專利名稱：具有親水基的氟化調聚物之應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及氟化調聚物在水介質中作為表面活性劑的應用，所述氟化調聚物是由兩個鏈區組成，一個是完全或部分氟化的鏈區，一個是親水的碳氫鏈區，主要用作表面活性劑，特別是在消防乳化劑方面的應用。
人們已很清楚，全氟化化合物溶于液體之中，會大大降低液體的表面張力，甚至在濃度很低的情況下也是如此。然而，要在水介質中用作表面活性劑，必須把這些化合物做成水溶性的。為此，得在氟化鏈上加上親水基團或親水鏈區，它可以是陰離子的，陽離子的，兩性的或非離子型的。這種表面活性劑是人們所熟知的(例如，可以參考R.E.BANKS，“有機氟試劑和它們在工業上的應用”EllisHorwoodLtd，London1979，214-234頁)。
大多數含氟表面活化劑的親水部分是由傳統的化學基團構成的，如羧酸鹽，磺酸鹽，季銨，內銨鹽等等。但是也有一些含氟表面活化劑的親水部分是親水低聚鏈，有兩篇美國專利報導了一些這樣的產品2723999號專利給出的分子式為CxF2x+1CH2O(C2H4O)yH(y＝1～200)，4377710號專利給出的分子式為
這類表面活性劑的主要優點在于可以方便地改變其疏水性與親水性的平衡。歐洲專利19584號報導了這樣一種產品的制備
其中y可以在4～500之間變化，x主要是羧基-COOH或-CONH2。這種化合物是通過硫醇CxF2x+1C2H4SH與烯類單體(例如丙烯酸或丙烯酰胺)進行自由基調聚反應制備的。此外，關于碘代全氟烷烴與烯類化合物之間的反應
的研究已經很多，其中特別是N.O.BRACE的工作(見美國專利3145222及J.Org·Chem 1962年27卷3033頁，4491頁及1967年32卷430頁)。但在大多數情況下，此反應只給出單加成(y＝1)產物，只有某些高活性烯類化合物才給出y＞1的低聚物。如用丙烯酸乙酯得到y＝8的產物，用苯乙烯，Y＝2衍生物。雖然人們已經知道碘代全氟烷烴與烯類化合物可以發生自由基反應，但卻不知道其衍生物CxF2x+1CH2I和CxF2x+1C2H4I也可以發生同類反應。
現在我們發現當使氟化調聚體作用于某些烯類化合物(如丙烯酰胺或丙烯酸)時，可以得到能在很大范圍內改變平均調聚度的氟化調聚物。
本發明所研究的對象是一些新的，由氟化調聚物構成的雙鏈區化合物，其通式為
這樣的化合物是由下式的單體
與下式的氟化調聚體通過自由基調聚反應而得到的。
在(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)各結構式中，RF代表一個多氟化或全氟化的線型或支鏈基;X代表碘，溴或氯原子;m＝0，1或2;n＝5～1000;R1表示氫原子或甲基;R2表示-COOH或-CONR3R4，R3與R4可以相同，也可以不同，都可以是氫原子，也都可以是烷基或羥烷基。
作為RF基的例子，我們要特別舉出這樣的全氟化烷基，線型或支鏈的都可以CxF2x+1-式中X為-從4到20的整數，最好在4-16之間。
作為氟化調聚體(Ⅲ)，最好X是一個碘原子，m＝0或m＝2。
作為單體(Ⅱ)，我們特別要列舉的是丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-異丙基丙烯酰胺，N-羥甲基丙烯酰胺，丙烯酸和甲基丙烯酸。
(Ⅲ)式表示的氟化調聚體是一些已知的產品。例如本發明所優先選用的RFI和RFC2HI就由R·N·HASZELDINE報導過(見J.C.S.1949年2856-2861頁和J.C.S.1953年3761頁)。RFC2H4I這類衍生物一般是由RFI與乙烯通過自由基反應生成的
