專利名稱：用硅氧烷共聚物將纖維基材改性的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用硅氧烷共聚物將纖維基材改性的方法，例如具有纖維結(jié)構(gòu)的天然或人造基材的改性。
US-A 5,001,210描述了制造聚氨酯的方法，其中氨基官能硅氧烷遙爪聚合物(telechics)在與環(huán)狀碳酸酯反應(yīng)之后，用二-或多異氰酸酯轉(zhuǎn)化成目標(biāo)產(chǎn)品。聚醚以二氨基聚醚的形式使用，其與聚醚二醇和單醇相比是昂貴的。
EP-A 1 178 069描述了通過鏈烯基聚醚與二異氰酸酯反應(yīng)并在其上添加含有對水解敏感的基團的硅烷，制備聚醚氨基甲酸乙酯中間體。不能由此獲得硅氧烷鏈聚合物。
支化聚醚硅氧烷獲知自Chemical Abstracts 13638808。氫化硅氧烷同時與二乙烯基硅氧烷和烯丙基聚醚反應(yīng)。過量聚醚在產(chǎn)品混合物中保持未連接。產(chǎn)物被用作織物軟化劑且不含氨基甲酸乙酯和脲基團。
US 2003/0032726及其等同專利WO 02/088209(A.Andrew Shores)描述了下列物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(A)多異氰酸酯、(B)含有二甲基聚硅氧烷片段和一個或多個異氰酸酯反應(yīng)性基團的硅酮(silicone)，(C)含有一個或多個異氰酸酯反應(yīng)性基團和一個或多個可電離基團的反應(yīng)物，和(D)任選的含有一個或多個異氰酸酯反應(yīng)性基團但不含可電離基團的有機物質(zhì)，和(E)為所述可電離基團提供抗衡離子的化合物，其中硅酮(B)和/或反應(yīng)物(C)含有單個異氰酸酯反應(yīng)性基團。反應(yīng)產(chǎn)物可用作脫模劑、用作保護膜、用于混凝土和磚石建筑的疏水劑、或紙和織物上的防水涂層。
US 2003/0032751(A.Andrew Shores)描述了下列物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(A)多異氰酸酯、(B)含有二甲基聚硅氧烷片段和一個或多個異氰酸酯反應(yīng)性基團的硅酮(silicone)，(C)含有一個或多個異氰酸酯反應(yīng)性基團和一個或多個可電離基團的反應(yīng)物，和(D)任選的含有一個或多個異氰酸酯反應(yīng)性基團但不含可電離基團的有機物質(zhì)，和(E)為所述可電離基團提供抗衡離子的化合物，其中反應(yīng)產(chǎn)物的平均分子量為600至20000。所述用途包括與US 2003/0032726中相同的那些。
本發(fā)明的目的是提供能夠賦予纖維基材(例如具有纖維結(jié)構(gòu)的天然或人造基材，特別是織物片材)柔軟以及親水涂飾表面(finish)的硅氧烷共聚物。本發(fā)明的目的進一步在于，這些硅氧烷共聚物可通過簡單方法獲得且容易在水中分散，特別是自分散，即能夠在不使用乳化劑的情況下形成乳狀液，尤其是微乳狀液。我們發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明實現(xiàn)該目的。
本發(fā)明提供了用硅氧烷共聚物將纖維基材改性的方法，該共聚物的獲得通過下列步驟第一步驟，使每分子含有至少一個硅鍵合氫原子，優(yōu)選至少兩個硅鍵合氫原子的有機聚硅氧烷(1)與通式(I)的基本線型低聚或聚合化合物(2)反應(yīng)R1-(A-CnH2n)m-A1-H (I)其中R1是能夠在氫化硅烷化反應(yīng)中加合Si-H基團的單價任選取代烴基，優(yōu)選為含有脂族碳-碳多重鍵的烴基，A是選自-O-、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-O-C(O)-O-、-C(O)-NH-、-NH-C(O)-、氨基甲酸乙酯基團和脲基團的二價極性有機基團，優(yōu)選為氧原子-O-，A1是選自-O-、-NH-和-NR’-(其中R’是含有1至18個碳原子的單價烴基)的二價極性有機基團，優(yōu)選為氧原子-O-，n是1至20的整數(shù)，優(yōu)選1至4，更優(yōu)選2或3，m等于0或正整數(shù)，優(yōu)選為5至50，和第二步驟，使所得含H-A1-基團的中間體(4)與每分子含有兩個或多個異氰酸酯基的有機化合物(5)反應(yīng)。
優(yōu)選地，用于制備本發(fā)明的硅氧烷共聚物的化合物(1)和(2)的水含量小于2000重量ppm，優(yōu)選小于1500重量ppm，更優(yōu)選小于1000重量ppm，以上均以化合物(1)和(2)的總重量為基礎(chǔ)計。
水含量基于室溫(20℃)和環(huán)境大氣壓力(1020hPa)。
術(shù)語“纖維基材”在本文中包含具有纖維結(jié)構(gòu)的所有天然或人造基材。
術(shù)語“將纖維基材改性”在本文中包括纖維基材的處理或浸漬以使其性質(zhì)以所需方式改變；例如，應(yīng)該使纖維基材柔軟和親水。
本發(fā)明的硅氧烷共聚物在25℃具有優(yōu)選1000至100 000 000mPa·s的粘度，更優(yōu)選在25℃具有10 000至10 000 000mPa·s的粘度。
該方法的第一步驟優(yōu)選使用由通式(II)的單元構(gòu)成的線型、環(huán)狀或支化有機聚硅氧烷(1)ReHfSiO4-e-f2---(II)]]>其中R在每種情況下可以相同或不同，并且是每基團含有1至18個碳原子的單價任選取代烴基，e是0、1、2或3，f是0、1或2，e+f的總和為0、1、2或3，條件是每個分子含有至少一個硅鍵合氫原子，優(yōu)選含有2或多個硅鍵合氫原子。
優(yōu)選的有機聚硅氧烷(1)具有通式HgR3-gSiO(SiR2O)o(SiRHO)pSiR3-gHg(III)其中R如上定義，g是0、1或2，o是0或1至1500的整數(shù)，且p是0或1至200的整數(shù)，條件是每個分子含有至少一個硅鍵合氫原子，優(yōu)選含有兩個或多個硅鍵合氫原子。
