專利名稱：：鈦、鈰、堿金屬或堿土金屬基化合物及其制備方法和作為顏料的用途的制作方法
技術領域：
：本發明涉及鈦、鈰、堿金屬或堿土金屬基化合物，其制備方法和作為顏料的用途。在許多工業中，特別是在涂料、塑料和陶瓷工業中已經廣泛使用無機顏料。在這些應用中，在選擇合適的顏料時，熱穩定性和/或化學穩定性、分散性(在指定介質中產品適當分散的能力)、與需著色介質的相容性、本征顏色、著色能力和遮蓋能力是尤其必須考慮的重要標準。帶來的問題是由于人們確信金屬具有毒性，許多國家立法日益嚴格控制，甚至禁止使用適合于上述的應用并且高效地應用于工業生產中的大多數通常涉及金屬(尤其是鎘、鉛、鉻、鈷)的無機顏料。作為非限制性實例，尤其可提及的是鉻酸鉛或鉬酸鉛型黃色顏料。因此，可以看出人們迫切需要替代用新型無機顏料。因此，本發明的目的是提供一種不含有毒金屬的黃色顏料替代品。為此，本發明的鈦、鈰、堿金屬或堿土金屬基化合物的特征在于具有下列化學式(I)MxCeyTizOt式中M表示堿金屬或堿土金屬，x，y和z滿足下列等式0.1≤y/z≤1.51≤(x+z)/y≤15x+y+z＝1(x+3y+4z)/2≤t≤(x+4y+4z)/2本發明還涉及諸如上文定義的化合物的制備方法，根據本發明的第一方案，其特征在于包括下列步驟--制備含鈦鹽，溶膠或懸浮液、元素M化合物和鈰化合物的混合物；--干燥和煅燒由此制成的混合物。根據第二方案，上文定義的化合物的制備方法的特征在于包括下列步驟--將鈰化合物、鈦化合物和堿一起加入到液體介質中，由此形成沉淀物；--混合元素M化合物和由此制成的沉淀物；--干燥，然后煅燒制成的混合物。在閱讀了下文的說明書以及各種具體非限制性說明實施例后，本發明的其他特征、細節和優點將變得更顯而易見。本發明的產品是鈦、鈰、堿金屬或堿土金屬基化合物。應該注意上文給出的式(I)僅僅說明各種元素的比例關系，而未預計出化合物的結構。這里，應該注意本發明還包括其中M表示堿金屬/堿土金屬混合物的產品。此外，本發明的化合物還包括除鈰之外的其他烯土元素。術語“稀土”是指釔和元素周期表中原子數在57和71之間的元素。更具體地說，其他稀土元素可以是鑭、釹、鐠或鋱。鈰和可能存在的附加稀土的總量由說明書中給出的值限定。可提及的堿金屬優選鈉，也可以是鋰、鉀和銫。根據本發明的具體實施方式，x，y和z滿足下列等式0.2≤y/z≤1.31.5≤(x+z)/y≤8在本發明的化合物中，鈰可以以各種形式存在。因此，它們可以以III+形式存在。也可以以IV+形式存在。還可同時以兩種價態形式存在。鈰的氧化態可通過電子顯微鏡證明。本發明的化合物至少部分包括立方鈣鈦礦結構的鈦酸鹽。通常，它們是各種相的混合物，其中存在一種或多種不同于立方鈣鈦礦相的其它相，例如CeO2、Na2Ti6O13、Na2Ti5O11、Na8Ti5O14。也可存在正交晶系結構的其他混合鈦酸鹽(例如鈉、鈰和鈦基)。本發明的化合物優選地是微米級產品。其平均顆粒尺寸優選為最大2.5微米，更優選最大1.5微米(Cilas測粒法)。本發明還涉及顏料組合物，其中包括如上所述的化合物。術語“顏料組合物”是指摻入基體中能使其著色的各種組合物。現在描述本發明化合物的制備方法。根據第一方案，該方法包括第一個步驟，即制成含鈦鹽，溶膠或懸浮液、元素M化合物和鈰化合物的混合物。鈦通常是以該元素化合物的形式使用的。所述的化合物可以是一種鹽。鈦鹽通常選自鈦的鹵化物、鹵氧化物、硫酸鹽、含氧硫酸鹽和醇鹽。更具體地說，可使用呈現二氧化鈦懸浮液或溶膠形式的鈦。特別是可以使用在例如400-600℃的溫度下煅燒二氧化鈦凝膠形成的產品作為起始二氧化鈦。