可結晶玻璃及其在制備具有優良可拋光表面的耐斷裂高剛性玻璃陶瓷中的應用的制作方法

            文檔序號:1986495閱讀:319來源:國知局
            專利名稱:可結晶玻璃及其在制備具有優良可拋光表面的耐斷裂高剛性玻璃陶瓷中的應用的制作方法
            技術領域
            本發明涉及一種含鎂的硅鋁酸鹽型耐斷裂高剛性可結晶玻璃、由其制備的具有優良可拋光表面的玻璃陶瓷、以及其在磁性存儲盤和反射鏡系統中或為此作為基片的應用。
            對磁性存儲盤和磁光存儲器材料以及純光學存儲器材料和反光鏡材料的斷裂強度、高的比剛性和高的表面質量提出了高的要求。例如對硬盤驅動器在存儲密度和存取速度方面提出的越來越高的要求增加了作用于基片材料上的機械應力。為明顯減少存取時間,不僅需使存儲盤的轉數提高到大于15000rpm,而且需進一步減小讀出磁頭和磁盤表面的距離。為實現這點,需要具有高斷裂強度(K1c和彎曲斷裂強度)和非常高E-模量以及非常高比剛性和由此低顫動幅度的載體材料。此處,該材料在波紋度<10nm(ISO 1305或DIN 4768)時具有非常低的表面粗糙度即Ra<0.5nm是絕對必要的。另外,在制備磁涂層時該基片材料或載體材料需耐約400-450℃的熱應力,并且由于如在濺射過程中出現的高的溫度變化,該材料要耐溫度交變。最后該存儲器材料和反射鏡的熱膨脹應適配錄入設備(主軸和襯套)的熱膨脹。目前其均由鋼制成,以致熱膨脹系數α20_300為約12ppm/K是最佳的,但也容許較小的值。
            目前應用鋁合金、玻璃和玻璃陶瓷作為磁性存儲盤的基片。盡管玻璃有較高的E-模量,但其缺點為小的K1c值。通過熱硬化或化學硬化也僅可有限改進。
            與玻璃本身或鋁相比,玻璃陶瓷由于其在玻璃基體中嵌入的微晶的不均勻結構而具有不太好的可拋光性。因此玻璃陶瓷至今難以達到Ra<0.5nm的所需表面粗糙度。其原因是其近表面的晶粒通常比圍繞其的玻璃相更硬。因此,在拋光工序中玻璃材料比晶粒磨去得更多,由此得到粗糙的表面。因此這種材料不適合大量應用。
            玻璃陶瓷,也稱為高溫玻璃陶瓷,是一種多晶固體,其通過針對性的反玻璃化作用即通過對此特別適用的玻璃的結晶化而制備。該結晶化或陶瓷化通過加熱玻璃體或需要時也可通過輻照來實現。但這時該玻璃陶瓷材料還含有殘余量的其中嵌有晶體的玻璃相基體。因為通過常用的玻璃工業成形方法由其玻璃前體可形成玻璃陶瓷的各種任意形狀,并可具有許多所需特性如耐溫度交變、小的膨脹系數和好的電絕緣性,所以該玻璃陶瓷適于制備各種各樣的物品如燒煮臺面、炊具、高壓絕緣體、實驗室用品、骨代用品、或用于環境有害廢物如輻照過的核燃料捧的封閉。
            經充分研究過的用于形成玻璃或玻璃陶瓷的體系是三元體系SiO2-Al2O3-MgO(MAS體系)。在該三元體系中存在各種組成范圍,其中存在不同的特定結晶相或這些結晶相是穩定的或是形成這些結晶相。至今在文獻中該玻璃陶瓷的描述僅局限于MAS體系的那些范圍,即其中出現晶相石英(SiO2)、鱗石英(SiO2)、頑輝石(MgO·SiO2)、堇青石(2MgO·2Al2O3·5SiO2)、鎂橄欖石(MgO·SiO2)、富鋁紅柱石(3Al2O3·2SiO2)以及也可能的尖晶石(MgO2·Al2O3)作為各熱力學穩定相,并由此也可稱為主晶相。
            已知存在穩定玻璃的較窄的范圍已多次在文獻中描述,如在P.W.McMillen“Glass Ceramics”,Academic Press,London,NY,SanFrancisco,第二版(1997),第18頁起。其中還描述,對從MAS體系玻璃轉變成玻璃陶瓷,可考慮以TiO2、ZrO2以及P2O5作為晶核形成劑。
