不能防止真菌的返回。已經(jīng)進行了許多努力以開發(fā)一種控制真菌生長的方法。下列專利文獻描述了針對這一問題的不同處理方法美國專利6,705,939教導了設(shè)計空氣除濕系統(tǒng)以控制生長。然而,如上所述,在低濕度為典型條件的美國地區(qū),例如東北,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了嚴重的污染問題。另外,新的研究顯示,真菌碎片,作為潛在的像真菌孢子那樣的過敏原,在低達40%的濕度水平下更適宜釋放。其它方法采用合成紙張代替纖維素紙飾面,試圖消除潛在的真菌生長場所。美國專利3,993,822和6,770,354針對這一問題,用玻璃纖維代替石膏板的紙覆蓋物。美國專利申請2003/0037502教導使用無紡的紙張并且要求控制石膏芯中的所述真菌營養(yǎng)物以防止其生長。這些覆蓋物通常比紙飾面貴,安裝成本也更高,并且它們難以上漆或貼墻紙。控制石膏芯中的真菌營養(yǎng)物仍然是困難的,因為原料來源不一致,而且許多真菌有機體表現(xiàn)出極大的適應(yīng)性。因此,結(jié)果是,該方法不具有商業(yè)可行性。美國專利5,421,867,該專利授予Yeager等人并且轉(zhuǎn)讓給CuCorp,Inc.,建議對水泥(cementious)基產(chǎn)品使用殺真菌劑。美國專利3,918,891和3,998,944,該專利授予Long并且轉(zhuǎn)讓給UnitedStatesGypsumCompany,推薦對覆蓋石膏芯的紙張使用殺真菌劑以改善石膏板。其中所述的殺真菌劑是水溶性金屬醌醇化物(quinolate)鹽,更具體為醌醇銅。這樣的防腐劑從環(huán)境觀點考慮是不適宜的。而且,所述的抗真菌組合物在它們的應(yīng)用方面是非常特殊的,缺乏處理石膏產(chǎn)品的批量應(yīng)用所需的靈活度。美國專利6,440,365論述了使用鹽酸和加熱以在真菌出現(xiàn)后破壞其生長。該方法可以破壞生物體,但是也損壞石膏板紙飾面中存在的纖維素纖維和己安裝的木材組件。另外,鹽酸對使用者存在嚴重的煙熏問題,對周圍的材料也有腐蝕問題。難以從己有建筑物的封閉區(qū)域中完全除去,從而造成正在考慮的健康和腐蝕問題。美國專利5,338,345和5,882,731教導了使用阻擋涂層以防止大氣中的真菌接觸石膏板。然而,在涂層由于長期暴露于清洗或環(huán)境應(yīng)力而變薄或損壞的區(qū)域,真菌生長可以在石膏板的芯中或表面下不受阻礙地進行。美國專利4,533,435和6,248,761論述了使用粘合劑或微囊法以有助于控制防腐劑的施用。美國專利6,767,647涉及在壁板制造過程中使用超過一種的殺真菌劑,并且美國專利申請20040005484A1教導了依賴于芯中的大量水溶性殺真菌劑和來自芯的防腐劑的移動來處理飾面紙的方法。暫且不論在臨界點處不能得到充分的處理效果或在整個紙張上處理不一致的問題,這些方法中沒有一個能夠為紙張或者以紙張作為一個組件的成品建筑產(chǎn)品提供所需水平的抗真菌保護。目前用殺真菌劑處理紙和紙板的嘗試主要包括用含有防腐劑的組合物進行涂布操作。由于有數(shù)個難題,涂覆方法只取得了有限的商業(yè)成功。影響涂布操作的一些難題包括-需要降低機器的生產(chǎn)速度,與之相關(guān)地增加成本或者停機涂布的額外成本用作載體和/或粘合劑的附加材料造成的成本增加難以保持涂布溶液的均勻分散和涂料向紙的均勻涂覆由于紙張的再次濕化,使干燥成本增加增加了造紙的復(fù)雜性對其它必需的機器附件或品質(zhì)參數(shù)的潛在影響表面機械加工(例如,砂磨)造成的處理損失這些難題在殺真菌劑在水性涂布溶液中的溶解度有限的情況下是特別難的。