通過用堿中和鈦鹽溶液可獲得所述的凝膠。鈦鹽通常選自上文提到的鹽。更具體地說，可使用鈦的鹵化物或鹵氧化物，優選鹵氧化鈦。作為可使用的堿可以列舉氨、尿素、乙酸銨、碳酸氫銨、碳酸銨、或伯胺、仲胺、叔胺，例如甲胺、乙胺、丙胺、正丁胺、仲丁胺、正戊胺、2-氨基戊烷、2-氨基2-甲基丁烷、1-氨基3-甲基丁烷、1，2-二氨基乙烷、1，2-二氨基丙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4二氨基丁烷、1，5二氨基戊烷、1，6-二氨基己烷、二甲胺、二乙胺、三甲胺、三乙胺或季銨，例如氫氧化四烷基銨(優選烷基具有1-4個碳原子)，特別是氫氧化四甲基銨或氫氧化四乙基銨，所謂的無機堿，例如碳酸鈉、鉀、氨、氫氧化鋰。也可使用堿的混合物。也可通過熱水解鈦鹽例如硫酸鈦或氯氧化鈦獲得凝膠。也可使用二氧化鈦溶膠。視具體情況而定可在二氧化鈦晶種或其一種水合物晶種存在下，通過熱水解鈦鹽溶液獲得溶膠(晶種熱水解法)。鈦鹽還可選自鈦的鹵化物、鹵氧化物、硫酸鹽、含氧硫酸鹽和醇鹽。例如使用硫酸氧鈦。可按EP-A-335773中描述的方法制備溶膠，該文獻引入本文作為參考。該方法包括將二氧化鈦加入一種含水液體介質中制成懸浮液，所述二氧化鈦是在一種檸檬酸、葡萄酸、酒石酸或天冬氨酸或其鹽存在下通過水解氯氧化鈦獲得的。上述含水液體介質可以是酸或堿。如上所述，由于化合物中的鈰可以以III+和/或IV+的形式存在，因此，可提供鈰III+化合物和/或鈰IV+化合物形式的鈰。元素M和鈰通常是以鹽的形式使用的。優選使用水溶性鹽。可使用無機鹽或有機鹽。可提及的無機鹽特別優選硝酸鹽。在使用鈰的情況下，例如可使用硝酸鈰III+和/或硝酸鈰IV+。例如通過使硝酸與水合二氧化鈰進行反應可獲得一種硝酸高鈰水溶液，所述水合二氧化鈰是在過氧化氫存在下，按常規方法通過將鈰鹽溶液例如硝酸鈰和氨溶液反應制備的。也可使用通過電解氧化硝酸鈰溶液的方法獲得的硝酸高鈰溶液，正如文獻FR-A-2570087描述的，它們是很好的起始原料。這里，應該注意鈰IV鹽水溶液可具有一定的起始游離酸度，例如當量濃度在0.1-4N范圍內改變。根據本發明，可同時使用鈰IV鹽的起始溶液(它們有效地呈現上述一定游離酸度)和通過加堿預先以或快或慢的方式得到中和的溶液，例如氨溶液或堿金屬(鈉、鉀…)氫氧化物溶液，但是，為限制酸度，優選使用氨溶液。在后一種情況下，可通過下列等式實際限定起始鈰溶液的中和率r＝(n3-n2)/n1式中n1表示中和后溶液中存在的總CeIV摩爾數；n2表示中和鈰IV鹽水溶液的起始游離酸度實際需要的OH-離子摩爾數；和n3表示通過加堿提供的總OH-離子摩爾數。如果采用“中和”方案，使用的堿量總是明顯地低于為了沉淀全部氫氧化物Ce(OH)4(r＝4)所需的堿量。元素M和鈰的有機鹽可以是草酸鹽和乙酸鹽。將鈦、元素M和鈰根據與目的化合物的化學計量對應的比例進行混合。可通過首先將鈦鹽、溶膠或懸浮液與元素M的化合物進行混合，然后在第二步中向由此獲得的起始混合物中加入鈰化合物來制備上述混合物。在該方法的第二步中，干燥預先已經獲得的混合物。根據本發明優選方案，進行噴霧干燥。術語“噴霧干燥”是指在加熱氣氛中通過霧化混合物而進行干燥。可采用各種本身已知的噴霧器進行噴霧干燥，例如蓮蓬式噴灑型噴嘴或其他噴霧器。也可使用所謂的渦輪噴霧器。對于各種可在本發明方法中使用的噴霧技術可特別參考MASTERS的標題為“噴霧干燥”一書(第二版，1976年，GeorgeGodwin出版，倫敦)。噴霧時的進氣溫度例如為200-220℃。