一種摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷及其制備方法和應用的制作方法

一種摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷及其制備方法和應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷及其制備方法和應用，屬于骨修復醫(yī)用材料領域。本發(fā)明的制備方法通過化學沉淀法將Mg、Sr、Zn、Si、Cu等人體內的痕量元素摻入碳酸鈣中，或者將痕量元素摻入到作為燒結粘結劑的低溫磷酸鹽生物玻璃中，將摻雜痕量元素的碳酸鈣粉、玻璃粘結劑和造孔劑均勻混合后成型，進行等靜壓處理，然后進行燒結，除去造孔劑，即得摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷。本發(fā)明制備的摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷具有較高的強度和孔隙率、可控的降解速率、摻雜的痕量元素離子可長期緩釋、骨傳導性和誘導性好，是一種新型的人工合成骨修復材料。
【專利說明】一種摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷及其制備方法和應用
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于骨修復醫(yī)用材料領域，特別涉及一種摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷及其制備方法和應用。
【背景技術】
[0002]珊瑚、貝殼珍珠層等海洋生物材料的主要成分是碳酸鈣，已經廣泛被用于脊柱融合、牙齒、頜面部以及其他部位的骨缺損修復(Clarke SA, et al.B1technolAdv, 2011, 29:610-617.)。目前臨床上應用和研究的比較多的骨修復材料是磷酸鈣陶瓷，尤其是羥基磷灰石，具有良好的生物相容性和骨傳導性。但是羥基磷灰石的降解速率緩慢，植入體內幾年后都不能降解被新骨代替。其他人工合成骨修復材料如硫酸鈣，降解速率太快，難以支持細胞的粘附和骨長入。碳酸鈣的降解速率明顯比HA快但比硫酸鈣慢，具有良好的生物相容性和骨傳導性。Lucas等將多孔碳酸鈣材料和多孔雙相磷酸鈣陶瓷(羥基磷灰石+ β磷酸三鈣)植入山羊的股骨半年后，多孔碳酸鈣材料大量降解且被新生骨代替，雙相磷酸鈣則僅有小部分降解，成骨量明顯不如碳酸鈣(Lucas A, et al.1nt J Inorg Mater, 2001, 3:87-94.)。但是人工合成的多孔碳酸鈣陶瓷的制備存在著巨大的難題，主要是碳酸鈣在650°C下便分解成氧化鈣和二氧化碳，難以實現(xiàn)燒結。專利申請者已經通過添加低溫磷酸鹽生物玻璃作為燒結粘結劑，對碳酸鈣實現(xiàn)低溫快燒，避免了碳酸鈣的分解，制得了多孔碳酸鈣陶瓷，具有較高的強度(黃志宏，陳曉明，等.山東陶瓷，2003，26:11-13.)。植入動物體內后，顯示出了良好的修復效果(譚金海，陳曉明等.中華實驗外科雜志，2003，20:1131-1132)。和磷酸鈣陶瓷類似，碳酸鈣陶瓷具有良好的骨傳導性，但是不具有骨誘導性。研究者一般將干細胞或者生長因子復合到多孔碳酸鈣陶瓷內部，從而誘導碳酸鈣陶瓷內部的成骨，更快更有效地實現(xiàn)骨修復。但是，生長因子的價格極其昂貴，干細胞復合的步驟復雜，其臨床受到極大的限制。鎂(Mg)、銀(Sr)、鋅(Zn)、硅(Si)、銅(Cu)等在人體體內均屬于痕量元素，將這些元素離子摻雜到磷酸鈣材料改善其骨形成或血管生成效果已有相關的文獻報道。Mg離子會直接刺激成骨細胞的增殖，骨組織中缺乏Mg離子會造成細胞生長受到抑制，引起骨質疏松。Sun等發(fā)現(xiàn)表面涂有摻鎂磷灰石的TiAlV合金的骨鍵合能力遠遠高于表面涂有磷灰石層的TiAlV合金(Mater Lett, 2008, 62:3623 - 5)。Sr具有刺激骨生長，抑制骨吸收的功能。趙曉云等(無機材料學報，2005, 20:1167 - 1173)將摻Sr的磷酸鈣骨水泥植入動物體內后，其表面可以更快地發(fā)生生物降解，成骨量比未摻雜的骨水泥多，且延長了新骨生成的總時間和高峰期。Si直接影響著成骨的質量，在新骨形成的過程中，Si元素大量地富集于剛剛鈣化和已鈣化的區(qū)域。Hing等(B1materials, 2006，27:5014 - 5026)將含Si的HA支架植入到動物體內，結果表明含Si可明顯地促進成骨。Zn在骨的新陳代謝中發(fā)揮了重要的作用。Zn作為多種酶的組成部分，能有效促進成骨細胞增殖、分化，并且能抑制破骨細胞的增殖分化，有益于治療骨質疏松等癥狀。Cu離子可以促進內皮細胞的增殖，刺激VEGF的產生，有利于體內的血管化。骨損傷部位的銅成分參與調節(jié)再生組織的自由基的形成，對骨的新陳代謝和骨骼的發(fā)育發(fā)揮了重要的作用。Barralet等(Tissue Engineering:Part A,2009, 15:1601 - 1609)將載有低劑量Cu離子的磷酸氫鈣支架植入到老鼠的腹膜腔中，15天后發(fā)現(xiàn)，載有Cu離子的支架不僅促進了血管生成，還促進了傷口愈合。和生長因子、干細胞等相比，這些離子的來源廣泛，價格極其低廉，性能穩(wěn)定，摻雜的方法簡單。但是，將Mg、Sr、Zn、S1、Cu等無機離子摻到碳酸鈣陶瓷材料還未見有任何研究和報告。

【發(fā)明內容】

