制備燒結(jié)型材和其中使用的組合物的方法

專利名稱：制備燒結(jié)型材和其中使用的組合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備燒結(jié)制品的方法。
燒結(jié)型材的制造常常涉及使用添加劑，用以控制粉末/漿體分散體、坯體緊密度、最終型材的密度和粒度。其目的一般是為了達(dá)到最高可能的密度，同時具有小而均勻的粒度、高強(qiáng)度、高導(dǎo)熱性，在電子學(xué)領(lǐng)域中，要獲得有利的介電性質(zhì)，包括光滑和超光滑的表面。
制備生坯無機(jī)型材的許多方法涉及制備和使用由無機(jī)物粉末分散在液體中制得的無機(jī)物漿體，這些液體包括水或有機(jī)液體，例如二甲苯、甲苯等，隨用途而定。無機(jī)物粉末的漿體經(jīng)常通過將含有無機(jī)物和液體的混合物研磨制得。為了改善固體的分散和使?jié){體中固體濃度最大而漿體粘度最小，加入分散劑以便使粉末在液體中完全分散。
歐洲專利申請205，744介紹了高固體含量的漿體穩(wěn)定劑，它由一種酸敏交聯(lián)的多糖和一種水溶性聚合物組成，該聚合物具有由丙烯酰氨基鏈烷磺酸或其銨鹽衍生的重復(fù)單元。
本發(fā)明涉及一種制備燒結(jié)型材的方法，包括以下步驟(1)由包含(A)和(B)的混合物構(gòu)成坯體，其中(A)是至少一種無機(jī)物粉末，(B)是由(a)或(b)衍生的至少一種聚合物，(a)為至少兩種磺基單體，(b)是一種組合物，由(ⅰ)一種磺基單體和(ⅱ)至少一種共聚單體組成，該共聚單體選自丙烯酸化合物;馬來酸、酸酐或鹽;乙烯基內(nèi)酰氨;乙烯基吡咯烷酮;以及富馬酸或鹽，(2)將坯體燒結(jié)。由本發(fā)明的組合物制成的無機(jī)型材具有較高的燒成密度、小而均勻的粒度和低孔隙度。本發(fā)明的磺基聚合物促進(jìn)無機(jī)物粉末的分散。這些聚合物改善了無機(jī)物粉末的解團(tuán)聚;並且有助于防止粉末再團(tuán)聚。這些聚合物為使用含二價離子的水(例如硬水)的體系提供了二價離子穩(wěn)定性。它們有助于降低無機(jī)物粉末漿體的粘度，並且改進(jìn)了無機(jī)物粉末的解團(tuán)聚作用。這些磺基聚合物還起粘合劑和潤滑劑(例如模具潤滑劑)的作用。
最佳實(shí)施方案說明“烴基”一詞包括烴以及基本上為烴的基團(tuán)。基本上為烴是指基團(tuán)中含有的非烴取代基不改變基團(tuán)的占支配地位的烴類本質(zhì)。
烴基的實(shí)例包括如下(1)烴取代基，即，脂族(例如烷基或鏈烯基)和脂環(huán)族(例如，環(huán)烷基、環(huán)烯基)取代基，芳基、脂基和脂環(huán)基取代的芳族取代基等，以及其中的環(huán)是通過分子的另一部分構(gòu)成的環(huán)狀取代基(例如，所指出的任何兩個取代基可以一起構(gòu)成一個環(huán)狀基團(tuán));
(2)取代的烴基，即，這些取代基含有非烴基團(tuán)，它們在本發(fā)明的含義上不改變?nèi)〈袩N占支配地位的本質(zhì);熟練的技術(shù)人員會知道這些基團(tuán)(例如，鹵素，尤其是氯和氟，羥基，烷氧基，巰基，烷基巰基，硝基，亞硝基，硫代羥基等);
(3)雜取代基，即，取代基在本發(fā)明的含義上具有占支配地位的烴類特點(diǎn)，同時在其余全由碳原子構(gòu)成的環(huán)或鏈上存在非碳原子。合適的雜原子對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員是顯而易見的，包括硫、氧氮和諸如吡啶基、呋喃基、噻吩基咪唑基等取代基。一般來說，烴基中每10個碳原子有不多于約2個、最好是不多于1個非烴取代基。通常，在烴基中沒有這類非烴取代基。因此，該烴基是純粹的烴。
(A)無機(jī)物粉末本發(fā)明使用的無機(jī)粉末(A)包括金屬和非金屬粉末。粉末也可以是金屬或非金屬元素的氧化物或非氧化物。無機(jī)粉末中可以存在的金屬元素的實(shí)例包括鈣、鎂、鋇、鈧、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、釔、鈮、鉬、釕、銠、銀、鎘、鑭、錒、金或它們中的兩個或多個的組合。在一項(xiàng)實(shí)施方案中，無機(jī)物粉末可以含有稀土或鐵磁性元素。這些稀土元素包括原子序從57到71(首尾在內(nèi))的鑭系元素和原子序?yàn)?9的元素釔。對本發(fā)明來說，鐵磁金屬包括鐵、鎳、鈷和含有這些金屬中一個或幾個的許多合金。在另一項(xiàng)實(shí)施方案中，金屬以兩個或多個上述元素的合金的形式存在。特別是，可以用預(yù)合金的粉末，例如低合金鋼、青銅、黃銅和不銹鋼以及鎳-鈷基超級合金，作為無機(jī)物粉末。
無機(jī)物粉末(A)可以含有一種或多種上述金屬的無機(jī)化合物。無機(jī)化合物包括以上元素的鐵酸鹽、鈦酸鹽、氮化物、碳化物、硼化物、氟化物、硫化物、氫氧化物和氧化物。氧化物粉末的具體實(shí)例，除了上面提到的金屬氧化物之外，還包括諸如氧化鈹、氧化鎂、氧化鈣、氧化鍶、氧化鋇、氧化鑭、氧化鎵、氧化銦、氧化硒等化合物。含一種以上金屬的氧化物通常稱為復(fù)合氧化物，其具體實(shí)例包括鈣鈦礦型氧化物，例如NaNbO3、SrZrO3、PbZrO3、SrTiO3、BaZrO3、BaTiO3;尖晶石型氧化物，例如MgAl2O4、ZnAl2O4、CoAl2O4、NiAl2O4、NiCr2O4、FeCr2O4、MgFe2O4、ZnFe2O4等;鈦鐵礦型氧化物，例如MgTiO3、MnTiO3、FeTiO3、CoTiO3、ZnTiO3、LiTaO3等;以及石榴石型氧化物，例如Gd3Ga5O12和用Y3Fe5O12表示的稀土-鐵石榴子石。