實現(xiàn)有效的殺真菌防腐劑應(yīng)用的更理想的可選方法是,在濕部添加點向紙漿中添加防腐劑。目前,殺真菌劑在紙加工的濕部的使用通常限于殘渣(沉積物)控制,而不是結(jié)合到成品紙制品中。由于與獲得良好的分布和防腐劑的成本-效益水平有關(guān)的難題,殺真菌劑向用于建筑材料的紙制品中的濕部添加從未取得商業(yè)成功。在紙加工過程中在濕部成功添加殺真菌劑需要一種將足量的殺真菌劑均勻地分布在紙漿中的方法。通過殺真菌劑在整個紙中的分布,優(yōu)選附著在紙纖維上,將對典型使用條件下的成品紙或紙板提供增強的保護。已知用于提高纖維和細粒保持力和排水性的化學品是可用于紙加工的濕部的添加劑,包括絮凝劑。聚合物絮凝劑通過利用其較高的分子量來吸引纖維素類材料,從而提高纖維和細粒的附著。另外,這樣的絮凝劑一般具有有限的電荷密度,從而降低帶電污染物的負面影響,并且利用加工過程中造紙機的復(fù)雜機械和水壓作用適當?shù)嘏帕欣w維,以提供良好的形成。與絮凝劑相比,固定劑在尺寸上要緊湊得多,并且具有相對高的電荷密度,典型地為陽離子,且分子量較小。已經(jīng)使用多種有機和無機分子來固定染料、瀝青、膠料、粘性粒子和陰離子廢料。然而,以前還沒有將固定劑用于防腐劑的附著,用以提高它們的應(yīng)用效率,接近纖維和在整個紙張中的分散,以及產(chǎn)品效率。美國專利4,443,222教導了通過水溶性化合物、尿素的使用和不可逆的放熱反應(yīng),可以將防腐劑永久地附著在織物纖維上。然而,這種永久性附著由于占據(jù)活性抗菌位點而降低了許多防腐劑的效率。美國專利6,680,127、6,773,822禾BWO2004/076770A1都涉及陽離子防腐劑對紙的應(yīng)用。這種防腐劑對陰離子纖維和細粒具有固有的親合力。然而,陽離子防腐劑的使用還沒有取得商業(yè)成功,原因在于它們殺真菌的效率有限,或者存在難以使足夠的防腐劑進入紙中以發(fā)揮效力的難題。發(fā)明概述本發(fā)明是一種制造特別用于建筑材料中的抗真菌紙或紙板的方法。該方法包括在紙或紙板制造過程中以一種可控的方式向紙漿中添加疏水性殺真菌劑和特殊的陽離子固定劑,這種方法與表面涂布,紙張成型后添加,或者采用停機涂覆的方法相反。向紙槳漿液的添加通常是指向造紙工藝的濕部的添加。本發(fā)明的方法還包括在造紙機中加工紙漿漿液以制造成品紙張。殺真菌劑和陽離子固定劑供給點的選擇需要基于以下條件進行最佳選擇各造紙機系統(tǒng)流程,可選的注入方式,改善機械分配和混合的潛力,和其它潛在影響添加劑的位置。在本發(fā)明的一個實施方案中,將純的或者稀釋的陽離子固定劑直接添加到成漿池中的高濃度的紙漿漿液(通常稱作濃漿)中,從而可以在整個漿液中分布并且在添加殺真菌劑之前活化纖維。然后在一個或多個混合漿泵之前,向主漿流中添加疏水性殺真菌劑,以進行適當?shù)姆峙浜突旌?。在特別用于某些類型的圓網(wǎng)造紙機的另一實施方案中,將陽離子固定劑直接添加到造紙機漿池中,而將疏水性殺真菌劑間接添加到原料返回回路中,然后再循環(huán)回到主紙漿漿液流中。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以針對具體的造紙機系統(tǒng)設(shè)計優(yōu)化本發(fā)明的方法。本發(fā)明可以用固定劑預(yù)先活化纖維,然后更均勻地分配殺真菌劑。采用本發(fā)明方法制造的紙或紙板表現(xiàn)出如下優(yōu)點,這些優(yōu)點是目前市場上可獲得的殺真菌劑處理的紙中不具有的。因為改善的、均勻的處理而減少真菌生長。由于具有協(xié)同效應(yīng)而降低了使用要求或增加了殺真菌劑的使用效率。更好的產(chǎn)品控制。減少了材料的浪費。降低了生產(chǎn)成本。