            在US-A-2920971(Stookey等人)中描述了含氧化鈦和氧化鎂的硅鋁酸鹽玻璃。其中通過熱后處理使堇青石析出作為結晶的鎂-鋁-硅酸鹽相。
            在EP-A-0289903中描述了一種玻璃涂層/陶瓷涂層基片,其含有上述三元體系的組成,其中SiO2的重量含量為42-68%。
            JA-91045027B(Nishigaki,J.等人)、JA-91131546A(Tanabe,N.等人)、JA-92106806A(Okubo,F等人)、EP 552377(Kawamura等人)描述了不同的玻璃組合物或玻璃陶瓷組合物。但該組合物不含結晶的鎂-鋁-硅酸鹽相或含少于33重量%的SiO2。
            在EP-A-1067101、EP-A-1067102和EP-A-0941973中描述了含釔的MAS玻璃陶瓷作為存儲器介質的基片。其中證實,在由35-65摩爾%的SiO2、5-25摩爾%的Al2O3、10-40摩爾%的MgO和5-12摩爾%的TiO2組成的基礎玻璃混合料中加入0.8-10摩爾%的氧化釔可導致該玻璃更易熔融、具有優良的機械特性和經熱處理后所形成的玻璃陶瓷的E-模量>130Gpa。該陶瓷含具有可變組成如MgO∶Al2O3∶SiO2=2∶2∶5;1∶1∶3,1∶1∶4的高石英混晶或混合物以及頑輝石(MgO·Al2O3或MgO·0.5Al2O5·SiO2)作為結晶相。TiO2作為晶核形成劑,其另外在一定的范圍內補償了玻璃透明性的損失。Y2O3作為降低加工溫度的添加劑。但Y2O3含量>10摩爾%是不希望的,因為它大大增加了玻璃的結晶化傾向。
            至今常用的玻璃陶瓷通常含頑輝石、鎂橄欖石和堇青石作為主晶相。也描述了尖晶石相和假藍寶石相作為次生相。SiO2含量的下限為35重量%,通常SiO2下限為40或42-44重量%。至今都認為,在該SiO2濃度以下不可制備工業中可加工的玻璃。
            在JA-A-2000-327365中描述含堿金屬玻璃的下限為25重量%的SiO2,在JA-A-11079785中描述無堿金屬玻璃的下限為30重量%。
            本發明的目的在于提供具有低SiO2含量的新玻璃,但該玻璃在玻璃工業中是可加工的,并且可轉變成具有高E-模量的玻璃陶瓷。
            此外本發明的目的還在于提供一種玻璃陶瓷,其可被拋光到所需的表面粗糙度,并可用作磁性存儲盤和反射鏡系統的基片。
            所述目的是通過在權利要求中所定義的玻璃和由其所制得的玻璃陶瓷和其應用實現的。
            意外地發現,如果在玻璃中加入Y2O3、Nb2O5和/或Ln2O3就可制備含低于前述的>30重量%的小含量的形成晶格的SiO2并同時適于工業加工的玻璃和玻璃陶瓷。還意外發現,這種玻璃不僅是高剛性和耐斷裂的,而且在按需晶核形成或陶瓷化前其對晶相形成是穩定的,即可被冷卻以去應力。此外該玻璃陶瓷可被拋光到Ra<0.5nm的所需表面粗糙度。
            本發明的玻璃或由其制得的玻璃陶瓷由三元體系“SiO2-MgO-Al2O3”構成,并還含一定含量的B2O3。其SiO2的最小含量為5重量%,特別是10重量%,特別優選15重量%。其上限通常為33重量%或30重量%,優選28重量%,特別優選25重量%。