排氣溫度為100-150℃。應該注意也可借助“閃蒸”反應器進行噴霧干燥，例如由申請人制備、尤其是在法國專利申請號2257326、2419754和2431321中描述的“閃蒸”型反應器。在這種情況下，處理氣體(加熱氣體)受到螺旋運動的推進在渦流套管中流動。需干燥的混合物沿著與所述氣體的螺旋軌道的對稱軸重合的通道注入，由此確保將運動量的氣體完全地輸送到需處理的混合物上。于是，氣體實際上起到了兩種作用一方面，噴霧，即將起始混合物轉變成小液滴，另一方面，干燥獲得的液滴。此外，顆粒在反應器中的停留時間極短(通常少于約1/10秒)是有利的，尤其是應限制由于與熱氣體過長時間接觸而可能造成過熱的危險。更具體地可以采用法國專利申請號2431321的圖1示出的“閃蒸”反應器。根據氣體和需干燥混合物的各自流速，進氣溫度為400-900℃，優選600-800℃。干燥固體的溫度為150-300℃。可采用凍干方式進行干燥。然后煅燒干燥的產品。煅燒過程通常是在空氣中進行的。也可在中性介質中進行，例如在氮或在略微還原性介質中進行。煅燒溫度為700-800℃。該溫度可優選固定在750℃或約為750℃。煅燒溫度越高，化合物的顏色變綠的趨勢就越大。煅燒溫度越低，黃色越淺。煅燒時間例如為1-3小時。如果煅燒時間太長，獲得的產品尺寸有可能增大。可將產品輸送到室溫下的爐中，然后將爐溫升高到上述值，恒溫給定時間進行煅燒。也可將產品直接加入預先加熱到所需煅燒溫度的爐中進行煅燒。根據第二方案，化合物的制備方法包括第一個步驟，即將鈰化合物、鈦化合物和堿一起混合到液體介質中。液體介質可以是水，也可以是有機溶劑。如果液體介質是水，那么可分別使用鈦鹽或懸浮液和鈰鹽作為鈦化合物和鈰化合物，最好使用可溶性鹽。如果液體介質是有機溶劑，那么優選使用可溶性鈦鹽和鈰鹽。為了充分溶解鹽，優選使用呈極性溶劑的有機溶劑。可提及的溶劑的實例是醇，例如乙醇。在有機溶劑中進行混合避免了鹽的各種水解。以上本發明方法第一方案所述有關鈰鹽和鈦鹽的內容在這里也適用。作為堿可列舉氨、尿素、乙酸銨、碳酸氫銨、碳酸銨、伯胺、仲胺和叔胺，所謂的無機堿例如碳酸鈉、鉀、氨、氫氧化鋰。也可使用這些堿的混合物。優選使用氨。首先將鈰化合物和鈦化合物一起混合在液體介質中，然后向由此制成的混合物中加入堿，從而獲得沉淀物。也可通過使沉淀介質的pH保持恒定來進行沉淀過程。在這種情況下，例如可形成含鈦化合物的液體介質，然后向其中加入鈰化合物和堿。如果使用的是鈰III鹽，那么可將pH值固定在7-10。在下一個步驟中，將元素M的化合物與由此獲得的沉淀物一起混合。在這里，上文提到的有關元素M化合物的內容也適用于此。特別是通過將沉淀物再分散到元素M的鹽溶液中可進行元素M化合物與沉淀物的混合。該步驟可在水相中完成。最后，在最后一個步驟中，干燥，然后煅燒以上獲得的混合物。第二方案的干燥和煅燒條件與第一方案的相同。可按第三方案制備本發明的化合物。該方案對應于固-固反應法，或耐火粘土型方法。在該方案中，形成固態鈰、鈦和元素M化合物的混合物，煅燒所述混合物。作為固態鈰化合物可提及氧化鈰、碳酸鈰或羥基碳酸鈰和固態鈰鹽。對于鈦而言，可使用氧化鈦。對于元素M而言，可使用該元素的碳酸鹽、草酸鹽、硝酸鹽、硼酸鹽和碘化物。煅燒條件將取決于所用前體的類型。煅燒在足以獲得所需相的溫度下進行。煅燒時間要比其他方案持續的時間長，例如可達大約十幾小時。具有上述特征或按剛剛已經描述的方法制備的本發明化合物特別適用作顏料。本發明產品具有著色和覆蓋能力，因此，適合于著色許多材料例如塑料、涂料等。