專利名稱：帶有雜環固著點(anchor)的活性染料的制作方法
技術領域：
本發明涉及式I的新的活性染料和用新的染料染色或印染含羥基或含氮被染物的方法
其中a是1或2，b是0或1，Y是乙烯基或式C2H4Q基團，其中Q是堿性的，反應條件下可離去基團，Het是具有選自氧、硫和氮原子的1-3個雜原子的5-或6-元芳族雜環基團，W是下列兩種情況之一第一種情況是單偶氮染料的偶聯部分的基團，或者，另外當b＝0時是雙偶氮染料的偶聯部分基團，每個這種基團還可帶有纖維反應性基團，或第二種情況是生色團，其可任選地具有其它纖維反應性基團并且由可任選地用金屬處理的單-或雙偶氮染料，三苯并二噁嗪，蒽醌，用金屬處理的甲或用金屬處理的酞菁染料衍生得到，L1是下列兩種情況之一第一種情況是偶氮橋或第二種情況是式O2S-NZ1，OC-NZ1，Z1N-SO2，Z1N-CO，Z1N-CO-NZ2，NZ1或下式的橋單元
其中Z1和Z2各自獨立地是氫，C1-6烷基或苯基和Hal是氟、氯或溴，或者NZ1或NZ2也表示1，4-哌嗪二基，L2是下式基團
或
其中Z3，Z4，Z5和Z6各自獨立地是氫，C1-6烷基或苯基，L4是C2-8亞烷基或者未取代的或被C1-4烷基、C1-4烷氧基或羥基磺酰基-取代的亞苯基，和Hal在每種情況下都是如上面定義，L3是一直鍵或者是有或沒有被1或2個以醚官能團的氧或硫原子或1或2個不相鄰的亞氨基、C1-4烷基亞氨基或C1-4烷酰基亞氨基，插入的C1-6亞烷基，和A1和A2各自獨立地是氫，C1-4烷基，C1-4烷氧基，鹵素，硝基，氨基，羥基磺酰基或式L3-SO2-Y的基團，其中L3和Y各自如上面定義。
本發明的目的是提供具有有利的應用性質的新活性染料。新的染料應該特別適合于浸染和冷軋染批量處理和應該特別明顯地具有高產量、高耐濕性和亮麗的染色效果。此外，其未被固定部分應該容易被沖洗掉。
我們發現，本發明的目的通過本文開始時定義的式I的活性染料及其在染色或印染含羥基或含氮有機被染物的用途實現。
每個式I的新活性染料以游離酸形式給出。應該理解的是它們的鹽同樣被包括在權利要求中。
適當的陽離子由金屬和銨離子得到。金屬離子優選鋰，鈉或鉀離子。適合于本發明用途的銨離子是取代的或未取代的銨陽離子。取代的銨陽離子的實例是單烷基-，二烷基-，三烷基-，四烷基-或芐基三烷基-銨陽離子或者那些由含氮五-或六-元飽和雜環衍生得到的陽離子，如吡咯烷鎓，哌啶鎓，嗎啉鎓，哌嗪鎓或N-烷基哌嗪鎓陽離子或它們的N-單烷基-或N，N-二烷基取代的產物。烷基通常是直鏈或支鏈的C1-20烷基，其可以被1或2個羥基取代和/或被1至4個醚官能團的氧原子中斷。
在上面提到的和在下面分子式中出現的所有烷基和亞烷基通常可以是直鏈或支鏈的。
除非另有說明，取代的烷基優選在任何所需位置上含有1，2，或3個取代基，尤其是1或2個取代基。
Z1，Z2，Z3，Z4，Z5和Z6各自獨立地是例如甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，異戊基，新戊基，叔戊基，已基或2-甲基戊基。
A1和A2各自獨立地是例如甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，氟，氯或溴。
L3和L4各自獨立地是例如(CH2)2，(CH2)3，(CH2)4，CH(CH3)CH2，CH(CH3)CH(CH3)，(CH2)5，(CH2)6。
L3也可以是亞甲基，(CH2)2O(CH2)2，(CH2)3O(CH2)2，(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2，(CH2)2S(CH2)2，(CH2)3S(CH2)2，(CH2)2S(CH2)2S(CH2)2，(CH2)2NH(CH2)2，(CH2)3NH(CH2)2，(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2，
L4也可以是例如(CH2)7，(CH2)8，1，2-，1，3-或1，4-亞苯基，其可以被甲基，甲氧基或羥基磺酰基單-或二取代。
Het是含有選自氧、硫和氮原子的1-3個雜原子的5-或6-元芳族雜環基團。
可以帶有取代和可以衍生為Het基團的適當的雜環母體包括例如吡咯，呋喃，噻吩，吡唑，咪唑，噁唑，噻唑，異噻唑，1，2，4-三唑，1，2，4-噁二唑，1，3，4-噁二唑，1，2，4-噻二唑，1，3，4-噻二唑，吡啶，噠嗪，嘧啶或哌嗪。適當的取代基包括例如C1 -4烷基，苯基，鹵素，氰基，羧基或C1-4烷氧羰基。
Q是堿可離去基團。這種基團包括例如氯，溴，C1-4烷基磺酰基，苯基磺酰基，OSO3H，SSO3H，OP(O)(OH)2，C1-4烷基磺酰氧基，苯基磺酰氧基，C1-4烷酰氧基，C1-4二烷基氨基或下式基團
或
其中Z7，Z8和Z9可以相同或不同，它們可以各自獨立地是C1-4烷基或芐基，和在每種情況下AnΘ是一當量陰離子。適當的陰離子包括例如氟，氯，溴，碘，單-，二-或三-氯乙酸鹽，甲基磺酸鹽，苯磺酸鹽或2-或4-甲基苯磺酸鹽。
當a是2時，下式基團可以相同或不同。
當b是1時，基團W也可以相同或不同。式II的纖維反應性基團在下文中被稱為“E”。
其中A1，A2，Het，L3和Y分別如上面所定義。
優選的式I活性染料是其中L3是C1-4亞烷基的化合物，該亞烷基被或不被醚官能團的氧原子中斷。
另一優選的式I活性染料是其中A1和A2各自獨立地是氫，硝基，氨基，羥基磺酰基或式SO2C2H4OSO3H基團的化合物。優選的取代基A1和/或A2尤其是氫和羥基磺酰基。
另一優選的式I活性染料是其中Het是5-元雜環基團的化合物。在該連接基團中需要強調的是那些具有3個雜原子的基團，尤其是那些由1，3，4-噁二唑，1，2，4-噻二唑或1，3，4-噻二唑，尤其是1，2，4-噁二唑3，5-二基的基團。
另一優選的式I活性染料是其中Y是式-C2H4SSO3H，-C2H4Cl，C2H4OCOCH3和尤其是-C2H4OSO3H或乙烯基的基團的化合物。
技術上特別有利的是式IIa或IIb的纖維反應性基
其中A1和A2各自獨立地是氫，硝基，氨基，羥基磺酰基或SO2C2H4OSO3H，L3是C1-4亞烷基，和Y如上面所定義。
在第二種情況中另一優選的式I活性染料是其中L1是下式的橋單元。
在第一種情況中另一優選的式I活性染料是其中L1是在雜環的鄰位。
另一優選的式I活性染料是其中取代基選自上述優選的取代基的組合的化合物。
基團SO2Y是明顯來自雜環纖維固著點基的脂肪族固著點基。固著點基是與被染物上的羥基或含氮基團發生取代或加成反應的基團。
固著點基與基質上的相關基團的取代反應，例如與纖維素的羥基的取代反應是指如下面的反應式那樣固著點基中的離去基團或原子(例如氟或氯)被纖維的羥基取代置換
固著點基與被染物上的相關基團的加成反應，例如與纖維素的羥基的加成反應是指如下面的反應式那樣纖維素的羥基與固著點基發生加成反應
雜環基的實例是由1，3，5-三嗪，喹噁啉，酞嗪，嘧啶，噠嗪或2-烷基磺基苯并噻唑作為雜環母體衍生得到的鹵素取代的基團。
下列的雜環基團是特別適用的
其中Z2和Hal各自分別由上面所定義，U1是氫或硝基，和U2和U3各自獨立地是氫或C1-6烷基，該烷基任選地帶有羥基，鹵素，氰基，羥基磺酰基或式-SO2-Y基團，其中Y如上面所定義，其在每一種情況下任選地被1或2個醚官能團的氧原子、亞氨基或C1-4烷基亞氨基中斷，或者U2和U3與所連接的氮原子一起形成吡咯烷基，哌啶基，嗎啉基，哌嗪基或N-(C1-4烷基)哌嗪基，或者U2也可以是下式基團
和環B1和B2各自獨立地可以是被羥基磺酰基單-或二取代的和/或是稠合的，環B2可以獨立地被下列基團單-或二取代，這些基團是氯，硝基，C1-4烷基，C1-4烷氧基，氰基，羧基，乙酰基氨基，羥基磺酰基甲基或式CH2-SO2-Y，SO2-Y，NH-CO-Y或NU2-CO-NU2-L5-SO2-Y的基團，其中Y和U2各自分別如上面所定義，L5是C2-6亞烷基，其可任選地被羥基，氯，氰基，羧基，C1-4烷氧基羰基，C1-4烷酰氧基或硫酸根取代，并且可被1或2個醚官能團的氧原子或亞氨基或C1-4烷基亞氨基中斷。