            MgO的最小含量為5重量%,優選8重量%,特別優選10重量%。MgO的上限為25重量%,優選20重量%。Al2O3的含量至少為25重量%,優選至少為30重量%。Al2O3的最高含量為40重量%,優選38重量%。氧化硼不是必須存在的,但B2O3的含量經常至少為1重量%,通常至少為2重量%,優選至少為3重量%,在本發明的組合物中B2O3含量的上限最大為15重量%,通常最大為12重量%,優選最大為10重量%或最大為9重量%。
            在本發明的組合物中Y2O3、Ln2O3和Nb2O3組氧化物的含量至少為0.1重量%,通常至少為3重量%,優選至少為12重量%。這些氧化物的上限為30重量%,優選28重量%,特別優選上限為25重量%。各個氧化物的量通常為0.1-30重量%,優選Y2O3為10-30重量%,Ln2O3為0-20重量%或0-20重量%。這里Ln它括鑭系元素,特別是La、Ce、Pr、Nd、Eu、Yb、Ho和Er。本發明的組合物還可含通常的澄清劑和流動劑如Sb2O3、As2O3、SnO2作為其它組分,其量為適于此目的的通用含量。其上限對Sb2O3或As2O3各宜為最大5%,優選最大2%。
            在一個優選實施方案中,本發明的玻璃或玻璃陶瓷含0-12重量%的TiO2、0-10重量的ZrO2、0-5重量%的CaO、0-5重量%的SrO、0-5重量的BaO、0-20重量%的ZnO。在本發明的一個優選實施方案中,該組合物含至少2重量%,優選至少4重量%的TiO2,其最大量優選為12重量%,特別是最高為10重量%。只要包含這些其余的氧化物ZrO2和ZnO,其最小量通常各為1或2重量%,最大量各占5或8重量%。
            本發明的玻璃或玻璃陶瓷優選基本上不含堿金屬氧化物如Li2O、Na2O和K2O,這些氧化物僅作為由其余混合料組分所夾帶的雜質而夾含。“基本上不含堿金屬”意指其量最大為2重量%,通常最大為0.5重量%。
            已表明,本發明的玻璃或玻璃陶瓷可含達10重量%,通常<5重量%的過渡金屬氧化物,而不會明顯改變其所得到的特性如剛性、斷裂強度和結晶特性。通常在本發明的玻璃或玻璃陶瓷中所含的過渡金屬氧化物包括元素Fe、Co、Ni、Cr、Mn、Mo、V、Pt、Pd、Rh、Ru和W的氧化物,特別是MnO2、Fe2O3、NiO、CoO、Cr2O3、V2O5、MoO3和/或WO3。
            在本發明的一個優選實施方案中,組分SrO、BaO和CaO的總和至少為1重量%,優選至少為2重量%,通常最大為5重量%,特別是最大為4重量%。在本發明的一個優選實施方案中,只要存在,氧化物TiO2和ZrO2,則其含量至少為1重量%,優選至少為2重量%,且優選最高為13重量%,特別是最高為10重量%。
            本發明的玻璃或玻璃陶瓷具有高彈性模量即至少>110GPa。通常該E-模量為大于120GPa。依陶瓷化程序不同,該玻璃陶瓷的E-模量可大于150Gpa,在某些情況下甚至>200Gpa。(該E-模量按DIN EN 843-2,Punkt4,Verfahren Astatisches Biegeverfahren測定)。
            本發明的玻璃陶瓷中,晶粒嵌入玻璃基體中,且晶粒的大小通常但不必須為<100nm-約3μm。為了該玻璃陶瓷的優良可拋光性,晶粒大小特別優選為50-500nm。已發現,通過結晶化可由本發明玻璃組合物得到含尖晶石、假藍寶石和/或堇青石作為主晶相的玻璃陶瓷。即意外地還發現,如果避免了通常隨高E-模量一起引入的晶相即頑輝石、高石英或低石英以及高石英混晶(這用本發明的組合物是可能的),則正好可得到所需的玻璃陶瓷特性。此外,按本發明所得的玻璃陶瓷具有含燒綠石結構A2B2O7的晶體,其中A3+是指鑭系元素和/或釔,B4+是指Zr、Ti、Sn和/或Ru。此外,該玻璃陶瓷可含通式為A2Si2O7的焦硅酸鹽,其中A3+是指鑭系元素、Y和/或Sc。但其優選為Y2Si2O7(焦硅酸釔、硅釷釔礦)或Y2Ti2O7(釔燒綠石)。