減少了人接觸呼吸疾病和感染的可能引發(fā)劑的可能性。發(fā)明詳述本發(fā)明是制造用于建筑材料的抗真菌紙張的方法。該方法包括在紙或紙板制造過程中向紙漿中添加疏水性殺真菌劑和陽離子固定劑,和在造紙機中加工該紙漿以制造紙張。向紙漿的添加通常是指向造紙工藝的濕部的添加。適合在本發(fā)明中使用的疏水性殺真菌劑必須具備數(shù)個品質(zhì)。殺真菌劑必須具有非常有限的水溶解度以防止其在安裝后浸出并且降低對環(huán)境或人接觸的威脅。優(yōu)選水溶解度在25。C小于0.3g/L,更優(yōu)選水溶解度在25°C小于0.05g/L。防腐劑必須對造紙機干燥器部分和建筑產(chǎn)品制造工藝中(如石膏板窯)的條件具有溫度穩(wěn)定性。必須考慮防腐劑對人的安全性,尤其是考慮兒童在家庭和學校中接觸的更高風險。防腐劑的使用必須具有足夠的成本效益以投入實際使用。防腐劑必須在整張紙中提供充分的和一致的保護水平以有助于防止真菌生長。合適的殺真菌劑的實例包括二碘甲基-對甲苯基砜(DIMTS),2-巰基吡啶氧化鋅,噻苯噠唑,3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯,二氯-辛基異噻唑啉酮,鄰-苯基苯酚,溴代硝基苯乙烯和2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑。表1列出了一些低溶解度殺真菌劑的近似值。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>用于本發(fā)明的優(yōu)選殺真菌劑是二碘甲基-對甲苯基砜,其已知有幾個名稱,包括對-甲苯基二碘甲基砜和DIMTS(CAS注冊號020018-09-1)。用于本發(fā)明的二碘甲基-對甲苯基砜的優(yōu)選制劑可從TheDowChemicalCompanyofMidland,MI商購,商品名為FUNGI-BLOCK殺真菌劑,.含有約40重量%的DIMTS。使用這種材料的主要難題是實現(xiàn)一致的和有成本效益的處理。水不溶性防腐劑粒子在其自身應(yīng)用中的偶然俘獲導致較低的紙張濃度和不一致的結(jié)果。紙張生產(chǎn)的復(fù)雜環(huán)境可能導致防腐劑附著效率低或者整張紙的不均勻處理。不一致地處理的紙張的微環(huán)境中的空隙可使真菌在多處"生根",從而在表面上生長直至完全覆蓋。優(yōu)選地,活性殺真菌劑的添加量等于至少0.02磅活性殺真菌劑每噸生產(chǎn)的干纖維,更優(yōu)選地,在活性殺真菌劑是二碘甲基-對甲苯基砜時,為約2.0磅10.0磅DIMTS每噸生產(chǎn)的干纖維,最優(yōu)選為約2.03.2磅DIMTS每噸生產(chǎn)的干纖維。選擇陽離子固定劑以在成品紙張中提供疏水性殺真菌劑的最適宜濃度和抗真菌處理的最佳結(jié)果。陽離子固定劑選自聚丙烯酰胺的陽離子均聚物和共聚物,聚胺,聚DADMAC,聚胍,聚乙烯亞胺,纖維素類醚,淀粉,鋁-基凝結(jié)劑,鐵-基凝結(jié)劑,改性的粘土,改性的滑石,二氧化硅微粒體系,和它們的組合,更優(yōu)選聚胺??稍谔砑佣饧谆?對甲苯基砜之前、同時或之后供給固定劑。然而,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)固定劑在殺真菌劑之前加入時效果好。陽離子固定劑與殺真菌劑的劑量比,以重量份計,可以為1:3515:1,更優(yōu)選1:352.5:1。在特別優(yōu)選的實施方案中,以約1:3.51:0.8的陽離子固定劑與殺真菌劑比例供給陽離子固定劑。本發(fā)明的一些固定劑可以選自稱作凝結(jié)劑的紙加工產(chǎn)品。