脂族類纖維反應性基包括例如丙烯酰基，單-，二-或三氯丙烯酰基，單-，二-或三溴丙烯酰基，-CO-CCl＝CH-COOH，-CO-CH＝CCl-COOH，2-氯丙酰基，1，2-二氯丙酰基，1，2-二溴丙酰基，3-苯基磺酰基丙酰基，3-甲基磺酰基丙酰基，2-硫酸根合乙基氨基磺酰基，2-氯-2，3，3-三氟環丁基羰基，2，2，3，3-四氟環丁基羰基，2，2，3，3-四氟環丁基磺酰基，2-(2，2，3，3-四氟環丁基)丙烯酰基，1-或2-烷基-或-1或2-芳基磺酰基丙烯酰基，如1-或2-甲基磺酰基丙烯酰基，或式SO2-Y，CONH-L6-SO2-或NHCONH-L6-SO2-Y基團，其中Y如上面所定義和L6是C1-4亞烷基或亞苯基。
式I中的W在第一種情況中是例如單偶氮染料的偶聯部分基團，或者另外一種情況是當b＝0時是可以可任選地具有其它活性基的雙偶氮染料的偶聯部分基團。在這種情況下，纖維反應性基E通過偶氮橋(-N＝N-)與基團W偶聯。如果W是單偶氮染料，其反應部分應該通過偶氮橋與纖維反應性基E偶聯。相應地，如果W是雙偶氮染料，偶聯發生在其雙偶氮部分。該類染料符合例如下面的式IIIa，IIIb，IIIc和IIId(E-N＝N-)aK(IIIa)E-N＝N-K-N＝N-D (IIIb)E-N＝N-(D-N＝N-K)-N＝N-D(IIIc)(E-N＝N-)2(K-N＝N-D) (IIId)其中K是偶聯部分的基團，D是雙偶氮部分基團，a是1或2和E如上面所定義。如果在式IIIa和IIId中基團E出現兩次(a＝2)，則基團E相互之間可以相同或不同。類似地，基團D在式IIIc中可以相同或不同。
該類有用的染料是例如水溶性偶氮染料，尤其是式IIIa(a＝1)的單偶氮染料，式IIIa(a＝2)或式IIIb的雙偶氮染料或式IIIc或IIId的三偶氮染料，它們具有羥基磺酰基和/或羧基。重要的偶聯部分HK由例如苯，萘，吡唑，吡啶，嘧啶，吲哚或N-芳基乙酰基乙酰胺類化合物衍生得到。
重要的雙偶氮部分D-NH2由例如苯胺或氨基萘類化合物衍生得到。同時可以將它們用作偶聯部分。因此術語雙偶氮和偶聯部分不是強制性的制備方法，而僅僅反映一種可能的方法。
式I中的W在第二種情況中還可以是例如可任選用金屬處理的偶氮染料基團。經衍生得到這種基團的適當的偶氮染料自身是已知的并且已經被大量描述，例如被描述在K.Venkatarman的《合成染料化學》第VI卷，Academic Press，New York，London，1972中。偶氮染料符合下式VD-N＝N-K(-N＝N-D)1(V)，其中D是雙偶氮部分的基團，K是偶聯部分的基團和l是0或1和其中，當l＝1時，基團D相互之間可以相同或不同。
經衍生得到基團W的有用的染料包括例如水溶性偶氮染料，尤其是式V(l＝0)的單偶氮染料，其可以具有羥基磺酰基和/或羧基。
基團W優選由未經金屬處理的偶氮染料，尤其是由含有磺酸和/或羧基的未經金屬處理的偶氮染料衍生得到，其中那些具有1-6個磺酸基的偶氮染料特別被強調。
不僅在第一種情況而且在第二種情況中經衍生得到基團W的重要的偶氮染料是例如苯基-偶氮-萘，苯基-偶氮-1-苯基吡唑-5-酮，苯基-偶氮-苯，萘基-偶氮-苯、苯基-偶氮-氨基萘、萘基-偶氮-萘、萘基-偶氮-1-苯基吡唑-5-酮，苯基-偶氮-吡啶酮，苯基-偶氮-氨基吡啶，萘基-偶氮-吡啶酮，萘基-偶氮-氨基吡啶或茋(stilbyl)-偶氮-苯。
不帶纖維反應性基的苯胺或氨基萘類的雙偶氮部分的基團D1由例如式VIa-VIf的胺衍生得到
其中m 是0，1，2或3，p 是0，1或2，q 是0或1，F1是氫，C1-4烷基，C1-4烷氧基，乙酰基，氰基，羧基，羥基磺酰基，C1-4烷氧羰基，羥基，氨基甲酰基，單-或二-(C1-4)烷基氨基甲酰基，氟，氯，溴或三氟甲基，F2是氫，C1-4烷基，C1-4烷氧基，氰基，羧基，羥基磺酰基，羥基磺酰基甲基，乙酰基氨基，C1-4烷氧羰基，氨基甲酰基，單-或二-(C1-4)烷基氨基甲酰基，氟，氯，硝基，氨磺酰基，C1-4單-或二烷基氨磺酰基，C1-4烷基磺酰基，苯基磺酰基或苯氧基和L7是一直鍵，氧原子，硫原子或下面結構式基團-NHCO-，-NHCONH-，-CONH-，-CO-，-NHSO2-，-SO2NH-，SO2-，-CH＝CH-，-CH2-CH2-，-CH2-，-NH-，或-N＝N-。
優選其中F1是氫，甲基，甲氧基，羧基，羥基磺酰基，羥基或氯，F2是氫，甲基，甲氧基，羧基，羥基磺酰基，乙酰基氨基或氯，和L7是式-CO-，-SO2-，-CH＝CH-，-CH2-CH2-，-CH2-或-N＝N-基團。
適合用作雙偶氮部分和符合式VIa，VIb，VIc或VId的芳族胺包括例如苯胺，2-甲氧基苯胺，2-甲基苯胺，4-氯-2-氨基苯甲醚，4-甲基苯胺，4-甲氧基苯胺，2-甲氧基-5-甲基-苯胺，2，5-二甲氧基苯胺，2，5-二甲基苯胺，2，4-二甲基苯胺，2，5-二乙氧基苯胺，2-氯苯胺，3-氯苯胺，4-氯苯胺，2，5-二氯苯胺，4-氯-2-硝基苯胺，4-氯-2-甲基苯胺，3-氯-2-甲基苯胺，4-氯-2-氨基甲苯，4-苯基磺酰基-苯胺，2-乙氧基-1-萘基胺，1-萘基胺，2-萘基胺，4-甲基磺酰基苯胺，2，4-二氯苯胺-5-羧酸，2-氨基苯甲酸，4-氨基苯甲酸，3-氨基苯甲酸，3氯苯胺-6-甲酸，苯胺-2-或-3-或-4-磺酸，苯胺-2，5-二磺酸，苯胺-2，4-二磺酸，苯胺-3，5-二磺酸，2-氨基甲苯-4-磺酸，2-氨基苯甲醚-4-磺酸，2-氨基苯甲醚-5-磺酸，2-乙氧基苯胺-5-磺酸，2-乙氧基苯胺-4-磺酸，4-羥基磺酰基-2-氨基苯甲酸，2，5-二甲氧基苯胺-4-磺酸，2，4-二甲氧基苯胺-5-磺酸，2-甲氧基-5-甲基苯胺-4-磺酸，4-氨基苯甲醚-3-磺酸，4-氨基甲苯-3-磺酸，2-氨基甲苯-5-磺酸，2-氯苯胺-4-磺酸，2-氯苯胺-5-磺酸，2-溴苯胺-4-磺酸，2，6-二氯苯胺-4-磺酸，2，6-二甲基苯胺-3-或-4-磺酸，3-乙酰基-氨基苯胺-6-磺酸，4-乙酰基-氨基苯胺-2-磺酸，1-氨基萘-4-磺酸，1-氨基萘-3-磺酸，1-氨基萘-5-磺酸，1-氨基萘-6-磺酸，1-氨基萘-7-磺酸，1-氨基萘-3，7-二磺酸，1-氨基萘-3，6，8-三磺酸，1-氨基萘-4，6，8-三磺酸，2萘胺-5-或-6-或-8-磺酸，2-氨基萘-3，6，8-三磺酸，2-氨基萘-6，8-二磺酸，2-氨基萘-1，6-二磺酸，2-氨基萘-1-磺酸，2氨基萘-1，5-二磺酸，2-氨基萘-3，6-二磺酸，2-氨基萘-4，8-二磺酸，2-氨基苯酚-4-磺酸，2-氨基苯酚-5-磺酸，3-氨基苯酚-6-磺酸，1-羥基-2-氨基萘-5，8-或-4，6-二磺酸，4-氨基二苯基胺，4-氨基-4’-甲氧基二苯基胺，4-氨基-4’甲氧基二苯基胺-3-磺酸，4-(2’甲基苯基偶氮)-2-甲基苯胺，4-氨基偶氮苯，4’-硝基苯基偶氮-1-氨基萘，4-(6’-羥基磺酰基萘基偶氮)-1-氨基萘，4-(2’，5’-二羥基磺酰基苯基偶氮)-1-氨基萘，4-氨基-3-甲基-3-硝基二苯酮，4-氨基二苯酮，4-(4’-氨基苯基偶氮)-苯磺酸，4-(4’-氨基3’-甲氧基苯基偶氮)苯磺酸或2-乙氧基-1-萘基胺-6-磺酸。
適合用作四偶氮部分或適合用于雙重偶聯(例如與氰尿酰氯)和符合式VIe或VIf的芳族二胺包括例如1，3-二氨基-苯，1，3-二氨基苯-4-磺酸，1，4-二氨基苯，1，4-二氨基苯-2-磺酸，1，4-二氨基-2-甲基苯，1，4-二氨基-2-甲氧基苯，1，3-二氨基-4-甲基苯，1，3-二氨基苯-5-磺酸，1，3-二氨基-5-甲基苯，1，6-二氨基萘-4-磺酸，2，6-二氨基萘-4，8-二磺酸，3，3’-二氨基二苯基砜，4，4’-二氨基二苯基砜，4，4’-二氨基芪-2，2’-二磺酸，2，2’-二氨基二苯基砜，2，2’-磺酰基-二氨基聯苯-4，5-二磺酸，4，4’二氨基二苯酮，4，4-二氨基-3，3’-二硝基二苯酮，3，3’-二氨基-4，4’-二氯二苯酮，4，4’-或3，3’-二氨基聯苯，4，4’-二氨基3，3’-二氯聯苯，4，4’-二氨基-3，3’二甲氧基-或-3，3’-二甲基-或-2，2’-二甲基-或-2，2’-二氯-或-3，3’-二乙氧基-聯苯，4，4’-二氨基-3，3’-二甲基-6，6’-二硝基-聯苯，4，4’-二氨基聯苯2，2’-或3，3’-二磺酸，4，4’-二氨基-3，3’-二甲基-或-3，3’-二甲氧基-或-2，2’-二甲氧基-聯苯-6，6’-二磺酸，4，4’-二氨基-2，2’，5，5’-四氯聯苯，4，4’-二氨基-3，3’-二硝基聯苯，4，4’-二氨基-2，2’-二氯-5，5’-二甲氧基聯苯，4，4’-二氨基聯苯-2，2’-或3，3’-二甲酸，4，4’-二氨基-3，3’-二甲基聯苯-5，5’-二磺酸，4，4’-二氨基-2-硝基聯苯，4，4’-二氨基-3-乙氧基-或-3-羥基-磺酰基聯苯，4，4’-二氨基-3，3’-二甲基聯苯-5-磺酸，4，4’-二氨基-二苯基甲烷，4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二苯基甲烷，4，4’-二氨基-2，2’，3，3’-四甲基二苯基甲烷，4，4’-二氨基二苯基乙烷，4，4’-二氨基芪或4，4’-二氨基二苯基甲烷-3，3’-二甲酸。