非氧化物粉末的實(shí)例包括上述金屬的碳化物、硼化物和硫化物。碳化物的具體實(shí)例包括SiC、TiC、WC、TaC、HfC、ZrC、AlC;氮化物的實(shí)例包括Si3N4、AlN、BN和Ti3N4;硼化物包括TiB2、ZrB2和LaB6。
無機(jī)物粉末(A)還可以是粘土。粘土的實(shí)例包括高嶺土、珍珠陶土、迪齊石、蒙脫土、綠脫石、皂石、鋰蒙脫土等。
在一項(xiàng)實(shí)施方案中，無機(jī)物粉末是氮化硅、碳化硅、氧化鋯、氧化鋁、氮化鋁、鐵酸鋇、鐵酸鋇鍶或氧化銅。在另一項(xiàng)實(shí)施方案中，無機(jī)物粉末是氧化鋁或粘土。
(B)磺基聚合物可用于本發(fā)明的聚合物是由(a)或(b)衍生得到的，(a)是至少兩種磺基單體，(b)是由(ⅰ)至少一種磺基單體和(ⅱ)至少一種共聚單體構(gòu)成的組合物，該共聚單體選自丙烯酸化合物;馬來酸、酸酐或鹽;乙烯基內(nèi)酰氨;乙烯基吡咯烷酮;以及富馬酸或鹽。聚合物的數(shù)量一般是從約0.001%、通常是約0.1%、約0.5%更好、最好是從約1%，到約30%、通常是到約15%、約10%更好、最好是到約2%，其中所有的百分?jǐn)?shù)均以無機(jī)物粉末(A)的重量為基礎(chǔ)。由磺基單體衍生得到的聚合物可以在陶瓷加工中作為分散劑、粘合劑和/或潤滑劑使用。
磺基單體是含有至少一個磺酸或亞磺酸或它們的鹽的單體。可以使用磺基單體酸和鹽的混合物。最好是，磺基單體含有磺酸或其鹽。
可用于本發(fā)明中的磺基單體包括乙烯基烷基磺基單體、乙烯基芳基磺基單體或丙烯酰氨基烴基磺基單體?？捎玫幕腔鶈误w實(shí)例包括乙烯基磺酸、乙烯基萘磺酸、乙烯基蒽磺酸、乙烯基甲苯磺酸、甲代烯丙基磺酸(2-甲基-2-丙烯-1-磺酸)和乙烯酰氨基烴基磺酸，或是這些酸的鹽。
一種特別有用的丙烯酰氨基烴基磺基單體是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸或它們的鹽。此化合物可自Lubrizol公司(Wickliffe，Ohio，美國)以AMPS單體的商品名稱購得。其它可用的丙烯酰氨基烴基磺基單體包括2-丙烯酰氨基乙烷磺酸、2-丙烯酰氨基丙烷磺酸、3-甲基丙烯酰氨基丙烷磺酸和1，1-二(丙烯酰氨基)-2-甲基丙烷-2-磺酸，或是它們的鹽。
在一項(xiàng)實(shí)施方案中，磺基單體可以用化學(xué)式(Ⅰ)表示
其中各R1各自獨(dú)立地為氫或烴基;a為0或1，最好是1;b是1或2，最好是1，條件是，當(dāng)a為0時，b為1。
Q是一個二價或三價烴基或C(X)NR2Q′;
各R2獨(dú)立地為氫或烴基;
Q′為二價或三價的烴氨;
X是氧或硫，最好是氧;
Z是S(O)0，或S(O)20，最好是S(O)20;
M是氫、金屬陽離子或銨陽離子。
在式Ⅰ中，R1和R2各自獨(dú)立地為氫或烴基。在一項(xiàng)優(yōu)選的實(shí)施方案中，R1和R2各自獨(dú)立地為氫或有1到12個碳原子的烷基，烷基的碳原子數(shù)以約6個為佳，最好是4個左右。在一項(xiàng)優(yōu)選的實(shí)施方案中，R1和R2各自獨(dú)立地為氫或甲基，最好是氫。
Q是一個二價或三價的烴基或C(X)NR2Q′。Q′是一個二價或三價烴基。對于Q和Q′，二價或三價烴基包括鏈烷二基(亞烷基)、鏈烷三基、亞芳基和芳烴三基。最好是，Q是一個亞烷基、亞芳基或C(X)(NR2)Q′。對于Q和Q′，烴基各自獨(dú)立地含有從1個、最好是從大約3個碳原子到約18個、約12個更好、最好是約6個碳原子，但是當(dāng)Q或Q′為芳基時，它們含有從6個到約18個、最好是到約12個碳原子。二價或三價烴基的實(shí)例包括二價或三價的甲基、乙基、丙基、丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、己基、辛基、2-乙基己基、癸基、芐基、甲苯基、萘基、二甲基乙基、二乙基乙基和丁基丙基乙基，最好是一個二甲基乙基基團(tuán)。
在一項(xiàng)優(yōu)選的實(shí)施方案中，Q是C(X)NR2Q′，Q′是有大約4到8個碳原子的亞烷基，例如二甲基亞乙基。
在一項(xiàng)實(shí)施方案中，聚合物是由式Ⅰ代表的至少一種磺基單體衍生得到的。
由磺基單體衍生的聚合物一般以具有從聚合物骨架伸展出的磺酸或亞磺酸部分為特征。聚合物可以以酸的形式或是鹽的形式使用。聚合物中也可以含有兩個或多個磺酸或磺基鹽部分。當(dāng)以鹽的形式使用時，聚合物一般含有磺基銨鹽、磺基金屬鹽或它們的混合物。磺基銨鹽是指聚合物的磺酸或亞磺酸部分的銨鹽。
可用于本發(fā)明中的磺基銨鹽可以由氨、單胺或聚胺形成。單胺一般含1到約24個碳原子，以從1到約12個為佳，最好是從1個到約6個?？捎糜诒景l(fā)明的單胺實(shí)例包括甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺和十二烷胺。仲胺的實(shí)例包括二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、甲基丁胺、乙基己胺等。叔胺包括三甲胺、三丁胺、甲基二乙胺、乙基二丁胺等。
在另一項(xiàng)實(shí)施方案中，單胺是羥基胺。通常，羥基胺是伯、仲或叔鏈烷醇胺或它們的混合物。這些胺可以用以下化學(xué)式表示H2N-R′-OH