[0003]針對人工合成碳酸鈣陶瓷作為骨修復材料具有合適的降解速率和良好的骨傳導性，但不存在骨誘導性的局限性，鑒于鎂(Mg)、鍶(Sr)、鋅(Zn)、硅(Si)、銅(Cu)等無機離子在骨生成和重建過程中發(fā)揮的重要作用，本發(fā)明的首要目的在于提供一種摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷的制備方法。所述的痕量元素包括Mg、Sr、Zn、S1、Cu等無機離子，該多孔碳酸鈣陶瓷材料降解速率可控、孔隙率高、痕量元素離子可緩釋、生物相容性和骨誘導性好。
[0004]本發(fā)明的另一目的在于提供上述制備方法獲得的摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷。
[0005]本發(fā)明的再一目的在于提供上述摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷的應用。
[0006]本發(fā)明的目的通過下述技術方案實現(xiàn):一種摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷的制備方法，包括以下步驟:
[0007](I)摻雜微量元素的碳酸鈣粉末的制備，包括摻雜Mg、Sr、Zn、Cu痕量元素的碳酸鈣粉末的制備或摻雜Si痕量元素的碳酸鈣粉末的制備中的至少一種； [0008]所述的摻雜Mg、Sr、Zn、Cu痕量元素的碳酸鈣粉末的制備，包括以下步驟:其中Mg、Sr、Zn、Cu均標記為R，按照痕量元素R鹽:(痕量元素R鹽+ 鈣鹽):碳酸鹽的摩爾比為(0.01~25):100:100的比例進行配料，將痕量元素R鹽和鈣鹽共同溶于水形成1#溶液，1#溶液中鈣離子與痕量元素離子的濃度和為0.1~2mol/L ;將碳酸鹽溶于水中形成2#溶液；在攪拌的條件下，將1#溶液緩慢加入到2#溶液中生成沉淀；將所得的沉淀在100°C下烘干，研磨成粉，過1000目篩子；所得的粉末加熱到300~500°C，保溫I~3小時，自然冷卻后即得摻雜Mg、Sr、Zn和Cu痕量元素的碳酸鈣粉末；
[0009]所述的摻雜Si痕量元素的碳酸鈣粉末的制備，包括以下步驟:按S13:(C03+Si03):Ca 摩爾比為(0.01 ~25):100:100 對 Ca (NO3) 2.4H20、Na2C03 和 Na2S13.9H20 進行配料；將Ca (NO3) 2.4H20溶于水形成第I溶液；將Na2CO3和Na2S13.9H20溶于水中形成第2溶液，第2溶液的C032_與Si032_的濃度之和為0.1~2mol/L ;在攪拌的條件下，將第I溶液緩慢加入到第2溶液中生成沉淀；將所得的沉淀在100°C下烘干，研磨成粉，過1000目篩子；所得的粉末加熱到300~500°C，保溫I~3小時，自然冷卻后即得摻雜Si痕量元素的碳酸鈣粉末；
[0010](2)摻雜痕量元素的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑的制備，包括摻雜Mg、Sr、Zn、Cu痕量元素的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑的制備或摻雜Si痕量元素的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑的制備中的一種；
[0011 ] 所述的摻雜Mg、Sr、Zn、Cu痕量元素的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑的制備，包括以下步驟:其中Mg、Sr、Zn、Cu均標記為R，以CaC03、(NH4) 2HP04、RCO3、Na2CO3為原料，其中各物質對應的氧化物CaO =P2O5:R0 =Na2O的摩爾百分比為(32~49):40: (3~20):8，稱取原料后，將原料均勻混合，放入爐子中，加熱到800~1200°C，保溫2~5小時，得到澄清的玻璃溶液，后將玻璃溶液倒入水中淬冷，收集玻璃顆粒，150°C下烘干，研磨，過1000目篩子，SP得到摻雜Mg、Sr、Zn和Cu痕量元素的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑；
[0012]所述的摻雜Si痕量元素的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑的制備，包括以下步驟:以(NH4)2HPO4, CaCO3、提供S12的化合物、Na2CO3為原料，其中各物質對應的氧化物CaO =P2O5:S12 =Na2O的摩爾百分比為52: (30~39): (I~10):8 ;稱取原料后，將原料均勻混合，放入馬弗爐中，緩慢升溫到800~1200°C，保溫2~5個小時，得到澄清的玻璃溶液，后將玻璃溶液倒入水中淬冷，收集玻璃顆粒，150°C下烘干，研磨，過1000目篩子，即得到摻雜Si痕量元素的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑；
[0013](3)摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷的制備:將步驟(2)制得的摻雜痕量元素的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑按照1%~50%的質量比例加入到步驟(1)制得的摻雜痕量元素的碳酸鈣粉末中，用球磨法均勻混合，將造孔劑按照10%~60%的比例加入到碳酸鈣和粘結劑的混合粉末中，均勻混合后成型，進行等靜壓處理，將樣品放入馬弗爐中，以緩慢的速度升溫至600~800°C，保溫10~120分鐘，實現(xiàn)對碳酸鈣的低溫快燒，除去造孔劑后，最終獲得摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷。
[0014]步驟⑴中所述的痕量元素R鹽優(yōu)選為硝酸鹽(R(NO3)2)或氯化物(RCl2)中的至少一種，所述的R為Mg、Sr、Zn或Cu元素中的一種；