還帶有纖維反應性基的源于苯胺或氨基萘類的雙偶氮部分的芳族基團D2由例如下式VIIa-VIIc的胺衍生得到
其中F1，F2，p，q和L7分別如上面所定義，e和f之間可以相同或不同，各自獨立地是0或1，和V是纖維反應性基。
纖維反應性基V由例如基團E衍生得到或者，如上面所述，是雜環或脂肪族纖維反應性基。
形成具有纖維反應性基V的式VIIa，VIIb或VIIc的衍生物基礎的芳族胺包括例如1，3-二氨基苯，1，3-二氨基苯-4-磺酸，1，3-二氨基苯4，6-二磺酸，1，4-二氨基苯，1，4-二氨基苯-2-磺酸，1，4-二氨基苯-2，5-二磺酸，1，4-二氨基-2-甲基苯，1，4-二氨基-2-甲氧基苯，1，3-二氨基-4-甲基苯，1，4-二氨基苯-2，6-二磺酸，1，5-二氨基-4-甲基苯-2-磺酸，1，5-二氨基-4-甲氧基苯-2-磺酸，1，6-二氨基萘-2-酚-4-磺酸，1，6-二氨基萘-4-磺酸，2，6-二氨基萘-4，8-二磺酸，2，6-二氨基萘-1-酚-4，8-二磺酸，1，3-二氨基苯-5-磺酸，1，3-二氨基-5-甲基苯，2，6-二氨基苯酚-4-磺酸，5-氨甲基-2-氨基萘-1-磺酸，5-(N-甲基氨甲基)-2-氨基萘-1-磺酸，4，4’-二氨基芪-3，3’-二甲酸，4-(N-甲基氨甲基)苯胺-2-磺酸或3-(N-甲基氨甲基)-苯胺-6-磺酸。
偶聯部分的基團K優選選自苯，萘，吡唑，吡啶，嘧啶，吲哚或N-芳基乙酰基乙酰胺類并且可以帶有纖維反應性基。
沒有纖維反應性基的偶聯部分優選是下列化合物萘，苯胺，吡唑酮，氨基吡唑，2，6-二氨基吡啶，吡啶酮，羥基嘧啶，吲哚，N-芳基乙酰基乙酰胺類，和相應的例如下面的式VIIIa- VIIIm的化合物
其中m 是0，1，2或3，p 是0，1或2，R1是氫，可被羥基、氰基、羧基、羥基磺酰基、硫酸根、甲氧羰基、乙氧羰基或乙酰氧基取代的C1-4烷基，R2是氫，可被羥基、氰基、羧基、羥基磺酰基、硫酸根、甲氧羰基、乙氧羰基或乙酰氧基取代的C1-4烷基，芐基或可被C1-4烷基，C1-4烷氧基，氯或羥基磺酰基取代的苯基，R3氫或可被羥基磺酰基或羧基取代的C1-4烷基，R4是C1-6烷基脲基，苯基脲基，其可被氯、甲基、甲氧基、硝基、羥基磺酰基或羧基取代，C1-6烷酰基氨基，其可被羥基磺酰基或氯取代，環己基羰基氨基，苯甲酰基氨基，其可被氯、甲基、甲氧基、硝基、羥基磺酰基或羧基取代，或羥基，R5是氫，C1-6烷基，尤其是C1-4烷基，它們可被苯基、C1-4烷氧基、羥基、苯氧基或C1-4烷酰氧基取代，C5-7環烷基，羥基磺酰基苯基，C1-4烷酰基，氨基甲酰基，單-或二-(C1-4)烷基氨基甲酰基，苯基氨基甲酰基或環己基氨基甲酰基，R6是C1-4烷氧基，氯，溴，羥基磺酰基，C1-4烷酰基氨基，氨基，脲基，甲基磺酰基氨基，乙基磺酰基氨基，二甲氨基磺酰基氨基，甲氨基，乙氨基，二甲氨基或二乙氨基，R7是氫，C1-4烷基，C1-4烷氧基，羥基磺酰基，氯或溴，T是苯或萘環基團，T1是C1-4烷基，環己基，芐基或未被取代的或者被氟、氯、溴、甲氧基、硝基、羥基磺酰基、羧基、乙酰基、乙酰基氨基、甲基磺酰基、氨磺酰基或氨基甲酰基-單取代-、二取代或三取代的苯基，R8是甲基、羧基、C1-4烷氧羰基或苯基，R9是氫，C1-4烷基，C1-4烷氧基，乙酰基，氰基，羧基，羥基磺酰基，C1-4烷氧羰基，羥基，氨基甲酰基，單-或二-C1-4烷基氨基甲酰基，氟，氯，溴或三氟甲基，R10是氫，C1-4烷基，C1-4烷氧基，氰基，羧基，羥基磺酰基，乙酰基氨基，C1-4烷氧羰基，氨基甲酰基，單-或二-(C1-4)烷基氨基甲酰基，氟，氯，硝基，氨磺酰基，單-或二-(C1-4)烷基氨磺酰基，C1-4烷基磺酰基，苯基磺酰基或苯氧基，R11是氫或可被C1-4烷氧基或氰基取代的C1-4烷基，R12是氫，甲基，羥基磺酰基甲基，羥基磺酰基，氰基或氨基甲酰基，R13是氫，C1-4烷基，其可被苯基、羥基磺酰基苯基、羥基、氨基、C1-4烷氧基、羧基、羥基磺酰基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基或氰基取代，環己基，苯基，其任選地被羧基、羥基磺酰基、苯甲酰基氨基、乙酰基氨基、甲基、甲氧基、氰基或氯取代，或被苯基、C1-4烷基、C1-4烷酰基或苯甲酰基取代的氨基，R14是氫，C1-4烷基，苯基，羥基，氰基，乙酰基，苯甲酰基，羧基，甲氧羰基，氨基甲酰基或羥基磺酰基甲基和R15是氫，氯，溴，乙酰基氨基，氨基，硝基，羥基磺酰基，氨磺酰基，甲基磺酰基，苯基磺酰基，羧基，C1-4烷氧羰基，C1-4烷酰基，苯甲酰基，氨基甲酰基，氰基或羥基磺酰基甲基。
U2，U3，F1，F2，R1，R2，R3，R5，R7，T1，R9，R10，R11，R13和R14以及下面描述的基團G3，G5，G12和G13各自獨立地是例如甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，仲丁基或叔丁基。
U2，U3和R5也可以各自分別是戊基，異戊基，新戊基，叔戊基，己基或2-甲基戊基。
U2，U3，R1，R2，R5和R13各自獨立地是羥基-C1-4烷基如羥甲基，1-羥乙-1-基，2-羥乙-1-基，1-羥基丙-1-基，2-羥基丙-1-基，3-羥基丙-1-基，1-羥基丙-2-基，2-羥基丙-2-基，1-羥基丁-1-基，2-羥基丁-1-基，3-羥基丁-1-基，4-羥基丁-1-基，1-羥基丁-2-基，2-羥基丁-2-基，1-羥基丁-3-基，2-羥基丁-3-基，1-羥基-2-甲基丙-3-基，2-羥基-2-甲基丙-3-基，3-羥基-2-甲基丙-3-基或2-羥甲基丙-2-基。
U2，U3，R1，R2，R11和R13也可以各自獨立地是例如氰基甲基，氰基乙基，氰基丙基或氰基丁基。
R1，R2，R3和R13各自獨立地是例如羧甲基，羧乙基，2-或3-羧基丙基或2-或4-羧基丁基。
U2，U3，R1，R2和R3也可以各自獨立地是例如羥基磺酰基甲基，2-羥基磺酰基乙基，2-或3-羥基磺酰基丙基，2-或4-羥基磺酰基丁基。
R1和R2也可以各自獨立地是例如2-硫酸根合乙基，2-或3-硫酸根合丙基，2-或4-硫酸根合丁基，甲氧羰基甲基，2-甲氧羰基乙基，2-或3-甲氧羰基丙基，2-或4-甲氧羰基丁基，乙氧羰基甲基，2-乙氧羰基乙基，2-或3-乙氧羰基丙基，2-或4-乙氧羰基丁基，乙酰氧基甲基，2-乙酰氧基乙基，2-或3-乙酰氧基丙基，2-或4-乙酰氧基丁基。
R2也可以是例如2-，3-或4-甲基苯基，2-，3-或4-乙基苯基，2-，3-或4-丙基苯基，2-，3-或4-異丙基苯基，2-，3-或4-丁基苯基，2-，3-或4-異丁基苯基，2-，3-或4-仲丁基苯基，2-，3-或4-叔丁基苯基，2-，3-或4-甲氧基苯基，2-，3-或4-乙氧基苯基，2-，3-或4-丙氧基苯基，2-，3-或4-異丙氧基苯基，2-，3-或4-丁氧基苯基，2-，3-或4-異丁氧基苯基，2-，3-或4-仲丁氧基苯基，2-，3-或4-叔丁氧基苯基，2-，3-或4-氯苯基。
R2，R5和T1也可以各自獨立地是例如2-，3-或4-羥基磺酰基苯基。
R4是例如甲基脲基，乙基脲基，丙基脲基，丁基脲基，戊基脲基，己基脲基，甲酰氨基，乙酰氨基，丙酰氨基，丁酰氨基，異丙基羰基氨基，戊酰氨基，異丁基羰基氨基，仲丁基羰基氨基，叔丁基羰基氨基，戊基羰基氨基。
R5和R13各自獨立地是例如芐基，1-苯基乙基，2-苯基乙基，1-苯基丙-1-基，2-苯基丙-1-基，3-苯基丙-1-基，1-苯基丁-1-基，2-苯基丁-1-基，3-苯基丁-1-基，4-苯基丁-1-基，1-苯基丁-2-基，2-苯基丁-2-基，3-苯基丁-2-基，3-苯基丁-2-基，4-苯基丁-2基，1-(苯基甲基)-乙-1基，1-(苯基甲基)-1-(甲基)-乙-1-基或1-(苯基甲基)丙-1-基，優選芐基或2-苯基乙基。