其中各R獨(dú)立地為1到約8個碳原子的烴基或1到約8個碳原子的羥基烴基，R′是有大約2到18個碳原子、最好是2到約4個碳原子的二價烴基。上述化學(xué)式中的基團(tuán)-R′-OH代表羥基烴基。R′可以是無環(huán)的、脂環(huán)的或芳香族基團(tuán)。通常，R′是無環(huán)的直鏈或支鏈亞烷基，例如亞乙基、1，2-亞丙基、1，2-亞丁基、1，2-亞十八烷基等基團(tuán)。當(dāng)同一分子中有兩個R基團(tuán)存在時，它們可以通過直接的碳-碳鍵或通過雜原子(例如氧、氮或硫)連接成一個5、6、7或8元環(huán)結(jié)構(gòu)。這種雜環(huán)胺的實(shí)例包括N-(羥基低級烷基)-嗎啉、-硫代瑪啉、-哌啶、-噁唑烷、-噻唑烷等。但是，各個R通常為最多7個碳原子的低織烷基。羥基胺的實(shí)例包括單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙基乙醇胺、二甲基甲醇胺、乙基乙醇胺和氨甲基丙醇。最好是羥基胺為氨甲基丙醇。
羥基胺也可以是一種醚N-(羥基烴基)胺。它們是上述羥基胺的羥基聚(烴基氧)類似物(這些類似物也包括羥基取代的氧化烯類似物)。這類N-(羥基烴基)胺可以方便地利用環(huán)氧化物和上述胺的反應(yīng)制得，並且可用以下化學(xué)式之一表示H2N-(R′O)x-H，
其中X是從約2到約15的數(shù)字，R和R′如前所述。R也可以是一個羥基聚(烴基氧)基團(tuán)。
聚胺可以是脂族、脂環(huán)族、雜環(huán)或芳香聚胺。聚胺的實(shí)例包括亞烷基聚胺和雜環(huán)聚胺。最好是，聚胺只含一個-NH-基。使用只含一個-NH-基團(tuán)的聚胺排除了由于多官能聚胺交聯(lián)造成的問題。當(dāng)使用多官能聚胺時，必須小心地控制交聯(lián)和隨之而來的淤渣形成。
亞烷基聚胺用以下化學(xué)式表示
其中n的平均值在大約1和10之間，最好是在大約2至7之間，“亞烷基”有1到約10個碳原子，最好是約2到6個碳原子。R2最好獨(dú)立地為氫，或是有約30個碳原子的脂基或羥基取代的脂基。
這類亞烷基聚胺包括亞甲基聚胺、亞乙基聚胺、亞丙基聚胺、亞丁基聚胺、亞戊基聚胺等。高級同系物和有關(guān)的雜環(huán)胺，例如哌嗪和N-氨基烷基取代的哌嗪也包括在內(nèi)。這類聚胺的具體實(shí)例是乙二胺、三亞乙基四胺、三-(2-氨乙基)胺、亞丙基二胺、三亞甲基二胺、三亞丙基四胺、四亞乙基戊胺、六亞乙基庚胺、五亞乙基己胺等。
通過兩個或多個上述亞烷基胺縮合而成的高級同系物與兩個或多個上述聚胺的混合物一樣可以使用。
可以使用諸如上述的一些亞乙基聚胺。在Kirk Othmer的“化工百科全書”第二版(Interscience出版社，紐約，1965)-37頁于標(biāo)題“亞乙基胺”下有對這類聚胺的詳細(xì)敘述。這類聚胺用二氯乙烯與氨反應(yīng)或是吖丙啶與諸如水、氨等開環(huán)試劑反應(yīng)制備最為方便。這些反應(yīng)的結(jié)果是生成聚亞烷基聚胺的復(fù)雜的混合物，其中包括環(huán)狀縮合產(chǎn)物，例如上述的哌嗪。可以使用亞乙基聚胺混合物。
也可以使用羥基單胺的聚胺類似物，特別是烷氧基化的亞烷基聚胺(例如，N，N-(二乙醇基)-乙二胺)。這類聚胺可以通過亞烷基胺(例如乙二胺)與一種或多種有2到約20個碳原子的烯化氧(例如環(huán)氧乙烷、十八碳烯化氧)反應(yīng)制得。也可以使用類似的烯化氧-鏈烷醇胺反應(yīng)產(chǎn)物，例如由上述的伯、仲或叔鏈烷醇胺與乙烯、丙烯或更高級烯的環(huán)氧化物按1.1至1.2摩爾比反應(yīng)制得的產(chǎn)物。進(jìn)行這類反應(yīng)的反應(yīng)物比例和溫度是工藝技術(shù)人員所了解的。
烷氧基化亞烷基聚胺的具體實(shí)例包括N-(2-羥乙基)乙二胺、N，N-雙(2-羥乙基)-乙二胺、1-(2-羥乙基)哌嗪、-(羥丙基)取代的四亞乙基戊胺、N-(3-羥丁基)四亞甲基二胺等。由上述羥基亞烷基聚胺通過氨基或羥基縮合而得的高級同系物同樣可以使用。通過氨基的縮合形成了更高級的胺，同時去掉了氨，而通過羥基的縮合形成了含有醚鍵的產(chǎn)物，同時去掉了水。也可以使用兩種或多種上述任何聚胺的混合物。
在雜環(huán)聚胺之中包括氮丙啶、氮雜環(huán)丁烷、吡咯烷、四和二羥基吡啶、吡咯、吲哚、哌啶、咪唑、硫代嗎啉、N-氨基烷基嗎啉、N-氨基烷基硫代嗎啉、N-氨基烷基哌嗪、N，N′-二氨基烷基哌嗪、吖庚因、吖辛因、偶氮寧、吖癸因和上述各物質(zhì)的四、二及全氫化衍生物，以及這些雜環(huán)胺的二種或多種的混合物。優(yōu)選的雜環(huán)胺是在雜環(huán)中只含氮、氧和/或硫的飽和的五元和六元雜環(huán)胺，尤其是哌啶、哌嗪、硫代嗎啉、嗎啉、吡咯烷等。特別優(yōu)選的是哌啶、氨基烷基取代的哌啶、哌嗪、氨基烷基取代的哌嗪、嗎啉、氨基烷基取代的嗎啉、吡咯烷和氨基烷基取代的吡咯烷。氨基烷基取代基常常取代在構(gòu)成雜環(huán)一部分的氮原子上。這類雜環(huán)胺的具體實(shí)例包括N-氨丙基嗎啉、N-氨乙基哌嗪和N，N′-二氨基乙基哌嗪。
也可以使用羥基雜環(huán)聚胺。其實(shí)例包括N-(2-羥乙基)環(huán)己胺、3-羥基環(huán)戊胺、對羥基苯胺、N-羥乙基哌嗪等。
磺基銨鹽是由磺基酸和氨或胺得到的。反應(yīng)在約30℃至約110℃之間的溫度下進(jìn)行，以從約30℃到約80℃為佳。
磺基金屬鹽可以通過磺基酸與堿、堿土或過渡金屬反應(yīng)制備。此反應(yīng)通常在約0℃至約125℃的溫度下進(jìn)行，以約20℃至約100℃為佳?；腔崤c金屬化合物大致按化學(xué)計(jì)量數(shù)量反應(yīng)?？梢允褂寐晕⑦^量的含金屬的化合物。