該反應幾乎是專一地生成單加成物RFC2H4I，而不(或很少)生成RF(C2H4)2I或RF(C2H4)3I這樣的高級調聚物。關于調聚體RFCH2I的制備，可參考G.V.D.TIERSJ.A.C.S.1953年75卷5978頁及磷和硫，1984年20卷197頁。
所用單體(Ⅱ)和調聚體(Ⅲ)的比例可以在大范圍內改變，這主要取決于所希望得到的數均調聚度DPn，即n值。n值一方面與調聚體的鏈轉移常數(CT)有關，另一方面與克分子比“調聚體/單體”(R)有關，其關系式為l/DPn=1/DP0+CTR其中DP0表示沒有鏈轉移情況下的聚合度。對于一個已知的調聚體，其鏈轉移常數CT可以按本發明給出的方法來確定(見后面的實例1-9)，它對應于以DPn的倒數對R作圖所得曲線的斜率(DPn的測定改變克分子比R，在反應開始階段分析確定純化了的調聚物中氟的百分含量)。
按照所需得到的不同調聚物，可以間歇地，半連續地或連續地進行反應。
用來引發反應的化合物采用遇熱分解成兩個自由基化合物。例如，這樣的化合物可以是叔丁基過氧化物和過氧化苯甲酰這樣的過氧化物;枯烯過氧化氫和叔丁基過氧化氫這樣的過氧化氫物;偶氮二異丁腈這樣的偶氮化合物以及過苯甲酸叔丁酯這樣的過酸酯。也可以通過紫外輻射來引發反應，在這種情況下，光引發劑(如苯偶姻醚，二苯酮，2-甲基蒽醌和苯偶酰)可有可無。所用的引發劑或光引發劑的量為單體(Ⅱ)重量的0.1～5%。對于m＝0的氟化調聚體(Ⅲ)，反應時以避光為好。
反應可在惰性溶劑中進行，如醇、腈、四氫呋喃、酮和二甲基甲酰胺等溶劑，反應溫度一般控制在50-100℃之間。
按本發明方法制備的氟化調聚物是非常好的表面活性劑(特別是在水介質中)。與其他一些雙鏈區氟化表面活性劑(其分子中親水部分為一低聚鏈)，如我們前面提到的那些產品相比，我們這些表面活性劑的主要優點是可由容易得到的調聚體來制備，如RFI和RFC2H4I。在前面提到的美國專利2723999，4377710及歐洲專利19584中敘述的類似產品，實際上是由象RFC2H4OH或RFC2H4SH這樣的化合物出發制備的，而這種化合物本身也是通過以RFC2H4I及RFI為原料得到的。因此，從經濟上考慮，本發明所提供的直接用RFI和RFC2H4I的方法就很有意義了。
本發明的產品-新型氟化調聚物可以用于許多領域之中，其中突出的是用來降低液體的表面張力和使基片獲得既疏水又疏油的性能。例如可用作潤滑劑，發泡劑，乳化劑，分散劑，蠟、油漆、涂料或墨水的展開劑和潤滑劑的添加劑。
本發明所提供的調聚物一個特別有趣的應用是制備含氟蛋白質基消防乳化劑，蛋白質基乳化劑廣泛用于滅火劑(見法國國家防護中心的《滅火劑》一書“Agentsextincteurs”-CentreNationaldePreventionetdeprotection，PARIS1982)。蛋白質基乳化劑是動物蛋白或植物蛋白的水解產物，其主要原料是牛蹄粉、牛角粉，碾碎的羽毛，血等等。這些原料的水解主要是在氫氧化鈉或石灰的作用下進行。蛋白質基乳化劑大量用于對石油工業(煉油廠，碳氫化合物貯存地，油輪…)烈性火災的消防，這種乳化劑可以產生氣密性的泡沫，滅火能力強且消失速度慢。不過這種泡沫也存在這樣兩個問題1、泡沫很密集而難于展開。
2、抗碳氫化合物污染的能力差。因此用時不能猛烈噴射。
為了改善這些蛋白質基乳化劑的性能，可向里面加入很少量的含氟表面活性劑(見美國專利3475333，法國專利2007254，2010842和歐洲專利19584)。加入氟化表面活性劑之后，蛋白質基乳化劑泡沫的流動性得到了改善，密集性也減弱，并且有了較好的抗碳氫化合物污染的能力。大多數氟化表面活性劑能夠改善泡沫的流動性，即增強了泡沫的展開性能。但一般來說，泡沫的其他性能卻不那么好，發泡能力或膨脹率(發泡體積與用來產生這些泡沫的發泡溶液的體積比)一般較低，生成的泡沫穩定性常常較差，也就是說又重新成為溶液的消泡速度變快(由于人們要求泡沫能在一段長時間里構成一個穩定的覆蓋層，因此消泡速度是評價質量好壞的一個標準)。此外，大多數氟化表面活性劑不能顯著改善抗碳氫化合物污染的能力，而這種能力則是一個優良乳化劑的主要性能。