R5，R11和R13也可以各自獨立地是例如甲氧基甲基，乙氧基甲基，正丙氧基甲基，(1-甲基乙氧基)甲基，正丁氧基甲基，(1-甲基丙氧基)甲基，(2-甲基丙氧基)甲基，(1，1-二甲基乙氧基)甲基，2-(甲氧基)乙基，2-(乙氧基)乙基，2-(正丙氧基)乙基，2-(1-甲氧基乙氧基)乙基，2-(正丁氧基)乙基，2-(1-甲氧基丙氧基)乙基，2-(2-甲基丙氧基)乙基，2-(1，1-二甲基乙氧基)乙基，2-(甲氧基)丙基，2-(乙氧基)丙基，2-(正丙氧基)丙基，2-(1-甲基乙氧基)丙基，2-(正丁氧基)丙基，2-(1-甲基丙氧基)丙基，2-(2甲基丙氧基)丙基，2-(1，1-二甲基乙氧基)丙基，3-(甲氧基)丙基，3-(乙氧基)丙基，3-(正丁氧基)丙基，3-(1甲基乙氧基)丙基，3-(正丁氧基)丙基，3-(1-甲基丙氧基)丙基，3-(2-甲基丙氧基)丙基，3-(1，1-二甲基乙氧基)丙基，2-(甲氧基)丁基，2-(乙氧基)丁基，2-(正丙氧基)丁基，2-(1-甲基乙氧基)丁基，2-(正丁氧基)丁基，2-(1-甲基丙氧基)丁基，2-(2-甲基丙氧基)丁基，2-(1，1-二甲基乙氧基)丁基，3-(甲氧基)丁基，3-(乙氧基)丁基，3-(正丙氧基)丁基，3-(1-甲基乙氧基)丁基，3-(正丁氧基)丁基，3-(1-甲基丙氧基)丁基，3-(2-甲基丙氧基)丁基，3(1，1-二甲基乙氧基)丁基，4-(甲氧基)丁基，4-(乙氧基)丁基，4-(正丙氧基)丁基，4-(1-甲基乙氧基)丁基，4-(正丁氧基)丁基，4-(1-甲基丙氧基)丁基，4-(2-甲基丙氧基)丁基或4-(1，1-二甲基乙氧基)丁基。
R5也可以是例如苯氧基甲基，2-苯氧基乙基，2-或3-苯氧基丙基，2-或4-苯氧基丁基，甲酰氧基甲基，2-(甲酰氧基)乙基，3(甲酰氧基)丙基，2-或4-(甲酰氧基)丁基，甲基羰氧基甲基，2-(甲基羰氧基)氧基，2或3-(甲基羰氧基)丙基，2-或4-(甲基羰氧基)丁基，乙基羰氧基甲基，2-(乙基羰氧基)乙基，2-或3-(乙基羰氧基)丙基，2-或4-(乙基羰氧基)丁基，丙基羰氧基甲基，2-(丙基羰氧基)乙基，2-或3-(丙基羰氧基)丙基，2-或4-(丙基羰氧基)丁基，環戊基，環己基，環庚基。
R5，R15以及下面描述的基團G4各自獨立地是例如單-或二甲基氨基甲酰基，單-或二乙基氨基甲酰基，單-或二丙基氨基甲酰基，單-或二丁基氨基甲酰基。
F1，F2，R6，R7，R9，R10以及下面描述的基團G3和G5也可以各自獨立地是例如甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，丁氧基，正丁氧基，異丁氧基，叔丁氧基。
R6和R13各自獨立地是例如甲酰氨基，甲基羰基氨基，乙基羰基氨基，丙基羰基氨基，異丙基羰基氨基。
T1也可以是例如2-，3-或4-氟苯基，2-，3-或4-氯苯基，2-，3-或4-溴苯基，2-，3-或4-甲氧基苯基，2-，3-或4-硝基苯基，2-，3-或4-羧基苯基，2-，3-或4-乙酰基苯基，2-，3-或4-乙酰基氨基苯基，2-，3-或4-甲基磺酰基苯基，2-，3-或4-氨磺酰基苯基或2-，3-或4-氨基甲酰基苯基。
F1，F2，R8，R9，R10，R15以及下面描述的基團R16也可以是例如甲氧羰基，乙氧羰基，丙氧羰基，異丙氧羰基，丁氧羰基，異丁氧羰基，仲丁氧羰基或叔丁氧羰基。
F2和R10也可以是例如單-或二甲基氨磺酰基，單-或二乙基氨磺酰基，單-或二丙基氨磺酰基，單-或二丁基氨磺酰基，甲基磺酰基，乙基磺酰基，丙基磺酰基或丁基磺酰基。
R13也可以是例如羥基磺酰基苯基甲基，2-羥基磺酰基苯基乙基，2-或3-羥基磺酰基苯基丙基，2-或4-羥基磺酰基苯基丁基，氨甲基，2-氨乙基，2-或3-氨丙基，2-或4-氨基丁基，羥基磺酰基丙基，2-羥基磺酰基乙基，2-或3-羥基磺酰基丙基，2-或4-羥基磺酰基丁基，乙酰基氨基甲基，2-乙酰基氨基乙基，2-或3-乙酰基氨基丙基，2-或4-乙酰基氨基丁基，苯甲酰基氨基甲基，2-苯甲酰基氨基乙基，2-，3-或4-羧基苯基，2-，3-或4-羥基磺酰基苯基，2-，3-或4-苯甲酰基氨基苯基，2-，3-或4-乙酰基氨基苯基，2-，3-或4-甲基苯基，2-，3-或4-甲氧基苯基，2-，3-或4-氰基苯基，2-，3-或4-氯苯基，苯基氨基，甲基氨基，乙基氨基，丙基氨基，異丙基氨基，丁基氨基，異丁基氨基，仲丁基氨基，叔丁基氨基或苯甲酰基氨基。
基團L5以及下面描述的基團L8各自獨立地是例如(CH2)2，(CH2)3，(CH2)4，CH(CH3)CH2，CH(CH3)CH(CH3)，(CH2)5，(CH2)6。
L5也可以是例如(CH2)2O(CH2)2，(CH2)3O(CH2)2，(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2，(CH2)2S(CH2)2，(CH2)3S(CH2)2，(CH2)2S(CH2)2S(CH2)2，(CH2)2NH(CH2)2，(CH2)3NH(CH2)2，(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2，
L6和L10各自獨立地是CH2，(CH2)2，(CH2)3，(CH2)4，CH(CH3)CH2或CH(CH3)CH(CH3)。
在下面的描述中，偶聯部分KH通過舉例方式列舉。萘酚磺酸偶聯部分KH的具體實例是1-萘酚-3-磺酸，1-萘酚-4-磺酸，1-萘酚-5-磺酸，1-萘酚-8-磺酸，1-萘酚-3，6-二磺酸，1-萘酚-3，8-二磺酸，2-萘酚-5-磺酸，2-萘酚-6-磺酸，2-萘酚-7-磺酸，2-萘酚-8-磺酸，2-萘酚-，3，6-二磺酸，2-萘酚-6，8-二磺酸，2-萘酚-3，6，8-三磺酸，1，8-二羥基萘-3，6-二磺酸，2，6-二羥基萘-8-磺酸和2，8-二羥基萘-6-磺酸。
其他實例是1-萘基胺，N-苯基-1-萘基胺，N-乙基-1-萘基胺，N-苯基-2-萘基胺，1-萘酚，2-萘酚，1，5-二羥基萘，1，6-二羥基萘，1，7-二羥基萘和2，7-二羥基萘。
氨基萘磺酸的實例是1-萘基胺-6-磺酸，1-萘基胺-7-磺酸，1-萘基胺-8-磺酸，2-萘基胺-3，6-二磺酸，2-萘基胺-5，7-二磺酸，2-萘基胺-6，8-二磺酸，2-羥基磺酰基甲氨基萘-5-磺酸和2-羥基磺酰基甲氨基萘-6-磺酸。
氨基萘酚磺酸的實例是1-氨基-5-羥基萘-7-磺酸，1-氨基-8-羥基萘-4-磺酸，1-氨基-8-羥基萘-2，4-二磺酸，1-氨基-8-羥基萘-3，6-二磺酸，1-氨基-8-羥基萘-4，6-二磺酸，2-氨基-5-羥基萘-7-磺酸，2-氨基-8-羥基萘-6-磺酸，2-氨基-8-羥基萘-3，6-二磺酸，2-氨基-5-羥基萘-1，7-二磺酸，3-氨基-7-羥基磺酰基甲基-8-羥基萘-3，6-二磺酸，2-氨基-7-羥基磺酰基甲基甲基-8-羥基萘-6-磺酸，1-乙酰基氨基-8-羥基萘-3，6-二磺酸，1-苯甲酰基氨基-8-羥基萘-3，6-二磺酸，1-乙酰基氨基-8-羥基萘-4，6-二磺酸，1-苯甲酰基-8-羥基萘-4，6-二磺酸，1-乙酰基氨基-5-羥基萘-7-磺酸，2-甲氨基-8-羥基萘-6-磺酸，2-甲氨基-8-羥基萘-6-磺酸，2-羥基磺酰基甲氨基-8-羥基萘-6-磺酸，2-羥基磺酰基甲氨基-7-羥基磺酰基甲基-8-羥基萘-6-磺酸，2-羥基磺酰基甲氨基-8-羥基萘-3，6-二磺酸，2-羥基磺酰基甲氨基-7-羥基磺酰基甲基-8-羥基萘-3，6-二磺酸，2-(3’-或4’-羥基磺酰基苯基氨基)-8-羥基萘-6-磺酸，2-乙酰基氨基-5-羥基萘-7-磺酸和2-乙酰基氨基-8-羥基萘-6-磺酸。
苯偶聯部分的實例是鄰-或間-甲苯胺，鄰-或間-甲氧基苯胺，甲酚定，2，5-二甲基苯胺，2，5-二甲氧基苯胺，間-氨基-N-乙酰苯胺，3-氨基-4-甲氧基-N-乙酰苯胺，3-氨基-4-甲基-N-乙酰苯胺，間-氨基苯基脲，N-甲基苯胺，N-甲基-間-甲苯胺，N-乙基苯胺，N-乙基-間-甲苯胺，N-(2-羥乙基)苯胺和N-(2-羥乙基)-間-甲苯胺。