            本發明還發現,結晶相的折出順序對E-模量有決定性的影響。已表明,在小的尖晶石晶粒以及可能的小假藍寶石晶粒,特別是Mg2Al4SiO10型的主析出后,發生圍繞主晶粒的假藍寶石型和堇青石型的繼發次生晶相,特別是如在主晶粒上面的覆層。本發明還發現,二次析出相的SiO2含量和晶體結構與基礎玻璃的硅含量和釔含量有關,基礎玻璃的低SiO2含量有助于假藍寶石的形成。通過晶核形成劑(TiO2、ZrO2、P2O5)的選擇和其含量可按需控制主晶或晶核的晶粒大小。次生相晶粒的大小可由動力學或熱力學控制(利用擴散現象和外延現象)。作為三級晶相的是燒綠石、焦硅酸鹽、磷釔礦和/或金紅石。通過其析出可對其余的玻璃相含量并從而對所形成的玻璃陶瓷的E-模量產生影響。本發明還發現,在本發明玻璃陶瓷中的TiO2不單作為晶核形成劑起作用,還嵌入具有高E-模量的晶相中。意外地還發現,在本發明工藝過程中加入的如SnO2和As2O3等澄清劑結合進尖晶石相或燒綠石相中。這樣,按本發明還可進一步降低其余玻璃相的含量,同時可按需析出具有高E-模量的晶粒。
            因為所述的熔體幾乎不含堿金屬,所以也不可能由于堿金屬擴散引起在存儲器基片上涂覆的磁性層或磁光層或光學層的腐蝕。
            本發明還發現,用本發明的玻璃進行陶瓷化時,在玻璃陶瓷體的表面上形成玻璃質層,其厚度明顯大于在晶粒之間保留的殘余玻璃量。該玻璃質層使存儲器基片的半成品具有非常小的表面粗糙度。因為該玻璃相可比析出的晶體被更好地拋光,所以大大減少了后處理的耗費。
            此外,本發明的玻璃或本發明的玻璃陶瓷具有非常好的機械特性如>150MPa、特別是>180Mpa的高彎曲斷裂強度(按DIN EN 843-1作為三點彎曲強度測定),且其K1c(按A.G.Evans,E.A.Charles,J.Amer.Ceram.Soc.59(1976)371測定)為>1.3MPam11/2。
            本發明的玻璃通過在高于Tg溫度下的熱處理轉變成相應的玻璃陶瓷。此時該轉變溫度和晶體相的形成是借助已知方法如通過差熱分析(DTA)得出的保持曲線測定的。
            為將玻璃轉變成玻璃陶瓷,要在轉變溫度下加熱直到晶粒相析出。通常在Tg以上約5-50℃,優選在Tg以上10-30℃下加熱玻璃直到有足夠的主晶粒形成。該玻璃的通常的玻璃轉變溫度為700-850℃。
            用于形成主晶粒或晶核的保持時間與所需特性有關,并且通常至少為0.5小時,優選至少1小時,特別優選至少1.5小時。通常3天被認為是最長時間,作為形成主晶核的最長時間優選為2天和特別是1天。在大部分情況下,2-12小時是足夠的。接著加熱到更高溫度,在此溫度下析出主晶相。
            該溫度通常為高于主晶粒形成溫度至少20℃,優選至少50℃。在特別情況下,在主晶相(次晶體)析出后,特別是將尖晶石、假藍寶石和/或堇青石再次加熱到更高的溫度,以由在主晶體和/或次晶體之間保留的殘余玻璃相析出其它晶體相如燒綠石、焦硅酸鹽、磷釔礦和/或金紅石以及它們的混合物被證明是合適的。
            本發明的玻璃陶瓷的熱膨脹系數(WAK)α20-600為4-9×10-6K-1(按DIN-ISO 7991測定)。
            本發明的玻璃特別適于制備磁性存儲盤、磁光存儲器、反射鏡載體或為此用的基片。