本發(fā)明的式(III)被認(rèn)為是指-(SiR2O)-的o單元和-(SiRHO)-的p單元可以在有機聚硅氧烷分子中形成任何所需分布。
特別優(yōu)選地，式(III)中的g為1、式(III)中的p為0且使用α，ω-二氫聚二有機硅氧烷，尤其是α，ω-二氫聚二甲基硅氧烷作為有機聚硅氧烷(1)。
有機聚硅氧烷(1)優(yōu)選在25℃具有10至1000mPa·s的平均粘度、優(yōu)選在25℃為50至1000mPa·s、更優(yōu)選在25℃為60至600mPa·s的平均粘度。
R基團的例子為烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、1-正丁基、2-正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基(例如正己基)、庚基(例如正庚基)、辛基(例如正辛基和異辛基，例如2，2，4-三甲基戊基)、壬基(例如正壬基)、癸基(例如正癸基)、十二烷基(例如正十二烷基)，和十八烷基(例如正十八烷基)；環(huán)烷基，例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和甲基環(huán)己基；芳基，例如苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，例如鄰-、間-、對-甲苯基、二甲苯基和乙苯基；以及芳烷基，例如芐基、α-苯基乙基和β-苯基乙基。
取代的R基團的例子是鹵烷基，例如3，3，3-三氟正丙基、2，2，2，2’，2’，2’-六氟異丙基、七氟異丙基和鹵芳基，例如鄰-、間-和對-氯苯基。
R基團優(yōu)選為含有1至6個碳原子的單價烴基，甲基是特別優(yōu)選的。
R基團的例子完全適用于R’基團。
R1優(yōu)選為含有脂族碳-碳多重鍵的單價烴基。
R1基團的例子優(yōu)選為鏈烯基，例如乙烯基、5-己烯基、環(huán)己烯基、1-丙烯基、烯丙基、3-丁烯基和4-戊烯基，以及炔基，例如乙炔基、炔丙基和1-丙炔基。
R1基團優(yōu)選為鏈烯基，尤其是ω-鏈烯基，烯丙基是特別優(yōu)選的。
優(yōu)選用作低聚或聚合化合物(2)的是通式(IV)的脂族不飽和醇H2C＝CH-R2-(OCnH2n)m-OH(IV)其中R2是含有1至20個碳原子的二價烴基，優(yōu)選為式-CH2-、-CH(CH3)-或-C(CH3)2-的基團，且n和m各自如上定義。
聚醚(2)的優(yōu)選例子是通式(IV’)的那些H2C＝CH-R2-(OCH2CH2)a[OCH2CH(CH3)]b-OH(IV′)其中R2如上定義，且a和b是0或1至200的整數(shù)，條件是a+b的總和不小于1并優(yōu)選為5至50。
低聚或聚合化合物(2)的進一步例子是不飽和聚酯，例如H2C＝CH-R2-[O(O)CCnH2n]m-OH，不飽和聚碳酸酯，例如H2C＝CH-R2-[OC(O)OCnH2n]m-OH和不飽和聚酰胺，例如H2C＝CH-R2-[HNC(O)CnH2n]m-NH2，其中R2、n和m各自如上定義。優(yōu)選用作單體化合物(2)的是式H2C＝CH-R2-OH的不飽和化合物，其中R2如上定義，在此情況下優(yōu)選為式-(CH2)n-的基團，其中n如上所述。優(yōu)選的單體化合物(2)是烯丙醇、5-己烯醇和7-辛烯醇。
第一步驟中使用的化合物(2)的量優(yōu)選為有機聚硅氧烷(1)中每克硅鍵合氫原子對應(yīng)1.0至4.0，優(yōu)選1.3至2.5摩爾R1基團，其優(yōu)選為含有脂族碳-碳多重鍵的基團，優(yōu)選為ω-鏈烯基。過量使用的單體化合物(2)可以留在反應(yīng)混合物中，或如果其揮發(fā)性允許的話通過蒸餾將其部分或全部除去。
第一步驟優(yōu)選使用催化劑(3)以促進硅鍵合氫添加到脂族不飽和位置上?？捎糜诒景l(fā)明的方法的催化劑(3)包括迄今為止用于促進硅鍵合氫添加到脂族不飽和位置上的同樣的催化劑。該催化劑優(yōu)選為鉑金屬族的金屬，或鉑金屬族的化合物或配合物。此類催化劑的例子是金屬的和細分散的鉑，其可以在載體(例如二氧化硅、氧化鋁或活性炭)上；鉑的化合物或配合物，例如鉑鹵化物，例子是PtCl4、H2PtCl6*6H2O、Na2PtCl4*4H2O、鉑-烯烴配合物、鉑-醇配合物、鉑-醇鹽配合物、鉑-醚配合物、鉑-醛配合物、鉑-酮配合物(包括H2PtCl6*6H2O與環(huán)己酮的反應(yīng)產(chǎn)物)、鉑-乙烯基硅氧烷配合物(例如具有或不具有可檢出的無機鍵合鹵素的鉑-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷配合物)、二氯化雙(γ-甲基吡啶)鉑、二氯化三亞甲基二吡啶鉑、二氯化二環(huán)戊二烯鉑、二氯化二甲亞砜亞乙基鉑(II)、二氯化環(huán)辛二烯鉑、二氯化降冰片二烯鉑、二氯化γ-甲基吡啶鉑、二氯化環(huán)戊二烯鉑、以及四氯化鉑與烯烴和伯胺或仲胺或伯和仲胺的反應(yīng)產(chǎn)物，例如溶解在1-辛烯中的四氯化鉑與仲丁胺或銨-鉑配合物的反應(yīng)產(chǎn)物。
第一步驟中使用的催化劑(3)的量優(yōu)選為1至50重量ppm(每百萬份重量中的重量份數(shù))，更優(yōu)選為2至20重量ppm，它們均按元素鉑計算，并以有機聚硅氧烷(1)和化合物(2)的總重量計。
該方法的第一步驟優(yōu)選在環(huán)境大氣壓力，即1020hPa絕對值下進行，但是也可以在較高或較低的壓力下進行。此外，該方法的第一步驟優(yōu)選在60℃至140℃的溫度，更優(yōu)選80℃至120℃的溫度下進行。
該方法的第二步驟優(yōu)選使用每分子含有兩個或多個異氰酸酯基的有機化合物(5)，其具有通式O＝C＝N-R3-N＝C＝O (V)其中R3是每基團含有4至40個碳原子的二價烴基。