[0015]步驟(1)中所述 的鈣鹽為Ca(N03)2、CaCl2或Ca(CH3COO)2可溶性鈣鹽中的一種；
[0016]步驟(1)中所述的碳酸鹽為K2CO3或者Na2CO3可溶性碳酸鹽中的一種；
[0017]步驟⑵中所述的提供S12的化合物優(yōu)選為Na2S13.9H20、S12或CaS13中的至少一種。
[0018]步驟(3)中所述的造孔劑為氯化鈉、谷氨酸鈉、甘露醇、碳粉、石蠟顆粒、糖粉或聚乙二醇顆粒中的至少一種，所述的造孔劑為100~400 μ m的造孔劑，造孔劑的含量在10%~60%之間。
[0019]一種摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷由上述制備方法獲得。該摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷的孔隙率調控在10~80%，其中大孔率達到10%以上，抗壓強度在2~50MPa之間，滿足非承重骨部位的強度要求。
[0020]上述的摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷作為修復材料在脊柱融合、牙齒、頜面部以及其他部位的骨缺損修復中應用。
[0021]本發(fā)明通過化學沉淀法將痕量元素離子摻入碳酸鈣粉體和低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑中，最終摻入多孔碳酸鈣陶瓷中。所采用的化學沉淀法合成摻雜Mg、Sr、Zn、Cu等痕量元素離子的碳酸鈣，以硝酸鹽、氯化物、乙酸鹽等可溶性鹽作為原料；硅元素則通過硅酸鈉或者硅酸鉀作為原料，采用化學沉淀法引入到碳酸鈣中。通過硝酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽等作為原料，將Mg、Sr、Zn、Cu等痕量元素離子摻入作為燒結粘結劑的低溫磷酸鹽生物玻璃中；通過以二氧化硅、硅酸鈉、硅酸鈣等作為原料，將Si元素摻入作為燒結粘結劑的低溫磷酸鹽生物玻璃中。
[0022]痕量元素離子可同時摻入碳酸鈣粉體和低溫磷酸鹽生物玻璃中，最終摻到多孔碳酸鈣陶瓷中。將一種或者多種Mg、Sr、Zn、S1、Cu等痕量元素離子摻入多孔碳酸鈣陶瓷中。其中，Mg、Sr、Zn、S1、Cu等痕量元素離子的摻雜量在O~25mol%之間。[0023]本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術具有如下的優(yōu)點及效果:
[0024]本專利的創(chuàng)新性在于將摻雜痕量元素的低溫磷酸鹽生物玻璃作為燒結粘結劑加入到摻雜痕量元素的碳酸鈣中，燒結后形成的摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷具有長期緩釋的功能。多孔碳酸鈣具有比磷酸鈣快但比硫酸鈣慢的降解速率，可以引導骨生長，適合作為骨修復材料，但不能誘導骨生成。多孔碳酸鈣陶瓷里低溫磷酸鹽生物玻璃的較快溶解使摻入玻璃的痕量元素離子率先釋放，摻入碳酸鈣的痕量元素離子則較慢釋放，可實現(xiàn)痕量元素離子從多孔碳酸鈣陶瓷長期緩釋，釋放的元素離子具有誘導骨生成和促進血管化的作用。此外，痕量元素的摻雜能調控多孔碳酸鈣陶瓷的降解性能。該多孔碳酸鈣陶瓷的孔隙率調控在10~80%，其中大孔率達到10%以上，抗壓強度在2~50MPa之間，滿足非承重骨部位的強度要求。
[0025]為了更好地實現(xiàn)本發(fā)明，可以采用天然碳酸鈣和人工合成的碳酸鈣作為原料，通過將痕量元素摻雜到低溫磷酸鹽生物玻璃燒結粘結劑，這種方法獲得的碳酸鈣陶瓷痕量元素離子的釋放速率較快，釋放時間較短；也可以將痕量元素摻到碳酸鈣中，而玻璃粘結劑不摻雜痕量元素，這種方法獲得的多孔碳酸陶瓷的痕量元素離子釋放速率較慢；也可同時將痕量元素離子摻到碳酸鈣和低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑中，這種方式獲得的多孔碳酸鈣陶瓷的痕量元素離子初期釋放快，且能長期釋放。可以通過調整摻雜方式，離子濃度等參數實現(xiàn)對痕量元素離子的長期控釋。
【具體實施方式】
[0026]下面結合實施例對本發(fā)明作進一步詳細的描述，但本發(fā)明的實施方式不限于此。
[0027]實施例1
[0028]步驟一:按Mg/ (Mg+Ca)摩爾比為 1:10 和(Mg+Ca) /CO3 摩爾比為 1:1 對 Mg (NO3) 2、Ca(N03)2.4H20、和Na2CO3進行配料；將Mg(NO3)JP Ca(NO3)2共同溶于水形成1#溶液，1#溶液中Ca2+與Mg2+的濃度和為0.4mol/L ;將Na2CO3溶于水中形成2#溶液；在攪拌的條件下，將1#溶液緩慢加入到2#溶液中生成沉淀,將所得的沉淀在100°C下烘干,研磨成粉,過1000目篩子；所得的粉末加熱到300~500°C，保溫I~3小時，自然冷卻后即得摻Mg的碳酸鈣粉末。
[0029]步驟二:以(NH4) 2HP04、CaCO3、MgCO3、Na2CO3為原料，其中各物質對應的氧化物CaO:P2O5:MgO =Na2O的摩爾百分比為42:40:10:8，稱取原料后，將原料均勻混合，放入爐子中，加熱到800~1200°C，保溫2~5個小時，得到澄清的玻璃溶液，后將玻璃溶液倒入水中淬冷，收集玻璃顆粒，150°C下烘干，研磨，過1000目篩子，即得到摻Mg的低溫磷酸鹽玻生物璃粉末；
[0030]步驟三:將步驟二制得的摻Mg的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑按照20%的比例加入到步驟一制得的摻Mg的碳酸鈣粉末中，用球磨法均勻混合。將100~400 μ m的氯化鈉造孔劑按照40 %的比例加入到碳酸鈣和粘結劑的混合粉末中，均勻混合后成型，進行等靜壓處理。將樣品放入馬弗爐中，以緩慢的速度升溫至600~800°C，保溫10~120分鐘，實現(xiàn)對碳酸鈣的低溫快燒，除去氯化鈉造孔劑后，最終獲得摻Mg的多孔碳酸鈣陶瓷。