            本發明將以下面的實施例進行詳述。


            圖1示出本發明玻璃的差熱分析研究的結果(即實施例1的DTA曲線)。
            為確定本發明的基礎玻璃向玻璃陶瓷轉變的溫度-時間程序,估算了各晶相的形成溫度。這是借助于差熱分析進行的。結果中得到一組曲線(如同圖1),其中相關于曲線基準(虛線)在曲線中放熱反應以峰(最大值)表示,吸熱反應以谷(最小值)表示。結晶反應通常是放熱的;結構狀態變化或聚集態變化通常是吸熱的。
            對本發明的玻璃,第一個最小值在>700℃的溫度范圍,常常也在高于740℃達到。DTA曲線下降到該最小值的拐點表明該玻璃的轉變溫度Tg(圖1中約780℃)。
            在所標記的溫度間隔1中的平坦的最大值相應于晶核形成或主晶相析出的溫度范圍。在本發明的玻璃/玻璃陶瓷情況下,在此溫度范圍內發生從晶體結構分析不能進一步特征化的晶核或非常小的尖晶石晶粒(晶粒體積<150nm3)的析出。
            在所標記的溫度范圍2中包含明顯的峰。這表明在主晶核上的次晶相的放熱結晶反應。
            在溫度范圍3中,通過不同的峰也明顯示出放熱反應,這些峰歸因于三級晶相的結晶作用。
            在無峰或無谷的溫度間隔4中發生析出相的熟化、生長或也可能是內在的再結晶。但這些過程在整個>Tg的溫度范圍內也是可能的,甚至在溫度間隔1、2和3中也是可能的。
            以Fp標記的明顯的谷(圖1中約1415℃處)表征該玻璃陶瓷的熔點。
            為制備本發明的玻璃陶瓷,該晶核或主晶粒優選在低于溫度間隔1的2/3的溫度下形成,其中選用較低半段內的溫度是有利的。該標記范圍1的較低1/3段內的溫度更為優選。在經過足夠長的保持時間后或形成足夠大量的主晶粒或晶核后,將其加熱到更高溫度,在此溫度下該玻璃陶瓷的主晶相析出或主晶粒顯示出明顯的生長。該溫度通常在標記的溫度間隔2中,并至少是高于晶核形成溫度20K,優選至少高50K,力求使該溫度范圍在圖1標記的范圍2中的最大峰的±50K范圍內。將該玻璃陶瓷保持在此溫度下,直到析出的晶粒達到足夠的大小。
            接著將該材料加熱到更高溫度,通常是溫度間隔3和4的溫度。將該玻璃陶瓷保持在此溫度下,以使具有足夠晶粒大小的三級晶相的晶體析出。
            為形成主晶相、次晶相或三級晶相而在各溫度下的保持時間依其生長速度而定,通常是至少15分鐘,優選至少30分鐘,其中保持時間為60-180分鐘,特別是90-120分鐘是特別有利的。保持時間的上限通常最大60小時,優選最大12小時。在大多情況下,也可在主晶相或晶核形成和熟化后加熱到另一較高溫度如加熱到圖1中的溫度間隔4內的溫度,以使次晶相和三級晶相同時析出晶體或再結晶。
            在原始玻璃陶瓷化時,按本發明以5-15K/min,特別是以10K/min較快地加熱到稍低于Tg。然后以約3-8K/min,通常以約5K/min較慢地加熱到用于析出主晶相或晶核的溫度。在大多情況下,加熱速度也可為0.5-3K/min。次晶相或三級晶相析出結晶的較高溫度可以0.5-200K/min的非常不同的加熱速率來達到。該加熱速率的確定與各基體材料中的各晶相的生長速度有關。
            下面給定的玻璃按如下制備在Pt/Rh坩堝中于1600-1700℃下熔化其加料量為100g-3kg的各種玻璃混合料,并澆注成板(0.5-3cm厚)。該玻璃板在Tg+20K下較慢地冷卻到室溫。