有機化合物(5)的例子是1，6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯2，4-二異氰酸酯、甲苯2，6-二異氰酸酯、1，3-苯二異氰酸酯、4，4’-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、4，4’-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)和二甲基苯基二異氰酸酯。
第二步驟中使用的有機化合物(5)的量優(yōu)選為中間體(4)中每摩爾H-A1基團對應(yīng)0.5至1.0摩爾，更優(yōu)選0.8至1.0摩爾異氰酸酯基團。
US 2003/0032726和US 2003/0032751(均在開頭處引用)與本發(fā)明的方法不同，它們含有總是明顯過量使用的多異氰酸酯。實際上，在這兩個US參考文獻中主動建議不使用較小的量，因為它們增加了產(chǎn)品粘度，使其難以操作并必須使用溶劑。因此，對于本發(fā)明的以0.5至1.0摩爾的不足量使用多異氰酸酯(5)，存在明顯偏見。
本發(fā)明的方法的第二步驟中的反應(yīng)優(yōu)選使用縮合催化劑(6)，如二月桂酸二正丁錫、辛酸錫(II)、二乙酸二丁錫、辛酸鉀、二月桂酸鋅、三月桂酸鉍或叔胺，例如二甲基環(huán)己胺、二甲氨基丙基二丙醇胺、五甲基二亞丙基三胺、N-甲基咪唑或N-乙基嗎啉。
優(yōu)選的硅氧烷共聚物通過使過量α，ω-二氫聚二有機硅氧烷(1)與式(IV)的聚醚(2)反應(yīng)的第一步驟和使中間體(4)，HO-聚醚-聚硅氧烷-聚醚-OH，與式(V)的二異氰酸酯(5)反應(yīng)以將氨基甲酸乙酯基團加入硅氧烷共聚物的第二步驟獲得。在該方法中，來自第一步驟的游離聚醚也通過氨基甲酸乙酯的形成而鍵合CH2＝CH-R2-(OCnH2n)m-OC(O)NH-R3-NHC(O)O[(CnH2nO)m-R2-CH2CH2-R2SiO(R2SiO)o-R2SiO-CH2CH2-R2-(OCnH2n)m-OC(O)NH-R3-NHC(O)O]x(CnH2nO)m-R2-CH＝CH2(VI)其中R、R2、R3、n、m和o各自如上定義，且
x是0或1至20的整數(shù)，優(yōu)選0或1至4的整數(shù)。
本發(fā)明的親水性硅氧烷共聚物中的氨基甲酸乙酯基團可以在氫鍵生成中起到給體和受體的作用。
除有機化合物(5)外，本發(fā)明的方法的第二步驟還可以使用對異氰酸酯基團具有反應(yīng)性的其它化合物(7)。其它化合物(7)的例子是選自下式的那些R4-(A-CnH2n)m-A1-H(VII)HO-R5-NR4-R5-OH (VIII)HO-R5-NR42(IX)HO-R6(NR42)2(X)HO-R7-(NR42)3(XI)(HO)2R6-NR42(XII)和HNR42(XIII)其中R4是氫原子或任選含有一個或多個氮原子的R基團，R5是每基團含有1至10個碳原子的二價烴基，R6是每基團含有1至100個碳原子的三價有機基團，優(yōu)選含有1至100個碳原子的三價烴基，其含有一個或多個氧原子，R7是每基團含有1至100個碳原子的四價有機基團，優(yōu)選含有1至100個碳原子的四價烴基，其含有一個或多個氧原子，且A1、n和m各自如上定義。
式(VII)的化合物的例子是甲基聚環(huán)氧乙烷、丁基聚環(huán)氧乙烷、甲基聚環(huán)氧乙烷/聚環(huán)氧丙烷和甲基聚環(huán)氧丙烷。
式(VIII)的化合物的例子是N-甲基二乙醇胺、N-甲基二丙醇胺、二甲氨基丙基二丙醇胺、N-十二烷基二乙醇胺和N-硬脂基二丙醇胺。
式(IX)的化合物的例子是N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基丙醇胺、N，N-二甲氨基丙基甲基乙醇胺和二甲基-2-(2-氨基乙氧基)乙醇。
式(X)的化合物的例子是1，5-雙(二甲氨基)戊-3-醇、1，5-雙(甲基氨基)-戊-3-醇、1，7-雙(二甲氨基)庚-4-醇和N，N-雙(3-二甲氨基丙基)-N-異丙醇胺。
式(XI)的化合物的例子是2，4，6-三(二甲氨基甲基)酚、1，1，1-三(二甲氨基甲基)甲醇和2，4，6-三(二甲氨基-甲基)環(huán)己醇。
式(XII)的化合物的例子是N，N-雙(二甲氨基丙基)-3-氨基丙-1，2-二醇、N，N-雙(二甲氨基丙基)-2-氨基丙-1，3-二醇、N，N-雙(3-二甲氨基丙基)氨甲?；鶈嗡岣视王ァ?br>
式(XIII)的化合物的例子是二丁基胺、辛胺、芐胺、3-(環(huán)己基氨基)丙胺、2-(二乙基氨基)乙胺、二亞丙基三胺、異佛爾酮二胺、二甲氨基-丙基甲胺、氨基丙基嗎啉、N，N-雙(二甲氨基丙基)胺、二甲氨基丙胺。
式(VIII)至(XIII)的化合物提供了在硅氧烷共聚物中加入可質(zhì)子化的氮的方法。
在第二步驟中以化合物(2)中每摩爾H-A1基團優(yōu)選0至2摩爾、且更優(yōu)選0至1摩爾的H-A1基團的量使用式(VII)的化合物。
在第二步驟中以化合物(2)中每摩爾H-A1基團優(yōu)選0至2摩爾、且更優(yōu)選0至1摩爾的HO基團的量使用式(VIII)的化合物。
在第二步驟中以化合物(2)中每摩爾H-A1基團優(yōu)選0至2摩爾、且更優(yōu)選0至1摩爾的HO基團的量使用式(IX)的化合物。
在第二步驟中以化合物(2)中每摩爾H-A1基團優(yōu)選0至2摩爾、且更優(yōu)選0至1摩爾的HO基團的量使用式(X)的化合物。
在第二步驟中以化合物(2)中每摩爾H-A1基團優(yōu)選0至2摩爾、且更優(yōu)選0至1摩爾的HO基團的量使用式(XI)的化合物。
在第二步驟中以化合物(2)中每摩爾H-A1基團優(yōu)選0至2摩爾、且更優(yōu)選0至1摩爾的HO基團的量使用式(XII)的化合物。
在第二步驟中以化合物(2)中每摩爾H-A1基團優(yōu)選0至2摩爾、且更優(yōu)選0至1摩爾的HN基團的量使用式(XIII)的化合物。