[0031]多孔碳酸鈣陶瓷的孔隙率為30%，大孔率23%，抗壓強度為30MPa。痕量元素的釋放周期在9個月左右，多孔碳酸鈣陶瓷的降解時間約12個月。多孔陶瓷植入體內3周后即形成良好的骨長入。
[0032]實施例2
[0033]步驟一:按(Sr+Zn) / (Sr+Zn+Ca)摩爾比為1:10，Sr和Zn的摩爾比為2:1，(Sr+Zn+Ca) /CO3 摩爾比為 1:1，對 SrCl2, ZnCl2' CaCl2、和 K2CO3 進行配料；將 SrCl2, ZnCl2'CaCl2共同溶于水形成1#溶液，1#溶液中Ca2+、Sr2+和Zn2+的濃度和為0.5mol/L ;將K2CO3溶于水中形成2#溶液；在攪拌的條件下，將1#溶液緩慢加入到2#溶液中生成沉淀:將所得的沉淀在100°C下烘干，研磨成粉，過1000目篩子；所得的粉末加熱到300~500°C，保溫I~3小時，自然冷卻后即摻Sr和Zn的碳酸鈣粉末。
[0034]步驟二:以(NH4) 2HP04、CaCO3、SrC03、K2CO3為原料，其中各物質對應的氧化物CaO:P2O5:SrO =Na2O的摩爾百分比為47:40:5:8，稱取原料后，將原料均勻混合，放入爐子中，加熱到800~1200°C，保溫2~5個小時，得到澄清的玻璃溶液，后將玻璃溶液倒入水中淬冷，收集玻璃顆粒，150°C下烘干，研磨，過1000目篩子，即得到摻Sr的低溫磷酸鹽生物玻璃粉末；
[0035]步驟三:將步驟二制得的摻Sr的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑按照15%的比例加入到步驟一制得的摻Sr和Zn的碳酸鈣粉末中，用球磨法均勻混合。將100~400 μ m的石蠟顆粒造孔劑按照25 %的比例加入到碳酸鈣和粘結劑的混合粉末中，均勻混合后成型，進行等靜壓處理。將樣品放入馬弗爐中，以緩慢的速度升溫至600~800°C，保溫10~120分鐘，實現(xiàn)對碳酸 鈣的低溫快燒，除去石蠟顆粒造孔劑后，最終獲得摻Sr和Zn的多孔碳酸鈣陶瓷。
[0036]多孔碳酸鈣陶瓷的孔隙率為35%，大孔率28%，抗壓強度為23MPa。痕量元素的釋放周期在12個月左右，多孔碳酸鈣陶瓷的降解時間約14個月左右。多孔陶瓷具有植入體內3周后即形成良好的骨長入，并誘導在多孔陶瓷內部的新生骨形成。
[0037]實施例3
[0038]步驟一:按S13/ (C03+Si03)摩爾比為 1: 15 和 Ca/ (C03+Si03)摩爾比為 1:1 對Ca (NO3) 2.4H20、Na2CO3 和 Na2S13.9H20 進行配料；將 Ca (NO3) 2.4H20 溶于水形成 1# 溶液；將Na2S13.9H20和Na2CO3溶于水中形成2#溶液，2#溶液的C032—于Si032—的濃度之和為0.8mol/L ;在攪拌的條件下，將1#溶液緩慢加入到2#溶液中生成沉淀:將所得的沉淀在100°C下烘干，研磨成粉，過1000目篩子；所得的粉末加熱到300~500°C，保溫I~3小時，自然冷卻后即得摻Si的碳酸鈣粉末。
[0039]步驟二:以(NH4)2HP04、CaC03、Na2Si03.9H20、Na2C03為原料，其中各物質對應的氧化物CaO =P2O5 =S12 =Na2O的摩爾百分比為52:30:10:8。稱取原料后，將原料均勻混合，放入馬弗爐子中，緩慢升溫到800~1200°C，保溫2~5個小時，得到澄清的玻璃溶液，后將玻璃溶液倒入水中淬冷，收集玻璃顆粒，150°C下烘干，研磨，過1000目篩子，即得到摻Si的低溫磷酸鹽生物玻璃粉末；
[0040]步驟三:將步驟二制得的摻Si的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑按照5%的比例加入到步驟一制得的摻Si的碳酸鈣粉末中，用球磨法均勻混合。將100~400 μ m的糖粉造孔劑按照30 %的比例加入到碳酸鈣和粘結劑的混合粉末中，均勻混合后成型，進行等靜壓處理。將樣品放入馬弗爐中，以緩慢的速度升溫至600~800°C，保溫10~120分鐘，實現(xiàn)對碳酸鈣的低溫快燒，除去糖粉造孔劑后，最終獲得摻Si的多孔碳酸鈣陶瓷。[0041]多孔碳酸鈣陶瓷的孔隙率為17%，大孔率10%，抗壓強度為50MPa。痕量元素的釋放周期在13個月左右，多孔碳酸鈣陶瓷的降解時間約16個月左右。多孔陶瓷植入體內3周后即形成良好的骨長入，并誘導在多孔陶瓷內部的新生骨形成。
[0042]實施例4
[0043]步驟一:按Cu/(Cu+Ca)摩爾比為1:30和(Cu+Ca)/C03摩爾比為1:1對CuCl2.2H20、CaCl2、和K2CO3進行配料；將CuCl2.2H20和CaCl2共同溶于水形成1#溶液，1#溶液中Ca2+與Cu2+的濃度和為1.2mol/L ;將K2CO3溶于水中形成2#溶液；在攪拌的條件下，將1#溶液緩慢加入到2#溶液中形成混合液，生成沉淀:將所得的沉淀在100°C下烘干，研磨成粉，過1000目篩子；所得的粉末加熱到300~500°C，保溫I~3小時，自然冷卻后即得摻Cu的碳酸鈣粉末。
[0044]步驟二:以(NH4) 2HP04、CaCO3> Na2CO3為原料，其中各物質對應的氧化物CaO =P2O5:Na2O的摩爾百分比為52:40:8，稱取原料后，將原料均勻混合，放入爐子中，加熱到800~12000C，保溫2~5個小時，得到澄清的玻璃溶液，后將玻璃溶液倒入水中淬冷，收集玻璃顆粒，150°C下烘干，研磨，過1000目篩子，即得到低溫磷酸鹽生物玻璃粉末；