吡唑酮偶聯部分的實例是3-甲基-，3-羧基-或3-(C1-4烷氧羰基)-吡唑-5-酮，其1位上可以是未取代的，或者帶有下列取代基，這些取代基是未取代的苯基或者甲基-，乙基-，氟-，氯-，溴-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，氰基-，苯氧基-，苯基磺酰基-，甲基磺酰基-，羥基磺酰基-，乙酰基氨基-，硝基-，羥基-，羧基-，氨基甲酰基-或氨磺酰基-取代的苯基，或者是羥基磺酰基-取代的1-或2-萘基。具體實例是1-苯基-，1-(2’-氯苯基)-，1-(2’-甲氧基苯基)-，1-(2’-甲基苯基)-，1-(1’，5’-二氯苯基)-，1-(2’，6’-二氯苯基)-，1-(2’-甲基-6’-氯苯基)-，1-2(2’-甲氧基-5’-甲基苯基)-，1-(2’-甲氧基-5’-羥基磺酰基苯基)-，1-(2’，5’-二氯-4’-羥基磺酰基苯基)-，1-(2’，5’-二羥基磺酰基苯基)-，1-(2’-羧基苯基)-，1-(3’-羥基磺酰基苯基)-，1-(4’-羥基磺酰基苯基)-或1-(3’-氨磺酰基苯基)-3-羧基吡唑-5-酮，1-(3’-或4’-羥基磺酰基苯基)-，1-(2’-氯-4’-或-5’-羥基磺酰基苯基)-，1-(2’-甲基-4’-羥基磺酰基苯基)，1-(2’，5’-二氯苯基)-，1-(4’，8’-二羥基磺酰基-1-萘基)-，1-(6’-羥基磺酰基-1-萘基)-3-甲基吡唑-5-酮，1-苯基-吡唑-5-酮-3-甲酸乙酯，吡唑-5-酮-3-甲酸乙酯或吡唑-5-酮-3-甲酸。
其他吡唑偶聯部分包括例如1-甲基-，1-乙基-，1-丙基-，1-丁基-，1-環己基-，1-芐基-或1-苯基-5-氨基吡唑，1(4’-氯苯基)-，1-(4’-甲基苯基)-5-氨基吡唑或1-苯基-3-甲基-5-氨基吡唑。
N-芳基乙酰基乙酰胺及其在苯基環上具有一個或多個選自氯，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，乙酰基氨基，羥基磺酰基，羧基，氨基甲酰基和氨磺酰基的取代基的衍生物是特別的乙酰基乙酰苯胺。
源于吡啶偶聯部分是例如在DE-A-2260827中描述的衍生物。
適當的嘧啶偶聯部分包括例如在DE-A-2202820，DE-A-2308663或DE-A-3119349中列舉的化合物。其他適當的實例是巴比土酸和其N-取代的產物。適當的N-取代基尤其是包括C1-4烷基或苯基。
適當的吲哚偶聯部分的實例是2-甲基吲哚，2-苯基吲哚，2-苯基吲哚-5-磺酸，1-甲基-2-苯基吲哚，1-(2’-羥乙基)-，1-(2’-羧乙基)-，1-(2’-氨基甲酰基乙基)-2-甲基吲哚或-2-苯基吲哚。
適當的吡啶酮偶聯部分的實例是1-乙基-2-羥基-4-甲基-5-氨基甲酰基吡啶-6-酮，1-(2’-羥乙基)-2羥基-4-甲基-5-氨基甲酰基吡啶-6-酮，1-苯基-2-羥基-4-甲基-5-氨基甲酰基吡啶-6-酮，1-乙基-2-羥基-4-甲基-5-氰基吡啶-6-酮，1-乙基-2-羥基-4-甲基-5-羥基磺酰基甲基吡啶-6-酮，1-甲基-2-羥基-4-甲基-5-氰基吡啶-6-酮，1-甲基-2-羥基-5-乙酰基吡啶-6-酮，1，4-二甲基-2-羥基-5-氰基吡啶-6-酮，1，4-二甲基-5-氨基甲酰基吡啶-6-酮，2，6-二羥基-4-乙基-5-氰基吡啶，2-羥基-4-乙基-5-氨基甲酰基吡啶-6-酮，1-乙基-2-羥基-4-甲基-5-羥基磺酰基甲基普通-6-酮，1-甲基-2-羥基-4-甲基-5-甲基磺酰基吡啶-6-酮或1-羧甲基-2-羥基-4-乙基-5-苯基磺酰基吡啶-6-酮。
含有纖維反應性基的萘，苯，吡唑酮，氨基吡唑，2，6-二氨基吡啶，吡啶酮，羥基嘧啶，氨基嘧啶，吲哚或N-芳基乙酰基乙酰胺類的偶聯部分K包括例如下面的式IXa-IXm化合物。
其中T2是苯或萘環基團，R16是甲基，羧基，C1-4烷氧羰基或苯基，L8是C1-6亞烷基，和R1，R2，R5，R6，R9，R10，R11，R12，R14，R15，p和V各自分別由上面定義。
帶有纖維反應性基V的吡唑酮偶聯部分由例如下列的吡唑酮衍生得到1-(3’-或4’-氨基苯基)-，1-(2’-羥基磺酰基-5’-氨基苯基)-或1-(2’-甲氧基-5’-氨基苯基)-3-羧基吡唑-5-酮，1-(3’-或4’-氨基苯基)-或1-(6’-氨基-4’，8’-二羥基磺酰基萘-2’-基)-3-羧基吡唑-5-酮。
特別優選的是式X的染料E-N＝N-K1(X)，其中E如上面定義和K1是下列化合物的偶聯部分基團苯，萘，吡唑或吡啶類化合物，它們可任選地進一步具有纖維反應性基，尤其是基團E，式SO2-Y的基團，其中Y如上面所定義，或者鹵代三嗪類的那些。
具有作為偶聯部分的氨基取代的萘的活性染料是特別優選的，其中在1-位偶聯的2-氨基萘磺酸由于它們特別好的不褪色性而尤其著名。因此通式XI的染料是上面染料中優選的
其中G1是氫或羥基磺酰基，G2是氫或羥基，和E，R2和R3各自獨立地如上面定義。
在式XI的活性染料中，所強調的染料是其中R2和/或R3各自獨立地是氫，C1-4烷基(可以被羥基磺酰基或羧基取代)，尤其是氫，羥基磺酰基甲基或羧基甲基的染料。
應該理解的是，在通式XI的染料中，具有式IIa或IIb的優選的纖維反應性基的染料同樣是優選的。它們是通式XIa和XIb的化合物
其中A1和A2各自獨立地是氫，硝基，氨基，羥基磺酰基或式SO2C2H4OSO3H的基團，L3是C1-4亞烷基，G1是氫或羥基磺酰基，G2是氫或羥基，R2和R3各自獨立地是氫，羥基磺酰基甲基或羧甲基，和Y如上面所定義。
特別優選的還有式XIIa和XIIb的染料
其中基團E如上面所定義，D是苯胺或萘的重氮基部分的基團，這些苯胺或萘可任選地還具有纖維反應性基，尤其是基團E，基團SO2Y或鹵代三嗪類的那些基團。
特別優選的還有式XIII的活性染料
其中E和K1各自獨立地如上面所定義，L9是式O2S-NZ1，OC-NZ1，Z1N-SO2，Z1N-CO，Z1N-CO-NZ2，NZ1或
其中Z1，Z2和Hal各自獨立地如上面定義，和G3是氫，C1-4烷基，C1-4烷氧基，氯或羥基磺酰基。
特別優選的還有式XIV的活性染料
其中D1，E和L9如上面所定義，G4是C1-4烷酰基，氨基甲酰基，單-或二(C1-4)烷基氨基甲酰基，苯基氨基甲酰基或環己基氨基甲酰基，和G5是氫，C1-4烷基，C1-4烷氧基，羥基磺酰基或氯。
特別優選的還有式XV的活性染料
其中D，E和L9各自獨立地如上面所定義，羥基磺酰基處在環的5或6位。
特別優選的還有式XVI的活性染料
其中D，E和L9各自獨立地如上面所定義，基團-L9-E處在環的6或7位。
有用的化合物還包括式XVII的化合物
其中D1，E和L9各自獨立地如上面所定義，p和r各自獨立地是0，1或2。
有用的化合物還包括式XVIII的化合物
其中兩個基團G6和G7中的一個是D，D具有上面提到的含義，另一個是下式基團
或者另外G6和G7各自獨立地是下式基團
基中L9和E各自獨立地如上面所定義。
除了偶氮染料基團之外，式I的染料也可以含有相應的金屬配合物偶氮染料基團。被考慮的配合金屬包括尤其是銅，鈷，鉻，鎳或鐵，其中優選銅，鈷或鉻。
金屬化基團在每種情況下優選處在偶氮基團的鄰位，例如以o，o’-二羥基-，o-羥基-o’-羧基-，o-羧基-o’-氨基-或o-羥基-o’-氨基-偶氮基形式。
式I中的W也可以是例如金屬化甲染料的基團，在這種情況下銅甲應該被特別地提到。銅甲是現有技術中已知的并且被描述在例如K.Venkataraman的《化學合成染料》，第III卷，AcademicPress，New York，London，1970。特別優選的是式XIX的銅甲染料
其中Kat是當量陽離子，G8，G9和G10可以相同或不同，各自獨立地是氫或羥基磺酰基，n 是0或1，w 是0或1，和E和L9各自獨立地如上面所定義，其前提條件是n和w不同時是0。
式XIX中的Kat是當量陽離子。其可以是質子或由金屬衍生得到的離子或銨離子。金屬離子尤其是鋰，鈉或鉀離子。用于本發明用途的銨離子是上面提到的未取代的或取代的銨離子。
優選的陽離子是質子或鋰，鈉或鉀離子，當活性染料XIX以鹽形式存在時所提到的金屬陽離子也是優選的陽離子。
一種制備甲類優選的這些染料的方法描述在例如EP-A-315046中。
式I中的W也可以是例如蒽醌染料基團。蒽醌是現有技術中已知的并且被描述在例如K.Venkataraman，《合成染料化學》，第II卷，Academic Press，New York，1952中。
特別優選的是式XX的蒽醌染料
其中E和L9各自獨立地由上面定義，d 是0或1F3和F4各自獨立地是氫或甲基，以及F5和F6兩個基團之一是氫或甲基，另一個是羥基磺酰基。
式I中的W也可以是例如三苯二噁嗪染料。三苯二噁嗪是現有技術中已知的并且描述在例如EP-A-141359或EP-A-311969中。
特別優選的是式XXI的三苯二噁嗪染料
其中E和L9各自獨立地如上面定義，G11是羥基磺酰基或基團SO2-C2H4-SO3H，L10是C2-4亞烷基或亞苯基，和L11是氧，亞氨或C1-4烷基亞氨基。