我們發現，按本發明制備的含氟表面活性劑，特別是由丙烯酰胺和RFI及RFC2H4I通過調聚反應得到的產物加到一般的蛋白質基乳化劑里之后，得到的乳化劑具有非常好的泡沫性能。這些性能包括1、發泡能力2、膨脹率3、消泡時間4、泡沫的流動性5、抗碳氫化合物污染的能力因此，在滅火斗爭中，這種乳化劑是十分有效的。本發明所制備的含氟表面活性劑加到蛋白質基乳化劑中的量一般是在用水稀釋了的乳化劑稀溶液中，含氟表面活性劑的重量百分含量為0.005～0.5%。當然，也可按需要用得更少一些或更多一些。
可用以下實例闡明本發明，但并不以此為限。
實例1-9丙烯酰胺與C6F13CH2CH2I的調聚反應(測定鏈轉移常數)。
通過改變丙烯酰胺與C6F13CH2CH3I的克分子比R0進行九次調聚反應。以丁腈為溶劑(丁腈體積為丙烯酰胺體積的1.5倍)，以丙烯酰胺的重量計算，加入2%的偶氮二異丁腈，反應溫度為80℃。取樣稱重可以知道反應進展積度，當反應進展程度“α”很小(2%)時，終止反應。
過濾所得白色沉淀，用丙酮洗滌幾次，放入真空烘箱中干燥。然后，進行氟的元素分析，用下式計算DPnF%＝13×18.99×100/(71×DPn+473.87)表一中列出了不同克分子比R0情況下所得的結果。
表一實例 R0F%DPn10.0750.4086320.250.5859330.500.6850540.751.08315511.2826561.51.75192
722.04163832.98110965.4957以DPn對R0作圖，得一直線。直線斜率即為調聚體C6F13CH2CH2I在80℃的鏈轉移常數，其值為C80＝28×10-4。
對所得調聚物進行紅外分析，除了聚丙烯酰胺的特征吸收譜帶之外，在1100～1400厘米-1之間還有許多吸收帶，這些吸收帶是全氟化物的特征吸收帶，當DPn減小時，這些吸收帶的強度相應增強。
實例10-16除了要在丙烯酰胺完全消耗掉(約需3小時)之后再停止反應外，實例10-16的操作與實例1-9相同。
七個不同實驗所得的結果見表二。
表二實例 R0F%DP01011.80186111.51.652041222.321431333.57901444.19761566.04511685.6555
實例17在一個玻璃反應器中，加入50克C6F13CH2CH2I和25毫升異丙醇，在攪拌下加熱回流。把50克丙烯酰胺和1.4克偶氮二異丁腈溶于200毫升異丙醇中，用八小時將此溶液加到反應器中。加完后再使混合物維持回流一小時，然后冷卻至室溫。
過濾反應物，將固體用20毫升異丙醇洗滌二次。基本干燥后，再真空干燥。如此得到45克白色粉末狀固體，其含氟量為2.57%，相當于DPn=129，即產物的分子式為
此產物溶于水，它的1000ppm的水溶液的表面張力為28.9毫牛頓/米(25℃)，100ppm的水溶液表面張力為44.8毫牛頓/米(25℃)。
實驗18-24丙烯酰胺與C6F13I的調聚反應(測定鏈轉移常數)在一個非光化性圓底燒瓶中，按實例1-9的操作，用C6F13I，所得結果如表三所示。
表三實例 R0F%DPn180.11.94173190.23.3896200.35.3558210.46.5347
220.58.4235230.711.0425240.913.1720調聚體C6F13I在80℃的鏈轉移常數為555×10-4。
實例25-34用C6F13I，在丙烯酰胺完全消失后終止反應。其他操作同實例1-9。
表四中列出了R0從0.1～4的十個不同克分子比的實驗結果。