[0045]步驟三:將步驟二制得的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑按照15%的比例加入到步驟一制得的摻Cu的碳酸鈣粉末中，用球磨法均勻混合。將100~400 μ m的甘露醇造孔劑按照50%的比例加入到碳酸鈣和粘結劑的混合粉末中，均勻混合后成型，進行等靜壓處理。將樣品放入馬弗爐中，以緩慢的速度升溫至600~800°C，保溫10~120分鐘，實現(xiàn)對碳酸鈣的低溫快燒，除去甘露醇造孔劑后，最終獲得摻Cu的多孔碳酸鈣陶瓷。
[0046]多孔碳酸鈣陶瓷的孔隙率為19%，大孔率25%，抗壓強度為35MPa。痕量元素的釋放周期在12個月左右，多孔碳酸鈣陶瓷的降解時間約14個月左右。多孔陶瓷植入體內3周后即形成良好的骨長入，誘導在多孔陶瓷內部的新生骨形成，并有大量的血管長入。
[0047]實施例5
[0048]步驟一:按S13/ (C03+Si03)摩爾比為 1:5 和 Ca/ (C03+Si03)摩爾比為 1:1 對Ca (NO3) 2.4H20、K2C03 和 K2S13 進行配料；將 Ca (NO3) 2 AW2O 溶于水形成 1# 溶液；將 K2S13 和K2CO3溶于水中形成2#溶液，2#溶液的C032_于Si032_的濃度之和為1.45mol/L ;在攪拌的條件下，將1#溶液緩慢加入到2#溶液中生成沉淀:將所得的沉淀在100°C下烘干，研磨成粉，過1000目篩子；所得的粉末加熱到300~500°C，保溫I~3小時，自然冷卻后即得摻Si的碳酸鈣粉末。
[0049]步驟二:以(NH4) 2HP04、CaCO3> Na2CO3為原料，其中各物質對應的氧化物CaO =P2O5:Na2O的摩爾百分比為52:40:8，稱取原料后，將原料均勻混合，放入爐子中，加熱到800~12000C，保溫2~5個小時，得到澄清的玻璃溶液，后將玻璃溶液倒入水中淬冷，收集玻璃顆粒，150°C下烘干，研磨，過1000目篩子，即得到低溫磷酸鹽生物玻璃粉末；
[0050]步驟三:將步驟二制得的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑按照10%的質量百分比加入到步驟一制得的摻Si的碳酸鈣粉末中，用球磨法均勻混合。將100~400μπι的碳粉造孔劑按照15%的比例加入到碳酸鈣和粘結劑的混合粉末中，均勻混合后成型，進行等靜壓處理。將樣品放入馬弗爐中，以緩慢的速度升溫至600~800°C，保溫10~120分鐘，實現(xiàn)對碳酸鈣的低溫快燒，除去碳粉造孔劑后，最終獲得摻Si的多孔碳酸鈣陶瓷。
[0051]多 孔碳酸鈣陶瓷的孔隙率為19%，大孔率14%，抗壓強度為38MPa。痕量元素的釋放周期在13個月左右，多孔碳酸鈣陶瓷的降解時間約15個月左右，多孔陶瓷植入體內3周后即形成良好的骨長入，誘導在多孔陶瓷內部的新生骨形成。
[0052]實施例6
[0053]步驟一:按(Mg+Sr+Cu)/ (Ca+Mg+Sr+Cu)摩爾比為 1:15，Mg、Sr、Cu 的摩爾比為 2:1:2 和(Ca+Mg+Sr+Cu) /CO3 摩爾比為 1:1 對 MgCl2.6H20、SrCl2, CuCl2.2H20、CaCl2 和 Na2CO3進行配料^MgCl2.6H20、SrCl2、CaCl2、CuCl2.2H20共同溶于水形成1#溶液，1#溶液中Ca2+、Cu2+、Sr2+和Mg2+的濃度和為0.5mol/L ^fNa2CO3溶于水中形成2#溶液；在攪拌的條件下，將1#溶液緩慢加入到2#溶液中生成沉淀:將所得的沉淀在100°C下烘干,研磨成粉,過1000目篩子；所得的粉末加熱到300~500°C，保溫I~3小時，自然冷卻后即得摻Mg、Sr和Cu的碳酸鈣粉末。
[0054]步驟二:以(NH4) 2HP04、CaCO3、ZnCO3、Na2CO3為原料，其中各物質對應的氧化物CaO:P2O5:ZnO =Na2O的摩爾百分比為49:40:3:8，稱取原料后，將原料均勻混合，放入爐子中，加熱到800~1200°C，保溫2~5個小時，得到澄清的玻璃溶液，后將玻璃溶液倒入水中淬冷，收集玻璃顆粒，150°C下烘干，研磨，過1000目篩子，即得到摻Zn的低溫磷酸鹽生物玻璃粉末；
[0055]步驟三:將步驟二制得的摻Zn的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑按照30%的比例加入到步驟一制得的摻Mg、Sr和Cu的碳酸鈣粉末中，用球磨法均勻混合。將100~400 μ m的甘露醇造孔劑按照65%的比例加入到碳酸鈣和粘結劑的混合粉末中，均勻混合后成型，進行等靜壓處理。將樣品放入馬弗爐中，以緩慢的速度升溫至600~800°C，保溫10~120分鐘，實現(xiàn)對碳酸鈣的低溫快燒，除去甘露醇造孔劑后，最終獲得摻Mg、Zn、Sr和Cu的的多孔碳酸鈣陶瓷。 [0056]多孔碳酸鈣陶瓷的孔隙率為80%，大孔率70%，抗壓強度為3MPa。痕量元素的釋放周期在8個月左右，多孔碳酸鈣陶瓷的降解時間約10個月左右。多孔陶瓷植入體內3周后即形成良好的骨長入，誘導在多孔陶瓷內部的新生骨形成，并有大量的血管長入。
[0057]實施例7
[0058]步驟一:按S13/ (C03+Si03)摩爾比為 1: 15 和 Ca/ (C03+Si03)摩爾比為 1:1 對Ca (NO3) 2.4H20、Na2CO3 和 Na2S13.9H20 進行配料；將 Ca (NO3) 2.4H20 溶于水形成 1# 溶液；將Na2S13.9H20和Na2CO3溶于水中形成2#溶液，2#溶液的C032—于Si032—的濃度之和為2mol/L ;在攪拌的條件下，將1#溶液緩慢加入到2#溶液中生成沉淀:將所得的沉淀在100°C下烘干，研磨成粉，過1000目篩子；所得的粉末加熱到300~500°C，保溫I~3小時，自然冷卻后即得摻Si的碳酸鈣粉末。