因此，更確切地說，可在用于塑料的聚合物著色過程中使用本發明產品，塑料材料可以是熱塑性或熱固性材料，這些聚合物可含有痕量水。根據本發明，可提及的完全用于說明目的的能著色的熱塑樹脂為聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(A.B.S.)共聚物、丙烯酸類聚合物，特別是聚甲基丙烯酸甲酯、聚烯烴例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、纖維素衍生物例如乙酸纖維素、乙酰-丁酸纖維素、乙基纖維素和聚酰胺，其中包括聚酰胺6-6。就熱固性樹脂而言，可提及的適用的本發明產品實例如為酚醛塑料、氨基塑料，尤其是尿素-甲醛、蜜胺-甲醛共聚物、環氧樹脂和熱固性聚酯。在特定的聚合物中也可使用本發明產品，聚合物的實例包括氟化聚合物，尤其是聚四氟乙烯(P.T.F.E.)、聚碳酸酯、硅氧烷彈性體、聚酰亞胺。在塑料著色的具體用途中，可直接使用粉狀的本發明產品。優選地，也可使用預分散形式的本發明產品，例如與一部分樹脂和它們預混合成可在樹脂生產的任何階段均可被加入的糊狀濃縮物或液體形式。因此，可在上述提及的塑料中加入其加入量按重量計一般為0.01-5％(相對于最終產品)或在濃縮物的情況下為20-70％本發明產物。本發明的產品也可用于涂料和木染料領域，更具體地說，用于下列樹脂中醇酸樹脂，最常見的是甘酞樹脂；長油或短油改性樹脂；由丙烯酸酯和甲基丙烯酸(甲或乙)酯衍生的和必要時與丙烯酸乙酯、2-乙基己酯或丁酯共聚的丙烯酸樹脂；乙烯基樹脂，例如聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、和氯乙烯和乙酸乙烯酯或1，1-二氯乙烯共聚物；通常經過改性的氨基塑料或酚醛樹脂；聚酯樹脂；聚氨酯樹脂；環氧樹脂；硅氧烷樹脂。通常，該產品在涂料中的用量為5-30％(重量)，在木染料中的用量為0.1-5％(重量)。此外，本發明產品也適用于橡膠工業，尤其是用作地面涂料，造紙業和用作印刷油墨，化妝品領域以及許多其他的用途，例如非限制性地染料、皮革精加工用的染料、廚房和其他工作面用的層壓涂層、陶瓷和釉料。本發明產品也可用于著色材料，而這些材料基于至少一種無機粘合材料或者是由它們制備的。粘合材料可選自水硬性粘合材料、氣硬性粘合材料、石膏和無水或部分水化的硫酸鈣型粘合材料。術語“水硬性粘合材料”是指加水形成不溶于水的水合物后能凝固和硬化的物質。本發明的產品尤其適用于水泥，當然也適用于由那些通過向水泥中加水、沙子和/或石子制成的混凝土的著色過程。在本發明中，水泥例如可以是滲鋁型水泥。這類水泥應理解為其中氧化鋁或鋁酸鹽或其兩者含量高的各種水泥。舉例來說，包括鋁酸鈣基水泥，尤其是SECAR型鋁酸鈣水泥。水泥也可以是硅酸鹽型水泥，更具體地說，是硅酸鈣基水泥。舉例來說，包括波特蘭水泥，在這類水泥中，包括快凝或超快凝波特蘭水泥、白色水泥、抗硫酸鹽水泥，也包括選自高爐渣和/或粉煤灰和/或偏高嶺土的礦渣水泥。也可使用半水化水泥、硫酸鈣水泥和稱為索勒爾水泥的鎂質水泥。本發明的產品也可用于著色氣硬性粘合材料，即由于CO2的作用在露天硬化的鈣或鎂的氧化物或氫氧化物型粘合材料。最后，本發明的產品可用于著色石膏和無水或部分水化的硫酸鈣型(CaSO4和CaSO4·1/2H2O)粘合材料。最后，本發明涉及著色材料組合物，尤其是塑料、涂料、木染料、橡膠、陶瓷、釉料、紙、油墨、化妝品、染料、皮革、層壓覆蓋材料或基于至少一種無機粘合材料或由其制成的粘合材料，這些材料含有作為顏料的本發明產品或用上述方法制備的產品。