多異氰酸酯(5)優(yōu)選不足量使用-即使存在化合物(7)-以確保所有具有健康危害的異氰酸酯基團均安全地反應(yīng)。第二步驟中使用的有機化合物(5)的量因此為每摩爾來自中間體(4)和化合物(7)總和的異氰酸酯反應(yīng)性官能團總和優(yōu)選0.5至1.0摩爾、更優(yōu)選0.8至1.0摩爾異氰酸酯基。
第二步驟優(yōu)選在環(huán)境大氣壓力，即1020hPa(絕對值)下進行，但是也可以在較高或較低的壓力下進行。此外，第二步驟優(yōu)選在40℃至140℃的溫度，更優(yōu)選60℃至100℃的溫度下進行。
有時為了降低非常高的產(chǎn)物粘度，如果適當(dāng)，可以添加低分子量材料，例如醇或醚。其例子是乙醇、異丙醇、正丁醇、2-丁氧基乙醇、二甘醇單丁醚、四氫呋喃、二甘醇二乙醚和二甲氧基乙烷，其中二甘醇單丁基醚是優(yōu)選例子。在非常粘的產(chǎn)物的情況下，優(yōu)選添加量以本發(fā)明的親水硅氧烷共聚物計最多為50重量％，更優(yōu)選最多30重量％。這種添加還具有的優(yōu)點是所得產(chǎn)物比純硅氧烷共聚物更容易在水中分散。
本發(fā)明的硅氧烷共聚物無需其它助劑(例如乳化劑)即容易地分散在水中，即是自分散的，并產(chǎn)生乳狀液，尤其是微乳狀液。
本發(fā)明的纖維基材改性方法優(yōu)選以其水乳狀液，優(yōu)選水微乳狀液形式使用本發(fā)明的硅氧烷共聚物，其含有(A)本發(fā)明的硅氧烷共聚物，和(B)水。
本發(fā)明的硅氧烷共聚物(A)的乳狀液含量優(yōu)選為20重量％至60重量％，更優(yōu)選30重量％至50重量％。
本發(fā)明的乳狀液，優(yōu)選微乳狀液通過將下列材料混合制造(A)本發(fā)明的硅氧烷共聚物，與(B)水。
制造硅酮(silicone)乳狀液的技術(shù)是已知的。硅酮乳狀液通常通過簡單地將本發(fā)明的硅氧烷共聚物與水?dāng)嚢枨胰绻m當(dāng)隨后用轉(zhuǎn)子-定子均化器、膠體磨或高壓均化器均化來制造。
本發(fā)明的硅氧烷共聚物或它們的乳狀液可以作為用在洗滌機器的最后漂洗周期中的親水軟化劑用在家用部門中，作為洗發(fā)香波、頭發(fā)護理品和調(diào)理制劑的成分用在化妝品工業(yè)中，在紡織領(lǐng)域中用于用親水軟化劑整理織物、纖維或皮革，以及作為無紡織物的親水軟化劑。下面更詳細描述各種應(yīng)用形式。
在水性洗液中洗滌和清洗衣物是要求許多物理和化學(xué)影響力的協(xié)作的復(fù)雜過程。一般而言，洗滌不僅是指用水或表面活性劑溶液從織物表面去除可溶性不足的材料，還指從這些表面上溶解出水溶性污物。
機洗使織物承受比手洗高得多的機械應(yīng)力。因此，在洗滌機器中被洗滌的衣物可能被嚴(yán)重壓縮以致織物表面上的纖維束嚴(yán)重紊亂，特別是在天然纖維(例如棉或毛)的情況下。在靜止空氣(尤其是當(dāng)洗滌物在室內(nèi)懸掛干燥時)中反復(fù)干燥使得這些狀況在織物中變固定，且洗滌導(dǎo)致粗糙手感。
除柔軟外，還存在對衣物護理和穿著舒適感有利的其它合意效果。它們包括，例如，通過降低熨斗和織物表面之間的摩擦而有利于熨燙。類似地，皺褶的減少(這降低了熨燙需求)以及抗起皺的保護性是合意效果。這些附加效果理想地在不降低織物親水性的情況下實現(xiàn)。
為了實現(xiàn)所述效果，將液體織物調(diào)節(jié)劑形式的活性成分添加到最后漂洗周期中。例如以季銨化合物為基礎(chǔ)的陽離子表面活性劑可以改進軟度。
衣物洗滌劑制造商當(dāng)然還有興趣以“2合1”產(chǎn)品形式在實際洗滌過程中引入所述額外效果。然而，這些產(chǎn)品的成功使用要求抵抗洗滌過程中對污物解吸和活性成分吸附(這對于織物效果而言是必須的)的對抗。在這方面，迄今還沒有開發(fā)出適售的能夠使消費者滿意的產(chǎn)品。本發(fā)明的硅氧烷共聚物解決了這一問題。
本發(fā)明的硅氧烷共聚物可以根據(jù)化學(xué)計量的選擇而制成水溶性或自乳化(所謂的“自乳化體系”)的，即它們不需要其它用于乳化的助劑。該硅氧烷共聚物可用于處理織物片材、織物纖維和皮革、用作涂料和漆(paints)中的添加劑、用作化妝品制劑中的包合物、以及用作表面活性劑。它們在用作織物軟化劑時具有特別優(yōu)異的性能，其優(yōu)于常規(guī)的氨基-甘醇油。
由于它們的陽離子生成性(cationogenicity)和極性、由于分子中氨基、尿素(carbamide)和脲基團的數(shù)量，本發(fā)明的共聚物非常有效地粘附到織物或紙之類的基材上，并將它們的親水性(其對于有機硅化合物而言相對較高)與杰出的手感改進相結(jié)合。與現(xiàn)有技術(shù)的氨基官能、甘醇官能、酰氨基官能和氨基甘醇官能的手感改進產(chǎn)品相比，本發(fā)明的共聚物由于改進的耗盡(exhaust)能力、耐洗滌劑和干洗性、改進的結(jié)合能力、對剪切力和pH值變化的穩(wěn)定性和協(xié)同制劑的可制備性而值得注意。
硅氧烷共聚物因此例如可用作乳狀液的成分，在溶液中或無溶劑地用于處理織物片材(例如紡織物、針織物或tiles)，用于織物纖維和紗線整理和改性，以及用于皮革和紙?zhí)幚?。用合適的硅氧烷共聚物進行整理或改性可用于賦予合意的性質(zhì)，例如柔順的手感、改進的彈性、抗靜電性、顏色鮮艷、摩擦系數(shù)、表面光潔度、光澤性、皺褶回復(fù)性、顏色牢度、耐洗燙性、親水性、切口(tongue)撕裂強度、降低的起球(pill)趨勢、易護理和去污性以及改進的穿著舒適性。通過用硅氧烷共聚物整理而實現(xiàn)的效果根據(jù)硅氧烷共聚物、基材的結(jié)構(gòu)和洗滌條件表現(xiàn)出良好至非常好的對洗滌和重整操作的耐受性。
用該硅氧烷共聚物整理或改性織物片材、纖維、紗線、紙和皮革可進一步用于改進工業(yè)加工性能，例如加工和制造速度、校正可能性以及材料質(zhì)量。