[0059]按(Zn+Cu)/ (Ca+Zn+Cu)摩爾比為 1:30，Zn 和 Cu 的摩爾比為 2:3，(Ca+Zn+Cu) /CO3摩爾比為 1:1 對 ZnCl2、CaCl2、CuCl2.2H20 和 Na2CO3 進行配料；將 ZnCl2、CaCl2、CuCl2.2H20共同溶于水形成1#溶液，1#溶液中Ca2+、Cu2+、Zn2+的濃度和為0.35mol/L ;將Na2CO3溶于水中形成2#溶液；在攪拌的條件下，將1#溶液緩慢加入到2#溶液中生成沉淀:將所得的沉淀在100°C下烘干，研磨成粉，過1000目篩子；所得的粉末加熱到300~500°C，保溫I~3小時，自然冷卻后即得摻Zn和Cu的碳酸鈣粉末。
[0060]步驟二:以(NH4)2HPCV CaCO3> CaS13> Na2CO3為原料，其中各物質對應的氧化物CaO =P2O5 =S12 =Na2O的摩爾百分比為52:30:10:8。稱取原料后，將原料均勻混合，放入馬弗爐子中，緩慢升溫到800~1200°C，保溫2~5個小時，得到澄清的玻璃溶液，后將玻璃溶液倒入水中淬冷，收集玻璃顆粒，150°C下烘干，研磨，過1000目篩子，即得到摻Si的低溫磷酸鹽生物玻璃粉末；
[0061]以(NH4)2HPCV CaCO3> ZnCO3> Na2CO3為原料，其中各物質對應的氧化物CaO =P2O5:ZnO =Na2O的摩爾百分比為51:40:1:8，稱取原料后，將原料均勻混合，放入爐子中，加熱到800~1200°C，保溫2~5個小時，得到澄清的玻璃溶液，后將玻璃溶液倒入水中淬冷，收集玻璃顆粒，150°C下烘干，研磨，過1000目篩子，即得到摻Zn的低溫磷酸鹽生物玻璃粉。
[0062]步驟三:將步驟二制得的摻Zn和Si的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑(摻Zn粘結劑和摻Si粘結劑的含量比例為1:2)按照15%的比例加入到步驟一制得的摻Zn、Cu和Si的碳酸鈣粉末(摻Si碳酸鈣粉末和摻Cu+Zn碳酸鈣粉末兩種粉末的比值為1:1)中，用球磨法均勻混合。將100~400 μ m的磷酸二氫鈉造孔劑按照60%的比例加入到碳酸鈣和粘結劑的混合粉末中，均勻混合后成型，進行等靜壓處理。將樣品放入馬弗爐中，以緩慢的速度升溫至600~800°C，保溫10~120分鐘，實現(xiàn)對碳酸鈣的低溫快燒，除去磷酸二氫鈉造孔劑后，最終獲得摻Zn、Cu和Si的多孔碳酸鈣陶瓷。
[0063]多孔碳酸鈣陶瓷的孔隙率為22%，大孔率18%，抗壓強度為36MPa。痕量元素的釋放周期在12個月左右，多孔碳酸鈣陶瓷的降解時間約15個月左右。多孔陶瓷植入體內3周后即形成良好的骨長入，誘導在多孔陶瓷內部的新生骨形成，并有大量的血管長入。
[0064]實施例8
[0065]步驟一:將天然的碳酸鈣(方解石)進行破碎，研磨，過1000目篩，得到方解石粉。
[0066]步驟二:以(NH4) 2HP04、CaCO3、CuCO3、Na2CO3為原料，其中各物質對應的氧化物CaO:P2O5:CuO =Na2O的摩爾百分比為46:40:6:8，稱取原料后，將原料均勻混合，放入爐子中，加熱到800~1200°C，保溫2~5個小時，得到澄清的玻璃溶液，后將玻璃溶液倒入水中淬冷，收集玻璃顆粒，150°C下烘干，研磨，過1000目篩子，即得到摻Cu的低溫磷酸鹽生物玻璃粉末；
[0067]步驟三:將步驟二制得的摻Cu的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑按照10%的比例加入到步驟一制得的碳酸鈣粉末中，用球磨法均勻混合。將100~400 μ m的氯化鈉造孔劑按照45%的比例加入到碳酸鈣和粘結劑的混合粉末中，均勻混合后成型，進行等靜壓處理。將樣品放入馬弗爐中，以緩慢的速度升溫至600~800°C，保溫10~120分鐘，實現(xiàn)對碳酸鈣的低溫快燒，除去氯化鈉造孔劑后，最終獲得摻Cu的多孔碳酸鈣陶瓷。
[0068]多孔碳酸鈣陶瓷的孔隙率為16%，大孔率13%，抗壓強度為40MPa。痕量元素的釋放周期在13個月左右，多孔碳酸鈣陶瓷的降解時間約16個月左右。多孔陶瓷植入體內3周后即有大量的血管長入。
[0069]實施例9
[0070]步驟一:將天然的碳酸鈣(方解石)進行破碎，研磨，過1000目篩，得到方解石粉。
[0071] 步驟二:以(NH4)2HP04、CaC03、Na2Si03.9H20、Na2C03為原料，其中各物質對應的氧化物CaO =P2O5 =S12 =Na2O的摩爾百分比為52:25:15:8。稱取原料后，將原料均勻混合，放入馬弗爐中，緩慢升溫到800~1200°C，保溫2~5個小時，得到澄清的玻璃溶液，后將玻璃溶液倒入水中淬冷，收集玻璃顆粒，150°C下烘干，研磨，過1000目篩子，即得到摻Si的低溫磷酸鹽生物玻璃粉末；[0072]步驟三:將步驟二制得的摻Si的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑按照25%的比例加入到步驟一制得的的碳酸鈣粉末中，用球磨法均勻混合。將100~400 μ m的磷酸氫二鈉造孔劑按照40 %的比例加入到碳酸鈣和粘結劑的混合粉末中，均勻混合后成型，進行等靜壓處理。將樣品放入馬弗爐中，以緩慢的速度升溫至600~800°C，保溫10~120分鐘，實現(xiàn)對碳酸鈣的低溫快燒，除去磷酸氫二鈉造孔劑后，最終獲得摻Si的多孔碳酸鈣陶瓷。
[0073]多孔碳酸鈣陶瓷的孔隙率為50%，大孔率45%，抗壓強度為15MPa。痕量元素的釋放周期在I1個月左右，多孔碳酸鈣陶瓷的降解時間約12個月左右。多孔陶瓷植入體內3周后即形成良好的骨長入，誘導在多孔陶瓷內部的新生骨形成。
[0074]實施例10
[0075]步驟一:將天然的碳酸鈣(方解石)進行破碎，研磨，過1000目篩，得到方解石粉。