表四實例 R0F%DPn250.12.53131260.22.49133270.34.9564280.47.4240290.54.3773300.79.3131310.912.3122321.111.502433213.352034424.528實例35向一個反應器中加入50克C6F13I，30毫升異丙醇和0.2克偶氮二異丁腈，加熱使之回流。將50克丙烯酰胺，1.4克偶氮二異丁腈溶于200毫升異丙醇中，用五小時將此溶液加到反應器里。
加料完畢后，再回流一小時。然后，冷卻至室溫，過濾反應物。用20毫升異丙醇洗滌所得固體三次后，放入烘箱(70℃)干燥。所得產物為淡黃色粉末，重60克，氟含量為11.3%，相當于DPn=24.5。
在25℃，含1000ppm此產物的水溶液的表面張力為毫牛頓/米，含100ppm的水溶液的表面張力為26.6毫牛頓/米。
實例36向一反應器中加入61.2克C8F17I，反應條件及其他試劑用量均與實例35相同。最終得到64克調聚物，其含氟量為18.2%，相當于DPn=17。
在25℃，含100ppm此產物的水溶液的表面張力為17.8毫牛頓/米。
實例37向一反應器中加入140毫升異丙醇和264.5克按以下重量百分比配制的RFI混合物C6F13I 50.9%C8F17I 25.7%C10F31I 13%C12F35I 6.3%C14F29I 2.6%C16F33I 0.9%C18F37I 0.1%
此混合物的平均分子量為513。
加熱回流RFI和異丙醇的混合物，在攪拌下，用五小時加完由230克丙烯酰胺、920毫升異丙醇和6.4克偶氮二異丁腈組成的溶液。
加完上述溶液后，再追加2克偶氮二異丁腈，繼續回流2小時。然后，將反應混合物冷卻至室溫，過濾。用150毫升異丙醇洗滌固體兩次。真空干燥后得淡黃色粉末狀產物304克，其氟含量為17.6%，相當于DPn=16.5。
此產物溶于水和水一醇溶液，降低水表面張力的能力是很強的。在不同含量下，此產物水溶液的表面張力(25℃)為1000ppm18.9毫牛頓/米100ppm21.6毫牛頓/米實例38除改用丁酮作溶劑外，其他條件均同實例37。可得305克干燥的調聚物，其含氟量為16%，相當于DPn=19。
此產物水溶液的表面張力(25℃)1000ppm19.4毫牛頓/米100ppm21.6毫牛頓/米實例39向一個反應器中加入57克RFI混合物(與實例37所用的具有相同的組成)，160毫升異丙醇和0.3克偶氮二異丁腈。
加熱回流后，每隔一小時加入5克丙烯酰胺和0.14克偶氮二異丁腈。這樣用九小時，總共加入丙烯酰胺50克，偶氮二異丁腈1.4克。最后一次加料完畢后，維持回流半小時。然后追加0.3克偶氮二異丁腈，再繼續回流一小時。經冷卻、過濾、用30毫升異丙醇洗滌丙次、干燥等各個步驟之后，得到69克固體調聚物，其氟含量為14.6%，相當于DPn=21.5。
本產物水溶液的表面張力(25℃)1000ppm19.7毫牛頓/米100ppm21.1毫牛頓/米實例40甲基丙烯酸與C6F13CH2CH2I的調聚反應本實例的操作與實例10-16相同，只是以甲基丙烯酸代替丙烯酰胺，克分子比C6F13CH2CH2I/甲基丙烯酸為4。所得調聚物的含氟量為3.84%，相當于DPn≈69。
實例41向一反應器中加入125克C6F13I，125毫升異丙醇和1.5克偶氮二異丁腈。加熱此混合物至回流后，用五小時加完由250克丙烯酰胺、750毫升異丙醇和7克偶氮二異丁腈組成的混合物。加完后再繼續回流一小時。再加1.25克偶氮二異丁腈后，還要維持回流兩小時。然后向反應器中加水400克，蒸餾除去盡量多的異丙醇。在663克餾出液中含有20克C6F13H而不含C6F13I。C6F13I的轉化率是定量的。
蒸餾殘余物重769克。經過在烘箱(100℃)中干燥后稱重產物，得調聚物360克，其含氟量為14.3%，相當于DPn大約為18。