盡管凝結(jié)劑被頻繁地用于紙張生產(chǎn)中,但是它們的使用與防腐劑與纖維的附著完全無關(guān)。凝結(jié)劑只是用于改善排水,提高纖維和細粒保持力,減輕陰離子廢料(有機污染物)的問題。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)選自聚胺的固定劑在本發(fā)明中起到很好的作用。聚胺的鏈長度較短,尤其是與絮凝劑相比,并且具有較高的電荷密度。聚胺緊密結(jié)合相互吸引或吸引到纖維上的任何粒子。這種緊密結(jié)合使得聚胺具有最低的滿足要求的使用劑量。聚胺還提供更寬的操作窗口以成功地制造抗霉材料。造紙中使用的聚胺通常由表氯醇和二甲胺之間的縮聚反應(yīng)獲得(通常稱作EPI-DMA聚胺)。一旦聚胺過量,可能發(fā)生陰離子粒子的聚集(代替向纖維上的附著,粒子相互附著),并且可能導致不均勻的分配。同樣,伴隨著過量的趨勢,體系有可能從陰離子性轉(zhuǎn)化為陽離子性,導致"反向"分散。這在較大分子量的絮凝劑過量時更容易發(fā)生。陽離子固定劑和對紙漿起最好作用的量的選擇可由本領(lǐng)域技術(shù)人員最優(yōu)化。一些將改變固定劑效力的應(yīng)用變量包括但不限于,系統(tǒng)流程,原料(特別是纖維來源),特殊的機器布局和組件,閉合率(沒有作為廢料從制造廠中排出的過量的水和原料的百分比),其它添加劑的存在,進料位置,進料方法(例如,連續(xù),柱塞),體系溫度,操作參數(shù)(例如,速度,干燥能力),等等。在將紙漿漿液加工成紙張之后,可以用殺生物劑對紙進行二次處理以提供額外的抗細菌生長性??梢砸员绢I(lǐng)域已知的任何方式處理紙張,例如在表面施膠、砑光機、水箱處或停機時進行表面處理或涂布。另外,還可以進行本領(lǐng)域已知的其它處理,如為了耐濕性和強度的提高而處理紙,以提高紙作為建筑材料的實用性。實施例采用TAPPI測試(T-487)評價在向紙漿中加入殺真菌劑和固定劑的情況下制造的紙上的真菌生長。測試中使用40W的DIMTS制劑。將下面所列的數(shù)值基于"以活性計"進行轉(zhuǎn)化。使用六種不同的陽離子凝結(jié)劑和兩種絮凝劑進行實驗。實施例1將固定劑以變化的劑量添加到造紙原料的等分試樣中。然后以2磅每噸活性成分的劑量添加40%濃度的DIMTS。從原料中排出水,并且將得到的紙片吸干、伏輥并且干燥,以形成紙張。不含固定劑的紙保留了約400ppm的DIMTS,而含有固定劑的紙保留了高達750ppm的DIMTS。紙的抗真菌效力測試發(fā)現(xiàn),在DIMTS劑量為2磅/噸的情況下,作為固定劑的聚胺的劑量為1.2磅/噸或更大時,紙具有抗霉性。使用的陽離子聚胺是中等分子量的聚胺。其實例包括獲自Aquaserv的AquaservAQ-294和獲自Ciba的AgeflocA50。使用的陽離子絮凝劑是電荷密度=23%(w/w)的極高分子量的陽離子聚丙烯酰胺。造紙中使用的陽離子聚丙烯酰胺典型地為丙烯酰胺和各種陽離子取代物(substituents)的共聚物。其實例包括獲自Aquaserv的AquaservAQ-330和獲自Europolimeri的Drenafloc402C。當將作為固定劑的絮凝劑與2磅/噸劑量的DIMTS—起使用時,一些紙樣品支持霉菌生長,而另一些樣品則抗霉菌生長。表2顯示了紙上的真菌生長,其中"0"表示不生長;"1"表示的真菌生長的25。/。表面覆蓋率;"2"表示50%覆蓋率;"3"表示75%覆蓋率;"4"表示100%覆蓋率。每種混合物列出三個樣品結(jié)果。表2劑量篩選<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>實施例2采用與實施例1類似的條件,制造紙樣品,測試添加DIMTS和聚胺的順序。