是I中的W也可以是例如金屬化酞菁染料基團。酞菁染料是現有技術中已知的并且被描述在例如F.H.Moser，D.L.Thomas的《酞菁染料》，第II卷，CRC Press，Boca Raton，Florida 1983中。
特別優選的是式XXII的酞菁染料
其中Pc 是酞菁染料基團，G12和G13各自獨立地是氫或C1-4烷基，L12是亞氨基或C1-4烷基亞氨基，L13是直鍵或C1-4亞烷基，Me 是銅或鎳，g 是0，1或2，h 是0，1或2，i 是1或2，j 是0，1，2或3，和E，L9和L10在每種情況下如上面所定義。
新的式I的活性染料可以用常規的方法制備。
當基團W是偶聯部分時，本發明的染料通過，例如，重氮化式XXIII的纖維反應性化合物和將其以常規的方式與式XXIV的偶聯部分偶聯得到H2N-E (XXIII)其中E如上面定義，式XXIV的偶聯部分是W1-H (XXIV)其中W1是單偶氮染料或可任選地，當b＝0時，雙偶氮染料的偶聯部分的基團，其各自獨立地還可以具有纖維反應性基。
例如，適當的式XXV染料W2-G14(XXV)其中W2是生色團，其可任選地還具有纖維反應性基并且可任選地由被金屬化的單-或雙偶氮染料，三苯二噁嗪，蒽醌，金屬化甲或金屬化酞菁染料衍生得到，G14是式NHZ1的氨基或式COHal或SO2Hal的酰鹵基團，其中Z1和Hal各自獨立地如上面定義，式XXV的染料可以與式XXVI的纖維反應性化合物反應G15-E(XXVI)其中E如上面所定義，G15是基團G14之一，其前提條件是，在每種情況下，胺與酰鹵反應。
當L1(情況2)是脲橋或三嗪基團時，合成步驟通常也包括該類化合物。
也可以從這種作為后生色團的形成部分的式XXV化合物的前體開始，將其先與纖維反應性化合物XXVI反應然后構成生色團W2。
當式I中b是1時，橋生色團可以通過例如橋接最終的單個生色團或者通過先橋接適當的中間體和然后構成各自的生色團系統得到。
式XXVI和XXIII的纖維反應性化合物的制備是現有技術中已知的并且描述在例如DE-A-19528189中。
在這種方式中可以從適合構成從屬于基團Het的雜環的中間體開始。
合成方法更具體地被描述在下列合成路線中，其中L3，Y，A1和A2各自獨立地如上面所定義，Hal是氯或溴，其中Het由1，2，4-噁二唑衍生得到路線1
路線2
隨后將兩個雜環中間體XXVII和XXVII以常規方式以任何順序進行反應，其中將硝基還原成氨基，硫化物氧化成砜，將羥乙基轉化成堿可分離基團。
新的式I的活性染料有利地用于染色或印染含羥基或含氮有機被染物。這種被染物包括例如皮革或纖維材料，其主要含有天然或合成聚酰胺或天然或再生纖維素。新的染料優選用于染色和印染基于羊毛或者尤其是棉花的紡織品材料。
基于纖維素的被染物尤其以非常高的定色產率以強底色被染色，這種染色具有非常好的不褪色性和良好的耐濕性，如耐洗、耐氯基漂白劑，耐過氧漂白劑、耐堿、耐海水或耐汗性。
下面的實施例說明本發明。實施例1噁二唑固著點部分的制備a)3-(2-羥乙基磺酰基)丙氰將在500毫升水中的328克(2.50摩爾)3-[(2-羥乙基)硫基]丙氰與10毫升冰醋酸、2克乙酸鈉和2克鎢酸鈉混合，接著在60-70℃用4小時滴加520毫升(5.09摩爾)30％重量濃度的過氧化氫水溶液。為了保持在所述溫度范圍，反應物需要用冰水不斷冷卻。冷卻之后，過量的過氧化氫用連二亞硫酸鈉分解，減壓蒸餾除去溶劑。用200毫升丙酮研磨油狀剩余物，濾出沉淀。減壓下濃縮蒸干濾液，得到3-(2-羥乙基磺酰基)丙氰含量為86.4％的405克粘性油狀物(產率是85.8％)。
NC-C2H4SO2C2H4OHb)3-(2-羥乙基磺酰基)丙酰胺肟向163克(1.00摩爾)a)中所述的化合物和69.5克(1.00摩爾)氯化羥銨在1升甲醇中的溶液中加入190毫升(1.00摩爾)重量濃度為30％的甲醇鈉在甲醇中的溶液。將反應混合物回流6小時。冷卻之后，吸濾濾出沉淀，減壓下在50℃干燥，得到151克淺棕色微晶粉末，其中3-(2-羥乙基磺酰基)丙酰胺肟的含量是71.4％(產率是55.0％)。
c)5-(2’-氨基苯基)-3-[2-(2-羥乙基磺酰基)乙基]-1，2，4-噁二唑將98.1克(0.50摩爾)b)中所述的化合物在1升1-甲氧基-2-丙醇中的溶液慢慢與81.6克(0.50摩爾)N-羧氨基苯甲酸酐混合，停止放出氣體之后，回流6小時。然后在減壓下蒸出溶劑，剩余物用異丙醇覆蓋，得到的沉淀用吸濾過濾。產量76.8克米色粉末(產率是51.7％)，熔點118-119℃，化學式
d)5-(2’-氨基苯基)-3-[2-(2-硫酸根合乙基磺酰基)乙基]-1，2，4-噁二唑在10-15℃將59.4克(0.2摩爾)5-(2’-氨基苯基)-3-[2-(2-羥乙基磺酰基)乙基]-1，2，4-噁二唑加入100％濃度的硫酸中并且在35-40℃攪拌1小時。將反應溶液倒入210克冰中，得到的沉淀用吸濾過濾，用少量冰水洗滌，得到98.8克下式化合物
為潮濕的米色粉末。e)磺化在10-15℃將59.4克(0.2摩爾)5-(2’-氨基苯基)-3-[2-(2-羥乙基磺酰基)乙基]-1，2，4-噁二唑加入100％濃度的硫酸中并且在40℃攪拌1小時。然后在40℃用20小時將240毫升重量濃度為24％的發煙硫酸一次又一次地加入。在60℃回流8小時之后，將反應溶液倒入冰中，用碳酸氫鈉調節pH至4-5，產物用500克氯化鉀鹽化，得到95.3克5-(2’-氨基-5’-磺基苯基)-3-[2-(2-羥乙基磺酰基)乙基]-1，2，4-噁二唑。
下式的3，5-二磺化化合物通過下列處理得到
在10-15℃滴加重量濃度為65％而不是24％的發煙硫酸，在40℃攪拌2小時，在75℃攪拌6小時，倒入冰中，用碳酸氫鈉調節pH至5，然后過濾得到的硫酸鈉，用氯化鉀鹽化。染料的制備實施例1.1將20克(0.05摩爾)5-(2-氨基苯基)-3-[2-(2-硫酸根合乙基磺酰基)乙基]-1，2，4-噁二唑懸浮于200毫升冰水中，與20毫升10N鹽酸混合，在0-5℃通過滴加15毫升重量濃度為23％的亞硝酸鈉水溶液并且攪拌進行重氮化。在0-5℃攪拌2小時之后，少量過量的亞硝酸用酰氨基硫酸破壞。
在0-5℃向該溶液中加入22克(0.053摩爾)2-氨基-8-羥基-3，6-二磺酸，用乙酸鈉將反應溶液保持在pH2.5至3。反應結束之后，將反應混合物溫熱至室溫，用碳酸鈉調節至pH5-5.5。沉淀中加入100克氯化鈉，得到40.2克(0.046摩爾)紅色染料產物。
用相同的方法得到下面表1中列出的染料。表1
*雜環取代的位置實施例2噁二唑固著點部分的制備a)3-[(2-羥乙基硫基)甲基]-5-(3’-硝基苯基)-1，2，4-額二唑將132克(0.55摩爾)3-氯甲基-5-(3’-硝基苯基)-1，2，4-噁二唑(通過將3-硝基苯甲酰氯與氯乙酰胺肟反應得到)，39.0毫升(0.56摩爾)巰基乙醇和80毫升三乙胺在700毫升1-甲氧基-2-丙醇的混合物在100℃加熱4小時，冷卻之后倒入冰水中。吸濾濾出沉淀的固體，用水洗滌，在40℃減壓干燥。得到142克下式化合物。
b)3-[(2-羥乙基磺酰基)甲基]-5-(3’-硝基苯基)-1，2，4-噁二唑將在1升水中的140克(0.50摩爾)上述a)中描述的化合物與40毫升冰醋酸、20克乙酸鈉和1克鎢酸鈉二水合物混合，接著用2小時在70-80℃分批加入115毫升(1.13摩爾)30％重量濃度的過氧化氫。加完之后將混合物在90℃再攪拌2小時。通過吸濾濾出冷卻沉淀的固體，用水洗滌，室溫下減壓干燥。得到105克下式化合物。
c)5-(3’-氨基苯基)-3-[(2-羥乙基磺酰基)甲基]-1，2，4-噁二唑將6.10克(19.5毫摩爾)b)中描述的化合物加入在重量濃度為10％的鹽酸中的110毫升(127毫摩爾)重量濃度為15％的三氯化鈦溶液中，將反應混合物在室溫下攪拌20小時。濾出殘留的沉淀，使用氫氧化鈉溶液將母液變成堿性，吸濾濾出得到的沉淀，干燥。然后用10毫升四氫呋喃研磨沉淀，濾出溶解的剩余物。減壓下濃縮濾液至干，剩余物減壓下在50℃干燥。得到1.40克下式化合物。
d)5-(3’-氨基苯基)-3-[(2-硫酸根合乙基磺酰基)甲基]-1，2，4-噁二唑通過1d)中描述的方法將2c)中描述的化合物硫酸化。染料的制備實施例2.1a)將94克氰尿酰氯分散在400毫升冰水、1毫升30％重量濃度的鹽酸和0.5克分散劑的混合物中，并且在0-5℃與126克苯胺-2，5-二磺酸在250毫升水和35毫升50％重量濃度的氫氧化鈉溶液中的溶液混合。反應混合物在0-5℃攪拌4、5小時，用47克碳酸氫鈉保持pH在4-5，直到反應結束，然后變澄清。