            為制備玻璃陶瓷,將玻璃按如下表中預先給定的程序進行熱處理。這時析出不同晶相的晶粒。該結晶以一步或多步溫度程序進行。例如數據800℃/2h、950℃/1h、1050℃/1h意指該玻璃在800℃下經受2小時熱處理,接著在950℃下經受1小時熱處理,最后在1050℃下經受1小時熱處理。
            據證實尖晶石為首先出現的晶粒相,其在約750-900℃的溫度范圍內在1-2小時后形成。該尖晶石的晶體生長或假藍寶石或其它晶相的析出可在850-1050℃的第二步熱處理中于約2小時后發生。各別情況下該晶體的生長也可通過在約900℃下延長保持時間達到。在表中Sp表示尖晶石,Sa表示假藍寶石,Co表示堇青石,Ps表示焦硅酸釔,Pc表示釔燒綠石,Xe表示磷酸釔(磷釔礦),Ru表示金紅石(TiO2)。
            可從多方面描述該制備的玻璃和玻璃陶瓷的特征。E-模量和彎曲斷裂強度由彎曲斷裂實驗測出,K1c值按VICKERS方法通過測量徑向裂紋長度算出。密度可用浮力方法測定,熱膨脹系數可用膨脹測定法確定。晶相分析通過X-射線衍射法完成。晶體結構和構造由掃描電子顯微照片導出。按標準光澤進行掃描增強顯微鏡檢測(AFM),它可提供表面特性。測量值的平均值給出表面粗糙度的給定值。這時Ra為測量值的算術平均值,rq(或rms)為測量值的幾何平均值。PV表示峰到谷即沿測量線段的最大/最小的間距。
            實施例P 18531 2 3重量% 重量% 重量%SiO232.72 23.88 22.89B2O33.79 8.293.97P2O50.10 0.108.10Al2O337.02 30.38 29.12TiO22.90 5.575.34Y2O38.20 11.20 10.74MgO 15.37 12.81 12.28CaO 2.782.67SrO 2.061.97BaO 3.042.92結晶程序E-模量晶相 結晶程序E-模量晶相結晶程序E-模量晶相(GPa) (GPa) (GPa)玻璃態 90±6- -玻璃態 117±4- 玻璃態 109±3 -850℃/2h 134±4 Sp/Sa760℃/2h116±18 Sa/Ps 800℃/2h 125±10Sp/Sa930℃/0.5h900℃/1h850℃/1h 147±4 Sp(?)/Sa/(Co?) 760℃/4h124±9S a/Ps/Pc 760℃/4h 122±9 Sp/Sa/Xe950℃/1h 1040℃/1h 960℃/0.5h800℃/1h Sa/Co/Ps/Pc760℃/4h 127±7 Sp/Sa/Xe/Ru950℃/1h 1040℃/1h1050℃/1h1050℃/1h Sa/Co/Pc1150℃/1h
            4 56重量% 重量% 重量%SiO222.47 21.3723.26B2O33.47 1.77 1.80P2O57.08 5.41 7.33Al2O333.05 33.6734.20TiO23.98 10.146.24Y2O316.69 14.3411.65MgO 13.06 13.3113.52CaOSrOBaO結晶程序晶相 結晶程序E-模量晶相結晶程序E(GPa)晶相玻璃態 - 玻璃態 146±4(Sp)玻璃態 -1000℃/1h Sa/Co/Xe 800℃/12h 125 (Sp?)/Sa600℃/60h 158 Sa760℃/4h1040℃/1h Sa/Xe/Pc/Ru