現在給出一些實施例。實施例1-7和9-10涉及本發明產品的制備。產品的特征示于下列表1中。化學試劑的用量與表中所示的x，y和z值對應。實施例1和2使用堿性鈦溶膠(在NaOH介質中)，其中干提出物為20％。將溶膠與加熱條件下溶解在軟化水中的草酸鈉混合。向混合物中加入硝酸鈰溶液。然后采用Buchi干燥器噴霧懸浮液。排氣溫度為120℃。在750℃煅燒獲得的產品2小時(溫升速率5℃/分鐘)。實施例3將草酸鈉加入軟化水中，隨后加入在500℃下已經煅燒的鈦凝膠粉末。最后加入硝酸鈰溶液。采用Buchi干燥器噴霧懸浮液。排氣溫度為120℃。在750℃煅燒獲得的產品(溫升速率5℃/分鐘)2小時。實施例4將結晶硝酸鈉溶解在經電解氧化硝酸鈰溶液獲得的硝酸高鈰中，中和速率如上所述，r＝0。稀釋并加入與實施例3相同的凝膠。然后采用Buchi干燥器噴霧懸浮液。排氣溫度為130℃。煅燒獲得的產品，煅燒條件與前面的相同。實施例5向經乙醇稀釋的原鈦酸四丁酯中加入硝酸鈰。然后加入足夠量的濃氨水以便沉淀鈦和鈰。過濾獲得的沉淀物，然后進行洗滌，再將它們分散在硝酸鈉溶液中。采用Buchi干燥器噴霧懸浮液。排氣溫度為120℃。煅燒獲得的產品，煅燒條件與前面的相同。實施例6將硝酸鈉加入到軟化水中，然后加入在500℃下已經煅燒的鈦凝膠粉末。最后加入硝酸鈰溶液。在上述類型的閃蒸反應器中進行干燥。進氣溫度為600℃，排氣溫度為130℃。進行煅燒，煅燒條件與實施例3相同。實施例7按與實施例4相同的方法進行，不同的是使用碘化鈉。此外，將獲得的產品經噴霧后加入到750℃的爐中進行煅燒。在該溫度下，使產品恒溫2小時。表1</tables>表中給出了比色坐標L*，a*和b*，其他描述參見由國際照明委員會定義的CIE1976體系(L*，a*和b*)和《法國標準大全》(AFNOR)，比色號為X08-12，X08-14(1983)。該坐標是采用由PacificScientific公司銷售的比色計測定該產品與塑料得到的結果。光源的類型是D65。觀察到的表面是表面積為12.5厘米2的園斑。與視線相應的觀察條件是張角為10°。鏡面元件的因素已從得到的測定值中扣除。實施例8該實施例說明了本發明產品在著色塑料中的用途。在一個旋轉的立方體中，將10克實施例1、2和3的產品與2千克ELTEXPHV001聚丙烯混合。然后采用KAPSA注模機器注射混合物，注射溫度為220℃，模具型號為Protoject10/10，周期為41秒。在35℃下保溫模具。然后獲得雙倍厚度的平行六面體試驗塊(2和4毫米)。下面的表2示出了在板的最厚部分和白色背景下測定的比色坐標表2>**包括鏡面元件，向塑料中加入了1％顏料。實施例9該實施例是關于含有鈰和鑭的產品的制備方法，其化學式為Nax(Ce，La)yTizOt。將結晶硝酸鈉溶解在經電解氧化硝酸鈰溶液獲得的硝酸高鈰中，中和速率如上所述，r＝0。然后加入硝酸鑭溶液，接著加入已經在500℃下煅燒的鈦凝膠粉。制備的產品中鑭和鈰的含量用原子比表示La/Ce為0.7/2。煅燒獲得的產品，煅燒溫度為750℃，煅燒時間為2小時。表3給出了獲得的產品的特征。實施例10該實施例說明了用耐火粘土技術制備產品的方法。在一個馬瑙坩堝中混合羥基碳酸鈰粉末、已經在500℃下煅燒的鈦凝膠和硝酸鈉。煅燒獲得的混合物，煅燒溫度為750℃，煅燒時間為12小時。表3給出了獲得的產品的特征。表3</tables>實施例11該實施例說明利用沉淀法制備本發明產品的方法。將干TiO2凝膠(80克/升TiO2)的懸浮液輸送到配有攪拌器的反應器中。用8M氨溶液調節懸浮液的pH至8。