實例42向一反應器中加入62.5克C6F13I，48.5克乙腈和1.1克偶氮二異丁腈，而后加熱至回流。
在攪拌和回流下，用三小時半的時間加完由125克丙烯酰胺和292.5克乙腈組成的溶液，并在其間每70分鐘加1.1克偶氮二異丁腈。
加完丙烯酰胺后，加熱回流一個半小時，再加入0.65克偶氮二異丁腈，再繼續回流一小時。此后，向反應器中加入200克水。冷卻后，反應混合物分成兩相，乙腈相在上層。在下層一相(重352克)溶液中，調聚物占45.8%。產物的含氟量為6.44%，相當于DPn=18.5。
實例43向一反應器中加入30毫升丙酮，0.2克偶氮二異丁腈和57.5克按以下重量百分比配制的RFI混合物C6F13I 55.8%C8F17I 26.9%C10F21I 11.0%C12F25I 4.0%C14F29I 1.4%C16F33I 0.5%C18F37I 0.2%在攪拌下加熱至回流，在五小時內加完由50克丙烯酰胺、1.4克偶氮二異丁腈溶于200毫升丙酮制成的溶液。加完后，追加0.2克偶氮二異丁腈，再繼續加熱回流一小時。
冷卻至室溫，濾出固體并用20毫升丙酮洗滌三次，在烘箱(70℃)中干燥，最后得產品66.7克，其含氟量為14.6%，相當于DPn=21.5。
實例44用乙醇代替丙酮，其他操作全與上例相同。本實例得固體產物63克，含氟量為17.7%，相當于DPn=16.5。
實例45向一反應器中加入125毫升叔丁醇，2.12克偶氮二異丁腈和115克RFI混合物(其組成同實例43)。
在攪拌下，文火回流。在三個半小時內加完由250克丙烯酰胺溶于750毫升叔丁醇而制備的溶液。在此期間，每隔70分鐘加一次偶氮二異丁腈(2.12克)。
加完丙烯酰胺后，繼續加熱回流一個半小時，再追加1.25克偶氮二異丁腈，再延長回流一小時。
蒸出261克叔丁醇后，加入400克水，再繼續蒸餾，蒸出水一叔丁醇恒沸物350克。這時得到調聚物溶液805.5克，含干燥提取物44.6%。此溶液的含氟量為7.55%，相當于DPn約等于17，RFI的轉化率為91.2%。
餾出物的氣相色譜分析表明只含RFI而不含RFH，RFI是可以回收的。
含低聚物鏈區化合物在蛋白質基乳化劑的添加劑方面的應用很少量的按本發明制備的含氟表面活性劑對蛋白質基乳化劑性能的影響，已經通過對以下乳化劑性能的研究而得到證實1、膨脹率2、發泡能力3、消泡時間4、泡沫的流動性
5、抗碳氫化合物污染的能力商品蛋白質基乳化劑一般為濃溶液(濃度為3～6%)，使用時用淡水或海水稀釋。稀釋比例是將3份或6份濃溶液配成100份最終稀溶液。我們的全部試驗使用的稀溶液都是同一濃度，即取6份濃度為6%的蛋白質溶液，用淡水稀釋至100份。
關于含氟表面活性劑對蛋白質基乳化劑的作用的研究方法，是把一定量的含氟表面活性劑摻到上述的蛋白質溶液中。為了能夠有效地對不同的含氟表面活性劑進行比較，試驗所用的樣品中所加含氟表面活性劑的量，要求對應于相同的含氟量，即每升稀溶液中都含40毫克氟。這一濃度相當于含氟20%的表面活性劑在溶液中的重量百分濃度為0.02%。
蛋白質基乳化劑的性能同時與所用的蛋白質的種類、水解方法及可能加入的其他組分等因素有關，因此我們在試驗中使用了不同種類的蛋白質基乳化劑。
我們以若干簡單的試驗研究了泡沫的特征，這些實驗能很好地反映添加含氟表面活性劑對乳化劑的作用。
(1)、膨脹率和消泡時間將100毫升發泡溶液放入裝有兩個攪拌的家用打蛋器(Moul-inextype116.2.02)中，開動攪拌使之運轉2分15秒，將溶液打成泡沫，一般而言，2分15秒的攪拌可使液體完全轉化成泡沫。盡快將生成的泡沫倒入一個錐形底的量筒里，以測定泡沫體積及消泡時間。把膨脹率(TE)定義為TE＝V/v其中V表示生成泡沫的體積，v表示實際轉變成泡沫的水溶液的體積，即若液體完全轉變成了泡沫，v＝100毫升。