[0076]步驟二:以(NH4)2HP04、CaC03、Na2Si03.9H20、Na2C03為原料，其中各物質對應的氧化物CaO =P2O5 =S12 =Na2O的摩爾百分比為52:33:7:8。稱取原料后，將原料均勻混合，放入馬弗爐中，緩慢升溫到800~1200°C，保溫2~5個小時，得到澄清的玻璃溶液，后將玻璃溶液倒入水中淬冷，收集玻璃顆粒，150°C下烘干，研磨，過1000目篩子，即得到摻Si的低溫磷酸鹽生物玻璃粉末；
[0077]以(NH4)2HP04、CaCO3> MgCO3> SrCO3> Na2CO3 為原料，其中各物質對應的氧化物 CaO:P2O5:MgO:SrO、Na2O的摩爾百分比為45:40:4:3:8，稱取原料后，將原料均勻混合，放入爐子中，加熱到800~1200°C，保溫2~5個小時，得到澄清的玻璃溶液，后將玻璃溶液倒入水中淬冷，收集玻璃顆粒，1 50°C下烘干，研磨，過1000目篩子，即得到摻Mg和Sr的低溫磷酸鹽生物玻璃粉。
[0078]步驟三:將步驟二制得的摻S1、Mg和Sr的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑(摻Si粘結劑和摻Mg+Sr粘結劑含量比例為3:1)按照15%的比例加入到步驟一制得的碳酸鈣粉末中，用球磨法均勻混合。將100~400 μ m的糖粉造孔劑按照35 %的比例加入到碳酸鈣和粘結劑的混合粉末中，均勻混合后成型，進行等靜壓處理。將樣品放入馬弗爐中，以緩慢的速度升溫至600~800°C，保溫10~120分鐘，實現(xiàn)對碳酸鈣的低溫快燒，除去糖粉造孔劑后，最終獲得摻S1、Mg和Sr的多孔碳酸鈣陶。
[0079]多孔碳酸鈣陶瓷的孔隙率為43%，大孔率39%，抗壓強度為25MPa。痕量元素的釋放周期在10個月左右，多孔碳酸鈣陶瓷的降解時間約13個月左右。多孔陶瓷植入體內3周后即形成良好的骨長入，誘導在多孔陶瓷內部的新生骨形成。
[0080]實施例11
[0081]步驟一:按Si03/(C03+Si03)摩爾比為 1:30 和 Ca/ (C03+Si03)摩爾比為 1:1 對CaCl2, Na2CO3和Na2S13.9H20進行配料；將CaCl2溶于水形成1#溶液；將Na2S13.9H20和Na2CO3溶于水中形成2#溶液，2#溶液的C032_于Si032_的濃度之和為0.4mol/L ;在攪拌的條件下，將1#溶液緩慢加入到2#溶液中生成沉淀，將所得的沉淀在100°C下烘干，研磨成粉，過1000目篩子；所得的粉末加熱到300~500°C，保溫I~3小時，自然冷卻后即得摻Si的碳酸鈣粉末。
[0082]步驟二:以(NH4) 2HP04、CaCO3> S12, Na2CO3為原料，其中各物質對應的氧化物CaO:P2O5 =S12 =Na2O的摩爾百分比為52:30:10:8。稱取原料后，將原料均勻混合，放入馬弗爐子中，緩慢升溫到800~1200°C，保溫2~5個小時，得到澄清的玻璃溶液，后將玻璃溶液倒入水中淬冷，收集玻璃顆粒，150°C下烘干，研磨，過1000目篩子，即得到摻Si的低溫磷酸鹽生物玻璃粉末；
[0083]以(NH4)2HP04、CaCO3> SrCO3> CuCO3> Na2CO3 為原料，其中各物質對應的氧化物 CaO:P2O5:SrO:CuO =Na2O的摩爾百分比為43:40:5:4:8，稱取原料后，將原料均勻混合，放入爐子中，加熱到800~1200°C，保溫2~5個小時，得到澄清的玻璃溶液，后將玻璃溶液倒入水中淬冷，收集玻璃顆粒，150°C下烘干，研磨，過1000目篩子，即得到摻Sr和Cu的低溫磷酸鹽生物玻璃粉。
[0084]步驟三:將步驟二制得的摻Sr和Cu的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑(摻Sr粘結劑和摻Cu粘結劑的含量比值為4:1)按照18%的比例加入到步驟一制得的摻Si的碳酸鈣粉末中，用球磨法均勻混合。將100~400 μ m的聚乙二醇造孔劑按照55%的比例加入到碳酸鈣和粘結劑的混合粉末中，均勻混合后成型，進行等靜壓處理。將樣品放入馬弗爐中，以緩慢的速度升溫至600~800°C，保溫10~120分鐘，實現(xiàn)對碳酸鈣的低溫快燒，除去聚乙二醇造孔劑后，最終獲得摻Sr、Si和Cu的多孔碳酸鈣陶瓷。
[0085]多孔碳酸鈣陶瓷的孔隙率為65%，大孔率60%，抗壓強度為7MPa。痕量元素的釋放周期在7個月左右，多孔碳酸鈣陶瓷的降解時間約10個月左右。多孔陶瓷植入體內3周后即形成良好的骨長入，誘導在多孔陶瓷內部的新生骨形成，并有大量的血管長入。
[0086]上述【具體實施方式】為本發(fā)明的優(yōu)選實施例，并不能對本發(fā)明的權利要求進行限定，其他的任何違背本發(fā)明的技術方案而做的改變或其他等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護內容之 內。
【權利要求】
1.一種摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷的制備方法，其特征在于包括以下步驟: (1)摻雜微量元素的碳酸鈣粉末的制備，包括摻雜Mg、Sr、Zn、Cu痕量元素的碳酸鈣粉末的制備或摻雜Si痕量元素的碳酸鈣粉末的制備中的至少一種； 所述的摻雜Mg、Sr、Zn、Cu痕量元素的碳酸鈣粉末的制備,包括以下步驟:其中Mg、Sr、ZnXu均標記為R，按照痕量元素R鹽:(痕量元素R鹽+鈣鹽):碳酸鹽的摩爾比為0.01~20:100:100的比例進行配料，將痕量元素R鹽和鈣鹽共同溶于水形成1#溶液，1#溶液中鈣離子與痕量元素離子的濃度和為0.1~0.5mol/L ;將碳酸鹽溶于水中形成2#溶液；在攪拌的條件下，將1#溶液緩慢加入到2#溶液中生成沉淀；將所得的沉淀在100°C下烘干，研磨成粉，過1000目篩子；所得的粉末加熱到300~500°C，保溫I~3小時，自然冷卻后即得摻雜Mg、Sr、Zn、Cu痕量元素的碳酸鈣粉末； 