可用于本發(fā)明的聚合物包括共聚物，例如二元共聚物和三元共聚物。一般說來，聚合物是由(a)或(b)制得，(a)為至少兩種磺基單體，(b)為(ⅰ)和(ⅱ)的組合，其中(ⅰ)是至少一種磺基單體，(ⅱ)是一種或多種共聚單體，選自丙烯酸化合物;馬來酸、酸酐或鹽;乙烯基內(nèi)酰胺;乙烯基吡咯烷酮以及富馬酸或鹽;在一項(xiàng)實(shí)施方案中，共聚單體是水溶性的。丙烯酸化合物包括丙烯酰胺，丙烯腈，丙烯酸、酯或鹽，甲基丙烯酸、酯或鹽等。這些化合物的具體實(shí)例包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、亞甲基二(丙烯酰胺)、羥甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、丁基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯、羥乙基丙烯酸酯、羥丁基丙烯酸酯、丁基甲基丙烯酸酯、羥丙基甲基丙烯酸酯、丁烯酸、丁酰酸甲酯、丁烯酸丁酯、丁烯酸羥乙酯。也可以使用丙烯酸、甲基丙烯酸或丁烯酸的堿金屬或堿土金屬(尤其是鈉、鉀、鈣或鎂)鹽或銨鹽。取代的和未取代的乙烯基吡咯烷酮和乙烯基內(nèi)酰胺，例如乙烯基己內(nèi)酰胺，可以作為共聚單體使用?？捎玫鸟R來酸共聚單體的實(shí)例包括馬來酸的堿或堿土金屬鹽或銨鹽(最好是鈉鹽)，C1-6烷基酯(最好是甲酯、乙酯或丁酯)，或由C1-6烷基酯和堿或堿土金屬化合物或氨或胺形成的酯鹽。最好是，單體包括丙烯酸或甲基丙烯酸、酯或鹽。
本發(fā)明的共聚物一般含有從約5到約95摩爾百分?jǐn)?shù)的磺基單體和從5到約95摩爾百分?jǐn)?shù)的共聚單體。在一項(xiàng)實(shí)施方案中，磺基單體的數(shù)量是從大約10、從約15更好，最好是從約20摩爾百分?jǐn)?shù)到95、到75較好、到65更好、最好是到55摩爾百分?jǐn)?shù)。在此實(shí)施方案中，共聚單體的數(shù)量一般是從約10、約25較好、約35更好、最好是從約45摩爾百分?jǐn)?shù)到90、到85更好、最好是到約80摩爾百分?jǐn)?shù)。
聚合物是由磺基單體用常規(guī)的乙烯基聚合技術(shù)聚合而成的。對于溶液聚合，水是制備本發(fā)明聚合物的優(yōu)選溶劑。二甲基甲酰胺在很多情形里也適用。聚合過程中使用的引發(fā)劑是工藝技術(shù)人員所熟知的，包括過硫酸銨、過氧化氫、氧化還原引發(fā)劑和有機(jī)的可溶性引發(fā)劑，例如偶氮雙異丁腈。
聚合物也可以在高能機(jī)械混合裝置中制備，例如擠出機(jī)或球磨機(jī)。在授予Sopko等的美國專利4，812，544中介紹了使用高能機(jī)械混合裝置的方法。其中所述的方法因?yàn)楣_了用高能機(jī)械混合法制造聚合物和共聚物，所以在本文中引用作為參考。
本發(fā)明中使用的磺基聚合物通常的粘均分子量最高達(dá)約9，000，000，約6，000，000較好，約3，000，000更好，最好是最高達(dá)約1，000，000。聚合物的粘均分子量一般至少約為5000，最好是至少約10，000。在一項(xiàng)實(shí)施方案中，磺基聚合物的粘均分子量至少約為75，000，至少約為100，000更好，最好是至少約為1，000，000。
在另一項(xiàng)實(shí)施方案中，聚合物的粘均分子量通常低于約1，000，000、低于約500，000較好、低于約100，000更好，常常是甚至低于約50，000。聚合物的粘均分子量通常高于約5，000，最好是高于約10，000。分子量低于1，000，000的聚合物減小本發(fā)明體系的粘度，不會由于聚合物的增稠使粘度增加。在此實(shí)施方案中聚合物的比濃對數(shù)粘度一般是從約0.02分升/克(dLg-1)、從約0.075分升/克更好、最好是從約0.1分升/克，到約0.5分升/克、到約0.25分升/克更好、最好是到約0.2分升/克。比濃對數(shù)粘度是對0.1份樣品在100份0.5當(dāng)量濃度的氯化鈉水溶液中的溶液于30℃下測得的。
以下實(shí)施例涉及本發(fā)明中可用的聚合物。在這些實(shí)施例中和在說明書和權(quán)利要求的其它地方，溫度為攝氏度，份數(shù)是重量份，壓力為大氣壓。
實(shí)施例1將81.8份(0.40摩爾)2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸加到492.8份蒸餾水中，配成單體溶液。攪拌混合物，然后向混合物中加入144份(1.53摩爾)2-氨基-2-甲基-1-丙醇。反應(yīng)溫度保持低于30℃。溶液的PH為10.6。向混合物中加入丙烯酸(81.8份，1.13摩爾)，最終pH為8.9。
將單體溶液加到反應(yīng)容器中，在氮?dú)庀录訜岬?0℃。在60℃下將溶在50克蒸餾水中的0.47份(0.021摩爾)過硫酸銨和溶在50份水中的0.35份(0.018摩爾)偏亞硫酸氫鈉在15分鐘內(nèi)分別加到反應(yīng)混合物中。反應(yīng)溫度升高到回流溫度，保持回流30分鐘。將溫度降至室溫。產(chǎn)物是含30%聚合物的水溶液。干燥后的聚合物的比濃對數(shù)粘度為0.08分升/克(0.25份聚合物在100份0.5當(dāng)量濃度氯化鈉溶液中，30℃)。