            7 8重量%重量%SiO221.23 22.70B2O30.00 1.77P2O510.03 7.20Al2O326.41 31.70TiO29.41 8.11Y2O318.61 14.00MgO 9.97 13.10CaO 1.32 1.42SrO 1.22BaO 1.81結晶程序E-模量晶相結晶程序E(GPa)晶相(GPa)玻璃態--- 玻璃態 135 -800℃/12h125 (Sp?)/Sa 800℃/12h 137 Sp/Sa800℃/60h134 Sa 800℃/48h 148 Sp/Sa760℃/4h Sa/Xe/Pc/Ru 800℃/12h 180 Sa/Xe/Pc/Ru1040℃/1h 1040℃/1h縮寫Sp尖晶石;Sa假藍寶石;Co堇青石;Ps焦硅酸釔;Pc釔燒綠石;Xe磷酸釔(磷釔礦);Ru金紅石(TiO2)( )次要的相?未清楚辨明的相
            權利要求
            1.一種用于制備E-模量>110Gpa的高剛性耐斷裂玻璃陶瓷的含鎂的硅鋁酸鹽型可結晶化的玻璃,其特征在于具有下列含量5-33重量%的SiO225-40重量%的Al2O35-25重量%的MgO0-15重量%的B2O30.1-30重量%的Y2O3、Ln2O3、As2O3和/或Nb2O50.1-10重量%的P2O5。
            2.權利要求1的玻璃,其特征在于,其堿金屬含量<2重量%。
            3.上述權利要求之一的玻璃,其特征在于,該玻璃的過渡金屬氧化物的含量最大為10重量%。
            4.權利要求3的玻璃,其特征在于,所述過渡金屬氧化物是MnO2、Fe2O3、NiO、CoO、Cr2O3、V2O5、MoO3、WO3。
            5.上述權利要求之一的玻璃,其特征在于,該玻璃含0-5重量%的CaO、0-5重量%的SrO和/或0-5重量%的BaO。
            6.上述權利要求之一的玻璃,其特征在于,該玻璃含0-12重量%的TiO2、0-10重量%的ZrO2和/或0-20重量%的ZnO。
            7.上述權利要求之一的玻璃,它是在Tg以上5-50℃的溫度下通過消除應力2分鐘至1小時而得到的。
            8.一種通過加熱權利要求1-7之一的玻璃而得到的玻璃陶瓷。
            9.權利要求1-7之一的玻璃在制備玻璃陶瓷中的應用。
            10.權利要求9的應用,其特征在于,按照由差熱分析所得的保持曲線加熱所述玻璃直到析出晶粒相。
            11.權利要求9或10的應用,其特征在于,將所述玻璃加熱到第一晶核形成溫度至少30分鐘,以形成主晶核,然后加熱到第二主結晶溫度至少30分鐘,在此溫度下在主晶核上形成尖晶石、假藍寶石和/或堇青石類的晶相,且需要時再加熱到更高溫度至少0.5小時,以形成磷釔礦(YPO4)、焦硅酸釔(Y2Si2O7)以及釔燒綠石(Y2Ti2O7)和/或金紅石(TiO2)類的晶相。
            12.權利要求9-11的應用,其用于制備磁性存儲盤、磁光存儲器和反射鏡載體。
            全文摘要
            本發明涉及一種含鎂的硅鋁酸鹽型可結晶化的玻璃,該玻璃適于制備具有優良可拋光表面的高剛性耐斷裂玻璃陶瓷,其特征在于如下含量5-33重量%的SiO
            文檔編號C03C10/00GK1684918SQ03822925
            公開日2005年10月19日 申請日期2003年9月26日 優先權日2002年9月27日
            發明者D·斯普倫格爾, T·查豪, R·利巴爾德 申請人:肖特股份有限公司
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品