濾液與170克1-氨基-8-羥基萘-3，6-二磺酸(單鈉鹽)在500毫升水和25毫升50％重量濃度的氫氧化鈉溶液中的溶液混合，同時不用進一步冷卻用碳酸氫鈉保持pH在4.5-5。室溫下攪拌過夜之后，縮合物用600克氯化鈉沉淀，抽吸過濾，用20％重量濃度的氯化鈉水溶液洗滌，減壓下在50℃干燥。b)將18.2克下式的纖維反應性部分化合物溶于200毫升水中并且用4克碳酸氫鈉保持pH在4.4。
用150克冰冷卻之后，加入18毫升30％重量濃度的鹽酸，通過滴加15毫升3.33N的亞硝酸鈉水溶液將混合物重氮化。在0-5℃攪拌30分鐘之后，稍微過量的亞硝酸鹽用酰氨基硫酸除去，反應混合物與52克a)中得到的化合物(純度95％，氯化鈉含量20％)在200毫升水中的溶液混合。通過滴加乙酸鈉水溶液進行偶合至pH5。
用200克氯化鉀沉淀，抽吸過濾，干燥，分離得到以五鈉鹽形式的下式染料。
該染料通過在40-60℃的浸染方法或通過室溫下的冷軋染批量處理方法將棉花染成藍紅色。這種染色明顯具有非常好的成品使用染色堅牢性并且具有非常高的定色性，這種染色對染色溫度波動的是非常不敏感的。
使用同樣的方法得到下面表2中列出的染料。表2
pos＝取代基在苯環上的位置(該定義也適用于下表中)
將通過實施例2的方法從3-氯甲基-5-(4’-硝基苯基)-1，2，4-噁二唑制備的下式固著點化合物
在2.1b)中描述的條件下重氮化并且在pH5條件下與預先由H-酸和乙酸酐在水溶液中制備的N-乙酰基-H-酸偶合。下式的染料
通過與氯化鈉鹽化得到，該染料將棉花染成亮藍紅色并且具有良好的堅牢度表面。
下面的表3中列出的染料具有類似的性質。
表3
實施例4.1a)將18.5克氰尿酰氯分散在60毫升冰水、1毫升30％重量濃度的鹽酸和0.5克分散劑的混合物中。在5-10℃向其中加入26.3克H-酸的二鈉鹽在水中的溶液(該溶液還含有1克磷酸二鈉鹽)，在強酸性pH范圍內完全反應。得到的反應混合物與37.7克下式化合物
在150毫升水和80毫升10％重量濃度的碳酸氫鈉水溶液中的溶液混合，反應混合物在室溫下在pH5條件下攪拌過夜。
將下式的反應產物
與180克氯化鈉沉淀，抽吸過濾，用20％重量濃度的氯化鈉水溶液洗滌。b)將17克2-氨基萘-1，5-二磺酸懸浮在50毫升水、6毫升30％重量濃度鹽酸和50克冰的混合物中并且與16.5毫升3.33N的亞硝酸鈉水溶液混合。在5-10℃攪拌1小時之后，少量過量的亞硝酸用酰氨基硫酸破壞，全部反應混合物與在a)中描述的單氯三嗪在350毫升水中的溶液的一半合并。在15-20℃加入碳酸氫鈉以保持pH在7-8直到反應結束。下式的染料用230克氯化鉀沉淀，
抽吸過濾。該染料在堿性浴中將棉花染成亮藍紅色并且具有非常好的成品使用堅牢性。
使用相同的方法得到下面表4中列出的染料。表4
實施例5.1a)將30.3克4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)-苯胺的鈉鹽溶于500毫升冰水中并且與30毫升3.33N的亞硝酸鈉水溶液混合。通過加入30毫升30％重量濃度的鹽酸并且在0-5℃攪拌1小時進行重氮化。過量的亞硝酸用酰氨基硫酸破壞之后，得到的重氮鹽分散體與1-(4，6-二氯-1，3，5-三嗪-2-基)氨基-8-羥基萘-4，6-二磺酸的溶液合并，其中所述二磺酸根據如下制備將36.6克K-酸的二鈉鹽和25克甲酸鈉在150毫升水中的溶液在徹底攪拌條件下加入18.5克氰尿酰氯、0.1克分散劑、1毫升30％重量濃度的鹽酸和200毫升冰水的冰冷的分散體中，混合物在5-10℃和pH1條件下攪拌2小時直到反應結束。
通過用乙酸鈉溶液緩沖(pH約3)和在10-15℃攪拌30分鐘讓偶合反應完全。
然后將得到的二氯三嗪基偶氮染料的分散體與34.1克H-酸的單鈉鹽混合，通過加入碳酸氫鈉將pH調節至5-5.5，溫度升至20℃。在20-25℃攪拌2小時同時保持上面提到的pH之后，停止反應，使用氯化鉀將下式的染料完全沉淀，
抽吸過濾，用5％重量濃度的氯化鉀溶液洗滌。b)將0.05摩爾a)中描述的染料與實施例1c)中描述的固著點化合物混合。用乙酸鈉緩沖至pH5使偶合反應完全。使用130克氯化鉀將下式的染料沉淀，
抽吸過濾，用20％重量濃度的氯化鉀溶液洗滌，在40℃減壓下干燥。
該染料通過浸染方法和冷軋染批量處理方法將棉花染成亮中性紅色，并且具有非常高的色度，非常高的固色程度和對溫度波動非常不敏感。實施例5.2用當量的實施例1c)中描述的固著點化合物替代實施例5.1a)中使用的硫酸根合乙基磺酰基苯胺，然后根據實施例5.1b)的方法得到下式的染料
實施例5.1和5.2的方法也可以得到下面表5中列出的染料。表5
實施例6.1將18.9克1c)中描述的固著點化合物(5-(2’-氨基苯基)-3-[2-(2-硫酸根合乙基磺酰基)乙基]-1，2，4-噁二唑)如實施例5.1中所述那樣重氮化，與16.5克H-酸的單鈉鹽在150毫升水中的分散體合并，在pH≤1和10℃下偶合。
將形成的單偶氮染料與另一當量的1c)中描述的固著點化合物在其被重氮化之后合并，并且與乙酸鈉在pH5條件下偶合。下式的染料作為鉀鹽沉淀。
抽吸過濾，用70％重量濃度的含水乙醇洗滌，在40℃減壓干燥。
該染料將棉花染成中性海軍蘭和黑色并且基本上與染色方法和使用的溫度無關。
使用相同的方法得到下面表6中列出的染料。表6
實施例7.1a)將29.7克下式化合物
懸浮于300毫升水和30毫升30％重量濃度的鹽酸中，用100克冰冷卻之后，用30毫升3.33N的亞硝酸鈉水溶液重氮化。在0-5℃攪拌30分鐘之后，少量過量的亞硝酸用酰氨基硫酸破壞，將重氮鹽溶液與10.7克間-甲苯胺在100毫升水和10毫升30％重量濃度的鹽酸中的溶液合并。使用飽和乙酸鈉溶液將pH調到1.5并且在室溫下保持該值過夜。抽吸過濾下式染料的鹽酸鹽，
用水洗滌用鹽酸使其變酸性，在60℃減壓干燥。b)將32克a)中描述的化合物在200克濃硫酸中攪拌并且保持在40℃3小時直到基本上形成硫酸酯。使用90克65％重量濃度的發煙硫酸并且在80℃攪拌2小時進行磺化。將得到的下式染料
在1000克冰中攪拌并且抽吸過濾。c)將含有硫酸的實施例7.1b)的含水過濾器剩余物懸浮于150含水水中，在10-15℃與11毫升3.33N的亞硝酸鈉水溶液混合。在10-15℃攪拌30分鐘之后，破壞過量的亞硝酸，重氮鹽溶液與24克下式化合物
在150毫升水中的溶液混合。用乙酸鈉水溶液緩沖至pH5進行偶合形成下式染料
其作為鈉鹽分離出來。其將棉花染成亮瓦紅色并且具有良好的染色堅牢度。實施例8.1將氰尿酰氯與H-酸的反應產物的溶液(如4.1a中所述)在pH5與5-(2’-氨基苯基)-3-[2-(2-硫酸根合乙基)磺酰基乙基]-1，2，4-噁二唑的如實施例5.1所述的重氮化產物偶合。加入5.4克對-亞苯基二胺之后，混合物在室溫下在pH6攪拌約6小時。
溫熱至40℃和調節至pH5之后，縮合反應完全，得到下式的染料
染料用氯化鈉沉淀，抽吸過濾，用15％重量濃度的氯化鈉水溶液洗滌，在40℃減壓干燥。該染料以非常高的顏色產率將棉花染成非常亮的藍紅色。實施例8.2先將實施例8.1中通過偶合得到的下式染料
與當量的2-甲氨基-4-氨基苯磺酸在pH5和25℃條件下縮合。然后在相同反應條件下與在實施例5.1a)中描述的下式染料反應
以高產率得到下式染料
該染料將棉花染成中性紅色。
根據相同的方法得到下面表7和8中列出的染料。表7
表8
表9實施例根據實施例6.1，可以使用下式的偶聯部分
制備表9的重氮染料，該染料從堿浴中將棉花染成紅棕色。這種染料具有高染色產率和具有非常好的染色堅牢性。表9
實施例10.1a)將58.6克4-(2-硫酸根合乙基磺酰基)苯胺懸浮于600毫升冰水和80毫升30％重量濃度的鹽酸中，與60毫升3.33N的亞硝酸鈉水溶液在0-5℃重氮化。在0-5℃攪拌2小時之后，少量過量的亞硝酸鹽用酰氨基硫酸除去，加入39.7克鄰氨基苯磺酸以便進行偶合。在pH3條件下通過加入乙酸鈉固體進行偶合。加入300克氯化鈉得到92克下式的黃色染料
b)將37.7克5-(2’-氨基苯基)-3-[2-(2-硫酸根合]乙基磺酰基)乙基]-1，2，4-噁二唑懸浮于400毫升冰水和40毫升30％重量濃度的鹽酸中，用30毫升3.33N的亞硝酸鈉水溶液在0-5℃重氮化。在0-5℃攪拌2小時之后，用酰氨基硫酸除去稍過量的亞硝酸鹽，加入25.7克2-氨基-5-羥基萘-7-磺酸。在pH為2.5-3條件下通過加入固體乙酸鈉進行偶合。攪拌過夜之后，用乙酸鈉調節pH值至3.5，過濾產物，得到128克下式的紅色單偶氮染料