表3中,在DIMTS添加前以1#/噸添加聚胺,在全部三周中防止了真菌生長。然而,在添加DIMTS前添加5#/噸的聚胺導致在第2周有細菌生長。采用相反的順序,在添加5#/噸的聚胺前添加DIMTS導致一個樣品在第3周出現(xiàn)細菌生長。表3還顯示了對其它潛在的固定劑進行實驗的結(jié)果。這些凝結(jié)劑包括聚DADMAC(二烯丙基二甲基氯化銨),類似于AquaservAQ-299(估計MW=150,000),DADMAC-丙烯酰胺共聚物,類似于AquaservAQ-365(估計MW=1,000,000),聚胍(支鏈的),類似于AquaservAQ-651(估計MW=25,000),聚胍(無支鏈的),類似于AquaservAQ-366(估計MW=25,000),水合氯化鋁(ACH),類似于AquaservAQ-292,和極高分子量的陰離子聚丙烯酰胺,類似于AquaservAQ-367。表3固定劑篩選<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>以合理的量(預(yù)期0.5-1.5#/噸)先于DIMTS添加聚胺似乎提高了抗真菌益處。然而,在DIMTS供應(yīng)之前,較高劑量的聚胺沒有導致抗真菌性能的提高,并且與不使用任何固定劑制造的紙相比,實際上可能降低處理效率。實施例3使用陽離子和陰離子絮凝劑,典型的是用于再循環(huán)供應(yīng)造紙機的那些,進行類似的實驗。使用的劑量水平與聚胺相同,陽離子絮凝劑的結(jié)果不如陰離子絮凝劑有效。本發(fā)明人推論,對于絮凝劑而言,分子量是比電荷密度(陰離子表現(xiàn)更好)更重要的因素。每一組絮凝劑觀察到的不一致的結(jié)果可能與它們形成三維致密結(jié)構(gòu)的趨勢有關(guān)。這些結(jié)構(gòu)可以起到俘獲DIMTS粒子的作用,從而降低防腐劑與目標生物體相互作用的能力。備選地,絮凝劑可以簡單地聚積那些DIMTS粒子。權(quán)利要求1.一種制造用于建筑材料中的抗真菌紙張的方法,該方法包括在紙或紙板制造過程中向紙漿中添加疏水性殺真菌劑和陽離子固定劑,所述疏水性殺真菌劑于25℃在水中的溶解度小于0.3g/L,并且在造紙機中加工該紙漿以制造紙張。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述疏水性殺真菌劑選自二碘甲基-對甲苯基砜(DIMTS)、2-巰基吡啶氧化鋅、噻苯噠唑、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、二氯-辛基異噻唑啉酮、鄰-苯基苯酚、溴代硝基苯乙烯和2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述疏水性殺真菌劑是二碘甲基-對甲苯基砜。4.根據(jù)權(quán)利要求1的制造抗真菌紙張的方法,該方法還包括將所述紙張加工成壓縮紙。5.根據(jù)權(quán)利要求1的制造抗真菌紙張的方法,該方法還包括將所述紙張加工成多層紙板。6.根據(jù)權(quán)利要求1的制造抗真菌紙張的方法,其中在將所述陽離子固定劑添加到紙漿漿液中之前,通過濕部施用將所述疏水性殺真菌劑添加到紙漿漿液中。7.根據(jù)權(quán)利要求1的制造抗真菌紙張的方法,其中在將所述陽離子固定劑添加到紙漿漿液中之后,通過濕部施用將所述疏水性殺真菌劑添加到紙漿漿液中。8.根據(jù)權(quán)利要求1的制造抗真菌紙張的方法,在將所述陽離子固定劑添加到紙槳漿液中的同時,通過濕部施用將所述疏水性殺真菌劑添加到紙漿漿液中。9.根據(jù)權(quán)利要求7的方法,其中將所述疏水性殺真菌劑和所述陽離子固定劑混合在一起形成預(yù)混物,并且通過濕部施用將該預(yù)混物添加到紙漿漿液中。