實(shí)施例2將494份蒸餾水與138份(0.67摩爾)2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸混合，配制成單體溶液。將2-氨基-2-甲基-1-丙醇(122份、1.3摩爾)加到此混合物中，保持反應(yīng)溫度低于30℃。將丙烯酸(46.0份，0.64摩爾)加到混合物中。溶液的pH為8.7。將上述單體溶液裝入反應(yīng)容器中。在氮?dú)庀聦⑷芤杭訜岬?0℃，在15分鐘內(nèi)向此單體溶液中加入在50份水中的0.4份(0.0175摩爾)過硫酸銨和在50克水中的0.3份(0.00158摩爾)偏亞硫酸氫鈉。維持反應(yīng)溫度在回流溫度30分鐘。將反應(yīng)溫度降至室溫。產(chǎn)物是含有31%重量聚合物的水溶液。干燥的聚合物的比濃對數(shù)粘度為0.12分升/克(0.25份聚合物在100份0.5當(dāng)量濃度的氯化鈉溶液中，30℃)。
實(shí)施例3將701份氫氧化鈉溶在13.255份蒸餾水中配成單體溶液。向混合物中加入甲基丙烯酸(1492份)。用3233份2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸鹽的58%重量水溶液將混合物的PH調(diào)節(jié)到7。用氮吹洗混合物並加熱到60℃。一次加入過硫酸銨(17.3份溶在70份水中)。反應(yīng)溫度保持在60-62℃下6小時。將反應(yīng)混合物冷卻到室溫。產(chǎn)物為甲基丙烯酸鈉和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸鈉的共聚物的水溶液。
實(shí)施例4將27.8份氫氧化鈉溶在958份水中，配成溶液。在25℃于攪拌下加入丙烯酸(50份)。向此混合物中加入525份丙烯酰胺的50%重量的水溶液。將189份濃度為58%重量的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸鈉鹽水溶液加到此混合物中。攪拌混合物，用50%的硫酸將pH調(diào)節(jié)到8.0至8.5。用氮吹洗混合物。向混合物中加入1毫升0.1M的EDTA水溶液和1.2毫升的0.2M過硫酸銨水溶液。將反應(yīng)混合物加熱到50℃，反應(yīng)放熱。反應(yīng)溫度升至68℃，保持2小時。將反應(yīng)混合物冷卻到室溫，產(chǎn)物為2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸鈉鹽、丙烯酰胺和甲基丙烯酸鈉的三元共聚物的水溶液。
實(shí)施例5將43份(0.44摩爾)馬來酸酐與666.5份(0.44摩爾)15%重量濃度的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸鈉在二甲基甲酰胺中的溶液混合，配制成單體溶液。將此單體溶液加到反應(yīng)器中，在氮?dú)庀录訜岬?0℃。反應(yīng)溫度在60-63℃下保持45分鐘，向反應(yīng)器中加入溶在2.6份二甲基甲酰胺中的0.6份(0.004摩爾)偶氮二異丁腈。反應(yīng)溫度在60℃下保持19小時。將反應(yīng)溫度降至室溫。溶液為透明的橙色液體。將此液體在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上于80℃和10毫米汞柱上蒸發(fā)。殘余物加到裝有1500毫升氯仿的燒杯中，攪拌20分鐘。在布氏漏斗上用1號濾紙收集聚合物沉淀。將固體在室溫下干燥過夜，然后在真空烤箱中于室溫下干燥20小時。所形成的濾餅破裂，在50℃于30毫米汞的真空下干燥24小時。產(chǎn)物為褐色固體，它是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸鈉和馬來酸鈉的共聚物。此產(chǎn)物的比濃對數(shù)粘度為0.039分升/克(0.25份聚合物在100份0.5當(dāng)量濃度的氯化鈉水溶液，30℃)。
實(shí)施例6將67.7份(0.94摩爾)丙烯酸和651份二甲基甲酰胺裝入反應(yīng)器中。將無水碳酸鈉(49.8份，0.47摩爾)在27℃下加入該燒瓶中。在25℃下將此漿體攪動36分鐘。反應(yīng)溫度升高到40℃，攪動混合物3小時。將由67.5份(0.69摩爾)馬來酸酐、50份(0.065摩爾)濃度30%的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸鈉在二甲基甲酰胺中的溶液和75份二甲基甲酰胺組成的溶液在27℃下加入反應(yīng)器中。將反應(yīng)混合物加熱到35℃20分鐘。在45℃下向反應(yīng)器中加入0.5份偶氮二異丁腈在3份二甲基甲酰胺中的溶液。由于放熱，反應(yīng)溫度在20分鐘內(nèi)升高到70℃。將反應(yīng)溫度在60-63℃下維持2小時，然后降至室溫。反應(yīng)混合物經(jīng)布氏漏斗過濾，用1號濾紙。濾液在80℃和10毫米汞下蒸發(fā)，殘余物為粘稠漿體。將此殘余物加到裝有1500毫升氯仿的燒杯中形成褐色固體，在布氏漏斗上用1號濾紙收集。將此固體在60℃和30毫米汞在真空干燥24小時。產(chǎn)物為2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸鈉、丙烯酸鈉和馬來酸鈉的三元共聚物。此產(chǎn)物的比濃特性粘度為0.12分升/克(0.107份產(chǎn)物在100份0.5當(dāng)量的氯化鈉水溶液中，30℃)實(shí)施例7按照實(shí)施例1中所述的步驟，制備50份2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸鈉和50份乙烯基磺酸鈉的共聚物。
實(shí)施例8按照實(shí)施例1中所述的步驟，制備75份2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸鈉和25份烯丙基磺酸鈉的共聚物。