c)將10.1a)中制備的單偶氮染料懸浮于500毫升冰水和20毫升30％重量濃度的鹽酸中，用15毫升3.33N的亞硝酸鈉水溶液重氮化。在0-5℃攪拌2小時之后，少量過量的亞硝酸鹽用酰氨基硫酸除去。得到的重氮鹽與64克b)中制備的單偶氮染料混合。在pH5-5.5條件下通過加入固體乙酸鈉和碳酸鈉進行偶合。加入300克氯化鈉得到102克紅棕色三偶氮染料。
表10的三偶氮染料可以類似于實施例10.1制備。它們將棉花從堿浴染成紅棕色并且具有非常好的性質。
表10D1—N＝N—K—N＝N—D2
實施例11.1將41.4克下式化合物
在0-5℃懸浮于250毫升水中。用18％重量濃度的鹽酸將pH降至1。通過滴加30毫升3.33N的亞硝酸鈉水溶液將化合物重氮化。
在0-5℃攪拌30分鐘之后，用酰氨基硫酸除去稍過量的亞硝酸鹽，然后將重氮鹽懸浮體與19.6克下式的吡啶酮混合
通過加入碳酸鈉將pH升至4.5-5.5，然后將反應混合物在0-5℃在所述的pH條件下攪拌4小時直到偶合完全。
用100克氯化鈉進行沉淀，抽吸過濾，減壓下干燥，得到78克綠黃色含電解質的下式染料
根據實施例11.1的方法也可以得到下面表11中列出的染料。表11
實施例12.1使用下式的吡唑化合物作為偶合部分重復實施例11.1
用氯化鈉沉淀之后，抽吸過濾，減壓干燥，得到下式染料
該染料通過活性染料的常規使用方法將棉花染成亮綠黃色。使用類似的偶合部分可以得到下面表12中列出的染料。表12
實施例13.1將54.8克通過2，4-二氨基苯-1，5-二磺酸重氮化和在pH5與1-乙基-2-羥基-3-氨基甲酰基-4-甲基-6-吡啶酮偶合得到的下式染料
溶于350毫升pH為5.5的水中并且冷卻至0-5℃。然后滴加18.4克溶于100毫升丙酮中的氰尿酰氯，然后在0-5℃將反應混合物攪拌3小時至反應完全。在滴加和隨后的攪拌期間，通過加入5％重量濃度的碳酸氫鈉水溶液保持pH在5.0-5.5范圍內。
加入49.7克下式化合物
接著加熱至40-45℃，隨后在該溫度下攪拌5小時，在此期間使用5％重量濃度的碳酸氫鈉水溶液將pH保持在5.5-6.0范圍內。用200克氯化鈉沉淀，抽吸過濾，干燥，分離得到下式染料
該染料通過在40-50℃的浸染方法或和冷軋染批量處理方法將棉花染成綠黃色。
根據類似的方法得到下面表13中列出的染料。表13
實施例14.1將85.1克下式染料
事先加入750毫升在0-5℃和pH在5.5的水中。然后滴加18.4克溶于150毫升丙酮中的氰尿酰氯，同時通過加入5％重量濃度的碳酸氫鈉水溶液將pH保持在5.0-5.5范圍內。
反應中止之后，加入50.5克下式化合物
將溫度升至35-40℃。接著在35-40℃攪拌5小時，在此期間使用5％重量濃度的碳酸氫鈉水溶液將pH保持在5.5-6.0范圍內。
用200克氯化鈉沉淀，抽吸過濾，干燥，分離得到下式染料
該染料通過活性染料常規的使用方法將棉花染成紅棕色。
根據類似的方法得到下面表14中列出的染料。表14
實施例1 5.1a)類似于實施例11.1將52.4g下式化合物
重氮化并且在中性條件下與溶于100毫升水中的17.9克Cleve’s酸混合。然后用飽和乙酸鈉水溶液將pH調節至4.5-5.0，隨后將反應混合物在室溫下攪拌24小時進行完全偶合。
用18％重量濃度的鹽酸將pH降低。冷卻至0-5℃之后，如實施例11.1所述加入30毫升3.33N亞硝酸鈉水溶液進行重氮化。
重氮化完全之后，加入另一批在中性條件下溶于100毫升水中的17.9克Cleve’s酸。然后將pH升至4.0，隨后將反應混合物在室溫下攪拌25小時進行完全偶合。
用乙醇沉淀，抽吸過濾，減壓干燥，得到80克含電解質的下式染料
b)根據實施例13.1的方法將83克a)中描述的染料與氰尿酰氯和下式化合物
反應形成下式染料
類似于實施例15.1得到下面表15中列出的染料。表15
實施例16.1在pH7條件下向75克下式的二氯三嗪染料在600毫升水中的懸浮體中加入41.4克下式化合物在600毫升水中的溶液。將懸浮液加熱至40-45℃，加入碳酸氫鈉將pH保持在中性點。2.5小時之后將得到的下式染料
用250克氯化鈉鹽化，過濾，干燥。得到的黑藍色染料粉末將棉花染成亮藍色。染色是發亮和耐濕的，它們具有明顯穩定的氧化作用。
類似于實施例16.1可以得到下面表16中列出藍色染料。表16
實施例17.1將19.1克下式化合物
在1000毫升水中攪拌同時用氫氧化鈉溶液將pH保持在10。將得到的溶液滴加至一溶液中，該溶液是11.1克氰尿酰氯與24.9克下式化合物的縮合產物的溶液，并且被調節至pH6-8和加熱至40-50℃。
將混合物在60℃攪拌并且保持pH在6.5-7直到反應結束，該過程大約需要1小時。冷卻至室溫之后，染料用500克氯化鈉鹽化，抽吸過濾，干燥。該染料將棉花染成亮藍色并且具有良好的堅牢性，該染料具有下式結構
其中X1
λmax(水)615nm根據類似的方法得到的其他染料列于表17中。表17
實施例18在400毫升水中，將42克溴胺酸、58克下式化合物
3克氯化亞銅(I)和21克碳酸氫鈉慢慢加熱至50℃，在50℃再攪拌5小時。然后將混合物冷卻至5℃，抽吸過濾，濾器殘留物用10％重量濃度的氯化鈉水溶液洗滌。使用減壓干燥分離得到60克下式染料
該染料將棉花染成亮藍色。實施例19將25克銅酞菁四磺酰氯懸浮于250毫升冰水中。加入39克下式化合物
和0.8克煙酰胺，用10％重量濃度的碳酸氫鈉水溶液將pH調節至6.0-6.5。反應混合物在室溫下攪拌8小時，在此期間通過另外加入碳酸氫鈉水溶液將pH保持在6.0-6.5。澄清之后，加入丙酮將染料沉淀，抽吸過濾，干燥，剩余55克下式染料
該染料將棉花染成亮綠松石色。
權利要求
1.式I的活性染料
其中a是1或2，b是0或1，Y是乙烯基或式C2H4Q基團，其中Q是堿性的，反應條件下可離去基團，Het是具有選自氧、硫和氮原子的1-3個雜原子的5-或6-元芳族雜環基團，W是下列兩種情況之一第一種情況是單偶氮染料的偶聯部分的基團，或者，另外當b＝0時是雙偶氮染料的偶聯部分基團，每個這種基團還可帶有纖維反應性基團，或第二種情況是生色團，其可任選地具有其它纖維反應性基團并且由可任選地用金屬處理的單-或雙偶氮染料，三苯并二噁嗪，蒽醌，用金屬處理的甲或用金屬處理的酞菁染料衍生得到，L1是下列兩種情況之一第一種情況是偶氮橋或第二種情況是式O2S-NZ1，OC-NZ1，Z1N-SO2，Z1N-CO，Z1N-CO-NZ2，NZ1或下式的橋單元
其中Z1和Z2各自獨立地是氫，C1-6烷基或苯基和Hal是氟、氯或溴，或者NZ1或NZ2也表示1，4-哌嗪二基，L2是下式基團
或
其中Z3，Z4，Z5和Z6各自獨立地是氫，C1-6烷基或苯基，L4是C2-8亞烷基或者未取代的或被C1-4烷基、C1-4烷氧基或羥基磺酰基-取代的亞苯基，和Hal在每種情況下都是如上面定義，L3是一直鍵或者是有或沒有被1或2個以醚官能團的氧或硫原子或1或2個不相鄰的亞氨基、C1-4烷基亞氨基或C1-4烷酰基亞氨基，插入的C1-6亞烷基，和A1和A2各自獨立地是氫，C1-4烷基，C1-4烷氧基，鹵素，硝基，氨基，羥基磺酰基或式L3-SO2-Y的基團，其中L3和Y各自如上面定義。
2.根據權利要求1的活性染料，其中L3是C1-4亞烷基，其可被醚官能團的氧原子中斷。
3.根據權利要求1的活性染料，其中A1和A2各自獨立地是氫，硝基，氨基，羥基磺酰基或式SO2C2H4OSO3H基團。
4.根據權利要求1的活性染料，其中Het由1，2，4-噁二唑，1，3，4-噁二唑，1，2，4噻二唑或1，3，4-噻二唑衍生得到。
5.根據權利要求1的活性染料，其中Het是1，2，4-噁二唑-3，5-二基。
6.根據權利要求1的活性染料，其中在第二種情況中L1是下式的橋單元
7.根據權利要求1的活性染料，其中在第一種情況中L1是位于雜環的鄰位。
8.權利要求1的活性染料用于染色或印染含羥基或含氮被染物的用途。
全文摘要
本發明涉及式Ⅰ的活性染料其中a是1或2，b是0或1，Y是乙烯基或式C
文檔編號D06P1/384GK1239493SQ97180235
公開日1999年12月22日 申請日期1997年9月15日 優先權日1996年9月30日
發明者A·扎波尼, M·帕特斯, H·哈根, B·－P·瓦爾特 申請人:Basf公司