消泡時間(TD)為在量筒中收集到的液體體積等于轉變成泡沫的發泡溶液的體積的1/4(原則地講，此體積為25毫升)時所需要的時間。
(2)、發泡能力(PM)用一個漏斗，將500毫升發泡溶液倒入一個盛有100毫升相同溶液的量筒里所產生的泡沫體積叫做該發泡溶液的發泡能力。量筒容量為2升。漏斗直徑為160毫米，漏斗底部(內徑為13毫米)距離量筒中100毫升溶液的液面高度為450毫米。泡沫體積測量時間為在將500毫升發泡溶液倒入量筒之后30秒。
(3)、泡沫的流動性泡沫的流動性是通過對它在一個斜面上流動速度(VE)的測定而確定的。為此，要用一個底部鉆了一些孔的聚氯乙烯盒子，把它斜放與水平成10°角。盒子高度為10厘米，寬21厘米，長35厘米。盒中有一活動閘板，其中一個空格(10×21×10.5厘米)可以容納2升泡沫。按前面關于“膨脹率和消泡時間”一段中所用的方法發泡后，將泡沫倒滿在這個格子里，然后放開閘板，使泡沫自由流動。記下斜面(即盒底)完全被泡沫所覆蓋所需用的時間。時間越短，泡沫的流動性越好。如果60秒后斜面仍未被完全覆蓋，記下此時被泡沫覆蓋面積的百分數。
(4)、碳氫化合物對泡沫的污染碳氫化合物的存在會嚴重影響某些蛋白質基乳化劑的發泡能力。對碳氫化合物的耐受能力，可以用測定在碳氫化合物存在下生成泡沫的量來表征。其試驗方法是
將50毫升環己烷和50毫升被測發泡溶液放入一個容量為1升的玻璃瓶子中，用一個轉動攪拌器攪拌之。攪拌停止后，測量瓶中生成泡沫的高度(HM)。高度越高，泡沫對碳氫化合物的耐受能力越強。
在下面的表五中列出了上述試驗的結果。所用的樣品是用同一個濃的含鈉蛋白質溶液，以淡水稀釋至所用的量，然后加入一定量的含氟表面活性劑(相當于每升稀溶液含40毫克氟)。為了進行比較，做了一個對照試驗(不加表面活性劑)和一些使用與本發明不同的商品含氟表面活性劑的試驗。這些商品試驗劑包括-Forafac1110非離子型含氟表面活性劑-Forafac1119一個全氟鏈羧酸的鉀鹽-Forafac1157兩性含氟表面活性劑實驗結果表明Forafac1110的作用是一個消泡劑，另外兩個商品(Forafac1119和Forafac1157)較好，流動速度(VE)很好，但發泡能力低。此外，用這三個商品時，對碳氫化合物的耐受能力都不好。
本發明的所有產品都明顯地改善了泡沫的性能，在消泡時間的延長、流動速度的加快和對碳氫化合物的耐受能力的增強方面表現得尤為突出。
表五
為了證實本發明的產品可以改善來源不同的蛋白質水解產物的性能，我們用實例37的調聚物對另外兩個蛋白質基乳化劑作了性能試驗。乳化劑Ⅰ為含鈣的蛋白質水解產物，乳化劑Ⅱ為含鈉的蛋白質水解產物(象前面試驗中所用的，但性質不同)。表六給出的試驗結果證實，加入本發明的雙鏈區調聚物表面活性劑對這兩個乳化劑的性能都有明顯的改善。
表六
權利要求
1.含氟調聚物RF-CmH2m-(CH2-CR1R2)nX在水介質中作為表面活性劑的應用，式中RF代表一個多氟化或全氟化的基團；X代表碘，溴或氯原子；m=0.1或2，n=5～1000；R1表示氫原子或甲基；R2表示-COOH或-CONR3R4，R3與R4可以相同，也可以不同，都可以是氫原子，也都可以是烷基或羥烷基。
2.權利要求1中的含氟表面活性劑的應用，其中該含氟調聚物用作消防用蛋白質基乳化劑的添加劑。
3.權利要求1中的含氟表面活性劑的應用，其中該含氟調聚物用作消防用蛋白質基乳化劑，其用法是在用水稀釋乳化劑溶液以后加入占0.005～0.5%(重量)的含氟表面活性劑。
全文摘要
本發明涉及氟化調聚物R
文檔編號A62D1/04GK1034209SQ88108940
公開日1989年7月26日 申請日期1988年12月23日 優先權日1984年12月26日
發明者伯納德·布特溫, 伊芙·皮特拉桑達, 穆罕默德·達哈, 安德列·蘭茨 申請人:阿托化學公司