織物片材、纖維和紗線可以由礦物纖維(例如玻璃纖維或硅酸鹽纖維)、天然纖維(例如毛、絲或棉)、人造纖維(例如聚酯或聚酰胺纖維)、纖維素纖維、共聚物纖維或金屬纖維制成。也可以使用由所述基材構(gòu)成的單絲纖維或常產(chǎn)纖維。進一步可以使用由纖維混紡物(例如棉-聚酯)構(gòu)成的片材、紙以及天然片材，例如皮革。
涂料或整理劑可以用刮刀涂布法、浸涂(擠壓)法、擠出法、噴涂法、植絨法或霧化法、軋染(padding)、吸凈(exhaust)法或浸漬-快移(dip-whiz)法使用。類似地，可以使用所有類型的輥涂法，例如凹凸輥、給液輥(kiss roll)或通過多輥系統(tǒng)使用，以及印刷，例如(旋轉(zhuǎn))絲網(wǎng)印刷。整理或涂布可以進一步通過泡沫施用和隨后使用壓延機(包括熱熔壓延機)壓延來進行。
硅氧烷共聚物可以進一步用作涂料、漆料(paints)和釉料中的添加劑。在輻射-或加成-固化涂料中加入硅氧烷共聚物導(dǎo)致表面粗糙度降低并由此導(dǎo)致涂料耐滑性降低。
硅氧烷共聚物可以進一步充當(dāng)化妝品制劑中的包合物，例如作為洗發(fā)劑中的調(diào)理劑，以及作為建筑保護劑。
此外，硅氧烷共聚物構(gòu)成表面活性劑并可用作洗滌劑、表面活性劑、乳化劑、消泡劑和泡沫穩(wěn)定劑。
本發(fā)明的硅氧烷共聚物及其水乳狀液的制備實施例1將491克含有0.055重量％硅鍵合氫并具有50重量ppm水含量的α，ω-二氫聚二甲基硅氧烷與1001克下式的烯丙基醇乙氧基化物/丙氧基化物混合H2C＝CH-CH2-(OCH2CH2)a[OCH2CH(CH3)]b-OH，其中a∶b比率＝1.0，水含量為978重量ppm且碘值為13.7(碘值是指對于所用的每100克待研究材料，在添加到脂族不飽和位置上的過程中消耗的碘的克數(shù))，并將該混合物加熱至100℃，然后在其中定量供給0.28克2.7重量％(以元素鉑計)的鉑1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷配合物在α，ω-二乙烯基二甲基聚硅氧烷(在25℃的粘度為1000mPa·s)中的溶液，Karstedt’s催化劑的溶液(在US 3,775,452中描述了其制備)。反應(yīng)混合物的溫度升高了大約6℃，此時再計量供給相同量的催化劑。反應(yīng)混合物隨后變均勻。在100至110℃的1小時反應(yīng)時間后，將聚醚-聚硅氧烷中間體的樣品冷卻并發(fā)現(xiàn)在25℃具有2220平方毫米/秒的粘度。
然后在100℃計量供給45.5克1，6-己二異氰酸酯(對于中間體中的每摩爾HO基團，1.0摩爾異氰酸酯基團)，并用100毫克二月桂酸二正丁錫催化氨基甲酸乙酯的形成。在100℃ 2小時后，將清澈的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻。其粘度在25℃為大約100 000mPa·s。
將40克該高粘性油與60克水在50℃混合。產(chǎn)物容易乳化并形成氨基甲酸乙酯含量為0.14meq./g的乳白色微乳狀液。
對比實驗除了使用不同批的聚醚(該批由其制造方法而含有3620ppm的水)進行比較外，在進行必要改動的情況下重復(fù)實施例1。在整個批料中，水含量為2350ppm水而非636ppm。
與1，6-己二異氰酸酯的反應(yīng)伴隨著劇烈發(fā)泡。在反應(yīng)完成之后，獲得剛能攪拌的油，其在加入1.5倍量的水(40％油含量)之后，不會自發(fā)形成乳狀液。使用Turrax長時間施加高剪切力，從而形成混濁的不均勻混合物。
實施例2將960克來自實施例1的具有50重量ppm水含量的α，ω-二氫聚二甲基硅氧烷與536克水含量為686重量ppm的下式的聚醚混合H2C＝CH-CH2-(OCH2CH2)10.2-OH，并加熱至100℃。然后加入0.28克如實施例1中所述的Karstedt’s催化劑溶液，此時反應(yīng)混合物的溫度升高到19℃，并形成清澈產(chǎn)物。在100至110℃1小時后，實現(xiàn)硅鍵合氫的完全轉(zhuǎn)化。聚醚-聚硅氧烷中間體在25℃具有760平方毫米/秒的粘度。
然后連續(xù)計量添加63克N-甲基二乙醇胺(對于聚醚中的每摩爾HO基團，1.02摩爾HO基團)和178克1，6-己二異氰酸酯(對于中間體和N-甲基二乙醇胺中的每摩爾HO基團總量，0.99摩爾異氰酸酯基團)。用100毫克二月桂酸二正丁錫催化氨基甲酸乙酯的形成。在將該批料在100℃保持2小時后，將其冷卻并在70℃加入64克乙酸。清澈的棕色產(chǎn)物在25℃具有120 000mPa·s的粘度。
將40克該高粘性油與60克水在50℃混合。溫和攪拌產(chǎn)生氨基甲酸乙酯含量為0.39meq./g且胺值為0.12(胺值為中和1克物質(zhì)所需的1N HCl的毫升數(shù))的微乳狀液。
實施例3將1411克實施例1的烯丙基醇乙氧基化物/丙氧基化物與813克含有0.052重量％硅鍵合氫的α，ω-二氫聚二甲基硅氧烷混合，并在充分?jǐn)嚢璧那闆r下加熱至100℃。相同的催化提供了在1小時的反應(yīng)時間后在25℃具有2490平方毫米/秒粘度的聚醚-聚硅氧烷中間體。
在100℃，拌入83克N，N-二(3-二甲氨基丙基)-N-異丙醇胺并計量加入92克1，6-己二異氰酸酯。NCO基團與NCO反應(yīng)性有機基團總量的比率為0.995，或考慮到其中存在的水，僅為0.87。在略微放熱的反應(yīng)之后，加熱至120℃，此時加入50毫克月桂酸二丁錫，并使反應(yīng)再進行3小時直至用IR不再可檢出異氰酸酯，同時粘度提高。在25℃非常粘的油具有0.42meq./g的堿性氮含量。
實施例4如實施例2中那樣，使635克實施例3的α，ω-二氫聚二甲基硅氧烷與205克式H2C＝CH-CH2-(OCH2CH2)9.5-OH的聚醚反應(yīng)。該聚醚-聚硅氧烷中間體具有0.512meq./g的OH濃度并含有177ppm的水。
將200克這種中間體與10.3克雙(二甲氨基丙基)胺混合并加熱至84℃；計量加入13.2克1，6-己二異氰酸酯。NCO基團與NCO反應(yīng)性有機官能團總量的比率為0.998，或如果包括水，則為0.97。