所述的摻雜Si痕量元素的碳酸鈣粉末的制備,包括以下步驟:按S13: (C03+Si03):Ca 摩爾比為 0.01 ~25:100:100 對 Ca (NO3) 2.4H20、Na2CO3 和 Na2S13.9H20 進行配料；將Ca(NO3)2.4H20溶于水形成第I溶液；將Na2CO3和Na2S13.9H20溶于水中形成第2溶液，第2溶液的⑶廣與S132-的濃度之和為0.1~0.5mol/L ;在攪拌的條件下，將第I溶液緩慢加入到第2溶液中生成沉淀；將所得的沉淀在100°C下烘干，研磨成粉，過1000目篩子；所得的粉末加熱到300~500°C，保溫I~3小時，自然冷卻后即得摻雜Si痕量元素的碳酸鈣粉末； (2)摻雜痕量元素的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑的制備，包括摻雜Mg、Sr、Zn、Cu痕量元素的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑的制備或摻雜Si痕量元素的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑的制備中的一種； 所述的摻雜Mg、Sr Zn、Cu痕量元素的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑的制備，包括以下步驟:其中Mg、Sr、Zn、Cu均標記為R，以CaC03、(NH4) 2HP04、RCO3、Na2CO3為原料，其中各物質對應的氧化物CaO =P2O5:R0 =Na2O的摩爾百分比為32~49:40:3~20:8，稱取原料后，將原料均勻混合，放入爐子中，加熱到800~1200°C，保溫2~5小時，得到澄清的玻璃溶液，后將玻璃溶液倒入水中淬冷，收集玻璃顆粒，150°C下烘干，研磨，過1000目篩子，即得到摻雜Mg、Sr、Zn和Cu痕量元素的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑； 所述的摻雜Si痕量元素的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑的制備，包括以下步驟:以(NH4)2HPO4, CaCO3、提供S12的化合物、Na2CO3為原料，其中各物質對應的氧化物CaO =P2O5:S12 =Na2O的摩爾百分比為52:30~39:1~10:8 ;稱取原料后，將原料均勻混合，放入馬弗爐中，緩慢升溫到800~1200°C，保溫2~5個小時，得到澄清的玻璃溶液，后將玻璃溶液倒入水中淬冷，收集玻璃顆粒，150°C下烘干，研磨，過1000目篩子，即得到摻雜Si痕量元素的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑； (3)摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷的制備:將步驟(2)制得的摻雜痕量元素的低溫磷酸鹽生物玻璃粘結劑按照1%~50%的質量比例加入到步驟(1)制得的摻雜痕量元素的碳酸鈣粉末中，用球磨法均勻混合，將造孔劑按照10%~60%的比例加入到碳酸鈣和粘結劑的混合粉末中，均勻混合后成型，進行等靜壓處理，將樣品放入馬弗爐中，以緩慢的速度升溫至600~800°C，保溫10~120分鐘，實現(xiàn)對碳酸鈣的低溫快燒，除去造孔劑后，最終獲得摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷。
2.根據權利要求1所述的摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷的制備方法，其特征在于:步驟⑴中所述的痕量元素R鹽為硝酸鹽(R(NO3)2)或氯化物(RCl2)中的至少一種，所述的R為Mg、Sr、Zn或Cu元素中的一種。
3.根據權利要求1所述的摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷的制備方法，其特征在于:步驟⑴中所述的鈣鹽為Ca(N03)2、CaCl2或Ca(CH3COO)2可溶性鈣鹽中的一種。
4.根據權利要求1所述的摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷的制備方法，其特征在于:步驟⑴中所述的碳酸鹽為K2CO3或者Na2CO3可溶性碳酸鹽中的一種。
5.根據權利要求1所述 的摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷的制備方法，其特征在于:步驟⑵中所述的提供S12的化合物為Na2S13.9H20、S12或CaS13中的至少一種。
6.根據權利要求1所述的摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷的制備方法，其特征在于:步驟(3)中所述的造孔劑為氯化鈉、谷氨酸鈉、甘露醇、碳粉、石蠟顆粒、糖粉或聚乙二醇顆粒中的至少一種，所述的造孔劑為100~400 μ m的造孔劑。
7.一種摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷由權利要求1~6任一項所述的制備方法獲得。
8.權利要求7所述的摻雜痕量元素的多孔碳酸鈣陶瓷作為修復材料在脊柱融合、牙齒、頜面部以及其他部位的骨缺損修復中應用。
【文檔編號】C04B35/01GK104030718SQ201410214091
【公開日】2014年9月10日 申請日期:2014年5月20日 優(yōu)先權日:2014年5月20日
【發(fā)明者】陳曉明, 何福坡, 陽范文, 朱繼翔, 彭曄, 田秀梅 申請人:廣州醫(yī)科大學