有機(jī)粘合劑組合物中可以包括粘合劑，以有利于燒結(jié)型材的制造，無論這些型材是用擠出或注射成型、壓模、注漿還是用其它方法制造的。
本發(fā)明組合物中的粘合劑用量是能為毛坯和燒結(jié)型材提供所要求性能的某一數(shù)量。一般來說，組合物中含有占無機(jī)物粉末重量約5%的粘合劑，但是在某些應(yīng)用中也可以使用更大的用量，例如到30%重量左右。粘合劑可以以大于無機(jī)粉末重量0.5%的某一數(shù)量存在。
在先有技術(shù)中已經(jīng)提出和使用了各式各樣的粘合劑，它們可以用在本發(fā)明的方法和組合物中。這些粘合劑的實(shí)例包括淀粉、纖維素衍生物、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛等。合成樹脂粘合劑的實(shí)例包括熱塑性材料，例如聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯及它們的混合物。
可用于本發(fā)明組合物中的其它粘合劑包括植物油、礦脂和各種蠟型粘合劑，這些蠟型粘合劑可以是烴類蠟或含氧的烴類蠟。烴類蠟的實(shí)例包括石油蠟，例如石蠟、微晶蠟、礦脂等，合成的烴，例如費(fèi)一托合成過程中得到的蠟、低分子量聚乙烯等。含氧蠟的實(shí)例包括高級脂肪酸和高級脂肪酸與高級醇的酯和甘油酯，以及正鏈烷或異鏈烷空氣氧化得到的含氧化合物，例如醇、酮、羧酸、氧化羧酸、酮羧酸、酯、內(nèi)酯等。含氧的蠟型粘合劑可以是天然蠟和/或合成蠟。天然蠟包括動物蠟，如蜂蠟、鯨蠟、中國蠟、羊毛蠟;植物蠟，如小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、野漆樹蠟、甘蔗蠟等;以及礦物蠟，例如蒙旦蠟、地蠟、褐煤蠟等。合成的含氧蠟型粘合劑包括改性蠟，例如蒙旦蠟衍生物、石蠟衍生物、微晶蠟衍生物等;高級一元醇，例如鯨蠟醇、硬脂醇、肉豆蔻醇、月桂醇等;高級脂肪酸，例如癸酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸等。以上任何蠟的混合物也可以在本發(fā)明中作為粘合劑使用。
燒結(jié)助劑“燒結(jié)助劑”可以是改善最終燒結(jié)產(chǎn)物性質(zhì)的有機(jī)或無機(jī)物質(zhì)。無機(jī)物質(zhì)的實(shí)例包括堿金屬、堿土金屬和過渡金屬(特別是稀土元素)的氫氧化物、氧化物或碳酸鹽。無機(jī)燒結(jié)助劑的具體實(shí)例包括氧化鈣、氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鋅、碳酸鋅、氧化釔、碳酸釔、氧化鋯、碳酸鋯、氧化鑭、氧化釹、氧化釤等。
在另一項(xiàng)實(shí)施方案中，可以使用高堿性金屬鹽和膠凝的高堿性金屬鹽作為燒結(jié)助劑。高堿性金屬鹽的特點(diǎn)是金屬含量超過根據(jù)在與金屬反應(yīng)的特定有機(jī)化合物中金屬的化學(xué)計(jì)量應(yīng)該存在的數(shù)量。一般地說，金屬鹽與一種堿性有機(jī)化合物反應(yīng)，例如，與羧酸、磺酸、磷酸、酚或它們的混合物反應(yīng)。利用一種酸性物質(zhì)，通常是二氧化碳，將過量的金屬結(jié)合到金屬鹽中。膠凝的高堿性金屬鹽是用一種轉(zhuǎn)化劑，通常是含活性氫的化合物，處理高堿性金屬鹽而制得的。轉(zhuǎn)化劑包括低級脂族羧酸或酸酐、水脂族醇、脂環(huán)族醇、芳基酯族醇、酚、酮、醛、胺等。這類高堿性金屬鹽和膠凝的高堿性金屬鹽是已知的，在授予McMillen的美國專利3，492，231中有介紹，該專利由于公開了高堿性金屬鹽和膠凝的高堿性金屬鹽及其制法而在本文中引用作為參考。
通常，少量的燒結(jié)助劑就足以造成燒結(jié)型材在強(qiáng)度、導(dǎo)熱性和/或密度方面的改進(jìn)，例如，數(shù)量從為無機(jī)粉末重量0.05%左右、最好是從約0.1%，到約10%、最好是約5%的燒結(jié)助劑就已足夠。
液體分散介質(zhì)本發(fā)明的組合物還可以含有，而且一般都含有一種液體分散介質(zhì)。但是，本發(fā)明的一個重要方面是，用本發(fā)明的組合物制備的混合物、分散體和/或漿體是均勻的，基本上沒有團(tuán)聚的無機(jī)粉末粒子，而且穩(wěn)定。液體分散介質(zhì)在燒結(jié)旱期階段之前的干燥或燒光粘合劑的條件下最好是揮發(fā)性的，以便使介質(zhì)不干擾致密的無機(jī)型材的制備，這種型材是以理想的密度和不存在裂紋及其它缺陷為特征的。介質(zhì)可以具有以較低沸點(diǎn)為特在的組分，例如沸點(diǎn)在約25℃至約120℃的范圍內(nèi)，以有利于隨后將一部分或基本上全部介質(zhì)從本發(fā)明組合物中除掉。或者是，介質(zhì)中可以含有沸點(diǎn)較高的組分，以便保護(hù)它在放置或初期加熱對免于從組合物中被除掉。對這些液體的沸點(diǎn)上限沒有臨界值，但是正如上面所指出的，液體應(yīng)當(dāng)可以在初期燒結(jié)過程之前除掉。