在不進一步催化的情況下在略微放熱的反應(yīng)中在大約90℃達1小時，實現(xiàn)異氰酸酯基團的完全轉(zhuǎn)化。聚合物混合物含有0.49meq.的堿性氮/克。
用1.04克乙酸在8克二甘醇單丁醚中的溶液中和32克這種聚合物。在用刮勺攪拌之后，與60克水自發(fā)形成淺黃色微乳狀液。
實施例5將200克實施例4中制成的聚醚-聚硅氧烷中間體(0.512meq.的OH/g)與附加的26.2克用于中間體合成的聚醚以及與14.8克雙(二甲氨基丙基)胺混合，并加熱至80℃。添加19.8克1，6-己二異氰酸酯，立即開始適度放熱反應(yīng)，其在90℃在大約2小時后結(jié)束，其異氰酸酯不再可檢出。在不包括水時，NCO與NCO反應(yīng)性基團(OH，NH)總量的比率為0.995，在包括其中存在的水時，僅為0.97。
該高粘聚合物混合物具有0.60meq./g的堿性氮濃度。
用1.29克乙酸在8克二甘醇單丁醚中的溶液中和32克這種產(chǎn)物，然后在攪拌時添加60克水，由此制造微乳狀液。
實施例6將200克實施例4中制成的聚醚-聚硅氧烷中間體(0.512meq.的OH/g)和恰好4.5克雙(二甲氨基丙基)胺在不進一步添加聚醚的情況下加熱至88℃。添加10.6克1，6-己二異氰酸酯，開始略微放熱反應(yīng)。NCO基團與NCO反應(yīng)性官能團總量的比率為0.998，或考慮到反應(yīng)混合物中存在的水，該比率為0.97。
在100℃1小時后，異氰酸酯不再可檢出。該高粘聚合物具有0.22meq./g的堿性氮濃度。
用0.46克乙酸在8克二甘醇單丁醚中的溶液中和32克堿性產(chǎn)物并在攪拌時添加60克水，由此獲得穩(wěn)定的微乳狀液。
實施例7在進行必要改動的情況下重復(fù)實施例2，但是將階段2中的N-甲基二乙醇胺替換成99克雙(二甲氨基丙基)胺。將1，6-己二異氰酸酯的量降至131克(每摩爾異氰酸酯反應(yīng)性O(shè)H和NH基團的總量，0.98摩爾異氰酸酯)。在所有異氰酸酯基團完全轉(zhuǎn)化之后，用70克乙酸中和該批料，并用450克二甘醇單丁醚稀釋。在80％的聚合物含量下，該溶液在25℃具有4900平方毫米/秒的粘度和0.47的胺值。在室溫下，在40克該溶液中每次少許地攪拌總共60克水，從而形成胺值為0.19的細乳狀液。
實施例8與實施例7相比，該實施例使用降低的原材料量，其在異氰酸酯方面是單官能的。將聚醚從536克減至402克，并將胺從99克減至50克。相應(yīng)地，反應(yīng)混合物含有1.06摩爾異氰酸酯反應(yīng)性基團，其使1，6-己二異氰酸酯的量降至87克。用35克乙酸實現(xiàn)中和。用384克二甘醇單丁醚稀釋，產(chǎn)生5100平方毫米/秒(25℃)的清澈的80％氨基PUR硅酮聚醚溶液，其具有0.28的胺值。
與實施例7類似地，將該溶液乳化。形成的細乳狀液具有0.113的胺值。
實施例9如本文所述，使960克實施例1的α，ω-二氫聚二甲基硅氧烷與125克水含量為780重量ppm的式H2C＝CH-CH2-(OCH2CH2)3.0-OH的聚醚反應(yīng)。在硅鍵合氫完全轉(zhuǎn)化之后，將產(chǎn)物在140℃減壓加熱以獲得1060克清澈的α，ω-二羥基硅氧烷共聚物。在100℃在其中接連加入70克雙(二甲氨基丙基)胺和74克1，6-己二異氰酸酯。在100℃ 2小時后，所有NCO基團已反應(yīng)，并用49克乙酸中和該批料并用313克二甘醇單丁醚稀釋以簡化操作。該80％制劑具有2200平方毫米/秒(25℃)的粘度和0.35的胺值。
與實施例7類似的乳化產(chǎn)生胺值為0.14的細乳狀液。
實施例10將1492克實施例1的聚醚聚硅氧烷中間體與51克雙(二甲氨基丙基)胺和67克1，6-己二異氰酸酯在100℃混合。略微放熱的反應(yīng)在2小時后導(dǎo)致NCO基團完全轉(zhuǎn)化。用35克乙酸中和并用410克二甘醇單丁醚稀釋，產(chǎn)生粘度為7800平方毫米/秒(25℃)且胺值為0.26的清澈制劑。容易地在40克該稀釋物中拌入60克水。含水制劑具有0.104的胺值。
本發(fā)明的硅氧烷共聚物的用途實施例11作為漂洗周期軟化劑的用途將8個毛巾織物(225克)、8個平織棉布(20×160厘米，50克)和8個平織混紡纖維布(15×100厘米，45克)同時用130.0克無硅酮fully built洗滌粉在95℃在完全洗滌周期中洗滌兩次。此后，通過啟動漂洗周期，將織物再漂洗兩次。為了用本發(fā)明的硅氧烷共聚物處理織物，將一個毛巾織物、一個平織棉布和一個平織纖維混紡布一起放在洗滌機器中，并用完全無離子的水開始第一漂洗周期。在開始第三和最后一個漂洗周期時，打開洗滌機器的艙門并在滾筒中加入1.5升自來水以使所得水硬度為3°German硬度，還加入5克冰醋酸以使pH值為4。然后，在每種情況下在滾筒中加入10.16克根據(jù)實施例7-9的本發(fā)明的硅酮乳狀液(其以纖維重量計，相當(dāng)于1.0％的活性硅酮)，并啟動最后漂洗周期。在將織物風(fēng)干并在23℃和60％相對濕度下調(diào)節(jié)過夜后，對它們進行性能試驗。
軟度由試驗員評審團測定。將毛巾織物編號為1至n。每個試驗員不知情地比較毛巾1和毛巾2。如果毛巾1較軟，則定級為1；如果其較粗糙，則定級為0；且如果兩個毛巾定級相同，則它們均定為0.5。
然后，將毛巾1與3、1與4，等進行比較，直至毛巾n-1與n的比較。將毛巾的所有評級加在一起并作為結(jié)果記錄。評審團應(yīng)該至少有三人。在熨燙試驗中，在棉定型(setting)上無蒸汽地熨燙平織棉和纖維混紡布，同時計數(shù)熨斗將織物熨燙至無褶而必須在一塊織物上穿過的次數(shù)。
在再潤濕試驗中，將1滴藍色完全無離子水從1厘米的高度滴到織物上并記錄直至該液滴被吸收至下述程度的時間——織物中的第一結(jié)構(gòu)在被潤濕的區(qū)域中變?yōu)榭梢姟?br>