10.根據(jù)權(quán)利要求13的制造抗真菌紙張的方法,其中所述陽離子固定劑選自聚丙烯酰胺的陽離子均聚物和共聚物,聚胺,聚DADMAC,聚胍,聚乙烯亞胺,纖維素類醚,淀粉,鋁-基凝結(jié)劑,鐵-基凝結(jié)劑,改性的粘土,改性的滑石,二氧化硅微粒體系,和它們的組合。11.根據(jù)權(quán)利要求13的制造抗真菌紙張的方法,其中所述陽離子固定劑是聚胺。12.根據(jù)權(quán)利要求13的制造抗真菌紙張的方法,其中所述陽離子固定劑與殺真菌劑的重量比為1:3515:1。13.根據(jù)權(quán)利要求13的制造抗真菌紙張的方法,其中陽離子固定劑與殺真菌劑的重量比為1:352.5:1。14.根據(jù)權(quán)利要求13的制造抗真菌紙張的方法,該方法還包括處理所述紙張以提供耐濕性和/或強度的提高。15.根據(jù)權(quán)利要求13的制造抗真菌紙張的方法,該方法還包括通過以純產(chǎn)品或者制劑形式進行涂布,向紙漿或向產(chǎn)品紙張中添加第二種抗真菌材料。16.根據(jù)權(quán)利要求13的方法制造的紙或紙板的抗真菌紙張,其中所述疏水性殺真菌劑是以等于紙張中存在的每噸干纖維至少0.02磅的量存在的。17.根據(jù)權(quán)利要求3的方法制造的紙或紙板的抗真菌紙張,其中所述二碘甲基-對甲苯基砜是以紙張中存在的每噸干纖維約2.010.0磅的量存在的。18.根據(jù)權(quán)利要求3的方法制造的紙或紙板的抗真菌紙張,其中所述二碘甲基-對甲苯基砜是以紙張中存在的每噸干纖維約2.03.2磅的量存在的。19.采用權(quán)利要求13的方法制造的抗真菌紙張,其中陽離子固定劑和殺真菌劑都基本上不改變紙的機械性能或品質(zhì)。20.采用權(quán)利要求13的方法制造的抗真菌紙張,該抗真菌紙張根據(jù)紙和紙板的TAPPI方法T-487,在測試2周后,測試結(jié)果為至少"中等抗真菌性"。21.采用權(quán)利要求13的方法制造的抗真菌紙張,該抗真菌紙張根據(jù)紙和紙板的TAPPI方法T-487,在測試3周后,測試結(jié)果為"抗真菌性"。22.采用權(quán)利要求1的方法制造的抗真菌紙張,該抗真菌紙張在ASTM方法G-21的條件下測試7天后,真菌生長為30%以下。23.采用權(quán)利要求l的方法制造的抗真菌紙張,該抗真菌紙張在ASTM方法G-21的條件下測試4周后,真菌生長為30%以下。24.采用權(quán)利要求1的方法制造的抗真菌紙張,該抗真菌紙張在ASTMD3273中等級為710。25.采用權(quán)利要求13的方法制造的抗真菌紙張,還包括抗真菌表面處理。26.—種成品石膏板,包含采用權(quán)利要求13的方法制造的抗真菌紙張,其中該石膏板通過ASTMD3273,等級為710,包括7和10。全文摘要本發(fā)明是一種制造用于建筑材料中的紙或紙板的抗真菌紙張的方法。該方法包括在紙或紙板制造過程中向紙漿中添加疏水性殺真菌劑,該疏水性殺真菌劑于25℃在水中的溶解度小于0.3g/L,和在造紙機中加工該紙漿以制造紙張。第二種加工添加劑的添加,特別是陽離子固定劑的添加,協(xié)同性地提高了疏水性殺真菌劑的效力。優(yōu)選的殺真菌劑是二碘甲基-對甲苯基砜。文檔編號D21H17/29GK101098999SQ200680001776公開日2008年1月2日申請日期2006年1月5日優(yōu)先權(quán)日2005年1月5日發(fā)明者加里·A·梅洛尼,托馬斯·I·馬克斯,朱迪·G·萊宗比申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司;阿卡塞爾維公司