液體分散介質(zhì)就性質(zhì)上說可以是氧化的或是烴類。氧化的溶劑包括醇、酯和酮以及這些物質(zhì)的乙氧基化形式。氧化的溶劑也可以是水。氧化溶劑的組合物也可以用于本發(fā)明中。特別有用的氧化溶劑的組合物是水和醇的組合。醇包括碳原子數(shù)少于12的醇，特別是低級鏈烷醇，例如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇。酯包括用碳原子數(shù)從2到20的羧酸和碳原子數(shù)從1到約22的醇制備的羧酸酯。羧酸酯的實(shí)例包括乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丙酯。酮包括甲基乙基酮、甲基異丁基酮，以及酮醇，例如雙丙酮醇、羥基丙酮、羥甲基戊酮等。四氫呋喃也可以作為液體分散介質(zhì)使用。
氧化的分散介質(zhì)包括烷氧基醇，其特征是具有醚鍵，可以用有2到10個碳原子的烯化氧，例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等制備。烷氧基醇可以從聯(lián)合碳化物公司以諸如Cellosolve，Propasol，Carbitol溶劑等商品名稱購得。這些物質(zhì)的實(shí)例包括乙二醇單乙醚、單丙醚、單丁醚或單己醚，丙二醇單甲醚、單乙醚、單丙醚、單丁醚和單己醚等。烷氧基醇還包括聚氧化烯二醇，例如可自聯(lián)合碳化物公司購得的Carbowax PEG 300、600、1000和1450。也可以用聚氧丙烯二醇，例如聯(lián)合碳化物公司的Nyax425和Nyax1025以及Dow化學(xué)公司的PPG-1200和PPG-2000。聚氧化烯多元醇，例如Robm & Haas公司的“TRITON”、聯(lián)合碳化物公司的“CARBOWAX”和“TERGITOL”、Conoco化學(xué)公司的“ALFONIC”和Shell化學(xué)公司的“NEODOL”，也可以作為液體分散介質(zhì)使用。
烷基、環(huán)烷基和芳基烴以及石油餾分也可以在本發(fā)明中作為液體介質(zhì)使用。這些類型中包括苯和烷基苯，環(huán)烷烴和烷基環(huán)烷烴，環(huán)烯烴和烷基環(huán)烯烴，例如在環(huán)烷基石油餾分中發(fā)現(xiàn)的那些，以及鏈烷烴，例如在石蠟基石油餾分中發(fā)現(xiàn)的那些，石油醚、石腦油、礦物油、干洗溶劑汽油、甲苯、二甲苯等，以及它們的混合物，是經(jīng)濟(jì)適用的液體分散介質(zhì)來源的實(shí)例。
在本發(fā)明組合物中使用的液體分散介質(zhì)的數(shù)量可以在很廣的范圍內(nèi)變化，但是一般最好是制成含有最大數(shù)量無機(jī)物粉末和最少數(shù)量分散介質(zhì)的組合物。在任何特定組合物中使用的液體分散介質(zhì)的數(shù)量，容易由工藝技術(shù)人員根據(jù)無機(jī)物粉末的性質(zhì)、分散劑的類型和數(shù)量以及組合物中存在的其它組分來確定。液體分散介質(zhì)的數(shù)量通常是從低至無機(jī)物粉末(A)的重量的1-2%，一般是約5%，約10%更好，最好是從約15%，到約40%，約35%更好，最好是到約30%。
其它添加劑可以在本發(fā)明組合物中加入其它物質(zhì)。例如，可以在組合物中加入增塑劑，以形成更易加工的組合物。通常用在無機(jī)物配方中的增塑劑實(shí)例包括鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸芐基丁酯和磷酸酯。
制備用本發(fā)明方法制備無機(jī)型材一般涉及將無機(jī)物粉末與從磺基單體衍生的聚合物相混合。此混合物可以在一種揮發(fā)性液體分散介質(zhì)存在或不存在下制備。在這一階段可以將上述的任何組分與無機(jī)物粉末和聚合物混合。然后將混合的組合物在例如球磨機(jī)中摻混，可以加入補(bǔ)充組分並按照要求摻入混合物中。摻混好的混合物可以在模具、靜水壓機(jī)或片狀模具中成型?；蛘呤牵瑩交旌玫幕旌衔锟梢詳D壓或噴射模制成坯體，或者，可以利用將混合物澆注在薄帶上制備成型。坯體也可以通過噴霧干燥、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)等方法制備。在混合物形成了所要的形狀之后，將成型物體進(jìn)行高溫處理(燒結(jié))。
熱處理是一種高溫處理，在此期間無機(jī)物粉末被燒結(jié)，最終形成了具有所要求性質(zhì)(包括合適的密度)的型材。對于粉末冶金，燒結(jié)通常在約260℃至約1000℃之間發(fā)生。對于陶瓷加工，從約600℃、最好是約700℃到最高約2100℃、一般是到1700℃發(fā)生燒結(jié)。當(dāng)無機(jī)物粉末(A)是氧化物粉末時，焙燒和燒結(jié)可以在空氣或氧存在下進(jìn)行。但是，當(dāng)無機(jī)物粉末是非氧化物粉末，例如是氮化物和碳化物時，燒結(jié)在無氧氣氛中進(jìn)行，例如在氫、氬或氮?dú)夥罩羞M(jìn)行。
在一項(xiàng)實(shí)施方案中，將成型物體加熱到足以從坯體中除去揮發(fā)性物質(zhì)的某一溫度。即，將坯體加熱到足以使有機(jī)物從坯體中汽化和/或分解的某個溫度。此加熱步驟常稱作干燥或燒光粘合劑步驟，發(fā)生在中等的高溫下，通常在低于約700℃下完成。
有機(jī)物的去除通常是在無機(jī)物經(jīng)受燒結(jié)之前用來除去有機(jī)物的條件下進(jìn)行。
在另一項(xiàng)實(shí)施方案中，包括粘合劑在內(nèi)的有機(jī)物可以用溶劑提取法除掉。溶劑提取也可以是超臨界溶劑提取，即，在高溫高壓下提取。通常，將坯體加熱到粘合劑的流動點(diǎn)之上並且暴露在溶劑蒸汽下。坯體也可以浸入到溶劑浴中。在一項(xiàng)實(shí)施方案中，對坯體進(jìn)行溶劑提取，然后干燥(燒光)以除去有機(jī)物?？捎糜谔崛〉娜軇┌ㄉ鲜龅囊后w分散介質(zhì)。醇、烷烴(例如己烷、戊烷、辛烷等)和包括甲苯及二甲苯在內(nèi)的芳族紐分特別適用。