在滑動(skid)試驗中，使沒有蒸汽的熱熨斗在棉定型(setting)上以6°的角度滑下織物。記錄滑動90厘米所需的時間。
性能試驗的結(jié)果概括在表1中。
表1
與未處理的毛巾織物相比，本發(fā)明的硅氧烷共聚物明顯改進了軟度，而不會顯著損害吸水性。滑動試驗產(chǎn)生明顯更好的結(jié)果。
實施例12在織物整理中作為軟化劑的用途使用基重為200克/平方米的漂白的未整理紡織PES/CO 65/35斜紋織物(織物1)和基重為230克/平方米的未整理100％CO印花編織物(織物2)進行織物整理。對比是用33％標(biāo)準(zhǔn)硅酮軟化劑乳狀液(氨基官能聚二甲基硅氧烷的微乳狀液＝對照物)，可購自Wacker-ChemieGmbH，商品名為Finish CT 34 E)整理，以及填水(water-padded)和干燥織物(＝空白試驗)。
分別用液體使織物飽和，使用雙輥軋干機擠干至70％濕吸水率，在Mathis實驗室拉幅機中在150℃拉幅并干燥2分鐘。然后將織物在23℃和50％相對濕度下調(diào)節(jié)至少12小時。
性能例子的結(jié)果的測定方法軟度測定(手測)由于織物軟度極大取決于試驗員的主觀感受，僅使邊界條件標(biāo)準(zhǔn)化且不是評估本身。為了確?？稍佻F(xiàn)性，評測最終樣品并根據(jù)它們的軟度評級。為此，10個試驗員將n個受試樣品判定為1至n分，n分授予最軟樣品，1分授予最不軟的樣品。所述結(jié)果因此是各個樣品的分?jǐn)?shù)平均值。
液滴吸收時間的測定在整理之后，將最終樣品在23℃和50％相對濕度下調(diào)節(jié)8小時，然后將去離子水滴從6厘米高度滴落到拉緊織物表面上，并測定水滴被織物吸收所需的時間，3分鐘是允許的最長時間。進行5次測定并將結(jié)果平均。
表2概括了對于一些性能例子，通過軋染(padding)法整理的織物的結(jié)果。
表2
將未處理的織物和用標(biāo)準(zhǔn)硅酮乳狀液處理過的織物進行比較，根據(jù)本發(fā)明使用的硅氧烷共聚物明顯改進了軟度和吸水性。
實施例13薄紙應(yīng)用(tissue application)在薄棉紙(tissue paper)上對照Wacker標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品Finish CT 34E(＝對比4)和WETSOFTCTA(＝對比3)測試本發(fā)明的制備例7和10的水分散體及其混合物(75％的實施例7+25％的實施例10)的軟度和吸水性。
為此，將薄棉紙用1.7％各種活性硅酮成分(每面0.85％)均勻涂布。涂施是通過三輥涂布機進行的。將受試乳狀液裝入儲存容器并用凹凸輥取用。凹凸輥將乳狀液轉(zhuǎn)移到涂施輥上，其將乳狀液均勻涂施到紙上。紙在載體上在涂施輥和接觸輥之間移動。重復(fù)該過程以涂布紙的另一面。
該試驗中所用的薄棉紙是市售的，高度吸水的開孔薄紙類型，因此涂布紙在吸水性方面幾乎沒有任何差別。
軟度測試通過觸摸，將許多不同涂布的薄棉紙互相比較并與未涂布的紙(空白值)比較。
試驗員通過用手指觸摸紙(皮膚接觸)以互相比較2張大小相同的薄棉紙，并確定哪張薄棉紙具有更軟更合意的觸感，或是否沒有差異。較軟的紙記為1分，較差的紙為0分，且如果兩種紙之間沒有可觸知的差異，則記為0.5分。
根據(jù)該程序?qū)⑺型坎急∶藜埡涂瞻字祷ハ啾容^。在表3的評測中，由總共4個評判人檢測用不同產(chǎn)品涂布的5張紙和空白值；即，具有最佳軟度的產(chǎn)品可以達到最大20分，而可能的最差分?jǐn)?shù)為0分。
液滴試驗為了測定涂布薄棉紙的吸水性，進行所謂的液滴試驗。為此，將受試的紙在框架中無褶地繃緊夾住(帶有張拉環(huán)的金屬蓋)，并用滴定管將水滴以5秒/滴的速度從1厘米的高度滴落到受試薄棉紙上。
記錄至水滴完全消失所需的時間。
該試驗在薄棉紙的各個位置總共進行4次(每面2次)。記錄4次測量的平均值。
結(jié)果概括在表3中。
表3
兩個對比產(chǎn)品WR 1100和CTA在軟度方面明顯差于實施例7和10的本發(fā)明的硅氧烷共聚物及其混合物。在液滴試驗中，即，關(guān)于薄棉紙的吸水性，所有產(chǎn)品大同小異，但即使有區(qū)別的話，本發(fā)明的硅氧烷共聚物趨于具有比對比例好的吸水性。
權(quán)利要求
1.用硅氧烷共聚物將纖維基材改性的方法，該共聚物可通過下列步驟獲得第一步驟為使每分子含有至少一個硅鍵合氫原子的有機聚硅氧烷(1)與通式(I)的基本線型低聚的聚合的化合物(2)反應(yīng)R1-(A-CnH2n)m-A1-H (I)其中R1是能夠在氫化硅烷化反應(yīng)中加合Si-H基團的單價任選取代烴基，A是選自-O-、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-O-C(O)-O-、-C(O)-NH-、-NH-C(O)-、氨基甲酸乙酯基團和脲基團的二價極性有機基團，A1是選自-O-、-NH-和-NR’-(其中R’是含有1至18個碳原子的單價烴基)的二價極性有機基團，n是1至20的整數(shù)，和m等于0或正整數(shù)，和第二步驟為使所得含H-A1-基團的中間體(4)與每分子含有兩個或多個異氰酸酯基的有機化合物(5)反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于用于制備該硅氧烷共聚物的化合物(1)和(2)的水含量小于2000重量ppm，在每種情況下均以化合物(1)和(2)的總重量為基礎(chǔ)計。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于以中間體(4)中每摩爾H-A1基團對應(yīng)0.5至1.0摩爾異氰酸酯基團的量使用每分子含有兩個或多個異氰酸酯基的有機化合物(5)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的方法，其特征在于所述有機聚硅氧烷(1)具有通式HgR3-gSiO(SiR2O)o(SiRHO)pSiR3-gHg(III)其中R在每種情況下可以相同或不同，并且是每基團含有1至18個碳原子的單價任選取代烴基，g是0、1或2，o是0或1至1500的整數(shù)，且p是0或1至200的整數(shù)，條件是每個分子含有至少一個硅鍵合氫原子。