持續地進行攪拌，加入氨水控制pH(pH＝8)，然后緩慢地添加硝酸鈰溶液。離心獲得的沉淀物(4500轉/分鐘)，用氨水溶液洗滌兩次。然后將由此獲得的沉淀物制成含水懸浮液(C＝150克/升)，在碳酸鈉溶液存在下，用Buchi噴霧。進入Buchi和從Buchi排出的溫度分別為210℃和100℃。煅燒干燥的固體，煅燒溫度為750℃(溫升速度5℃/分鐘)，煅燒時間為2小時。然后將產品注入聚丙烯中，加入條件與實施例8描述的相同。下列表4給出了獲得的產品的特征。按實施例8測定注入聚丙烯中后的比色坐標。表4</tables>注入聚丙烯中后的比色坐標是L*＝82.7；a*＝-1；b*＝58.6。權利要求1.一種鈦、鈰、堿金屬或堿土金屬基化合物，其特征在于具有下列化學式(I)MxCeyTizOt式中M表示堿金屬或堿土金屬，x，y和z滿足下列等式0.1≤y/z≤1.51≤(x+z)/y≤15x+y+z＝1(x+3y+4z)/2≤t≤(x+4y+4z)/2。2.根據權利要求1的化合物，其特征在于x，y和z滿足下列等式0.2≤y/z≤1.31.5≤(x+z)/y≤8。3.根據權利要求1或2的化合物，其特征在于M是鈉。4.根據上述權利要求中任一項的化合物，其特征在于含有鈰III+和鈰IV+。5.根據上述權利要求中任一項的化合物，其特征在于至少部分含有立方鈣鈦礦結構的鈦酸鹽。6.根據上述權利要求中任一項的化合物，其特征在于含有除鈰之外的其他稀土。7.一種顏料組合物，其特征在于含有上述權利要求中任一項的化合物。8.權利要求1-6中任一項的化合物的制備方法，其特征在于包括下列步驟--制備含鈦鹽，溶膠或懸浮液、元素M化合物和鈰化合物的混合物；--干燥和煅燒由此制成的混合物。9.權利要求1-6中任一項的化合物的制備方法，其特征在于包括下列步驟--將鈰化合物、鈦化合物和堿一起混合到液體介質中，由此形成沉淀物；--混合元素M化合物和由此制成的沉淀物；--干燥，然后煅燒制成的混合物。10.根據權利要求9的方法，其特征在于液體介質是一種有機溶劑。11.根據權利要求8的方法，其特征在于首先將鈦鹽，溶膠或懸浮液和元素M化合物混合在一起制成上述混合物，然后向如此形成的混合物中添加鈰化合物。12.根據權利要求8-11中任一項的方法，其特征在于通過噴霧或凍干進行干燥。13.根據權利要求8-12中任一項的方法，其特征在于元素M、鈰或鈦的化合物是一種鹽。14.權利要求1-6中任一項的化合物的制備方法，其特征在于制備鈰、鈦和元素M固態化合物的混合物，煅燒所述的混合物。15.權利要求1-6中任一項的化合物或根據權利要求8-14中任一項的方法制備的化合物作為顏料的用途。16.根據權利要求15的用途，其特征在于該化合物被用作塑料、涂料、木染料、橡膠、陶瓷、釉料、紙、油墨、化妝品、染料、皮革、層壓覆蓋材料、和基于至少一種無機粘合材料或由它們制成的材料的顏料。17.材料的著色組合物，材料尤指塑料、涂料、木染料、橡膠、陶瓷、釉料、紙、油墨、化妝品、染料、皮革、層壓覆蓋材料或基于至少一種無機粘合材料或由它們制成的材料，其特征在于它們含有權利要求1-6中任一項的化合物，或根據權利要求8-14中任一項的方法制備的化合物或權利要求7的組合物作為顏料。全文摘要本發明涉及鈦、鈰、堿金屬或堿土金屬基化合物,其制備方法和作為顏料的用途。本發明產品的特征在于具有下列化學式(Ⅰ)M文檔編號C14C11/00GK1263510SQ9880712公開日2000年8月16日申請日期1998年6月4日優先權日1997年6月6日發明者C·海杜因,T·塞桂隆申請人:羅狄亞化學公司