美國專利4，961，913，和4，197，118介紹了用于陶瓷的溶劑提取方法，由于這一公開內(nèi)容而在本文引用作為參考。
以無機(jī)物粉末重量的1%至2.5%的用量用于本發(fā)明中的聚合物，對于降低含鐵氧體的水體系的粘度有效。用量為2%至5%重量的聚合物對于擠壓50%氧化鋁/礦物油體物時擠出粘度有效。加或加不加粘合劑的氮化鋁和氮化硅有機(jī)體系，在含有本發(fā)明的聚合物時分散性有改進(jìn)。
已經(jīng)聯(lián)系優(yōu)選的實(shí)施方案對本發(fā)明作了解釋，但是應(yīng)該理解，工藝技術(shù)人員在閱讀了本說明書之后，顯然可以進(jìn)行各種改動。因此，應(yīng)該清楚，本文所公開的發(fā)明將把處在所附權(quán)利要求范圍之中的這些改動都包括在內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種制造燒結(jié)型材的方法，包括以下步驟(1)由含有(A)至少一種無機(jī)物粉末和無機(jī)物粉末重量的約0.01%-30%的(B)的至少一種聚合物的混合物形成坯體，(B)是由(a)至少兩種磺基單體或由(b)衍生得到的，(b)是(i)約20-70摩爾百分的至少一種磺基單體和(ⅱ)約25-80摩爾百分的至少一種共聚單體的組合物，上述共聚單體選自丙烯酸化合物；馬來酸、酸酐或鹽；乙烯基內(nèi)酰胺；乙烯基吡咯烷酮；以及富馬酸或鹽，條件是，上述混合物基本上不含多糖，(2)將坯體燒結(jié)。
2.權(quán)利要求1的方法，其中磺基單體選自乙烯基烷基磺基單體和乙烯基芳基磺基單體。
3.權(quán)利要求1的方法，其中磺基單體是一種丙烯酰氨基烴氨磺基單體。
4.權(quán)利要求1的方法，其中磺基單體是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸或它的至少一種鹽。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中磺基單體是化學(xué)式(Ⅰ)表示的單體或其混合物，
(Ⅰ)式中各R1獨(dú)立地為氫或烴基;a是0或1;b是1或2，條件是，當(dāng)a為0時，b是1;Q是一個二價或三價烴基或C(X)NR2Q′;各R2獨(dú)立地是氫或烴基;Q′是二價或三價的烴基;X是氧或硫;Z是S(0)O，或S(0)2O;M是氫、金屬陽離子或銨陽離子。
6.權(quán)利要求7的方法，其中聚合物(B)是由鏈烷醇胺形成的磺基銨鹽。
7.權(quán)利要求8的方法，其中鏈烷醇胺是二乙基乙醇胺或氨甲基丙醇。
8.權(quán)利要求1的方法，其中聚合物(B)含有一種磺基金屬鹽，該金屬鹽的金屬是堿金屬、堿土金屬或過渡金屬。
9.權(quán)利要求1的方法，其中聚合物(B)是由(ⅰ)磺基單體和(ⅱ)至少一種共聚單體形成的聚合物，該共聚期體選自丙烯酸、酯或鹽;甲基丙烯酸、酯或鹽;丙烯酰胺;馬來酸、酯或酸酐。
10.權(quán)利要求1的方法，其中無機(jī)物粉末(A)是氧化鋁或粘土。
11.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(1)的混合物還進(jìn)一步包括水。
12.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(2)還進(jìn)一步包括從型材中除掉揮發(fā)性物質(zhì)。
13.一種制造燒結(jié)型材的方法，包括以下步驟;(1)由含有(A)至少一種無機(jī)物粉末、(B)至少一種聚合物的混合物和水形成坯體，(B)是由(ⅰ)至少一種丙烯酰氨基烴基磺基單體和(ⅱ)至少一種共聚單體衍生得到的，該共聚單體選自丙烯酸衍生物、丙烯腈、乙烯基內(nèi)酰胺、乙烯基吡咯烷酮、以及馬來酸、酸酐或鹽;條件是，混合物基本上不含多糖;(2)將坯體燒結(jié)。
14.權(quán)利要求13的方法，其中磺基單體是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸。
15.權(quán)利要求13的方法，其中聚合物(B)含有由羥基胺得到磺基銨鹽。
16.權(quán)利要求15的方法，其中羥基胺是氨甲基丙醇。
17.權(quán)利要求13的方法，其中步驟(2)還包括從型材中除掉揮發(fā)性物質(zhì)。
18.用權(quán)利要求1的方法制得的燒結(jié)型材。
19.用權(quán)利要求13的方法制得的燒結(jié)型材。
20.用權(quán)利要求13的方法制得的燒結(jié)型材，其中磺基單體是丙烯酰胺基烴基磺基單體。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備燒結(jié)型材的方法，包括以下步驟(1)由含有(A)至少一種無機(jī)物粉末和(B)至少一種聚合物的混合物形成坯體，聚合物(B)由(a)至少兩種磺基單體或由(b)衍生得到，(b)是(i)一種磺基單體與(ii)至少一種單體的組合物，上述單體(ii)選自丙烯酸化合物、丙烯腈、乙烯基內(nèi)酰胺和乙烯基吡咯烷酮，以及馬來酸、酸酐或鹽，條件是混合物中基本上不含多糖；(2)將坯體燒結(jié)。用本發(fā)明的組合物制成的無機(jī)型材具有較高的燒成密度、小而均勻的粒度和較低的孔隙度。
文檔編號C04B35/632GK1072669SQ92113408
公開日1993年6月2日 申請日期1992年11月20日 優(yōu)先權(quán)日1991年11月22日
發(fā)明者W·M·伯克, R·E·奎因 申請人:魯布里佐爾公司