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項所述的方法，其特征在于所述有機聚硅氧烷(1)是α，ω-二氫二有機聚硅氧烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項所述的方法，其特征在于式(I)中的A和A1是氧原子-O-。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項所述的方法，其特征在于所述化合物(2)是通式(IV)的脂族不飽和醇H2C＝CH-R2-(OCnH2n)m-OH (IV)其中R2是含有1至10個碳原子的二價烴基且n和m各自如權(quán)利要求1中所定義。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項所述的方法，其特征在于所述化合物(5)是通式(V)的二異氰酸酯O＝C＝N-R3-N＝C＝O (V)其中R3是每基團含有4至40個碳原子的二價烴基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項所述的方法，其特征在于第二步驟采用選自下式的其它化合物(7)R4-(A-CnH2n)m-A1-H (VII)HO-R5-NR4-R5-OH (VIII)HO-R5-NR42(IX)HO-R6(NR42)2(X)HO-R7(NR42)3(XI)(HO)2R6-NR42(XII)和HNR42(XIII)其中R4是氫原子或任選含有氮原子的R基團，R5是每基團含有1至10個碳原子的二價烴基，R6是每基團含有1至100個碳原子的三價有機基團，優(yōu)選含有1至100個碳原子的三價烴基，其含有一個或多個氧原子，R7是每基團含有1至100個碳原子的四價有機基團，優(yōu)選含有1至100個碳原子的四價烴基，其含有一個或多個氧原子，且A1、n和m各自如權(quán)利要求1中所定義。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于所述有機化合物(5)以每摩爾來自中間體(4)和化合物(7)的總量的異氰酸酯反應(yīng)性基團總量對應(yīng)0.5至1.0摩爾異氰酸酯基團的量使用。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項所述的方法，其特征在于所用硅氧烷共聚物具有通式CH2＝CH-R3-(OCnH2n)m-OC(O)NH-R2-NHC(O)O[(CnH2nO)m-R3-CH2CH2-R2SiO(R2SiO)o-R2SiO-CH2CH2-R3-(OCnH2n)m-OC(O)NH-R2-NHC(O)O]x(CnH2nO)m-R3-CH＝CH2(IV)其中R在每種情況下可以相同或不同，并且是每基團含有1至18個碳原子的單價任選取代烴基，R2是含有1至10個碳原子的二價烴基，R3是每基團含有4至40個碳原子的二價烴基，n是1至20的整數(shù)，m等于0或正整數(shù)，o是0或1至1500的整數(shù)，且x是0或1至20的整數(shù)。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11任一項所述的方法，其特征在于硅氧烷共聚物以水乳狀液或微乳狀液的形式使用。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項所述的方法，其特征在于將織物片材或纖維或紗線改性。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項所述的方法，其特征在于硅氧烷共聚物被用作織物片材或織物的軟化劑，包括在洗滌機器的最后漂洗周期中使用的軟化劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項所述的方法，其特征在于將紙改性。
16.根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項所述的方法，其特征在于改性或處理頭發(fā)。
17.根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項所述的方法，其特征在于該硅氧烷共聚物被用在洗發(fā)香波或護發(fā)產(chǎn)品或頭發(fā)調(diào)理劑中。
18.根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項所述的方法，其特征在于將皮革改性。
19.根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項所述的方法，其特征在于硅氧烷共聚物被用在涂料或釉料中。
20.纖維基材，其特征在于其通過根據(jù)權(quán)利要求1至12所述的方法改性。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的纖維基材，其特征在于其包含織物片材、纖維、紗線、紙或皮革。
全文摘要
本發(fā)明涉及用硅氧烷共聚物將纖維基材改性的方法，該共聚物可如下制造在第一步驟中，使每分子含有至少一個Si－鍵合氫原子，優(yōu)選至少兩個Si－鍵合氫原子的有機聚硅氧烷(1)大部分與通式R
文檔編號D21H19/32GK1965015SQ200580019120
公開日2007年5月16日 申請日期2005年6月2日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月11日
發(fā)明者C·赫爾齊希, R·貝克爾, W·比爾格, T·霍貝格 申請人:瓦克化學(xué)有限公司